Terminales S

Chimie

Chapitre 2 Mthodes de suivi cintique

Date :

.
DM 5 Mthodes de suivi cintique

Correction

1. Ecriture de la raction
1.1. Sachant que les ions dichromates sont rduits en ions chrome III lors de cette raction, donner les deux couples
rdox mis en jeu ainsi que les demi-quations lectroniques correspondant ces deux couples.
Cr2O72 (aq) + 14 H+(aq) + 6 e- = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
Cr2O72 (aq)/ Cr3+(aq)
CH3COOH / CH3CH2OH
CH3COOH (aq) + 4 H+(aq) + 4 e- = CH3CH2OH (aq) + H2O(l)
1.2. En dduire lquation-bilan de la raction entre les ions dichromate et lthanol.
Cr2O72 (aq) + 14 H+(aq) + 6 e=
2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
( x2)
+
CH3CH2OH (aq) + H2O(l)
=
CH3COOH (aq) + 4 H (aq) + 4 e
( x3)
2 Cr2O72 (aq) + 16 H+(aq) + 3 CH3CH2OH (aq)
2.

4 Cr3+(aq) +3 CH3COOH (aq) +11 H2O(l)

Choix de la mthode de suivi.

2.1. Expliquer pourquoi cette raction chimique peut tre suivie par spectrophotomtrie.
Lion dichromate ainsi que lion chrome (III) colorent la solution. Cette coloration de la solution va donc changer en
fonction de lapparition des ions chrome (III) et/ou la disparition des ions chromate. La raction pourra donc tre suivie
par spectrophotomtrie.
2.2. Pourquoi cette mthode peut-elle tre qualifie de non-destructive ?
La spectrophotomtrie est une mthode de mesure non-destructive car le systme chimique n'est pas modifi par
le passage de la lumire au cours de la mesure.
2.3. On donne les spectres dabsorption des ions dichromate Cr2O72 et des ions chrome III Cr3+ci-dessous.

2.3.1. Ces spectres sont-ils en accord avec la couleur des ions dichromates et chrome III.
Les ions dichromates absorbent les radiations entre 400 et 550 nm et nabsorbent pas les radiations jaunes, oranges,
rouges donc les diffusent, ce qui explique la couleur orange de la solution dions dichromates.
Les ions chromes III absorbent peu les radiations autour de 500 nm, ce qui est en accord avec leur couleur verte.
2.3.2. Dune manire gnrale, sur quel critre slectionne-t-on la longueur donde pour effectuer un suivi
spectrophotomtrique ?
On choisit la longueur donde pour laquelle on a le maximum dabsorbance pour lespce chimique tudie.
2.3.3. On dsire suivre la prsence des ions dichromate Cr2O72. Dans quel intervalle devra-t-on choisir la
longueur donde ici ?
On devra choisir ici une longueur donde comprise entre 410 et 480 nm.

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3.

Suivi temporel.

3.1. Calculer la concentration molaire effective des ions dichromate [Cr2O72]i dans ltat initial.
K2Cr2O7(s)

2K+ (aq)

Cr2O72 (aq)

Quantit de matire dans

n(K2Cr2O7)
0
ltat initial
Quantit de matire dans
0
n(K+) = 2.n(K2Cr2O7)
ltat final
On a donc :
[Cr2O72]= n(Cr2O72)/V = n(K2Cr2O7)/V
or la concentration en solut apport est C = n(K2Cr2O7)/V
Ainsi
[Cr2O72]= C

0
n(Cr2O72) = n(K2Cr2O7)

Or, on ajoute de lthanol. On a donc dilution lors du mlange, soit, daprs le principe de conservation de la quantit
de matire de solut est conserve :
[Cr2O72] . V dichromate = [Cr2O72]i . V
En appelant
[Cr2O72]i la concentration en ion dichromate dans la solution obtenue, ltat initial
Vdichromate = 10,0 mL le volume de solution de dichromate introduit
[Cr2O72]i =
[Cr2O72]i =
[Cr2O72]i =

= 1,7.10-2 mol.L-1

tablir le tableau davancement du systme en dsignant par n0 la quantit de matire initiale dalcool prsente dans
les 2,0 mL de sang, et par n1 la quantit de matire initiale en ions dichromate introduite dans le mlange ractionnel.
N.B. : dans les conditions de lexprience, lion H+ est en excs. On ne renseignera donc pas la colonne relative cet ion
dans le tableau davancement.
3 CH3CH2OH(aq) + 2 Cr2O72-(aq) + 16H+(aq) = 3CH3COOH(aq) + 4 Cr3+(aq) + 11 H2O(l)
Etat du
systme

Avancement
en mol

Mol de
CH3CH2OH

Mol de
Cr2O72-

Mol de H+

Mol de
CH3COOH

Mol de Cr3+

Mol de H2O

tat initial

x=0

n0

n1

Excs

Beaucoup

En cours de
transformation

n0 3x

n1 2x

Excs

3x

4x

Beaucoup

tat final

xmax

n0 3xmax

n1 2 xmax

Excs

3 xmax

4 xmax

Beaucoup

3.2. Quelle relation existe entre lavancement x de la raction, la concentration en ions dichromate [Cr2O72] dans
le mlange, le volume V du mlange ractionnel, et la quantit n1 ?
[Cr2O72-]

n(Cr2 O 7 2- (aq) )
V

[Cr2O72-].V = n1 2x

n1 - 2x
V
1
donc x = .(n1 [Cr2O72-].V)
2
=

3.3. Pour trouver la relation entre labsorbance A et la concentration [Cr2O72] (en mol.L-1), on a trac la courbe
dtalonnage ci-contre (pour = 420 nm).

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[Cr2O72] (en mol.L-1)

3.3.1.
Expliquer
succinctement
la
dmarche
exprimentale suivie pour tracer cette courbe.
On ralise une gamme dtalonnage, cest--dire une srie de solutions dions dichromates de concentrations
diffrentes par dilution partir dune solution mre.
On mesure alors labsorbance de chacune de ces solutions.
3.3.2 Donner la relation mathmatique qui lie labsorbance A et la concentration [Cr2O72] (en mol.L-1).
On observe que la courbe reprsentant A = f([Cr2O72-]) est une droite passant par lorigine : il sagit donc dune fonction
linaire du type A = k . [Cr2O72-] avec k le coefficient directeur de la droite.
An prenant 2 point A et B loigns
k = (AB - AA)/( [Cr2O72-]B - [Cr2O72-]A)
k=

= 1,5.10 L.mol-1

3.3.3. Dduire de la relation tablie en 3.2. que lavancement x est li labsorbance A par la relation :
x = (10 4,0 .A).105 (mol)
A = 1,5.10. [Cr2O72-(aq)]
donc [Cr2O72-(aq)] =
x=

1
.(n1
2

.V) =

1
.(c.V
2

.V)

avec V = 10 mL = 10103 L
x=

1
.(2,0.102 10103
2

x =

1
(20105 8,0105A)
2

12103)

Amax

x = (10 4,0 A).105 mol

3.4. La raction peut tre considre comme totale. laide du graphique A = f(t), calculer lavancement maximal.
En dduire que le ractif limitant est lthanol.
Lorsque labsorbance nvolue plus cest que [Cr2O72] nvolue plus.
Lavancement est alors maximal, car la transformation est totale.
Graphiquement pour x = xmax, on a Af = 2,39.
xmax = (10 4,0 . Af).105
106 mol.
xmax = (10 4,0 2,39)105 = 4,4
Si lthanol est en limitant, cela signifie que les ions dichromate sont en excs. Donc en fin de raction, il resterait des
Cr2O72.
Vrifions cette hypothse :
n(Cr2O72)finale = n1 2xmax

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n(Cr2O72)finale = c.V 2 xmax

n(Cr2O72)finale = 2,0.102 10103 24,4106
n(Cr2O72)finale > 0, lion dichromate est en excs, lthanol est limitant.

3.5. Le taux autoris dalcool est de 0,5 g dans 1 L de sang. Le conducteur est-il en infraction ?
Lthanol est totalement consomm, soit n0 3xmax = 0.
Donc n0 = 3xmax, quantit de matire contenue dans 2,0 mL de sang.
On peut alors calculer la concentration massique en thanol dans le sang :
Cm = m(thanol) / Vsang
Or
m(thanol) = n0.M(thanol)
On arrive
Cm = n0.M(thanol) / Vsang
Cm = 3xmax .M(thanol) / Vsang
A.N.
Cm = 3 x 4,4.10-6 X 46 / 2,0.10-3
Cm =0,30 g.L-1
Le conducteur nest pas en infraction puisque cette alcoolmie est infrieure 0,5 g/L.