Está en la página 1de 75

Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al.

, Chemistry: The Central Science

Captulo 11
Fuerzas
Intermoleculares
y Lquidos

Lquidos
& Fuerzas Intermoleculares
Cap. 11

1
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Por qu?
Por qu agua es un lquido
y no un gas?
Por qu agua hierve a una
temperatura tan alta siendo
un molcula tan pequea?
Por qu el hielo flota en el
agua?
Por qu I2 es slido y Cl2 e
un gas?
Por qu los cristales de
NaCl tienen forma cbica?

11.1 Comparacin entre Slidos,


Lquidos y Gases
Los gases muestran mayor
energa termal y mayor grado
de movimiento que los
lquidos y slidos.

No existen fuerzas
intermoleculares entre
los tomos o molculas
gaseosas.

Existen fuerzas
intermoleculares entre
molculas slidas o lquidas.
4

2
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 5

Comparacin entre Slidos, Lquidos y


Gases

Quim 3132 Prof. Lolita Rodrguez 6

3
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Comparacin y Distincin entre Slidos


Lquidos y Gases
Slido: forma de la materia caracterizada por su
rigidez; un slido se puede comprimir poco y tiene
forma y volumen fijo

Lquido: forma de la materia fluida pero muy poco


comprimible; un lquido tiene volumen fijo pero no
tiene forma definida
Gas: forma de la materia que es fluida y fcilmente
comprimible; una cantidad de un gas ocupa el
recipiente por completo

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 8

4
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas

Intramoleculares Intermoleculares

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 9

Hemos estudiados las fuerzas


INTRAmoleculareslas fuerzas Fuerzas
que mantienen los tomos
unidos para formar molculas Inter-
(enlaces covalentes, inicos y
metlicos).
moleculares
Ahora estudiaremos fuerzas
INTERmoleculares- las fuerzas
que mantienen unidas una
molcula a otra.
Fuerzas entre molculas, entre
iones o entre molculas e
iones.

5
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas Intramolecular: Veamos las


fuerzas Ion-Ion (enlace inicos) y
comparemos su magnitud

Na+Cl- en una sal


Son las fuerzas ms
fuertes.
Conducen a slidos con
los puntos de fusin
ms altos.
NaCl, mp = 800 oC
MgO, mp = 2800 oC

De 700 a 1100 kJ/mol

Fuerzas Intramolecular:
Veamos las Fuerzas de los Enlaces
Covalentes y Comparemos su Magnitud

C=C, 610 kJ/mol

CC, 346 kJ/mol

CH, 413 kJ/mol


CN, 887 kJ/mol

100-400 kJ/mol

6
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

11.2 Fuerzas Intermoleculares

Qu mantiene a
una molcula unida
a otra molcula?

Fuerzas Intermoleculares
Son relativamente dbiles: un 15% de la
energa de los enlaces covalentes
Se relacionan directamente a la magnitud de
los puntos de ebullicin, fusin, entalpias,
A mayor las fuerzas intermoleculares, mayor el punto de
ebullicin, fusin, entalpa
Son importantes en predecir la solubilidad:
Lo similar disuelve lo similar

7
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas de
London

Fuerzas
Dipolo-Dipolo
Intermoleculares

Puentes de H

Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de Dispersin de London
Fuerzas nicas en molculas no-polares
La nica fuerza que se observa en todo tipo de
molcula
Fuerzas Dipolo-Dipolo
Se observan entre molculas polares
Puentes de Hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo muy fuertes
Fuerzas ion-dipolo
Entre un ion y una molcula polar
Sales disueltas en agua
Prof. Lolita Rodrguez 16

8
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas de
dispersin de
London

Fuerzas
Dipolo-Dipolo
Intermoleculares

Puentes de H

Fuerzas de Dispersin de London

Formacin de un dipolo entre dos molculas no-polares

9
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas de Dispersin de London

Fuerzas de Dispersin o de London


FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS
INDUCIDOS
Formacin de un dipolo entre dos molculas no-polares:
Ej: entre molculas de I2
Dipolo instantneo-
dipolo inducido (Fuerzas
de London)

10
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS
Las fuerzas inducidas (London) entre las molculas de I2
son muy dbiles por lo que I2 se sublima
fcilmente (pasa de slido a gas fcilmente).

I2 es no polar, muestra fuerzas de London

Factores que afectan las fuerzas de


dispersin:
Cantidad de electrones
A mayor nmero de electrones
mayor las fuerzas de
dispersin
Tamao del tomo masa
molar
Ms grande o ms pesadas
mayor fuerzas de dispersin
Forma de las molculas
A ms compactas menor
fuerza de dispersin al
comparar entidades de peso
molecular parecido.

11
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS

El proceso de inducir un
+ + +
dipolo se conoce como + + + +
- - - -
--
polarizacin. -

El grado en que la nube


electrnica de un tomo
o molcula se puede
distorsionar se conoce
como su
polarizabilidad.

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS

Una mayor masa molar


++ +
coincide con un mayor +++++ ++ +++
+
nmero de electrones.



A mayor el nmero de
electrones, mayor el
grado de polarizacin y
por tanto mayor las
fuerzas + +
+ + + +
intermoleculares de
London. -
- -
- -

12
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS- London

La magnitud de los dipolos inducidos depende de la


facilidad que puedan ser distorsionados (polarizados)
A mayor masa molar  mayor cantidad de electrones
dipolos inducidos ms fuertes  mayor el punto de
ebullicin
Molcula Punto de ebullicin (oC)
CH4 (metano) - 161.5
C2H6 (etano) - 88.6
C3H8 (propano) - 42.1
C4H10 (butano) - 0.5

Puntos de Ebullicin de los


Hidrocarburos
C4H10

C3H8

C2H6

CH4

Existe una relacin linear entre masa molar y


punto de ebullicin. A mayor la masa molar
mayores son las fuerzas de London

Note que los hidrocarburos (CxHy) son no polares

13
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

En sustancias no
polares, a mayor la
masa molar, mayor
son las fuerzas de
London. Por tanto,
mayor son los puntos
de ebullicin y fusin,
viscosidad y otras
propiedades
relacionadas con
romper estas fuerzas.

Pentano y Neopentano : C5H12


Muestran la misma masa molar y son no-polares
por qu el punto de ebullicin de pentano es
mayor?

14
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

La geometra molecular tambin influye en


las fuerzas intermoleculares

Fuerzas de
London

Fuerzas
Dipolo-Dipolo
Intermoleculares

Puentes de H

15
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fuerzas Dipolo-
Dipolo
Fuerzas que mantienen unidas molculas
polares (dipolos permanentes)

Fuerzas Dipolo-
Dipolo
En molculas de peso molecular parecido, las molculas
polares muestran mayor punto de ebullicin o sea-
mayor fuerzas intermoleculares, que las molculas
no-polares.

Compto Masa Molar Punto de ebullicin


N2 28 -196 oC
CO 28 -192 oC
Br2 160 59 oC
ICl 162 97 oC

16
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

En molculas de
peso molecular
parecido, las
molculas
polares muestran
mayor punto de
ebullicin o
sea- mayor
fuerzas
intermoleculares-
que las molculas
no-polares.

Fuerzas de
London

Fuerzas
Dipolo-Dipolo
Intermoleculares

Puentes de H

17
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Puentes de Hidrgeno
Son atracciones dipolo-dipolo especiales. Son atracciones muy fuertes entre
un H (que est enlazado a un tomo electronegativo) y el par de e-
solitarios de un tomo electronegativo .

El puente es ms fuerte cuando X y Y son N, O F o sea son


bien electronegativos

Puentes de
hidrgeno

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 36

18
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Puente de H entre Metanol y


Agua


- Puente
De H
+

-

Enlace de H entre dos Molculas de


Metanol

Puente de H

19
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Enlace de H entre Amoniaco y


Agua

+
-

Puente de H
Este puente de H lleva a la formacin de NH3 y OH-

Puntos de ebullicin en
compuestos simples que
contienen H

Los Puentes de H conducen


a puntos de ebullicin
anormalmente altos.

20
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Puentes de Hidrgeno en Agua


Los puentes de H son
especialmente fuertes
en agua porque
El enlace OH es muy
polar
Hay dos pares de e-
solitarios en el O.
Una molcula de agua
puede formar cuatro
puentes de H
El agua muestra
propiedades nicas.

Puentes de H en H2O
En la red cristalina
del hielo hay
huecos.
Esto causa un V
mayor.
Por tanto el hielo
muestra una
densidad < agua
lquida
y el hielo flota en
el agua!!!

21
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Puentes de hidrgeno

Molculas que
forman ms de un
puente de
hidrgeno
muestran mayor
punto de ebullicin

43

Fuerzas de
London

Fuerzas
Dipolo-Dipolo
Intermoleculares
Ion Dipolo
Puentes de H Un ion y una
molcula polar

Otras fuerzas entre


sustancias
Dipolo- Dipolo-
inducido
Molecular polar con
molcula no-polar

22
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Ion -----Dipolo
Atraccin entre Iones
y Molculas Polares
(Dipolos permanentes)

water
- dipole
O

H
H +
El agua es una molcula
altamente polar y
puede interaccionar
con los iones
negativos y positivos
para formar iones
hidratados en agua.

Ion -----Dipolo
Atraccin Ion-
Dipolo

water
- dipole
O

H
H +
En el caso del ion sodio
lo rodean o hidratan
seis molculas de agua.

23
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Atraccin entre Iones


y Molculas Polares
(Ion-Dipolo)
La atraccin entre el ion y el dipolo depende de la carga
del ion y la distancia ion-dipolo.
Comparar el H para Mn+ + H2O --> [M(H2O)x]n+
F ~ q+ q- / r2
- H - H - H
O H O H O H
+
Mg2+ Na+
+ +
+
Cs
-1922 kJ/mol -405 kJ/mol -263 kJ/mol

Mayor carga, mayor fuerza, mayor distancia, menor fuerza

Dipolo - Dipolo
Otras fuerzas inducido
entre
sustancias
Ion - Dipolo

24
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS
Cmo molculas no-polares como O2 y I2 se pueden disolver
(aunque muy poco) en agua?

El agua INDUCE un dipolo en la nube electrnica del


O2 o el l2.

Fuerzas Dipolo-
Dipolo inducido

FUERZAS QUE ENVUELVEN DIPOLOS


INDUCIDOS
La solubilidad aumenta con un aumento en masa molar que va a la par con un
aumento en el nmero de electrones.

25
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

DIPOLOS INDUCIDOS
Disolver I2 en
etanol,
CH3CH2OH.
(poco
soluble)
-
I-I I-I
El alcohol
+
- O temporera-
R H mente crea o - O
+ INDUCE un R H
dipolo en I2. +

Polar con no-polar no mezclan o sea


no son miscibles

Lquidos inmiscibles

26
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Parecido disuelve a lo que es parecido.


Una substancia polar suele disolverse
en un disolvente polar. Una sustancia
no-polar suele disolverse en un
disolvente no-polar.
Lquidos inmiscibles

11_T04.JPG

27
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Resumen de
Fuerzas

London
Puentes de
Dipolo instantneo- Dipolo-Dipolo Ion-Dipolo
Hidrgeno
dipolo inducido

Todo tipo de molculas


Molculas con H Un in y una
nicas en molculas Molculas polares
enlazado a F, O N molcula polar
no-polares

Quim 3132 Prof. Lolita Rodrguez 55

Resumen de las Fuerzas Intermoleculares

28
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Resumen de las Fuerzas


Intermoleculares (FIM)

Qu tipo de fuerzas intermoleculares existe entre cada una


de las molculas siguientes?

HBr
HBr es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay tambin
fuerzas de dispersin entre las molculas HBr.
CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.

SO2 S

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay tambin


fuerzas de dispersin entre las molculas SO2.

29
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Intensidad de las Fuerzas Intermoleculares


Cul muestra un punto de ebullicin mayor?

En general la intensidad de las fuerzas intermoleculares tienen el


siguiente orden:
Fuerzas ion-ion > Fuerzas ion-dipolo >
puentes de hidrgeno > dipolo-dipolo >
> dipolo inducido dipolo inducido
(London)
Pero las Fuerzas de London son ms fuertes que las fuerzas
dipolo-dipolo (molculas polares) en molculas de masa
molecular muy diferentes. A mayor la masa molar mayor las
fuerzas de London
Dipolo-dipolo (molcula ms polar) domina sobre fuerzas de
London en molculas de masa molar parecida

Ponga en orden de punto de ebullicin:

BaCl2, H2, CO, HF, Ne

H2 (2 g/mol), CO (28 g/mol) , HF (20 g/mol),


Ne (20 g/mol)

BaCl2 > HF > CO > Ne > H2

30
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

11.3 Propiedades de los Lquidos:


Tensin Superficial y Viscosidad
Muchas propiedades fsicas de las sustancias se
atribuyen a la existencia de fuerzas
intermoleculares.
La propiedades afectadas incluyen presin de
vapor y punto de ebullicin y fusin (en slidos).
Tres propiedades adicionales son
tensin superficial, viscosidad y
capilaridad.

Lquidos-Tensin Superficial
Las molculas en la superficie se comportan distinto a
las molculas internas.

La molculas en la superficie experimentan una fuerza de


atraccin hacia adentro. Esto provoca la TENSION
SUPERFICIAL la energa requerida para vencer la
superficie.

31
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Tensin Superficial de un Lquido


Explica que las gotas de lluvia sean casi esfricas y que
un alfiler flote sobre agua
La esfera es el objeto que a un volumen igual tiene la menor
rea superficial

Capilaridad
Capilaridad accin de un
lquido a subir por un
tubo de dimetro bien
pequeo
Fuerzas Cohesivas atraccin
entre molculas de una misma
substancia
Fuerzas Adhesivas atraccin
entre molculas de diferentes
substancias

32
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Capilaridad
El juego entre las fuerzas de cohesin (entre
molculas de la misma sustancia) y las fuerzas de
adhesin (entre molculas de un lquido y una
superficie) determina la forma del menisco y la
accin capilar (Figura 11.13)

Cohesin es una atraccin intermolecular entre


molculas semejantes

Adhesin es una atraccin entre molculas distintas

Adhesin
Fuerzas adhesiva>
Fuerzas cohesivas

agua mercurio

Cohesin
Fuerzas cohesivas >
Fuerzas adhesivas

11.3

33
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 67

Viscosidad de un Lquido
Viscosidad es la resistencia al flujo
exhibida por los lquidos
fundamentalmente.
el jarabe, la jalea y el aceite de motor son
mucho ms viscosos que el agua
En trminos comparativos, si aumentan las
fuerzas intermoleculares, la viscosidad
aumenta

34
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Viscosidad depende de la Temperatura

Mayor T,
menor
viscosidad

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 69

11.4 Evaporacin y Presin


de Vapor
Las dos propiedades claves para explicar son
EVAPORACION y su opuesto CONDENSACION

Evaporacin
LIQUIDO Aadir energa VAPOR
Romper FIM

Formar FIM
Remover energa
condensacin
FIM= Fuerzas Intermoleculares

35
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

LquidosEvaporacin
Para evaporarse, las
molculas deben tener
suficiente energa para
romper las FIM

Romper FIM requiere


energa. El proceso de
evaporacin es
endotrmico.

FIM= Fuerzas Intermoleculares

Lquidos
Distribucin de Energas
T baja Mayor T
Nmero de molulas

Distribucin de
energas
moleculares en
un lquido. KE
es proporcional
a T.
0
Molecular energy
Energa mnima requerida
para romper FIM y
evaporarse.

36
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Lquidos
Distribucin de Energas
T baja Mayor T
A T mayores una
fraccin mayor de
Nmero de molulas

molculas tienen
suficiente energa
para romper las FIM
y pasar de lquido a
vapor.
Al evaporarse, las
molculas de alta
energa se llevan la
0
Molecular energy energa.
Evaporacin es un
Energa mnima requerida proceso de
para romper FIM y enfriamiento.
evaporarse.

Proceso de Evaporacin
La rapidez de
evaporacin
aumenta con la T
aumenta a mayor el rea
de superficie
disminuye a mayor sean
las fuerzas
intermoleculares

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 74

37
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Cuando las molculas de 11.5


lquido pasan al estado de
vapor, ejercen una Presin de
PRESION de VAPOR Vapor
LA PRESION DE
VAPOR es la presin que
ejerce el vapor de un
lquido en equilibrio con su
lquido en un envase
cerrado.
En equilibrio: rapidez de
evaporacin = rapidez de
condensacin

Cmo Medir la Presin de


Vapor?

El lquido en el matraz se evapora y su vapor ejerce


presin en el manmetro.

38
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Presin de Vapor y Volatilidad


La presin de vapor de un lquido depende de su
temperatura
Segn aumenta la temperatura, la energa cintica del
movimiento molecular se hace mayor, rompe las FIM y
la presin de vapor aumenta.
Lquidos y slidos con presiones de vapor relativamente
altas a temperaturas normales se dice que son voltiles.
Voltiles se evaporan fcilmente
FIM dbiles: acetona, ter
No voltiles no se evaporan fcilmente
FIM fuertes: agua

Presin de Vapor y Punto de Ebullicin


La temperatura a la que la presin de vapor de un
lquido es igual a la presin (atmosfrica) ejercida
sobre el mismo se llama su punto de ebullicin

A medida que la temperatura de un lquido aumenta,


su presin de vapor aumenta, hasta que alcanza la
presin ejercida sobre el lquido
En este punto, burbujas estables de vapor se forman
dentro del lquido. Esto se llama ebullicin
El punto de ebullicin normal es el de ebullicin a
una presin de 1 atm

39
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

La Presin de Vapor en
Equilibrio

Un lquido hierve cuando su


presin de vapor alcanza la
presin atmosfrica o la
presin externa.
Si la P externa disminuye el
punto de ebullicin
tambin.

Lquidos
CALOR DE VAPORIZACION es el calor
requerido a P constante para evaporar un lquido. A
mayor FIM, mayor Hvap
LIQUIDO + CALOR VAPOR
Compuesto. Hvap (kJ/mol) FIM
H2O 40.7 (100 oC) puentes de H
SO2 26.8 (-47 oC) dipolo-dipolo
Xe 12.6 (-107 oC) Dipolo inducido

40
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

La Ecuacin de Clausius Clapeyron


Se omiten problemas numricos

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 81

Cambios de Estado entre Gases,


Lquidos y Slidos
Un cambio de estado o transicin de fase es un
cambio de un estado fsico de la materia a otro:
gas

evaporacin condensacin

condensacin o
sublimacin
lquido deposicin

fusin congelacin

slido
endotrmico
exotrmico

41
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Cambios de Estado entre Gases,


Lquidos y Slidos
Todos los cambios de estado envuelven
cambios de energa conocidos como entalpa,
H gas

Evaporacin Condensacin
H vaporizacin H condensacin
condensacin o
sublimacin
lquido deposicin,
H sublimacin H deposicin
Fusin Congelacin
H fusin H congelacin
slido

Cambios de Energa y Cambios de Estado


Calor de fusin, Hf : calor requerido para cambiar del
estado slido a lquido en su temperatura de fusin.
Calor de evaporacin, Hvap: calor requerido para cambiar del
estado lquido a gas en su temperatura de ebullicin.
Calor de sublimacin, Hsub : calor requerido para cambiar
del estado slido a gas en su temperatura de sublimacin.

42
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Puntos de Fusin
La temperatura a la que un lquido puro cambia
a un slido cristalino, o congela, se llama su
punto de congelacin
El punto de fusin es idntico al punto de
congelacin, que se define (fusin) como la
temperatura a la que un slido se convierte en
lquido.
A diferencia de los punto de ebullicin, los
puntos de fusin se afectan muy poco por los
cambios de presin

Calor de Fusin
El calor necesario para fundir 1 mol de una
sustancia pura se llama su calor de fusin y se
escribe Hfus
Para el hielo, el calor de fusin es 6.01 kJ/mol
Lo contrario de calor de fusin es calor de
congelacin.
Para agua el calor de congelacin es -6.01 kJ/mol

H 2O(s ) H 2O(l ); H fus = 6.01 kJ


H 2O (l ) H 2O ( s ); H congelacin = 6.01 kJ

43
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Sublimacin de slido a gas

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 87

Sublimacin
La temperatura a la que un slido cristalino a un slido
cristalino pasa a estado gaseoso se conoce como punto
de sublimacin. Lo contrario en condensacin o
deposicin.
El calor necesario para sublimar 1 mol de una
sustancia pura se llama su calor de sublimacin y
se escribe Hsublimacin.
El calor de sublimacin es numricamente
igual al calor de deposicin, Hdeposicin , pero
con signo opuesto.

44
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Curva de Calentamiento para Agua

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 89

Curva de Calentamiento
Curva de Calentamiento

160

punto de 140 H = 40.67 kJ/mol


ebullicin 120
H vap
100 capacidad de calor
del gas:1.84 J/g-K
Temperatura en o C

80

60
capacidad de calor del agua
40
4.18 J/g-K
20
H fus
0
punto de H = 6.01 kJ/mol
congelacin -20

-40
capacidad de calor del hielo
2.09 J/g-K
-60
Calor Aadido

45
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Curva de Calentamiento

Recordar:

Calor = gramos x calor especifico x T

cuando la temperatura cambia, o sea, en la rampa.

Calor = (H en kJ/mol) x (moles de sustancia)

Cuando el sistema est en equilibrio a T constante, o sea,


durante un cambio de fase.

Problema
Calcule el cambio en entalpa para la
conversin de 1.00 mol de hielo a -25 oC a
125 oC a 1 atm.
Calor especfico hielo : 2.09 J/g-K
Calor especfico agua lquida: 4.18 J/g-K
Calor especfico vapor : 1.84 J/g-K
H fus = 6.01 kJ/mol
H vap = 40.67 kJ/mol

46
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Calcule el cambio en entalpa para la conversin de 1.00 mol


de hielo a -25 oC a 125 oC a 1 atm.

2.09 J/g-K x 18.0 g x 25 K = 940 J


= 0.94 kJ Curva de Calentamiento

1.00 mol x 6.01 kJ/mol = 6.01 kJ punto de


160

140 H = 40.67 kJ/mol

4.18 J/g-K x 18.0 g x 100 K = ebullicin 120

100
H vap
capacidad de calor
7520 J = 7.52 kJ del gas:1.84 J/g-K

Temperatura en oC
80

60

1.00 mol x 40.67 kJ/mol = 40.7 40


capacidad de calor del agua
4.18 J/g-K
kJ 20

0
H fus
punto de H = 6.01 kJ/mol
1.84 J/g-K x 18.0 g x 25 K = 830 J congelacin -20

-40
capacidad de calor del hielo
= 0.83 kJ -60
2.09 J/g-K
Calor Aadido
H = 0.94 kJ + 6.01 kJ + 7.52 kJ
+ 40.7 kJ + 0.83 kJ = 56.0 kJ

Calcule la cantidad de calor necesaria para subir la


temperatura de 10.0 g de hielo a -10 oC a 80 oC.

1. 209 J
Curva de Calentamiento

2. 3.34 kJ 160

punto de 140 H = 40.67 kJ/mol


3. 185.7 J ebullicin 120
H vap
100 capacidad de calor
4. 4.39 kJ del gas:1.84 J/g-K
Temperatura en o C

80

60
capacidad de calor del agua
5. 4.74 kJ 40

20
4.18 J/g-K
H fus

6. Ninguna de las punto de


congelacin
0

-20
H = 6.01 kJ/mol
capacidad de calor del hielo
anteriores -40

-60
2.09 J/g-K
Calor Aadido

Copyright Houghton Mifflin


Presentation of Lecture Outlines, 1194
Company.All rights reserved.

47
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

11.6 Diagrama de Fases

Diagrama de Fases

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 96

48
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Detalles de los Diagramas de Fase


Vamos a construir un diagrama de fase tpico.
Consiste de tres curvas que dividen el diagrama en
tres regiones marcadas slido, lquido y gas.

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

Diagramas de Fase: Regin Slido


Lquido
La curva AB, que divide la regin slida de la regin
lquida, representa las condiciones bajo las que el
slido y el lquido estn en equilibrio:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

49
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Regin Slido Lquido: Efecto de la


Presin
Normalmente, el punto de fusin se afecta poco por
la presin. Por esta razn, la curva (lnea) de punto de
fusin AB es casi vertical:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

Regin Slido Lquido: Efecto de la Densidad


Relativa
Si un lquido es ms denso que su slido como el agua, la
curva se deja caer ligeramente hacia la izquierda,
causando que el punto de fusin disminuya con la
presin:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

50
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Regin Slido Lquido: Efecto de la Densidad


Relativa

Si un lquido es menos denso que su slido, la curva


se deja caer ligeramente hacia la derecha, causando
que el punto de fusin aumente con la presin:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

Diagramas de Fase: Regin Gas Lquido


La curva AC, que divide la regin lquida de la
gaseosa, representa los puntos de ebullicin
del lquido a varias presiones:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

51
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Diagramas de Fase: Regin Gas Slido

La curva AD, que divide la regin slida de la


gaseosa, representa la presin de vapor del
slido a varias temperaturas:

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

Diagramas de Fase: Punto Triple y


Punto Crtico
Las curvas interceptan en A, el punto triple:
temperatura y presin a la que coexisten las tres fases
en equilibrio:
La curva AC termina abruptamente en el punto crtico C :

B . C
presin

lquido
slido

. gas
D A

temperatura

52
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

T y P Crtica
A medida que P y T aumenta, se alcanza la T y P CRITICA

P critica Note que la linea


.
va para arriba
Sobre la T crtica
High Pressure

LIQUID
no existe lquido
sin importar cuan
T crtica alta sea la P
GAS

High Temperature

T y P Crtica
COMPD Tc(oC) Pc(atm)
H2O 374 218
CO2 31 73
CH4 -82 46
Freon-12 112 41
(CCl2F2)
Note que Tc y Pc dependen de las fuerzas
intermoleculares.

Fluido Supercrtico: es como un gas a P tan alta que su


Densidad se asemeja a la de un lquido pero fluye como un gas.

53
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Observacin del Fenmeno Crtico


(CO2 a P = 73 atm)

Diagrama de Fases para CO2

54
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Diagramas de fase

Agua CO2

11.7 Cristales
lquidos

Algunas sustancias no pasan directamente de estado


slido a estado lquido.
Entre la fase lquida y la slida muestran un estado viscoso y
lechoso.
En este estado intermediario, los cristales lquidos
muestran algunas propiedades de slidos y algunas de
lquidos.
Muestran cierto grado de orden.

55
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Fin del Captulo 11

Vamos al Captulo 12:


Slidos

Captulo 12

Solidos

56
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Cristalinos: Celdas


unitarias y estructuras bsicas

Un slido amorfo no posee una distribucin regular ni


orden molecular de gran alcance.
Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos
pticamente transparente que se ha enfriado a un estado rgido sin
cristalizar.

Cristalino 
 Amorfo

Cuarzo Vidrio de cuarzo


cristalino (SiO2) no cristalino 11.7

57
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Tipos de Slidos
Amorfos carecen de un
arreglo regular y repetitivo
Duros, de forma definida
No funden a temperaturas especificas
Sus fuerzas intermoleculares varan de
punto a punto
Vidrio, polmeros orgnicos, arena, hule
Cristalinos sus unidades
muestran un arreglo regular y
repetitivo. Hermosa
regularidad externa sugiere
que tiene simetra interna
Cuarzo, SiO2

Slidos Cristalinos

cristalinos

Red No
moleculares inicos covalente
metlicos
enlazantes

atmicos

Prof. Lolita Rodrguez 116

58
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Cristalinos

QuimFIGURA
3131 11.41 Prof. Lolita Rodrguez 117

Slidos Cristalinos

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 118

59
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Propiedades de los Slidos

1. Las molculas, tomos o iones


se arreglan en un
RETICULO
CRISTALINO
2. Las partculas se empacan lo
ms cerca posible unas de
otras buscando minimizar la
energa.
3. Las FIM son MUY FUERTES
4. Mucho orden, rigidez y no se
pueden comprimir ZnS, sulfuro de zinc

Una celda unitaria es la unidad repetitiva ms pequea


que posee toda la simetra caracterstica del arreglo
atmico, inico o molecular.

Punto En los puntos


reticular reticulares:
tomos
Molculas
Iones

Celda unitaria Celda unitaria en 3 dimensiones

Redes cristalinas tridimencionales de tomos


ines o molculas.
11.4

60
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Celda Unitaria
Una celda unitaria es la unidad repetitiva ms pequea que
posee toda la simetra caracterstica del cristal.
Las celdas unitarias son tridimensionales.
Cada partcula en la celda unitaria se conoce como un punto
reticular.
El punto reticular contiene un tomo, molcula o in depende
del tipo de slido que sea.
Un plano reticular conecta puntos equivalentes en la celda
unitaria a travs del todo el retculo o cristal.

121

Retculos Cristalinos
Arreglos regulares en tres dimensiones de
PUNTOS RETICULARES equivalentes en el espacio.
Los puntos reticulares son los que definen las
CELDAS UNITARIAS
LA UNIDAD INTERNA MAS PEQUEA QUE SE REPITE Y QUE
MUESTRA LA SIMETRIA CARACTERISTICA DEL SOLIDO

61
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

CELDAS CUBICAS
UNITARIAS
Hay siete sistemas bsicos de cristales, pero slo
veremos el sistema CUBICO.
Todos los lados
iguales

Todos los ngulos


a 90 grados

Los siete tipos de celdas unitarias

Cbica simple Ortorrmbica Rombodrica

Monoclnica Triclnica

11.4

62
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Celdas Cbicas Unitarias de los Metales

cbica simple (sc)


Cbica centrada
en el cuerpo
Cbica centrada
(bcc)
en la cara (fcc)

Celdas Cbicas Unitarias de


los compuestos inicos

63
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Atomos Compartidos en las Caras y en las


Esquinas del Cubo

Atomos compartidos en Atomo compartidos en la


las esquinas  1/8 x 8 cara 
esquinas = 1 x 6 caras = 3
3 de las caras + 1 de las
esquinas= 4

Nmero de Atomos por Celda Unitaria


Unit Cell Type Net Number Atoms
SC 1

BCC 2

FCC 4

64
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Celdas Cbicas Unitarias de los


Metales

Figure 13.28

Dos formas de ver la celda unitaria de


CsCl
El retculo puede ser cbico simple Cl- con Cs+ en el centro o cbico
simple Cs+ con Cl- en el centro.
Cualquiera de los dos conduce a la frmula de un Cs+ y un Cl- por
celda unitaria.

65
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Efecto deI tamao del ion en la


estructura cristalina
El tamao del catin comparado con el del anin
es el factor principal en estructura cristalina en
compuestos ionicos.

Cbica simple Cbica centrada en la cara


Un tomo por celda Cuatro tomo por celda
El nmero de coordinacin El nmero de coordinacin de
de Cs es 8 Na es 6

Quim 3132 Prof. Lolita Rodrguez 132

66
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Nmero de Coordinacin
Es el nmero de tomos directamente en
contacto con cada tomo.

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 133

Nmero de Coordinacin
Es el nmero de tomos directamente en
contacto con cada tomo.

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 134

67
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Empaque de los Atomos en las


Celdas Unitarias
Si asumimos que los tomos son como canicas, un cristal se
construyen EMPACANDO estas canicas lo ms eficientemente
posible.

EMPACAMIENTO EMPACAMIENTO
HEXAGONAL CUBICO
CERCANO CERCANO

Maneras Eficientes de Empacar Atomos

68
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 137

Empaque de los Atomos en las Celdas


Unitarias
Patrn ABA
EMPACAMIENTO
Patrn ABC HEXAGONAL
CERCANO

EMPACAMIENTO
CUBICO
138 CERCANO

69
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Hexagonal Closest-Packed Structures

139

EMPACAMIENTO
CUBICO
CERCANO

Cbica centrada en la cara


Cuatro tomo por celda
El nmero de coordinacin de Zn+2 es 4
Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 140

70
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Cristalinos

QuimFIGURA
3131 11.41 Prof. Lolita Rodrguez 141

Slidos Moleculares
Cristales moleculares
Puntos reticulares ocupados por molculas
Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares
Suave, punto de fusin bajo
Mal conductor de calor y electricidad

11.6

71
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Inicos
Cristales inicos
Puntos reticulares ocupados por cationes y aniones
Se mantienen juntos por la atraccin electrosttica
Duro, quebradizo, punto de fusin alto
Mal conductor de calor y electricidad

CsCl ZnS CaF2


11.6

Slidos atmicos no-enlazantes


Gases nobles en forma slida
Atomos unidos por fuerzas de dispersin muy
dbiles
Puntos de fusin muy bajos
Tienden a arreglarse muy bien empacados
para maximizar atraccin y minimizar
energa.

Quim 3131 Prof. Lolita Rodrguez 144

72
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Atmicos: Soldos Metlicos


Cristales metlicos
Puntos reticulares ocupados por tomos metlicos
Se mantienen juntos por enlaces metlicos
Blando a duro, punto de fusin bajo a alto
Buen conductor de calor y electricidad
Seccin transversal de un cristal metlico
ncleos y
e internos del cascarn
-

mar mvil
de e-

11.6

Tipos de Cristales
Cristales covalentes
Puntos reticulares ocupados por tomos
Se mantienen juntos por enlace covalente
Duro, punto de fusin alto
Mal conductor de calor y electricidad
tomos de
carbono

diamante grafito 11.6

73
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Slidos Atmicos: Slidos de


Red Covalente
Diamante

Grafito

Cuarzo Slido de red covalente


SiO2 puro
Impurezas aaden
color

tetradrico
Funde a ~1600 C.
Muy duro

148

74
Prof. Lolita Rodrguez Brown, et. al., Chemistry: The Central Science

Seleccione el slido con mayor punto de fusin

KCl o SCl2 KCl inico y SCl2 molecular


C grafito de red covalente
C grafito o S8 y S8 es molecular

Kr o K Kr es atmico y K es metlico

SrCl2 o SiO2(s, cuarzo)

SrCl2 inico y SiO2(s, cuarzo) red covalente

149

Secciones 12.8 y 12.9 estan


omitidas

Fin del Captulo 12

Vamos al Captulo 13:


Propiedad de las Disoluciones

75