GUIA QUIMICA II.

PROFESORA: Ing. JHANNA BRIEVA MSc

EXAMEN 2 TEMAS 3 Y 4

1.Concepto de solubilidad.
Muchas veces, para separar unas sustancias de otras se utiliza la
precipitacin, que consiste en la formacin de un slido precipitado a
partir de una disolucin. Por ejemplo, si tenemos una disolucin de iones
Pb , Cd y Na y aadimos cido sulfrico (H2SO4), aparece un
precipitado de PbSO4 que si lo filtramos, habremos separado los iones de
plomo de la disolucin. Mtodos muy similares pueden utilizarse para
recuperar metales ms preciados como el oro o la plata de determinadas
disoluciones.
Una disolucin es un sistema homogneo formado por dos o ms
componentes. Al componente en mayor proporcin se le llama
disolvente y al otro u otros soluto, aunque en las disoluciones en las que
interviene el agua, a sta se la denomina disolvente an estando en
menor proporcin.
+2

+2

Cuando se va aadiendo soluto a un disolvente a una temperatura

determinada, ste se va disolviendo, pero llega un momento en el que el
disolvente ya no puede disolver ms soluto. En este momento, se dice
que la disolucin est saturada, y la concentracin de soluto en una
disolucin saturada se llama solubilidad. Es decir, que la solubilidad es la
mxima concentracin de soluto que un disolvente puede disolver a una
temperatura determinada. Las unidades de la solubilidad "s" son las
mismas que las de la concentracin.
La solubilidad de las sustancias slidas depende fundamentalmente de
tres factores:
a) de la naturaleza del disolvente: generalmente se cumple un
antiguo axioma de la Qumica: Lo semejante disuelve a lo
semejante, es decir, un disolvente polar, como el agua, disuelve a
los compuestos inicos y moleculares polares y un disolvente
apolar, como el ter, disuelve a los slidos moleculares apolares.
b) de la naturaleza del soluto: la solubilidad de un compuesto inico
aumenta al disminuir su energa reticular (los ms solubles son los
que poseen iones grandes y poco cargados), ya que menor ser la
energa necesaria para disociarlo en sus iones.
c) de la temperatura: Aunque no hay ninguna regla, en general, la
solubilidad aumenta al aumentar la temperatura, debido a que
existe una mayor movilidad de los iones y las molculas del
disolvente.
Son solubles en agua:

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a) la mayora de los compuestos de los metales alcalinos y del ion

amonio.
b) casi todos los cloruros, bromuros y yoduros, excepto los de plomo,
plata y mercurio.
c) casi todos los nitratos, cloratos y acetatos.
d) casi todos los sulfatos a excepcin del de calcio, estroncio, bario,
plata, plomo y mercurio.
- Son compuestos insolubles en agua:
a) Casi todos los carbonatos, cromatos, fosfatos y arseniatos excepto los
de los metales alcalinos y los del ion amonio.
b) casi todos los xidos, hidrxidos, cianuros y sulfuros, a excepcin de
los de los metales alcalinos y el ion amonio, y escasamente solubles los
de calcio y bario.
2. Producto de Solubilidad

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EJEMPLO 1

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De forma general:

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3. Relacin entre la solubilidad y Kps

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4.

Reacciones de precipitacin

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4. FACTORES QUE AFECTAN LA PRECIPITACION

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QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneamente en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.

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Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega
al EQUILIBRIO QUMICO.

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Para una reaccin cualquiera (a A + b B
equilibrio (KC) de la siguiente manera:

c C + d D ) se define la constante de

Siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante
(dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o
producto.
En la reaccin: H2(g)+ I2(g)

2 HI (g)

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El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si

la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H 2(g) + I2(g)
HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en
los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO 2 y O2).
Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones
tanto de reactivos como de productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

Ejemplo:

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En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de

H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante
Kc.
a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles in.
4
Moles equil.
4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354

3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062

2 NH3(g)
0
0,92
0,092

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B
c C + d D, se observa la
constancia de Kp viene definida por:

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g)

De la ecuacin general de los gases:

2 SO3(g)

se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio
en el n de moles de gases

Donde Dn = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

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Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco. (K C = 1,996
102 M2)
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

Dn = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)Dn =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

GRADO DE DISOCIACIN ().

Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en
dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100 .
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece
el siguiente equilibrio: PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es
el grado de disociacin?
a) Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol/l)

PCl5(g)
2
2 x
(2 x)/5

PCl3(g)
+
1
1+x
(1 + x)/5

Cl2(g)
0
x
x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles

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b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, a = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un
14 %.

COCIENTE DE REACCIN (Q)

En una reaccin cualquiera: a A + b B

c C + d D se llama cociente de reaccin

a:
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Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las concentraciones no

tienen porqu ser las del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las

concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se
iguale con KC.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las

concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se
iguale con KC.

Ejemplo:
En
un
introducen
H2 y 0,3
0,022
a
I2(g) a) s

recipiente de 3 litros se
0,6 moles de HI, 0,3 moles de
moles de I2 a 490C. Si Kc =
490C para 2 HI(g) H2(g) +
e
encuentra
en
equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a) Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reaccin se desplazar

hacia la izquierda.
b)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x

I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x

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Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles

Equil:
Mol eq:

2 HI(g)
0,6+2x0,163

I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Cambio en la presin (o volumen).

Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a KC sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de productos,
con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto
que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo:
disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sera que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio
se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en condiciones
iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
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En el equilibrio anterior: PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que, partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de
PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio
si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g)
1,45
1,45 + x

PCl3(g)
0,55
0,55 x

Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268

Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)

PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436

PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

Cambio en la presin (o volumen)

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en sustancias
gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de disociacin del
tipo: A
B + C, ya se vio que KC @ c x a2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor a, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin de KC, con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).
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CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo

disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo:
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de
equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil:
conc. eq(mol/l)

H2 (g) +
3,5
1,25
0,125

I2 (g)
2,5
0,25
0,025

2 HI (g)
0
4,5
0,45

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de

moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor,
es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H2O(g) + C(s)
CO(g) + H2(g) (DH > 0)
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Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en
la KC por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases

hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume
calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el
estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.

D[reactivos] > 0

D[reactivos] < 0

D[productos] > 0

D[productos] < 0

DT > 0 (exotrmicas)

DT > 0 (endotrmicas)

DT < 0 (exotrmicas)

DT < 0 (endotrmicas)

Dp > 0

Hacia donde menos n moles de gases

Dp < 0

Hacia donde ms n moles de gases.

Importancia en procesos industriales.

El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la
reaccin N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g), exotrmica. La formacin de amoniaco est
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favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por
una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en
la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s)
heterogneo.

CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO 3 y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:

Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin
de KP nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que
la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
-4
temperatura vale 2,310 . Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.

NH4CO2NH2(s)
nx

2 NH3(g) + CO2(g)
2x
x

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Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n

de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.

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