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RECUBRIMIENTOS METLICOS
MICROGEOMETRA DE SUPERFICIES
Hasta ahora supusimos al electrodo como un plano ideal. Por ms pulida que
est esa superficie, llegando a un espejo especular, el orden ser de 200 de
rugosidad de la superficie.
= 10-8 cm
Vemos que tienen distinta G. Esto nos sirve para hablar de sitios activos. A es un
sitio activo del metal M con distinta energa que el B del mismo metal M.
El ion libre Cl3 descarga (ya deshidrat, difundi, capt Z electrones, etc) por
ejemplo en 1, luego puede pasar a 2. Sea por ejemplo que se qued en 1, all
entonces tendr el estado de mnima energa.
El otro tomo puede acomodarse en 3. Hay que ver en que forma se produce el
crecimiento; en general se hace en forma epitelial siguiendo la forma original del
sustrato o metal base, es decir se van a ir desarrollando nuevos planos superficiales
que seguirn la microgeometra con las imperfecciones originales en el sustrato: si
la densidad de corriente es baja (el es bajo) el crecimiento ser no uniforme
desarrollndose ncleos de crecimiento segn la orientacin cristalogrfica original
y es as como existen cristales aislados separados unos de otros como es el caso de
la formacin de pirmides, es decir se van desarrollando centros de crecimiento
El n ise es:
N Zsigmondy = mg coloide protector para adicionar a los 1 ml de aerosol para
evitar que el color prpura desaparezca por floculacin cuando le adicion 1 ml de
ClNa al 10 %.
Para la gelatina el valor es 0,06
Para la poliscarido es 1,5
R= a . 100
a+b
Para el metal:
R= b .100
a+b
Inversamente si las curvas son las opuestas, tambin los rendimientos son los
opuestos.
A un potencial intermedio entre A y B se deposita solo metal.
Los necesarios para descargar a los iones metlicos varan de acuerdo no solo
a la calidad del ion, sino tambin a la composicin del ligante, que ser una funcin
tambin del pH de la solucin, de la temperatura.
As por ejemplo, sea una solucin de (CH3-COO)2 Pb frente a una de (NO3)2Pb
(en ambos casos tengo iones Pb++ en el medio), para iguales actividades del Pb++ el
TOTAL depender del anin que acompaa al metal.
Ke = [Cu+] [CN-]4
[Cu(CN)4]
Ke constante de inestabilidad (si su valor es bajo, poco disociado) Ke es el de la
reaccin inmersa la constante de estabilidad, o sea 1/Ke de la anterior.
Esto nos hace pensar que si el ion est complejado con distintos ligandos o con
H2O y si:
Mz+ + Ze M
Cuando se descarga el ion nuevas cantidades del acuo complejo reponen para
mantener constante la concentracin. Aqu Kstoh complejo es chica.
El ion complejado con x ligandos tambin se encuentre en equilibrio en todo
momento con el ion libre y entonces no tendremos ninguna variacin de cinc
del ion, ya que siempre estara en equilibrio. Aqu Kestah ser chica.
Inerte: Fe, Ni, Co, Rh, Cr, Pd, etc. altos (complejo estable).
Intermedios: Ag, Cn, Sn, Sb, As, etc.
Normales: Pb, Tl, Cd, Zn, Hg, etc bajos (no estables).
No debemos olvidar que las energas superficiales que presenten los distintos
metales dada su configuracin electrnica ofrecern una mayor o menor capacidad
de adsorcin de ciertos entes que pueden bloquear la superficie del metal (formacin
de dipolos permanentes, fuerzas de Van der Walls o sea covalente o por adsorcin
especfica de iones). La presencia de estos entes en la superficie del metal originar
sitios activos con distintas energa superficiales que otros no activos en la superficie
del metal.
Piontelli se basa en la estructura electroqumica del metal, considerando el tipo
de unin entre tomo y tomo del metal. As en los inertes (metales transicin) el
tipo de unin es covalente con distancia pequea (volmenes atmicos chicos).
Estos metales de transicin, con orbitales d, tienen una alta capacidad de adsorcin,
de ah su naturaleza cataltica. Mientras que los normales presentan distancias de
unin largas (electrovalente), se asemejan a los gases nobles, sus volmenes
atmicos son grandes, su capacidad de adsorcin es pequea y no son buenos
catalizadores.
ELECTRODEPOSICIN DE ALEACIONES
Bronces: Cu-Sn
Metal Monel: Ni-Cu
Aleaciones de Au-Cu; Ag-Cu; Pb-Sn: metal rosado Pb-Tl que factibles de
realizar con tcnicas electroqumicas.
Metal rosado: para cojinetes
Ag-Cu: para el vidriado de reactores (por ejemplo en reactores Pflander). Este
vidrio pirex se debe hacer sobre esta aleacin, la cual permite una buena adherencia.
La aleacin est libre de tensiones mecnicas que en muchos casos son
perniciosas, pues existe corrosin bajo tensin mecnica. Si tenemos un latn (70
% Cu- 30 % Zn) en un medio corrosivo (por ejemplo con NH3), los latones sufrirn
la corrosin en presencia del NH3. Si ese mismo latn est tensionado, por
RECUBRIMIENTOS METLICOS
En tanto que los del tipo C pueden asimilarse a las protecciones del tipo A con la
suposicin de que se genere una capa continua y uniforme de aleacin superficial.
Debido a su valor como material estructural, los tipos de recubrimientos
mencionados son aplicables, fundamentalmente, a las aleaciones de base hierro, que
generalmente resultan ms econmicas que materiales ms nobles que pudieran ser
elegidos por su resistencia a la corrosin. Sin embargo debe ponerse en manifiesto,
que debern considerarse para seleccionar un recubrimiento- las condiciones de
operacin o uso del elemento a recubrir, medio en el cual estar inmerso, tipo de
solicitaciones a que se ver sometido y diseo de la pieza o del conjunto en el cual
estar incorporada; que, junto al costo de mantenimiento o de reposicin, permitirn
finalmente seleccionar la proteccin ms adecuada.
Procesos de recubrimiento
La eficiencia con la cual un recubrimiento cumplir con las expectativas
depositadas en l, ser altamente dependiente de cmo se cumplan las diferentes
etapas del proceso.
Preparacin superficial
Cualquiera sea el tipo de recubrimiento que se seleccione, debe tenerse en
cuenta que la accin de la fsica, la reaccin o la difusin y reaccin con el metal de
base, sern dependientes de la limpieza que ofrezca la superficie del metal base para
con el agente de recubrimiento. Es por ello necesario cumplir, previo a la aplicacin
del recubrimiento, las etapas de preparacin superficial: desengrase, decapado,
ordenamiento metalrgico (tratamiento trmico), piquelado (generacin de
rugosidad), etc.
1. Desengrase: la eliminacin de la grasa permite un ms facil y rpido proceso
de decapado, eliminando el ataque ms profundo de material de base.
2. Decapado: por este proceso se eliminan los xidos que pudieran recubrir al
metal base. En el caso particular del hierro, adems, las cascarillas de
laminacin (calamina).
Temperatura del bao: siempre est limitada por razones tcnicas (medio).
Como se mencion, una elevacin de la temperatura favorece la velocidad
del proceso (mayor densidad de corriente). Al mismo tiempo, una mayor
temperatura provoca un mayor crecimiento de los cristales lo que provoca un
recubrimiento mas blando y que a veces tiene valor prctico.
Recubrimiento de nquel.
Recubrimiento de plomo.
Recubrimiento de cinc.
Recubrimiento de cadmio.
Recubrimientos de estao
El estao es un metal anftero que reacciona tanto con cidos como lcalis, pero
que es relativamente resistente en medios neutros o casi neutros. No se corroe en
aguas blandas y se emplea desde hace muchos aos en caeras de aguas destilada.
2- Mtodo continuo
ENSAYOS DE RECUBRIMIENTOS
Nos ocuparemos de las condiciones que debe cumplir un recubrimiento para que
pueda tener no slo la accin protectora que de l se espera, sino tambin
caractersticas mecnicas adecuadas.
En general y para cada situacin particular, existen normas especficas de ensayo
de los distintos tipos de recubrimientos obtenidos por los diferentes mtodos.
Basndonos en una correcta seleccin, consideraremos algunos tipos de ensayos
que permitirn calificar al recubrimiento obtenido en su aptitud para ser empleado
en el medio al cual se lo destina y con los requerimientos mecnicos a los que estar
sometido.
Una primera estimacin del tipo y calidad de recubrimiento que deba emplearse
puede surgir de los datos que nos provee la bibliografa, pero solo en algunos casos
podrn ser aplicables en forma directa dado que es muy difcil que puedan llegar a
conseguirse idnticas condiciones de agresividad del medio y calidad de los
materiales de base. Solo podrn entonces hacerse correlaciones de tipo aproximado.
Para seleccionar correctamente la proteccin, ser imprescindible en cada caso
realizar entonces un estudio del comportamiento del material base y el o los posibles
recubrimientos frente a los distintos medios a los que deba ser sometido.
Esto quiere decir entonces, que los resultados obtenidos a travs de la
investigacin como hecho cultural deben ser evaluados y aprovechados
prcticamente de forma tal que redunde en un beneficio de tipo econmico.
La proteccin con recubrimientos es uno de los caminos por los cuales pueden
limitarse los valores que por efecto de la corrosin se pierden anualmente. En los
Estados Unidos de Norteamrica, de acuerdo con el informe Batelle para el ao
1975, las prdidas directas oscilaron en el 4,5 % del producto bruto interno de ese
pas. En la Argentina, donde los sistemas de proteccin de materiales estn tan
descuidados, de contarse con cifras, stas naturalmente nos induciran a aplicar los
mtodos ms adecuados para reducirlas.