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Fsica II
CHEM 464
Fundamentos de la MC
Francisco Mrquez
Universidad del Turabo
Fundamentos de la MC
Orgenes
Antecedentes histricos
Dualidad onda-partcula
Ec. de Schrdinger independiente del tiempo
Operadores
Operadores y MC
Principio de incertidumbre
Postulados de la MC
Fundamentos de la MC
Qu es la Mecnica Cuntica?
Fundamentos de la MC
Orgenes
Lmites de la fsica clsica
Por tanto, la energa de la radiacin
Se propaga de forma uniforme con el
frente de ondas, decayendo con el
cuadrado de la distancia
Depende de la amplitud de la onda
Fundamentos de la MC
1911
10-12 cm
10-8 cm
Masa (uma)
Proton
1,0073
Neutrn
1,0087
Electrn
0,0005486
Necesidad de partculas
adicionales, que justifican la
masa de los tomos
Concepto de onda
Una onda es una perturbacin vibracional, que se propaga a
travs del espacio transfiriendo energa.
Una onda mecnica necesita un medio material para
propagarse (que se deforma y restaura);una onda
electromagntica
lo hace a travs del vaco.
y
longitud de onda
amplitud
x
direccin
de
propagaci
n de la
onda
Concepto de onda
Espectro electromagntico
Formulacin de Rayleigh-Jeans
1500 K
500 K
Ley de Wien
E = n (h)
= e-nh/KT
h = 6.626 10-34 J.s
E
2
1
0
T1= 100 K
E
n2
n1
n0
T2=1000 K
n2
n1
n0
Efotn = h
Efecto Fotoelctrico
Efecto Fotoelctrico
Energa
del electrn
Frecuencia umbral
Frecuencia
h = h0 + me V2
Espectros de emisin
Continuo
Discreto
Ecuacin de Rydberg
1 ! RH $! 1
1$
=#
&# 2 2 &
" h %" n1 n2 %
Donde: RH = 1.096776 107 m-1
h = 6.626 10-34 Js
n1 y n2 son nmeros enteros (n2 > n1)
Postulados
1.Slo estn permitidas rbitas con ciertos radios,
correspondientes a ciertas energas definidas. El momento
angular del electrn es un mltiplo entero de h/2.
Postulados
1.Slo estn permitidas rbitas con ciertos radios,
correspondientes a ciertas energas definidas. El momento
angular del electron es un multiplo entero de h/2.
2.Un electrn en una orbita permitida tiene una energa
especfica y est en un estado de energa permitido. Un
electrn en un estado de energa permitido no irradia energa,
y por lo tanto no cae hacia el nucleo. Estas rbitas presentan
estabilidad mecnica, de forma que la fuerza coulmbica, Fe,
entre el electrn y el ncleo est equilibrada por la fuerza
centrfuga del movimiento circular, Fc.
Postulados
h, se absorbe radiacin
estado fundamental
estado excitado
emisin de radiacin
estado fundamental
Serie de
Paschen
E = (2.18 10
18
#1&
J) % 2 (
$n '
Serie de
Balmer
E = E f Ei = h
$1
hc
1'
18
E = h =
= (2.18 10 J ) && 2 2 ))
% n f ni (
Serie de
Lyman
E = cp
p = momento= m v
=c/
h/ = m v
hc/ = E
Ecuacin de De Broglie:
1924 Louis De Broglie: si la luz se comporta
como una corriente de partculas (fotones) los
electrones pueden tener propiedades
ondulatorias
h
=
mv
partcula
masa [g]
v [cm/s] []
e (1-eV)
e (100-eV)
9.1 10 -28
9.1 10 -28
5.9 107
5.9 108
12.0
1.2
He a 300 K
6.6 10-24
1.4 105
0.71
Xe a 300 K
2.2 10-22
2.4 104
0.12
2dsen=n
Ley de Bragg
Davisson, C. J., "Are Electrons Waves?" Franklin Ins[tute Journal 205, 597 (1928)
h
xmv
4
1927 Heisenberg: si una partcula se comporta como una onda
y viceversa, es imposible conocer simultneamente la posicin
exacta y el momento (velocidad) de dicha partcula
Ecuacin de Schrdinger
50
H = E
Fundamentos de la MC
El operador Hamiltoniano
H = E
Energa cintica
Energa potential
51
La funcin de onda
52
H 11 = E11
H 22 = E 22
!" d
= [E V (x)]
2
2m dx
Y por tanto, es proporcional a la curvatura de la funcin de onda
2
d f ( x)
Curvatura =
dx 2
Fundamentos de la MC
Mayor curvatura
Mayor E-V
Mayor T
Longitud de onda ms corta
Fundamentos de la MC
53
54
dx = * dx = P(x)dx
La probabilidad de encontrar una partcula en
alguna posicin x es la unidad (100%):
Condicin de normalizacin
Fundamentos de la MC
dx =
TE
dx = 1
Einstein y Bohr durante una
larga discusin sobre MC
Interpretacin probabilstica de
Dada una , su cuadrado es la
probabilidad de hallar la partcula
en una regin entorno a x
P(x)dx
dx
55
Interpretacin probabilstica de
Caso general en 3-D
Y la normalizacin:
Fundamentos de la MC
56
Interpretacin probabilstica de
57
Y la normalizacin:
Principio de incertidumbre de
Heisenberg
58
xpx h
Fundamentos de la MC
59
http://phys.educ.ksu.edu/vqm/html/wpe.html
Principio de incertidumbre de
Heisenberg. Paquetes de ondas.
Aqu, en cambio, se conoce
exactamente el momento, pero nada
sobre su posicin.
Fundamentos de la MC
http://phys.educ.ksu.edu/vqm/html/wpe.html
60
61
h
=
mv
Fundamentos de la MC
62
Fundamentos de la MC
Problema:
La funcin de onda para una partcula
encerrada en una caja de potencial
monodimensional y anchura L es:
= C. sen (nx/L)
Calcula el valor de la constante C en el estado
fundamental.
Fundamentos de la MC
Problema:
La funcin de onda para una partcula
encerrada en una caja de potencial
monodimensional y anchura es:
= Z. cos (3nx/)
Determina el valor de la constante Z en el estado
fundamental y en el segundo estado excitado.
Fundamentos de la MC
Trabajo:
Operadores en Qumica Cuntica
(Obligatorio)
Fundamentos de la MC
Operadores y
postulados de la MC
Operadores
67
Ejemplos:
Operador cero:
Operador identidad:
Operador derivada:
Z f (x) = 0 f (x) = 0
df ( x)
D f (x) =
= f (x)
dx
2
d
f ( x)
2
D f (x) =
= f (x)
2
dx
Operador curvatura:
Operadores y postulados de la MC
x f (x) = x f (x)
A f (x) = g(x)
Operadores
68
Ejemplos:
Operador cero:
Operador identidad:
Operador derivada:
Z f (x) = 0 f (x) = 0
f (x) = df (x x) = f (x)
x
2D
D (x + 3 edx) = 2 x + 3 e
2
Operador curvatura:
d f ( x)
2
D f (x) =
= f (x)
2
dx
En general:
Operadores y postulados de la MC
x f (x) = x f (x)
A f (x) = g(x)
Algebra de operadores
69
A f (x) = B f (x)
Igualdad de operadores:
Suma y diferencia
Ejemplo:
(A B) f (x) = A [ B f (x)]
Producto
Ejemplo:
d f ( x) df ( x)
2
D D + 2 f (x) =
+ 2 f (x)
2
dx
dx
d
f
(x)
df
(
x)
D 2 D + 3 f (x) =D 2
+ 3 f (x) =
+ 3 f (x)
3
dx
dx
Operadores y postulados de la MC
4/
Conmutacin de operadores
70
Operadores lineales
Decimos que un operador es lineal cuando cumple:
Operador cuadr[co :
Operadores y postulados de la MC
71
A f (x) a f (x)
D 2 sen(kx) = k 2 sen(kx)
D 2 cos(kx) = k 2 cos(kx)
72
73
Problema
Determina el valor propio de las siguientes funciones,
considerando los operadores que se mencionan:
a) = a cos (bt+c) siendo =d2/dt
b) = z exp (-z2/2) siendo =z2-d2/dz2
Problema
76
Operadores hermticos
Constituyen un tipo de operadores lineales muy importantes en mecnica
cuntica, puesto que todas las propiedades fsicas observables de un
sistema estn asociadas a operadores hermticos.
Un operador lineal es hermtico si dadas dos funciones arbitrarias m y n
se cumple que :
Operadores y postulados de la MC
Notacin de Dirac
Operadores y postulados de la MC
77
Operadores y postulados de la MC
78
H = E
Operador Hamiltoniano,
extrae la energa total del sistema.
T = E T
P = p
X = x
Operador posicin,
extrae las coordenadas
L z = lz
Operadores y postulados de la MC
79
Operadores y postulados de la MC
80
Qu ocurre si el conmutador no
es 0?
Obtenemos:
81
Postulados de la MC
La sistematizacin de la mecnica cuntica tal y como se realizar en los
captulos siguientes se puede hacer a travs de una serie de postulados y
de las propiedades de los operadores que se acaban de exponer. Todo el
conjunto permite desarrollar el cuerpo de doctrina necesario para el
tratamiento cuntico de un sistema.
Un postulado es un enunciado que se propone como cierto sin
necesidad de demostracin o prueba inicial y que se utiliza como punto
de partida para la construccin de una teora. La utilizacin de tales
postulados no est relacionada de ningn modo con su posible
veracidad, sino con el hecho de que conducen a una teora simple,
autoconsistente,
experiencia.
Operadores y postulados de la MC
82
Postulados de la MC
83
Operadores y postulados de la MC
Postulados de la MC
1. Descripcin mediante una funcin de onda y su significado:
Todo sistema fsico est caracterizado por una funcin de onda
(r 1,r 2,...;t) que contiene toda la informacin que puede
determinarse sobre el sistema.
Esta funcin de onda, tambin llamada funcin de estado, depende en
general de todas las coordenadas de espacio de las partculas que
integran el sistema, as como del tiempo.
Adoptamos la interpretacin de Born segn la cual el cuadrado del
Operadores y postulados de la MC
84
Postulados de la MC
85
x x
Operadores y postulados de la MC
p x
-i !"
x
p x , p y ,...)
Postulados de la MC
3. Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
Operadores y postulados de la MC
86
Postulados de la MC
4. Valor esperado para un observable
Operadores y postulados de la MC
87
88
E = T + V, (H = T + V)
En trminos de operadores:
=T
+ V
H
!" 2 d 2( x)
+ V(x) = E(x)
2
2m dx
89
Estados estacionarios
La ec. de Schrdinger 1-D es:
2
! ( x,t)
! ( x, t)
= H(x,t) = (T + V )(x, t) =
+ V (x,t)(x, t)
2
i t
2m x
En muchos casos (en todos los que veremos en CHEM-464) el potencial V no
depende de t, de modo que:
! ( x, t )
!2 2 (x, t)
=
+ V ( x)( x, t)
2
i
t
2m x
En estos casos la funcin de onda es separable como:
(x, t) = f (t)(x)
Operadores y postulados de la MC
Estados estacionarios
90
! ( x, t )
! f (t )( x )
!
df (t )
=
= ( x)
i
t
i
t
i
dt
Derecha:
!" ( x, t)
! f (t)( x)
+ V (x)(x,t) =
+ V (x) f (t)(x)
2
2
2m x
2m
x
!" 2 d 2 ( x)
!" 2 2 ( x, t)
+ V (x)(x,t) = f (t) + V (x) (x)
2
2
2m x
2m dx
!
df (t)
! d ( x)
- (x)
= f (t)+ V (x) (x)
2
i
dt
2m dx
Operadores y postulados de la MC
Estados estacionarios
91
! 1 df (t)
=E
i f (t) dt
! df (t)
= Edt
i f (t)
Reorganizamos:
E integrando
i
ln f (t) = Et + C
!"
O bien:
Operadores y postulados de la MC
La constante C es arbitraria y
se determina al normalizar.
Estados estacionarios
Para der:
92
! 2 1 d2 ( x)
+ V (x) = E
2
2m (x) dx
!"2 d 2( x)
+ V (x)(x) = E(x)
2
2m dx
( x, t) = f (t) ( x) = exp - Et ( x)
!"
Funcin del
estado
estacionario
Factor de fase
A efectos de funcin probabilidad, basta
con determinar el estado estacionario:
Operadores y postulados de la MC
i
2
(x,t) = exp- Et (x) = (x)
!"
2