(MIBK)

L. Hernndez y C. Gonzlez.
Introduccin al Anlisis instrumental
Ariel Ciencia

(1% de absorcin)

Igual sensibilidad; lmite de deteccin ms favorable en b

(K, Zn, Mg, Fe)

253.7

253.7

ESQUEMA DE UN SISTEMA DE VAPOR FRO PARA LA

DETERMINACIN DE MERCURIO

MTODOS INDIRECTOS

Existen elementos como Th o Ce para los cuales resulta

extremadamente difcil formar y mantener una poblacin atmica
dentro de la llama, por lo que los mtodos directos no resultan
adecuados.

Tampoco resultan convenientes estos mtodos cuando las

determinaciones no pueden llevarse a cabo con la suficiente
sensibilidad, tal como sucede con uranio, volframio, niobio, tntalo,
circonio, etc.

Por otra parte, los elementos no metlicos presentan sus lneas

de resonancia en la regin espectral correspondiente al ultravioleta
de vaco y, por lo tanto, no es posible su determinacin directa
mediante la utilizacin de instrumentos convencionales.

Con objeto de poder llevar a cabo la determinacin de estas y

de otras especies, tales como sustancias orgnicas, se han
desarrollado mtodos indirectos de anlisis, en muchos de los
cuales la etapa que controla el proceso es una reaccin qumica.

Mtodos basados en aumento o disminucin de la absorbancia

Algunos iones o compuestos orgnicos producen aumento o disminucin en la
absorcin atmica de algn metal en particular.
Esto se debe a que facilitan o dificultan la formacin de especies disociadas en el
proceso de atomizacin.
Ejemplos: se pueden determinar indirectamente fosfatos, sulfatos y silicatos ya que
ejercen un gran efecto depresivo sobre la absorbancia del calcio (calibrado con
pendiente negativa); los fluoruros reducen la absorbancia del magnesio y la glucosa la
del mismo calcio; muchos compuestos nitrogenados aumentan la absorcin del
circonio en llama de xido de nitroso/acetileno.
Precipitacin del analito
El analito puede precipitar con un ion metlico cuya absorcin pueda medirse.
Ejemplos: sulfato precipita con un exceso de bario o el oxalato con calcio (midiendo la
absorcin atmica del exceso del ion metlico).
Formacin de heteropolicidos
Tras la formacin, se extrae el heteropolicido y se procede a la medida del metal
correspondiente.
Ejemplo: determinacin de silicio por reaccin con molibdato amnico, formndose el
heteropolicido SiO4NH4(MoO3)12 y midiendo la absorcin del Mo.
Solubilizacin de iones metlicos
A partir de metales puros.
Ejemplo: el cianuro o los nitrocompuestos pueden determinarse por su reaccin con
plata y cadmio metlicos, respectivamente, al liberar la cantidad de Ag+ y Cd2+, cuya
absorbancia se mide.
Formacin de compuestos de asociacin inica con quelatos metlicos
Seguida de la extraccin y medida de la absorbancia atmica del metal.
Ejemplo: bromazepan (Bz)
Bz + Ni2+ + ClO4- (Bz3Ni)2+(ClO4-)2 + Ni2+ (exceso) + ClO4- (exceso)
Se extrae en MIBK y se mide la absorbancia atmica del
nquel
Procesos redox
Seguida de extraccin selectiva de alguna especie.
Ejemplo: el yoduro puede determinarse por reaccin con Cr(VI) seguida de la
extraccin del exceso de Cr(VI) en MIBK; el yodato por oxidacin de Fe(II) seguida de
extraccin del Fe(III) con ter y medida del Fe(II) que permanece en la fase acuosa.
Desplazamiento de iones metlicos de alguno de sus complejos
Ejemplo: el fluoruro puede determinarse por desplazamiento del Fe(III) de su complejo
con tiocianato, seguido de extraccin y medida del exceso de complejo Fe(III)-SCN.

Espectro de emisin
de llama del sodio

Ecuacin de Boltzman

Diagrama de un espectrmetro de llama de prisma

Diagrama de fotmetro de llama de patrn interno

Espectros de emisin de llama

Efecto de la ionizacin y de la autoabsorcin

sobre una curva de calibrado de potasio