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Revista ALEIQ

Revista de la Asociación Latinoamericana de Estudiantes


de Ingeniería Química y Ramas Afines

Volumen 1, Número 1

2010
BALANCE DE MATERIA PRELIMINAR SOBRE EFLUENTES PESQUEROS EN DIGESTOR
ANOXICO-ANAEROBICO-AEROBICO CON RECICLO

Karol Peredo M., Jorge Luengo E., Prof. Marlene Roeckel, Prof. Estrella Aspé

Universidad de Concepción, Chile.

Resumen: Para los residuos líquidos de alta carga orgánica y nitrogenada que vierten las
industrias pesqueras al ambiente se necesita una remoción biológica de los contaminantes
para atenuar el impacto ambiental. La remoción consiste en la combinación adecuada de
procesos anaeróbicos, anóxicos y aeróbicos. Se desarrolló un balance de materia preliminar
el cual se obtuvo los resultados de remoción de carbono y nitrógeno, además de la formación
de biomasa. El efecto del reciclo sobre la remoción de C y N es importante hasta un reciclo
de 4, valores superiores no muestran logros significativos. La eficiencia de las etapas anóxica
y anaeróbica influyen principalmente en la remoción de nitrógeno. Y la eficiencia de la etapa
aeróbica influye fuertemente sobre la remoción de amoniaco.

Palabras Claves: Desnitrificación, Biomasa, Digestor anóxico-anaeróbico-aeróbico.

1. INTRODUCCIÓN con 17 reacciones con conversión definida en estado


estacionario. Esto nos permitirá estudiar el efecto de
Para los residuos líquidos de alta carga orgánica y algunas variables sobre la remoción de nitrógeno y
nitrogenada que vierten las industrias pesqueras al carbono.
ambiente se necesita una remoción biológica de los 2. MODELO DEL REACTOR
contaminantes para atenuar el impacto ambiental. La
remoción consiste en la combinación adecuada de Se realizó un balance de materia preliminar en el
procesos anaeróbicos, anóxicos y aeróbicos. Hasta reactor donde ocurren simultáneamente tres procesos
este momento los principales estudios se han basado (anóxico, anaeróbico y aeróbico) en estado
en el sistema convencional que consiste en desarrollar estacionario. En base a éste se analizó el efecto de
los procesos en unidades separadas o en los llamados algunos factores de operación del reactor, como la
reactores de compartimiento [5], [6]. recirculación desde la etapa aeróbica hasta la anóxica
y las eficiencias en cada una de las etapas sobre la
La alternativa que se estudia es la combinación de los composición del efluente y corriente de salida del
tres procesos en una sola unidad capaz de integrar reactor.
biomasa anaeróbica y aeróbica, sin una separación
física, dentro de ella. Esta unidad consistiría en un El tipo de reactor modelado corresponde a un reactor
reactor filtro de flujo pistón que permitiría remover de flujo pistón, el cual se aproximó al
gran parte del nitrógeno presente en los vertidos comportamiento de tres reactores RCPA en serie.
proteicos industriales. Sobre el tercer reactor se incorporó la presencia de
oxígeno pues se espera que en el ultimo tercio de
Estudios ya han demostrado la factibilidad de reactor se efectúen las reacciones aeróbicas.
remover el nitrógeno y carbono simultáneamente en
un solo reactor presentando ventajas con respecto al Se consideraron 17 reacciones, las cuales ocurren en
tratamiento convencional, las principales serían; una paralelo en las 3 zonas del reactor. Se fijaron las
mayor facilidad de operación y control, ahorro en conversiones para cada una de las reacciones y
materiales y un sistema más estable frente a además, se fijó la alimentación con un flujo de
fluctuaciones en la carga alimentada [7]. proteína (representativa) de 5000 mg/día.

En este trabajo se propone un balance de materia


preliminar por compuestos considerando un sistema
A continuación se presenta un esquema del reactor en estudio:
(a)

(b)

Fig. 1(a): Esquema de operación del reactor anóxico – anaeróbico – aeróbico, con reciclo e inclusión de
oxígeno en la tercera etapa. (b)Ejemplo del modelamiento realizado bajo las condiciones indicadas en la
sección 5.1.
3.2 Reacciones etapa anaeróbica
3. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES
Corresponde a la segunda etapa del reactor y en ella
3.1 Reacciones etapa anóxica (desnitrificante) se consideró principalmente las reacciones de
digestión anaeróbica (la estequiometría se presenta en
Corresponde a la primera etapa del reactor y en ella Angelidaki et al) [2], [3]:
se consideró las reacciones de desnitratación y Reacción 11, hidrólisis de una proteína
desnitritación (8 reacciones) usando distintas fuentes representativa de la sangre del pescado en
de carbono: ácido acético, ácido propiónico, ácido aminoácidos.
butirico y ácido valérico (estequiometrías presentes Reacción 12, acidogénesis a partir de los
en Wiesmann) [1]. aminoácidos para la formación de ácidos grasos
Reacción 1 y 2, desnitratación y volátiles.
desnitritación, respectivamente, con ácido acético Reacción 13, 14 y 15; acetogénesis a partir
como fuente de carbono. de ácido propiónico, butírico y valérico,
Reacción 3 y 4, desnitratación y respectivamente, contribuyendo en la formación de
desnitritación, respectivamente, con ácido propiónico biomasa.
como fuente de carbono. Reacción 16 y 17, metanogénesis
Reacción 5 y 6, desnitratación y acetoclástica e hidrogenotrófica, respectivamente,
desnitritación, respectivamente, con ácido butírico ambas con formación de biomasa.
como fuente de carbono.
Reacción 7 y 8, desnitratación y 3.3 Reacciones etapa aeróbica (nitrificante)
desnitritación, respectivamente, con ácido valérico
como fuente de carbono.
Corresponde a la tercera etapa del reactor y en ella se El balance de materia fue modelado usando una
consideró sólo dos reacciones de nitrificación (la planilla EXCEL y para su elaboración y
estequiometría se presenta en Wiesmann) [1]: manipulación se deben tomar en cuenta los siguientes
Reacción 9, nitrificación a partir de bacterias puntos:
amonio oxidantes con formación de biomasa.
Reacción 10, nitrificación a partir de 5.1 Efluente que entra al reactor
bacterias nitrito oxidantes con formación de biomasa.
Para iniciar el balance en la planilla se fijó una
4. SUPUESTOS REALIZADOS corriente de desechos de la industria pesquera con
una concentración fija de proteínas sin degradar.
4.1 Estado estacionario También se consideró que tal corriente viene libre de
biomasa, de ácidos grasos volátiles de cadena larga y
El objetivo de fondo del balance es proveer corta y compuestos que sean producidos por las
de un método rápido para predecir el comportamiento reacciones fijadas dentro del reactor.
final del reactor ante una determinada carga de Se fijó la concentración de proteínas del efluente de
efluentes y en ciertas condiciones. entrada en unidades de carga orgánica, tomando 2725
Por tal, el balance se basa y se desarrolla sin mg TOC como base de cálculo. La razón mg DQO
la presencia de períodos transientes. /mg proteína se consideró igual a 1.5 y la razón mg
DQO/mg TOC, igual a 2.75. Además, se consideró
4.2 Efectos difusivos no son considerados que el pH de la alimentación es alrededor de 3.4, por
eso se fijó la concentración de H+ en 2500mg/L. Se
Se requiere generalmente una ecuación diferencial tomó como base de cálculo 1L de solución de
por cada balance por compuestos si se considera la alimentación, despreciando la cantidad de proteínas
difusión, lo cual implica cálculos que requieren frente a la cantidad de agua, se consideró que entra al
técnicas numéricas más costosas. sistema 1’000000 mg de agua.
Para un balance preliminar en el reactor no es
necesaria tal rigurosidad, por lo cual se omitieron los 5.2 Conversiones máximas de los reactivos
efectos difusivos, tanto axiales como radiales.
Se fijaron valores máximos esperados para la
4.3 Fuente de carbono conversión de cada flujo que ingresa a las distintas
etapas del reactor
En una primera instancia se mencionó que
en la etapa 1, la principal fuente de carbono para Tabla 1. Conversiones máximas esperadas para cada
promover la desnitrificación son las proteínas, sin reacción individual en las 3 etapas del reactor
embargo, por tratarse de efluentes pesqueros tratados
anaeróbicamente, la principal fuente de carbono N° de Conversión Conversión Conversió
serían los compuestos derivados de la degradación de Reacción Etapa Etapa n Etapa
proteínas, en este caso los ácidos grasos volátiles, es Anóxica Anaeróbica Aeróbica
decir, compuestos no fermentables de bajo peso 1 0.8 0.2 0.1
molecular, lo que implica alta biodegradabilidad 2 0.75 0.2 0.1
mediante la desnitrificación. En este trabajo se 3 0.7 0.2 0.1
considera principalmente el ácido acético como 4 0.65 0.2 0.1
fuente de carbones [4]. 5 0.6 0.2 0.1
6 0.55 0.2 0.1
4.4 Modelo del reactor 7 0.5 0.2 0.1
8 0.45 0.2 0.1
Para representar el reactor se suponen tres
9 0 0 0.9
reactores perfectamente agitados operando en serie,
10 0 0 0.9
correspondientes a cada etapa del reactor filtro. Este
11 0.8 0.8 0.1
método permite una manipulación más sencilla al
considerar que en cada etapa puede ocurrir más de 12 0.5 0.8 0.1
una reacción. 13 0.2 0.9 0.1
14 0.2 0.9 0.1
5. METODOLOGIA APLICADA EN EL 15 0.2 0.9 0.1
BALANCE DE MATERIA 16 0 0.2 0.1
17 0 0.2 0.1
Fueron estudiadas las concentraciones de los distintos
De no existir reactivo limitante esas serían las productos a la salida del reactor, simulando factores
conversiones efectivas en las diferentes reacciones. de reciclo desde 1 hasta 10. Los resultados en
concentraciones de distintos compuestos a la salida
5.2 Confección planilla del sistema, en función del factor de reciclo, se
muestran en los gráficos 1 a 3. Estos resultados se
Debido a que el reactor se dividió en tres R.C.P.A., el obtuvieron considerando una eficiencia para todas las
flujo de cada compuesto i a la salida de cada reacciones en cada etapa del reactor iguales a las
R.C.P.A. se calculó usando el avance de cada una de indicadas en la tabla 4 (considerada como un 100 %
las reacciones de la siguiente forma: de rendimiento del sistema) y una entrada de oxígeno
n en exceso, equivalente a obtener una concentración
Fi , R1 = Fi ,1 + ∑ν i , j ζ j , R1 de oxígeno disuelto igual a 60 ppm y la concentración
j =1 del efluente de entrada al sistema es el mismo que se
n detalla en la sección 5.1.
Fi , R 2 = Fi , R1 + ∑ν i , j ζ j , R 2
j =1
2000
n
Fi , 2 = Fi , R 3 = Fi , 2 + ∑ν i , j ζ j , R 3
1900

Concentración (mg/L)
1800
j =1 1700
Donde: 1600
Fi ,1 , Fi , 2 1500
: Flujo molar del compuesto i a la entrada y
1400
salida del reactor flujo pistón respectivamente
1300
(mol/s).
1200
Fi , R1 , Fi , R 2 , Fi , R 3 0 2 4 6 8 10
: Flujo molar del compuesto i a la
Factor de Reciclo
salida de cada uno de los R.C.P.A.
ν i, j Gráfico 1: Concentración carbono (TOC)
: Coeficiente estequiométrico del compuesto i en aportado por los distintos productos a la salida
la reacción j. del sistema para distintos factores de reciclo.
ζ j , R1 , ζ j , R 2 , ζ j , R 3 Conc. entrada 5000 mg/L (proteína), 2750 mg/L
: Avance para la reacción j en (TOC), eficiencia del reactor 100%.
cada etapa (mol/s).
La cantidad de carbono total se reduce en un 60%
Por lo tanto en la planilla EXCEL se construyó una aproximadamente (incluida la biomasa), además,
matriz de los coeficientes estequiométricos, un vector reciclos mayores a 4 no ocasionan grandes cambios
de avances, y otro vector de flujos de entrada para en la remoción de materia orgánica, desde reciclo 5 o
cada reactor RCPA, de esta forma es posible estimar superiores se aprecia un plateau con una
la salida de cada reactor sabiendo los flujos de concentración de 1350 mg/L aproximadamente. La
entrada. utilización de un reciclo grande implica la
implementación de un reactor de mayor tamaño. En
5.3 Confección planilla el caso de reciclo superior a 4 el aumento en la
reducción de carga orgánica se vuelve despreciable
El reciclo se define de la siguiente forma ( frente a lo retirado.

Freciclo En cuanto a la producción de biomasa todas


R= aumentan en la medida que el reciclo crece (Gráfico
Fsalida
2). Las contribuciones mas importantes corresponden
a la producción de biomasa desnitratante,
El flujo que se recicla se retira solamente del líquido desnitritante y acidogénica pues las reacciones
presente en el efluente. proceden en un medio con abundante materia prima.
Diferente es el caso de la biomasa acetogénica y
6. RESULTADOS Y ANÁLISIS metanogénica que, al necesitar una mayor cantidad de
reacciones para obtener su materia prima ven
6.1 Efecto del reciclo limitado su crecimiento y por consecuencia la
concentración de esta biomasa es despreciable frente
a la que se produce producto de los procesos de 6.2.1 Efecto de la eficiencia de la etapa anóxica en el
desnitrificación. reactor

El efecto de la conversión en la etapa


1000 anóxica sobre la concentración de la biomasa y los
900
Concentración (mg/L)

compuestos nitrogenados, manteniendo una eficiencia


800
700
en las reacciones de las etapas 2 y 3 dadas en la tabla
600 1, se muestran en los gráficos 4 y 5.
500 Biomasa desnitratante 700
400 Biomasa Desnitritatante
300 Biomasa Acidogenica 600
200 Biomasa Acetogenica

Concentración (mg/L)
100 Biomasa Metanogenica 500
0
0 2 4 6 8 10 400
Factor de reciclo
Gráfico 2: Concentración de biomasa a la 300

salida del sistema para distintos factores de Biomasa desnitratación


200 Biomasa Desnitritación
reciclo Conc. Entrada proteína 5000 mg/L, Biomasa Acidogenesis
Biomasa Acetogenesis
eficiencia del reactor 100%.. 100 Biomasa Metanogenesis

0
0 20 40 60 80 100
Al igual que la remoción de carbono y la producción Eficiencia de Reactor
de biomasa, para el caso de la remoción del nitrógeno
Gráfico 4: Concentración de biomasa a la
se observa un plateau por sobre el reciclo 4 en todas salida del sistema para distintas eficiencias del
las concentraciones. La remoción de nitrógeno del reactor anóxico. Con alimentación cargada al
efluente llega hasta los 500 mg por litro de solución reactor mostrada en 5.1.
que sale del reactor.
350

300
Concentración (mg/L)

500
250
450 N-NO2
Concentración (mg/L)

400 N-NO3
N-NO2 200
N-NH3
350
N-NO3 N2 (gramos totales producidos)
300 150
N-NH3
250
200 N2 (gramos totales producidos) 100
150
50
100
50
0
0
0 20 40 60 80 100
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Eficiencia de reactor
Factor de reciclo

Gráfico 3: Comparación de la Gráfico 5: Comparación de la


concentración de los elementos nitrogenados a la concentración de los elementos nitrogenados a la
salida del sistema para distintos factores de salida del sistema para distintos eficiencias del
reciclo. reactor anóxico. Con alimentación cargada al
reactor mostrada en 5.1.
6.2 Efecto de la eficiencia de las 3 etapas en el
reactor En el caso de la biomasa acidogénica y desnitratante
crecen linealmente en la medida que la eficiencia de
Los seis análisis siguientes se realizaron esta etapa aumenta. En la etapa anóxica proceden
manteniendo un factor de reciclo constante de R = 4, mayoritariamente las reacciones de desnitratación,
una concentración del efluente de entrada al sistema debido a ello es la incidencia que posee sobre el
igual al utilizado en el análisis anterior (sección 5.1) crecimiento de esta biomasa. La biomasa acetogénica
y una alimentación de oxígeno en exceso en la etapa y metanogénicas no se ve afectada fuertemente por la
3. eficiencia de la etapa anóxica.
La remoción de nitrógeno aumenta linealmente, sin 550 N-NO2
embargo no se aprecia una tendencia marcada en las N-NO3
N-NH3
emisiones de N-NO2, N-NO3 y N-NH3. Al aumentar 450 N2 (gramos totales producidos)

Concentración (mg/L)
la eficiencia en esta etapa crucial no afecta a una
350
mayor producción de elementos nitrogenados
eliminándose efectivamente el nitrógeno del residuo 250
líquido.
150
6.2.2 Efecto de la eficiencia de la etapa anaeróbica
50
en el reactor
-50 0 20 40 60 80 100
El efecto de la conversión en la etapa anaeróbica Eficiencia de reactor
sobre la concentración de la biomasa y los
compuestos nitrogenados, manteniendo una eficiencia Gráfico 7: Comparación de la concentración de los
en las reacciones de las etapas 1 y 3 dadas en la tabla elementos nitrogenados a la salida del sistema para
1, se estudió de la misma forma que para el caso 6.1.1 distintos eficiencias del reactor aeróbico.
y fue posible apreciar comportamiento similar al de
los gráficos 4 y 5. Sin embargo los aumentos en la No se aprecian grandes cambios en las
remoción son mas leves. Para la biomasa el concentraciones de N-NO2 y N-NO3, sin embargo la
incremento ocasionado por el aumento de la remoción de N-NH3 es fuertemente afectada por la
eficiencia llega hasta un 20% como máximo, y para eficiencia de esta etapa pues es la encargada de la
la remoción de nitrógeno este valor llega oxidación del amoniaco a nitrito y nitrato.
aproximadamente a un 15% como máximo.
6.3 Variación de la degradación de materia orgánica
6.2.3 Efecto de la eficiencia de la etapa aeróbica en con respecto a la variación en la eficiencia de las 3
el reactor etapas del reactor.

El efecto de la conversión en la etapa aeróbica sobre La variación de carga orgánica a la salida del
la concentración de la biomasa y los compuestos sistema en función de la conversión de las reacciones
nitrogenados, manteniendo una eficiencia en las de desnitrificación, anaeróbicas y anóxicas se
reacciones de las etapas 1 y 2 dadas en la tabla 1, se presenta en el Gráfico 8. Se estudió tres casos:
muestran en los gráficos 6 y 7. Caso 1: Variando el porcentaje de conversión en la
primera etapa y manteniendo las otras dos constantes
1200 Biomasa desnitratación
Biomasa Desnitritación en un 100 % de su capacidad (TOC anóxico).
Biomasa Acidogenesis
1000 Biomasa Acetogenesis
Caso 2: Variando el porcentaje de conversión en la
Concentración (mg/L)

Biomasa Metanogenesis segunda etapa y manteniendo las otras dos constantes


800
en un 100 % de su capacidad (TOC anaeróbico).
600
Caso 3: Variando el porcentaje de conversión en la
tercera etapa y manteniendo las otras dos constantes
400 en un 100 % de su capacidad (TOC aeróbico).
Este análisis se efectúo a un factor de reciclo de R =
200
4, con alimentación de oxígeno en exceso en la etapa
0 aeróbica y conservando la concentración del efluente
0 20 40 60 80 100 en la entrada del sistema. Los resultados son:
Eficiencia de Reactor

Gráfico 6: Concentración de biomasa a la


salida del sistema para distintas eficiencias del
reactor aeróbico.
(Conc. Entrada 5000 mg/L, 2725 mgTOC/L , factor de reciclo = 4)
REFERENCIAS
1000
900
[1] Wiesmann, U. (1994). Biological nitrogen
Concentración (mg/L)

800
TOC anoxico removal from wastewater. Advances in
700
TOC anaeróbico
600 Biochemical Engineering 51 113-154.
TOC aeróbico
500 [2] Angelidaki, I; Ellegaard, L y Ahring, B. “A
400 mathematical model for dynamic simulation of
300 anaerobic digestión of complex substrates:
200
focusing on ammonia inhibition”, Biotechnology
100
and Bioengineering, Vol. 42, No. 2, pp. 159-166
0
0 20 40 60 80 100 120 (1993).
Eficiencias de los Reactores R.C.P.A. [3] Angelidaki, I; Ellegaard, L y Ahring, B. “A
Gráfico 8: Concentración de materia orgánica comprehensive model of anaerobic bioconversion
(mgTOC/L) a la salida del reactor. of complex substrates to biogas”, Biotechnology
and Bioengineering, Vol. 63, No 3, pp. 363-372
En el Gráfico 8 se aprecia que la remoción de (1999).
carbono varía similarmente con cambios en eficiencia [4] Aboutboul, Y; R. Arviv; J. Van Rijn. 1995.
de cualquiera de las tres etapas. La remoción de TOC “Anaerobic treatment of intensive fish culture
ocurre de manera homogénea a lo largo del reactor effluents: volátil fatty acid mediated
sin importar la etapa en que se encuentre. denitrification”. Aquaculture. 133: 21-32.
[5] William P. Barber, David C. Stuckey. “Nitrogen
7. CONCLUSIONES removal in a modified anaerobic baffled reactor
(ABR): 1, denitrification”. Water Research, Vol.
Mediante el uso de una planilla EXCEL fue posible 34, No. 9, pp. 2413-2422 (2000).
simular un balance de masa preliminar de un reactor [6] William P. Barber, David C. Stuckey. “Nitrogen
filtro de flujo pistón con recirculación. La simulación removal in a modified anaerobic baffled reactor
permite considerar las tres etapas del reactor; (ABR): 2, nitrification”. Water Research, Vol. 34,
desnitrificación, anaerobiosis y nitrificación de No. 9, pp. 2423-2432 (2000).
vertidos proteicos provenientes de la industria [7] R. Del Pozo, V Diez. “Integrated anaerobic-
pesquera. aerobic fixed-film reactor for slaughterhouse
wastewater treatment”. Water Research, Vol. 39,
La remoción de TOC es de un 65,57% para No. 6, pp. 1114-1122 (2005).
un factor de reciclo de 1, mientras que para un reciclo
igual a 4 la remoción llega a un 85,8%. La remoción
de TOC aumenta al aumentar la razón de reciclo
llegando a un plateau de 300 mg/L a una razón de
reciclo igual a 6.

Para un reciclo de 0,5 la concentración de N-


NO3, N-NO2 y N-NH3 es de 550 mg/L
aproximadamente. Para un reciclo igual a 4 la
concentración del nitrógeno llega a los 300 mg/L,
para mayores factores de reciclo la concentración a la
salida converge en 250 mg/L.

La variación de la eficiencia de la etapa


aeróbica afecta la composición en el efluente, la
mayor producción de N2 (510 mg/L) es cuando la
eficiencia del reactor aeróbico es de un 30%. Sobre
un 50% de eficiencia el porcentaje de remoción de
nitrógeno no cambia considerablemente.

La biomasa acetogénica y metanogénica se


producen en cantidades despreciables con respecto a
la biomasa restante.

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