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6. Equilibrio cido-base I
Contenidos
Equilibrios cido-base I
cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.
6. Equilibrio cido-base I
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Arrhenius:
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry:
HCl H 2O Cl H 3O
cido
base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base
cido
NH3 H 2O NH 4 OH
base
NH3 H 2O NH 4 OH
cido
NH3 H 2O
base
cido
cido
base
NH 4 OH
conjugados
cido
base
conjugados
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Lewis:
cido
de Lewis
base
de Lewis
aducto
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases en
disolucin
6. Equilibrio cido-base I
H 2O H 2O
H3O OH
base
dbil
cido
fuerte
cido
dbil
base
fuerte
[ H3O ][OH ] K w
Agua pura:
[ H3O ] [OH ] K w
a 25C:
a 60C:
Dsln. cida
Dsln. neutra
[ H3O ] [OH ]
[ H3O ] [OH ]
[ H3O ] [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]
6. Equilibrio cido-base I
pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
Def.:
25 C
K w 1,0 1014
K w 1014,00
pH log[ H 3O ]
pOH log[OH ]
pK w log K w
pH 3, 43
pH 10,57
pK w 14,00
[ H3O ][OH ] K w
log[ H3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pK w
25 C; pH pOH 14, 00
[Lectura: Petrucci 17.3]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
6. Equilibrio cido-base I
10
[ H 3O ] / M
pH
pOH
[OH ] / M
1, 0 1012
1,0 1011
1, 0 1010
1, 0 109
1, 0 108
1, 0 107
1, 0 106
1, 0 105
1, 0 104
1, 0 103
1, 0 102
12, 00
11, 00
10, 00
9, 00
8, 00
7, 00
6, 00
5, 00
4, 00
3, 00
2, 00
2, 00
3, 00
4, 00
5, 00
6, 00
7, 00
8, 00
9, 00
10, 00
11, 00
12, 00
1, 0 102
1, 0 103
1, 0 104
1, 0 105
1, 0 106
1, 0 107
1, 0 108
1, 0 109
1,0 1010
1, 0 1011
1, 0 1012
Basicidad
Acidez
pH, pOH y pK
6. Equilibrio cido-base I
11
pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H3O+]?
4,35 log[ H 3O ]
log[ H 3O ] 4,35
2, 72 log[OH ]
6. Equilibrio cido-base I
12
HCl H 2O Cl H 3O
NaOH Na OH
2H 2O
H 3O OH
HCl HBr HI
HClO4
HNO3
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)
LiOH
NaOH
RbOH
CsOH
KOH
Mg OH 2 Ca OH 2
Sr OH 2
Ba OH 2
[Lectura: Petrucci 17.4]
6. Equilibrio cido-base I
13
HCl H 2O Cl H 3O
c0 c0
(c0 )
2H 2O
[Cl ]
c0
[ H3O ] c0 w
[OH ] w
3
[ H3O ][OH ] K w
H 3O OH
w w
0, 015M
c0 0, 015M
6,7 1013 M
[OH ] K w [ H3O ]
1,0 1014 0,015
6,7 1013 M
6. Equilibrio cido-base I
14
Ca(OH )2 ( s )
( s)
2H 2O
H 3O OH
w w
0, 022M
[Ca 2 ] s
[ H3O ] w
[OH ] 2s w
1
[Ca 2 ][OH ]2 K ps
[ H3O ][OH ] K w
1
2,3 1013 M
2s 0, 044M 2
6. Equilibrio cido-base I
15
cidos y bases
dbiles
6. Equilibrio cido-base I
HA H 2O
A H3O
HCN H 2O
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
CN H 3O
Ka 6, 2 1010
Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA
pK a 9, 21
B H 2O
HB OH
NH3 H 2O
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
NH 4 OH
Kb 1,8 105
Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B
pKb 4, 74
6. Equilibrio cido-base I
17
cidos dbiles
6. Equilibrio cido-base I
18
Fuerza de la base
Bases dbiles
6. Equilibrio cido-base I
19
cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
HA H 2O
2H 2O
[ HA]
[ A ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
1
2
4c0 Ka ?
c0
x
NO
4c0 Ka ?
K a K a2 4co K a
2
x
Ka
c0 x
x2 Ka x Ka c0 0
x
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
[ H3O ][OH ] K w
A H3O
x
x
H 3O OH
w w
SI
2
2
x
Ka
c0
w
x c0 K a
Kw
x
20
x2
K a ; x 2 Ka x K a c0 0 ;
c0 x
Si
K a K a2 4co K a
2
x 0
4c0 Ka :
4c0 Ka Ka2
4c0 K a K a
K a 4co K a
2
x2
Ka
c0
co K a
x 2 c0 Ka
c0
c0 x
c0 x
6. Equilibrio cido-base I
21
Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
1
2
c0
x
NO
4c0 Kb ?
Kb Kb2 4co Kb
2
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H3O ][OH ] K w
4c0 Kb ?
x
Kb
c0 x
x 2 Kb x Kbc0 0
x
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
SI
2
2
x
Kb
c0
w
x c0 K b
Kw
x
22
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
4c0 Ka ?
c0
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 104
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
0,15M
0, 0099M
0, 0099M
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
1, 0 1012 M
0, 60 0, 00066 0, 60
14
K w 1, 0 10
x
9,9 103
SI
x2
Ka
c0
x c0 K a
x 9,9 103
1, 0 1012
6. Equilibrio cido-base I
23
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 104
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
0, 00078M
0, 00072M
0, 00072M
1, 4 1011 M
14
K w 1, 0 10
x
7, 2 104
NO
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
x2
Ka
c0 x
x 7, 2 104
1, 4 1011
K a K a2 4co K a
co K a 0, 00099
24
cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
[ F ][ H 3O ]
Ka
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
x x
(7, 2 104 ) 2
Ka
6, 6 104
c0 x 0, 0015 0, 00072
6. Equilibrio cido-base I
25
Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
4c0 Kb ?
c0
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
0, 0015M
1,5 106 M
1,5 106 M
6, 7 109 M
9
K w 1, 0 10
x
1,5 106
[ HB ][OH ]
Kb 1,5 109
[ B]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
[ B] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
SI
x2
Kb
c0
x c0 K b
x 1,5 106
6,7 109
26
Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
1,5
10
c0 x 0, 0015 1,5 106
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
6. Equilibrio cido-base I
27
Grado de ionizacin
HA H 2O
A H3O
x
x
Grado de ionizacin =
c0 (1 )
[ HA] c0 x
[ A ]
x
[ H3O ] x
c0
c0
c02 2
Ka
c0 (1 )
c0 2
Ka
(1 )
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
[ A ] x
c0
c0
K a K a2 4co K a
2 c0
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
100%
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
c0
[Lectura: Petrucci 17.5]
6. Equilibrio cido-base I
28
Grado de ionizacin
HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:
[F ] x
c0
c0
0, 00072
0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
0, 066 6, 6%
0,15
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
c0
6. Equilibrio cido-base I
29
cidos poliprticos
6. Equilibrio cido-base I
cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
H3 PO4 H 2O
H 2 PO H 3O
H 2 PO4 H 2O
HPO42 H 3O
HPO42 H 2O
PO43 H3O
2H 2O
H 3O OH
w
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y
x ( Ka 2 Ka1 )
y ( Ka 3 Ka 2 )
[ HPO42 ] y z
[ PO43 ] z
[ H3O ] x y z w x (& Kw Ka1 )
[OH ] w
[ H 2 PO4 ][H 3O ]
Ka1 7,1103
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][H 3O ]
8
6,
2
10
a2
[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][H 3O ]
Ka 3 4, 4 1013
2
[ HPO4 ]
y Ka 2
zx
Ka3
y
x w Kw
6. Equilibrio cido-base I
31
cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
1
2
3
4
SI
x2
K a1
c0
x c0 K a1 3, 00 7,1103
x 0,15
8
y
6,
2
10
z Ka3
4, 4 1013
1,9 1019
x
0,15
14
1, 0 10
K
w w
6, 7 1014
x
0,15
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y
x
y
[ HPO42 ] y z
[ PO43 ] z
[ H3O ] x y z w
[OH ] w
2,85 M
0,15 M
6, 2 108 M
1,9 1019 M
x 0,15 M
6, 7 1014 M
x2
K a1
c0 x
y Ka 2
zx
Ka3
y
x w Kw
32
c0
HSO4 H 2O
x
2H 2O
[ H 2 SO4 ] 0
[ HSO4 ] c0 x
[ SO42 ] x
[ H3O ] c0 x w
[OH ] w
c0
SO42 H 3O
[ SO42 ][ H 3O ]
[ HSO4 ]
H 3O OH
0, 49 M
0, 011M
c0 x 0,51M
2, 0 1014 M
pH log 0,51 2,92
x(c0 x)
Ka 2
c0 x
x 0, 011
Ka 2 1,1102
c0 x
Ka2
c0
x K a 2 0, 011
Kw
1, 0 1014
w
2, 0 1014
c0 x
0,51
[Lectura: Petrucci 17.6]
6. Equilibrio cido-base I
33