Julio12

Evolucingeoqumicadelasaguassubterrneas
Cuandoobservamoselanlisisqumicodelaguaextradadeunsondeootomadadeun
manantial,nosplanteamoscmosehaconseguidoesacomposicin,quprocesossehan
producidoparallegaraella.Aveces,larespuestaesobvia:unaguasulfatadaclcica
procedentedeunazonadeyesos.Peroenmuchasocasiones,esmuydifcilexplicarla
presenciadealgunoselementososusconcentracionesaparentementeanmalas.
Elestudiodelaqumicadelaguasubterrneaesimportanteendosaspectos:
Calidaddelagua.Siestudiamoslacomposicindelaguapensandoensu
potabilidad,resultadegrninterscomprenderlosprocesosquehanprovocadola
adquisicindeelementosindeseablesoque,porelcontrario,puedenayudaraque
esoselementossalgandelagua,porprecipitacinqumica,adsorcin,etc.
Estudiodelflujosubterrneoregional.Elconocimientodeunacuencaodeun
sistemaacuferorequiereentenderelsistemaregionaldeflujo,reasderecargay
descarga,etc.Sidisponemosdeunabuenareddepiezmetros,podremosconstruir
mapasdeisopiezasycortesquenosinformenalrespecto.Perolosdatos
piezomtricosnormalmentesonescasosoinexistentes,ysiempresondifcilesde
conseguir.Lacomposicinqumicadelasaguassubterrneaspuedeaportaruna
informacinmuyvaliosasobreelcomportamientohidrogeolgicoregional,el
anlisisqumicoescomoelcurriculumvitaedeesaagua,sisabemosinterpretarlo.
Paraellohayqueconocerlosprocesosqueincidenenlaevolucinqumicadelagua.El
temaesmuycomplejoyvamosaresearlosaspectosmsfundamentales

Precipitaciones
Elaguadelalluvia,inclusoenzonaslibresdecontaminacin,tienepequeascantidades
desustanciasdisueltasprocedentesdelpolvoatmosfrico(cantidadesdelordende0,20,4
mg./Ldecadain,enocasionesmayores);enreascosteraselNa+puedellegaraunos
pocosmg/Lporelaerosoldeaguamarina.
Uncasoespecialloconstituyenlaslluviascidas,queenalgunasregioneslleganadestruirlavegetacino
alterarlavidaacuticaenlagos.Lacausaeselazufreemitidopordiversasindustriasycentraleselctricas.El
azufreesemitidocomopartculasdeSocomogasSO2.Seproducenlassiguientesreacciones:
S+O2SO2

SO2+H2O+O2SO4=+2H+

(1)

Encualquiercaso,despusdeproducidalaprecipitacin,laspequesimas
concentracionescontenidasenelaguaseconcentranpordestilacin:Siseevaporael90%de
laprecipitacin,enelaguarestante,lasconcentracionessemultiplicarnpor10.
Portanto,alintentarexplicarelorigendealgunosionesenunaguasubterrnea,nohay
queolvidarqueunapartepuedenohabersidoadquiridaenelterreno,sinoprovenirdela
atmsfera.

F.JavierSnchezSanRomnDpto.GeologaUniv.Salamanca(Espaa)

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Pg.1

Evolucinenelsuelo
Laetapadeinfiltracinatravsdelsueloesmuyimportanteparalacomposicinqumica
deunaguasubterrnea.Confrecuencia,granpartedelapersonalidadgeoqumicadelagua
subterrneaseadquiereenlosprimerosmetrosdesurecorrido,aunquedespushaya
recorridovarioskilmetroselsubsuelo.Estoesdebidoprincipalmenteaqueelaguaenel
sueloescidaporlareaccindelCO2conelagua(losporosdelsuelopresentanuna
elevadaconcentracinenestegas):
CO2+H2OHCO3+H+
(2)
Estaacidezhacequeelaguaseamuyagresivaconlossilicatosycarbonatos.Enlas
reaccionesdedisolucindeestosmineralesintervienenlosH+,ylaacidezdisminuye.Por
ejemplo:
Anortita+H2O+H+Arcilla+Ca+++Slice

(3)

Sielaguapermaneceenelsuelo,siemprehayCO2presenteyrecupera,mediantela
reaccin(2),laacidezquehaconsumidoenlaalteracin.Estomantendrsuagresividad
mientraspermanezcaenelsuelo,perosiyahallegadoaunacufero,enelmediosaturado
normalmentenohayaportesdeacidez,luegoelaguasehacebsicaypierdesucapacidad
dedisolvercarbonatosyalterarsilicatos.

Evolucinenlosacuferos
Desdequeelaguaalcanzalasuperficiefreticamsprximahastaquesalealexterioren
unro,manantialocaptacin,puedentranscurrirunosdasomilesdeaos,yelrecorrido
puedeserdeunosmetrosodevarioskilmetros.Portanto,laevolucinqumicadelagua
dependerdelosmineralesconlosqueentreencontactoydeladuracindedicho
contacto,queasuvezdependedelavelocidaddelflujosubterrneo.
Comonormageneral,amayortiempodepermanenciaenelterreno,mayorserla
salinidaddelagua.Estoesrelativo:unaguaquepermanezcaunashorasencontactocon
clorurosdicosermssalinaqueotraqueestmuchosaosencontactoconcuarzo.
Tambinveremoscircunstanciasenlasquealgunadelassustanciasdisueltasenelaguano
aumentansinoquedisminuyen.
Hayotrosaspectosobvios:siatraviesayesosseobtendrnSO4=yCa++,siencuentra
nivelessalinos,consalescloruradasadquirirClyNa+;ysiatraviesaformacionescalizas
adquirirHCO3yCa++.Enloscasoscitadoshablaramos,respectivamente,deaguas
sulfatadasclcicas,cloruradassdicasybicarbonatadasclcicas.1
Aunquelasreaccionesyprocesosqumicosquesedesarrollansonmuyvariados,como
normageneral,seobservaquelasaguassubterrneasconmenortiempodepermanenciaen

Eneltercerejemplocitado,elmsfrecuentedelostres,aunquelacomposicindelacalizaesCO3Ca,el
CO3HpredominasobreelCO3=debidoaqueapHnormal,lamayorpartedelCO3=setransformaenCO3H
mediantelareaccinsiguiente:CO3=+H+==CO3H

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Pg.2

elsubsuelosongeneralmentebicarbonatadas.Despuspredominaelsulfato,ylasaguas
mssalinassoncloruradas.EstaevolucinsedenominasecuenciadeChevotareb2:

R e c o r r i d o y t i e m p o d e p e r m a n e n c i a e n e l a c u f e r o Aniones
predominantes:

HCO3

=
HCO3 y SO4

Aumento

SO4=
de

la

SO4=--yCl

Cl

salinidad

Enlacomposicincatinicalasecuenciaanlogasera:Ca++
estanclarayesmayorelnmerodeexcepciones.

Mg++

Na+,perono

Estasecuenciasedebeadoscausas:solubilidadyabundanciaenelsubsuelodelas
distintassales.
Yaindicbamosmsarribaquelasalinidadaumentabaprogresivamenteconeltiempode
permanenciadelaguaenelterreno.Elaguadisuelveoalteralosmineralesqueencuentra
(sitienetiemposuficienteparaello)hastaquesealcanzaeltopemarcadoporlaconstante
deequilibriocorrespondiente.Yanodisolvermsesemineral,continuardisolviendo
otrosmineralesconunaconstantemselevadahastaquedenuevosealcanceelequilibrio.
Yassucesivamente.
Lasolubilidaddeloscarbonatosesmuchomsbajaqueladelossulfatos,que,asuvez,
sonmenossolublesqueloscloruros.Portanto,primerosealcanzaeltopeparalos
bicarbonatos,despus(raramente)paralossulfatos,yfinalmente(casinunca:lasolubilidad
esmuyelevada)paraloscloruros.Unlitrodeaguapuedellegaradisolver2100mg/Lde
SO4=,mientrasquepuedealcanzar360.000mg./LdeCl.
Elsegundofactorcitado,laabundancia,serefierealadiferenteprobabilidadqueexiste
dequeunaguaencuentremineralesqueleaportenbicarbonatos,sulfatosocloruros.Siun
aguaestuvieraencontactosimultneamentedesdesuinfiltracinconmineralesquele
aportarantodosestosiones,noseproduciralasecuenciadeChevotareb,sinoquedesdeel
primermomento,lasaguasserancloruradas,puestoquesonlassalesmssolubles.Peroen
larealidad,ladisponibilidaddelasdistintassalesesas:siempreexisteunaportede
bicarbonatos(elCO2delsuelo,cuandonoexistansalescarbonatadas,normalmentecalcita,
tambinmuyabundante).Ensegundolugar,losyesos(sulfatoclcico)sonrelativamente
frecuentesenseriessedimentarias.Y,finalmente,lassalescloruradassonlasmenos
abundantes.
LasecuenciadeChevotarebnoshacepensarenunprocesolineal:elaguaalprincipiode
suviajeesbicarbonatada;amedioviaje,sulfatada;alfinal,clorurada.Aunqueestoescierto
paraunagotadeaguadeterminada,ladistribucindelageoqumicadelaguaenel
subsuelodeunareginestmejordescritaporelesquematrazadoporDomenico(1972,
citadoenFreezeyCherry,1979).Enlasgrandescuencassedimentarias,distinguetreszonas
enprofundidad:

Chevotareb(1955,citadopordoquier,porej.:Kehew,2001,p.289)estudimilesdeanlisisprocedentesde
diversaslitologasdeAustralia.

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Pg.3

Unazonasuperior,conflujoactivo,generalmenteconrecorridoscortosytiemposde
permanenciadeaosodecenasdeaos.Aguasbicarbonatadasypocosalinas.
Unazonaintermedia,conflujomenosactivo,recorridosmslargosytiemposde
permanenciadecientosamilesdeaos.Aguasmssalinasyelaninpredominanteserel
sulfato.
Unazonainferior,con
flujomuylento,cuandono
estancado,largos
recorridosytiemposde
milesamillonesdeaos.
Lasalinidadeselevadayel
aguaesclorurada

AB
Flujos locales
Flujo regional

Estoexplicaqueenunamismareapuedenextraerseaguasdecomposicionesmuy
distintasaunquelalitologasearelativamentehomognea:vemosenlafiguraqueelsondeo
AcaptaunflujoregionalmientrasqueelsondeoBinterceptaunflujolocal,demodoquesu
qumicapuedesermuydiferente.

Efectoincomn
Seproduceconmuchafrecuenciacuando
unaguaquehaalcanzadoelequilibrio
respectoaunasal,encuentraotradiferente
conuninencomnconlaanterior.

Calizas

Agua saturada
respecto a la Calcita

Esmejorexplicarloconunejemplo:

Disuelve Yeso :
agua sobresaturada respecto
a la Calcita: precipita Calcita

Yesos
Unaguasubterrneapasadeuna
formacincalizaaunadeyesos.Alsalirde
lascalizasyahabaalcanzadoelequilibrio,demodoquesecumplaelsiguienteproducto:

(Ca++).(CO3=)=KCaCO3

(4)

SieseaguanocontenaSO4=,alencontraryeso,elproductodeactividadesinicasser
inferioralaconstantedeequilibriodelyeso:
(Ca++).(SO4=)<104,5

(5)

Porloquecomenzaradisolverestemineral:
CaSO4.2H2OCa+++SO4=+2H2O

(6)

EstoprovocalaentradadeSO4=ydeCa++,yestenuevoCa++hacequeelproductode
actividadesdelaecuacin(4)rebaseelvalordelaconstante,producindoselaprecipitacin
delaCalcita.
Enesteejemplo,elincomnentreambassaleseselCa++.

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Pg.4

Efectodelafuerzainica(oEfectosalino)
Elaguademarpuededisolvermsyesoqueelaguadestilada.Estaaparenteparadojaes
posibleporquelosionescontenidosenelaguademarnocoincidenconlosliberadosenla
disolucindelyeso.
Estemismofenmenoesconsideradohabitualmentealolargodelflujosubterrneo:Al
aumentarlasalinidaddeunagua,stadisuelvemayorcantidaddeunasustanciasiempre
quenoexistanionescomunesentreloscontenidospreviamenteenelaguaylosqueest
disolviendoahora.
Veamosunejemplo:unaguasubterrnea
Yesos
Agua saturada
estcirculandoatravsdeyesosyhatenido
respecto al Yeso
tiemposuficienteparaalcanzarelequilibrio,
Cloruros
esdecir:quecuandoelproducto
Aumenta la salinidad
++
4,5
=
(SO4 ).(Ca )=10 ,yanopuededisolverms
yeso.Supongamosqueposteriormente
Agua subsaturada
Yesos
atraviesaunniveldecloruros(halita,silvina)
respecto al Yeso
parapasardenuevoayesos.Cuandoesto
suceda,denuevopodrdisolvermsyeso.
Laexplicacinesmuysimple:cuandosealcanzaelequilibrioporprimeravez,yahemos
vistoquesecumpleque:
(7)
(SO4=).(Ca++)=104,5
Pero,enrealidad,noeselproductoedosfactores,sinodecuatroelquehaalcanzadoun
lmite:elvalordelaconstantedeequilibrio:
[SO4=].SO4=[Ca++].Ca++=104,5
donde:

(SO4=),(Ca++):actividades

[SO4=],[Ca++]:concentraciones

SO4=,Ca++:coeficientesdeactividad

(8)

Supongamosquelafuerzainicaesde2.102.Estoimplicaqueloscoeficientesde
actividaddeambosionessonde0,58.Portanto,loqueseestcumpliendoenelequilibrio
es:
[SO4=]..[Ca++].=104,5
(9)
CuandoelaguadisuelveNaCloKClaumentalafuerzainica,supongamosquehasta101.
Paraesafuerzainicadisminuyelaactividaddelosioneshasta0,38,demodoqueel
productoanteriorresulta:
[SO4=]..[Ca++].<104,5
(10)
Elequilibrioseharoto,elaguahapasadodeestarsaturadarespectoalyesoaestar
subsaturada,porloquepuededisolvermsyesohastaalcanzarunnuevoequilibrio.

Adsorcin.Intercambiocatinicoenarcillas
Lassuperficiesdelosslidospuedenestarcargadaselctricamenteporvariasrazones:

Valenciasinsatisfechasenlosbordesdelaestructuracristalina

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Pg.5

Sustitucionesatmicasdentrodelaestructuradelasarcillas(porejemplo,Si4+por
Al3+)

Estosepresentaendiversosminerales,peropresentanespecialinterslascargasnegativas
enlasuperficiedelasarcillas.Estascargasnegativasatraencationes,enunacapainterior,
fijayenunacapaexterior,difusa,enequilibriodinmicoconlasolucin.
Esteprocesodeadsorcinenarcillaseselorigendedosfenmenosimportantes:el
intercambiocatinicoyelefectomembrana.
Loscationesadsorbidosnoestnfuertementeunidos,inclusolosdelacapainterior
puedenllegaraintercambiarseconotroscationesdelasolucin.
Elcambioseproducircuando
Ca++ Mg++
uncatinenelaguatengamas
fuerzadeadsorcinydesplacea
Na+ Na+
Arcillas Ca++ Mg++
Arcillas
otrosqueestabanadheridosala
Na+ Na+
arcilla:Losdivalentesson
Na+ Na+
+
Na Na+
adsorbidosmasfuertementeque
losmonovalentes,ydentrode
cadagrupo,masfuerzalosdemenorradioinicohidratado(aigualdaddecarga,elms
pequeotendrmscargaporunidaddesuperficie).Lasecuenciademayoramenor
fuerzaes:
Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>Li+

Procesosdeoxidacinreduccin
Enlaevolucingeoqumicadelasaguassubterrneassonmuyimportanteslosprocesos
deoxidacinreduccin,especialmenteencasosdecontaminacin.(Verlosfundamentosde
lasreaccionesdeoxidacinreduccineneltemaProcesosqumicosenelaguasubterrnea).
Laideageneralesqueelaguallevasustanciasoxidantesyelterrenodisponedelos
reductores,porloqueamedidaqueelaguaavanza,primeroatravsdelsueloyfinalmente
enlosacuferos,alolargodesurecorridoenelflujoregional,sevahaciendomsyms
reductora.
ElaguadelluviaesfuertementeoxidanteporelO2delaatmsferaquecontiene.Al
infiltrarseenelsuelopuedeencontrarmateriaorgnica,reductor,yseproduceesta
reaccin3:
Oxidacindemateriaorgnica:(11)
CH2O+O2CO2(gas)+H2O

Reductor:Materiaorgnica[C0C+IV]
Oxidante:oxgeno[O0OII]

Lamateriaorgnica,presentecomomltiplesycomplejoscompuestos,serepresentaabreviadamente
comoCH2O.Esaeslafrmuladelformaldehdo,peroseutilizacomorepresentativadelamateriaorgnicaen
general;concretamentelosazcarestienenfrmulasdeltipon[CH2O]:porejemplo,laglucosaylafructosa
tienenlacomposicindeC6H12O6,aunquecondiferentesestructuras.Lacelulosayelalmidn,enlasplantas,
oelglucgeno,enlosanimales,estnformadosporlaunindevariasmolculasdeglucosa.

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Pg.6

Alolargodesurecorridosubterrneo,elaguavaparticipandoenmuchasotras
reaccionesdeoxidacinreduccinperdiendoprogresivamentesucarcteroxidante,
hacindosecadavezmsreductora.Losoxidantesaportadosporelaguasonprimeroel
oxgeno,ycuandosteseagotasecomportancomooxidanteslossulfatosynitratos.
Otrasreaccionesenlasqueintervieneeloxgenocomooxidanteson:
OxidacindelFe(II):(12)
4Fe+2+O2+4H+4Fe+3+2H2O
Nitrificacin:(13)
+

NH4 +O2NO3 +H++H2O

Reductor:Hierro[Fe+IIFe+III]
Oxidante:oxgeno[O0OII]
Reductor:Amonio[NVN+V]
Oxidante:oxgeno[O0OII

+II
+III
I
+VI
Oxidacindepirita:(14) Reductor:Pirita[Fe Fe ,S S ]
0
II
4FeS2+15O2+14H2O4Fe(OH)3+8SO4=+16H+ Oxidante:Oxgeno[O O ]

Cuandoyanohayoxgenodisponible,funcionancomooxidantesotrassustancias
presentesenelagua(nitratos,sulfatos)omineralespresentes(hidrxidofrrico)4:
Desnitrificacin:(15) Reductor:Materiaorgnica[C0C+IV]

5CH2O+4NO3 2N2+5HCO3 +H++2H2O Oxidante:Nitrgeno[N+VN0]

ReduccindeFe(III):(16) Reductor:Materiaorgnica[C0C+IV]

+III
+II
CH2O+4Fe(OH)3+7H+4Fe+2+HCO3 +10H2O Oxidante:Hierro[Fe Fe ]
Reduccindesulfatos:(17) Reductor:Materiaorgnica[C0C+IV]
2

2CH2O+SO4 HS +2HCO3 +H+

Oxidante:Sulfato[S+IVSII]
Entodaslasreaccioneselnmerodeequeunosgananesigualalnmerodeeque
pierdenotros.
Cadaunadeestasreacciones,sisealcanzaysemantieneelequilibrioqumico,dalugara
undeterminadope.Porejemplo,en
lareaccin(11),mientrashayaun
aporteilimitadodemateria
orgnicaydeoxgeno,se
mantendrconstanteelpedelagua
(pe=+13,8apH=7).Esose
denominatampnredox(redox
buffering).
Sieloxgenoseagota,lamateria
orgnicabuscaralsiguienteoxidanteconmayordisposicindetomarsuse,quesera

probablementeelnitrato,yseproduciralareaccin(15);mientrasexistaNO3 elpedel

Algunadelasreaccionessiguienteseslacombinacindedos:porejemploenla(15):
Reaccindeoxidacinreduccin:
5CH2O+4NO3+4H+>5CO2+2N2+7H20
ElCO2generabicarbonato:
5CO2+5H20>5HCO3+5H+
Sumndolas,seobtienelareaccin(5):5CH2O+4NO3>2N2+5HCO3+H++2H20

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Pg.7

aguaseestabilizadenuevo,enunvalormsbajo,hastaqueseacabeelnitrato.Entoncesla
materiaorgnicacomenzaraentregarsuselectronesalsiguienteoxidante,quesiest
presente,serelFe+3(slido,enformadeFe(OH)3oFe2O3),ycuandostesetermine,serel
sulfatoelqueseareducidoporlamateriaorgnica,reaccin(17),ydenuevoelpese
estabilizamsabajo(pe=4),elmedioyaesmuyreductor.
Trasproducirselareduccindesulfatos,sianexistemateriaorgnica,staactaalavez
comooxidanteyreductor,dandolugaralametanognesis:
(18) Reductor:Materiaorgnica[C0C+IV]

0
IV
2CH2O+H2OCH4(gasmetano)+HCO3 +H+ Oxidante:Materiaorgnica[C C ]
Lametanognesisesunprocesocomplejo,ylasreacciones(18)sonunasimplificacin,dependedela
sustanciaorgnicaqueseoxida;porejemplo,yeligiendounasustanciamuysencilla:elmetanolgenera
metanodeacuerdoconlareaccin(Sowers,2012,p.163):

4CH3OH3CH4+HCO3 +H2O+H+
Engeneral,ladescomposicindelamateriaorgnicatieneunespecialintersenlosprocesosde
recuperacindeacuferoscontaminados.

Lasreaccionesdelasecuenciamostradaenelprocesodesucesivareduccindelmedio
{(11)(15)(16)(17)(18)}tienenencomnquelasustanciareductoraesla
materiaorgnica.Otrasreaccionesredoxcondistintosreductores(comolasreacciones12,
13,14)seproducirndentrodeestaescalaintercaladasconlasanteriores,dependiendodel
pecorrespondienteacadaequilibrio.

Evolucinelectroqumica
Hemosvistolasecuenciadeprogresivareduccindelaguadesdeelmomentodesu
infiltracinenelsuelo.Vamosaconsiderarahoralaubicacinfsicadecadaestadode
oxidacindelagua.Esasreaccionespuedentenerlugarenelsuelo,pordebajodelsuelo
peroantesdellegaralasuperficiefreticaoyaenelacuferos,enelmediosaturado;yen
ellospuedeserapocaprofundidadoenacuferosprofundos,trasunrecorridoyun
periododepermanenciaenelsubsuelolargos.
Cuandoelagualograatravesarelsueloylazonanosaturadaporencimadelasuperficie
freticaycaehacialasuperficiefretica,dondeyalaconsideraremosaguasubterrnea,
puedeconservargranparteonadadelpoderoxidantequetenacuandoseinfiltr.Siel
suelotienepocamateriaorgnicayaltapermeabilidad(flujorpido),elaguapuedellegar
alacuferocongranpartedeloxgenoquecontenaelaguadelluvia.Encambio,sise
infiltralentamenteatravsdeunsueloricoenmateriaorgnica,perdereloxgenoal
atravesarelsuelo,esomarcarsucomportamientoposteriorenelmediosaturado.
Esfundamentallaexistenciadebacteriasysusnutrientes.Muchasdeestasreacciones,
aunquetermodinmicamentedebanproducirse,sinlapresenciadebacteriasseproduciran
aunavelocidadmuylenta,lareaccinserainapreciable.
Laevolucinelectroqumicadependetambindeotrosfactores:
Delaexistenciaenlosacuferosdemateriaorgnicayotrosagentesreductores
Delavelocidaddelflujo,quedeterminaeltiempodepermanenciadelaguaenun
tramodeterminado.

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Pg.8

Variasdelasreaccionescitadasgeneranacidez.Habamosdichoqueelaguase
aprovisionadeacidezenelsuelo,reaccin(2),yqueposteriormente,enelmediosaturado,
nopuedereaprovisionarsedecargacidaamedidaquelavagastandoenlasdiversas
reaccionesdedisolucinoalteracindelosminerales.Laexcepcinaestareglasonlas
reaccionesredox,quesgeneranacidezenlosacuferos.

Bibliografa
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F.JavierSnchezSanRomnDpto.GeologaUniv.Salamanca(Espaa)

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Pg.9