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TEC

CNIFIC
CACIN DE L
LA PRO
ODUCCIN Y
Y
APL
LICACIN D
DE LA C
CAL CO
OMO R
REACT
TIVO
QU
UMICO
O EN P
PROCE
ESOS IN
NDUST
TRIALES

Ing. Perrcy Castillo Neira


www.combustionindu
ustrial.com

La call constituye uno de los materiales ms


m produccidos, comerrcializados y utilizadoss
en tod
dos los secto
ores de activvidad econmica, debid
do a la abun
ndancia de caliza
c
en la
naturaaleza y su fa
acilidad parra convertirrse en cal viva en difereentes tipos de
d hornos.
La preponderanccia del arte podra
p
resu
ultar justificcada para su
u empleo en
n actividades
tales como
c
agricu
ultura y con
nstruccin, pero sus ap
plicaciones como
c
reactivvo qumico
en proocesos indusstriales, mettalrgicos y siderrgicos exigen ms
m ciencia que
q arte.
La invvestigacin aplicada qu
ue hemos deesarrollado en este cam
mpo, aprovecchando
nuestrra participa
acin en prooyectos de optimizacin
n energticaa en todos loos sectores y
processos industriiales involuccrados, nos ha demostrrado que se pierden milllones en
cantid
dad y calida
ad de produccin industrial qumicca, metalrggica y siderrgica por
utilizaar cales inad
decuadas y variables
v
coomo insumoos, sin el maanejo tcnicoo convenien
nte
para optimizar
o
su
u funcin coomo funden
nte y/o reacttivo qumicoo.
En estte artculo mostramos
m
l pasos qu
los
ue deben ejecutarse en
n la estructu
ura de la
caden
na industriall de la cal para aprovecchar el poteencial de opttimizacin establecido,
e
,
aplicaando ms cieencia y tecn
nologa que arte, costum
mbres y trad
dicin. Las experienciaas
y proyyectos desarrrollados noos permiten afirmar qu
ue no propon
nemos solam
mente teoraa,
sino teecnologa ap
plicada y coomprobada con resultados verdadeeramente foormidables.

Paso 1
CARACTERIZACIN DE LA CALIDAD DE CAL REQUERIDA

El primer eslabn de la cadena


industrial de la Cal no se
encuentra en la cantera de
Caliza, como normalmente se
acostumbra considerar, sino en
los puntos de consumo.

La cal se utiliza como reactivo qumico en el desarrollo de procesos industriales


cumpliendo una gran variedad de funciones: Fundente, alcalinizante, caustificante,
estabilizante, depurado, blanqueado, disolvente, neutralizante, descontaminante, etc.
Para cumplir tales funciones en forma eficiente y efectiva, la dosificacin y el manejo de la
cal debe realizarse controlando los siguientes parmetros:

Composicin qumica: Contenido de CaO libre y total .


Composicin granulomtrica: triturada, molida, pulverizada
Reactividad qumica : Capacidad de reaccin qumica.
Solubilidad: en agua
Formas y tamaos de cristalizacin.
Contenido y caractersticas de impurezas.

Para establecerlos con seguridad se debe tener un buen conocimiento del proceso y la
funcin especfica de la cal como reactivo qumico. Consideremos algunos casos prcticos:
Para utilizar la cal como fundente, resultar imprescindible conocer los Diagrama de Fases
que tipifican el Proyecto y la influencia de la cal sobre los Puntos Eutcticos, formando
compuestos de menores puntos de fusin y combinando impurezas para anticipar la
escorificacin. La reactividad de la cal, dependiente del tamao de cristales formados,
resultar de importancia determinante.

Para procesos de alcalinizacin, regulacin de pH, neutralizacin, purificacin, etc, la


solubilidad (g/L) de la cal en agua y su actividad qumica son los factores ms importantes.
La Microscopa de Barrido Electrnico (MBE) permite observar directamente las
caractersticas de los cristales formados en el horno, como consecuencia de dos factores
fundamentales: Temperatura y tiempo de permanencia. La actividad qumica depender de
la capacidad de la cal de desprender radicales OH al hidratarse.

Tambin permitir observar y controlar la presencia, mineraloga y cristalografa de las


impurezas provenientes de la cantera, principalmente slice y azufre. La nica presencia
tolerada es la de Magnesio..

Paso 2
PLANIFICACIN DE LA PRODUCCIN DE CAL VIVA OBJETIVO

La disponibilidad de una cantera de caliza de


caractersticas adecuadas para producir
la cal objetivo resulta un factor
indispensable

Habiendo establecido las caractersticas ideales de la cal para cumplir una determinada
funcin como reactivo qumico, favoreciendo un proceso industrial determinado, se debe
efectuar un estudio qumico mineralgico de las calizas disponibles como materias primas
para producirlas. Toda la informacin que pueda conseguirse resultar valiosa para disear
y/o acondicionar las operaciones de pre-calcinacin necesarias, las caractersticas
operativas de los hornos de cal y el tratamiento posterior para su adecuado transporte y
suministro.
Generalmente se conocen y proporcionan las caractersticas generales geolgicas de la
cantera, tipo de piedra y contenido de carbonatos, lo que resulta totalmente insuficiente.
Para poder apreciar y proyectar su comportamiento fsico al ser sometidas a las exigencias
termodinmicas de diferentes tipos de hornos y procesos de calentamiento y
descarbonatacin, resulta necesario conocer en detalle su origen geolgico, conformacin
estructural, mineraloga, morfologa cristalina, composicin qumica, caractersticas
fsicas, contenido y naturaleza de impurezas, etc. aplicando las tcnicas instrumentales que
proporciona el siglo XXI: Anlisis Trmico Diferencial, Difraccin de Rayos X,
Microscopa por Barrido Electrnica y otras menos conocidas.
Adicionalmente, deben realizarse pruebas fsicas en verdaderos hornos piloto que imiten las
condicione termodinmicas que se presentan en la prctica industrial. Debido a que las
calizas sedimentarias de origen qumico, orgnico o clstico, pueden sufrir modificaciones
diversas durante la tectnica de conformacin definitiva de yacimientos, en contacto con
otros minerales. Los carbonatos muy puros, tales como calcitas, mrmoles, conchuelas y
parte de los travertinos.
Para proyectos importantes, considerando los capitales involucrados, todos los estudios y
pruebas a resultan justificables para planificacin adecuada de los procesos y operaciones
involucrados en la cal objetivo establecida.

Anlisis del proceso fsico qumico de descarbonatacin


La descarbonatacin de la caliza, tambin denominada calcinacin por constituir el proceso
de fabricacin de cal, constituye un ejemplo clsico de proceso reversible de disociacin
trmica, que adems de la temperatura, depende de la presin, de modo que la caliza
para cada temperatura tiene una presin de disociacin. La temperatura terica de
disociacin es aquella a la cual la presin parcial del CO2 se iguala con la atmosfrica (760
mm Hg); a presin atmosfrica, la disociacin se produce alrededor de los 900 C.
Para planificar el diseo y funcionamiento de un sistema de produccin de cal dirigido a su
consumo como reactivo qumico se debe investigar el probable comportamiento de las
calizas disponibles en funcin de sus caractersticas fsicas, qumicas y mineralgicas, al
ser sometidas a los procesos fisicoqumicos que se desarrollan en el interior de los hornos.
Al calentar un cubo (a) de caliza de la
temperatura ambiente a la de calcinacin,
primero se expande (b), antes de la
disociacin. Se inicia la calcinacin superficial
(c), el volumen de los poros aumenta,
permaneciendo constante el de la muestra.
Cuando la calcinacin es completa (d), la
muestra tiene el mximo volumen de poros y
su volumen permanece invariable.
Con mayor aumento de temperatura y
mayores tiempos de calcinacin, los cristales
crecen y comienza la sinterizacin, disminuyen
el volumen de los poros y aumenta la densidad
aparente (e), lo que afecta su reactividad
qumica para facilitar su empleo como cal viva;
y la solubilidad, para su utilizacin como cal
apagada.
El anlisis del mecanismo de calcinacin resulta fundamental para hornos de cal en los
cuales el proceso puede durar varias horas, permitiendo investigar el comportamiento de
fenmenos cinticos, fsicos y termodinmicos, en la siguiente forma:

La reaccin bsica de calcinacin de caliza es:


CO3Ca -------- CaO + CO2 ----------- 422 Kcal/Kg @ 25 C

Establece que se requieren 422 Kcal/Kg para la reaccin, siendo menor tal requerimiento a
la temperatura de reaccin (391 Kcal/Kg), sin considerar el calor necesario para
precalentar la caliza hasta la temperatura de descomposicin. Incluyendo el calor de
calentamiento y disociacin, el requerimiento terico para calcinacin es de 626 Kcal/Kg
de Cal; considerando las prdidas termodinmica, el consumo especfico ideal del proceso
industrial podra establecerse en 750 Kcal/Kg.
Mecanismo de descomposicin de caliza

Paso 3
CONTROL OPERATIVO DEL HORNO DE CAL
Para simplificar el anlisis de las condiciones operativas de los hornos de cal, comencemos
por establecer que los Hornos Rotativos no sirven para producir Cal, por las siguientes
razones:

Son psimos intercambiadores de calor.


Involucran elevados costos de inversin, operacin y mantenimiento.
Al procesar material fino o decrepitable producen demasiada polucin.
Bajos rendimientos y altos consumos especficos de energa trmica y elctrica

El psimo intercambio trmico por conveccin en


Hornos Rotatorios y la condicin fuertemente
endotrmica de la calcinacin resultan incompatibles.

Para efectos de optimizacin de la produccin de cal para su empleo eficiente como


reactivo qumico, basados en nuestra amplia experiencia en este campo, consideramos 4
tipos de hornos :

Horno Vertical Artesanal mejorado (1 10 TM/da)

Existen hornos artesanales de cal en todo el mundo, acondicionados a travs de


siglos para trabajar con combustibles slidos, lquidos y gases combustibles
disponibles en la regin, teniendo todos en comn el aprovechamiento o creacin de
geomorfismo positivo para adaptacin de un horno tipo batch, acumulacin de
piedra caliza en trozos para exposicin al fuego y produccin de cal de calidad
variable..

La poca produccin y calidad variable de la cal permiten escasas posibilidades de


suministros importantes, pero el aprovechamiento del arte ancestral desarrollado,
con la tecnificacin adecuada, han producido resultados importantes en cuanto
capacidad de produccin, calidad de la cal producida y control ambiental de los
niveles de inmisin y emisiones al ambiente, mediante las siguientes acciones.

Incorporacin de una campana de cierre superior y una chimenea para creacin de


tiro natural.
Instalacin de una fuente adicional de calor en la parte inferior
Operacin Semi.continua mediante el jalado del producto mediante un sistema de
tubos desplazables en la parrilla de descarga.
Control adecuado de calidad de las calizas y combustibles utilizados.
Instrumentacin para control de parmetros de operacin.

La produccin conjunta de decenas o cientos de estos hornos representan un suministro


satisfactorio para cualquier forma de empleo.

HORNO PROTOTIPO MEJORADO

Horno Vertical continuo con plano inclinado (50 100 TM/da)

Este horno resulta ideal para producciones intermedias, prctico, simple y funcional,
rendimientos y eficiencias aceptables (1200 Kcal/Kg e CaO) y un buen control de
calidad del producto.

La instalacin de una parrilla inferior rotativa, con un diseo adecuado, permite la


descarga continua del producto, introduccin de aire de enfriamiento y recuperacin
de calor.

La ubicaciin de planoos inclinadoss en su estruuctura permiite la disponnibilidad de un


espacio en
ntre el nguloo de pared y techo (90) con el que forma
f
el taluud del materrial
(41), don
nde se ubbica qumicco mineralgican llam
mas de quuemadores de
combustiblles lquidos,, gaseosos o carbn pulvverizado (bittumnoso) quue favorecenn la
homogeneiidad termoddinmica en la
l zona de caalcinacin..

La estructu
ura vertical del horno conforma
c
3 zonas operativas . Preccalentamiento,
calcinacin
n y enfriamiento, antes de la descaarga, controllada por la rotacin de la
parrilla.

de la caliddad qumico
d tamao razonable,
r
d
dependiente
La carga de piedra de
mineralgiica de la caliiza, se efecta por reposiicin de niveel.

La lgicaa funcional y controll operativo permiten un nivel razonable de


automarizaacin.

Horno Ve
ertical co
on un
solo Plan
no Inclina
ado

Horno Ve
ertical de do
oble cuba regenerativ
r
vo 300 70
00 TM/da..

El Horno Maerz
M
(Ofennbau) de dobble flujo paraalelo presentta la importaante innovaciin
tecnologcaa de integrarr dos hornoss verticales de cuba, altternando periidicamente su
condicin de
d calentamiento y combbustin, paraa mantener una
u temperatuura mxima de
operacin por
p debajo deel lmite de sinterizacin,
s
lo que perm
mite completarr la calcinaciin
hasta el co
orazn de laa piedra, sin requemar laa parte exterrior, llegandoo a niveles de
eficiencias y consumos especficos
e
ceercanos a los tericos.
t

Aunque el proveedor manifiesta iguales condiciones operativas con cualquier combustible,


hemos podido comprobar una diferencia de control operativo y calidad del producto con
diferentes combustibles- El gas natural resulta el combustible ideal, presentando todas las
ventajas; el petrleo residual y/o combustibles lquidos permiten conseguir los objetivos de
produccin con algunas dificultades: Los problemas observados con petrleo bituminoso
nos permiten afirmar que resultar imposible mantener buenas condiciones operativas y
cumplir los ob jetivos requeridos para utilizacin de la cal producida como reactivo
qumico, utilizando exclusivamente pet-coque y/o antracita.
Todo el sistema de control operativo es automatizado y en algunos casos se implementa el
sistema de software inteligente, pero no lo consideramos totalmente conveniente; aun con la
mejor tecnologa y oda la instrumentacin moderna, consideramos que la produccin de cal
siempre mantendr una proporcin de arte que solamente el criterio de un buen operador
podr asegurar y mantener.

Horno de doble cuba


regenerativo de Maerz
La mejor tecnologa
actual para produccin
de cal

Horno tipo Flash con precalentador en suspensin de gases


(300 3.000 TM/da).

Habiendo descartado la utilizacin de hornos rotativos para produccin de cal de calidad


suficiente y adecuada para su empleo como reactivo, tomando en consideracin que los
hornos verticales mencionados requieren la alimentacin de tamaos de piedra superiores a
las 2 pulgadas y mayores, se requiere una tecnologa para procesar calizas que decrepitan al
descarbonatar y otras materias primas pulveulentas, tales como el Carbonato de Calcio
recirculado en las plantas de fabricacin de papel).
Siendo expertos en fabricacin de cemento, al desarrollar proyectos con hornos de cal
hemos podido comprobar que el proceso de clinkerizacin con precalcinacin, hasta la
primera parte del horno

El Horno cementero, hasta el precalcinador, es


un horno de Cal. Alimentando solamente
Caliza pulverizada y prescindiendo del horno
rotativo, se tendr un excelente horno de cal
que permita quemar materiales pulverizados y
aizas decrepitables, tales como calcita y
conchuelas.

La disponibilidad de Cal Viva pulverizada mediante este sistema tendr muchas ventajas
respecto a los otros sistemas de hornos de cal:

La calcinacin del polvo de Caliza en suspensin de gases permite un control perfecto de la


homogeneidad de calidad de la Cal Viva producida.

El desarrollo de la calcinacin en unos pocos segundos evita la formacin de cristales de


CaO, presentando el producto la mxima reactividad posible.

La produccin de Cal Viva pulverizada facilita el proceso de apagado y la utilizacin de la


cal en todas sus formas de empleo.

Paso 4
Control de Calidad y acondicionamiento de la calidad producida

La importancia de disponer de la calidad especficamente adecuada para su empleo como reactivo


se entiende con mayor facilidad mediante un ejemplo de aplicacin, tomado de nuestra experiencia:
La utilizacin de calidad adecuada de cal para su empleo como fundente en un horno de arco
elctrico, permiti disminuir el tiempo de colada. El incremento del precio de cal represent una
inversin adicional de US$ 3.800 diarios; el incremento de una colada adicional por da represent
para la empresa una produccin adicional de acero equivalente US$ 23.500 diarios. Al apreciar lo
que representaba el incremento de produccin, en los prximos 5 aos se duplic el nmero de
coladas por da, mediante diversas acciones. Inyeccin de oxgeno, incremento del calentamiento de
la carga, adicionando combustibles, cambiando la calidad de refractarios, etc.
Habiendo establecido la calidad de cal objetivo, planificado la produccin y controlado la correcta
operacin del horno, el control de calidad debe representa la garanta de toda la cadena de
produccin funcione satisfactoriamente.
El inmenso espectro de posibilidades del mercado de cal y la imposibilidad de que toda la
produccin cumpla las especificaciones tcnicas establecidas, permiten recomendar se considere
hasta 3 rangos de calidades de cal seleccionables:

Industrial A : Utilizacin como reactivo qumico.


Industrial B; Usos menos exigentes
Insumo para fabricacin de ladrillos slico-calcreos, bloques, materiales de construccin,
postes, tabiques, etc.

Las pruebas que resultan ms representativas para controlar la calidad de la cal viva
producida son : CaO libre, total y reactiva, grado de calcinacin, densidad aparente y
superficie especfica, reactividad y solubilidad en agua, contenido de impurezas, porosidad,
composicin granulomtrica y otras especficamente adecuadas para los mercados
proyectado. La cal producida y aprobada por control de calidad tendr que preparada para
ser transportada y suministrada en las condicione tcnicamente correctas.

.La densidad aparente


permite
apreciar
el
probable
comportamiento de la Cal Viva
producida, ya que reflejan las
condiciones de calcinacin en el
interior del horno, en cuanto a
temperatura y tiempo de residencia.
Una cal suave con buena
reactividad tendr valores de
densidad aparente entre 1.5 y 2
g/cm3.
Una cal media tendr valores
entre 2 y 2.5 g/cm3
Por encima de 2.5 g/cm3 la cal ha
sido requemada en el horno.
Al efectuar la prueba de reactividad
con agua, la elevacin de
temperatura en 3 minutos ser
mayor para las cales suaves,
indicando mayor reactividad
.

Las dos posibilidades ms importantes de suministro son : Cal viva y cal apagada.
Una vez calcinada la piedra caliza y convertida en cal viva, se deben tomar una serie de
precauciones ya que la cal viva (CaO), es un producto qumico muy susceptible a la
humedad ambiente (higroscpico). La cal viva debe ser almacenada en Silos hermticos a
prueba de aire, ya que en su presencia y contacto se produce lo que se llama Apagado
Areo, proceso que deteriora la calidad de la cal viva.
La cal viva debe ser transportada en contenedores hermticos que la aslen de la humedad
atmosfrica. Tpicamente, esto se hace en contenedores especialmente diseados para este
tipo de producto qumico seco. El carguo se hace mecnicamente y la descarga se hace de
manera neumtica. Cuando la descarga se hace en forma neumtica, la velocidad de
transferencia debe ser llevada al mnimo para reducir la degradacin, en el caso de descarga
de cal en guijarros (Pebble lime). Por la razn antes mencionada, es preferible optar por la
descarga mecnica, pero este tipo de descarga necesita altas inversiones. En la descarga
neumtica, cuando se usa aire fresco para el transporte, se debe evitar una alta humedad o
circunstancias lluviosas.

Una de las formas de transportar la cal viva hasta


sus puntos de consumo, en sacos que evitan su
contacto con el aire y el apagado areo, que
produce cristales grandes y poco reactivos de Ca
(OH) .

La cal pulverizada se apaga rpidamente en un slaker y produce una hidratacin de alta


reactividad. Debido al tamao de las partculas, la cal pulverizada produce polvo en
suspensin como tambin depsitos en las paredes interiores del slaker, con resultados de
mantenimiento adicional. Por su alta finura, tambin es mas susceptible que se produzca el
Apagado Areo antes de entrar a los equipo de apagado de cal (Slaker).

Cal Viva

Slaker (Apagador de Cal)

Cal apagada

Si se va a usar cal pulverizada, es recomendable que la cal viva sea pulverizada justo antes
del proceso de apagado, para no darle tiempo de absorber humedad de la atmsfera.