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ASTM D 2710-92

MTODO DE ENSAYO ESTNDAR PARA EL INDICE DE BROMO DE


HIDROCARBUROS DE PETROLEO POR VALORACIN ELECTROMETRICA
1. Objetivo
1.1. Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de la cantidad de material que reacciona con el
bromo en hidrocarburos de petrleo y esto es una medida del contenido de insaturados en este
material. Esto es aplicable a materiales con un ndice de bromo por debajo de 1000.
1.2. Este mtodo de ensayo solo es aplicable a hidrocarburos esencialmente libres de olefinas o
mezclas que estn esencialmente libres de materiales ms ligeros que el isobutano y tienen un
punto final de destilacin por debajo de 288 C (550 F).
1.3. Los valores establecidos en unidades del SI deben tomarse como estndares. Los valores establecidos en pulgada-libra son solo informativos.
1.4. Esta norma no pretende abarcar todos los problemas de seguridad, si hubiese alguno, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer las prcticas de seguridad y de proteccin de la salud y determinar la aplicacin posible de limitaciones reglamentarias antes de su uso. Para precauciones especficas refirase a las secciones7 y 8 y al
Anexo A3.
Nota 1Este procedimiento ha sido ensayado, de conjunto, en materiales con ndices de bromo en un rango de 100 a 1000.
Estos materiales incluyen destilados de petrleo tales como nafta de destilacin directa e hidrocraqueadas, inyecto al reformador, queroseno y turbocombustible de aviacin.
Nota 2Materiales con ndices de bromo mayores que 1000 deben ensayarse por el nmero de bromo usando el mtodo de
ensayo D 1159/ IP 130.
Nota 3Los hidrocarburos aromticos deben ensayarse usando el mtodo de ensayo D 1492.

2. Documentos de referencia
2.1. Norma ASTM:
2.1.1. D 1159 Mtodo de ensayo para determinar el nmero de bromo en destilados de petrleo
y olefinas alifticas comerciales mediante valoracin electromtrica.
2.1.2. D 1492 Mtodo de ensayo para determinar el ndice de bromo en hidrocarburos aromticos mediante valoracin coulomtrica.

3. Terminologa
3.1. Definiciones
3.1.1. ndice de bromoes el nmero de miligramos de bromo que reaccionar con 100 g de
muestra bajo las condiciones del ensayo.

4. Resumen del mtodo.


4.1. Una masa conocida de la muestra, disuelta en un solvente especfico se valora con una solucin estndar de bromuro-bromato. El punto final

5. Uso y significado.
5.1. El conocimiento del contenido de agua de los productos del petrleo puede ser til para predecir la calidad y las caractersticas de comportamiento del producto.

6. Interferencias.
6.1. Interfieren lcalis libres, agentes oxidantes y reductores, mercaptanos, ciertas sustancias bsicas nitrogenadas u otros materiales que reaccionan con el yodo. Una parte por milln de azufre como mercaptano, causa un error en la valoracin equivalente aproximadamente a 0.2
mg/kg. de agua.

7. Equipos.
7.1. Monte el equipo como se describe en el anexo A1.

8. Reactivos y Materiales.
8.1. Pureza de los reactivosSe debe usar reactivos grado qumico en todos los ensayos. A menos que se indique lo contrario, se trata de que todos los reactivos cumplan las especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la Sociedad Americana de Qumica, donde esas especificaciones sean asequibles. Se pueden usar otros grados, si se tiene la completa certeza de
que el reactivo tiene una pureza lo suficientemente alta para permitir su uso sin afectar la
exactitud de la determinacin.
8.2. Pureza del AguaA menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se deben entender como agua destilada promedio o agua de igual pureza. Los solventes usados tienen que
tener bajo contenido de agua, por ejemplo, menos de 500 mg/kg. masa.
8.3. Solucin Stock de reactivo Karl Fischer (Nota 1)Para cada litro de solucin, disuelva, en un
frasco seco de tapa de vidrio, 85 1 g de yodo en 270 2 mL de piridina. Aada 670 2 mL
de metanol (99,9%) (Nota 2). Enfre la mezcla en un bao de hielo hasta por debajo de 3,9
C. Haga burbujear dixido de azufre gaseoso (SO2) (Nota 3) pasado a travs de cido sulfrico (H2SO4, dens. rel. 1.84) (Nota 4) dentro de la mezcla fra. Contine la adicin de SO2 hasta
que el volumen se haya incrementado en 50 1 mL. Alternativamente, aada 50 1 mL de
SO2 lquido recin drenado, en pequeos incrementos, a la mezcla fra en e bao de hielo.
Mzclela bien y djela reposar por lo menos durante 12 horas antes de usarla.
NOTA 1: AtencinTxico.
NOTA 2Si no se puede obtener comercialmente el metanol al 99,99 %, se puede preparar disolviendo 24 g de espirales
de magnesio metlico en 200 mL de metanol. Precaucin, la reaccin es vigorosa. Cuando la reaccin haya terminado,
aada 3 L de metanol. Refluje durante 5 horas y destile directamente en un recipiente en el cual se va a almacenar el metanol
al 99,99%. Ventile el sistema mediante un tubo desecador durante la destilacin.
NOTA 3: PrecaucinSiga las normas de seguridad establecidas para el manejo de gases txicos.
NOTA 4:AdvertenciaPeligro. Corrosivo. Oxidante fuerte. El contacto con sustancias orgnicas puede originar fuego.
Puede ser fatal si se ingiere El lquido y sus vapores pueden producir quemaduras graves. Daino si se inhala. En contacto
con el agua libera grandes cantidades de calor. Los derrames pueden originar fuego.

8.4. Reactivo Karl Fischer, solucin diluidaAjuste la concentracin de la solucin stock a una
equivalencia de agua de 2 a 3 mg de agua por mL por dilucin con piridina.
8.5. Solvente de muestra Mezcle 1 volumen de metanol (Nota 3) con 3 volmenes de cloroformo
(Nota 5).
NOTA 5: AdvertenciaPuede ser fatal si se ingiere. Daino si se inhala. Puede producir vapores txicos s combustiona.

9. Muestreo.
9.1. Tome las muestras de acuerdo con las instrucciones de la Prctica D 4057.

10. Estandarizacin del reactivo Karl Fischer.


10.1. El reactivo Karl Fischer diluido debe estandarizarse, como mnimo, diariamente como se
describe en 9.1.1 a 9.1.3 9.1.4 a 9.1.8, respectivamente.
12.2.1. Aada 50 mL del solvente de muestra en un frasco de valoracin seco. Coloque la tapa y
ajuste el agitador magntico a una agitacin suave. Conecte el indicador del circuito y ajuste
el potencimetro para que de un punto de referencia con aproximadamente 1 A de corriente.
Aada reactivo Karl Fischer en cantidades adecuadas al solvente para hacer que l a aguja se
desplace del punto de referencia. Primeramente la aguja se desplazar debido a la concentracin local del reactivo que no ha reaccionado alrededor de los electrodos pero retroceder
hasta cerca del punto de referencia. Cuando el punto final se aproxima, la aguja retroceder
ms lentamente despus de cada adicin del reactivo Karl Fischer. El punto final se ha alcanzado cuando, despus de la adicin de una simple gota de reactivo, la aguja se mantiene
desplazada por lo menos 1A del punto de referencia por lo menos 30 s.
12.2.2. Aada cuidadosamente a la solucin que se encuentra en el frasco de valoracin, mediante
una pipeta de pesada que ha sido pesada con una exactitud de 0.1 mg, 1 gota de agua destilada. Tape el frasco. Pese de nuevo la pipeta. Valore como se describe en 9.1.1.
12.2.3. Calcule la equivalencia de agua del reactivo Karl Fischer de la siguiente forma:
F = W/T
donde:
F = equivalencia de agua del reactivo Karl Fischer, mg/mL,
W = miligramos de agua aadidos, y
T = mililitros de reactivo consumidos en la valoracin del agua aadida.
10.1.1. Alternativamente, aada 50 mL de metanol como solvente de valoracin al frasco de
valoracin y valore hasta el punto final como se describe en 9.1.1.
10.1.2. De un pesafiltro tarado, mediante una esptula seca y limpia, transfiera aproximadamente 250 mg de tartrato de sodio dihidratado al alcohol previamente valorado en el
frasco de valoracin. Registre el peso.
10.1.3. Introduzca la punta del esptula dentro del solvente para asegurar que se desprenda
cualquier resto de tartrato que se haya quedado adherido a el esptula (Nota 2). Tape el
frasco y valore hasta el punto final como se describe en 9.1.1.
NOTA 2Para facilitar la transferencia del tartrato a recipientes que tengan una boca reducida son apropiadas los esptulas que tienen la punta doblada en ngulo recto.

10.1.4. Determine el contenido total de agua del tartrato de sodio dihidratado mediante el secado de una muestra pesada previamente hasta peso constante en una estufa a 150 5 C.
10.1.5. Calcule la equivalencia de agua del reactivo Karl Fischer de la siguiente forma:
F = (A x B)/100T
donde:
F
A
B
T

=
=
=
=

equivalencia de agua del reactivo Karl Fischer, mg/mL,


miligramos de tartrato de sodio dihidratado usados,
por ciento de agua en el tartrato de sodio dihidratado, y
mililitros de reactivo consumidos en la valoracin del agua en el tartrato de sodio
dihidratado.

11. Procedimiento.
11.1. Aada 50 mL de solvente al frasco de valoracin y valore con reactivo Karl Fischer hasta el
punto final como se describe en 9.1.1. Es importante tapar inmediatamente el tubo de entrada
de muestra tan pronto como sea posible para evitar la absorcin de la humedad de
la atmsfera.
11.2. Determine el API de la muestra mediante un hidrmetro y convirtalo a densidad relativa sin
corregir la temperatura. Vierta, mediante una pipeta, 50 mL de muestra dentro del frasco de
valoracin. Alternativamente la muestra se puede pesar y aadirla al frasco de valoracin de
una manera adecuada.
11.3. Valore la muestra hasta el punto final como se describe en 9.1.1. Registre los mililitros de
reactivo usados.

12. Clculo de los resultados.


12.1. Calcule el contenido de agua de la muestra como sigue:

Agua, mg / kg =

donde :
C
=
F
=
1000 =
W
=
A
=
G
=

CF 1000
W ( A G )

mililitros de reactivo usados para la valoracin de la muestra,


equivalencia de agua, mg agua/mL,
factor para convertir a partes por milln,
gramos de muestra usados = A x G,
mililitros de muestra usados, y
densidad relativa de la muestra.

13. Precisin y Sesgo.


13.1. La precisin de este ensayo no ha sido obtenida de acuerdo con los lineamentos normalmente aceptados (por ejemplo, en el Comit D-2 informe de investigacin RR: D02-1007, Manual
para la Determinacin de los Datos de Precisin para Mtodos ASTM en Productos del Petrleo y Lubricantes). Estos resultados se aplican solamente a combustibles de turbina de aviacin. Dificultades encontradas en la distribucin de muestras estables han impedido el desarrollo de datos adicionales.
13.2. La precisin de este mtodo se ha obtenido por exmenes estadsticos de los resultados de
ensayos inter-laboratorio de la siguiente forma:
12.2.1. RepetibilidadLa diferencia entre dos resultados de ensayo consecutivos obtenidos por el
mismo operador con el mismo equipo bajo condiciones de operacin constantes en idnticos
materiales de ensayo, al final, en la operacin normal y correcta del mtodo de ensayo exceder los siguientes valores en un caso de veinte:
Contenido de agua, g/g
50 a 1000

Repetibilidad, g/g
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13.2.1. ReproducibilidadLa reproducibilidad de este mtodo no se ha determinado debido a


las dificultades encontradas en mantener la integridad de la muestra en su distribucin
entre los laboratorios cooperantes.
13.3. SesgoEl sesgo de este ensayo no ha sido determinado.

Especialista A en Ensayo Fsico-Qumico-Mecnico


Laboratorio Central
Gerencia de Calidad
Refinera "Camilo Cienfuegos"
CUVENPETROL
rperez@cuvenpetrol.cu