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Materias primas
para los
petroqumicos
Procesamiento del Gas Natural
Se hace un anlisis ms exhaustivo sobre Procesos del gas

MSc. Ing. Daniel lvarez Gantier


17 DAG
01/10/2016
2 Materias primas para los petroqumicos
El Gas Natural
Proveniencia y composicin

El gas natural es un combustible fsil que consiste en forma primaria de metano 1,


adems incluye cantidades significativas de etano, propano, butanos, pentanos, dixido
de carbono, nitrgeno, helio e hidrgeno sulfurado. El gas natural se encuentra en
campos de petrleo, as como en campos de gas natural, al igual que en depsitos de
carbn de piedra. De hecho en nuestro sistema solar, el metano es el componente
principal de los cuatro planetas gaseosos: Jpiter, Saturno, Urano y Neptuno. Cuando el
metano se produce a travs de un proceso anaerbico, y cuyas fuentes no son
combustibles fsiles, entonces nos referimos al biogs.

Las fuentes de alimentacin para los digestores de gas pueden ser: piensos, desechos
domiciliarios, paja o barbechos provenientes de las cosechas de los distintos cereales. El
gas natural se lo refiere como gas o gas seco cuando se trata de operaciones de
exportacin a otros pases y consumidores. Por tanto para que el gas natural pueda ser
utilizado como combustible tanto en la parte domiciliaria como industrial requiere un
tratamiento extensivo para remover impurezas y los otros licuables, a travs del llamado
procesamiento del gas natural.Los productos que se obtienen de la remocin de todos
estos compuestos son bsicamente: etano2, propano, butanos, pentanos y otros
compuestos con peso molecular ms alto, azufre y algunas veces helio y nitrgeno.

Metano
El metano es el hidrocarburo ms simple de la cadena de los alcanos. Su frmula qumica
es CH4 y es el principal componente del gas natural.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Si llevamos adelante la combustin del metano en presencia de oxgeno, entonces


obtendremos dixido de carbono y dos molculas de agua.
Propiedades: El metano a condiciones normales (P= 1atm, 25C) es un gas incoloro e
inodoro. Por normas de seguridad con el propsito de detectar su presencia el metano al
1
Las composiciones medias del gas natural boliviano oscilan entre 80% para metano, 5% para etano y el resto
para CO2, propano, butano y pentanos C5+ que constituyen la llamada gasolina natural.
2
El etano es bsicamente la materia prima para la obtencin del etileno

18
igual que el GLP, se lo oloriza con metilmercaptano, metanetiol o etioletano. El metano
tiene su punto de ebullicin a presin normal de -162C. El gas metano es inflamable
solamente en el rango de 5%-15% de concentracin en el aire. A menores
concentraciones de 5% o mayores de 15% el metano gaseoso no es inflamable. El
metano lquido es un compuesto no inflamable.

La sonda espacial Cassinni es su


circunvalacin por el polo norte del
Satlite Titn descubri grandes
concentraciones de lagos, pero no de
agua sino de metano lquido (-162C).
En la foto tomada a la izquierda por la
sonda espacial Cassinni se puede
observar un lago a escala con
mayores dimensiones que el lago
Superior de los Estados Unidos de
Norteamrica ( a la derecha). Estas
fotos fueron tomadas en febrero de
2007, y la superficie de este lago se

Fuente: NASA/Cassini Spacecraft (2007)

Calidad del Gas Natural

En general, la corriente de gas natural posee, impurezas o contaminantes como


nitrgeno, hidrgeno, anhdrido carbnico, y sulfuro de hidrgeno. El hidrgeno y el
nitrgeno son gases inertes que solo van a afectar el poder calorfico del gas y tambin,
lgicamente, el costo de transporte. Mientras que el anhdrido carbnico (CO2) y el sulfuro
de hidrgeno, forman cidos o soluciones cidas en presencia del agua contenida en el
gas.

Estas sustancias son muy indeseables y deben eliminarse del gas natural; particularmente
el sulfuro de hidrgeno es un gas txico que no puede ser tolerado en gases de uso
domiciliario. Afortunadamente las corrientes del gas natural obtenidas de los pozos
gasferos ubicados en la regin sudeste de Bolivia se caracterizan por su bajo contenido
en sulfuro de hidrgeno, que no supera las normas de calidad establecidas por la
Superintendencia de Hidrocarburos:

19
Cuadro 1: Especificaciones de calidad del Gas Natural (contenidos mximos)

Componentes Contenidos
Mximos
Dixido de Carbono (CO2) 2% molar
Agua 65mg/m3
Total inertes 4%molar
Hidrgeno Sulfurado 3mg/m3
Azufre entero 15mg/m3
Hidrocarburos Cond. P.R. -4C a 5500Kpa
Oxgeno 0,2% molar
Partculas slidas 22,5kg/MMm3
Partculas Lquidas 100lt/MMm3
Poder calorfico Superior 8850-10200 kcal/m3
Temperatura 50C
Otras consideraciones Libre de arenas, polvos,
gomas, aceites y glicoles

Procesamiento del Gas natural

Se entiende como procesamiento del gas, la obtencin a partir de la mezcla de


hidrocarburos gaseosos producida en un campo, de componentes individuales como
etano, propano y butano. En el procesamiento del gas se obtienen los siguientes
productos:

Gas Residual o Pobre. Compuesto por metano (CH4) bsicamente y en algunos


casos cuando no interesa el etano, habr porcentajes apreciables de ste.

Gases Licuados del Petrleo (LPG). Compuestos por C3 y C4; pueden ser
compuestos de un alto grado de pureza (propano y butano principalmente) o
mezclas de stos.

Lquidos del Gas Natural (NGL). Es la fraccin del gas natural compuesta por
pentanos y componentes ms pesados; conocida tambin como gasolina natural.
El caso ms sencillo de procesamiento del gas natural es removerle a este sus
componentes recuperables en forma de lquidos del gas natural (NGL) y luego
esta mezcla lquida separarla en LPG y NGL. Cuando del proceso se obtiene con
un alto grado de pureza C2, C3 y C4 se conoce como fraccionamiento.

El procesamiento del gas natural se puede hacer por varias razones:

Se necesitan para carga en la refinera o planta petroqumica materiales


como el etano, propano, butano.
El contenido de componentes intermedios en el gas es apreciable y es ms
econmico removerlos para mejorar la calidad de los lquidos.

20
El gas debe tener un poder calorfico determinado para garantizar una
combustin eficiente en los gases domiciliarios, y con un alto contenido de
hidrocarburos intermedios el poder calorfico del gas puede estar bastante
por encima del lmite exigido.

Se habla bsicamente de tres mtodos de procesamiento del gas natural: Absorcin,


Refrigeracin y Criognico. El primero es el ms antiguo y el menos usado actualmente;
consiste en poner en contacto el gas con un aceite, conocido como aceite pobre, el cual
remueve los componentes desde el C2 en adelante; este aceite luego se separa de tales
componentes. El mtodo de refrigeracin es el ms usado y separa los componentes de
inters en el gas natural aplicando un enfriamiento moderado; es ms eficiente que el
mtodo de absorcin para separar del C3 en adelante. El proceso criognico es el ms
eficiente de los tres, realiza un enfriamiento criognico (a temperaturas muy bajas,
menores de -100F) y se aplica a gases donde el contenido de intermedios no es muy alto
pero requiere un gas residual que sea bsicamente metano.

La prxima implementacin de una Planta Separadora de lquidos provenientes del Gas


Natural Rico, implica que Bolivia estar en condiciones de encarar seriamente la
industrializacin en base a los alcanos, una materia prima que en la actualidad se
encuentra en emergencia. La conversin directa de los combustibles compuestos de
alcanos a productos petroqumicos con valor agregado, en la actualidad es un mercado
de alta competitividad. Las compaas que licencian los distintos procesos se basan
fundamentalmente en el desarrollo de catalizadores y materias primas relativamente
baratas. La funcionalizacin de los alcanos C1, C2, C3 y C4, son definidos como
tecnologas no convencionales para la utilizacin del metano, etano, propano y butanos y
en muchos casos se encuentran en investigacin y desarrollo y en algunos casos ya se
cuentan con procesos comerciales.

Figura 1: Diagrama de bloques de una Planta de Licuables (GLP)

21
Turbocompresores JT

Reservas de Gas natural a nivel mundial

De acuerdo a las ltimas estadsticas editadas por la Britisch Petroleum (BP), en el cuadro
2 se pueden visualizar los veinte primeros pases con las mayores reservas de gas
natural.

Cuadro 2: Mundo: Primeros veinte pases en reservas de gas natural3

Pas TCF
1. Federacin Rusa 1.682
2. Irn 993
3. Qatar 895
4. Arabia Saudita 250
5. Emiratos rabes Unidos 214
6. Estados Unidos 209
7. Nigeria 184
8. Algeria 159
9. Venezuela 152
10. Iraq 112
11. Kazkhastan 106
12. Noruega 102
13. Turkmenistan 101
14. Indonesia 93
15. Australia 92
16. China 87
17. Malasia 87
18. Egipto 68
19. Uzbekistan 66
20. Kuwait 62
Total 5714

Contexto Latinoamericano

En el contexto latinoamericano, Bolivia tiene el sexto lugar con 10,45 TCF de reservas
probadas.

3
BP; World Statistics Natural Gas, 2007, London 2008

22
Pas TCF
1. Venezuela 152.32
2. Trinidad & Tobago 18.71
3. Argentina 14.65
4. Brasil 12.28
5. Per 12.00
6. Bolivia 10,45
7. Colombia 4.34
Otros &Amrica Central 2.40
TOTAL Suda Amrica&AC 242.83

Figura 2: Bolivia: Reservas de Gas natural (1997-2005)

Industria del Gas Natural

La industria del gas natural es un vasto sector, concentrado en uso intensivo en capital.
Debido al estrecho lazo que existe entre la exploracin y la produccin del gas natural y
del petrleo, las compaas petroleras son igualmente las principales empresas
implicadas en el sector del gas natural. Sin embargo, el transporte y la distribucin del gas
se asemejan ms al sector del transporte y distribucin de electricidad.

Del comercio del gas natural en el mundo, 74% est orientado hacia los mercados
locales, 13% hacia la exportacin por gasoductos hacia pases vecinos, y el 13% restante
a la exportacin hacia mercados ms lejanos, va GNL (Gas Natural Licuado)4. La

La informacin anterior permite inducir que el comercio del gas natural es principalmente
un negocio de distancias cortas, debido al alto costo de transporte del gas natural frente
a los lquidos. El costo de transporte del gas por ductos aproximadamente cinco veces
mayor que el de transporte de lquidos por ductos en unidades equivalentes hace que el
mayor beneficio del gas se alcance al ser orientado hacia los mercados locales y
cercanos a la fuente de suministro. Reducir el costo del transporte o el costo de la
conversin de gas a lquidos (GTL) representa hoy un desafo tecnolgico, que requiere
inversin en investigacin y desarrollo y que permitira reducir las barreras actuales para
un comercio ms fluido nacional e internacional, convirtindolo en un commodity
internacional.

4
Ramrez E.C.; Estado y Gas Natural; en Petrleo Internacional (2006)

23
Figura 3: Aspecto de las instalaciones del gasoducto de exportacin Bolivia-Brasil, por donde pasan ms de
25 MMmcd de gas boliviano.

El transporte del gas natural, a diferencia del de petrleo en funcin de costos, es uno de
los ms relevantes eslabones de la cadena de valor del gas natural, porque encarece el
precio final y puede convertir un proyecto de suministro de gas, en no viable
econmicamente para el transportista, sobre todo frente a mercados pequeos cuya
demanda proyectada se aprecie insuficiente para la recuperacin de los costos a incurrir,
lo cual presenta un riesgo significativo que eleva el costo de capital del inversionista, que
abandona dichos proyectos. Las tecnologas GNC y GNL, donde sean aplicables, deben
evaluarse y definir su perodo de viabilidad. Es decir, estimar el perodo despus del cual
se desarrolle una demanda suficiente para dar paso a la construccin y ampliacin de
redes de ductos, que una vez instaladas, desplazarn las tecnologas sealadas por la
mayor economa de escala que representa el suministro por redes.

Los precios del gas natural: La existencia de un mercado para el Gas Natural se
halla, necesariamente, supeditado a una regin determinada, cuyo transporte se
encuentra dado a travs de gasoductos que comunican al pas vendedor con el pas
comprador; circunstancias que cada vez ms incluyen a este hidrocarburo al universo de
los commodities. Esta circunstancia no es aceptada por los pases compradores, sin
embargo a la hora de las negociaciones se hace necesario pensar en esta alternativa.
Entre otras cosas, esto implica que, a la hora de fijar un precio para el Gas Natural, el
valor de ste de acuerdo al Henry Hub de los Estados Unidos es el parmetro ms
aceptado a nivel de los pases productores de gas natural.

24
Figura 4: Precios spot del Gas natural de acuerdo a Henry Hub (2004-2008)

Precios del 23-30 de Abril de 2008: Existe an preocupacin entre los industriales en
todo el hemisferio sobre el constante incremento de los precios del petrleo y el gas
natural5. El precio del crudo alcanz un record el da 25 de Abril con 119.64 $us/bbl,
mientras que el precio Henry Hub para el Gas Natural alcanz un pico sin precedentes
despus de mas de dos aos con un precio de $us 10,95 el MMBTU. Los precios ms
altos se dieron en la gestin 2005, luego del devastador huracn Katrina en la costa del
Golfo. El lunes anterior se alcanz la cifra de $us 10,95, sin embargo para fin de semana
el precio baj a $us 10,81. El cambio neto segn el anlisis de la EIA fue un incremento
de de 48 centavospor MMBTU. Otros mercados como el caso de los del Golfo
presenteraon pequeos incrementos de aproximadamente 0,41 $us/MMBTU.

En la Figura 5 se compilan los precios promedio del Henry Hub desde 1990 hasta
nuestros das. De esta Figura 5 se puede inferir que el incremento del precio del gas
natural ha ido en forma gradual aunque en esta grfica no se incluyen los precios
incrementales considerando la inflacin y el dficit presentado en el Tesoro de los Estados
Unidos de Norteamrica.

Figura 5: Precios promedio del Gas natural de acuerdo a Henry Hub (USA) (1990-2008)

5
EIA, Natural Gas Weekly Update, 23-30April 2008

25
Frente a un esquema de la industria en base al libre mercado, el Estado debe establecer
su rol claramente, es decir, debe definir su papel en relacin con el desarrollo de
proyectos de gasoductos, de GNC o GNL, sustentados sobre una base econmica; definir
su participacin como agente subsidiario para adelantar la expansin de redes de
gasoductos, sin colisiones con la economa de proyectos de GNC o GNL que se estn
elaborando y retraer el desarrollo de estas ltimas. Sin embargo, no obstante el desarrollo
de tecnologas que viabilizan nuevos proyectos de suministros de gas natural, en un
esquema de economa de libre mercado, las inversiones para el desarrollo de tales
proyectos tendrn lugar siempre que estos generen un retorno adecuado a dichas
inversiones. De otro modo, el desarrollo del gas natural se limitara a aquellos proyectos
viables y rentables. En este sentido, resulta un desafo para los pases con recursos
disponibles, alcanzar una masificacin del gas natural que desplace la dependencia del
petrleo y evitar que sus precios incontrolables puedan llevar al mundo a un nuevo
choque petrolero, recesin y desempleo.

Estadsticas del Gas Licuado de Petrleo (GLP)

El crecimiento operado en la utilizacin del Gas Licuado de Petrleo, lo ha colocado como


uno de los combustibles domsticos ms utilizados y preferidos por la poblacin. Entre los
productores de GLP se destacan los Estados Unidos de Amrica y otros pases a nivel
mundial.

Cuadro 3: Los primeros diez productores del GLP en el Mundo (2005)6


6
Poten&Partners, (2006)

26
PAS MM Ton b/d
1. Estados Unidos 45 147.500
2. Arabia Saudita 20 65.000
3. China 13 40.000
4. Canad 11 34.500
5. Algeria 9,5 30.000
6. India 8 24.500
7. Mxico 7,3 23.500
8. Rusia 6,6 21.000
9. Reino Unido 6 19.500
10. Ab Dhabi 5,6 18.000

Para el ao 2012 con la instalacin de la Planta de Extraccin de Licuables del Chaco


adicionar una produccin de 1800 ton/d lo que equivaldr a una produccin anual de
1.032.300 ton/ao, ubicndose entre los primeros 20 del mundo en produccin de GLP.

Bolivia: La actual situacin de la oferta de GLP ser solucionada para el prximo ao


2009 con la instalacin de la planta de GLP de Ro Grande con una produccin diaria de
2431 bbl/d. Mientras tanto la oferta de GLP se sita en 1030 Ton/d.

Figura 6: Bolivia: Situacin actual y proyeccin de demanda7

SELECCIN DE PROCESOS

7
MHE; jefatura Industrializacin, (2008)

27
Tratamiento del Gas Natural: El producto llamado gas natural, que es introducido en la
red de ductos, tiene que someterse a ciertas especificaciones de calidad, para que
puedan ser manipulados adecuadamente por los usuarios. La recuperacin de los
componentes de los lquidos del Gas natural (NGL), en la corriente gaseosa, no
solamente se requerir para el control del punto de roci en la corriente de gas natural.
Por el otro lado el gas natural produce rendimiento 15% ms altos que aquellos que
producen los lquidos contenidos en l. Cuando la demanda del mercado del etano es
alta, altas necesidades de etano sern demandadas en las plantas de gas. Muchas de las
plantas en operacin en la actualidad, usan los turboenpansores de una sola etapa, que
es una tecnologa convencional para una recuperacin moderada de etano. En realidad
de lo que se trata es de maximizar esta recuperacin con la utilizacin de nuevas
tecnologas, que aunque caras, pero que a la larga dan la posibilidad de construir
verdaderas corporaciones que tengan un sentido social.

Figura 7: Proceso de expansin VINTAGE (1970)8

La mayora de las plantas en operacin hoy en da usan la tecnologa del turboexpansor


convencional de etapa simple para una recuperacin moderada de etano9. Este proceso
8
Lily Bai, Roger Chen, Jame Yao, Douglas Elliot, RETROFIT FOR NGL RECOVERY PERFORMANCE USING A NOVEL STRIPPING
GAS REFRIGERATION SCHEME, Houston Texas (2004)
9
Gulsby, J.G., Options for Ethane Rejection in the Cryogenic Expander Plant, Houston Regional GPA Meeting, November 18, 1982.

28
utiliza la particular ventaja de un turbo-expansor que produce un trabajo normal que luego
recomprime el gas. La Figura 7 ilustra el diagrama de flujo para un proceso de turbo-
expansin de 1970 de la firma VINTAGE para la recuperacin de etano.

Despus de que el gas ha sido tratado para remover el agua y otros contaminantes, ste
es enfriado por el gas de residuo fro en los intercambiadores gas/gas y a travs del
lquido de la columna en los reboilers. La refrigeracin de Propano es requerida para
ayudar en la condensacin de los componentes pesados para un gas rico. Los lquidos
condensados del gas de entrada son separados y alimentados a la torre para el posterior
fraccionamiento, despus de ser flascheado a la presin de la torre. La porcin remanente
de vapor no condensado, est sujeta a turbo-expansin a la parte superior del
demetanizador. La porcin de vapor no condensada remanente, es sometida a turbo-
expansin en el tope de la seccin del demetanizador, con los lquidos actuando a travs
del reflujo de cabeza de la torre, para incrementar la recuperacin de hidrocarburos ms
pesados.

Evolucin de la nueva generacin de procesos

Esfuerzos anteriores han estado dirigidos para implementar el concepto de particin de


vapor (split), tanto para la recuperacin de etano as como `para la refeccin, enfocados
en efectuar uso indirecto de la refrigeracin disponible as como de la corriente de vapor.
Cuando se aplica a la operacin de recuperacin de etano, el resultado es el proceso de
Reflujo de Residuo fri10 (CCR en ingls). El intento fue el de retener todas las ventajas
del diseo GSP y creando un reflujo que es casi metano puro. El esquema de
refrigeracin es ampliamente aplicable, tanto para nuevas plantas o aquellas que estn
siendo reacondicionadas.
Desde que la recuperacin de los hidrocarburos lquidos del gas natural (NGL) est
gobernada por el equilibrio de fases en la parte superior del de-metanizador, sta puede
ser alargada por la combinacin de un reflujo de tope ms alto, ms fro o ms diluido.
Muchos procesos, se enfocan en hacer eficiente la corriente de reflujo, aspecto que hace
ms fro con un sistema de etano o propano.

Figura 8: Proceso de Extraccin optimizado con reflujo

10
Campbell. US Patent

29
El perfil de temperatura en la columna se incrementa con altas presiones existentes en la
columna. Este hecho afecta en la integracin calrica que reina en la misma. Es por esta
razn que se necesitan fuentes externas para adicionar a la columna el calor suficiente a
travs del reboiler. De igual manera se necesita un sistema de refrigeracin por propano
para alcanzar cierto nivel de recuperacin de C2. Esta concepcin para mejorar la
eficiencia del reflujo ha sido tomada en cuenta por los procesos, IPSI y LLC que usan el
esquema de refrigeracin del gas con agotamiento (stripping), que se focaliza en la cola
del de-metanizador11. Este esquema ofrece mejoras al proceso de recuperacin NGL
desarrollado hace dos dcadas atrs. La figura 8 es el diagrama de flujo para este
esquema. Utiliza fundamentalmente una corriente derivada de la cola que proviene del de-
metanizador. Esta corriente es totalmente o parcialmente vaporizada, por lo que provee
refrigeracin adicional para el gas de enfriamiento de la alimentacin.
El vapor flascheado, y generado del propio ciclo de refrigeracin, es nuevamente
reciclado a la columna, donde sirve como un gas de agotamiento. El gas de agotamiento
incrementa la presin crtica por lo que incrementa la volatilidad relativa. Alternativamente,
mantiene o incrementa la recuperacin de los lquidos del gas natural (NGL) a presiones
altas de la columna. Por otro lado, si el perfil de temperatura en la columna baja, la
integracin de los compuestos se incrementan. Este diseo de auto-refrigeracin del
sistema aumenta la recuperacin de los lquidos del gas natural (NGL) y reduce los costos
de capital y operacin para plantas de NGL.

11
Yao, J., Chen, J. J., and Elliot, D. G., "Enhanced NGL Recovery Processes," US Patent No. 5,992,175. November 30, 1999

30
Figura 9: Proceso de Extraccin optimizado con reflujo

Durante la dcada de los 70, Ortloff desarroll y posteriormente patent, algunos


procesos para la recuperacin de lquidos que eran ms eficientes o que eran ms
tolerantes al CO2, o ambos12. La innovacin de estos nuevos procesos es la derivacin
(split) del concepto de vapor, que cada uno de ellos emplean para generar un reflujo para
las torres de de-metanizacin y de-etanizacin. Para las plantas de recuperacin de
etano, el proceso ms conocido de derivacin de reflujo de vapor es el proceso GSP
(Proceso de Gas Subenfriado) que se muestra en la Figura 10. En este proceso, una
porcin del gas de alimentacin es condensado y subenfriado, es flascheado a la presin
de operacin y es alimentado a la misma por la parte superior.

El remanente del gas de alimentacin, es tambin expandido a una presin menor


(tpicamente usando un turboexpansor para corrientes de vapor) y alimentado a la torre en
uno o ms puntos intermedios. Los lquidos fros alimentados en la parte superior de la
torre, actan como reflujo, contactndose y rectificando el vapor que deja el expansor que
absorbe el etano, ms los componentes que se recuperan en el fondo de la columna.
Cuando el CO2 est presente en el gas de alimentacin, la mayor cantidad de
componentes C2+ contenidos en el lquido fro, ayuda a reducir los montos de CO2 que
se concentran en la parte superior de la torre, aspecto que garantiza la mayor separacin
de etano sin que se congele el CO2. Este mismo proceso puede ser operado para
reinyectar el etano, sin embargo la eficiencia de recuperacin del propano, sufre
significativamente cuando se opera en este modo y cuando existen cantidades
significativas de propano en la alimentacin.

12
Wilkinson & Hudson, Turboexpander Plant Design, 1982

31
Figura 10: Proceso GSP

El proceso de reciclo de cabeza (OHR) que se esquematiza en la Figura 11, ha sido


utilizado en vez del proceso GSP, para plantas de recuperacin de GLP. El proceso OHR
viene tpicamente en una configuracin de dos columnas; este proceso en esencia utiliza
una corriente de vapor a partir de un punto intermedio en la torre de destilacin
compuesta, que luego es condensada y usada como reflujo en la seccin superior de la
torre compuesta. Este proceso produce lquidos fros que contactan y rectifican el vapor
que deja el expansor, absorbiendo el propano ms otros componentes ms pesados
(C4+) que sern recuperados en la cola de la segunda columna. Este proceso provee una
recuperacin ms eficiente de propano e hidrocarburos ms pesados que el diseo GSP;
sin embargo no es aconsejable utilizar el proceso OHR para la recuperacin de etano.
Ambas variedades de los procesos de desviacin (split), estn definitivamente limitados
en sus niveles de recuperacin por la composicin de la corriente de vapor que proviene
del reflujo de la parte superior de las torre.

A la iniciacin de la mitad de la dcada de los 80 Ortloff empez a investigar mtodos


para extender las capacidades del concepto de desviacin de vapor, que para ese
entonces haban llegado a las limitaciones para el propio proceso. Este trabajo de
desarrollo culmin en la nueva generacin de procesos que de describe a continuacin.

Figura 11: Proceso OHR

32
Procesos de Recuperacin de Etano

Cuando se aplican los procesos para la recuperacin de etano con destino a plantas de
etileno, el resultado ha sido el desarrollo del proceso de Reflujo de Residuo Fro CCR 13. El
intento fue el de retener las ventajas del diseo del proceso GSP, sin embargo el primer
reflujo en este proceso se utiliz el metano. La corriente de reflujo del metano, llegaba a
rectificar los vapores de la torre, de tal manera que una pequea cantidad de etano y
hidrocarburos ms pesados, escapaban en la parte superior de la torre. De todas
maneras la corriente de vapor desviada, no es lo suficientemente fra para poder licuar la
corriente pura de metano (-160C). Esta dificultad puede solucionarse con la compresin
de la corriente de metano para poder efectuar una separacin mejor.

La corriente de metano condensada es luego introducida por la parte superior de la torre,


con la corriente de vapor desviada ligeramente caliente por la parte inferior. Esto implica
que la corriente de vapor de desviacin, tenga un efecto bulbo para una mayor
recuperacin de etano. Las recuperaciones de etano exceden el 99%, usando la misma
capacidad de compresin que el diseo del proceso GSP (ver Figura 10).

Figura 12: Proceso CCR

13
Ver Campbell & Wilkinson and Hudson Patent

33
Como se ha visto el proceso CRR posee altas eficiencias en la recuperacin de etano, sin
embargo requiere altas inversiones de capital. Un proceso que ha sido desarrollado
pensando en bajas inversiones de capital es el proceso de Reciclo de Desviacin de
vapor (RSV) y que puede verse en la Figura 13. Al igual que el proceso CCR, el proceso
RSV usa la desviacin de la corriente a vapor en la entrada para una eficiente
recuperacin de etano. Sin embargo el reflujo de metano en el caso del proceso RSV, se
lo saca de la corriente de recompresin para dirigirlo al subenfriador donde se enfra y
condensa, e introducirlo por la cabeza de la columna en el de-metanizador a una presin
menor para poder flaschearlo. La presin ms alta de esta corriente de metano
(comparado con el proceso CCR), hace que la corriente de vapor desviada puede ser
alimentada directamente en la torre. Condensando una porcin del gas de residuo a alta
presin, esta corriente es similar en el concepto al proceso de reflujo de residuo usado en
algunas plantas

Figura 13: Proceso RSV

34
Como se vio en el caso del proceso RSV, donde una parte del Gas de Residuo para
compresin es dirigido hacia el subenfriador. Como se ve en la figura 13, cuando se usan
intercambiadores de calor a plato, un solo intercambiador puede ser usado tanto para
enfriar la corriente de reflujo como la corriente de desviacin de la entrada. En tales
casos, el incremento de inversin con relacin al proceso GSPs realmente insignificante.
Al igual que el proceso CCR, el proceso RSV esta dotado para la recuperacin de etano
como para su reyeccin. Esta es una ventaja ya que los operadores de la planta pueden
optar en distintos modos de operacin de acuerdo a las variaciones de mercado de los
productos. Otra de las ventajas que tiene es que puede ser operada en el modo GSP,
donde el reflujo puede ser discontinuado, aliviando al procesador de gas para procesar
mayores volmenes y la reduccin de recuperacin de etano.

Comparado con el diseo del proceso GSP y operando al mismo nivel de recuperacin de
etano, tanto el proceso CCR y el RSV tienen mejores tolerancias frente a la presencia de
dixido de carbono (CO2), que el proceso GSP, ya que los diseos que contemplan
reflujos, pueden acomodar presiones altas de operacin del de-metanizador para una un
determinado nivel de recuperacin.
Una variacin del proceso RSV representa el proceso de Vapor de Reciclo con
Enriquecimiento (RSVE), el mismo que se muestra en la Figura 14. En forma similar al
proceso RSV, el RSVE tiene un reciclo del gas de recompresin, pero que es mezclado
con la desviacin de la alimentacin antes de ser condensada e enfriada, por lo que no se
requiere de un intercambiador adicional. El contenido de etano en el tope de la columna,
es mas rico que en el proceso RSV, y por tanto la recuperacin ltima de etano, est
limitado a niveles mas bajos que el proceso RSV por efectos de equilibrio. Sin embargo el
proceso RSVE necesita inversiones de capital ms bajas, y por tanto estas inversiones
compensan las prdidas que pudieran existir en la recuperacin de etano.

Figura 13: Proceso RSVE

Al igual que en el proceso RSV, el RSVE puede operar a condiciones de eficiencia


efectuando una reyeccin del etano, para mantener altas recuperaciones de propano

35
(C3). De igual manera puede ser operado en el modo de GSP cuando existe mayor
disponibilidad de gas de entrada. Si efectuamos una comparacin con los procesos CRR
y RSV a los mismos niveles de recuperacin de etano, el proceso RSVE es mucho ms
tolerante al CO2.

Cuando se enriquece la corriente de reciclo con los hidrocarburos pesados contenidos en


la desviacin de la alimentacin, la temperatura de burbuja de los lquidos en la parte
superior del demetanizador aumenta, alejando la posibilidad de que las condiciones de
operacin de la torre tiendan a formar el CO2. Como resultado, un diseo tipo de RSVE,
puede tolerar en forma significante altas concentraciones en el gas de alimentacin que
los dems procesos analizados para niveles altos de recuperacin de etano.

Figura 14: Eficiencia de Recuperacin de Etano

Procesos de Recuperacin de Propano

Como ya se hizo notar con anterioridad, la desviacin de la corriente de reflujo fra es una
forma de hacer ms eficiente al proceso. El diseo GSP est limitado a una recuperacin
baja de propano, ya que se reyecta el etano en la corriente de desviacin lo cual afecta el
equilibrio en los compuestos de los lquidos para su recuperacin (C3+). Uno de los
mtodos para superar las limitaciones del equilibrio, es la de usar la corriente de vapor
desviada para enfriar el reflujo de la cabeza de la columna y pasar al llamado proceso de
flujo de desviacin (SFR) como se muestra en la Figura 15.
En forma similar al proceso CCR, la corriente de vapor desviada sirve para enfriar la
cabeza de la torre de desmetanizacin antes de volver a alimentar en un punto intermedio
de la misma. Una vez que la corriente se ha saturado con etano, sta se condensa a una
temperatura que es la suficientemente alta para poder enfriar. El lquido condensado de la
cabeza de la columna es nuevamente retornado en forma de reflujo para condensar ms
lquidos al interior de la columna. Con la corriente de vapor desviada (split) proveyendo la

36
recuperacin de bulbo, entonces montos residuales de propano tienen que ser
rectificados por el reflujo.

Figura 15: Eficiencia de Recuperacin de Propano

Estudio de caso: Alta recuperacin de Propano (IOR), Variable C2

En varias plantas alrededor del mundo se han investigado, los distintos trenes y
composiciones que tienen que tratar las plantas y en su caso volver eficientes stas en
recuperacin de propano o en su defecto etano. Como ya se anot anteriormente en el
caso de que la desviacin de gas se encuentre en el proceso SCORE, ste proceso
permite poder operar en el modo de recuperacin de etano o propano de acuerdo a los
requerimientos del industrializador.

La seleccin del compresor se efecta una vez se han fijado las condiciones para la
planta de recuperacin de etano y/o propano. Para el caso estipulado lneas arriba, el
diseador Ortloff propuso la comparacin de procesos sobre una base de 300 MMPCD.
Se dise la planta en el modo dual: una del tipo GSP para la extraccin de etano u otra
del tipo IOR para la extraccin de propano. (ver Figura 16)

Figura 16: Proceso IOR/SCORE recuperacin C3

37
Una comparacin de los dos diseos se presentan en el cuadro, con recuperaciones de
etano y reyeccin del mismo para un tren modular de plantas con capacidades de 300
MMPCD. El diseo RSV, tambin puede ser operada como una planta GSP, dejando de
lado el reflujo estipulado en la RSV. Este diseo es flexible para operar hasta con
alimentaciones de 350 MMPCD y tolerancias altas al CO2.

Cuadro 4 : Comparacin de Plantas extraccin C3

Situacin actual en la oferta de GLP

38
La oferta nacional del Gas Licuado de Petrleo, proviene de dos fuentes diferenciadas. La
primera se refiere a las plantas de licuables del Gas Natural, y la segunda se refiere a la
produccin de las Refineras en sus respectivas unidades de recuperacin de gases.

Cuadro 5: Produccin de plantas de GLP (2007)

Rendimiento Cap. Proceso Cap. Produ-


Plantas GLP Tecnologa
GLP % Gas MMpcd ccin tmd GLP
Rio Grande Absorcin (Andina)Absorcin c/aceite y refrig c/C3 91 180 267
Vuelta Grande (Chaco) Turbo expansin 91 100 181
Carrasco (Chaco) Turbo expansin 95 70 132
Kanata (Chaco) Turbo expansin 95 50 101
Paloma (Repsol) Turbo expansin 94 40 99
Colpa (Petrobras Energa) Refrigeracin c/C3 29 50 41
Total 490 821

Fuente: YPFB (2008)

La produccin de GLP de Plantas depende de: caudal de gas alimentado, calidad del gas
(cromatografa), tecnologa y paros programados por mantenimiento o por emergencias.

Cuadro 6: Produccin de GLP de las Refineras

Rendim iento Cap. Proceso Cap. Produ-


Refinerias Tecnologa
GLP % Crudo bpd ccin tm d GLP
Gualberto Villarroel Unidad de Rec de Gases, Platforming 8 25.300 175
Guillermo Elder Bell Unidad de Rec de Gases, Platforming 6 18.100 90
Oro Negro Unidad de Rec de Gases 4 3.500 12
Total 46.900 277

Cuadro 7: Oferta Nacional de GLP

Especificaciones de diseo

39
1. Remocin de Mercurio (Hg14)

La Contratista de acuerdo con el historial de Hg contenido en el gas de alimentacin,


deber investigar, recomendar, especificar y cotizar, el equipamiento para la eliminacin
del Hg, de acuerdo a los estndares internacionales para su procesamiento tanto del gas
como de los lquidos que lo acompaan.

El mercurio (Hg)

Elemento qumico, smbolo Hg, nmero atmico 80 y peso atmico 200.59. es un lquido
blanco plateado a temperatura ambiente (punto de fusin -38.4C o -37.46F); ebulle a
357C (675.05F) a presin atmosfrica. Es un metal noble, soluble nicamente en
soluciones oxidantes. El mercurio slido es tan suave como el plomo. El metal y sus
compuestos son muy txicos. El mercurio forma soluciones llamadas amalgamas con
algunos metales (por ejemplo, oro, plata, platino, uranio, cobre, plomo, sodio y potasio).
El mercurio se encuentra comnmente como su sulfuro HgS, con frecuencia como rojo de
cinabrio y con menos abundancia como metalcinabrio negro. Un mineral menos comn es
el cloruro de mercurio(I). A veces los minerales de mercurio contienen gotas pequeas de
mercurio metlico.

Efectos del Mercurio sobre la salud

El Mercurio es un elemento que puede ser encontrado de forma natural en el medio


ambiente. Puede ser encontrado en forma de metal, como sales de Mercurio o como
Mercurio orgnico. El Mercurio metlico es usado en una variedad de productos de las
casas, como barmetros, termmetros, bombillas fluorescentes. El Mercurio en estos
mecanismos est atrapado y usualmente no causa ningn problema de salud. De
cualquier manera, cuando un termmetro se rompe una exposicin significativamente alta
al Mercurio ocurre a travs de la respiracin, esto ocurrir por un periodo de tiempo corto
mientras este se evapora. Esto puede causar efectos dainos, como dao a los nervios, al
cerebro y riones, irritacin de los pulmones, irritacin de los ojos, reacciones en la piel,
vmitos y diarreas. Los productos de la cra de ganado pueden tambin contener
eminentes cantidades de Mercurio. El Mercurio no es comnmente encontrado en plantas,
pero este puede entrar en los cuerpos humanos a travs de vegetales y otros cultivos15.

El Mercurio tiene un nmero de efectos sobre los humanos, que pueden ser todos
simplificados en las siguientes principalmente:

Dao al sistema nervioso


Dao a las funciones del cerebro
14
Ver los nuevos desarrollos de la remocin del mercurio
15
Cuando se efectuan fumigaciones de insecticidas y plaguicidas

40
Dao al ADN y cromosomas
Reacciones alrgicas, irritacin de la piel, cansancio, y dolor de cabeza
Efectos negativos en la reproduccin, dao en el esperma, defectos de
nacimientos y abortos

Efectos ambientales del Mercurio

El Mercurio entra en el ambiente como resultado de la ruptura de minerales de rocas y


suelos a travs de la exposicin al viento y agua. La liberacin de Mercurio desde fuentes
naturales ha permanecido en el mismo nivel a travs de los aos. Todava las
concentraciones de Mercurio en el medioambiente estn creciendo; esto es debido a la
actividad humana. La mayora del Mercurio liberado por las actividades humanas es
liberado al aire, a travs de la quema de productos fsiles, minera, fundiciones y
combustin de residuos slidos. Algunas formas de actividades humanas liberan Mercurio
directamente al suelo o al agua, por ejemplo la aplicacin de fertilizantes en la agricultura
y los vertidos de aguas residuales industriales. Todo el Mercurio que es liberado al
ambiente eventualmente terminar en suelos o aguas superficiales. El Mercurio del suelo
puede acumularse en los championes.

Remocin de Hg de las corrientes de gas natural

La razn primordial para remover el mercurio de corrientes de gas natural, es la de


proteger los equipos de aluminio que se encuentran (downstream) en Plantas de
Refrigeracin y criognicas; sobre todo los intercambiadores de calor que se utilizan en
ellas. El mercurio produce una serie de desperfectos al material aluminio. El principal
desperfecto es aquel en que el mercurio (Hg) forma amalgamas que conducen al escape
del gas de la corriente en la planta. El nivel al cual el mercurio debera ser tolerado, no
esta normado ni establecido, por lo que muchos operadores de plantas de gas
recomiendan removerlo totalmente. En experiencias realizadas recientemente se han
detectado en el gas natural concentraciones que alcanzan los 120 g/Nm3. Esto quiere
decir que la remocin tiene que llegar a un nivel en que la capacidad de anlisis 16 no lo
detecte. Esto quiere decir que las concentraciones de mercurio tienen que llegar a niveles
menores a 0,001 g/Nm317.

Otra de las razones para la remocin de mercurio, es la de evitar la formacin de


productos (como el metilo) en las corrientes de gas. Si el etano o propano se usan como
alimentacin a una planta de etileno, ste tiene que ser necesariamente removido para
prevenir la desactivacin de los intercambiadores de calor, as como la desactivacin de
los catalizadores en la planta de etileno. El mercurio presente en el gas natural,
predominantemente es el mercurio elemental. En teora el mercurio puede estar presente
en otras formas de compuestos como: inorgnico (HgCl2), orgnico ( como: CH3-Hg-CH3;
16
Equipos de anlisis como el espectrofotmetro de absorcin atmica (NMR)
17
Giacomo Corvini, Julie Stiltner and Keith Clark; Mercury Removal from Natural Gas and Liquid Streams, UOP, 2005

41
C2H5-Hg-C2H5) y orgnico-inico (ClHg-CH3). Una informacin precisa no existe en que
forma el mercurio (Hg) se distribuye cuando una corriente lquida como el condensado es
fraccionado18. En la actualidad existen tcnicas apropiadas para analizar el lquido
remanente, as como el gas flascheado el mismo que es predominantemente una
corriente de C2-C5.

CORRIENTE Ppb peso g/Nm3


Gas para el Separador 4,1 3,5
Gas de Flasch 9,0
Lquido 3,0

Opciones de proceso

Por la facilidad de los sitios disponibles de absorcin que existen en cada ciclo, la
remocin regenerativa de mercurio con adsorbentes del tipo HgSIV, ofrecen la mejor
proteccin para los intercambiadores de aluminio en el dowstream, as como para otros
procesos. Adsorcin: Los adsorbentes del tipo HgSIV pueden usarse con unidades
aisladas o en combinacin con lechos de remocin no regenerativa de mercurio en el
circuito de gas. Los lechos de adsorcin no regenerativos, son efectivos para la remocin
de bulbo de mercurio; sin embargo a veces producen fallas en la recuperacin o remocin
total del mercurio. Una unidad de un tren se muestra en la Figura 16.

Figura 17: Proceso de la UOP para remocin de mercurio

En este proceso, el mercurio es removido de la corriente de alimentacin, luego es


condensado en la etapa de regeneracin y luego deja el proceso como una corriente
lquida separada. Recomendaciones: Se recomienda para la Planta de GLP de Ro
Grande la instalacin de un filtro de mercurio.

2. Deshidratacin con tamices moleculares

18
La contratista deber presentar una estrategia analtica para solucionar este problema.

42
El nmero de deshidratadores deber ser tal que tenga el equipamiento suficiente para
cumplir con las etapas de deshidratacin/calentamiento/secado. Dicho nmero de equipos
ser el ptimo definido por la flexibilidad operativa a los efectos de no interrumpir las
operaciones de planta durante las tareas de mantenimiento. Para este efecto, la
Contratista deber recabar toda la informacin sobre las caractersticas y calidad del gas
de ingreso a la Planta.
El gas natural contiene cantidades diferentes de vapor de agua y es considerada la
principal impureza contenida en el mismo. El vapor de agua causa problemas
operacionales, tales como la formacin de hidratos, corrosin de los equipos, alta cada
de presin, y consecuentemente reduccin en la eficiencia de transmisin del gas
natural.19 El vapor de agua tambin reduce el contenido calorfico del gas natural e
incrementa su valor especfico. Uno de los problemas ms serios en la industria del gas
es la posibilidad de la obstruccin del flujo de gas a raz de la formacin de hidratos de
gas en las lneas de aduccin de gas a la planta. Los tamices moleculares adsorbentes
han encontrado aplicacin para innumerables problemas de purificacin del gas natural.
Los tamices moleculares muestras una alta selectividad de adsorcin para compuestos
polares e insaturados20

Figura 18: Planta de Deshidratacin de Gas con tamices moleculares

Deshidratacin de agua y dixido de carbono simultneo

Los tamices moleculares han sido utilizados para coadsorber tanto agua como dixido de
carbono de ciertas corrientes de gas (como por ejemplo etileno) y esta opcin puede ser
considerada para la planta de extraccin y fraccionamiento de licuables. Se tendr que
efectuar un estudio de costo beneficio para ver si esta propuesta es ms barata que la
tradicional. En la figura 11 se muestra un diagrama de flujo simplificado para una planta

19
Karimi&Abdi; Selective removal of water from Supercritical Natural Gas, Calgary, Alberta (2006)
20
Kohl A.&Riesenfeld F.; Gas Purification, 3erd Edition, Gulf Pusblisching Co., (1980)

43
de adsorcin por tamices moleculares en tres columnas. Este arreglo tiene una torre para
el secado, la segunda para enfriamiento y la tercera para calentamiento.

Figura 19: Diagrama de flujo simplificado para un sistema de adsorcin de agua y


dixido de carbono del gas natural

Nuevos desarrollos en la tecnologa de separacin de CO2 por membranas

Las membranas se han constituido en una tecnologa estable para la remocin de CO2,
desde su primer uso en el ao de 1981. La aceptacin inicial fue lenta y limitada a
corrientes pequeas, mayormente por los riesgos econmicos que la tecnologa
representaba en ese tiempo. Sin embargo muchos de los parmetros de diseo no se
conocan.

El dixido de carbono, que cae dentro la categora de gases cidos (as como el
hidrgeno sulfurado H2S p.e) es un gas muy conocido en los gases naturales hasta
ndices del 80%. En combinacin con el agua, es altamente corrosivo y rpidamente
destruye los ductos y el equipamiento de las plantas. El dixido de carbono reduce
igualmente el poder calorfico del gas natural y disminuye la capacidad de los gasoductos.
En las plantas de GNL y LNG, el CO2 tiene que ser removido para prevenir el
congelamiento en los enfriadores de baja temperatura. En la actualidad existe una gran
variedad de tecnologas para la remocin del CO2. Estas incluyen procesos de absorcin,
tales como el proceso Benfield (soluciones calientes de carbonato de potasio) y el
proceso Guard de aminas (solventes formulados); procesos criognicos, procesos de
adsorcin tales como el PSA (Pressure Adsorption Process) y el TSA (Thermal Swing
Adsorption Process y las membranas.

Optimizacin de la Planta

44
Un nuevo mtodo ha sido desarrollado para determinar la eficiencia ptima de una planta
de gas en los cuales se incluyen aspectos econmicos. La nueva tcnica incorpora todos
los trminos contractuales, precios de productos, e informacin del proceso para calcular
la etapa ptima de las condiciones de operacin de la planta. El mayor beneficio de la
nueva metodologa es que est acondicionada para plantas de gas y puede ser utilizada
la informacin para ellas. El resultado es una nueva metodologa con un proceso de
modelacin adecuado y que se divide en tres partes: a) modelado de flujo, b)modelado de
energa y c) modelado econmico.

Las nuevas plantas criognicas del tipo SCORE para alta recuperacin de propano,
ofrecen rendimientos superiores al 99% de propano. Por otro lado son resistentes a la
presencia de CO2 y no tienen ningn problema en operar contenidos de 2vol% de CO2.

Almacenaje Estratgico de GLP

Bolivia al ingresar en la fase de industrializacin, tiene necesariamente que implementar


en el almacenaje estratgico. Si se efecta un anlisis del Cuadro 6, se puede inferir que
a partir del ao 2009 se tendr que importar unos 16 Ton/d de GLP. Es por esta razn la
importancia que tiene la instalacin de la Planta de Licuables de Ro Grande.La Gerencia
de Planificacin de YPFB, ha planificado para el pas la instalacin de una capacidad de
almacenaje de 3.000 toneladas de GLP que garantizara la produccin de tres das a nivel
nacional. La estimacin de costos de este item se desglosan de la siguiente manera:

Cuadro 8: Almacenamiento Estratgico (3.000 ton)

ITEM COSTO TOTAL


UNITARIO (US$)
1. Tanques 3.300 $us/ton 10.000.000
Esferas
2. Tanques ~ 1600$us/ton 4.600.000
Salchichas
Costo promedio ~7.000.000
Fuente: Elaboracin propia

4. Fraccionamiento

Un tren de fraccionamiento tpico se muestra en la Figura 20, y el mismo consiste


bsicamente de un de-etanizador, un de-propanizador y un debutanizador.

Figura 20: Planta de Fraccionamiento (1 tren)

45
El producto de butano mezclado, puede ser posteriormente separado en un
isobutanizador, para producir butano normal e isobutano, si las condiciones del mercado
as lo requieren. Si no existe un mercado tanto para el butano como el propano, entonces
se puede producir una corriente GLP, por lo que se tendr que remover una columna.

Figura 21: Esquema de Proceso de la Planta de Licuables de Ro Grande

BIBLIOGRAFA

46
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Patent No. 5,992,175. November 30, 1999

47
Instalaciones de una Planta de Recuperacin de GLP

48
Modelo de Simulacin de un proceso tpico de turboexpansin

Propiedades Fsicas y Qumicas del GLP

Physical & Chemical Properties of LPG


GAS PROPANE BUTANE
Chemical Formula C3H8 C 4 H 10
Molecular Weight 44 58
Specific Weight 0.510 Kg/1 0.580 Kg/1
Boiling Point -43 C -0.5 C
Low Heat Value 11070 Kcal/Kg 10920 Kcal/Kg
Fire Pont *C 510 C in air 490 C in air
Ignition Limits as % of Vol 2.1 9.5 1.5 8.5
Burning Velocity (cm/sec) 32 in air 32 in air

49
50

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