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Trabajo prctico
Hidrlisis del acetato de metilo
Objetivo
Determinar la constante de reaccin de la hidrlisis del acetato de metilo
para dos temperaturas diferentes y a partir de estos datos se obtener la
energa de activacin.
Introduccin
En cintica qumica el trmino grado de avance de una reaccin se refiere a
la variacin con el tiempo, dc/dt, de la concentracin de uno de los reactivos
o productos.
La constante de la reaccin k es un factor de proporcionalidad que relaciona
el grado de avance de la reaccin con la concentracin de los reactivos.
Una reaccin de primer orden es aquella cuyo grado de avance es
experimentalmente proporcional a la concentracin de la sustancia
reaccionante:
dc
k . c....................( 1 )
dt
c1
2.303
log ....................( 3 )
t 2 t1
c2
c
2.303
log 0 .....................( 4 )
t
c
Donde c es la concentracin del reactivo al tiempo t y c0, c1, c2, son las
concentraciones a los tiempos t = 0, t1 y t2, respectivamente. Para la reaccin
de primer orden, k es numricamente igual a la fraccin de sustancia que
reacciona por unidad de tiempo, expresada generalmente en minutos -1 o
segundos-1. Debera hacerse notar que para una reaccin de primer orden el
grado de avance de la reaccin puede ser determinado sin ninguna
informacin sobre la concentracin inicial del reactivo o an de las
concentraciones absolutas a tiempos diferentes, teniendo en cuenta el hecho
de que una cantidad proporcional a la concentracin puede ser determinada.
La cintica de una reaccin de segundo orden est descripta por la
ecuacin:
dc A
k . c A 2 .....................( 5 )
dt
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Fisicoqumica - UNQ
dc A
k . c A . c B .....................( 6 )
dt
(7)
dc CH3COOCH3
dt
dcCH 3COOCH 3
k1 . cCH3COOCH3 k 2 . cCH3COOH . cCH3OH ....................( 9 )
dt
dcCH3COOCH3
dt
k 1 .cCH3COOCH3 ....................( 10 )
Fisicoqumica - UNQ
d ln k 1 Ha
....................( 11 )
dT
RT 2
log
k 1 .T2
Ha T2 T1
....................( 12 )
k 1 . T1 2.303R T2 .T1
Fisicoqumica - UNQ
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Fisicoqumica - UNQ
Informe
Trabajo prctico
Hidrlisis del acetato de metilo
Introduccin y Procedimiento experimental
Ver gua de trabajos prcticos, indicar si se realiz alguna modificacin.
Resultados
Presentar los datos experimentales para cada temperatura (tiempo; volumen
de NaOH utilizado) en tablas, indicando las unidades correspondientes.
El volumen de titulante al tiempo t (Vt) indica el nmero de equivalente de
cido clorhdrico y cido actico presentes en la alcuota de 5 ml de la
mezcla de reaccin. Llamaremos VT el volumen de titulante por alcuota de 5
ml que correspondera al caso en que la hidrlisis hubiera sido completa.
Entonces VT-Vt indica el nmero de equivalentes de acetato de metilo
remanentes por alcuota de 5 ml al tiempo t, porque se produce una molcula
de cido actico por cada molcula de acetato de metilo hidrolizado. La
concentracin correspondiente de acetato de metilo en moles por litro es
N(VT-Vt)/5, donde N es la normalidad de la solucin de hidrxido de sodio.
Si la reaccin fuera completa, VT podra ser medido por la titulacin de una
alcuota de la mezcla en equilibrio. Sin embargo, una cantidad apreciable de
acetato de metilo sin hidrolizar est presente en el equilibrio y, por lo tanto,
VT debe ser calculado.
El volumen de la solucin formada inicialmente al mezclar los 100 ml de
cido clorhrico 1N con los 5ml de acetato de metilo se designa como Vs. A
25 C, Vs es 104.6 ml en vez de 105 ml debido a que la solucin no es ideal.
Llamemos Vx al nmero de mililitros de solucin de hidrxido de sodio
requerido para neutralizar una alcuota de 5 ml del cido clorhdrico 1N
original. El nmero de mililitros requerido para neutralizar el cido clorhdrico
en la mezcla de reaccin de 5 ml es Vx(100/Vs), con la suposicin de que el
volumen total de la mezcla de reaccin permanece constante a medida que
procede la hidrlisis.
El peso de los 5 ml de acetato de metilo es 5, donde 2 es la densidad del
acetato de metilo (0.9273 g.ml-1 a 25 C y 0.9141 g.ml-1 a 35 C), y el nmero
de moles en la muestra de 5 ml es 52/M2, donde M2 es la masa molar, 74.08
g.mol-1. El nmero de moles de acetato de metilo presentes inicialmente en
cualquier alcuota de 5 ml de la mezcla de reaccin es (52/M2)(5/Vs).
Dado que se requieren 1000/N ml de solucin de hidrxido de sodio de
normalidad N para titular el cido actico producido por la hidrlisis de un
mol de acetato de metilo, se requerirn (1000/N)(252/M2Vs) ml para la
titulacin del cido actico producido por la hidrlisis completa del acetato de
metilo contenido originalmente en la muestra de 5 ml de la mezcla de
reaccin. El nmero total de mililitros de solucin de hidrxido de sodio VT
requerido para titular el cido clorhdrico y el cido actico producidos por la
hidrlisis completa del acetato de metilo en la muestra de 5 ml de la mezcla
de reaccin es:
VT Vx
100 1000252
...................(13)
Vs
N M2Vs
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