GuiacompletaCCC2011final

Carrera: Qumica Industrial
Laboratorio de Catlisis y Compuestos de Coordinacin
UNIVERSIDAD
TE CN O L G ICA
ME T R O P O L I T A N A
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES,
MATEMTICAS Y DEL MEDIO AMBIENTE
DEPARTAMENTO DE QUMICA
2do Semestre 2010
QUMICA INDUSTRIAL
PRCTICOS DE LABORATORIO
COMPUESTOS DE COORDINACION Y
CATALISIS
2011
UTEM

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2do Semestre 2010
UTEM
CALENDARIO DE ACTIVIDADES
Fechas(tentativas)
23/12/2011
30/12/2011
06/01/2012
13/02/2012
20/02/2012
27/02/2012
Actividades
Practico 1: Sntesis de complejos de Cu y Ni
Practico 2 Sntesis de complejos de Cobalto: parte I
Practico 2 Sntesis de complejos de Cobalto: parte II
Prctico 3: caracterizacin de complejos de Cobalto
Prctico 4: Anlisis de complejos por Absorcin Atmica
Prctico 5: Anlisis de complejos por UV-Vis
Evaluacin de los trabajos prcticos de laboratorio:

* Controles de entrada: 50% * Informes: 50%
PROFESORES:
MILTON ARAVENA, ERIKA LANG.
REGLAS GENERALES PARA TRABAJAR EN LOS LABORATORIOS
Para llevar a cabo cualquier trabajo prctico en el Laboratorio se requiere gran perseverancia,
esfuerzo y seguir ciertas normas de conducta empleando mtodos adecuados que la
experiencia aconseja. No practicar estas normas y mtodos significa perder muchas horas de
trabajo y malograr tareas dignas de xito
En este curso se pretende complementar la informacin obtenida en la ctedra, para lo que
es necesario hacer especial hincapi en exigencias que permiten conseguir este propsito;
Ud. ingresa a un mundo artificial donde se usan reactivos de alta pureza y concentracin,
difciles de encontrar en el mundo cotidiano. La mayora de estas sustancias son
extremadamente activas, venenosas y corrosivas, dainos a corto y/o largo plazo y que
pueden ingresar al organismo por vas drmicas, digestivas y/o pulmonares.
Los accidentes ms frecuentes en los Laboratorios de Qumica son quemaduras, explosiones
y envenenamientos, y sus causas pueden deberse a la adquisicin de hbitos incorrectos o a

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ignorancia de la peligrosidad del trabajo que se realiza; de Ud. depende entonces su

seguridad e integridad y la de los que le rodean.
Para llevar a cabo cualquier trabajo prctico en el Laboratorio, es indispensable que el

alumno conozca ciertas Normas Generales y Normas de Prevencin y Seguridad, que
debe observar y someterse a ellas:
A) NORMAS GENERALES:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Durante el trabajo en el Laboratorio el alumno debe tener en cuenta que su lugar de

trabajo debe permanecer siempre limpio y ordenado.
No se permitir la utilizacin de equipos electrnicos (telfono celular, personal
estreo, TV porttil, Juegos electrnicos, PC porttil, etc.) al interior de los
Laboratorios. El alumno debe estar siempre atento a las indicaciones de sus Profesores.
Comenzar el trabajo slo con la autorizacin del Profesor o Ayudante a cargo del
Laboratorio.
Antes de llevar a cabo cualquier operacin, el alumno debe examinar cuidadosamente
el Equipo montado, como tambin cerciorarse de su correcto funcionamiento y estado.
Dedquese a realizar los trabajos que se han indicado. Las experiencias no contempladas
en su Gua, no estn autorizadas. No acte por iniciativa propia.
Los trabajos prcticos se realizarn en Forma Grupal.
Los trabajos prcticos sern respaldados con un Informe de Laboratorio, el cual debe
ser entregado de acuerdo al estilo, formato y plazo que le indiquen sus Profesores de
Laboratorio. La no entrega oportuna de este Informe ser calificada con nota 1,0 (uno
coma cero).
La calificacin final de Laboratorio corresponder a una nota ponderada de:
Controles de Entrada
Informes de Laboratorio
Para aprobar la Asignatura, debern aprobarse por separado la Ctedra y el
Laboratorio; una vez cumplido este requisito, se ponderarn las notas y se obtendr la
calificacin final.
B) NORMAS DE PREVENCION Y SEGURIDAD:

1. Se prohbe estrictamente fumar en los recintos (4 piso) y dentro de los Laboratorios
de Qumica.
1. No debe beber Agua ni comer Alimentos dentro del recinto en donde se realizan los
trabajos prcticos.
2. No haga bromas, en el trabajo de Laboratorio; no distraiga la atencin de sus
compaeros

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3. Comenzar el trabajo solo con la autorizacin del Profesor o Ayudante a cargo del
Laboratorio. Siga las instrucciones; no se arriesgue. Si no sabe, pregunte.
4. Los experimentos no autorizados pueden tener peligros desconocidos y estn
estrictamente prohibidos. Presuma que todos los reactivos qumicos son venenos, no
los pruebe, toque o huela a menos que reciba instrucciones especficas para hacerlo.
5. La conexin de mangueras a aparatos de vidrio, debe realizarse cuidadosamente, sin

realizar torsin al vidrio y en forma horizontal, para evitar roturas y quebraduras del
vidrio, lo que puede producir laceraciones y cortaduras profundas.
6. Antes de llevar a cabo cualquier operacin, el alumno debe examinar cuidadosamente el
Equipo montado, como tambin cerciorarse de su correcto funcionamiento. En caso
de falla, llame al Profesor o Ayudante, no intente repararlo por cuenta propia.
7. Nunca se deben calentar Recipientes cerrados a menos que sean para dicho objetivo.
8. Durante el calentamiento de sustancias lquidas o slidas en Tubos de Ensayo o Balones,
nunca se debe dirigir la Boca de estos hacia s o hacia sus compaeros.
9. En caso que las reacciones realizadas produzcan emanaciones de vapores al equipo de
trabajo, se le debe montar un sistema de absorcin de gases, segn las indicaciones del
Profesor.
10. Los Reactivos nunca se toman o se extraen con las manos, use Esptula, Pipetas y
propipetas cuando corresponda.
11. Cuando utilice Reactivos Inflamables en los trabajos prcticos, cuide que no existan
mecheros encendidos en las proximidades.
12. Observe especial cuidado cuando trabaje con Metales activos tales como: Sodio,
Potasio, Calcio metlico, etc. Nunca permita el contacto de ellos con Agua, pues
ello conduce a fuertes Explosiones y Fuegos metlicos, provocando Incendios de
difcil extincin. Nunca debe tomarlos con las manos, solo con pinzas.
13. Nunca se deben botar trozos de Sodio, Potasio o Calcio metlico al lavadero o al
tarro de la basura, ellos deben ser disueltos en Alcohol Metlico (o Alcohol Etlico)
agregado lentamente antes de ser eliminados. En caso que Ud. reciba instrucciones de
botar residuos al desage, lave con abundante agua.
14. Todos los residuos deben acumularse en tiestos especiales, los cuales estarn
claramente indicados en el interior de cada Laboratorio.
15. Nunca deben guardarse sustancias Inflamables y Voltiles (ter, Soluciones
Etreas, Alcoholes, Cetonas, etc.) en lugares cuya temperatura sea superior a la
ambiental, cerca de puntos calientes tales como: Platos Calefactores, Termostatos o
de Equipos Elctricos que puedan sobrecalentarse.
16. En caso de sufrir u observar cualquier accidente (cortaduras, quemaduras, etc.)
debe informar inmediatamente a su Profesor. Solicite el Botiqun de Primeros
Auxilios.

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17.
18.
19.
20.
21.
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Los pisos de los Laboratorios deben permanecer siempre secos. En caso de

derrames de lquidos, debe proceder a secarse de inmediato y si es un reactivo lquido
avisar al Profesor.
En caso de Temblores, frecuentes en esta zona, aljese de las ventanas. Si el sismo es
de gran intensidad, ubquese al centro del Laboratorio o agchese entre los mesones.
Corte los suministros de gas y luz elctrica. Aljese, sin correr, en cuanto pueda por
las vas de escape indicadas.
La rotura de frascos con reactivos y sus mezclas pueden liberar sustancias txicas,
letales, inflamables y/o explosivas.
En caso de alarma, abandone el edificio por las salidas sealadas para el efecto. No
corra; mantenga la calma. Baje las escaleras por los costados, sujtese del
pasamano, evite las cadas, mirando donde camina. Acrquese a la zona de seguridad.
Obedezca las Normas de Prevencin y Seguridad que se han establecido para su
proteccin y recuerde que su incumplimiento ser sancionado con el retiro del
Laboratorio.
C) EVALUACIN:
Las actividades prcticas corresponden a evaluaciones con carcter terico y prctico y
por lo tanto corresponden a una evaluacin programada dentro del horario del prctico.
La prueba de entrada, podra contener al menos una de las preguntas del cuestionario.
El informe final ser desarrollado dentro del horario de laboratorio, en los casos que lo
ameriten, se entregarn en los horarios que establezca cada profesor.
La nota de laboratorio obtenida por los alumnos, se podr conservar y convalidar por
una nica vez si y solo si, esta es igual o superior a 4.0 (cuatro coma cero) hasta la
prxima oportunidad que inscriba la asignatura.
D) REQUISITOS PARA INGRESAR A LOS LABORATORIOS:
El alumno deber tener su delantal puesto y debidamente abrochado.
Todos los alumnos de las asignaturas de qumica orgnica debern utilizar en forma
obligatoria lentes de seguridad color transparente los cuales sern comprados por el
alumno o entregados por el departamento de qumica segn sea el caso.
El alumno deber hacer entrega de su Diagrama de Flujo impreso, si no lo tuviera no
podr ingresar y rendir su Control de Entrada, permaneciendo fuera del Laboratorio
mientras se realiza dicho control, quedando con una calificacin igual a 1.0 (uno coma
cero). Una vez terminado ste, podr ingresar al Laboratorio y realizar el prctico.
Los alumnos que lleguen con retraso al Laboratorio no podrn rendir el Control de
Entrada, quedando con una calificacin igual a 1,0 (uno coma cero) en ste. Una vez

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que se termine el Control de Entrada, podr ingresar al Laboratorio y realizar el

prctico.
Los alumnos que lleguen con un retraso superior a 10 de haberse iniciado el prctico
propiamente tal, no se les permitir su ingreso obteniendo las calificaciones
correspondientes segn los casos antes mencionados.
E) ASISTENCIA A LOS LABORATORIOS:
La asistencia a los Laboratorios es de un 100%.
En caso de inasistencia, el alumno deber acreditarla con el certificado emitido por
el Jefe de Carrera en un plazo mximo de 7 das (SIETE das), el cual deber ser
presentado al profesor de laboratorio.
En los casos debidamente justificados segn el punto anterior, el alumno podr

faltar a una sola prctica de laboratorio y deber recuperarlo de acuerdo a la
modalidad que establezcan los profesores de laboratorio.
BIBLIOGRAFIA BASICA:
QUMICA INORGNICA - Introduccin a la Qumica de Coordinacin , del
estado Slido y descriptiva - Glen E. Rodgers - Editorial Mc Graw Hill -1995.

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PRACTICO 1
SINTESIS DE COMPLEJOS DE Cu Y Ni
INTRODUCCIN TERICA
Existe una amplia clase de sustancias, llamadas compuestos de adicin, en las que dos o
ms compuestos, capaces de existir independientemente, se unen entre s en proporciones
estequiomtricas definidas. Si el compuesto de adicin se descompone en sus iones
componentes al ingresar en un medio acuoso, se denominan sales dobles, por ejemplo: la
Carnalita KCl.MgCl2.6H2O se encuentran K+, Cl- y Mg2+; sin embargo en el caso del
Ferrocianuro de Potasio Fe(CN)2.4 KCN, se esperara encontrar Fe2+ , CN- y K+ pero se han
encontrados pruebas evidentes de una entidad ms compleja que responde a la formula
[Fe(CN)6]4-. Las sustancias de este tipo son llamados compuestos complejos o de
coordinacin.
La presencia de un grupo o un in complejo puede detectarse por una serie variada de
procedimientos, aprovechando propiedades tales como color, actividad ptica, absorcin,
solubilidad, potencial de reduccin y otras propiedades anlogas.
Una de las propiedades ms importantes es la estabilidad termodinmica con respecto a su
disociacin en un ambiente determinado, la cual est caracterizada por la constante de
inestabilidad del complejo. Por ejemplo para el catin complejo tetraamina cobre +2 se
tiene que:

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Ki
Cu NH 3 4 2
Cu NH
2
Ki=
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8,5 10-13
Esta constante, como todas las constantes de equilibrio, depende de: la temperatura, la
naturaleza del disolvente, la naturaleza del in metlico y de la naturaleza y nmero de los
ligantes.
Ligantes y complejos de coordinacin
Un complejo es una especie formada por un tomo o in central (metal) y ligantes que
tienen existencia qumica significativa y que se forma a travs de una reaccin qumica que
puede ocurrir en condiciones significativas (en condiciones de trabajo de laboratorio).
Es condicin indispensable que el ligante sea una base de Lewis (que tenga un par
disponible de electrones).
Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio se llaman monodentados y los que
se unen por ms de un sitio a la vez reciben el nombre de polidentados. Los complejos
formados por un in metlico y ligantes polidentados reciben el nombre de quelatos.
El nmero de coordinacin de un in metlico en un complejo es el nmero de
sitios a los que se coordina y no coincide necesariamente con el nmero de ligantes.
Ligante
Clasificacin
Complejo
NH3 Amin
Monodentado
CN- Ciano
Monodentado
NH3Cl Amincloro
Mondentado
H2NCH2CH2NH2
Etilendiamin (en)
Bidentado
(C2O4)-2
Bidentado
[Co(NH3)6]+3
hexaminocobalto(III)
[Ni(CN)4]+2
tetracianoniquelato(II)
[Pt(NH3)4Cl2]+2
tetramindicloroplatino(IV)
[Co(en)3]+3
Tris etilendiamin cobalto
(III)
[Cu(C2O4)-2]-2
bisoxalatocuprato(II)
N
Oxidacin
+3
N
Coordinacin
6
+2
+4
+3
+2
Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

La IUPAC ha adoptado una serie de reglas para nombrar los compuestos de coordinacin,
que se basan
en la Teora de Werner. Algunos ejemplos para nombrar ligantes son:
Molcula
NH3
Nombre
amonaco
como ligante
amino
Ion
Nombre
como ligante
cloruro
cloro
Cl

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H2O
agua
acuo
CO
monxido carbonilo
de carbono
CN-
cianuro
ciano
OH-
hidrxido
hidroxo
PH3
fosfina
fosfina
NO2-
nitrito
nitro
NO
oxido de
nitrgeno
nitrosilo
C2O4-2
oxalato
oxalato
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Los tomos subrayados son dadores de electrones.
Los complejos son esenciales en muchos aspectos tanto de la vida (p.e.: la hemoglobina es
un complejo de hierro encargado de llevar oxgeno a las clulas) como de la qumica, ya
sea de la qumica a nivel industrial, como as tambin de la qumica analtica debido a que
la formacin de complejos metlicos frecuentemente est acompaada de cambios de color.
Colores de algunos complejos de cromo(III)

[Cr(OH2)4Br2]Br
[Cr(OH2)6]Br3
[Cr(OH2)4Cl2]Cl
[Cr(NH3)6]Cl3
Verde
Azul grisceo
Verde
Amarillo
[Cr(CON2H4)6][SiF6]3
[Cr(NH3)5Cl]Cl2
[Cr(NH3)4Cl2]Cl
[Cr(OH2)4Cl2]Cl
Verde
Prpura
Violeta
Verde
Aplicaciones
A nivel industrial: adems de ser utilizados como pigmentos muchos complejos
funcionan como catalizadores posibilitando o facilitando la realizacin de ciertas
reacciones que de otra manera seran imposibles de realizar, ya sea por su alto costo como
por sus impedimentos termodinmicos, siendo de esta manera imprescindibles para esas
industrias. Un ejemplo de esto es la utilizacin de un complejo de aluminio y titanio
llamado catalizador de Ziegler-Natta para la polimerizacin del etileno a bajas
presiones, lo que nos permite tener infinitos artculos de uso cotidiano de polietileno a bajo
costo.
En el mbito de la qumica analtica: se utilizan complejos tanto como indicadores de la
presencia de ciertos iones como tambin para la separacin de ciertos iones metlicos.Un

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claro ejemplo de esto es el ligando EDTA o cido etilendiaminotetraactico utilizado en la

prctica de aguas, que forma complejos de gran estabilidad con el calcio y el magnesio
entre otros. Otro ejemplo son los indicadores metalocrmicos como el negro de ericromo T
(NET) y la murexida, que son molculas que forman complejos coloreados con los iones
metlicos que tienen un color diferente al del indicador libre, evidenciando la presencia del
metal.
Complejos Amoniacales
La mayora de los hidrxidos metlicos son insolubles en agua pero algunos se disuelven
en exceso de amonaco formando complejos amoniacales. Las excepciones son los cationes
de los metales del Grupo I y los miembros ms pesados del Grupo II Ejemplos:
Cu(OH)2 (s) + 4 NH3
[Cu(NH3)4 ]2+ + 2 OH-
Co(OH)2 (s) + 6 NH3
[Co(NH3)6 ]2+ + 2 OH-
B) PARTE EXPERIMENTAL
1.- Sntesis de Cloruro de Hexaaminniquel (II) : [Ni(NH3)6] Cl2
Materiales
Vidrio reloj
Esptula
Vaso precipitado de 50 mL
Capsula de Petri
Papel Filtro
Reactivos
Cloruro de Niquel (II) 6 H2O
NH3 concentrado
Solucin amoniacal
Alcohol
ter
Procedimiento
i.
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
vii.
viii.
Preparar una solucin saturada de NiCl2 6H2O (3gr en H2O)

Tratar la solucin saturada con NH3 concentrado.
Enfriar esta mezcla en un vaso con agua corriente
Para completar la precipitacin agregar una solucin amoniacal (NH4Cl)
Filtra el precipitado al vaco.
Lavar el precipitado con NH3 concentrado, con alcohol y finalmente ter.
Secar el precipitado en la estufa y luego guardar en desecadora.
Masar el complejo obtenido


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ix.
x.
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Calcular el rendimiento terico

Guardar cristales para posterior caracterizacin.
2.- Sntesis de Sulfato de Tetraamincobre (II) : [Cu(NH3)4] SO4

Materiales
Reactivos
Vidrio reloj
CuSO4 5 H2O
Esptula
NH3 concentrado
Mortero
Solucin amoniacal
Vaso de precipitado de 50 mL
Alcohol
Pipetas graduadas de 10 mL y 5 mL
ter
Hielo
Procedimiento
i.
Pulverizar finamente 2,5 g de CuSO4 5 H2O en el mortero.
ii.
Mezclar el pulverizado con 5 mL de NH3 concentrado y 2,5 mL de agua.
iii.
Dejar la mezcla en hielo por una hora para inducir la precipitacin.
iv.
Se filtra el precipitado obtenido al vaco.
v.
Lavar el precipitado con una mezcla de alcohol y NH3 concentrado (1:1)
vi.
Volver a lavar con alcohol y luego ter
vii.
Secar el precipitado en la estufa y luego guardar en desecadora.
viii. Masar el complejo obtenido
ix.
Calcular el rendimiento terico
x.
Guardar cristales para posterior caracterizacin.
PRACTICO N 2.
Preparacin de Complejos de Co (III).
OBJETIVOS:
1.- Preparacin y obtencin de complejos de cobalto (III).
2.- Caracterizacin y determinacin del complejo obtenido, de dos formas diferentes.
3.- Calcular el rendimiento de la reaccin realizada
Introduccin
La definicin de los complejos de coordinacin o complejos metlicos es aquella sustancia
formada por un tomo central metlico, generalmente metal (elemento de transicin, y rara
vez alcalino o alcalino terreo) y un conjunto de iones o molculas (ligandos) que se
encuentran unidos por diferentes formas. Los complejos pueden ser aninicos, catinicos o
neutros, segn resultante de la especie.
Complejos de Werner: Werner estudi experimentalmente los complejos de coordinacin
y comprob:

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a- La mayor parte de los elementos que conforman los complejos poseen dos tipos de
valencias: la valencia primaria (I) referida al estado de oxidacin y relacionado con el
Enlace Electroesttico o Inico y la valencia secundaria (II) referida al nmero de
coordinacin y relacionada con el enlace covalente.
b- La valencia (II) estn dirigidas hacia posiciones fijas del espacio.
c- En solucin acuosa el complejo no manifiesta las propiedades de las especies que estn
dentro del corchete. (El complejo acta como una unidad) :pH, conductividad, reaccin
de precipitacin, etc.); solo aparecen las de la especie que est fuera del corchete.
Para representar los complejos se incluyen entre corchetes las molculas y/o iones que
compensan el n de coordinacin del cobalto que es 6. Los iones que se incluyen dentro
del corchete por un lado satisfacen el n de coordinacin y compensan el estado de
oxidacin. Los iones situados fuera del corchete a veces denominados contra iones solo
compensan el estado de oxidacin del Co que es +3 .
Por consiguiente los compuestos anteriores se pueden escribir como:
[Co(H2O)6 ].Cl3 ; tricloruro de hexaacuocobalto (III)
[Co(NH3)6 ].Cl3;
tricloruro de hexaaminocobalto(III)
[Co(NH3)5 Cl].Cl2; dicloruro de pentaminoclorocobalto(III)
[Co(NH3)4 Cl2].Cl cloruro de tetraminodiclorocobalto(III)
EQUIPOS Y MATERIALES:
Materiales
Erlenmeyer de 250 ml
Reactivos
Cloruro de amonio (NH4Cl)
Pipetas graduadas
Vaso de precipitados de 250 ml
Amoniaco concentrado
Cloruro cobaltoso hexahidratado
(CoCl2 .6H2O)
Perxido de hidrogeno (H2O2) 20
Volmenes
HCl concentrado al 36 %
Nitrato de Plata (AgNO3)
Nitrato de Potasio (KNO3)
Alcohol Etlico
Agua desmineralizada
Matraces aforados
Equipo de bao Mara
Termmetros
Esptula
Probetas
Pinzas, Soporte universal
A.- ) SOLUCIONES A PREPARAR:

250 mL de una solucin 0.1 M de KNO3.
Equipos
Equipo de filtracin
al vaco
Balanza analtica
Estufa
Conductmetro
pHmetro
Agitador magntico

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250 mL de una solucin 0.12M AgNO3.

PROCEDIMIENTO: Preparacin del complejo de cobalto (III).
Armar el equipo que se muestra en la figura 1, BAJO CAMPANA.
Figura 1
1.- Pesar 5 gr de cloruro amnico (NH4Cl) y ponerlo en un vaso de precipitado de 100 ml.
2.- Agregar 30 ml de amoniaco concentrado, haciendo uso de una probeta, teniendo la
precaucin de trabajar bajo campana.
3.- Disolver todo el NH4Cl en el NH3 concentrado haciendo uso de un agitador magntico.
4.- Aadir 5 gr de cloruro cobaltoso hexa-hidratado (CoCl 2 6H2O) pulverizado
previamente en un mortero limpio.
5.- Dejar agitando la solucin durante 20 minutos. Colocar un vidrio de reloj sobre el vaso
de precipitado.
6.- Agregar 8 ml de peroxido de hidrogeno (H2O2) al 20 %. Al aadir el H2O2 se produce
burbujeo que nos indica que la reaccin se est produciendo y la solucin se vuelve
muy oscura. Luego de aproximadamente 50 minutos (siempre con agitacin), el
burbujeo cesa, lo que nos indica que la reaccin ha terminado. /////
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7.- Desde una bureta se agrega gota a gota HCl concentrado, controlando que la
Temperatura no supere los 40C y llevando el pH de la solucin por debajo de 1. Si la
solucin por algn motivo supera los 40 C se deja de agregar HCl concentrado hasta
que la temperatura descienda y luego nuevamente gota a gota se prosigue la adicin.
8.- Una vez alcanzado el valor constante de pH por debajo de 1, se agrega 1 ml ms de
HCl concentrado en exceso. (la solucin debe mantener un color rojizo- violeta, nunca
azul). Se observar el desprendimiento de gases blancos de la mezcla durante el
agregado de cido.
9.- Posteriormente el vaso de precipitado se pasa a un bao mara a 60C durante 40-50
minutos, sin olvidar remover de vez en cuando con la varilla de vidrio.
10.-Una vez terminado los 40 min. agregamos 25 ml de agua y dejamos enfriar hasta T
ambiente.
11.- Luego filtramos al vaco con un papel previamente pesado para calcular
rendimiento. Si en necesario, tomar nuevamente el filtrado y volverlo a pasar por el
mismo medio filtrante.
12.- Finalmente el precipitado se lava inicialmente con 2 porciones de agua
desmineralizada, pero Fra y por ltimo se lava con 10-20 ml de etanol.
13.- A continuacin se extrae el papel de filtro con el precipitado y lo dejamos secar en un
vidrio de reloj y pesamos el papel y precipitado hasta lograr peso constante.
PRACTICO N 3.
Caracterizacin de Complejos de Co (III).
Procedimientos para comprobar la identidad de la frmula asignada del complejo
obtenido.
II A.- METODO 1: Precipitacin con Nitrato de Plata (AgNO 3).
Debemos determinar los aniones cloruros ionizables que existen en el complejo. Para ello
lo que haremos es precipitarlos con cationes Ag+.
1.- Tomar 0.5 g del complejo obtenido en el prctico anterior.
2.- Disolverlo en un erlenmeyer de 250 ml usando los 250 ml de KNO 3 0.1M.

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3.- Cuando est disuelto se aaden los 50ml de AgNO 3 al 0.12M para precipitar todos los
aniones cloruro.
4.- El precipitado resultante se filtra al vaco, las veces que sean necesarias para perder el
mnimo soluto. Recordar pesar el papel de filtro.
5.- Colocar en un vidrio de reloj el soluto filtrado sin despegarlo del papel de filtro.
6.- Colocar en una estufa a 110 durante una hora para luego ponerlo en desecador y
pesarlo cuando se alcance temperatura ambiente. Con ello se determinar la cantidad de
AgCl formado y por tanto el N de Cl- ionizables.
II B.- METODO 2: Medidas de conductividad
1.- Preparar 250 mL de disolucin 1.10-3 M del compuesto a identificar y medir la
conductividad.(L1)
Este ltimo parmetro nos ayuda a conocer los iones en que se descompone el
complejo y as saber la identidad de ste. Para ello, nos basamos en la siguiente tabla:
Complejo
N iones
[Co(NH3 )4 Cl2].Cl
[Co(NH3 )5 Cl].Cl2
[Co(NH3 )6 ].Cl3
1 Cl 2 Cl 3 Cl -
Conductividad
(uS/cm)(a 20C)
118-131
235-273
408-435
CALCULOS
Para el complejo [Co (NH3)6] Cl3 de P.M. 267.4 g/mol. Al aadir AgNO3:
[Co (NH3)6] Cl3 + 3 AgNO3
[Co (NH3)6] (NO3)3 + 3 AgCl
Para el complejo [Co (NH3)5 Cl] Cl2 de P.M. 250.5 g/mol. Al aadir AgNO3
[Co (NH3)5 Cl] Cl2 + 2 AgNO3
[Co (NH3)5Cl] (NO3)2 +2 AgCl
Para el complejo [Co (NH3)4 Cl2] Cl de P.M. 233,5 g/mol. Al aadir AgNO3
[Co (NH3)4 Cl2] Cl + AgNO3
[Co (NH3)4Cl2] NO3 + AgCl

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Rendimiento de la reaccin de obtencin del complejo

Conocemos que las reacciones de sntesis del complejo son las siguientes:
CoCl2 6H2O + NH4Cl + NH3 =========== [Co (NH3)6] Cl3 + H2O
CoCl2 6H2O + NH4Cl + NH3 =========== [Co (NH3)5Cl] Cl2 + H2O
CoCl2 6H2O + NH4Cl + NH3 =========== [Co (NH3)4Cl2] Cl + H2O
Para calcular el rendimiento debemos conocer el reactivo limitante que ser aquel que est en
menor cantidad y nos limita la cantidad del complejo que podemos obtener.
Pueden ser NH4Cl o CoCl2 6H2O o NH3.
Clculo de reactivos limitantes.
1) Moles de CoCl2 6H2O (P.M. = 237.9 g/mol).
g
1molCoCl 2 x 6 H 2 O 273,9 mol CoCl 2 x 6 H 2 O
xmolCoCl 2 x 6 H 2 O
5gCoCl 2 x 6 H 2 O
x = 0.021mol CoCl2 6H2O
2) Moles de NH4Cl (P.m. = 53.5 g/mol).

53,3 g
NH 4 Cl
1molNH 4 Cl
mol
x = 0.093mol NH4Cl
xmolNH 4 Cl
5gNH 4 Cl
3) Si el NH3 est concentrado, entonces, est en exceso, por tanto, no es un reactivo limitante.
Cantidad terica a obtener________gr.
Cantidad Prctica obtenida________gr.
Rendimiento__________%.
10-CUESTIONARIO:
Quin es el reactivo limitante en la reaccin?
Que funcin cumple el agua oxigenada (H2O2)?
Por qu no se agrega el H2O2 antes de formar el complejo con NH3?

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Por que no se agrega solamente NH3 al medio, sino NH3 y ClNH4?

Que funcin cumple el HCl concentrado?
Que composicin presume que presentan los vapores blancos que se desprenden durante
el agregado de HCl?.
Por que el salto de pH no se realiza a pH: 7 sino a un pH inferior?
Por que aumenta la temp. durante el agregado de HCl concentracin? Por que en un
momento deja de aumentar la misma aunque se siga agregando HCl
concentracin? En que momento ocurre esto?
Que pasara si el HCl se agregara de una sola vez en su totalidad?
Que funcin cumple el agregado de KNO3 a la solucin antes del agregado de AgNO3?
Que tipo de cloruros del complejo precipitan durante el agregado del AgNO3?
Proponga posibles causas por las cual puede obtener un bajo rendimiento.
Por que aumenta la conductividad en el orden dado de la tabla?
Prctico 4
ANALISIS DEL CENTRO METALICO DE LOS COMPLEJOS:
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA
Introduccin
Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para el estudio y
caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la espectroscopa de
emisin y absorcin atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de tomos. Por

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consiguiente, la tcnica resulta casi insuperable como mtodo de anlisis elemental de

metales.
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado del
tomo mediante la absorcin de radiacin de una determinada frecuencia (caracterstica
para cada tomo), estamos en el caso de las tcnicas de absorcin. En el caso en que los
tomos se lleven previamente a un estado excitado y se mide la intensidad de la radiacin
emitida a la frecuencia caracterstica correspondiente a la transicin desde el estado
excitado al estado fundamental, hablamos de tcnicas espectrofotomtricas de emisin.
Espectrofotometra de absorcin atmica
Es un mtodo instrumental que esta basado en la atomizacin del analito en matriz lquida
y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para
crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con
una longitud de trayecto ms larga. La niebla atmica es desolvatada y expuesta a una
energa a una determinada longitud de onda emitida ya sea por una Lmpara de Ctodo
hueco construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de Descarga de
Electrones (EDL). Normalmente las curvas de calibracin no cumplen la Ley de BeerLambert en su estricto rigor.
La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por s no excite los
tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para
desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha
por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda para
cada tipo de analito.
En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la
cantidad de analito existente en la muestra.
Instrumentacin
Un espectrofotmetro de absorcin atmica es bsicamente un espectrofotmetro de
llama al que se le ha aadido una fuente de radiacin.

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En la siguiente figura se recoge el diagrama de bloques de espectrofotmetros de absorcin

atmica.
Atomizacin con llama

En un atomizador con llama la disolucin de la muestra es nebulizada mediante un flujo de
gas oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se
produce la atomizacin. El primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el
disolvente hasta producir un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego, la
disociacin de la mayora de estas molculas produce un gas atmico.
Funcin y condiciones de las llamas
La llama tiene tres funciones bsicas: permite pasar la muestra a analizar del estado
lquido a estado gaseoso; descompone los compuestos moleculares del elemento de inters
en tomos individuales o en molculas sencillas y excita estos tomos o molculas.
Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la
temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las
funciones mencionadas. Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar.
Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre conos como podemos
observar en la siguiente figura.

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El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es
decir sin equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la
regin ms caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de
oxidacin intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no
de la muestra), una elevada ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es muy
poco utilizada para trabajo analtico.
Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal Es la
llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se
alcanza casi un equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en
anlisis por fotometra de llama y espectroscopa de absorcin atmica. La altura de esta
zona sobre el quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de
los gases utilizados y su velocidad de flujo.
La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin.
Esta regin se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.
Fenmenos que tienen lugar en la llama
1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas
de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando
lugar a tomos neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en
espectroscopa de absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama.

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4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin

excitada trmicamente es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno
al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz
que se mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos
reduce la poblacin de los tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas
interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de anlisis que utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia. La llama
de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno, parece ser ms
efectiva para la formacin de tomos neutros. Los metales alcalinos son una excepcin,
probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en la llama caliente. En cualquier
caso, estos dos tipos de llama son los ms adecuados para la absorcin atmica.
La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un slo
electrn y se puede representar:
A A+ + eA = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre
Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la presin, ya que una
especie se disocia en dos. Al aumentar la presin parcial de los tomos en la llama, el
porcentaje de ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de Le
Chtelier.
Fuentes de radiacin
Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica son potencialmente muy
especficos, ya que las lneas de absorcin atmica son considerablemente estrechas (de
0,002 a 0,0005 nm) y las energas de transicin electrnica son especficas de cada
elemento
Lmpara de ctodo hueco
Este tipo de lmparas consiste en un nodo de wolframio y un ctodo cilndrico cerradas
hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen / argn a una presin de 1 a 5 torr. El

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ctodo esta constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte
para una capa de dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan con la luz que pasa a
travs de ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su radiacin
caracterstica, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la
superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La configuracin cilndrica del ctodo
tiende a concentrar la radiacin en una regin limitada del tubo metlico, este diseo
aumenta la probabilidad que la redeposicin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.
Monocromadores
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes pticos dentro de un
monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro generado. Las ms comunes
son las denominadas, prisma de Nicoll o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas
convencionales con redes de difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a
utilizar monocromadores con redes Echelle.
Detectores
El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica proveniente del
monocromador y transformarlo en una seal electrnica capaz de ser convertida en un valor
legible. El ms comn es el fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de placas
fotosensibles que recibe los fotones, los convierte en impulsos electrnicos y multiplica
hasta obtener la suficiente intensidad elctrica. En aos reciente se estn
utilizando tambin los detectores de estado slido CCD, de alta sensibilidad asociados a los
monocromadores Echelle.
Parte Experimental
Preparacin de muestras de complejos para anlisis por absorcin atmica.
Materiales
Reactivos
Vaso pp de 250
HNO3
matraz de aforo de 100 ml
HCl
Pipeta graduada de 10 ml
H2O2
Embudo analtico

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vidrios de reloj
Soporte universal y portaembudo
Papel filtro
Matraz Erlenmeyer
Matraces de aforo de 50, 25 y 10 mL
pinzas de metal
Procedimiento experimental
1. Masar en una balanza analtica una cantidad de complejo necesario para el anlisis
(entre 0.5 y 1.0 g pero cantidad conocida excatamete), registrar la masa del
complejo en su cuaderno.
2. Depositar el complejo en un matraz erlenmeyer y agregar 10 mL de HCl
concentrado bajo campana y tapar con vidrio reloj.
3. Colocar el matraz en placa calefactora a 100C y luego incrementar la temperatura
hasta 300C, la muestra comenzar a eliminar vapores oscuros productos de la
descomposicin del ligando. Cuidar que la muestra no se queme ya que esto podra
provocar la prdida de metal, para esto agregue de vez en cuando gotas de cido a la
muestra.
4. Para acelerar el proceso de eliminacin de los gases se puede agregar gotas de agua
oxigenada.
5. La muestra est lista cuando se han eliminado todos los vapores, entonces la
muestra se lleva a sequedad suavemente, evitando que la muestra se queme.
6. Enfriar a T ambiente.
7. Cuando la muestra est lista lavar el matraz que la contiene con pequeas porciones
de agua tibia y trasladar totalmente el contenido a un vaso de 50 mL, para lo cual
aydese con pequeos choros de agua tibia. Finalmente filtrar y secar.
8. El filtrado seco se lleva a un matraz de aforo de 100 mL y se afora con HCl al 1%.
9. Determinar la concentracin del metal mediante AA.
10. Si la concentracin est fuera de rango, es decir muy concentrada preparar las
diluciones correspondientes, todas en el mismo solvente usado anteriormente.
11. Recuerde que debe tener en forma anexa otra solucin de 500mL de HCl al 1%, la
cual ser usada como blanco en sus mediciones.
12. Analizar cada uno de los pasos seguidos y realizar sus clculos

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PRACTICO 5
ANALISIS DE LIGANDOS EN COMPLEJOS

MEDIANTE ESPECTROSCOPIA UV-VIS
Espectroscopia ultravioleta-visible
La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometra ultravioleta-visible
(UV/VIS) es una espectroscopa de fotones y una espectrofotometra. Utiliza radiacin
electromagntica (luz) de las regiones visible, ultravioleta cercana (UV) e infrarroja
cercana (NIR) del espectro electromgnetico.
La radiacin absorbida por las molculas desde esta regin del espectro provoca
transiciones electrnicas que pueden ser cuantificadas.
La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de
molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de
soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados.
Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar
pequeas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la
concentracin de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.
Principio fsico
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin
ultravioleta visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un estado
basal a un estado excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La longitud
de onda () comprende entre 190 y 800 nm.

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La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos a
estados excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una
frecuencia correcta, ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco.
Las diferencias entre energas varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los
dobles, provocan coloracin en las molculas ya que absorben energa en el visible as
como en el UV, como es el caso del -caroteno.
Cuando un haz de radiacin UV-Vis atraviesa una disolucin conteniendo un analito
absorbente, la intensidad incidente del haz (Io) es atenuada hasta I. Esta fraccin de
radiacin que no ha logrado traspasar la muestra es denominada transmitancia (T) (T =
I/Io). Por aspectos prcticos, se utizar la absorbancia (A) en lugar de la transmitancia (A =
-logT), por estar relacionada linealmente con la concentracin de la especie absorbente
segn la Ley de Beer-Lambert: A = lc (: coeficiente de absortividad molar, l: camino
ptico, c: concentracin de la especie absorbente).
Modos de excitacin electrnica

Cuando un fotn UV-Visible de energa adecuada incide en una especie absorbente, un
electrn es promovido desde su estado fundamental a un estado electrnico excitado. En
absorcin UV-Visible, pueden observarse las distintas transiciones electrnicas:
Transiciones
<150 nm . Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que nicamente
poseen enlaces C-H o C-C. La energa requerida para que tenga lugar esta transicin es
relativamente grande, perteneciente a la regin espectral denominada ultravioleta de vaco.
Transiciones n
entre 150-200 nm . Correspondientes a hidrocarburos que poseen tomos con pares de

electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energa necesaria para que se
produzca esta transicin sigue siendo alta (aunque menor que en las * )
perteneciendo stas a la regin espectral UV Lejano.
Transiciones n
*y
entre 200-700 nm. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible estn

basadas en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies participantes
aporten un sistema de electrones (grupos cromforos: compuestos con insaturaciones,
sistemas aromticos multicclicos, etc.). Las energas de excitacin en las transiciones
* son medianamente altas, correspondiendo a la regin UV Lejano y Prximo, mientras
que las n * son considerablemente menores, correspondiendo a la regin visible del

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espectro.
En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energa conocida suficiente como para
provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa.
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de
electrones no compartidos (ejemplo en : O, N, Cl)
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energia ms alta (HOMO)
y el orbital desocupado de energia ms baja (LUMO) el espectrometro UV-Vis registra las
longitudes de onda donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin.
El espectro se registra como absorbancia (A) Vs. longitud de onda (), las bandas del
espectro UV son anchas por que incluyen la estructura fina de transiciones vibracionales y
rotacionales de menor energa.
El espectrofotmetro ultravioleta-visible
El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o
transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que
contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante. El vidrio, que parece ser
completamente transparente, absorbe longitudes de onda que pertenecen al espectro visible;
el agua absorbe fuertemente en la regin del IR. La absorcin de las radiaciones UV,
visibles e IR depende de la estructura de las molculas, y es caracterstica para cada
sustancia qumica. El color de las sustancias se debe a que absorben ciertas longitudes de
onda de la luz blanca que incide sobre ellas y slo dejan pasar a nuestros ojos aquellas
longitudes de onda no absorbida.
Esta espectrofotometra utiliza radiaciones del campo UV de 80 a 400 nm, principalmente
de 200 a 400 nm (UV cercano) y de luz visible de 400 a 800 nm, por lo que es de gran
utilidad para caracterizar las soluciones en la regin ultravioleta-visible del espectro. Se
rige por una ley muy importante: la ecuacin de Beer-Lambert.
Ley de Beer-Lambert
Una expresin para la ecuacin de Beer-Lambert es la siguiente: It / I0 = 10 klc donde:
It es el rango de luz captado por el tubo de fotocolorimetra,
I0 es el rango de luz que sale del tubo de fotocolorimetra y que va a llegar a la celda
fotoelctrica donde es captada y medida
k es la capacidad de captacin del has del campo electromagntico,
l es la longitud del tubo de fotocolorimetra en cm,
c es la concentracin de la muestra ya ubicada en el tubo de fotocolorimetra.

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La ley de Beer permite cuantificar la concentracin de una muestra por UV, tambin puede
ser expresada de la siguiente manera: A = Cl
A : Absorbancia
: Coeficiente de exincion (Caracterstico de cada sustancia).
l : Largo del paso de la cuba (cm).
C : Concentracin (moles/l).
La zona de longitudes de onda que se registra en un espectro UV-Vis es de entre 200 y 800
nm. En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados .
Slo van absorber enlaces conjugados y heterotomos con pares de electrones no
compartidos (O, N), como los grupos cromforos.
PARTE EXPERIMENTAL
Material para mediciones de Uv-vis
Materiales
Vidrio reloj
Placas de porcelana
Esptulas
Matraz de aforo, 10 y 25 ml
Reactivos
ter
Acetona
Etanol
Cloroformo
NH3 Concentrado
Dimetilsulfxido
Equipos
Equipo de UV-vis
Celdas
Informacin a obtener desde las medidas de UV-VIS.

1. Pruebas de solubilidad del Complejo y Ligando.
2. Realizacin de clculos para la preparacin de soluciones de concentracin 1x103 mol/l
para el complejo y ligando, de acuerdo a volumen de matraces de aforo disponibles. El
ligando debe ser medido en un solvente en que sea soluble, de preferencia en el mismo
solvente en que el complejo sea soluble.
3. Medicin de espectros de UV-VIS, desde 200 a 400 nm cada 10nm
4. Anlisis terico de la informacin obtenida.

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Prctico 6
CARACTERIZACION DE COMPLEJOS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA
INFRARROJO FTIR
INTRODUCCIN (El espectro electromagntico.)
La energa puede presentarse como onda o bien, como corpsculo o fotn. Un
fotn puede manifestarse con diferentes energas lo que constituye el espectro
electromagntico. A su vez, el espectro electromagntico ha sido dividido arbitrariamente
por los cientficos, segn un criterio instrumental. Por ejemplo, de mayor a menor energa
estn:

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Radiacin
Onda
UTEM
Tamao
cm
10-12
Rayos csmicos
10-10
Rayos gamma
10-8
Rayos X
10-6
Ultravioleta lejano
Ultravioleta
Visible
Infrarrojo cercano
10-5
3,8x10-5
7,8x10-5
E
N
E
R
G
Este diagrama muestra

el tamao relativo del
dominio de energias a
diferentes longitudes de
onda del espectro
electromagntico.
La energa de la radiacin
es inversamente proporcio
nal a la longitud de onda y
directamente proporcional
a la frecuencia.
3,0x10-4
Infrarrojo medio
3,0x10-3
Infrarrojo lejano
3,0x10-2
Microondas
102
Luego, toda la radiacin electromagntica est relacionada con la energa de los

fotones, a travs de su frecuencia o longitud de onda. La materia absorbe o emite esta
radiacin cunticamente, es decir, usa estos paquetes de energa para pasar desde un
estado basal a otro excitado o viceversa. La igualdad matemtica que describe esta
relacin es:
= h
(ec 5.1)
Donde es la energa de la radiacin que en este caso corresponde a la de un solo fotn y

est expresada en caloras; h es la constante de Planck, que tiene un valor de 1,58x10-34
caloras segundo; es la frecuencia de esa radiacin expresada en Hertz o seg-1.

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A los qumicos les interesa calcular estos valores refirindose siempre a la energa
absorbida por un mol de molculas, por lo tanto, la energa calculada con la expresin
N1 debe ser multiplicada por N que es el nmero de Avogadro o nmero de molculas que
se encuentra en un mol de cualquier sustancia qumica. El valor de esta constante es
6,023x10 23 molculas por mol.
E = N* = N h
(ec 5.1)
La frecuencia tambin est relacionada con la longitud de onda de la radiacin

mediante la igualdad:
= c/
(ec 5.3)
donde c es la velocidad de la luz con un valor de 3x1010 cm/seg. Por lo tanto la longitud de
onda est expresada en cm. As, cada fotn tendr asociada una frecuencia y una longitud
de onda. Al sustituir la expresin N2 en la N1 se obtiene:
= h c/
(ec 5.4)
Y por mol tenemos que la energa es:
E=N=Nhc/
(ec 5.5)
Esta relacin es muy importante porque nos est diciendo que segn la igualdad
N1, la frecuencia de una radiacin es directamente proporcional a la energa y segn la
N2, la longitud de onda de una radiacin es inversamente proporcional a la energa de
aquella radiacin.
Para cada tipo de energa, hay un diferente tipo de detector que cubre un pequeo
rango del espectro electromagntico. Los rayos csmicos son detectados entre una longitud
de onda de 10-12 y 10-10 cm. Esta radiacin es una de las ms fuertes, y de ah es que su
longitud de onda sea tan pequea.
A su vez los rayos X entre 10-8 y 10-6 cm. La luz visible, que es la que captan
nuestros ojos, est comprendida en un pequeo rango del espectro electromagntico, es
decir, con longitudes de onda entre 3,8x10-5 y 7,8x10-5 cm.
El estudio de la interaccin entre los diferentes tipos de radiacin y la materia se

llama espectroscopia, y el grfico que describe la intensidad de esta interaccin se llama
espectro. De aquellos grficos puede obtenerse una enorme cantidad de informacin sobre
la estructura de la materia.

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Para los qumicos orgnicos, existen dos tipos particulares de espectroscopia que le
son especialmente tiles. Estas son, las de resonancia magntica nuclear y la de
infrarrojo. La primera tiene su mbito en la regin de las microondas y la segunda en la
regin del infrarrojo medio, es decir, entre los 2,5x10-4 y 2,5x10-3 cm.
Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de longitud de
onda con nmeros fciles de manejar, es decir micrmetros (m) o en unidades llamadas
nmero de ondas, definida como el nmero de ondas que habra en una unidad de longitud.
Por definicin se tiene que si es el nmero de ondas por centmetro, entonces:
~
1
cm 1
(ec 5.6)
La relacin que hay entre el nmero de ondas (cm-1) y la longitud de onda de una
de las seales del espectro (micrmetros) puede obtenerse al transformar los micrmetros a
centmetros. As, si la posicin de una absorcin (longitud de onda) que est expresada en
micrmetros, (un micrmetro equivale a 10-4 cm), entonces, la relacin que hay entre estas
dos unidades es biunvocamente:
= 1 / *10-4 cm
Es decir:
(ec 5.7)
= (104/ ) [cm-1]
(ec 5.8)
ORIGEN DE LAS SEALES EN ESPECTROSCOPA INFRARROJA

Generalmente, se piensa que las molculas son estructuras formadas por una red
esttica de ncleos atmicos unidos entre s por enlaces electrnicos. Sin embargo, la
realidad es muy diferente, y puede decirse que, cada tomo que la constituye est
desplazndose permanentemente, uno con respecto al otro, sobre una distancia promedio
llamada longitud de enlace, es decir, las distancias interatmicas oscilan continuamente
alrededor de un valor que le es propio, mantenindose por ejemplo, en el estado basal de
energa y a temperatura ambiente, a una distancia promedio llamada longitud de enlace.
Cada enlace entonces, dentro de una molcula, est vibrando a una frecuencia
determinada que le es caracterstica, y puede efectuar un movimiento de estiramiento a
lo largo del eje del enlace, figura N2, o un movimiento de deformacin en donde uno de
los tomos del enlace M1-m2 se aparta del eje del enlace, figura N3.

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Distancia promedio de enlace
M1
m2
Linea de enlace
Vibracin de estiramiento
Figura N2
Linea de enlace
M1
m2
Vibracin de deformacin
Figura N3
Una molcula biatmica como la de la figura N4, solo poseer un modo de
vibracin que ser el de estiramiento a lo largo del enlace. La deformacin no existe ya que
correspondera a una rotacin antes que a una vibracin.
Figura N4
Si la molcula tiene ms de dos tomos, los posibles modos de vibracin aumentan
de manera considerable, como se puede observar en las figuras de ms abajo, llegando a
(3n-5), los modos en molculas lineales.
Para molculas no lineales ms complejas, se esperan (3n-6) modos vibracionales,
donde n es el nmero de tomos que forman la estructura. As, una molcula como el
tetracloruro de carbono, que tiene cinco tomos segn la frmula, presentar nueve modos
vibracionales. Sin embargo, no todas ellas sern activas al infrarrojo. Veremos ms tarde
que solo son activos aquellos modos en los que el momento dipolar asociado a uno de los
enlaces vare su posicin relativa con la vibracin. En este caso especfico, aquel modo
vibracional que implica el movimiento simtrico de los cuatro tomos de cloro alrededor

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del carbono hace que el momento dipolar permanezca invariante y por lo tanto inactivo al
infrarrojo.
Como puede verse, las vibraciones moleculares son en realidad, el resultado de la
contribucin de todos los tomos que la componen. Sin embargo, con el propsito de
simplificar los clculos, es posible analizar algunas vibraciones moleculares como si en
ellas interviniesen solo unos pocos tomos. Si nos
concentramos en la vibracin de un enlace individual en una molcula poliatmica
cualquiera, una aproximacin muy til y simple, es aquella que considera a ambos tomos
involucrados, como si se movieran al igual como lo hacen dos partculas en un oscilador
armnico, es decir, como dos partculas unidas por un resorte.
Es posible predecir de esta manera en una forma cualitativa y bastante aceptable, la
frecuencia de vibracin del enlace expresado en cm-1, calculando la expresin:
= 3,1416*((1/2)*C)*(k / MR)1/2
(ec 5.9)
Aqu MR = (m1*m2)/(m1+m2) que expresada en gramos es la masa reducida y, m1

y m2 son las masas atmicas tambin en gramos, de los dos tomos involucrados.
C = velocidad de la luz 3*1010 cm/seg ;
k = es una constante que representa fsicamente la resistencia del resorte (enlace) al
estiramiento o constante de fuerza del resorte, segn la ley de Hooke.
Para k es posible encontrar en literatura, valores de k = 5 x 105 dinas/cm para un
enlace simple C-C y para uno doble 1,0 x 106 dinas/cm y par un enlace triple 1,5 x 106
dinas/cm.
Cuando hay ms de dos tomos involucrados en una molcula, pueden encontrarse
distintos modos de vibracin, algunos simtricos y otros asimtricos como se muestra en la
figura N5.

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Figura N5
Como se podr comprobar ms adelante, las frecuencias de oscilacin simtricas
son de menor energa que las asimtricas. Si sobre uno de estos enlaces que tiene una
frecuencia de vibracin caracterstica, se hace incidir radiacin infrarroja de la misma
frecuencia, este enlace absorber esa radiacin y se traducir en que la distancia de enlace
crecer, haciendo que ambos tomos se alejen ms de lo normal, es decir vibran a una
distancia promedio mayor a la distancia de enlace, lo que se traduce en que el enlace ha
pasado entonces a otro estado de alta energa que est cuantizado, que se llama estado
excitado, como puede verse abajo en el diagrama N1.
E2 (Estado de alta energa)
E = hv (Energa de un fotn)
E1 (Estado de baja energa)
El estado excitado E2 es el estado al que

llega un enlace que ha absorbido un
fotn de radiacin electromagntica de
igual frecuencia o energa al del enlace
en cuestin. E1 representa la energa de
la frecuencia de vibracin normal del
enlace.
Diagrama N1
Es una condicin importante, que el enlace est formado por tomos de diferente
electronegatividad para que tanto el centro de carga positivo como el centro de carga
negativo del enlace no coincidan. De esa manera, este enlace tendr momento dipolar. As
la variacin del momento dipolar definido como el producto de la variacin de la distancia
r entre las cargas del dipolo que lo forman y su carga q, al ser excitado, hace que el
fenmeno de intercambio de energa sea posible entre este y la radiacin electromagntica.
Cuanto mayor sea el cambio en el momento dipolar del enlace provocado por la
excitacin, mayor ser la intensidad de la absorcin.
Plano de simetra
R
R C
R
R
R
R
Enlace inactivo al infrarrojo
Muchas molculas biatmicas como el N2 o el O2, por

ejemplo, que estn constituidas por tomos cuyas
electronegatividades son idnticas, no presentan
actividad en la regin del infrarrojo medio, puesto que
no tienen momento dipolar.
En general, cualquier enlace por el que pase un plano
de simetra no ser activo al infrarrojo.
Figura N6

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EL ESPECTROFOTMETRO IR.
Un espectrofotmetro clsico y ampliamente difundido, son los de doble as. Ellos estn
configurados con los siguientes componentes:
Blanco
Detector
Ampli
ficador
Divisor de as
O
CPU
Fuente de radiacin
infrarroja: laser,
Globar o Nernst
Muestra
Teclado
Regilla o
Monocromador
Pantalla
Impresora
Esquema simplificado de las partes principales de un espectrofotmetro IR

1.-La fuente de radiacin IR puede contener un lser (He-Ne) en los equipos
modernos, o una cermica contaminada con xidos de Zirconio, Torio y Cesio, conocida
como filamento de Nernst. Esta cermica es calentada elctricamente hasta 1000-1800 C.
Otra fuente de radiacin es el Globar, que es una pequea esfera de carburo de silicio, que
al ser calentada al igual que la anterior, emite una radiacin de amplio espectro que va
desde los 5500 cm-1 hasta los 600 cm-1. El Nernst en cambio, muestra un espectro de
energa o frecuencia que va desde 7100 cm-1 hasta los 550 cm-1. Estos rangos de frecuencia
son ms que suficiente para los espectroscopistas orgnicos. Ellos necesitan el rango que va
desde los 4000 cm-1 hasta los 650 cm-1 aproximadamente.
2.- El porta-muestra, puede ser segn el propsito, para aceptar gases, lquidos y
slidos. En gases, las celdas disponibles tienen entre 10 y 40 cm de longitud y los espectros
en estos casos son el resultado del paso, a travs de la celda con mltiples reflexiones, de
manera que, en realidad la luz ha recorrido muchas veces la longitud de la celda antes de
llegar al detector. De los lquidos pueden ser obtenidos los espectros en ya sea compuestos
puros o en soluciones diluidas de aquellos. Los lquidos puros se colocan entre dos placas
de bromuro de sodio (se pueden lograr espesores de hasta 0,01 mm o menores) Las
soluciones diluidas son colocadas entre dos ventanas de cloruro de sodio o bromuro de
sodio, rodeadas de anillos espaciadores que delimitan las celdas espectroscpicas a algunas

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fracciones de milmetro de espesor. En estos casos deben ser muy bien seleccionados los
solventes a utilizar. El CCl4 y el CS2 son complementarios en estas tareas. Ambos
solventes son invisibles en regiones sobre los 1333 cm-1 para el CCl4 y bajo los 1333 cm-1
para el CS2. Pueden hacerse muchas combinaciones de solventes que cubran diferentes
ventanas entre los 4000 cm-1 y los 600 cm-1. (Ventana es aquella porcin del espectro IR, en
el cual el solvente tiene una muy baja absorcin de radiacin, es decir, es trasparente a la
radiacin infrarroja).
SOLVENTE
CHCl3
C2Cl4
C6H6 benceno
CH2Cl2
ACETONA
DMSO
TOLUENO
Regin no til cm -1
600-820
750-950
600-750
600-820
1100-1850
900-1100
600-750
Tabla N1
Regin no til cm-1

1175-1250
3000-3100
1200-1300
2800-3000
2800-3200
En todos los casos las paredes del contenedor de la muestra deben ser transparentes
a todo el rango de la radiacin (4000-600 cm-1). Esto se consigue con ventanas hechas de
cristales de Bromuro o Cloruro de sodio. En el caso de slidos se fabrican pastillas de la
muestra problema diluidas en Bromuro de potasio.
3.- La rejilla o monocromador es un espejo reticulado que equivale a un prisma
capaz de descomponer el espectro de la radiacin en sus diferentes longitudes de onda.
Este dispositivo junto a otros dispositivos conocidos como eslits (ventanas de abertura
variable) permiten seleccionar y examinar la energa radiante de diferentes longitudes de
onda que ha pasado por la muestra.
4.-El detector. Es otro componente importante en la configuracin de un
espectrofotmetro IR. Mide la energa radiante residual que emerge de la muestra y la
compara con aquella que proviene de la celda llamada blanco (que no contiene sustancia
problema, solo contiene el solvente en el caso de una muestra en solucin, o bien, bromuro
o cloruro de sodio como blanco para las muestras de lquidos puros o slidas) Esta
diferencia de energa se mide con una termocupla que tiene la propiedad de traducir las
diferencias de intensidad de la radiacin que sale de la muestra en impulsos elctricos.
5.- El graficador o impresora traduce a un grfico las diferencias encontradas por el
detector, colocando en la abcisa el rango de longitudes de onda barrido por el instrumento y
en la ordenada la intensidad de la absorcin del as emergente de la muestra problema.

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Parte Experimental
1. Prepare pastillas de sus Compuestos de Inclusin dluidas en KBr.
2. Proceda a medir los compuestos en el espectrofotmetro IR.
3. Obtenga el Espectro IR de sus compuestos y seale a que longitudes de onda se
encuentra el centro metlico y el ligando. Aydese con la literatura.
4. Elabore el informe correspondiente.
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