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COMITE DE CALIDAD

Octubre 1999

CNAM010
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CODELCO - CHILE
OFICINA CENTRAL

CORPORACION NACIONAL DEL COBRE DE CHILE


OFICINA CENTRAL

NORMA CODELCO CNAM 010


VERIFICACION DE RESULTADOS
DE ANALISIS QUIMICO

GERENCIA DE PLANIFICACION Y TECNOLOGIA MINERA


VICEPRESIDENCIA DE DESARROLLO

Octubre 1999
Revisin Enero 2004

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VERIFICACION DE RESULTADOS DE ANALISIS QUIMICO


0.-

PREAMBULO

El Comit Corporativo de Control de Calidad de CODELCO CHILE, est a cargo


de la obtencin y validacin de procedimientos aplicables a la caracterizacin de
los productos que se obtienen a lo largo de toda la cadena de valor del producto
final. Este Comit est integrado por los especialistas en los temas, provenientes
de las Divisiones y de la Casa Matriz de CODELCO CHILE, y es dirigido por la
Vicepresidencia de Desarrollo a travs de la Gerencia de Planificacin y
Tecnologa Minera.
Esta Norma fue elaborada y revisada en las sesiones de Comit realizadas en
1999 y en su estudio participaron las siguientes personas.
Divisin Radomiro Tomic
Sr. Lautaro Barros
Divisin Chuquicamata
Sr. Leonardo Cornejo
Carlos Ortz
Divisin Salvador
Sr. Luis Abarca
Divisin Andina
Sr. Sergio Paredes
Divisin El Teniente
Sr. Alfredo Wilke
Gerencia de Planificacin y Tecnologa Minera
Sr. Edmundo Tulcanaza
Sr. Pedro Carrasco
Sra. Magali Campos
Sr. Julio Tapia

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TABLA DE CONTENIDOS

VERIFICACION DE RESULTADOS DE ANALISIS QUIMICO

1.- Introduccin

.......................................................................................

2.- Alcance

.......................................................................................

3.- Campo de aplicacin

...............................................................................

4.- Comunicacin Inicial

...............................................................................

5.- Descripcin de la Actividad

...........................................................

6.- Referencias

Anexo 1 : Seleccin de Muestras para Reanlisis ..................................

Anexo 2 : Grficos de Control

...... ............................................................

Anexo 3 : Uso de Materiales de Referencia ...............................................

VERIFICACION DE RESULTADOS DE ANALISIS QUIMICO


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1.- Introduccin
Los resultados de anlisis qumico de minerales, informados por los laboratorios
de Codelco-Chile, se usan para tomar una serie de decisiones relevantes en
la exploracin, evaluacin y explotacin de recursos minerales y procesos minerometalrgicos.
La gran importancia de este tipo de decisiones obliga a asegurar la calidad de
la informacin analtica , la cual debe estar exenta de sesgos y su precisin
debe estar en niveles aceptables por el usuario.
Codelco Chile ha asumido esta necesidad de verificacin interna, con el
desarrollo de esta norma que cumple con dos objetivos: verificar la calidad de la
informacin previamente, antes de ser utilizada por el cliente y validar
informacin ya entregada en trabajos o campaas anteriores.
Se considera que su aplicacin es indispensable para asegurar la calidad de
la informacin entregada para exploraciones, estimacin de recursos y
reservas, establecimiento de modelos geolgicos, seleccin de mineral para
planta o botadero, programas de control de procesos mina y plantas, pruebas
metalrgicas, productos finales y otros relacionados.

2.-

Alcance

Esta norma establece las etapas a seguir en dos posibles situaciones :


2.1.- Informacin anterior.
Validacin de grupos de anlisis ya efectuados e informados con anterioridad.
2.2.- Informacin actual.
Envo de muestras para anlisis qumico y posterior verificacin de que los
resultados recibidos cumplen con los requisitos de precisin y exactitud
necesarios.

3.- Campo de Aplicacin


Esta norma es aplicable a los materiales y productos que se requieren como base
para la exploracin, evaluacin de proyectos, estimacin de recursos y reservas,
modelamiento geolgico y explotacin minera, partiendo desde la geologa en
etapa de exploraciones, hasta el producto final del proceso metalrgico.

4.- Comunicacin Inicial

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Como actividad previa, se considera indispensable que antes del envo de un
grupo de muestras minerales para anlisis , se rena el cliente con el jefe del
laboratorio para informar rangos de leyes , determinar precisin y exactitud
requeridas y comunicar caractersticas mineralgicas de las muestras .
En el caso de muestras especiales o desconocidas, se debe efectuar el Test de
Ingamells para determinar la cantidad mnima de muestra para anlisis de
los distintos elementos a estudiar.
Cada vez que se produzca cambio en la mineraloga u otra caracterstica de las
muestras, se debe repetir esta reunin para determinar si el mtodo usado
sigue siendo vlido o hacer los cambios que corresponda.

5.- Descripcin de la Actividad


5.1.- Resultados de Anlisis ya Recibidos, Correspondientes a Trabajos
Anteriores.
5.1.1.- Seleccin de Muestras para Reanlisis :
Todas las muestras y todos los rangos deben tener la misma oportunidad de
ser seleccionados para formar el grupo usado para la verificacin.
Se considerar , de manera general , un 5 % de repeticiones . Esto
implica reanalizar una muestra cada 20 . Esta proporcin puede variar
segn los requisitos que debe cumplir la informacin analtica y puede ser
acordada en la comunicacin previa cliente / laboratorio , sealada en el
punto 4.Procedimiento :
a.-

Separar los resultados segn lo que se desee investigar ( campaa ,


unidad geolgica , proceso , experiencia metalrgica , produccin ,
tiempo u otros ) .

b.-

Ordenar los resultados del anlisis previo ( cobre o el elemento


a validar) de menor a mayor .

c.-

Dividir la poblacin ordenada en tantos intervalos como


muestras se requieran . Por ejemplo , si hay
1013 datos y
se necesita tomar un
5 % , se deben hacer
50 divisiones de
20 muestras cada uno y quedarn 13 muestras , las cuales se
considerarn como un intervalo ms . Por lo tanto , en este ejemplo
, resultara un total de 51 intervalos .

d.-

El grupo de muestras control estar formado por las muestras


extremas o centrales de cada intervalo ; por ejemplo , si ste tiene
20 muestras , se puede seleccionar la nmero 1 , 10 , 11 o 20 .
4

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En anexo # 1 se incluye el desarrollo de un ejemplo completo de
seleccin de muestras para reanlisis .
e.-

Enviar al laboratorio los sobres o frascos originales de las muestras


elegidas .

f.-

Para determinar la exactitud , se debe intercalar entre las


muestras , un
5 % de materiales de referencia , incluyendo
un blanco , en forma ciega , que abarquen todo el rango de leyes
y que correspondan a la misma
unidad geolgica de las
muestras .
El material de referencia blanco , debe tener una concentracin lo
mas baja posible en el elemento de inters .
Los materiales de referencia deben estar preparados segn la norma
Codelco CNAM 009 .

g.-

Para el estudio de la precisin , se debe enviar , en forma ciega ,


un 5 % de las muestras en duplicado.

h.-

Si las muestras han permanecido en condiciones ambientales


no controladas , se debe comunicar el hecho al laboratorio , para
que ste considere la posibilidad de un secado previo.

5.1.2.a.-

Evaluacin de Resultados (1) .


Comparacin entre el valor original y el reanlisis.
Las diferencias son evaluadas estadsticamente y los resultados

se
comparan con los requerimientos

de

precisin

necesarios . Se

debe
determinar tambin la posibilidad de sesgo entre ambas series de
anlisis .
Se debe llevar los siguientes grficos de control :
A

versus

dispersin (precisin)

(A-B)

versus

dispersin / ley inicial

(A-B) / ((A+B)/2) versus

(A+B)/2

media

Error relativo / ley

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(A-B) / ((A+B)/2) versus t
Siendo

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Error relativo / tiempo

A = resultado de primer anlisis


B = resultado del reanlisis

Estos mismos grficos se deben llevar con los resultados de las


muestras duplicadas ciegas .

En anexo # 2 se muestra ejemplos de uso de grficos de control .


b.-

Materiales de Referencia .
Se comparan los resultados de anlisis de los materiales de
referencia con sus valores nominales . Se deber llevar cartas de
control con las diferencias (exactitud) y la dispersin (precisin)
con respecto al valor recomendado y los lmites permitidos . Se
debe determinar tambin posibles sesgos.
En anexo # 3 , se incluyen pautas para el uso de materiales de
referencia y las cartas de control correspondientes .

c.-

Estos controles determinarn la necesidad de una reunin peridica


entre el cliente y el jefe del laboratorio para analizar los resultados
y acordar procedimientos a seguir .

5.2.- Informacin Solicitada Sobre Muestras Actuales .


Esta es la principal actividad del cliente , ya que por ser proactiva ,
elimina las consecuencias del procesamiento de datos errneos.
Si esta labor se realiza correctamente , minimizar la actividad
descrita en el punto 5.1 , sobre campaas o trabajos anteriores.

5.2.1.a.-

Procedimiento .
Antes de enviar muestras para anlisis qumico , se debe cumplir
rigurosamente con la actividad previa de comunicacin con el
laboratorio , descrita en el punto 4.6

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b.-

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Para determinar la exactitud , se debe intercalar entre las


muestras , en forma ciega , un 5 % de materiales de referencia
incluyendo un blanco , rango bajo , medio y alto , que correspondan
a la misma unidad geolgica de las muestras .

c
d
c.Para el estudio de la precisin , se debe enviar , en forma
ciega ,
un 5 % de las muestras en duplicado.

5.2.1.- Evaluacin de Resultados .


a.-

Se comparan los resultados de anlisis de los materiales de


referencia con sus valores nominales . Se deber llevar cartas de
control con las diferencias (exactitud) y la dispersin (precisin)
con respecto al valor recomendado y los lmites permitidos . Se
debe determinar tambin posibles sesgos.

b.-

Para la muestras enviadas en duplicado , se debe llevar los mismos


grficos de control sealados en el punto
5.1.2. a.- ,
o sea :
precisin , dispersin versus ley inicial y error relativo por ley
media y por tiempo .

c.Los grficos de control deben actualizarse, en lo posible ,


diariamente
para detectar a tiempo cualquier anomala con respecto a las
condiciones impuestas .
d.-

Estos controles determinarn la necesidad de una reunin peridica


entre el usuario y el jefe del laboratorio para analizar los resultados
y acordar procedimientos a seguir .

6.- Referencias

(1)

Wesley Johnson , Aseguramiento de la calidad en laboratorios analticos


ONLINE-LIMS S.A. , 1995
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Anexo # 1
Seleccin de Muestras para Reanlisis

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Seleccin de Muestras para Reanlisis

1.-

Introduccin

La eleccin de muestras para verificacin de resultados de anlisis qumico ,


debe ser realizada de tal modo que todas las muestras y todos los rangos
de leyes tengan la misma oportunidad de ser seleccionados para formar el grupo
usado para la validacin .
Se considerar , de manera general , un

2.-

5 % de repeticiones .

Procedimiento

Se debe seguir ordenadamente los pasos sealados en el punto


letra a hasta letra h .

3.-

5.1.1.-

Ejemplo de Seleccin de Muestras

3.1.- Separacin de Resultados a Validar :


Se desea verificar 135 resultados de anlisis de cobre , muestras
la muestra # 1134 , que aparecen en la tabla # 1 .
3.2.- Reordenamiento de Menor a Mayor :

# 1000 a

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En tabla # 2 , se muestran los mismos resultados , pero ordenados por su
contenido de cobre .

3.3.- Divisin por Intervalos :


Considerando un 5 % de repeticiones , se debe dividir las 135 muestras en
6 intervalos de 20 muestras cada uno y se obtiene un sptimo intervalo de
15 muestras , tabla # 3 .
3.4.- Seleccin de Muestras :
En tabla # 4 , se muestra la eleccin de cuatro posibles grupos de
muestras de control .

La seleccin cambia segn se empiece con una muestra extrema ( # 1 # 20 )


o central ( # 10 # 11) de cada intervalo .

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Tabla # 1
Muestra
#
1000
1001
1002
1003
1004
1005
1006
1007
1008
1009
1010
1011
1012
1013
1014
1015
1016
1017
1018
1019
1020
1021
1022
1023
1024
1025
1026
1027
1028
1029
1030
1031
1032
1033
1034
1035
1036
1037
1038
1039
1040
1041
1042
1043
1044

Cu
%
0.08
0.12
0.19
0.57
0.39
0.91
0.99
0.85
0.45
0.88
0.89
0.75
1.17
1.82
1.74
1.66
1.52
1.59
1.38
1.29
1.11
1.13
1.09
1.00
0.86
0.90
0.75
0.74
0.73
0.72
0.86
0.94
1.13
0.70
0.77
0.08
0.66
0.55
0.43
0.10
0.12
0.14
0.16
0.24
0.25

Muestra
#
1045
1046
1047
1048
1049
1050
1051
1052
1053
1054
1055
1056
1057
1058
1059
1060
1061
1062
1063
1064
1065
1066
1067
1068
1069
1070
1071
1072
1073
1074
1075
1076
1077
1078
1079
1080
1081
1082
1083
1084
1085
1086
1087
1088
1089

11

Cu
%
0.29
0.23
0.35
0.37
0.51
0.52
0.44
0.41
0.38
0.36
0.34
0.33
0.32
0.24
0.28
0.34
0.28
0.50
0.55
0.53
0.43
0.64
1.38
0.89
0.78
1.16
1.11
0.80
1.23
1.56
1.11
1.78
1.62
1.16
1.20
1.23
1.30
1.49
1.04
1.22
1.07
0.97
0.67
0.49
0.34

Muestra
#
1090
1091
1092
1093
1094
1095
1096
1097
1098
1099
1100
1101
1102
1103
1104
1105
1106
1107
1108
1109
1110
1111
1112
1113
1114
1115
1116
1117
1118
1119
1120
1121
1122
1123
1124
1125
1126
1127
1128
1129
1130
1131
1132
1133
1134

Cu
%
0.69
0.93
1.31
1.07
1.17
1.02
1.14
1.17
1.38
0.98
1.55
1.36
1.09
1.66
1.80
1.87
1.81
1.74
1.32
1.02
0.55
0.76
0.81
0.94
1.02
1.04
1.06
1.18
0.94
0.83
1.10
0.88
0.83
0.78
1.03
1.11
0.86
1.75
0.85
1.34
1.48
1.10
0.99
0.76
0.55

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Tabla # 2

Muestras re-enumeradas del


cobre.
Muestra Muestra
re-num
#
1
1000
2
1035
3
1039
4
1001
5
1040
6
1041
7
1042
8
1002
9
1046
10
1043
11
1058
12
1044
13
1059
14
1061
15
1045
16
1057
17
1056
18
1055
19
1060
20
1089
21
1047
22
1054
23
1048
24
1053
25
1004
26
1052
27
1038
28
1065
29
1051
30
1008
31
1088
32
1062
33
1049
34
1050
35
1064
36
1037
37
1063
38
1110
39
1134
40
1003
41
1066
42
1036
43
1087
44
1090
45
1033

Cu
%
0.08
0.08
0.10
0.12
0.12
0.14
0.16
0.19
0.23
0.24
0.24
0.25
0.28
0.28
0.29
0.32
0.33
0.34
0.34
0.34
0.35
0.36
0.37
0.38
0.39
0.41
0.43
0.43
0.44
0.45
0.49
0.50
0.51
0.52
0.53
0.55
0.55
0.55
0.55
0.57
0.64
0.66
0.67
0.69
0.70

N 1 al

N 135 , por rango de leyes de

Muestra Muestra
re-num
#
46
1029
47
1028
48
1027
49
1011
50
1026
51
1111
52
1133
53
1034
54
1069
55
1123
56
1072
57
1112
58
1119
59
1122
60
1007
61
1128
62
1024
63
1030
64
1126
65
1009
66
1121
67
1010
68
1068
69
1025
70
1005
71
1091
72
1031
73
1118
74
1113
75
1086
76
1099
77
1006
78
1132
79
1023
80
1109
81
1095
82
1114
83
1124
84
1083
85
1115
86
1125
87
1116
88
1085
89
1093
90
1022

12

Cu
%
0.72
0.73
0.74
0.75
0.75
0.76
0.76
0.77
0.78
0.78
0.80
0.81
0.83
0.83
0.85
0.85
0.86
0.86
0.86
0.88
0.88
0.89
0.89
0.90
0.91
0.93
0.94
0.94
0.94
0.97
0.98
0.99
0.99
1.00
1.02
1.02
1.02
1.03
1.04
1.04
1.05
1.06
1.07
1.07
1.09

Muestra Muestra
re-num
#
91
1102
92
1120
93
1131
94
1071
95
1020
96
1075
97
1021
98
1032
99
1096
100
1070
101
1078
102
1094
103
1012
104
1097
105
1117
106
1079
107
1084
108
1073
109
1080
110
1019
111
1081
112
1092
113
1108
114
1129
115
1101
116
1067
117
1018
118
1098
119
1130
120
1082
121
1016
122
1100
123
1074
124
1017
125
1077
126
1015
127
1103
128
1014
129
1107
130
1127
131
1076
132
1104
133
1106
134
1013
135
1105

Cu
%
1.09
1.10
1.10
1.11
1.11
1.11
1.13
1.13
1.14
1.16
1.16
1.17
1.17
1.17
1.18
1.20
1.22
1.23
1.23
1.29
1.30
1.31
1.32
1.34
1.36
1.38
1.38
1.38
1.48
1.49
1.52
1.55
1.56
1.59
1.62
1.66
1.66
1.74
1.74
1.75
1.78
1.80
1.81
1.82
1.87

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
13 DE 35
Tabla # 3

Separacin por intervalos de 20 muestras c/u . En rojo aparecen las muestras


extremas o medias de cada grupo .
Muestra Muestra
re-num
#
1
1000
2
1035
3
1039
4
1001
5
1040
6
1041
7
1042
8
1002
9
1046
10
1043
11
1058
12
1044
13
1059
14
1061
15
1045
16
1057
17
1056
18
1055
19
1060
20
1089
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40

1047
1054
1048
1053
1004
1052
1038
1065
1051
1008
1088
1062
1049
1050
1064
1037
1063
1110
1134
1003

Cu
%
0.08
0.08
0.10
0.12
0.12
0.14
0.16
0.19
0.23
0.24
0.24
0.25
0.28
0.28
0.29
0.32
0.33
0.34
0.34
0.34

Muestra Muestra
re-num
#
41
1066
42
1036
43
1087
44
1090
45
1033
46
1029
47
1028
48
1027
49
1011
50
1026
51
1111
52
1133
53
1034
54
1069
55
1123
56
1072
57
1112
58
1119
59
1122
60
1007

0.35
0.36
0.37
0.38
0.39
0.41
0.43
0.43
0.44
0.45
0.49
0.50
0.51
0.52
0.53
0.55
0.55
0.55
0.55
0.57

61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80

13

1128
1024
1030
1126
1009
1121
1010
1068
1025
1005
1091
1031
1118
1113
1086
1099
1006
1132
1023
1109

Cu
%
0.64
0.66
0.67
0.69
0.70
0.72
0.73
0.74
0.75
0.75
0.76
0.76
0.77
0.78
0.78
0.80
0.81
0.83
0.83
0.85
0.85
0.86
0.86
0.86
0.88
0.88
0.89
0.89
0.90
0.91
0.93
0.94
0.94
0.94
0.97
0.98
0.99
0.99
1.00
1.02

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
14 DE 35
Tabla # 3 (continuacin)

Muestra Muestra
re-num
#
81
1095
82
1114
83
1124
84
1083
85
1115
86
1125
87
1116
88
1085
89
1093
90
1022
91
1102
92
1120
93
1131
94
1071
95
1020
96
1075
97
1021
98
1032
99
1096
100
1070
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120

1078
1094
1012
1097
1117
1079
1084
1073
1080
1019
1081
1092
1108
1129
1101
1067
1018
1098
1130
1082

Cu
%
1.02
1.02
1.03
1.04
1.04
1.05
1.06
1.07
1.07
1.09
1.09
1.10
1.10
1.11
1.11
1.11
1.13
1.13
1.14
1.16

Muestra Muestra
re-num
#
121
1016
122
1100
123
1074
124
1017
125
1077
126
1015
127
1103
128
1014
129
1107
130
1127
131
1076
132
1104
133
1106
134
1013
135
1105

1.16
1.17
1.17
1.17
1.18
1.20
1.22
1.23
1.23
1.29
1.30
1.31
1.32
1.34
1.36
1.38
1.38
1.38
1.48
1.49

14

Cu
%
1.52
1.55
1.56
1.59
1.62
1.66
1.66
1.74
1.74
1.75
1.78
1.80
1.81
1.82
1.87

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
15 DE 35
Tabla # 4

Muestras Seleccionadas para Repeticiones

Posibilidades ( A, B , C , D ) para elegir 7 muestras a reanlisis


Grupo
#

Eleccin A
Re#
Cu
numer. Inicial

1
2
3
4
5
6
7

1
30
60
71
81
110
135

Grupo
#

1
2
3
4
5
6
7

1000
1008
1007
1091
1095
1019
1105

Eleccin
Re#
numer. Inicial

11
21
50
80
91
101
128

1058
1047
1026
1109
1102
1078
1014

Grupo
#

Eleccin
Re#

B
Cu

numer. Inicial

0.08
0.45
0.85
0.93
1.02
1.29
1.87

1
2
3
4
5
6
7

10
40
51
61
90
120
128

Grupo
Cu
%

0.24
0.35
0.75
1.02
1.09
1.16
1.74

1
2
3
4
5
6
7

15

1043
1003
1111
1128
1022
1082
1014

Eleccin
Re#
numer. Inicial

20
31
41
70
100
111
121

1089
1088
1066
1005
1070
1081
1016

0.24
0.57
0.76
0.85
1.09
1.49
1.74

D
Cu
%

0.34
0.49
0.64
0.91
1.16
1.30
1.52

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
16 DE 35

Anexo # 2
Uso de Grficos de Control

Grficos de Control
16

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

1.-

CNAM010
17 DE 35

Introduccin

Todos los datos analticos , resultados iniciales y sus repeticiones , deben recibir
un tratamiento estadstico y luego ser llevados a grficos de control para su
mejor visualizacin e interpretacin .
Estas herramientas , indispensables para detectar sesgos y dispersiones en
la informacin analtica , deben ser usadas tanto por el laboratorio como por
los clientes .

2.-

Tablas de Repeticiones

A modo de ejemplo , se considera la repeticin de los anlisis de 20 muestras :


a.-)

Ordenadas de menor a mayor , Tabla # 1


La columna A corresponde a resultados del primer anlisis .
B1 , B2 , B3 , corresponden a repeticiones en diferentes casos.

b.-)

Ordenadas en el tiempo ,
Tabla # 2
La columna At corresponde a resultados del primer anlisis .
B4 corresponde a una repeticin.

Se supondr , en este ejemplo , que el cliente acepta un C.V. de hasta 2 % .

17

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
18 DE 35

Tabla # 1

Tabla # 2

A = Primer anlisis
B1,B2,B3 = Re-anlisis
(orden de menor a mayor)
At = Primer anlisis
B4 = Re-anlisis
(ordenado en el tiempo)
A
B1
B2
B3
%
%
%
%
1
0.52
0.53
0.52
0.54
2
0.54
0.54
0.56
0.56
3
0.56
0.57
0.58
0.59
4
0.59
0.58
0.60
0.62
5
0.63
0.63
0.61
0.68
6
0.68
0.67
0.64
0.70
7
0.75
0.76
0.71
0.75
8
0.77
0.78
0.76
0.81
9
0.80
0.80
0.79
0.83
10
0.83
0.83
0.79
0.87
11
0.88
0.87
0.84
0.90
12
0.89
0.89
0.92
0.91
13
0.90
0.89
0.93
0.94
14
0.90
0.90
0.95
0.96
15
0.93
0.94
0.96
0.96
16
0.95
0.95
0.96
1.01
17
0.99
0.98
1.04
1.04
18
1.01
0.99
0.96
1.05
19
1.03
1.04
1.00
1.06
20
1.06
1.07
1.09
1.08
Prom

0.811

0.811

0.811

18

0.843

At
%

B4
%

0.63
0.80
0.75
0.52
0.56
0.59
0.54
0.95
0.83
0.93
0.88
0.77
0.89
1.03
1.06
1.01
0.99
0.68
0.90
0.90

0.64
0.82
0.73
0.51
0.55
0.58
0.55
0.97
0.82
0.95
0.88
0.76
0.99
1.08
1.08
0.94
0.91
0.62
0.82
1.01

0.811

0.811

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

3.-

CNAM010
19 DE 35

Anlisis de Diferencias
En la Tabla # 3 , se muestra el anlisis estadstico de las diferencias :

a.-)

A - B1 :

No hay sesgo : la diferencia de los promedios es cero.


El valor del Coeficiente de Variacin , CV = 0.8 % indica
buena precisin , CV < 2 % . Error de Anlisis = Ea =
+- 0.013 % ( para 95 % de confianza) .

b.-)

A - B2 :

No hay sesgo : la diferencia de los promedios es cero.


El valor CV = 2.8 % indica poca precisin , CV > 2 % .
Ea = +- 0.046 % .

c.-)

A - B3 :
c -

Hay sesgo :
Los promedios son diferentes .
La diferencia de promedios +- 2 veces el error estndar ,
no incluye el cero en su rango .
El valor t de Student = - 13.5 , indica que las diferencias
son estadsticamente significativas.
El sesgo es de - 3.9 % . La precisin es aceptable ,
CV < 2 % .
Ea = +- 0.021 % .

d.-)

At - B4 :

No hay sesgo : la diferencia de los promedios es cero .


El valor CV = 4.4 % indica mala precisin , CV >> 2 % .
Ea = +- 0.072 % .

Anlisis de Diferencias
N ( N de casos)
Diferencia de Prom.
V
Varianza
SD D. St. Dif.=(V/2)0.5
Coef. Variacin CV
Error St. SD / (N)0.5
Error anlisis (+- 2SD) %
Diferencia de Prom.
+ - 2 SD /(N)0.5
t
(Student)
%
Sesgo

A1-B1
20
0.000
0.000084
0.0065
0.8
0.001
+- 0.013
0.003
-0.003
0
0

A1-B2
20
0.000
0.001053
0.0229
2.8
0.005
+- 0.046
0.010
-0.010
0
0

19

Tabla # 3
A1-B3
20
-0.033
0.000230
0.0107
1.3
0.002
+- 0.021
-0.028
-0.037
-13.5
-3.9

At-B4
20
0.000
0.002558
0.0358
4.4
0.008
+- 0.072
0.016
-0.016
0
0

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

4.-

CNAM010
20 DE 35

Grficos de Control

En las figuras # 1 al # 7 , aparecen los grficos de todas las situaciones


descritas anteriormente .
En algunos casos se reafirman conceptos ya determinados por el anlisis
estadstico , pero los grficos tambin permiten ver algunas situaciones con
/ B1 (buena
precisin)
mayor claridad y descubrir A
problemas
no detectados
inicialmente .
1.10

% Cu Rep.

a.-)
Grfico A versus B1 :
Figura # 1 .
1.00
Se observa que hay una muy buena concordancia entre los resultados iniciales y
las repeticiones : no hay sesgo y la precisin es buena.
0.90

b.-) Grfico A versus B2 :


Figura # 2 .
Los anlisis son poco precisos , pero no hay sesgo : los resultados fluctan
0.80
alrededor
de la diagonal.
c.-)
Figura # 3 .
0.70 Grfico A versus B3 :
Existe un claro sesgo entre ambas determinaciones : prcticamente todos los
resultados estn situados sobre la diagonal .
0.60

d.-) Grfico At versus B4 :


Figura # 4 .
% Cu
Inicial un
Existe una muy buena concordancia inicial de los resultados pero se
produce
0.50
fuerte deterioro de la calidad de los anlisis desde el tiempo t = 13 , a partir de lo
0.60es muy poco
0.70 precisa0.80
0.90
1.00
1.10
cual ,0.50
la informacin
.
Figura # 1

e.-)

Grficos de Precisin versus Ley :


Figura # 5
y
Error relativo versus Ley :
Figura # 6 .
En estos grficos se puede apreciar con mucha mayor claridad las tres
/ B2puntos
(poca 3.precisin)
situaciones
presentadas enAlos
a , b y c :
1.10
% Cu Rep.

- Repeticin B1 : buena precisin , bajo error relativo y sin sesgo :


las diferencias fluctan alrededor del cero .
- Repeticin B2 : mala precisin , error relativo muy alto , sin sesgo :
las diferencias fluctan fuertemente alrededor de cero.
0.90 - Repeticin B3 : precisin solo regular , alto error relativo y un
claro
sesgo : todos los valores estn bajo el cero .
1.00

0.80

f.-)
Grfico de Precisin en el Tiempo :
Figura # 7 .
Este grfico permite observar con gran nitidez la buena precisin de los anlisis
0.70 el tiempo 1 y 12 , y el fuerte deterioro de la calidad de la informacin
entre
que se produce a partir del tiempo 13 .
0.60
% Cu Inicial

0.50
0.50

0.60

0.70
Figura # 2

20

0.80

0.90

1.00

1.10

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
21 DE 35

A/B3 (sesgo)

1.10

% Cu Rep.

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
% Cu Inicial

0.50
0.50

0.60

0.70

0.80

0.90

1.00

1.10

Figura # 3

Ordenados en el tiempo

1.10

B4 (repeticin)
Anlisis Inicial

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
Tiempo

0.50
0

8
Figura # 4

21

10

12

14

16

18

20

22

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
22 DE 35

22

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

0.08

CNAM010
23 DE 35
Dispersin versus Ley

A - B1
A - B2

(A - B) % Cu

A - B3
0.06
0.04
0.02
0.00
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
0.50

0.60

0.70

0.80

0.90

Cu inicial %

(A)

1.00

1.10

Figura # 5

Error relativo versus Ley

0.08

B1

(A-B)/((A+B)/2))

B2

0.06

B3

0.04
0.02
0.00
-0.02
-0.04
-0.06
(A+B)/2
-0.08
0.50

0.60

0.70

0.80

Figura # 6

23

0.90

1.00

1.10

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
24 DE 35

Error relativo en el Tiempo

0.12

B4

(A-B)/((A+B)/2)

0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
-0.10

Tiempo

-0.12
0

10

12

14

16

18

20

22

Figura # 7

5.-

Conclusiones

Los grfico de control son una excelente herramienta para detectar sesgos entre
dos conjuntos de anlisis de un mismo grupo de muestras y para tener una
buena estimacin del error y la precisin de la informacin analtica .
Los grficos de diferencias y errores relativos por leyes y por tiempo ,
figuras # 5 , # 6 y # 7 , son indispensables para tener un buen sistema
de control ya que son los que muestran con mayor claridad la dispersin
de resultados y la posibilidad de sesgos .
Los grficos de control deben actualizarse diariamente , para detectar a
tiempo cualquier anomala con respecto a las condiciones impuestas y poder
predecir la posibilidad de un deterioro progresivo en la calidad de la
informacin .

24

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
25 DE 35

Anexo # 3
Uso de Materiales de Referencia

25

COMITE DE CALIDAD
Octubre 1999

CNAM010
26 DE 35

Uso de Materiales de Referencia

1.-

Introduccin

Los materiales de referencia son muestras estndares, de gran homogeneidad


y cuya caracterizacin qumica ha sido bien establecida por laboratorios
altamente calificados , usando mtodos analticos absolutos .
Los materiales de referencia se usan para calibrar instrumentos y para
evaluar y controlar mtodos de medicin .
En anlisis qumico , el uso adecuado de los materiales de referencia , tanto por
el laboratorio como por los clientes , se considera indispensable para tener un
buen control de la precisin y exactitud de la informacin analtica .
La utilizacin de muestras duplicadas u otros sistemas de control , en ningn caso
reemplazan sino que complementan la informacin que se obtiene a travs de los
materiales de referencia .

2.-

Caractersticas

Un material de referencia , para cumplir efectivamente con su objetivo , debe


tener ciertos requisitos :
2.1.- Mineraloga .
Debe pertenecer a la misma unidad geolgica que el grupo de muestras
cuyos resultados se desean controlar .
2.2.- Rango de Leyes .
En cada conjunto de muestras o jornada de trabajo se debe incluir a lo
menos tres muestras de referencia y un blanco , con diferentes contenidos
del elemento de inters . Los rangos que deben estar incluidos son :
- Blanco :

Esta muestra debe tener una matriz semejante a las


muestras a analizar , pero con un contenido , en el o los
elementos de inters , lo mas cercano posible a cero .

- Rango Bajo , o muestra con un contenido bajo la ley de corte .

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- Rango Medio , o muestra con un contenido levemente superior a la ley
de corte o que corresponda aproximadamente a la ley media , de las
muestras o del yacimiento .
- Rango Alto , o muestra con un contenido levemente superior al
promedio entre la ley media del yacimiento y el contenido que se
presume mayor .
Si la ley de corte no existe o no est definida , se puede considerar una
ley mnima que podra ser de inters desde un punto de vista
econmico o metalrgico.
2.3.- Homogeneidad .
Para ser apta como material de referencia , la muestra debe tener un rango
de variacin permitido , en el elemento de inters , inferior al rango
de variacin aceptado por el cliente en sus muestras.

3.-

Procedimiento
Los materiales de referencia deben ser analizados , dentro de un
conjunto de muestras , en las mismas condiciones y segn las prcticas
habituales del laboratorio . El laboratorio qumico y el cliente deben
tener sus propios materiales de referencia , segn las necesidades de
cada cual .
Para el uso correcto de los materiales de referencia apropiados por parte
del laboratorio , es fundamental una reunin previa con el cliente
para la informacin sobre rangos de leyes , precisin y exactitud
requeridas y caractersticas mineralgicas y/o metalrgicas de las
muestras .

3.1.- Actividades del Laboratorio Qumico .


Por cada conjunto de muestras o jornada de trabajo , el jefe o
supervisor del laboratorio , debe intercalar al azar , un 5 % de
materiales de referencia , identificados en forma ciega para el analista ,
que abarquen en lo posible el rango de leyes de las muestras y que
tengan una mineraloga semejante .
3.2.- Actividades del Cliente .
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El cliente debe intercalar , en cada conjunto de muestras enviadas para


anlisis , a lo menos un 5 % de materiales de referencia ,
incluyendo un blanco , identificados en forma ciega para el laboratorio ,
que abarquen en lo posible , todo el rango de las muestras y que
correspondan a sus mismas caractersticas .

4.-

Evaluacin de Resultados

Se comparan los resultados de anlisis de los materiales de referencia con sus


valores nominales .
Se debe llevar cartas de control con las diferencias (exactitud ) , y la dispersin
( precisin) con respecto al valor recomendado y a los lmites permitidos . Se
puede tambin llevar grficos de control de precisin y exactitud en el tiempo .
Se debe determinar adems , posibles sesgos.

5.-

Grficos de Control para Materiales de Referencia

Se considerar , a modo de ejemplo , que se dispone de cuatro materiales


de referencia :
MR01 (blanco)
aparecen en la

MR02 , MR03
tabla # 1 .

MR04 ,

sus

caractersticas

El valor promedio corresponde al valor recomendado (real) de cobre en cada


muestra .

Estos materiales de referencia se han usado con grupos de muestras cuya ley de
corte o de inters metalrgico es sobre 0,40 % de Cu y se admite un Coeficiente
de Variacin (CV) en los resultados de una misma muestra de 2 % mximo .

28

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Tabla # 1
Caractersticas de cuatro materiales de referencia que son enviados al
laboratorio qumico como muestras de control .

Promedio X
Desv. Estandar
Coef. Variacin
Especificacin
Superior ( X +
Inferior ( X -

MR02

MR03

MR04

Cu %
S
CV %

MR01
(blanco)
0.057
0.0013
2.3

0.200
0.0036
1.8

0.555
0.0073
1.3

1.180
0.0089
0.8

2S) %
2S) %

0.060
0.054

0.207
0.193

0.570
0.540

1.198
1.162

Tabla # 2
Anlisis de los materiales de referencia , informados por el laboratorio en 10
oportunidades diferentes , al ser enviadas acompaando grupos de muestras en
forma ciega .

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1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Valor Recomendado [%]
Promedio
S
CV %
Sesgo (V.real-X) %
Sesgo relativo %
Error anlisis = +- 2(V)1/2

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MR01
Cu %
0.062
0.064
0.060
0.056
0.060
0.054
0.063
0.064
0.059
0.062
0.057
0.060
0.0033
5.6
-0.003
5.4
+- 0.007

MR02
Cu %
0.205
0.207
0.200
0.205
0.203
0.201
0.194
0.201
0.202
0.206
0.200
0.202
0.0038
1.9
-0.002
1.1
+- 0.008

MR03
Cu %
0.545
0.564
0.556
0.568
0.559
0.557
0.570
0.562
0.562
0.555
0.555
0.559
0.0072
1.3
-0.004
0.8
+- 0.014

MR04
Cu %
1.160
1.175
1.190
1.185
1.205
1.165
1.170
1.180
1.165
1.205
1.180
1.180
0.0162
1.4
0.000
0.0
+- 0.032

Con la informacin entregada por el laboratorio , tabla # 2 , se pueden hacer


los grficos de control para cada uno de los materiales de referencia ,
considerando su valor recomendado
y sus especificaciones : lmite
superior (UCL) e inferior (LCL) .

5.1-

Interpretacin de los Grficos de Control :


a.-)

Carta de control MR01 (blanco).

Figura # 1

Se aprecian datos fuera de especificaciones , y existe un


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probable sesgo , pues casi todos los resultados estn sobre el
valor
recomendado. El anlisis del blanco es poco preciso y poco exacto.
b.-)

Carta de control MR02 .

Figura # 2

Se aprecian los datos dentro de las especificaciones , pero existe


un
probable sesgo , pues casi todos los resultados estn sobre el
valor
recomendado. Buena precisin pero mala exactitud.
c.-)

Carta de Control MR03 .

Figura # 3

Se aprecian los datos dentro de las especificaciones , pero existe


un
probable sesgo , pues casi todos los resultados estn sobre el
valor
recomendado. Buena precisin pero poca exactitud .
d.-)

Carta de Control MR04 .

Figura # 4

Hay mucha variacin en los datos y algunos caen fuera de las


especificaciones . No hay sesgo . Anlisis de buena exactitud ,
pero
poca precisin .
e.-)

Precisin y Exactitud versus Ley .

Figura # 5

En el grfico se muestra la precisin como Coeficiente de


Variacin y la exactitud como % de Sesgo , en funcin del
contenido de cobre en los materiales de referencia .
Se observa una mala precisin en la medicin del blanco lo cual es
normal debido a su baja ley .
Lo que debe minimizarse es el sesgo , y en este caso se observa
un claro sesgo en las muestras bajas .
f.-)

Dispersin con respecto al valor recomendado.

Figura # 6

La dispersin de resultados aumenta al aumentar la ley de cobre , lo


cual es normal .
En este grfico se observa claramente la presencia de un sesgo en
las muestras con menor contenido de cobre .

31

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32 DE 35
UCL

MR01 (blanco)

0.065

LCL

Cu %

Valor recom.

0.063
0.061
0.059
0.057
0.055
0.053
0

10

11

Figura # 1

UCL

MR02

0.210

LCL
Valor recom.

Cu %

0.208
0.206
0.204
0.202
0.200
0.198
0.196
0.194
0.192
0.190
0

5
Figura # 2

32

10

11

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33 DE 35

UCL

MR03

0.575

LCL
Valor recom.

Cu %
0.570
0.565
0.560
0.555
0.550
0.545
0.540
0.535

10

11

Figura # 3
UCL

MR04

1.210

LCL
Valor recom.

Cu %

1.200
1.190
1.180
1.170
1.160
1.150
0

5
Figura # 4

33

10

11

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6.0

CNAM010
34 DE 35

Precisin y Exactitud versus Ley

Precisin ( C.V.)
Exactitud (% sesgo)

5.0
4.0
3.0
2.0
1.0

Cu %

0.0
0.000

0.250

0.500

0.750

1.000

1.250

Figura # 5

0.025
0.020

Dispersin(Cu recom. - Cu analiz.) versus Ley


MR01

Dif. Cu %

MR02
MR03

0.015

MR04

0.010
0.005
0.000
-0.005
-0.010
-0.015
-0.020
-0.025
0.000

Cu %
0.200

0.400

0.600

Figura # 6

34

0.800

1.000

1.200

1.400