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Corrosin de mtales:

Introduccin

Proteccin catlica
Proteccin anodina
Recubrimientos electroliticos
La corrosin siempre ocurre en un medio ionico

El cido q ataca al vidrio es el cido flor hdrico.


Recubrimientos galvnicos
Pinturas metlicas anticorrosivas
Introduccin

Todos los materiales tienden a corroerse


Desde q el material hierro y el acero apareci para la utilizacin como
materia prima en el diseo de maquinarias y equipos as como
estructuras metlicas, la corrosin a sido un problema a nivel de
ingeniera por cuanto limita incluso de este material en diferentes tipos
de industrias como qumicas o metalrgicas donde se soporta altas
presiones y temperaturas por el desarrollo de las industrias actuales, por
lo que antes de estas industrias este material tena una duracin, pero
hoy en da estos materiales pueden fallar solo en meses debido a
problemas de corrosin con una consecuente prdida de produccin,
tiempo y nano de obra, lo q resulta muy costosa.
Tambin es importante resaltar que debido a la corrosin existe un
desperdicio de recursos naturales y por ende los metales, es decir se
pierde como productos de corrosin.
En consecuencia la conservacin de los metales hoy en da es una
necesidad por cuanto es funcin del ingeniero de diseo entender el
problema para minimizar este deterioro en materiales y evitar fallas
prematuras en las estructuras y equipos.
El problema de la corrosin es extremadamente complejo debido al
nmero de variables involucradas en el por ejemplo:
o La qumica del medio
o Los aspectos fsicos y metalrgico de los metales
o El aspecto termodinmica y cintico de las reacciones
heterogneas entre los metales y sus respectivos ambientes.
Ademas la corrosin de los materiales es el inverso de la metalurgia
extractiva por causas de prdida de energa.
As mismo se aclara en la naturaleza existen ciertos materiales como el
oro el platino y el paladio los cuales no sufren corrosin, dependiendo de
la pureza del metal.
o Corrosin de materiales otelo libro

Captulo 1 : corrosin electroquimica

Para la prctica materiales para traer:

Clavo de Fe
Clavo de Cu
De Zn
De Pb
De Al
HCL
H2SO4
NaCl
Detergente
Franela
Lijas : # 600

Importancia del estudia de la corrosin

o Factor de la seguridad
o Factor de conservacin
o Factor econmico
Clasificacin de los procesos de corrosin:
1.- Clasificacin de acuerdo a la naturaleza del medio

o
o
o
o

Corrosin
Corrosin
Corrosin
Corrosin

gaseosa
atmosfrica
lquida
subterrnea

2.-Clasificacin de acuerdo al tipo de mecanismo

o Corrosin qumica
o Corrosin electro qumica
3.- Clasificacin de acuerdo a la morfologa del ataque

o Corrosin uniforme
o Corrosin localizada

Corrosin electro qumica


Otras formas de clasificar la corrosin:
o Corrosin en medio hmedo que ocurre cuando la fase se
encuentra en el estado lquido en este tipo de corrosin la
oxidacin del metal y la reduccin de la misma ocurre en
diferentes zonas de la superficie del meta, por tanto las fases
termo dinmicas estables formadas en la interfase metal-solucin,
pueden ser compuestos slidos o cationes o aniones hidratados los
cuales pueden ser transportados por migracin, difusin y
conveccin, los materiales en este tipo de corrosin no son
protectores.

o Corrosin en medio seco son aquellos que se generan mediante


reacciones en la interfase metal-gas o metal-vapor, donde
intervienen los no metales como el oxigeno como los alogenos,
sulfuro de hidrgeno y vapores sulfurosos. Las caractersticas de la
corrosin es la oxidacin del metal, la reduccin del no metal y la
formacin del producto de corrosin, todas estas raciones ocurren
en la interfase metal-no metal, adems la velocidad de corrosin
en medio seco resalta en su crecimiento y en forma constante.
o Corrosin en solventes orgnicos este tipo de corrosin ocurre
en las industrias qumicas y petroquimicas los cuales han sido
clasificadas de la siguiente manera
o Reacciones electro qumicas: que tienen un mecanismo parecido al
que ocurre en la solucin acuosa.
o Reacciones qumicas: que involucra una transferencia de carga
entre el tomo del metal en su red cristalina y las especies
oxidantes.
Otra

o
o
o
o
o
o
o

o
o
o

o
o

o
o
o
o

o
o
o

forma de clasificar la corrosin es:


Corrosin general: dentro de este tipo de corrosin de encuentra:
La corrosin atmosfrica
La corrosin galvnica
La corrosin por corrientes vagabundas
Corrosin bacteriana
Corrosin por sales fundidas
Corrosin en metales lquidos
Corrosin a alta temperatura
Corrosin localizada: dentro de este tipo de corrosin se
encuentra
La corrosin filiforme
La corrosin por rendijas
Corrosin por picadura
Corrosin influenciada metalrgica mente: aqu se encuentra
La corrosin nter granular
La corrosin selectiva o de aleado
Degradacion asistida mecnicamente: se encuentra
Corrosin por erosin
Corrosin por fatiga
Corrosin por cavitacion
Corrosin fretting
Fisuracion inducida por el medio: estas formas de corrosin son
Corrosin bajo tensin
Dao por hidrgeno
Ataque por metal lquido

Corrosin electro qumica


Se presenta generalmente en muchos casos, por presencia de un
electrolito donde ocurren reaccin de oxidacin y reduccin, formando
diferentes tipos de celdas, que pueden ser galvnicas o electroliticas,
para q ocurra una reaccin electro qumica es necesario la existencia de
un material, que pueden ser un metal o un no metal, dentro de los
cuales por transporte de la corriente elctrica se producen reacciones en
el nodo y en el ctodo, as por ejemplo pertenecen a este tipo de
corrosin:
o La corrosin atmosfrica en medio hmedo
o La corrosin producida en suelos
o La corrosin provocada por medios ionicos (agua de mar,
soluciones cidas, sales y alcales)
o La corrosin provocando por metales lquidos
o La corrosin ocurrida en sales fundidas
Celdas electro qumicas

Es aquella en la que se produce reacciones electro qumicas por el paso


de la corriente elctrica, si produce energa elctrica consumiendo
energa qumica se le denomina celda galvnica, por otra parte si
consume energa elctrica y lo almacena como energa qumica
se denomina celda electrolitica, a si por ejemplo para que exista
cualquiera de este tipo de celdas es necesario que exista un conductor
elctrico, que es el metal y un conductor ionico q es el electrolito, en
forma grfica se puede representar:
Celda electrolitica.
En la celdas descritas ocurrirn las reacciones de oxidacin y reduccin
en cada caso.
Las celdas galvnicas pueden ser de 2 tipos principalmente y en algunos
casos de hasta de 3 tipos tales como:
o Celdas de concentracin, en la que los electrodos son del
mismo material o metal, pero las concentraciones o actividades de
las especies reactantes difieren en los electrodos.
o Celda de corrosin, son celdas en la que las reacciones en cada
electrodo conducen a la corrosin del metal, si son de dimensiones
muy pequeas se llaman celdas locales, generalmente este tipo
de corrosin ocurre con dos metales diferentes.
o Celdas locales, son celdas en las que ocurre generalmente en
las aleaciones en metales de revestimientos, conductores
elctricos o con inclusiones de xidos, sulfuros, carbono, etc, el
ataque es de tipo localizado en estas celdas, por ejemplo, picadura
o rajadura por corrosin bajo tensin. Las reacciones de corrosin
electroquimica siempre tienden a formar nodos y ctodos, a

pesar de que existan en el circuito de estas celdas ms de tres


metales diferentes, as por ejemplo entre dos electrodos Fe-Cu:
Reacciones qumicas de corrosin electroquimica:

Son:
Reacciones anodinas, corresponde a la oxidacin del metal estas
pueden ser:

Reacciones catlicas:
Formacin de gas hidrgeno:

Reduccin del oxgeno:

Reduccin de un ion metlico:

Deposicin de un metal:

Origen de las corrientes elctricas para la corrosin


electroquimica:
Las causas ms frecuentes de corriente elctrica q originan el ataque o
corrosin son:
1. El contacto de dos o ms metales distintos genera corriente
elctrica, eso puede ocurrir por ejemplo el contacto del aluminio
con el cobre o el contacto del cobre con el grafito.
2. Presciencia de fases diferentes en una misma aleacin por ejemplo
en aleaciones de aluminio y acero inoxidable.
3. Presencia de capas de xidos conductores de electrones por
ejemplo xidos de laminacin en chapas de hierro o capas de
aceite carbonizado en tubos de cobre.
4. Cuando existe aireacin en diferentes grados en una pieza
metlica, por ejemplo cuando el oxigeno escasea en uno de los
extremos del material se comporta como nodo.
5. Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados, ejemplo
corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas o al
aire.
6. Presencia de oxidantes en el medio que causan la disolucin
electroquimica del metal.
Fuerza impulsora de la corrosin:

La corrosin es un proceso natural y espontneo que afecta el material y


es regido por cambios de energa libre, en base a este concepto
podemos afirmar termodinmicamente lo siguiente
La energa no pude ser creada ni destruida.

Todo cambio espontneo ocurre con una liberacin de energa


libre, desde el sistema a los alrededores a temperatura u presin
constante.
o La primera afirmacin corresponde a la primera ley de la
termodinmica y es muy importante cuando se observa un cambio
por ejemplo en la corrosin de un metal.
o La segunda afirmacin es una forma de expresar la segunda ley de
la termodinmica. Para explicar mejor est fuerza impulsora
consideremos la siguiente reaccin. A + B -----> C + D en esta
reaccin es esencial que A y B reaccionen para formar un complejo
activado AB por un breve instante por lo que AB puede ser llamado
estado de transicin y es la reorganizacin de este estado de
transicin lo que permite la formacin de los productos C+D y para
q ocurra esta es necesario un cambio de energa libre desde los
reactantes a los productos que representamos por DeltaG, por otra
parte el estado de transicin debe ser una energa libre mayor q
la suma de las energas libres de las especies separadas A y B y el
cambio de energa libre representamos por deltaG*.
o En la prctica la energa de los productos C y D debe ser menor
que la energa de los reactantes A y B en una cantidad deltaG por
tanto el cambio de energa libre es una medida directa de la
capacidad de trabajo o de la mxima energa disponible de un
sistema. Esta teora es posible representar en forma grfica, como
la que se puede observar.
Como se puede observar en la figura para q ocurra las reacciones se
necesita vencer una barrera de energa llamada energa libre de
activacin (deltaG*) y as mismo la energa libre de activacin es la
minina energa libre necesaria para que los reactantes se conviertan en
productos por tanto el parmetro que regula la velocidad de las
reacciones qumicas es la energa libre de activacin y no el cambio de
energa libre
Practica nmero 1: efecto de cidos-bases y sales en corrosin de
metales:

Objetivo: diagnosticar los tipos de materiales q se comportan para


corroerse frente a los cidos bases y sales.
Fundamento terico:

o
o
o
o
o

Materiales, equipos y reactivos:


Tubos de ensayo
Metales, Fe, Cu, Pb, Al, Zn, Cd, Au, Ag.
Balanza de laboratorio
Probetas
Pipetas

Termmetros
Beaker
Papel pH
Reactivos
Agua salada
NaOH
HCl
H2SO4
HNO3
FeSO4
ZnSO4
CuSO4
Na
Procedimiento
Disponer de los materiales y equipos
Pulir y desengrasar los metales
Preparar las las siguientes soluciones:
Al 5% en peso Los cidos (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido
nitrico)
El agua salda utilizar en sus mismas condiciones
Hidrxido de sodio, carbonato de sodio, sulfato de cobre, sulfato
de hierro 0.5 molar
1. Una vez preparada las soluciones colocar un metal en cada tubo
de ensayo en las diferentes soluciones
2. Las muestras deben permanecer en las respectivas soluciones 1
semana.
Cuestionario
o
o
o

o
o
o
o

1.
2.
3.

HCL: pH 1
o podemos apreciar que en la superficie de metal (plomo) una leve
oxidacin.
o Podemos apreciar una razonable evaporizacin de la solucin
NaOH: pH 13
o podemos observar una cantidad leve de precipitacin de la
solucin.
Agua salda: pH 7
o No se observa ningn tipo de reaccin y/o efecto en el tipo de
ensayo

Cu2SO4: pH 2
o Se observa una alta evaporizacin
o Una leve oxidacin en el metal (plomo)

o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o

Describir la prctica
Por qu se corroen los metales
Escribir las probables reacciones qumicas
Que tipo de reaccin cree q a ocurrido en las muestras
Para qu sirve el indicador ferroxilio y cul es su funcin
Explique la corrosin de los materiales en la costa en la sierra y en
la selva
Qu ocurrir si an clavo doblado se sumerge en una solucin
corrosiva
Se formara algn tipo de celda en los experimentos realizados
De acuerdo a la prctica, qu criterios se deben tomar para
seleccionar un material de diseo
Expresar en diferentes unidades las soluciones preparadas
Preparar una solucin de cianuro de sodio 0.05% para un volumen
de 250ml e indicar q cuidados se deben tener en el manejo del
cianuro.
Conclusiones y recomendaciones
Bibliografa

Termodinmica de la corrosin electroquimica:


La posibilidad de q ocurra una reaccin de corrosin segn la
termodinmica puede ser calculada, siempre y cuando se conozca los
productos de corrosin y tengamos tambin los datos necesarios a
nuestro alcance, as por ejemplo una reaccin general de corrosin
puede ser:
o M(s) + 2H2O --------> M(OH)2(s) + H2 (g)
El mecanismo electroquimica de esta reaccin, puede dividirse en dos
semi reacciones:
En el nodo
o M(s) ------> M(2+) + 2eo M(2+) + 2OH- -------> M(OH)2

Por otra parte con presencia de oxgeno la reaccin total sera la


siguiente
M(s) + 2H2O + 1/2O2 ----------> M(OH)(s)
En esta relacin las semi reaccines en el nodo y en el ctodo seran
o En el nodo sera: M(s) + 2OH-(aqu) ------> M(OH)2(aq) + 2eo En el ctodo sera: 1/2O2(g) + H2O + 2e- --------> M(OH)2 (aqu)
2eCualquiera sean estas reacciones de corrosin para evaluar
termodinmicamente su ocurrencia o no la variable ms importante es
el cambio de energa libre o el correspondiente potencia elctrico
positivo es decir
DeltaG=deltaGi + RTlnQ ..........2
DeltaG=-nFxE ........1
Donde:
E= potencial del electrodo del metal
DeltaG= cambio de la energa libre en la relacin del electro
n= Valencia o cambio de carga ionica
F= constante de faraday.
DeltaGi= variacin de energa de gibbs en condiciones estndar
Q= constante en la ley de accin de masas
Si despejamos en la ecuacin 1 E
Donde E es la diferencia de potencial entre el electrodo y el electrolito,
inmediatamente adyacente a el medida con referencia a un electrodo
estndar, utilizndose por general el electrodo estndar de hidrgeno
cuyo potencial se considera 0, de esta forma es posible encontrar
usando electrodos de platino el potencial de electrodos, conocido como
electrodo REDOX
Potencial de electrodo estndar.

El potencial de electrodo de un metal sumergido en una reaccin es


considerado indefinido y irreversible cuando la solucin no contiene
iones de metal en concentracin apreciable, pues slo cuando una
solucin electrolitica contiene iones de metal en concentracin
apreciable obtendremos potenciales reversibles al sumergir el metal en
ella. Por otra parte si en el proceso se encuentran presentes la
sustancias en condiciones estndar es decir metales puros, gases puros
a una atmsfera de presin y soluciones con actividad ionica igual a 1 a
este tipo de potenciales se llama potencial de electrodo estndar que se
mide con referencia al electrodo estndar de hidrgeno que es 0, se
aclara q el signo del potencial respectivo de metal encontrado depende
de cmo se escriba la reaccin

Por tanto la ecuacin


Podemos escribir en condiciones estndar con sus ceros son potenciales
en condiciones estndar, que significa metal puro y actividad igual a 1,
as mismo DeltaG con cero es el cambio de energa libre estndar del
proceso en el electrodo.
Ecuacin de NERNST

La aplicacin prctica, clculos termodinmicos, en problemas de


corrosin es limitado debido a que es imposible determinar la velocidad
de reaccin a partir de datos termodinmicos aunque la magnitud de
DeltaG sea grande pues existen razones fsicas que impiden q la
reaccin ocurra a una velocidad determinada
, as mismo incluye la naturaleza del producto de corrosin, pero sin
embargo ciertos clculos son posibles con el potencial de electrodo
estndar que se basa en una reaccin en un electrodo, es decir:
Forma oxidada + n e- ----------> forma reducida
Relacionando las ecuaciones de la energa libre (DeltaG) para cualquier
caso especfico y el cambio de energa libre (deltaGi) es posible obtener
la ecuacin de NERNST:
Por tanto si consideramos
Donde:
[reducida] = es la concentracin de la forma reducida
[oxidada] = es la concentracin de la forma oxidada
o Si E-E* > 0 la reaccin va en la direccin oxidada
o Si E-E* < 0 la reaccin va en la direccin reducida
o Si E -E* = 0 la reaccin est en equilibrio
Materiales para la prctica nmero 3
Probeta de acero 8x5cm
Probeta de acero, aluminio, latn 4x3cm

Cap 2 corrosin qumica (diagramas de ellingam)


Consiste en el deterioro del material en medios no ionicos, donde el
elemento reactivo es generalmente un gas, puede ser el oxigeno el
azufre, cloro etc...

Este tipo de corrosin se realiza a alta temperatura denominadose


tambin o llamndose tambin corrosin seca.
Espesores de xido

La formacin de xidos sobre la superficie material es debido a la accin


del oxgeno en funcin de la temperatura y la concentracin del oxidante
as por ejemplo en la prctica ocurre la formacin de pelculas de xido
segn su espesor en la siguiente forma
La corrosin qumica generalmente ocurre a alta temperatura.
Crecimiento de xido segn bernard

Segn bernar la oxidacin y la sulfuracion de metales en una etapa


inicial forman ncleos o grmenes de sulfuro u xido, este proceso
ocurre en 3 etapas

Primero la superficie del metal aparece limpio y brillante por un


tiempo.
Luego aparecen sbitamente ncleos de xidos, que comienzan a
extenderse sobre la superficie del metal y esto concluye cuando
estos ncleos se encuentran entre s y cubren toda la superficie
del metal.
La tercera etapa es la del engrosamiento del xido, resultando de
este conglomerado de ncleos.
Por tanto se trata de un proceso de ncleacion que depende de la
temperatura y de la presin del oxidante, as por ejemplo pal caso del
cobre a 500grados centgrados la formacin de los ncleos cristalinos es
de un color negro a presin de 2x 10^-3 de mmHg en donde existen
6mil ncleos por milmetro cuadrado y para una presin parcial de
oxgeno 1x 10^-1 mmHg el nmero de ncleos por milmetro cuadrado
es de un milln.
Capas de xidos y su comportamiento

La formacin de xidos a alta temperatura depende de la cantidad de


oxgeno presente que si no son voltiles como estos
HgO As2O3 Sb2O3 ZnO
En caso contrario se acumula sobre la superficie metlica, por otra parte
si la pelcula formada sobre la superficie del material es porosa y
permite el libre acceso del oxgeno hasta el metal, el ataque continuar
en forma constante hasta consumir el metal o el oxgeno. Si el grado de
corrosin se expresa como aumento de peso por unidad de rea la
corrosin se propaga en forma lineal con el tiempo corrosin en
gramos/cm^2 = funcin del tiempo.

Estructura y estequiometria de xidos

Fe ---> FeO ----> Fe3O4 ----> Fe2O3


La estructura de los xidos as como de los sulfuros, consiste en general
en un apilamiento compacto de aniones, ocupando los cationes los
agujeros intersticiales de dicho apilamiento as por ejemplo en los xidos
de hierro el oxgeno puede presentar varias secuencias de apilamiento
compactos dependiendo de la temperatura.
La estequiometria de los xidos no presentan uniformidad es decir no
son estequiometricos esto significa que alguno de sus componentes
puede estar en exceso o en defecto.
El grado de no estequiometria vara con la temperatura as por ejemplo
del xido de niquel a 800 grados centgrados es verde (Ni 1.00 O 1.00)
soluble en cidos y como se puede ver es casi estequiometico al 1200
grados centgrados el xido de niquel es negro semiconductor e
insoluble en cidos su composicin es (Ni 0.98 O 1.00) esto significa que
presenta un exceso de iones oxgeno y deficiencia de iones niquel 2,
este fenmeno ocurre tambin con el xido de cobalto (Co 0.94 O 1.00)
otro ejemplo de no estequiometria se tiene en el xido de zinc que
normalmente (Zn 1.00 O 1.00) es de color blanco, si tiene un exceso de
zinc en 0.033% sera as (Zn 1.033 O 1.00) este xido de zinc es de color
anaranjado brillante o tiende a amarillo.
xidos tipo P

Estos xidos conducen la electricidad por movimiento de agujeros de


electrones portadores positivos. En todo los xidos de tipo P la
concentracin de defectos y por ende la conductividad, aumenta al
aumentar la presin de oxgeno, pertenecen a este tipo de xidos, xido
de cobre (Cu2O) el oxido de hierro FeO, CoO, Ag2O, MnO, BiO3, trixido
de talio, yoduro de cobre (CuI) y sulfuro de estao (SnS), se aclara que el
xido de zinc el exceso de zinc puede acomodarse como intersticial en la
red del xido pero en el caso del xido de niquel los iones oxgeno son
demasiado grandes para formar intersticiales por tanto la presencia de
exceso de oxgeno crea vacancias de niquel 2+ en la red del xido de
niquel, as como tambin crea vacancias o agujeros de electrones en el
cristal tal como se puede observar en ls siguiente formacin del xido:
La ecuacin 1 nos indica que por cada tomo absorbido por la red se
forma una vacancia de cation y dos agujeros de electrones
representando como concentraciones de vacancias y agujeros.
De igual forma ocurre con el xido cuproso que se comporta de manera
similar al xido de niquel que lleva a la formacin de xido a la no
estequiometria siguiente:
En forma estructural se representa de la siguiente forma:

xidos tipo n

Estos xidos conducen la electricidad por movimiento de electrones


libres portadores negativos y la conductividad es del tipo n los xidos
tipo n presentan una disminucin en la conductividad elctrica al
aumentar la presin de oxgeno, pertenecen a este tipo de xidos el
(xido de zinc, xido de titanio, xido de cadmio, xido de aluminio,
pentoxido de vanadio, dixido de torio, xido de extrao, trixido de
molibdeno, xido de berilio y el trixido de hierro) en forma estructural
se representa de la siguiente forma.
Como se puede observar el xido de zinc contiene exceso de iones
metlicos, los que se encuentran distribuidos en los intersticios de la red
cristalina. Los tomos de zinc intersticiales pueden ionizarse dando
cationes monovalentes (Zn+) o divalentes (Zn++) los que ocupan
niveles vacantes en la red original en conclusin un xido protector ser
tanto ms eficiente cuando menor sea el nmero de defectos ionicos
que contengan y cuanto ms difcil sea el movimiento de los mismos. As
por ejemplo el FeO presenta un concentracin de defectos muy grandes
siendo su capacidad protectora a alta temperatura muy pobre.
En cambio el xido de niquel tiene una concentracin de defectos baja y
el trixido de cromo y aluminio son muy buenos xidos protectores
debido a su bajo contenido en defectos
ndice de Pilling Bedworth

Este ndice predice el carcter protector de las pelculas de xidos


formados a alta temperatura, se expresa mediante una relacin del
volumen del xido con respecto al volumen del metal es decir R =
volumen del xido / volumen del metal = ((peso molecular del
xido)/densidad del xido) / ((peso atmico del metal) * n / (densidad del
metal))
Donde
n es el nmero de tomos del metal en el xido
En esta relacin si
R < 1 el xido es no protector
R = 1 se formar una pelcula de xido compacto y sin tensiones
internas pero este caso es muy raro
R > 1 el xido es protector menos de 2.4
R >>1 ms de 2.4 existe resquebrajamiento del xido
Se aclara si en el caso que R < 1 el xido no es elstico por eso no
protege y en el caso de R >> 1 tiene limitada capacidad de formacin
plstica adems la pelcula no es adherente, es decir tiene pobre
resistencia mecnica.

Materiales para la prctica de laboratorio


o Hierro - cobre
o Hierro - zinc
o Hierro - hierro 8x5
o Tubo en U transparente
o Cocodrilos
o Gasolina
o Lija fina
o Alambre de cobre
o Pasta de pulir (brasso)

Termodinmica de corrosin qumica


La termodinmica en corrosin qumica o a alta temperatura u oxidacin
a alta temperatura sirve para determinar la energa libre de reaccin y
de esta forma predecir si es o no es posible la oxidacin a alta
temperatura en los hornos o reactores de alta temperatura la variable
ms importante en los estudios termodinamicos es la PRESIN PARCIAL
DEL OXGENO en el caso de los xidos y en el caso de oxgeno y tambin
la presin parcial de al sufre en los minerales sulfurados. En los estudios
termodinamicos de este tipo de corrosin se utiliza el diagrama de
ellingham para xidos comunes y as tambin como el diagrama de
ellingham para sulfuros comunes. En forma general las reacciones se
pueden representar como:
Me + 1/2 O2 --------> MeO.
DeltaGr = Me + 1/2 S2 --------> MeS.
Traes usos del diagrama de ellingham y sus ejemplos tpicos como se
aplica.

En los diagramas de ellingham la mayora de los metales de uso


industrial no son estables y tienden a formar xidos
La relacin de delta G y delta T es lineal con pendiente positiva estoy
tambin es
Delta G = delta H - t delta S
La tendencia hacia la oxidacin decrece con la temperatura, mientras
que la velocidad de oxidacin se incrementa con la temperatura,
generalmente la formacin de xidos reduce la velocidad de oxidacin
as por ejemplo para la oxidacin del metal:
Me + 1/2O2 -----> MeO
K= [MeO]\[MeO][PO2^1/2]
K=1/\[PO2^1/2]
Si la presin parcial del oxgeno es mayor que la presin de disociacin
de formar el xido, si la presin parcial del oxgeno es menor que la

presin de disociacin el xido se descompone, por otra parte tmb es


posible calcular la energa libre estndar en la reaccin:
Delta G = delta Go + RT ln Kp
Delta Go = -RTlnKp
Delta Go = -RTln1/[PO2^1/2]
As mismo para muchas reacciones de oxidacin como sulfuracion ya
existen en tablas a diferentes temperaturas el valor de deltaG estndar
Fe + 1/2 O2 -----> FeO.
Fe + 1/2S2 ------> FeS.
1/2S2 + O2 ------> SO2.

DeltaG -62050 + 14.95 T


DeltaG -71820 + 25.12 T
DeltaG -173240 + 34.62 T

Cintica de oxidacin qumica


Si para la reaccin
Me + 1/2O2 -----> MeO
Se parte de la superficie metlica limpia se tiene como pas uno la
adsorcin del gas sobre la superficie metlica, como pas dos se tendra
la formacin de xidos como ncleos separados por forma de pelculas
de xidos que cubre toda la superficie.
La reaccin a alta temperatura solo puede progresar por difusin de los
reactantes a travez de la pelcula de xido formada este proceso se
realiza de la siguiente forma:
1. Los tomos de la superficie del metal se ionizan Me -----> Me^2+
+ 2e^2. Traslado de los electrones libres de la superficie del metal a
interface xido gas (conductividad electrlica) y la ionizacion del
oxgeno O2 + 4e^ ----> 2O ^-3. Difusin del ion hasta la interfase xido gas (conductividad
cationica) o la difusin del ion oxgeno hasta la interface metal
xido (conductividad anionica) por tanto la unin de estos dos
iones formar el xido metlico.
Esta formacin de xidos obedecen a ciertas leyes del crecimiento que
dependen del material, del medio agresivo y del nivel de temperatura,
as por ejemplo hay materiales que se comportan a alta temperatura
mediante la ley rectilnea por tanto:
Y = KT
Otros se comportan mediante la ley prabolica
Y = K raz T
Otros mediante la ley logartmica
Y = KlnT
Oros mediante la ley asintotica
Y = K(1-exp)^kt
Otros mediante la ley cbica
Y^3 = KT

En la ecuaciones descritas Y es el espesor de la pelcula de xido T es el


tiempo y ahora Y = F(T)
En la oxidacin a temperaturas elevadas se presentan pelculas
protectoras y no protectoras en la prctica como pelculas protectoras
obedecen la ley parablica que inicia una disminucin de la velocidad de
oxidacin con el crecimiento de la pelcula tambin obedecen la ley
cbica.
En la prctica muchos metales obedecen ley en cuanto a pelculas no
protectoras se caracterizan por presentar pelculas con innumerables
poros y grietas por tanto siguen un crecimiento rectilneo lo que indica
una velocidad de oxidacin constante, en forma grfica podemos
observar de la siguiente forma.
Oxidacin de metales puros a altas temperaturas

Los metales industriales pueden dividirse en 5 grupos:


1. Metales alcalinos y alcalino trreos: R menor que 1 no son
protectores por tanto siguen la lnea rectilnea
2. Metales de importancia tcnica cobalto cobre niquel manganeso
berilio circonio wolframio hierro cadmio son menos resistentes a la
oxidacin esto quiere decir que casi no se oxidan y tiene una ley
de crecimiento parablico
3. Metales activos que desarrollan capas muy protectoras como el
zinc, silicio, aluminio y cromo
4. Metales que forman xidos voltiles estn el molibdeno osmio
rutemio iridium vanadio su sinttica es lineal
5. Metales cinticamente estables el mercurio plata, paladio, platino
y oro
En conclusin la velocidad de oxidacin a altas temperaturas depender
de:
1. Carcter protector de las capas de xidos
2. Nivel de temperatura
3. Naturaleza del metal si es nativo o sulfuro o xido
4. Composicin de la aleacin
5. Naturaleza del componente agresivo (oxgeno CO2 vapor de agua
y el SO2)
6. Fluctuaciones de temperatura

Corrosin en un par galvnico (celda galvnica)


Objetivo:
o Observar y analizar de manera prctica los efectos producidos en
dos metales distintos dentro un corto circuito que produce
corrosin
o Evaluar la velocidad de corrosin en los diferentes metales del
circuito

Fundamento terico
Materiales, equipos y reactivos:
o Probetas metlicas
o Hierro cobre
o Hierro zinc
o Hierro hierro ------> cloruro de sodio 0.3molar ------> cloruro de
sodio de agua de manante
o Vaso precipitado de 250ml
o Cable conductor
o Vernier
o Balanza
o Puente salino
o Papel pH
o Probetas
o Termmetro
o Lijar
o Pulidora elctrica
o Multitester
Reactivos

o
o
o
o
o
o
o

Cloruro de sodio de manante


cido cloridrico
Sulfato de zinc
Sulfato de cobre
Sulfato de hierro
Agua destilada
Cloruro de potasio

Procedimiento

Disponer de los materiales


Preparar la superficie de las probetas
Pulir y desengrasar las probetas para abrillantar
Medir las dimensiones de las probetas
No contaminar la superficie de las probetas
Pesar las probetas
Preparar las soluciones
Instalar 3 circuitos de corrosin

Una vez intestada el circuito medir el voltaje y el amperaje dejar el


circuito instalado durante 7 das, despus de 7 das extraer y limpiar las
probetas, pesar medir el pH voltaje y temperatura al inicio como al final

Nota tener cuidado en el puente salino no debe entrar aire y colocar en


forma de U dentro de las celdas
Resultados
Cuestionario

1. Describir la prctica
2. Escribir las reacciones electroquimicas y representar en forma
simblica
3. Qu funcin tiene el puente salino en el par galvnico
4. En la industria donde se identifica este tipo de casos como
se puede prevenir la corrosin
5. La distancia entre los dos metales que forma el par galvnico
ejercer una influencia en la magnitud de la corriente que circula?
6. En la corrosin galvnica cul de los dos electrodos es el que
controla la velocidad de corrosin
7. Como se fabrica una pila seca
Aleaciones resistentes a la corrosin a temperaturas elevadas

Hasta 250 grados no existe dificultad para metales o aleaciones


empleados con fines estructurales
Hasta 400 grados aceros al carbono o de baja aleacin, adiciones de
molibdeno corno vanadio se utiliza utiliza en la fabricacin de tubos
vlvulas rotores de turbinas de vapor
El desarrollo de las aleaciones resistentes a la corrosin a temperaturas
elevadas se realiza por:
Formacin de una capa protectora principalmente del metal base
A = metal base B = metal ale ante A+B ----> AO BO en pocas
cantidades
Por formacin de una capa protectora de xidos de composicin
mixta AO + BO mixto
Por formacin de una capa protectora de xido del elemento
aleante BO
Prevencin y control de los procesos de oxidacin a altas temperaturas

Controlando la disminucin de la presin parcial del oxgeno si la presin


parcial es 10^8 es posible reducirlo a 10^4 y cuando mejor se
disminuye la presin del oxgeno no habr una corrosin notoria del
metal
Otra forma de control de la oxidacin a alta temperatura es realizando
un tratamiento trmico de las partes fabricadas en el reactor pues este
tratamiento debe realizarse en atmsferas controladas para evitar la
oxidacin.

Otra forma de control de oxidacin es aplicando capas protectoras del


metal como por ejemplo el aluminizado
Otra forma de proteger es aplicando recubrimientos no metlicos,
esmaltes y pinturas a base de silicatos
Finalmente el diseo es tambin muy importante por qu meteral para
disear debe resistir la oxidacin o altas temperaturas y si se oxida
deben formar una capa de xido impermeable
Conclusin de este captulo:
las variables ms importantes que influyen en la cintica de corrosin a
alta temperatura son:
o La temperatura
o Las caractersticas fsicas de la pelcula y sus caractersticas
estequiometricas
Es as que la temperatura determina el tipo de ley de una manera bsica
a s por ejemplo a temperaturas inferiores a 150 grados centgrados se
suelen presentar leyes logartmicas y as a medida que va variando la
temperatura los xidos formados se adecuan a las diferentes leyes.

Captulo 3 corrosin uniforme y corrosin localizada


Corrosin uniforme:

Se presenta cuando se produce un ataque parejo o uniforme, sobre toda


la superficie del metal o eleacion, es un ataque uniforme de tipo benigno
ya q puede tomarse en el diseo del material una tolerancia de espesor
adicional, este tipo de corrosin se presenta en el ambiente en la
corrosin atmosfrica, sus caractersticas son:
nodos y ctodos no se encuentran separados, es decir
nodo=electrodo=ctodo
Potencial del nodo es el igual al potencial del ctodo por tanto es
igual al potencial de corrosin
Los productos de corrosin podrn ser protectores
Corrosin localizada

Es el tipo de corrosin en la cual pequeas zonas o reas son afectadas


desgastando material rpidamente, constituye la forma ms peligrosa
de corrosin, este tipo de corrosin se clasifica en:
1. Por efectos eletroquimicos (la corrosin galvnica, por endidura,
picadura, por disolucin selectiva, y corrosin intercristalino)
2. Y por efectos convidados mecnicos y electroquimicos (corrosin
por erosin, por cavitacion, por esfuerzo, por fatiga)
Caractersticas de la corrosin localizada son

nodos y ctodos estn separados es decir el nodo es mucho


menor que el ctodo.
El potencial del nodo es menor que el potencial del ctodo.
Productos de corrosin no son protectores.

Corrosin atmosfrica

Es la causa ms frecuente de la destruccin de metales y alegaciones


debido a que el 80% del metal producido queda expuesto a este medio,
es por eso que ms del 50% de prdidas se deba a esta accin
atmosfrica, por tanto en el ataque ocurre cuando el metal est
expuesto al aire y a temperatura ambiente, as por ejemplo en
condiciones secas el ataque es insignificante, en condiciones hmedas
el ataque es fuerte por corrosin. Los factores que afectan la corrosin
atmosfrica son:
o La humedad
o Temperatura
o Lluvia
o Condiciones de exposicin
o Contaminacin atmosfrica
o Composicin del metal
o Propiedades del xido formado, etc.
Este tipo de corrosin sigue un mecanismo de corrosin electroquimica.
En este sentido ocurre dos proceso:
o Proceso anodico que consiste en la disolucin del metal en capa
delgada de electrolito hasta obtener alta concentracin de
cationes que precipitan en forma de compuesto insoluble o poco
soluble, generalmente no protector (poroso). Si la capa del
electrolito es muy delgada inhibe el proceso pues los cationes no
se pueden hidratarse.
o Proceso ctodico reduccin de oxgeno bajo la capa de humedad o
reduccin de iones hidrgeno en ambientes cidos, por otra parte
en cuanto a la resistencia ohmnica la capa de humedad ms
delgada tiene mayor resistencia ohmnica.
Tambin este tipo de corrosin depende de las condiciones atmosfricas
del lugar es decir del clima que puede ser climas marinos, climas
industriales, climas urbanos y rurales es as que en las reas industriales
la velocidad de corrosin del material es mayor que en los desiertos o
regiones ridas, as mismo en las reas costeras debido al mar la sal
comn es un contaminante corrosivo natural del aire, as mismo el
contaminante ms peligroso del aire es el SO2, por ejemplo en zonas
industriales oscilan entre 0.1 a 100 miligramos por metro cbico de aire.
En la caso del acero y sus aleaciones por una gota de humedad se
forma:
FeO(OH)nH2O llamado HERRUMBRE U ORN
Donde el ion hierro se transforma a hierro 3 formando un resultado de
color marrn este precipitado forma una caja porosa que en ambientes
hmedos contina reaccionando as por ejemplo la formacin de

herrumbre en una gota de agua es como se puede observar en la


siguiente figura.
En la figura se puede observar que las reas ctodicas y anodicas se
mueven sobre la superficie al transcurrir el tiempo produciendo
corrosin uniforme adems en este tipo de corrosin como se puede ver
el factor que determina la velocidad del proceso de corrosin es el
abastecimiento de oxgeno (de un 20%) adems influye la presencia de
agua (2.3%) y dioxido de carbono (0.03%) si la atmsfera es industrial el
SO2 agraba la situacin en mayor poniendo que el oxgeno acompaado
de ollin, sulfura de hidrgeno, cloruro de sodio y xidos de nitrgeno.
Para la proteccin de este tipo de corrosin es necesito utilizar el diseo
o aplicacin de materiales aleaciones resistentes con contenido de
cromo, niquel, molibdeno o manganeso adems de utilizarse tmb
pinturas anticorrosivas o los recubrir tonos por va qumica o
electroquimica.
Corrosin galvnica

Se presenta cuando existe una celda galvnica y con mayor


aproximacin se puede identificar con la ayuda de una serie galvnica o
serie electromotriz por ejemplo un yate con casco te metal model y
remaches de acero fue retirado por rpida corrosion de los remaches,
otro ejemplo un severo ataque ocurre en un tubo de aluminio conectado
a un accesorio de bronce, otro tanques domsticos de agua caliente
hechos de acero fallan cuando un tubo de cobre es conectado, ejes de
bombas y bastagos de vlvulas de acero fallan debido al contacto con
empaquetaduras de grafito, se aclara que puede existir inmersin del
potencial de la celda galvnica en un medio diferente por ejemplo
Acero - zinc ctodo - nodo: ocurrir en un medio con solucin acuosa
diferente al agua y nodo y ctodo: medio con agua potable
(temperatura mayor a 82grados)
Por otra parte algunas celdas galvnicas son activos solo a
temperaturas altas caso de los metales tantalio - platino
respectivamente nodo - ctodo
En este tipo de corrosiones es muy importante el efecto de la distancia,
el efecto del rea nodo pequeo y ctodo grande
Prevencin

1. seleccionar prevenciones de metales los ms juntos en la serie


galvnica
2. Evitar el efecto del rea desfavorable
3. Evitar el efecto de la distancia desfavorable
4. Aislar metales dismiles en forma completa
5. Conecta aplicacin de recubriremos y un bien mantenimiento en
las zonas anodicas
6. Evitar juntas roscadas de metales dismiles, preferible uniones
soldadas pero usando soldaduras del mismo meteral

7. Diseo para remplazar fcilmente las partes anodicas o hacerlos


ms gruesos para una vida larga
8. Instalar un metal anodico a ambos metales de la celda
9. Aplicar la proteccin ctodica o anodica
Corrosin subterrnea

La corrosiva das del suelo puede determinar e principalmente por su


resistencia elctrica. Si el abastecimiento del aire al suelo es levado
como en sus capas superiores de manera que la falta de oxgeno no
limita el proceso ctodico o favorecen la ocurrencia de bacterias
reductoras de sulfatos por lo que la corrosividad del suelo ser
inversamente proporcional a su resistividad elctrica este tipo de
corrosin se observa generalmente en estructura de aceros de alta
tensin es decir forma celdas de aireacin diferencial dependiendo estas
celdas de la composicin y tamao de partculas del suelo, este tipo de
corrosin ocurre generalmente en tuberas enterradas en el suelo con
contenidos de agua y oxgeno o pueden ser ductos de conduccin de gas
o petrleo.
Tales casos de corrosin son pronunciados donde la arcilla est en
contacto con suelos de tamaos de partculas grandes por tanto el
nodo en estas celdas de aireacin est formado por la tubera en
contacto con la arcilla, mientras que las partes ctodicas de la tubera
estarn rodeadas por arena o piedras tal como se puede observar en la
siguiente figura.

Corrosin bacteriana o biolgica o microbiologica


En este tipo de corrosin determinados microorganismos existentes en
el agua son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas
sumergidas las bacterias hidrgeno dependientes que usan el hidrgeno
disuelto del agua en sus procesos metablicos generan una diferencia
de potencial electroquimico en el medio circundante que es la
responsable de provocar el picado del material conocido como corrosin
pitting.
Estos microorganismos participan en el ciclo del azufre de la naturaleza
coexistiendo dos tipos de bacterias:
Las aerovas u oxidantes
Las anaerobias reductoras
Entre estas bacterias la ms peligrosa es la anaerobia, como son los
sulfato reductoras,que generan cido sulfhidrico.
Las bacterias aerovas son las ferr bacterias o ferroginosas que
producen disolucin ininterrumpida del acero, como en cualquier tipo de
corrosin
Fe ---> Fe (2+) ---> Fe (3+)

Y las sulfato bacterias (aerovas) que tmb generan cido del sufre en
forma de cido sulfrico.
En el grupo de las bacterias oxidantes el gnero ms importante es el
THIOBACILLUS y las especies relacionadas con el proceso de corrosin
son "Th.THIPOPARUS" "Th CONCRETIVONUS" y "Th.THIOXIDANS"
mientras que en los reductores podemos distinguir dos gneros
"DESULFOVIBRIO" y "DESULFOTOMACULUM" todas estas bacterias
tienen la particularidad de crecer en medios acuosos con altas
concentraciones de sales por ejemplo en mares y ocanos Lagos saldos
y posos de aguas detenidas con alta salinidad y oxgeno se aclara que
las bacterias oxidantes de hierro se denominan Ferro bacterias que
tienen la capacidad de transformar l Fe --->Fe (2+) ---> Fe(3+) --->
Fe(OH)3
precipitado que queda en la superficie del acero entonces para prever
este tipo de corrosin depende de la exposicin del material en el medio
y otro medio para proteger es la proteccin aislante la proteccin
ctodica y anodica y los recubrimientos electroquimicos.
Corrosin por corrientes vagabundas

Este tipo de corrosin es ocasionado por los generadores usados en la


soldadura que utilizan corriente directa y especialmente si el circuito
hace tierra tmb se presenta en los trenes elctricos o en cualquier o
equipo o aparato elctrico q hace tierra tmb est corrosin puede causar
la corriente alterna siempre en cuando aya fuga por ejemplo en
instalaciones no bien aisladas debido a q el metal por la diferencia de
potencial q existe es atacado as por ejemplo los metales pasivos como
el platino son sensibles a la corriente alterna debido a q sus xidos en su
superficie son reducidos a metales esponjosos por tanto la corriente
alterna es peligrosa si es de baja frecuencia como en el caso de la
corriente usada en los trenes elctricos este tipo de corrosin se puede
observar en la siguiente
figura: ataque de corrosin en una tubera bajo tierra debido a la
corriente directa de un tren elctrico donde el tubo de acero distribuido
en la zona anodica
La proteccin de la corrosin en esta zona es la proteccin ctodica.
Corrosin por picadura

Son ataques localizados por lo general sobre una superficie metlica que
puede ser liza o cubierta por una placa de xido, que ocurre debido a la
reactivacin de la reaccin anodica mediante aniones activantes y de la
reaccin ctodica por la presencia de agentes oxidantes y la baja
polarizacin de las superficies ctodicas efectivas.
Para que ocurra un ataque por picadura en un metal deber alcanzarse
un potencial de corrosin mnimo llamado potencial de picadura o de
penetracion, este tipo de corrosin ocurre en sitios localizados, donde

hay presencia de iones por ejemplo cloruros la corrosin por picadura es


un tipo de corrosin muy comn en aceros inoxidables que se
encuentran en soluciones q contienen iones cloruro tambin otra forma
ms notable que ocurre estas corrosin es en materiales de aluminio.
Los materiales expuestos a esta corrosin generalmente tienen defectos
en la superficie como son bordes de grano, puntos de emergencia de
dislocaciones o microeteregeoidades en la superficie del material
tambien puede ocurrir por las inclusiones de xidos, sulfuros partculas
metlicas u no metlicas sobre la superficie los cuales son de naturaleza
qumica y tmb puede ser ocasionado por rayas y seales de acciones
mecnicas que son de naturaleza geomtrica, para que ocurra este tipo
de corrosin es necesaria la influencia del medio y la composicin del
mismo por ejemplo son muy agresivos el tricloruro de hierro, cloruro
cuproso(CuCl2), y el cloruro mercurioso (HgCl2)
Mtodos para combatir la corrosin por picadura

1. Aumentando el pH de la solucin, que permite una menor


concrecin de iones cloruro dentro de la picadura, este caso se
nota en el aluminio que es un material anfotero frente a las
soluciones cidas y bsicas
2. Mediante proteccin ctodica.
3. Utilizando aleaciones con adiciones especiales, como molibdeno
que mejora la resistencia a la picadura de aceros inoxidables.
4. Mediante adicin de adicin de pasivadores.
5. Aumentando la velocidad de flujo de la solucin lo cual disminuy
el riesgo de picadura por estancamiento caso de las aguas
detenidas.
6. Disminuyendo la temperatura.

Efecto del tamao de los electrodos en la Corrosion


Estn en relacin del tamao de rea, o dependiendo de los metales y
de acuerdo a la serie electromotriz
Objetivo:
o Observar el efecto del rea en la Corrosion de los metales
o Determinar la velocidad de Corrosion para los pares galvnicos
o Observar el efecto de la distancia entre los dos electrodos
o Observar el tamao de los electrodos
Materiales y reactivos

o
o
o
o

Cobre
Hierro
Plomo
Aluminio

o pH
o Termmetro
o Beaker
o Vernnier
Reactivos
cido
Base
Sal
Procedimiento
o Preparar la superficie de los electrodos
o Pesar y medir las dimenciones
o Instalarlas celdas galvnicas
o Agregar las respectivas soluciones a la celda con los electrodos
debidamente cortocircutados
o Dejar las probetas para la Corrosion durante 7 das
o Extraer las probetas y volver a pesar las probetas despus de la
Corrosion
o Presentar los resultados
o Plomo hierro en una solucin salina
Probetas
Cuestionario

Describir la prctica considerando las reacciones electro qumicas


Cmo influye la distancia entre electrodos debido a la Corrosion
Cmo influye el area en la velocidad de Corrosion
Que efecto tiene l tamao de la probeta sobre la velocidad de la
Corrosion en cada caso
o Supongamos q se tiene unidos o soldados dos materiales distintos,
los cuales se encuentran sumergidos en un medio Corrosivo no
muy severo, sera recomendable recubrir el material ms anodino
con pintura anticorrosiva? Explique
o Si Dos metales distintos tiene q unirse, q precauciones se debern
observar para reducir el ataque del metal menos noble
o Graficar la velocidad de Corrosion vs area
o
o
o
o

Cap 4: Corrosin influenciada por factores metalrgicos y


mecnicos.

La influencia metalurgia en corrosin es analizada en base a la


estabilidad relativa de los componentes de una aleacin tales como
fases metlicas y fases nter metlicas (carburos) as como las
variaciones en la composicin de una aleacin monofasica.
Por tanto existen la influencia metalrgica de este tipo de corrosin en
materiales ferrosos principalmente en los aceros inoxidables, siendo uno
de los fenmenos importantes en la corrosin de materiales, la corrosin
intercristalina o nter granular.
Corrosin intercristalina

Esta forma de corrosin ocurre por la disolucin preferencial de las zonas


correspondientes a los lmites de grano locales de suma importancia
debido a que un pequeo ataque al limite de grano sea por diferentes
factores lo desintegra parcial o totalmente el material o la pieza
metlica
Mecanismo de la corrosin intergranular

La corrosin intergranular ocurre principalmente en la aleacin cuando la


velocidad de corrosin de los lmites de grano excede aquellas del
interior de los granos, debido a las diferencias en composicin entre
estas zonas, causando un nmero de reacciones tales como
o La precipitacin de una fase en los limites de grano puede
ocasionar el agotamiento de un elemento en los alrededores de los
lmites de grano afectando su resistencia a la corrosin.
o La fase precipitada en los lmites de grano es ms reactiva que la
matriz.
o Diferentes tomos del soluto pueden segregarse en los lmites de
grano y acelerar la corrosin en forma local.
As por ejemplo al acero inoxidable compuesta por Fe-Cr-Ni en medio de
cido sulfrico exhibe un comportamiento activo pasivo con diferentes
velocidades de corrosin entre el lmite de grano y el grano y por
consiguiente variante tmb su potencial.
Este tipo de corrosin como se a manifestado ocurre en los aceros
inoxidables austeniticos, donde a temperaturas por encima de 1035
grados centgrados de calentamiento se pueden general la formacin de
carburos de cromo(Cr23C6) lo que ocasiona una disminucin en el
contenido de cromo en zonas adyacentes en los limites de grano lo que
provoca vacos en el grano entre el lmite de grano existiendo por tanto
prdidas de material por destruccin.
Esta formacin de precipitados se puede evitar en algunos casos
mediante un tratamiento trmico.
Por otra parte tambin en la soldadura ocurre en la soldadura debido a
las variaciones de fases y temperatura as como la compasin del acero
especficamente aquellos q contienen 0.05% de carbono.

Otra manera de combatir esta corrosion es calentado el material


despus de soldado hasta 1050grados centgrados en que los carburos
de cromo se disuelven
Mecanismo de dealeado

Existe dos teoras probables


o Los dos metales en una aleacin son disueltas y una es re
depositaba en la superficie
o Un metal es selectivamente disuelto de una aleacin, dejando un
residuo poroso de las especies ms nobles
Estas teoras se fundamentan debido a que el metal en el rea afectada
llega a ser poroso y pierde mucho su resistencia, dureza y ductilidad, por
tanto la fractura puede ser repentina e inesperada. En el siguiente caso
se muestra casos de aleacin en diferentes medios tales como:
Una manera de controlar este tipo de corrosin es seleccionando el
material metlico, as como el medio en que trabajar el material.
Se aclara que las causas que provocan la corrosin selectiva son las
aleaciones que se forman con diferentes metales por tanto tienen
diferentes potenciales electroquimicos en un mismo medio.
Corrosin influenciada por factores mecnicos

Es la accin simultnea de ataques corrosivos y procesos de erosin


debido a una corriente veloz de lquido lo cual ocasiona un fuerte e
inesperado ataque en el material. Este fenmeno se observa
generalmente en sitios donde existe una fuerte o veloz corriente de
fluido, como el caso de las turbinas de generacin de corriente elctrica,
impulsores de bombas entradas angostas de tuberas etc, La
explicacin prctica q se da es que la velocidad del fluido que arrastra
partculas en suspensin o la fuerza de lquido destruye la capa
protectora del material donde el lquido forma una turbulencia de
romolino especie de una herradura de caballo.
La corrosin emocin aumenta debido a las burbujas de aire y partculas
slidas como arenas suspendidas este tipo de corrosin genera ataques
localizados de superficies brillantes libres sea desgaste mecnico.
En estas superficies si se observa ya sea microscpica y
microscpicamente aparecen picaduras en la direccin del flujo del
lquido y su vista plana se ve con una zona superficial en bajo relieve
sealando en direccin opuesta al flujo de lquido
Tambin la forma de herradura de caballo se observa corriendo contra la
corriente de agua en un ro.
Las formas de evitar este tipo de corrosin es disminuyendo las
partculas solidas de suspensin y controlando la velocidad del lquido,

as como utilizando un material resistente en el diseo de los equipos


frente a este tipo de corrosin.
Corrosin por cavitacion

o Es un tipo de corrosin producida por la cavitacion en el lquido


cerca a la superficie metlica debido al movimiento rpido del
metal en direccin perpendicular a su superficie o debido a la
formacin de un vaco local en el lquido se presenta como
picaduras de bordes filudos y cercanas unas de otras. En la
prctica se presenta como hlices de barcos impulsor de bombas,
as como paredes de revestimiento del cilindro en el motor dissel
etc esto debido a la fuerte presin q se ejerce en el vaco.
Prevencin:

o
o
o
o
o
o
o
o
o

S
S
S
S
S
S
S
S
S

Decapado
la mayor parte de los metales segn el medio donde se encuentren
especialmente las aleaciones de hierro se encuentran rodeados de gases
como SO2 CO2 agua vapor cloro, etc...
Que forman sobre la superficie xidos de diferentes capas los cuales
necesariamente pueden ser eliminados mediante el des oxidados o de
captado usando cidos o una mezcla de cidos dependiendo del tipo de
aleacin del metal, es as q se pueden preparar soluciones de decapado
para diferentes metales y sus aleaciones en algunos casos se suele
utilizar reactivos bsicos cuando el metal es anfotero, caso del aluminio
los reactivos utilizados para el decapado son.
o HCl
o H2SO4
o H3PO4
o H2CrO4

o NaOH
Tarea escribir las reacciones qumicas con el acero
Tambin el decapado se puede realizar en forma electrolitica, ya sea
utilizando como nodo o como ctodo el objeto a decapar.

pulido
Son las operaciones que tienen por objeto atenuar o eliminar las
irregularidades de la superficie, para producir una superficie brillante ya
sea por medios mecnicos, electroliticos o qumicos.
El pulido mecnico consiste en utilizar pastas de pulir abrasivas y discos
de lona los cuales se fijan en la mquina de pulir, la pasta de Pulido
existe para diferentes tipos de aleaciones, como bronce, oro plata es el
dialux y para los otros el braso simplemente.
As mismo se puede realizar el Pulido electrolitico utilizando el material a
pulir como nodo en un bao electrolitico, que generalmente es una
mezcla de cidos cuya composicin o cuya concentracin vara de
acuerdo al tipo de metales, como ctodo se puede utilizar el grafito o el
acero inoxidable.
El Pulido electrolitico se aplica principalmente cuando las piezas a pulir
son pequeas o muy grandes es decir aquellos que no se puedan pulir
mecnicamente el Pulido obtenido es brillante en cualquiera de los
casos, el sistema requiere agitacin mediante aire se aclara que el
Pulido no elimina los rasguos o las cavidades profundas ocasionadas
por corrosin por cualquiera de los casos, sino q solo limpia la superficie
del material hasta abrillantar. Por ejemplo baos electroliticos para el
acero son:
o cido sulfrico al 20% en peso
o cido fosfrico al 40% en peso
o cido crnico al 20% en peso
Desidad de corriente vara de 10 a 50 amperios por dmc
Temperatura 60 centgrados
En ningn caso se aade agua

Para el cobre y sus aleaciones


o
o
o
o
o

53% de cido fosfrico en peso


Densidad de corriente un amperio por decmetro cuadrado
Voltios de 1.5 a 5 voltios
Temperatura ambiente
Tiempo dependiendo a lo mucho 2 minutos depende de la
concentracin del cido

Para el aluminio y sus aleaciones


La frmula que da excelentes resultados es
o 50 % de peso de cido sulfrico
o 50 % de cido fosfrico
o 50 gr por litro de cido cromico
o Temperatura de 60 a 70

o 18- 25 voltios
o Densidad 5 amperios por decmetro cuadrado

Para el oro y la plata Pulido


20gr por litro Cianuro de sodio o potasio un bao
2.5 a 3.7 voltios
1.2 - 1.8 intensidad de corriente
El objeto a pulir se utiliza como nodo y el ctodo un acero
inoxidable
o Tiempo de 20 segundos
o Relacin de nodo a ctodo dos es a uno
o
o
o
o

Secado

Es otra etapa de preparacin de superficies del material a proteger o


cubrir generalmente se realiza despus del Pulido o desengrasado se
puede utilizar el aserrin o cerrin en casos. Que se pueda trabajar de
forma manual, pero para fines industriales el secado se realiza en
boronas reductoras y no oxidantes o hornos por rayos infrarrojos etc.
Enjuague

En enjuague es muy importante en las diferentes etapas de operacin


por ejemplo para pasar de
Despus de los baos electroliticos en
algunos casos se utiliza con un contenido de cido para eliminar las
tensiones internas del objeto a proteger
Se utiliza el agua desionizada o agua de procesos o agua de cido

Baos electroliticos
Son composiciones de una solucin depeterminada Generalmente cida
o alcalina o baos canurados, que sirven para la proteccin de
superficies por medio de una capa metlica para lo cual se utilizan
nodos y ctodos de una celda electrolitica as como los busbar,
conectados a un recrificador de corriente

Cobrado cido
Se utiliza para producir depsitos gruesos de cobre para lo cual es
necesario una buena relacin entre contenido metlico y el contenido
cido la densidad de corriente la temperatura del bao pureza del
electrolitico y adecuado control de pH estos baos depositan metal en
su forma divalente es decir 1.184gr por amperio hora con lo cual se
optiene un espesor de 0.03 milimetros sobre un decimetro o cuadrado
para optener depsitos gruesos de cobre es necesario trabajar con altas
densidades de corriente, buena ajtacion y temperatura de 50 grados
estos baos son recomendables tmb para los galvanoplastia para
preparacin de matrices galvanos, en recubrimientos metlicos de
maderas materiales ptreos o vidrios los baos casi en todos los metales

a ecsepcion del hierro zinc plomo y aluminio u otros aleaciones q no se


conocen los cuales se trata por seguridad con canurados el cobrado
cido puede ser de tipo mate o brillante la caracterstica es que a
medida que aumenta un el espesor del recubriendo se vuelve spero de
un color rojo carn claro el bao contiene principalmente sulfato de
cobre y cido sulfrico.
Tarea haga una instalacin de celdas en serie o paralelo

Estos baos poseen calidades superiores al resto de los electrolitos


utilizados para la deposicin del cobre. Su adherencia y poder de
cubricion del metal base constituida por el zinc cobre hierro y otros
metales son muy superiores a las bao cido, debido a su accin
disolvente de los xidos que pueda contener el material a recubrir pues
el cianuro realiza una accin desengrasa te depatante y del metal base
los depsitos de cobre alcalino son duros y frgiles, la dureza se debe al
contenido metlico y de cianuro en especial cuando el bao tiene
abrillantantes.
En cuanto alc fondos del cuajaron libre se debe realizar mediante
anlisis con bastante exactitud por qu si fuese demasiado bajo los
nodos no se disuelven correctamente y se cubren con una ptina verde
lo cual aumenta la resistencia del bao y reduce su eficiencia.
En estos baos si el cianuro fuese demaciado elevado el depsito no es
brillante y el ctodo genera considerable cantidad de gas disminuyendo
la eficiencia de corriente.
El exceso de cianuro puede reducirse aadiendo carbonato de cobre a la
solucin, pero corre el riesgo q puedan carbonatarse a causa del co del
aire es decir aumenta en concentracin de carbonatos lo cual dificulta
para eliminarlo enfriando la solucin hasta cristalizarlo y para luego ser
retirado.
Los baos ms importantes del cobrado alcalino son

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