Espectroscopia atmica

Est basada en la utilizacin tomos al estado de

vapor activados mediante energa electromagntica o
energa trmica,
Midiendo la energa absorbida o emitida por los
tomos al pasar a un estado activado o al volver del
estado activado,.
Transiciones electrnicas en
Atomos
4
4p
3d 6p
eV 6s 4d
4s 5p
3 693.9
330.3 819.5 3d
5s 404.7
696.4
3p 344.7
2
4p
330.2
589.6 404.1

1 769.7
344.6
589.0
766.5
0 3s Na K
4s

Diagrama de niveles de energa para el sodio y para el potasio.

 Tecnicas Atmicas

Las tcnicas Atmicas puede ser

Espectroscpicas:
Absorcin
Fluorescencia
Emisin atmica
Espectroscopia de Masas
 Aspectos fundamentales
La obtencin de los tomos al estado de
vapor que puede realizarse mediante
Una llama,
Energa electrotrmica,
plasma
Formacin de un vapor fro
 Aspectos fundamentales
Todas las tcnicas Atmicas tienen en
comn su gran sensibilidad y selectividad,
al estr basadas en transiciones
electrnicas de tomos que se producen
de forma definida para cada tomo y
siendo distinta de un tomo a otro
. Esta caracterstica posibilita la
determinacin multielemental en una sola
medida y prcticamente sin interferencias.
 Aspectos fundamentales

E / kT
=
N* P *i
N0 P0
e

Para la Absorcin es necesario que los tomos permanezcan en

estado fundamental
Para la Emisin es deseable que el mayor nmero de tomos
estn en estado excitado
Para la fluorescencia es independiente pero se prefiere que la
Intensidad de la emisin que se mide proceda de la excitacin
electromagntica a travs de la lmpara excitadora.
 Aspectos fundamentales
El factor controlante de la poblacin relativa de tomos
en estado fundamental o excitado es la energa aplicada
y por tanto la temperatura de la fuente atomizadora,
aumentando un 4% la poblacin de tomos en estado
excitado por cada 10K de aumento de la T.
Por ello en las tcnicas de emisin y fluorescencia el
control de temperatura es critico, mientras que en las de
absorcin es importante pero no critica.
En la de masas es critica la T para la produccin de
iones
Aspectos fundamentales
 Absorcion Atmica

Emisin Atomica(la emision

espontanea de radiacion )

Fluorescencia atmica

Espectroscopia atomica de
Masas.
El grado de ionizacin de un atomo viene dado
por la ecuacion de Saha
 Aspectos fundamentales
ABSORCIN ATOMICA
Llama (ppm de la mayora de elementos)
Electrotrmica (Cmara de Grafito) ppb de gran numero de
Elementos
Vapor Fro (para Hg, As, S, Sb y elementos con hidruros
voltiles ppb a ppt)
EMISIN ATOMICA
Llama ( Alcalinos y alcalinotrreos y muchos otros metales)
Arco o chispa
Plasma ptico ( La mayora de elementos y en concentraciones
que pueden variar des mg/ml a ppb)
FLUORESCENCIA ATOMICA
Llama
Vapor fro (Hg, As, Sb, y S a niveles de ppt)
Fuentes de atomizacin
Produccin de Vapor Atomico
Tipos de llamas
 Zonas de la llama

cono externo

regin intermedia
.

zona interna
Distribucin de temperatura en la
llama
 oxidantecombustible
nebulizador

muestra

.
oxidante

muestra
a b
desage
Proceso de Atomizacin
LLama
.

estado
vapor
molecular*
vapor
atmico*
vapor
inico*
excitado

LLAMA
vapor vapor vapor estado
+e
molecular atmico inico fundamental

vaporizacin

desolvatacin

transporte
del aerosol

nebulizacin

transporte

muestra
 Equilibrios entre especies vaporizadas

El vapor originado puede estar constituido por : molculas, tomos libres o

iones, tanto en estado fundamental, como en estado excitado
M X
especies moleculares, MX : K=
MX

xidos metlicos
MO
MO <> M + O ; M =K
O

Una llama reductora, con bajo contenido de oxgeno, desplaza el

equilibrio hacia la formacin de tomos libres:

ionizacin :los tomos neutros del analito pueden originar

iones sencillos y electrones libres

+ +
M e M e
M <> M + e
+
Ki = log K i = 5050 E i T + 5 2 log T 6.49 + log
M M
 Mecanismo atomizacin
en cmara grafito
Consideraciones termdinmicas.
Conversin de Sales metlicas a xidos.
Evaporacin del oxido metlico o el Haluro
metalico antes de la atomizacin.
Disociacin Trmica de la sal o el oxido.
Reduccin del Oxido metlico
 Plasma
Son gases parcialmente ionizados
Contienen molculas, radicales y tomos
pero tambin iones y electrones libres
como resultado del acoplamiento de
energa con la materia en estado gaseoso
 Formacin de Atomos en plasmas

Excitacin a travs de electrones

Excitacin a travs de las especies del Ar

Penning
 Interferencias Qumicas en el
proceso de atomizacin
Interferencias Quimicas en el proceso de
atomizacin
Constituyen la mayor fuente de problemas en
las tcnicas Atmicas
(a) formacion de compuestos menos voltiles
que dificultan la disociacin en el proceso de
atomizacin
(b) Realces ocasionados por la formacin
compuestos mas voltiles
(c) Formacion de compuestos refractarios
dificiles de disociar
 Vapor Frio Sn2+
Aparato medida
Vapor Hg
Celula

Hg2+ + Sn2+ Hg0+Sn4+

G
a
s

Hg2+ Filtro
C
 Generacin de hidruros
REDUCTORES:
Zn en medio HCl
Borohidruro de Na NaH4B
Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te and Se
Fundamentalmente se utiliza medidas en
fluorescencia atmica o AA
Condiciones de medida en GH-FAAS