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Introduccin

POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN

Si el monmero es insoluble en el agua, se puede llevar a cabo la polimerizacin en


masa en gotitas suspendidas. La fase acuosa se vuelve el medio de transferencia de
calor. Puesto que es la fase continua, la viscosidad cambia muy poco con la
conversin, de manera que la transferencia de calor hacia las paredes del reactor
puede ser eficiente. El comportamiento dentro de las gotitas es muy semejante a la
polimerizacin en masa que ya se describi. Pero, debido a que las gotitas tienen
solamente de 10 a 1000 micras de dimetro, pueden tolerarse velocidades de
reaccin mucho ms rpidas sin que hierva el monmero. Para evitar que haya
coalescencia a medida que cambian del estado lquido al slido pasando por una
fase adhesiva, se utiliza un coloide protector (agente de suspensin) as como una
agitacin cuidadosa. El alcohol polivinlico disuelto en la fase acuosa, es un agente
tpico de...suspensin. Se inducen cargas electrostticas en las partculas
suspendidas de monmero - polmero en suspensin. Estas cargas no evitan que las
partculas suban si la agitacin se detiene. El - tamao de partcula y la distribucin de
tamaos se afectan por el agente de suspensin y la rapidez de agitacin. Fondy y
Bates encontraron que para un rango de dimetro de partcula de 10 a 1000 micras, el
dimetro vara inversamente con la velocidad del extremo del impulsor elevada a la
potencia 1.8, para una diversidad de diseos de impulsores. Se puede llevar a cabo
un ejemplo simple de polimerizacin en suspensin, en un matraz de vidrio con
agitacin.
Fase acuosa:
Agua
400mL
Alcohol polivinlico 1g
Fase orgnica:
Metacrilato de metilo 100g
Perxido de Benzoilo 1g
La fase acuosa se calienta bajo una atmsfera de nitrgeno, a 80C. La fase orgnica
se agrega con agitacin a unas 150 a 300 rpm con un agitador de paleta. Despus de
una hora aproximadamente se nota una ligera exotrmica, 5 a 10C. Si se examinan
las partculas de la suspensin antes de una hora, stas son pegajosas y
generalmente se aglomeran al cesar la agitacin. Despus de la exotrmica, cuando
ya la mayor parte de la conversin ha tenido lugar, las partculas son duras y no se
aglomeran. Inicialmente la fase del monmero es ms ligera que el agua y la agitacin
cerca de la superficie es esencial. Despus de la exotrmica, se ha formado suficiente
polmero para que la fase orgnica sea ms pesada que el agua, de manera que
ocurrir un asentamiento si la agitacin no es adecuada. La recuperacin final de las
perlas, que son de 100 a 1000 lLII1en dimetro, se hace por filtracin y lavado.
En la mayora de los casos, la polimerizacin se lleva hasta una conversin alta y
resultan esferas semejantes a perlas, especialmente si el polmero es amorfo y est
abajo de su temperatura de transicin vtrea. Dos excepciones importantes son el

acetato y el cloruro de vinilo. El acetato de vinilo se puede polimerizar para dar una
suspensin estable con un contenido aproximado de 500/0en slidos si se mantiene
pequeo el tamao de partcula (de 1 a 15 micras de dimetro). Cuando se plastifica
con aceite de ricino, de manera que el polmero est arriba de Tg a la temperatura
ambiente, esta suspensin es un excelente adhesivo de secado rpido para madera,
papel y tela. El poli(cloruro de vinilo) es insoluble en su monmero. Se puede llevar a
cabo la polimerizacin en suspensin hasta una conversin de 70 a 90% bajo presin
moderada (6 atm) y una temperatura de 80C si se usa un iniciador que sea soluble
en la fase orgnica tal como el perxido de lauroilo o el azoisobutironitrilo. Durante
este periodo, el polmero precipita dentro de las gotitas. Al aliviar la presin y eliminar
el monmero con vaco, queda la porcin de polmero como las gotitas de partculas
porosas que pueden recuperarse por filtracin y secado, o directamente por secado
con aspersin. Tales partculas porosas son ideales para absorber plastificantes en
operacin de mezclado en seco.
Para un material de usos especiales se ha usado una combinacin de polimerizacin
en suspensin, en solucin y de entrelazado. Moore describe la copolimerizacin del
estireno con divinilbenzeno en solucin de tolueno al 20% con un iniciador de
perxido. Todos estos ingredientes se suspenden en agua. Las gotitas del gel
hinchado que se obtienen son apropiadas para columnas de cromatografa por
permeacin del gel. Las resinas cambiadoras de iones se pueden hacer a partir de
gotitas polimerizadas en suspensin y entrelazadas (sin el solvente), puesto que la
forma fsica no se tiene que cambiar y las reacciones subsecuentes pueden hacerse
con las perlas. Al sulfonar el copolmero de estireno-divinilbenzeno se obtiene una
resina cambiadora de iones fuertemente cida.

Polimetacrilato de metilo
El Polimetacrilato de metilo aparece en 1928, cuando el qumico alemn W. Bauer
desarrolla un nuevo material plstico transparente capaz de sustituir al vidrio, ya que

tiene la ventaja de que no se astilla. Es durante la Segunda Guerra mundial que este
plstico fue producido a escala industrial. Es el ms importante de los polmeros
derivados del cido acrlico. En general los polmeros acrlicos se tratan en forma de
grnulos preparados para ser sometidos a distintos procesos de fabricacin. Es rgido,
con buenas caractersticas mecnicas y cuenta con una excepcional capacidad de
transmisin de la luz, superior a la de los vidrios inorgnicos. De ah sus principales
aplicaciones que son: la construccin, en muebles, en sealizaciones, el automvil, en
electrodomsticos, en aparatos de laboratorio. Aunque su nombre tcnico es
Polimetacrilato de metilo, se lo conoce mediante las siglas PMMA y pronto se dio a
conocer comercialmente como Vidrio Acrlico, Plexigls, Lucite, Policril, Vitroflex o
PerClax. Aunque tambin es llamado simplemente Acrlico.
Estructura qumica: El polimetacrilato de metilo procede del cido acrlico y de su
polimerizacin.
El cido acrlico se utiliza como materia prima en la produccin de steres acrlicos y
como monmero para cidos y sales poliacrlicos. El polmero acrilato ms simple es
el policido acrlico, cuyo monmero es:

El policido acrlico absorbe enormes cantidades de agua (varias veces su propio


peso). Entre otros usos se utiliza como material absorbente en los paales infantiles.
El cido acrlico da lugar, entre otros steres, al acrilato de metilo y al metacrilato de
metilo.

El acrilato de metilo y el metacrilato de metilo se polimerizan produciendo poliacrilato


de metilo y polimetacrilato de metilo respectivamente.
El Polimetacrilato de metilo (PMMA) o plexigls es un polmero vinlico, formado por
polimerizacin vinlica de radicales libres a partir del monmero metil metacrilato.

Propiedades

Es un material acrlico, que procede del cido acrlico y de la polimerizacin de ste


ltimo. El polimetacrilato de metilo es un plstico (Termoplstico) duro, resistente,
transparente, de excelentes propiedades pticas con alto ndice de refraccin, buena
resistencia al envejecimiento y a la intemperie.
Su resistencia a la rotura es siete veces superior a la del cristal a igualdad de
espesores, por lo que resulta ms resistente a los golpes. En horticultura esto significa
reduccin de gastos por rotura y menores costes de mantenimiento en invernaderos.
Es un material ligero con una densidad de 1.19 Kg/m 3 presenta buena resistencia
mecnica y estabilidad. A pesar de su ligereza puede soportar una sobrecarga de 70
Kg/m2, lo cul es importante para aquellas zonas con riesgo de nevadas.
La transparencia de este plstico est comprendida entre el 85 y el 92%, por lo que
deja pasar casi todos los rayos UV y su poder de difusin es casi nulo. Tiene una gran
opacidad a las radiaciones nocturnas del suelo.
El coeficiente de conductividad trmica del polimetacrilato de metilo es 0,16
KCal/m.h.C mientras que el del vidrio es de 0,64 KCal/m.h.C, lo que impide en el
caso de los invernaderos su enfriamiento nocturno .
Su duracin es mayor que la del polister.
En cunto a sus inconvenientes el principal de ellos es su elevado costo, que junto al
tipo de estructura requerida hacen que las construcciones con este material sean de
costos elevados. El metacrilato es fcil de rallar con cualquier instrumento, con lo que
habr que considerar este aspecto como factor negativo.
Aplicaciones
El Polimetacrilato de metilo es un material sustitutivo del vidrio, aplicado en multitud
de usos:
-Cristaleras. -Vitrinas. -Letreros luminosos. -Lentes de contacto. -Fibras pticas.
-Prtesis de odontologa. -Reflectores. -Urnas. -Mobiliario. -Pisapapeles.
-Tambin, la barrera en la pista de hielo que impide que los discos de jockey sean
proyectados hacia las caras de los espectadores, se hace de PMMA.

La compaa qumica Rohm y Haas hace ventanas con PMMA y las llama Plexigls.
Las Imperial Chemical Industries tambin las hacen y las llaman Lucite. El Lucite se
utiliza para hacer las superficies de las baeras, piletas de cocina y las siempre
populares tinas de bao y duchas de una sola pieza, entre otras cosas.
-Cuando se trata de hacer ventanas, el PMMA tiene otra ventaja con respecto al
vidrio: es ms transparente. Cuando las ventanas de vidrio se hacen demasiado
gruesas, llega a ser dificultoso ver a travs. Pero las ventanas de PMMA se pueden
hacer tan gruesas como de 33 centmetros y siguen siendo perfectamente
transparentes. Esto hace del PMMA un material maravilloso para fabricar inmensos
acuarios, cuyas ventanas deben ser lo suficientemente gruesas como para contener

la alta presin de millones de litros de agua. De hecho, la ventana ms grande del


mundo, una ventana panormica en el acuario de la baha de Monterrey en California,
est hecha de una sola pieza gigante de PMMA de 16,6 m de largo, 5,5 m de alto y 33
centmetros de espesor.

-El PMMA tambin se encuentra en la pintura. El cuadro que est debajo, Acrylic Elf;
fue pintado por Pete Halverson con pinturas acrlicas. Las pinturas de "latex" acrlico
contienen a menudo una suspensin de PMMA en agua. El PMMA no se disuelve en
agua, de modo que para dispersarlo se requiere el uso de otro polmero, capaz de
compatibilizar el agua con el PMMA, tal es el caso del PVA.

-Como implante puede ser usado de prtesis de crnea, para proporcionar una va
ptica a la retina. Tambin como lentes intraoculares, para corregir problemas
causados por cataratas. Implantado como ducto del saco lagrimal, para corregir la
obstruccin
crnica.
-Pero el PMMA es an ms que un plstico y una pintura. A bajas temperaturas, los
aceites lubricantes y los fluidos hidrulicos a menudo tienden a ponerse realmente
viscosos e incluso gomosos. Esto es un verdadero problema cuando usted intenta
hacer funcionar maquinaria pesada en un da fro. Pero cuando se disuelve un poco
de PMMA en el aceite o fluido, stos no se vuelven viscosos con el fro y la mquina
puede funcionar hasta a -100oC, asumiendo que el resto de la mquina sea capaz de
soportar esas temperaturas tan bajas. En el mundo de la medicina se utiliza la resina
de polimetilmetacrilato para la fabricacin de prtesis seas y dentales y como aditivo
en polvo en la formulacin de muchas de las pastillas que podemos tomar por va
oral. En este caso acta como retardante a la accin del medicamento para que esta
sea progresiva.
Fabricacin
La lmina de acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato de metilo y la
presentacin ms frecuente que se encuentra en la industria del plstico es en
grnulos ('pellets' en ingls) o en lminas. Los grnulos son para el proceso de
inyeccin o extrusin y las lminas para termoformado o para mecanizado.

En grnulos el acrlico es un material higroscpico, razn por la cual es necesario


secarlo antes de procesarlo.
Sntesis del PMMA
Polimerizacin en suspensin
La polimerizacin en suspensin se suele realizar con polimerizacin de perlas, de
tamao de partcula muy uniforme y situado entre 0.1 y 0.5 mm. Una gran ventaja de
este proceso es la rpida evacuacin del calor de reaccin, que se cede al agua. Los
termoplsticos obtenidos, con peso molecular inferior a 150000, son tambin
susceptibles de fundir.
Entre 120 y 180 C adquiere consistencia elstica y puede moldearse.
A partir de 180 C se convierte en lquido viscoso (inyectable, moldeable). La dilatacin
trmica es media.
La absorcin de agua es prxima al 0.3%.
NOTA: Acrilato y Metacrilato
Podramos resistirnos a creer que este pequeo grupo metilo causara una gran
diferencia en el comportamiento y las propiedades del polmero, pero es as. El poli
(acrilato de metilo) es un caucho blanco a temperatura ambiente, pero el
poli(metacrilato de metilo) es un plstico duro, resistente y transparente.

Segn se desprende, la flexibilidad o rigidez de un polmero a una dada temperatura


estn determinadas por lo que llamamos la movilidad de cadena, es decir, cun
eficientemente las cadenas del polmero se deslizan entre s. Cuanto ms puedan
moverse, ms flexible ser el polmero. El poli(metacrilato de metilo), al tener esos
grupos metilo, se comporta, deteniendo rpidamente todo deslizamiento que las
cadenas de poli(metil metacrilato) intentaran realizar. En cambio el poli (acrilato de
metilo) no. La ausencia de esos grupos metilo permite que sus cadenas se deslicen
ampliamente unas sobre otras. Si las cadenas pueden hacer esto, toda la masa del
polmero podr fluir ms fcilmente. Para simplificar, si un polmero tiene facilidad de
movimiento, ser flexible, mientras que si no tiene, ser rgido.

Clculos Equipo 1
Ecuaciones a utilizar

Dimetro de partcula en numero


n

(n i D pi)

DPN = i=1 n

(ni )
i=1

Dimetro de partcula en peso


n

( ni D4Pi)

DPw = i=1
n

( ni D3Pi)
i=1

ndice de polidespersidad
Ip=

Numero de
Datos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

No. De
partcula

rea
(cm2)

2
7
11
8
12
16
1
17
4
3
15
5
18
20
10
19

0.0110
0.0110
0.0110
0.0120
0.0120
0.0120
0.0130
0.0130
0.0150
0.0160
0.0160
0.0170
0.0170
0.0180
0.0200
0.0200

D Pw
D PN

Dimetro de
partcula (cm)
0.1183
0.1183
0.1183
0.1236
0.1236
0.1236
0.1287
0.1287
0.1382
0.1427
0.1427
0.1471
0.1471
0.1514
0.1596
0.1596

Tabla de datos
experimentales
proporcionados por
el software de
imagen, los datos
de dimetro de
partcula se
obtuvieron al
despejar el
dimetro de la

17
13
0.0210
0.1635
Frecuencia
18
6
0.0220
0.1674
relativa
19
9
0.0220 FRECUENCIA
0.1674
(Number
Percent
Dpi (cm)20 Dpi (mm) 14
''ni'')0.0240
ABS0.1748
0.1183
1.183
15
3
0.1236
1.236
15
3
0.1287
1.287
10
2
0.1382
1.382
5
1
0.1427
1.427
10
2
0.1471
1.471
10
2
0.1514
1.514
5
1
0.1596
1.596
10
2
0.1635
1.635
5
1
0.1674
1.674
10
2
0.1748
1.748
5
1

ni*Dpi
17.745
18.54
12.87
6.91
14.27
14.71
7.57
15.96
8.175
16.74
8.74

ni*Dp3
24.834
28.323
21.317
13.198
29.058
31.830
17.352
40.654
21.854
46.910
26.705

ni*Dp4
29.379
35.008
27.436
18.239
41.466
46.822
26.271
64.883
35.731
78.528
46.681

100
20
142.23
302.035 450.442
Tabla de clculos en los que se determin el dimetro de particula en milimetros. El dimetro
de partcula en milimetros se utiliz para el posterior clculo del damero de partcula en
nmero y peso, ademas del clculo del ndice de polidispersidad seguna las ecuaciones
anteriormente mostradas.

Componente
Fosfato tri
Clcico
MMA
PBO
Alcohol
Polivinlico
Agua

Cantidad
(g)
0.5

% de
slidos

Cantidad
(g)

40
0.5

1.2
96.38
1.2

0.4
28.9
0.4

0.5
175

1.2
-

0.4
270

216.5

100%

300

ni*Dp5
34.755
43.270
35.310
25.206
59.172
68.875
39.774
103.553
58.420
131.455
81.598
681.388

Imgenes modificadas para realizar la medicin del rea de las partculas de polmero con el software de anlisis de imagen

Cuestionario
1. Defina el concepto de polimerizacin por suspensin.
Es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son
insolubles en el medio dispersante, en general el agua.
La polimerizacin se pasa dentro de las partculas en SUSPENSIN, las cuales
tienen tamao medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el monmero y el
iniciador.

2. Indique cuales son los factores principales que intervienen en la


polimerizacin por suspensin.
La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica, pues segn
la velocidad de agitacin empleada, vara el tamao de las partculas.
Adems del monmero el iniciador y el solvente, tambin se adicionan AGENTES
TENSOACTIVOS, substancias qumicas que auxilian en la suspensin del
polmero formado, evitando la adhesin entre las partculas y, como consecuencia,
la precipitacin del polmero sin la formacin de las perlas. Adems claro de la
temperatura.

3. Explique la diferencia que existe entre una suspensin y una emulsin.


Iniciador soluble en fase orgnica (tipo azo- o perxidos) y un agente de
estabilizacin o suspensin que no forma micelas (utilizado para prevenir la
coalescencia de las gotas).
4. De acuerdo a sus condiciones de operacin observadas en esta prctica,
indique qu importancia tienen la cantidad de agua empleada.
En estas polimerizaciones, la fase acuosa acta como un agente de transferencia
de calor muy eficiente; y adems la viscosidad del sistema de reaccin (gotas o
partculas + agua) cambia poco con el avance de la reaccin ya que el agua crea
las 2 fases 1 dispersante y otra dispersada.
5. La polimerizacin por suspensin es recomendable para obtener polmeros
de valores de Tg altos. Explique por qu.
Porque se consiguen polmeros con alto peso molecular

6. De los reactivos empleados en el experimento, diga cul es la funcin de


cada uno de ellos.
Fosfato tri Clcico: Evita que se formen grumos y regula la acidez
PBO: es el iniciador de la polimerizacin
Alcohol polivinlico: Sirve como estabilizador para prevenir, tanto en el monmero
como en el polmero, la coalescencia de partculas durante y despus de la
polimerizacin.

7. Indique cuales son las ventajas y desventajas que presenta el proceso de


polimerizacin por suspensin, con respecto al de masa y emulsin.
TIPO
Masa

VENTAJAS

Alto grado de pureza


Requiere equipos sencillos

DESVENTAJAS
Control de temperatura difcil
Distribucin de peso molecular
ancha

Solucin

Control de temperatura fcil


La disolucin polimrica formada
puede ser utilizada directamente

El disolvente causa reduccin en el


peso molecular y en la velocidad
de reaccin
Dificultades en la extraccin del
disolvente

Emulsin

Polimerizacin rpida
Obtencin de polmeros con alto
peso molecular

Fcil control de la temperatura


Contaminacin del polmero con
agentes emulsionantes y agua

Suspensin

Control de temperatura fcil


Obtencin del polmero en forma
de perlas

Contaminacin del polmero con


agentes estabilizadores y agua
Requiere agitacin continua

8. Escriba la reaccin de polimerizacin (hasta tres unidades monomricas)


indicando que tipo de mecanismo se lleva acabo.

Conclusiones
Al realizar la prctica se obtuvo con xito el PMMA por la tcnica de polimerizacin
en suspensin, donde las variables a controlar fue la temperatura y la agitacin, la
agitacin toma importancia debido a que nos sirve para determinar el tamao de
las perlas formadas de polmero que se obtienen en este tipo de polimerizacin,
adems se encontr que el dimetro promedio de esas partculas era de 1 a 2
milmetros, encontrndose adems que se pueden obtener altos pesos
moleculares en esta tcnica, como consecuencia el termoplstico obtenido tiene
una temperatura de transicin vtrea alta debido a esa caracterstica por lo que al
calentarlo lo suficiente se convierte en un lquido viscoso que puede ser inyectado
o moldeado. El producto final presento alta transparencia debido a que se form
un polmero amorfo y lo hace resistente a la incidencia de rayos UV por lo que no
hay envejecimiento apreciable en un periodo de al menos 10 aos por lo que es
ampliamente usado en distintos medios de transporte como en las ventanas de
aviones o acuarios.
La utilizacin de los componentes en la polimerizacin fueron decisivos ya que nos
ayudaron a que la fase dispersante y dispersada fuera estable y no se
aglomeraron las partculas de polmero, as que se crearon perlas con las medidas
y caractersticas deseadas, esto se corroboro al hacer el anlisis de imagen donde
medimos indirectamente el dimetro de partcula resultando en un ndice de
polidespersidad cercano a 1, lo cual nos dice que es muy monodisperso y quiere
decir que las condiciones a las cuales se efectu la polimerizacin fueron idneas

Bibliografia

Rodrguez F. PRINCIPIOS DE SISTEMAS POLIMRICOS. 2 a Edicin.


Editorial: El Manual Moderno. Mxico D.F. 1984

http://www.textoscientificos.com/polimeros/fabricacion-polimeros-sinteticos

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2011/05/polimetacrilato-de-metilo.html