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27 Hiplito Yrigoyen
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l
Fundamentos Tericos
El punto de fusin normal de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido se
transforma en lquido bajo presin atmosfrica. Para sustancias slidas puras el cambio de
estado ocurre en un rango pequeo de variacin de temperatura (aproximadamente 0,5C),
de all su valor para identificar a una sustancia por su punto de fusin.
El pasaje del estado slido al lquido implica un desorden del sistema. En el slido, cada
partcula ocupa una posicin de suma estabilidad, pero no estn inmviles, sino que vibran
en sus posiciones. El aumento de energa en forma de calor incrementa esas vibraciones
hasta que cada partcula alcanza la energa necesaria como para empezar a separarse del
resto, en ese momento toda la energa es empleada para lograr movilidad, por esa razn
cuando comienza la fusin y hasta que finaliza la temperatura permanece constante.
Presin de
vapor
Presin de
vapor
Presin de
vapor
Lquido
Lquido
Slido
TEMP.
TEMP.
TEMP.
Temp. de
fusin
Grfico 1 Variacin de la presin de vapor del slido y del liquido con la temperatura, a una presin
total externa constante.
Como se ve en los grficos las curvas de equilibrio de presin de vapor del slido y del lquido tienen distintas pendientes, y por lo tanto al superponer ambos grficos, existir un
punto de interseccin que llamaremos F. Dicho punto tiene la caracterstica fundamental de
presentar una nica presin de vapor y la coexistencia de fases slidas y lquidas en equilibrio. La temperatura a la que corresponde ese punto es la de fusin.
Tanto un sistema slido como uno lquido presentan "presin de vapor". Esto puede visualizarse como la tendencia de las molculas a escapar del seno de la masa slida lquida
respectivamente. Si midiramos la variacin de dichas presiones de vapor con la temperatura (bajo una presin de 1 atmsfera) y la representramos en un sistema de coordenadas
cartesianas, obtendramos los grficos siguientes:
Cuando un slido puro funde se convierte en un liquido puro. Si en el sistema que funde hay
presente una impureza (que se disolver en la fase lquida fundida de la muestra), la presin
de vapor del lquido que representamos en el Grfico 1 (c) ser menor que el valor anterior
para cada temperatura. Podramos construir, entonces, el Grfico 3, en el cual denominamos L-F a la curva para el liquido puro, y L'-F' a la curva de presin de vapor cuando est
presente la impureza. Si la impureza aumentara en su concentracin, la curva sera L-F.
Del Grfico 3 se desprende que la nueva interseccin entre las curvas de equilibrio se ha
desplazado con respecto a la original. La nueva temperatura a la que comienza la fusin, es
ahora PF' o PF" respectivamente.
Se observa entonces que, una impureza soluble en la fase fundida de la muestra, hace descender el punto de fusin de una sustancia pura. (Experimentalmente se ve, adems, un
rango de temperatura de fusin mayor que 2C). Es decir, cuando hay una impureza presente, el punto de fusin aparece a menor temperatura y no se puede determinar con precisin mayor que 1 2*C.
Un ejemplo de excepcin lo constituyen las mezclas eutcticas cuyo punto de fusin presenta la constancia de una sustancia pura.
PROCEDIMIENTO
El mtodo ms usado para determinar el punto de fusin es el del
Tubo Capilar, para lo cual se emplea tubo de vidrio neutro, los tubos
de vidrio alcalinos alteran el punto de fusin de las sustancias orgnicas.
Los capilares a utilizar se cierran por un extremo calentndolos a la
llama del mechero. Una vez fros los capilares, se cargan con la sustancia a analizar seca y finamente dividida. Se coloca la sustancia a
estudiar en un vidrio de reloj y se carga el capilar colocando el extremo abierto sobre la sustancia e invirtiendo el tubo tratando que la
sustancia ingrese y se deslice hacia el fondo del tubo (extremo cerrado).
Una vez cargado el tubo con la sustancia hasta que alcance entre 4 y
6 mm de altura, el capilar se adhiere al bulbo de un termmetro y el
conjunto se sumerge en un bao de glicerina dentro de un tubo de
Thiele. Luego se calienta lentamente hasta que el slido se funde
completamente. Anotar la temperatura de comienzo de la fusin y
cuando termina la misma.
Las sustancias orgnicas se pueden obtener en el laboratorio mediante dos caminos:
Los compuestos orgnicos obtenidos a travs de uno de estos dos caminos, no son puros y
es necesario eliminarles las impurezas, los productos obtenidos se deben someter a repetidas purificaciones hasta obtener constancia en las propiedades fsicas (PF, PE, densidad,
ndice de refraccin, poder rotatorio).
Recristalizacin
La recristalizacin es el procedimiento usado para separar un compuesto slido de sus impurezas basndose en sus diferencias de solubilidad en un solvente o en una mezcla de
solventes.
Pasos que deben seguirse para realizar una recristalizacin exitosa son:
1. Eleccin del solvente adecuado
2. Disolucin del slido impuro en el solvente caliente
3. Decoloracin de la solucin
4. Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente.
5. Cristalizacin del slido
6. Recoleccin de los cristales por filtracin en fro.
7. Determinacin de la pureza del slido obtenido
8. Clculo del rendimiento
1. Eleccin y empleo del disolvente
El criterio para elegir un disolvente para una recristalizacin no puede ser el mismo que para
efectuar una extraccin. En el caso de la extraccin se debe lograr una solubilidad mxima
de la sustancia a extraer en el disolvente a elegir an a temperatura ambiente.
Los requisitos que debe reunir un disolvente para ser usado, en una recristalizacin son:
3. Decoloracin de la solucin
Estos dispositivos siempre debern ser armados sujetos a un soporte En ciertas ocasiones
es conveniente agregar celite a la solucin caliente a filtrar, especialmente si esta contiene
un insoluble coloidal o si l tamao de las partculas de las impurezas es muy pequeo.
l filtrado se pasa a un cristalizador. Si es necesario lavar el recipiente de recoleccin, esto
debe hacerse con la: menor cantidad posible de solvente caliente.
Luego los cristales deben ser lavados con el objeto de eliminar las aguas madres que los
impregnan, los cuales por secado depositaran sobre la superficie de los cristales las impurezas que llevan disueltas. El solvente de lavado es generalmente igual al empleado para la
recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar prdidas por disolucin.
Para efectuar los lavados se interrumpe la succin y se humedecen los cristales que se hallan en el embudo con el solvente fro. Con la ayuda de una esptula o una varilla de vidrio
de punta redondeada se agita cuidadosamente la masa cristalina. Se aplica nuevamente
succin. Este lavado conviene repetirlo dos veces ms a menos que se observe una disolucin apreciable de los cristales.
Finalmente los cristales se secan protegidos del polvo ambiente.
Frecuentemente una parte de los cristales quedan en el recipiente, siendo conveniente algunas veces pasar una parte de lquido madre al recipiente original para poder transvasar
los cristales.
Los solventes fuertemente polares disuelven solutos inicos, o altamente polares, pero no
sustancias de baja polaridad. Anlogamente los solventes poco polares no disuelven eficazmente solutos inicos o muy polares, pero s a las poco polares. En este sentido se basa
la regla que dice "lo similar disuelve a lo similar".
Procedimiento experimental
A. Eleccin de un solvente para recristalizacin.
Se ensayar la solubilidad de los compuestos presentados por el profesor en distintos solventes. Se observar y anotar la solubilidad de cada compuesto en cada disolvente, tanto
fro como en caliente.
En un tubo de ensayos limpio y seco se aade 0,1 g del slido a analizar y gota a gota el
disolvente elegido hasta completar 1 ml agitando permanentemente.
Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, el disolvente no sirve para su recristalizacin. Si no se ha disuelto todo el slido, la mezcla se calienta suavemente, agitando hasta
que hierva el disolvente. Si todo el slido se disuelve se puede anotar que es muy soluble
en caliente. Si no se disuelve, se puede agregar ms solvente en porciones de 0,5 ml hasta
completar un volumen total de 3 ml.
Si todava queda slido sin disolver a la temperatura de ebullicin, el compuesto es poco
soluble en ese disolvente y se deber ensayar otro solvente para la re cristalizacin. Si todo
el slido se disuelve en menos de 3 ml de disolvente caliente, el soluto es moderadamente
soluble.
B. Recristalizacin de agua e identificacin por su punto de fusin
Recristalizacin de cido benzoico en agua
Pesar 1g de cido benzoico, transferirlo a un vaso de precipitado. Aadir aproximadamente
20 ml de agua y calentar la mezcla hasta ebullicin. Aadir poco a poco porciones de agua
caliente, agitando hasta total disolucin.
Quitar el vaso de precipitado de la fuente de calor, filtrar en caliente con un filtro de pliegues
y un embudo y dejar enfriar el filtrado a temperatura ambiente durante un mnimo de 20 minutos. Separar los cristales obtenidos filtrando por succin. Secar el slido y pesar una vez
seco.
REACTIVOS NECESARIOS
Distintos compuestos orgnicos,(segn existencia).
Distintos solventes (a determinar por el profesor)
cido benzoico
Acetanilida
Carbn activado
Celite
MATERIAL NECESARIOS
Equipo de pto. De fusin
Tabla 11,3 (b). Serie elutrpica de solventes.
ter de Petrleo
Ciclohexano
Sulfuro de Carbono
Tetracloruro de Carbono
Benceno
Tolueno
Diclorometano (cloruro de metileno)
Cloroformo
Eter etlico
Departamento de qumica Orgnica
Tetrahidrofurano (THF)
Acetato de Etilo
Acetona
n-butanol
Etanol
Metanol
Agua
Acido Actico
Buscar en tablas el punto de fusin del cido benzoico, la acetanilida, realizar las determinaciones de los puntos de fusin por duplicado.
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agua
Tolueno
hexano
etanol
Cl4C
Cl3CH
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Acetanilida
Ac. Tartrico
Ac. Oxlico
Ac. Benzoico
Ac. Saliclico
Ac. Acetil
saliclico
tablas
Masa molecular
1ra. det. 2da. Det. Relativa (Mr)
Masa
Inicial
Final
Rendimiento
cido benzoico
Acetanilida
Naftaleno
Observaciones y justificaciones
Otras
Sustancia
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CUESTIONARIO
1. Como afecta la solubilidad la temperatura?
2. Qu significa que un solvente tenga alta constante dielctrica?
3. Cmo determina desde el punto de vista de la estructura si una sustancia es polar o
no polar?
4. Qu es el momento dipolar de una sustancia? Por qu es una magnitud vectorial?
5. Describir el mtodo de Fisher Jones para determinar el pto. de fusin
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Caracterizacin de residuos
Recristalizacin y punto de fusin
Residuos generados
Acido benzoico recristalizado (se recupera)
Clasificacin
como residuo
Tratamiento recomendado
Se recupera
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