Objetivos de estudio

Objetivo 1: Obtencin de la ley de velocidad

CINTICA QUMICA

Leyes de velocidad de forma simple (datos expt. ley de velocidad)

Reacciones Simples
Determinacin de ecuaciones cinticas:

Mtodo integral

Mtodo Integral
Mtodo Diferencial
Tiempo medio de reaccin
Velocidad Inicial

Mtodo diferencial
Mtodo del tiempo medio de reaccin
Mtodo de la velocidad inicial
Objetivo 2: Efecto de la temperatura

Influencia de la temperatura en las constantes de

velocidad

Integracin de ecuaciones cinticas

Planteamiento:

Integracin de ecuaciones cinticas

Reacciones de orden cero

Reacciones de primer orden
Reacciones de segundo orden
Reacciones de orden n

V = cte, T =
cte

Integracin de la ecuacin
cintica
variacin de concentraciones con t
Contraste

Medidas cinticas
variacin de concentraciones con t

Objetivo:

Deduccin de la
ecuacin de velocidad
aplicable

Velocidad de reaccin: medida

H2O2 H2O O2
2

2,32

400

1,72

800

1,30

1200

0,98

1600

0,73

2000

0,54

2400

0,39

2800

0,28

[H2O2] (M)

v (M/s)

Medida directa:

400

-0,60

0,0015

400

-0,42

0,0011

400

-0,32

0,00080

400

-0,25

0,00063

400

-0,19

0,00048

400

-0,15

0,00038

400

-0,11

0,00028

concentracin - tiempo

|pendientes|

Ecuacin cintica

t (s)

r kCH2O2
en intervalos finitos

Elaboracin:

[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

H2O2 H2O O2
2

Medida directa:
concentracin - tiempo

t (s)

t (s)

velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos infinitesimales
[H2O2] (M)

velocidad - tiempo

t (s)

velocidad - concentracin

en intervalos finitos

-[H2O2]/t (M/s)

Medida directa:

Elaboracin:

Descomposicin del H2O2

-[H2O2]/t (M/s)

-[H2O2]/t (M/s)

H2O2 H2O O2

velocidad - concentracin

[H2O2] (M)

[H2O2] (M)

Descomposicin del H2O2

velocidad - tiempo

t (s)
-[H2O2]/t (M/s)

t (s)

[H2O2] (M)

[H2O2] (M)

-[H2O2]/t (M/s)

H2O2 H2O O2
tiempo (s)

Elaboracin:

Descomposicin del H2O2

velocidad - concentracin

[H2O2] (M)

Ecuaciones concentracin - tiempo

Descomposicin del H2O2

1

H2O2 H2O O2

A partir de la ecuacin de velocidad es posible establecer cmo cambian

con el tiempo las concentraciones de los reactivos

Ecuacin cintica
o ec. de velocidad

r kCH2O2

-[H2O2]/t (M/s)

Las ecuaciones concentracin-tiempo se llaman ecuaciones de velocidad

integradas
velocidad - concentracin

porque resultan de la integracin de la ecuacin de velocidad, que es una ecuacin

diferencial

P.ej.:

r kCA

dCA
kCA
dt

C A f (t )

[H2O2] (M)

Integracin. Reacciones de orden cero.

Procedimiento y objetivo inmediatos

Integrando las ecuaciones cinticas ms comunes:

productos

V = cte, T = cte;
irreversible (Kequil = )
Orden cero
variables:
separamos variables
recta;
pendiente =

obtendremos:

concentraciones = f(tiempo)

decae linealmente con t

El grfico concentracin - tiempo es

una recta de pendiente negativa

el valor absoluto de la pendiente es la

constante de velocidad

Integracin. Reacciones de orden cero.

productos

Considerando la conversin

Si V no vara

XA

NA NA
0

NA

La diferencial para la
concentracin de A queda:

Tiempo de vida media:

transcurrido el
mitad
1

la concentracin inicial se reduce a la

C A C A0
2

substituyendo
recta;
pendiente =
XA
X A crece linealmente con t

es dependiente
de