Está en la página 1de 105

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO,


GAS NATURAL Y PETROQUIMICA

ESTUDIO DE OPTIMIZACION DE PLANTA DE AMINA


EXISTENTE USANDO UN SOFTWARE DE SIMULACION

TESIS
PARA OPTAR POR EL TITULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO PETROQUIMICO
ELABORADO POR:
MARA VALENTINA GAMERO DIAZ
PROMOCION 2007 - 2
LIMA PERU
2012

[Type text]

DEDICATORIA

"Riquezas honra y vida, son la remuneracin de la humildad y respeto al


Seor." (Prov. 22:4)

AGRADECIMIENTO

Gracias a Dios, a Valecita y a Luchito

II

SUMARIO

Para el desarrollo de la siguiente Tesis se ha utilizado un software de


simulacin para predecir el comportamiento de la unidad de Aminas. Los
resultados de la simulacin son semejantes a los resultados reales obtenidos
en la unidad de Aminas por ensayos de laboratorio. Sin embargo, esta
semejanza se da siempre y cuando la variable de ensuciamiento por sales
termoestables no se encuentre presente dentro de la unidad. Para eliminar esta
variable, se ha desarrollado una metodologa para purgar amina del sistema y
mantener las sales termoestables dentro del rango de operacin permisible.
Esta metodologa es tcnica y econmicamente ventajosa, y permite un mejor
control operativo de la unidad.

III

NDICE
Pag.
DEDICATORA I
AGRADECIMIENTO ...II
SUMARIO .III
NDICE ..IV
1
2

INTRODUCCIN ..1
MARCO CONCEPTUAL .3
2.1 Descripcin de la unidad de Aminas
2.1.1 Ubicacin de la unidad
2.1.2 Tipos de amina para la absorcin de H2S
2.1.2.1 Monoetanolamina (MEA)
2.1.2.2 Diglicolamina (DGA)
2.1.2.3 Dietanolamina (DEA)
2.1.2.4 Metildietanolamina (MDEA)
2.1.3 Descripcin del proceso y bases del diseo
2.1.3.1 Bases de diseo
2.1.3.2 Absorcin
2.1.3.2.1 Gas cido
2.1.3.2.2 Absorbedor
2.1.3.2.3 Intercambiador amina pobre/amina rica
2.1.3.2.4 Gas dulce
2.1.3.2.5 Amina pobre
2.1.3.3 Regeneracin
2.1.3.3.1 Amina Rica
2.1.3.3.2 Regenerador
2.1.3.3.3 Condensador de gases cidos y acumulador
de reflujo
2.1.3.3.4 Enfriador de solucin de amina regenerada
2.1.3.3.5 Filtracin
2.1.3.3.5.1 Contaminantes
2.1.3.3.5.2 Filtro de carbn activado
2.1.3.3.5.3 Filtracin mecnica
2.1.3.3.6 Gases cidos del tope del Regenerador
2.1.3.3.7 Almacenamiento de MDEA
2.1.3.3.8 Incinerador cido

OPERACIN 30
3.1 Comparacin de las condiciones de operacin de la unidad de Aminas
3.1.1 Caracterizacin de la carga a la unidad de Aminas
3.1.1.1 Sulfuro de hidrgeno, H2S
3.1.1.2 Oxgeno, O2
3.1.1.3 Sales termoestables
3.1.2 Variables de operacin
3.1.2.1 Temperatura de ingreso del gas cido al Absorbedor
3.1.2.2 Temperatura de ingreso de la amina pobre al Absorbedor

IV

3.1.2.3 Diferencial de temperatura entre la amina pobre y el gas


cido al Absorbedor
3.1.2.4 Flujo de gas cido hacia el Absorbedor
3.1.2.5 Flujo de amina pobre hacia el Absorbedor
3.1.2.6 Relacin molar
3.1.2.7 Concentracin de la amina pobre
3.1.2.8 Presin en el Regenerador
3.1.2.9 Temperatura del Regenerador

PROPUESTA .. 47
4.1 Formulacin del problema
4.2 Justificacin
4.3 Elaboracin de simulacin de planta de tratamiento de gas cido con
amina
4.3.1 Absorbedor
4.3.1.1 Corriente de gas cido
4.3.1.2 Intercambiador amina pobre/amina rica
4.3.2 Regenerador
4.3.2.1 Grados de libertad
4.3.2.2 Concentracin de la amina (MDEA)
4.3.2.3 Agua de reposicin (Make Up)
4.3.2.4 Ajuste S
4.3.2.5 Reciclo R
4.4 Variacin de las condiciones de operacin en la Unidad de Aminas
4.4.1 Temperatura del gas cido
4.4.2 Presin en el Absorbedor
4.4.3 Concentracin de la solucin de amina pobre
4.4.4 Flujo de amina pobre al Absorbedor
4.4.5 Porcentaje de sales termoestables
4.5 Monto de Inversin
4.6 Escenarios de Evaluacin

EVALUACION TECNICO ECONOMICA .59


5.1 Evaluacin con corridas de prueba realizadas en la Unidad de Aminas
5.1.1 Resultados de corridas de prueba: Primera Parte
5.1.2 Resultados de corridas de prueba: Segunda Parte
5.1.3 Comparacin de resultados del simulador frente a datos reales
5.2 Evaluacin Econmica

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .82


6.1 Conclusiones
6.2 Recomendaciones

BIBLIOGRAFA ..84
7.1 Publicaciones / Presentaciones
7.2 Pginas web

ANEXOS ..86
8.1
8.2
8.3
8.4

Glosario y Nomenclatura
Planos de Absorbedor y Regenerador
Hoja de seguridad (MATERIAL SAFETY DATA SHEET) de la MDEA
Manuales

1. INTRODUCCIN
La unidad de absorcin qumica de sulfuro de hidrgeno y dixido de
carbono, H2S y CO2 respectivamente, mediante aminas fue considerada
anteriormente como una unidad secundaria dentro de una Refinera. Sin
embargo, ahora atrae la atencin debido a los altos estndares de calidad
del gas tratado y la remocin de H2S y CO2 (1).
Las aminas utilizadas para la absorcin pueden ser la monoetanolamina, la
dietanolamina y la monodietanolamina. Cada amina tiene propiedades
especficas que la hacen adecuada para determinadas aplicaciones y
condiciones. Para el caso estudiado, el diseo original de la planta de
aminas contemplaba el uso de la monoetanolamina (MEA) pero luego de un
anlisis econmico se decidi cambiar a la monodietanolamina (MDEA) por
ser ms ventajosa.
La unidad de aminas que ser analizada en los siguientes captulos es una
planta integrada y se encuentra ubicada dentro de una Refinera de
Petrleo.
La operacin ineficiente e inestable de esta unidad se debe comnmente a
la acumulacin de impurezas en la solucin de amina. Estas impurezas
incluyen a los productos de la degradacin de la amina, iones especficos
que interfieren con la absorcin y co-productos de la amina en la forma de
sales termoestables. Estas sales en la solucin reducen la concentracin
de amina disponible para el tratamiento del gas. Tambin, son las
causantes de problemas de corrosin y conllevan a una mayor tendencia
de espumamiento

(2)

de la solucin. El espumamiento en la columna de

absorcin, las grandes

prdidas

de amina, el ensuciamiento de

intercambiadores, el menor tiempo de vida de los filtros en la unidad y la


acumulacin de slidos en el empaque de la columna de absorcin, son los
problemas comunes asociados a la presencia de sales termoestables.
Debido a ellos, la unidad de aminas tiene una parada de mantenimiento
cada tres meses, con la consecuente prdida econmica asociada a una
parada intempestiva de la unidad.

El estudio realizado en la presente Tesis corresponde a la optimizacin de


una unidad de aminas. Esta optimizacin permiti evaluar las cantidades
ptimas de uso de amina fresca para reposicin y las mejores condiciones
de presin y temperatura para la columna de absorcin y despojamiento.

(1) En el Per, existe la norma DS 015-2006-EM Reglamento para la proteccin


ambiental en las actividades de los hidrocarburos. En el anexo 4 de la misma se
indican los lmites mximos permisibles (LMP) provisionales para las emisiones
atmosfricas, entre ellas el H2S (152 mg/Nm3). Luego, en el ao 2008, con la creacin
del Ministerio del Ambiente, se promulg en DS 003-2008 MINAM, donde se probaron
los estndares de calidad ambiental (ECA) para aire, siendo el del H2S de 150 ug/m3.
(2) Ver Espumamiento en Glosario

2. MARCO CONCEPTUAL
2.1 Descripcin de la unidad de Aminas
2.1.1 Ubicacin de la unidad
La unidad de Aminas se encuentra ubicada dentro de una Refinera de Petrleo.

Diagrama 1: Unidades de Proceso dentro de una Refinera de Petrleo

Dentro de la Refinera de Petrleo, se encuentran las unidades de Destilacin


Primaria, Destilacin al Vaco, Visbreaking, Reformado Cataltico y Craqueo
Cataltico Fluidizado, FCC

(3).

Esta ltima unidad es la que produce un gas

combustible sumamente cido, el cual es la materia prima para la Unidad de


Aminas. Luego de ser tratado en la unidad de Aminas, el gas dulce (con una
mnima presencia de H2S) es enviado a la unidad de Cogeneracin, donde una
turbina generadora de electricidad produce una potencia de 11 MW.

GAS DULCE

FUEL GAS A AMINAS

GLP*

GLP
PENTANOS
FCC

GASOLINA

15.0 kbpd

COGENERACION
LCO

Fuel Gas
Potencia Diseo (kW)
Heat Rate (kJ/kWh)

GASOLEO
HCO

GASOLINA

AC

REGENERADO

ABSORBEDOR

11700
11250
482
96.65

Temp. Descarga (C)


Eficiencia Generador (%)

Coque

PLANTA DE AMINAS

Diagrama 2: Unidad de Aminas

La descripcin de la unidad de Aminas se har en la seccin 1.1.3.


2.1.2 Tipos de aminas para la absorcin del H2S
El criterio para la seleccin del tipo de amina ha variado a lo largo de
los aos. Historicamente, hasta los aos 70s, la monoetanolamina
(MEA) era la nica amina considerada para el endulzamiento del gas
(remocin del H2S y CO2). Luego, a la mitad de la dcada de los
aos 70s ocurri un cambio de tecnologa (menos costos operativos)
de la MEA a la dietanolamina (DEA).

(3) Ver definiciones de las unidades en Glosario

En estos ltimos diez aos, la monodietanoamina (MDEA), la


diglicolamina (DGA) y las soluciones de aminas mezcladas han
ganado popularidad debido a sus menores costos operativos.
Para que una solucin de amina sea adecuada para la industria, esta
debe cumplir con las diferentes condiciones de operacin a la que
ser sometida. Cada alcanolamina tiene un rango de operacin
diferente, en la Tabla 1 se muestra las condiciones de operacin
asociadas a cada alcanolamina.
2.1.2.1 Monoetanolamina (MEA)
La monoetanolamina fue la primera amina es ser usada
masivamente por la industria. Es especialmente popular en
servicios de tratamiento de gas y lquidos en refineras. Tiene
gran afinidad por el COS (sulfuro de carbonilo), adems de la
remocin del H2S y CO2. Tiene un alto punto de ebullicin, por lo
que la MEA puede ser regenerada a altas temperaturas en un
reclaimer (4).
La concentracin de la solucin de MEA se encuentra entre
10% 20% en peso. Entre todas las aminas es la que tiene el
menor peso molecular (HOC2H4NH2 = 61,08), por lo que tiene
mayor capacidad de remocin de gases cidos por volumen de
solucin. Esta caracterstica hace que el caudal de recirculacin
en la unidad sea bajo.
En conclusin, las ventajas son su alta reactividad, bajo precio,
estabilidad y facilidad para regenerarla, retirando as los
contaminantes a travs del reclaimer.

(4) Ver definicin en Glosario

Entre sus desventajas, se encuentra la alta reactividad que tiene


con agentes oxidantes como el COS, CS2, SO2, SO3 y O2

(6),

formando productos solubles que deben ser retirados para evitar


problemas de corrosin. Otras desventajas son su mayor presin
de vapor, que ocasiona grandes prdidas por evaporacin, y su
incremento en la velocidad de corrosin a altas concentraciones.
Las reacciones de la MEA con H2S y CO2 son las siguientes:

2 4 2 + 2 2 4 3+ + +

2 4 2 + 2 + 2 2 4 3+ + 3 +

2.1.2.2 Diglicolamina (DGA)

La DGA se usa en un rango de concentracin entre 40% - 60% en


peso. As como con la MEA, los problemas de corrosin se evitan
manteniendo una relacin de gas cido / amina de 0,3 0,4
mol/mol.
Como la DGA trabaja a altas concentraciones puede absorber
mayor cantidad de gas cido, requiere menor flujo de circulacin
de la solucin y menos vapor en el rehervidor

(6).

Tambin, a

causa de su bajo punto de congelamiento, de -34 C para 50% de

(5) COS: Sulfuro de xido de carbono


CS2: Sulfuro de carbono
SO2: Dixido de azufre
SO3: Trixido de azufre
O2: Oxgeno
(6) Ver definicin en Glosario

concentracin en peso, su uso es recomendable para plantas


donde el clima pueda alcanzar temperaturas bajo cero. En adicin
a su afinidad con el H2S y el CO2, la DGA no reacciona
irreversiblemente con compuestos como COS, CS2, SO2 y SO3.
2.1.2.3 Dietanolamina (DEA)
La concentracin de la solucin de DEA se encuentra entre
25% - 35% en peso. El rango de carga de gas cido por DEA est
entre 0,30 0,4 mol/mol, esto es para salvaguardar el equipo en
caso sea acero al carbono. Para acero inoxidable, la relacin
puede llevarse hasta 1 mol/mol.
Los productos de degradacin de la DEA son menos corrosivos
que los de la MEA. La exposicin al O2 produce cidos corrosivos,
COS y CS2, que pueden reaccionar irreversiblemente con la DEA.
La DEA no puede ser regenerada en un reclaimer ya que se
descompone por debajo de su punto de ebullicin a presin
atmosfrica. Para este caso se hace necesaria una regeneracin
con un reclaimer al vaco.
Por ser una amina secundaria, tiene una afinidad menor para las
reacciones con H2S y CO2, por lo que su uso no es recomendable
para flujos de gas con baja presin (se recomienda su uso por
encima de los 500 psig).
En estos casos el flujo de vapor de despojamiento debe aumentar
pero an as, esta medida podra no funcionar y la solucin
debera ser cambiada de todos modos.
La DEA tiene mayor resistencia a la degradacin por el COS y
CS2, adems de tener menos prdidas por evaporacin.
Las reacciones de la DEA con el H2S y el CO2 son las siguientes:
(2 4 )2 + 2 (2 4 )2 2+ + +

(2 4 )2 + 2 + 2 (2 4 )2 2+ + 3 +

2.1.2.4 Metildietanolamina (MDEA)


Debido a su baja reactividad, se requiere de alta concentracin en
la solucin, entre 30% - 50% en peso, para la absorcin del gas
cido. Tambin, por ser una amina terciaria, el grado de
reactividad con el CO2 disminuye por lo que solo la reaccin con
el H2S es la preponderante (la amina terciaria, al no tener ningn
hidrgeno unido al nitrgeno no podr reaccionar con el CO2 para
formar carbamatos). Otra caracterstica es su menor presin de
vapor, lo que provoca menos prdidas por evaporacin.
Los beneficios son el menor flujo de recirculacin y el
dimensionamiento de equipos de menor tamao (menor nmero
de etapas tericas en el Absorbedor y Regenerador para
aplicaciones especficas). Ms an, el calor de reaccin de la
MDEA es menor que el de otras aminas, por lo que se requiere de
menos energa en la regeneracin y de rehervidores ms
pequeos.
La reaccin de la MDEA con el H2S es la siguiente:
(2 4 )2 (3 ) + 2 (2 4 )2 4+ + +

La reaccin con el CO2 solo se da si antes el CO2 ha reaccionado


con agua formando as un bicarbonato que a su vez reaccionar
con la amina:
(2 4 )2 (3 ) + 2 + 2 (2 4 )2 4+ + 3 +

A diferencia de la reaccin con el H2S, que es rpida y se da en la


fase gas, esta reaccin se caracteriza por ser lenta y darse en la
fase lquida.

AMINAS PRIMARIAS
DGA

MEA
H

N CH2

CH2 OH

N CH2

CH2

CH2

CH2

OH

H
AMINA SECUNDARIA
DEA
OH CH2

CH2

CH2

CH2

OH

CH2

OH

H
AMINA TERCIARIA
MDEA
OH CH2

CH2

CH2

CH3

Diagrama 3: Formulas qumicas de diferentes aminas en el mercado.

Concentracin de
amina (%)
Carga gas cido
(mol/mol)
Peso Molecular
Capacidad absorcin
gas cido
Selectividad
Corrosin
Conc.
Calor de reaccin
(%)
con H2S
Btu/lb
Flujo de
circulacin

Conc.
(%)
gpm
m3/h

MEA

Tipo de amina
DGA
DEA

10-20

40-60

25-35

30-50

0.35

0.4

0.4

0.45

61.08

105.1

105.1

119.2

baja

media

media

alta

H2S y CO2
alta

H2S y CO2
baja

H2S y CO2
media

H2S
baja

20

50

30

50

650
alta

674
alta

493
media

450
baja

15

50

30

50

1459
331

471
107

538
122

286
65

MDEA

Tabla 1: Comparacin de las condiciones de operacin de las diferentes aminas en el


mercado

Debido a su menor consumo de energa para regenerarla y su alta


reactividad con el H2S, la amina utilizada para el presente estudio
es la MDEA.
2.1.3 Descripcin del proceso y bases del diseo
En la unidad de Aminas, se elimina el componente cido (H2S) de la
corriente de gas que va a alimentar a la Turbina de Gas de la unidad
de Cogeneracin. Para ello, se utiliza una solucin de amina que tiene
la propiedad de absorber el gas cido, H2S. Llamaremos amina pobre a
la solucin de amina sin componentes cidos, y amina rica cuando
tenga H2S. Llamaremos gas cido al gas con alto contenido de H2S, y
llamaremos gas dulce al gas cuyo contenido en H2S sea igual o menor
a 500 ppm. El componente cido (H2S) de la corriente de gas puede
causar corrosin.
En un principio, la unidad de Aminas de la Refinera en la que se
realiz el estudio, fue diseada para trabajar con MEA pero luego a
finales del ao 2005 se cambio el tipo de amina, de MEA por MDEA.
La unidad de Aminas est compuesta por los siguientes equipos:
Dos columnas (Absorbedor y Regenerador)
Bombas de MDEA pobre y recirculacin
Rehervidor, condensador del Regenerador, intercambiador de amina
pobre /amina rica y enfriador de MDEA.
Acumulador de reflujo
Incinerador gas cido (generado en el tope del Regenerador)
2 Filtros mecnicos y un filtro de carbn activado
Tanque MDEA, foso de recogida MDEA y bomba sumidero MDEA.

10

2.1.3.1 Bases de diseo


La unidad est diseada para procesar 175.9 kmol/h de gas cido
(120% del caudal normal) procedente del Absorbedor de Esponja

(7)

de la unidad de FCC.
Este gas cido llega hacia el Absorbedor de la unidad de Aminas
con las siguientes condiciones:

Temperatura de entrada normal:

Presin de entrada normal:

12.5 kg/cm2g

Contenido normal de H2S:

6.45 %vol.

Contenido mximo de H2S:

8.30 %vol.

48 C

La composicin de diseo del gas cido se muestra en la Tabla 3.


El contenido mximo de H2S en el gas dulce que se enviar a la
Turbina de la unidad de Cogeneracin ser como mximo de 500
ppm en peso.
La concentracin mxima de gas cido (H2S + CO2) en la amina
pobre, es decir, a la salida del Regenerador, y la concentracin de
gas cido en la amina rica, es decir a la salida del Absorbedor sern
de:
MDEA pobre:

0.10

MDEA rica: 0.35

(2 +2 )

(2 +2 )

(7) Ver definicin en Glosario

11

Composicin

Caso
Normal
%vol.

Caso
Mximo
%vol.

H2O

0.84

0.83

N2

15.31

15.01

CO2

2.97

2.91

SO2

0.014

0.014

SO3

Trazas

Trazas

H2S

6.45

8.3

H2

19.34

18.97

C1H4

24.69

24.2

C2H4

11.98

11.75

C2H6

14.88

14.58

C3H6

1.89

1.86

C3H8

0.54

0.53

C4H8

0.37

0.377

C4H10

0.39

0.38

C5H12

0.135

0.132

C6H14

0.19

0.18

TOTAL
(kmol/h)

175.88

175.88

P.M. (kg/kmol)

21.87

22.11

TOTAL (kg/h)

3847

3889

Tabla 3: Composicin de diseo para el gas combustible

12

El factor de Turn Down

(8)

de la Unidad ser del 60%.

La

temperatura de la amina pobre a la entrada del Absorbedor ser


como mnimo 5 C superior a la temperatura del gas cido a tratar.
Se usar vapor de 17 kg/cm2 g de presin como fuente trmica
para la unidad.
EQUIPO DE PROCESO
H2S, CO2

ACUMULADOR

COOLER

FILTRACION

INTER. CRUZADO

REGENERADOR

FUEL GAS
ACIDO

ABSORBEDOR

CONDENSADOR

REHERVIDOR

Diagrama 4: Esquema del Procesos simplificado

2.1.3.2 Absorcin
2.1.3.2.1 Gas cido
El gas cido proveniente de la unidad de FCC ingresa por la
parte inferior del Absorbedor.
2.2.3.2.2 Absorbedor
En el Absorbedor entran en contacto el gas cido combustible y
la solucin de amina de tal manera que la amina pueda
absorber los componentes cidos del gas. El interior del

(8) Ver definicin en Glosario

13

Absorbedor puede estar compuesto por platos un lecho


empacado. La eleccin del interior est supeditada a los
requisitos del tratamiento, operacin en carga mnima, velocidad
del fluido, entre otros factores. Para el caso estudiado, el
Absorbedor

tiene

en

su

interior

un

empaque

modelo

FLEXIPACK 250 Y KOCH. La altura del relleno depende del


grado de absorcin y del grado de eliminacin deseado. En este
caso el empaque est dispuesto en un lecho de 5.04 m de altura
y 0.738 m de dimetro. La eficiencia del empaque es sensible a
la distribucin del lquido (MDEA) a travs de la seccin
transversal de la columna, por lo que se utiliza un distribuidor de
lquido a la entrada del tipo VSI de Sulzer.
La solucin de amina regenerada (amina pobre) ingresa por la
parte superior de la columna y fluye hacia abajo. La velocidad
de circulacin de la solucin de amina regenerada depende de
factores de diseo, del tipo de amina usado y de la
concentracin de amina. La transferencia de masa est dada
por el equilibrio vapor-lquido entre el gas cido y la amina.
Una vez que la velocidad est establecida, se podrn fijar los
otros parmetros operativos. Normalmente se fija la temperatura
de la solucin de amina regenerada que llega al Absorbedor con
5 C por encima de la temperatura del gas cido. Esto permite
que el lquido, con mayor temperatura que el gas, evite la
condensacin de ste. Si el gas se enfriara, se producira la
condensacin de hidrocarburos en la columna, lo que
conllevara a problemas por formacin de espuma tambin
llamado espumamiento.
Dado que la reaccin cido-base en el Absorbedor es
exotrmica, es de esperar que ocurra un aumento en la
temperatura de la amina a la salida del mismo. La solucin de
amina que sale por el fondo de la columna es la amina rica. Por

14

lo general hay un aumento de temperatura de 5 a 7 C en la


solucin de amina rica saliente.
La mejor indicacin para monitorear el desempeo de la
columna es el diferencial de presin a lo largo de ella. Esta es la
mejor indicacin para cuando existan problemas de formacin
de espuma cuando el empaque no est funcionando
correctamente.
De acuerdo al fabricante de la planta, la inspeccin del
Absorbedor debe hacerse peridicamente, cada 5 aos. La
condensacin de los hidrocarburos tambin se deposita en el
empaque, provocando la formacin de espuma, prdidas de
solucin de amina y escasa remocin de gases cidos. El
diferencial de presin indica cuando el empaque del Absorbedor
se encuentra sucio. En estos casos, se debe poner fuera de
servicio al Absorbedor para limpiarlo. La frecuencia de esta
limpieza estar dada por la cantidad de contaminantes en la
corriente de alimentacin.
Ver plano del Absorbedor en Anexos.
2.1.3.2.3 Intercambiador amina pobre/amina rica
La funcin de un intercambiador cruzado es recuperar una parte
del calor contenido en la solucin regenerada caliente que sale
del Regenerador y transferirlo a la solucin de amina rica.
Comnmente,

la solucin de amina rica abandona el

Absorbedor a una temperatura de hasta 67 C. La temperatura


de la solucin de amina regenerada que sale del Regenerador
por lo general se encuentra entre los 118 y 124 C. Despus del
intercambiador cruzado, la temperatura de salida de la corriente
de amina rica debe encontrarse a unos 99C y la de la pobre a
93 C.
Los problemas ms comunes del intercambiador cruzado son la
corrosin y/o erosin. La corrosin del intercambiador cruzado
15

se produce principalmente cuando se liberan los gases cidos


en el extremo caliente del intercambiador. La posibilidad de que
los gases cidos se vaporicen se incrementa cuando aumenta la
carga en la solucin de amina. Se produce una mayor carga
cuando se reduce la circulacin la concentracin de la amina
pura (MDEA) en la solucin. La combinacin de suficiente flujo
de solucin y contrapresin del intercambiador cruzado en el
lado de la amina enriquecida en gases cidos (amina rica),
debera evitar la vaporizacin de gas cido, y no por ello perder
eficiencia.
Para evaluar el desempeo de los intercambiadores deben
monitorearse

las

temperaturas

alrededor

de

los

intercambiadores de proceso. Las incrustaciones reducen la


eficiencia operativa de la planta y pueden impedir que la planta
procese la cantidad de gas deseada.
La prdida de amina en los intercambiadores cruzados puede
detectarse mediante el anlisis de muestras de la solucin
regenerada que ingresa y que sale del intercambiador. Las
fugas ocurren cuando la carga es mayor aguas abajo. Un
intercambiador con prdidas puede hacer que el gas tratado no
cumpla con las especificaciones ya que aumenta la carga de
solucin de aminas regenerada.
La presin del Absorbedor deber mantenerse a travs del
intercambiador cruzado. Mantener presiones altas (en el rango
de 12.5 a 13 kg/cm2g) reducir la vaporizacin de los gases
cidos de la solucin de amina rica, minimizndose as el
exceso de corrosin en vlvulas de control, intercambiador de
calor y tuberas aguas abajo. Trabajar a altas presiones
aumenta el costo del equipo pero tambin su vida til.
Generalmente, la solucin de amina rica se enva por el lado
tubos.

16

2.1.3.2.4 Gas dulce


Dentro del Absorbedor, el gas cido asciende a travs del
empaque, distribuidor de amina y el demister (9) separador de
gotas, lavndose en contracorriente con la solucin de amina,
que procede de la parte superior. La solucin de amina absorbe
selectivamente el H2S contenido en el gas cido a tratar. Este
gas entra al Absorbedor con una concentracin de H2S mxima
del 8.3% vol
500 ppm

(11).

(10)

y sale con una concentracin menor a

La solucin de amina que sale del Absorbedor es

la amina rica.
El gas tratado, gas dulce, es usado para la produccin de
electricidad en la unidad de Cogeneracin.
2.1.3.2.5 Amina pobre
La amina pobre sale del fondo del Regenerador e ingresa a la
parte superior del Absorbedor a travs de un distribuidor de
lquido.
Es importante para la buena operacin de la columna que se
distribuya bien el lquido a travs del empaque del Absorbedor.
La eficiencia en la transferencia de masa dentro del Absorbedor
(para nuestro caso una columna empacada) depende en gran
manera de la calidad de la distribucin del lquido en su paso a
travs del empaque. Para alcanzar una mxima eficiencia es
imprescindible conseguir una distribucin homognea del lquido
a travs de la seccin transversal de la columna.

(9) Ver definicin en Glosario


(10) Porcentaje dado en volumen. Este valor fue dado para el diseo de la unidad, sin
embargo, el H2S real en el gas cido est muchas veces por encima de este valor.
(11) ppm: partes por milln en volumen. 1% en volumen equivale a 10000 ppm. El valor de
500 ppm es el valor mximo permisible por diseo para el gas que alimenta a la
turbina de Cogeneracin.

17

La amina pobre, se introduce a 5C por encima de la


temperatura del gas de entrada en el Absorbedor.
2.1.3.3 Regeneracin
2.1.3.3.1 Amina rica
La amina rica en H2S se regenera en el Regenerador,
eliminando el H2S disuelto, para reutilizarla.
La amina rica sale del fondo del Absorbedor, alimentando el
lecho inferior del Regenerador. Absorbe el calor de la amina
pobre en el intercambiador cruzado de amina rica / amina pobre.
Una vez calentada la amina rica, se introduce en el
Regenerador por encima del empaque y a travs de un
distribuidor de lquido Sulzer modelo VSI.
2.1.3.3.2 Regenerador
La funcin del Regenerador es regenerar la solucin de aminas.
Esta regeneracin se hace mediante un rehervidor instalado en
la parte inferior del Regenerador. El rehervidor suministra
suficiente calor a la solucin para invertir el sentido de la
reaccin cido-base que ocurri en el Absorbedor. Esto se logra
tratando la amina con el vapor producido en el rehervidor.
Alrededor del 90% al 95% del gas cido se elimina de la
solucin de aminas en el Regenerador. El otro 5% a 10% se
eliminan en el rehervidor. El Regenerador consta de dos lechos
empacados, Flexipack 250Y KOCH, el inferior de 8.190 m y el
superior de 0.42 m equivalentes a 28 platos tericos. El relleno
superior se emplea para eliminar el arrastre de MDEA de los
gases de tope, ya que estos gases se ponen en contacto con el
caudal descendente del condensado cido de reflujo.
La solucin de amina rica ingresa al Regenerador de 2 a 4
platos por debajo del plato superior. La cantidad de gas cido
que se elimina de la solucin aumentar cuando aumente la

18

cantidad de vapor que pasa a travs del empaque del


Regenerador.
A fin de minimizar el consumo de energa mientras se mantiene
el gas dulce dentro de las especificaciones, el calor aplicado al
rehervidor debe controlarse mediante la temperatura del tope
del Regenerador. Esta temperatura es proporcional al consumo
de energa. El punto de ebullicin de la solucin depende de la
composicin de la solucin de aminas, de la concentracin de
amina en la solucin y de la presin en el Regenerador.
La temperatura del rehervidor no se ve afectada por la cantidad
de vapor y por ello no suele ser una variable controlada.
El rehervidor puede poseer un rebosadero que mantenga el
nivel por encima de los tubos de calentamiento. Los tubos del
rehervidor siempre deben estar cubiertos con 6 a 8 pulgadas de
lquido para evitar que un rea localizada se seque y se
recaliente. Si alguno de los tubos quedara expuesto, podra
producirse una fuerte corrosin y una degradacin de la
solucin de amina. El lquido que se vierte en la parte superior
del rebosadero es solucin regenerada, donde ya se elimin la
mayor parte del gas cido.

19

REGENERADOR
Agua de MAKE UP
GAS ACIDO

GAS ACIDO &


VAPOR DE H2O

CONDENSADOR

ACUMULADOR

REFLUJO
REGENERADOR

VAPORES

VAPOR DE
CALENTAMIENT

REHERVIDOR
CONDENSAD

Diagrama 5: Configuracin del regenerador y rehervidor

Para evitar la degradacin trmica de la solucin de amina,


debern evitarse temperaturas de vapor superiores a los 177 C.
Cuando se opera el Regenerador lo ideal es no superar una
temperatura mxima de solucin de 127C. El Regenerador
opera con una presin en el tope entre 0.6 y 1 kg/cm2g para
mantener la parte inferior de Regenerador por debajo de la
temperatura de degradacin de la amina. El monitoreo peridico
de la temperatura de vapor del rehervidor asegura que no se
produzca ningn recalentamiento.
Se utiliza vapor de agua (a presin) como fluido de
calentamiento en el rehervidor. La temperatura de la solucin de
amina regenerada se controlar mediante la inyeccin de vapor
de calentamiento hacia el rehervidor. Para el control de la
temperatura se instala una vlvula de control de temperatura en
la admisin de vapor de calentamiento, y no en la salida del
20

condensado (12), para evitar que haya un exceso de condensado


en los tubos. Cuando el condensado inunda parcialmente los
tubos del rehervidor, el calor se concentra en la seccin superior
del conjunto de tubos, con el consiguiente riesgo de causar
fallas en los tubos.
Ver plano del Regenerador y del rehervidor en Anexos.
2.1.3.3.3 Condensador de gases cidos y acumulador de reflujo
El acumulador de reflujo es, en esencia, un separador gaslquido. Con el calor apropiado entregado al rehervidor, la
temperatura del vapor en la parte superior del Regenerador es
de unos 98 a 102 C. La funcin del condensador de gases
cidos es enfriar el vapor para convertirlo en condensado cido.
Los gases cidos abandonan la unidad y el condensado cido
cae hacia la parte inferior del acumulador. La bomba de reflujo
regresa entonces el condensado hacia la parte superior del
Regenerador. El objetivo del reflujo es mantener baja la
concentracin de aminas en la parte superior del Regenerador.
Normalmente hay entre 1% y 1.5% de amina en el reflujo.
2.1.3.3.4 Enfriador de solucin de amina regenerada
La funcin del enfriador de la solucin de amina regenerada es
enfriar la solucin de amina regenerada hasta la temperatura
apropiada antes de que ingrese al Absorbedor. Si el enfriador
estuviera incrustado o si su capacidad se viera superada,
aumentar la temperatura de la solucin de amina regenerada.
Una solucin con temperatura por debajo de la del gas cido de
entrada al Absorbedor podra resultar en un gas tratado fuera

(12) Ver definicin en Glosario

21

de especificacin o en la condensacin de los hidrocarburos y


posterior ensuciamiento del empaque del Absorbedor.
Para evitar la condensacin de hidrocarburos, la solucin de
amina regenerada se encuentra 5C por encima de la
temperatura del gas de admisin.
2.1.3.3.5 Filtracin
Tanto la filtracin mecnica como la filtracin con carbn
activado mantendrn la calidad de la solucin de amina. El filtro
de carbn elimina los contaminantes qumicos, como productos
de degradacin molculas de hidrocarburo grandes. Los filtros
mecnicos eliminan las partculas slidas de la solucin.
2.1.3.3.5.1 Contaminantes
Identificar y estudiar a los contaminantes en la unidad de
Aminas evitar problemas futuros como:

Gas dulce fuera de especificacin

Degradacin de la solucin de amina

Espumamiento

Prdida de solucin de amina

Corrosin

Incrustacin

Los contaminantes que existen en la unidad de Aminas


provienen de dos fuentes: del gas cido de entrada al
Absorbedor (los cuales originan reacciones secundarias) y
del agua de reposicin ( de Make Up (13)).

(13) Ver definicin en parte b de esta misma seccin

22

a) Gas cido de entrada al Absorbedor


Por tratarse de un gas de refinera y provenir de la
unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC) es
de esperar que contaminantes como el oxgeno (O2)
y el monxido de carbono (CO) se encuentren
presentes. Estos compuestos son contaminantes
debido a que su presencia desencadena reacciones
que degradan la amina (MDEA) en otros productos,
lo cuales no absorben el H2S. La cromatografa del
gas cido se puede ver en la seccin 4.1.1.

Los productos de degradacin de la amina se


originan a partir de:
2 + +
2 +

2 +
Es importante recordar que todas las aminas se
degradan y que el tipo de amina usada da origen a
diversos compuestos orgnicos. Algunos ejemplos
del primer caso son el metanol (CH3OH) y el xido
de etileno (C2H4O). En la Tabla 4 se puede apreciar
una lista con los compuestos de degradacin de la
MDEA.
Para el segundo caso, la degradacin de la MDEA
origina la DEA y la TEA (14).
En el tercer caso, al igual que en el primero, todas
las aminas se degradan en cidos carboxlicos.

(14) Ver definicin en Glosario

23

Son estos cidos los que reaccionan con la amina


para formar sales termoestables (STE). El tipo de
amina da origen a diferentes tipos de cidos
carboxlicos.
() + (+ )
Algunos ejemplos de sales termoestables son el
formato, oxalato, acetato, tiocianato, tiosulfato,
cloruro y sulfato.

Compuesto

Siglas

Metanol
Oxido de etileno
Trimetil amina
N,N- dimetiletanol amina
Etilenglicol
2 dimetilamino etanol
4 metil morfolina
1,4 dimetil piperazina
Dietanolamina
1-(2 hidroxietil)-4-metil piperazina
Trietanolamina
N,N-bis-(2-hidroxietil) piperazina
3-(hidroxietil)-2-oxazolidona
N,N,N-tri-(hidroxietil) etilen diamina
Tetra-(hidroxietil) etilen diamina

MeOH
OE
TMA
DMEA
EG
DMAE
MM
DMP
DEA
HMP
TEA
BHEP
HEOD
THEED
TEHEED

Tabla 4: Compuestos de la degradacin de la MDEA

b) Agua de Make Up
La solucin de amina siempre se encuentra diluida
con agua. Debido a que en el proceso de
regeneracin de la amina se aplica calor, es de
esperar que una parte del agua se evapore. Para
mantener el volumen y la concentracin de amina
constante en el sistema, es necesario reponer agua
al

sistema.

Los

contaminantes

en

dependern

del

tipo

misma.

de

la

el

agua
Los

contaminantes comunes del agua son cloruros (Cl-),


24

sodio

(Na+),

magnesio

(Mg+2),

calcio

(Ca+2),

sulfatos, fosfatos y partculas slidas.


Para evitar la presencia de estos contaminantes, el
agua de reposicin usada es condensado de vapor.
2.1.3.3.5.2 Filtro de carbn activado
La funcin del lecho de carbn es remover los
hidrocarburos, los productos de degradacin de la amina y
el hierro libre. La filtracin con carbn tambin reduce la
cantidad de componentes posiblemente corrosivos de la
solucin de amina. La filtracin con carbn se utiliza en
cualquier servicio con aminas (ya sea MDEA, MEA, DEA).
La ubicacin del filtro de carbn activado es en la corriente
de amina pobre, aguas abajo de uno de los filtros
mecnicos. De preferencia, se elige est ubicacin para
evitar que el filtro se obstruya con partculas slidas.
Un filtro de carbn debe recibir entre el 10% y el 100% del
total de solucin de amina circulante, dependiendo de la
concentracin de contaminantes en la solucin.
Para nuestro caso, se deriva una corriente del 25% del
caudal aproximadamente, para hacerla pasar a travs de
todo el tren de filtracin (filtros mecnicos y de carbn
activado).
La vida til del lecho de carbn activado depende del nivel
de contaminantes y del flujo de la solucin a travs de l.
Como regla general se sugiere cambiar el lecho de carbn
cada 4 meses y cada 8 meses como mximo.
Si el lecho de carbn activado no estuviera limpiando la
solucin, significa que est saturado y deber ser
reemplazado. Tomar en consideracin las siguientes

25

pautas para determinar si es necesario reemplazar el


carbn activado:
Una fuerte cada de presin en el lecho podra indicar
que hay incrustaciones. Los lechos de carbn por lo
general no presentan un incremento en la cada de
presin, ya que absorben contaminantes con poco
cambio en la cada de presin, a menos que haya una
incrustacin de partculas que obstruyan el borde
delantero del lecho. En este caso, un lavado a
contracorriente podra permitir la continuacin de la
operacin.
Las pruebas visuales de comparacin de colores entre
la solucin que sale del filtro de carbn y la solucin
que ingresa al filtro permiten evaluar la actividad del
filtro. El carbn activado en buen estado debe eliminar
el color.
La formacin de espuma en la solucin de amina
indica una posible saturacin qumica del carbn.
Si hubiera que reemplazar el carbn, habr que aislar y
drenar la solucin del lecho antes de retirar el carbn.
Lavar, una vez, con agua el carbn gastado antes de
removerlo. Como medida de seguridad, el lecho debe
purgarse a la atmsfera para remover todos los gases
txicos (H2S e hidrocarburos) antes de abrir la carcasa del
filtro.
Antes de poner el lecho en servicio, lavar el lecho de
carbn con condensado a contracorriente para eliminar los
finos. El lavado a contracorriente prolongar la vida til del
filtro mecnico, pues, minimizar la migracin de finos de
carbono.

26

Despus de que el lecho est limpio, ingresar lentamente


la corriente de amina (15).

2.1.3.3.5.3 Filtracin mecnica


Para una remocin efectiva de las partculas, los filtros
mecnicos deben recibir al menos el 10% de la solucin
regenerada circulante.

Los

filtros

mecnicos

deben

disearse para operar con diferenciales de presin de


hasta 1,72 bar sin canalizacin de flujo ni prdida de
sellado. Para monitorear la carga del filtro y saber si hay
que cambiarlo, debe usarse un medidor de presin
diferencial. Al disearse la unidad, se recomienda instalar
un filtro mecnico de 10 micras antes del filtro de carbn
activado. Un filtro de 5 micras despus del lecho de carbn
remover los finos de carbn con gran efectividad.
Al igual que con el lecho de carbn, la solucin de amina
debe drenarse del filtro mecnico antes de cambiar los
elementos. Antes de abrir los filtros deben purgarse a la
atmsfera para eliminar los gases txicos. Ver el esquema
de filtracin en el Diagrama 6.

(15) Fuente: Manual de operacin de unidad de Aminas de INEOS

27

SISTEMA DE FILTRACION
AMINA RICA

AMINA POBRE

A
ABSORBEDOR

INTER. CRUZADO

INTERCAMBIADOR
DE CALOR

CARBON
ACTIVADO

FILTRO MECANICO
10 um

FILTRO MECANICO
5 um

Diagrama 6: Filtracin de la solucin de amina circulante

2.1.3.3.6 Gases cidos del tope del Regenerador


La corriente de gases cidos del tope del Regenerador,
pasa por el condensador de tope, enfriado por agua, donde
condensa casi todo el vapor de agua cida contenido en
estos gases. A continuacin, en el acumulador de reflujo,
se separan los gases cidos y el resto de hidrocarburos,
del agua cida condensada. El gas cido, H2S, saturado
con vapor de agua y separado en el acumulador de reflujo,
se enva a quemar en el incinerador de gas cido.
2.1.3.3.7 Almacenamiento de MDEA
La

unidad

de

Aminas

incluye

un

tanque

de

almacenamiento de MDEA, que est presurizado con


nitrgeno para prevenir la contaminacin que producira la
presencia de oxgeno atmosfrico en la solucin de amina.

28

Tambin se encuentra en la unidad de Aminas un foso de


recogida de MDEA, que permite recoger los drenajes de la
solucin de amina de los distintos equipos situados en el
rea. La cantidad de MDEA que se necesita aadir al
circuito para reponer las prdidas de la solucin de amina
se prepara en este foso, que dispone de conexin para la
carga de MDEA pura y condensado.
Una bomba de sumidero de MDEA, instalada en el foso,
permite enviar la solucin de amina tanto al tanque de
almacenamiento como al Regenerador de la unidad de
Aminas, segn sea requerido.
2.1.3.3.8 Incinerador cido
El objeto del incinerador cido es producir la combustin
de los gases con alto contenido en azufre que se obtienen
en la columna regeneradora que, a su vez, van disueltos
en la MDEA rica por la absorcin del fuel gas cido.
El gas de tope del acumulador de reflujo, se enva al
incinerador cido bajo control de presin del tope del
regenerador.
Al incinerador se lleva una lnea de gas combustible con
objeto de realizar una mezcla con el gas cido y que se
produzca la combustin en el incinerador. Se estiman 350
kg/h de gas combustible de aporte para la combustin del
gas cido. El gas combustible al incinerador se obtiene de
la red de gas de la refinera.

29

3. OPERACIN
3.1 Comparacin de las condiciones de operacin de la unidad de Aminas
3.1.1 Caracterizacin de la carga a la unidad de Aminas
La calidad del fuel gas cido procesado por la unidad de Aminas
depende del tipo de carga que haya procesado la unidad de FCC. Al
encontrarse dentro de un complejo integrado como una refinera, las
variaciones en los crudos procesados en las unidades de Destilacin
Primaria repercutirn en la calidad de la carga a FCC y
consecuentemente con la calidad del fuel gas cido producido por
esta misma. En el Grfico 1 se presentan los promedios de la calidad
de la carga de gas cido a la unidad de Aminas:

% mol

Gas cido de alimentacin al Absorbedor


38.00
36.00
34.00
32.00
30.00
28.00
26.00
24.00
22.00
20.00
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00

Grfico 1: Comparacin de la calidad promedio del gas cido de carga al Absorbedor

Dixido
de
carbono

Hidrgen
o

Metano

Etano

Etileno

2008

24.30

22.25

13.32

9.99

1.82

5.30

2.81

0.62

2009

26.86

19.68

11.61

9.51

2.75

6.57

2.51

0.71

2010

26.07

20.42

10.80

10.96

2.90

7.53

2.15

0.74

2011

35.58

16.13

9.30

7.65

1.45

4.94

3.23

2012

32.02

17.04

8.87

7.82

1.74

5.51

3.10

Propano Propileno

Sulfuro
1,3
Monxid
2,2
3 metil
nOxigeno+
i-Pentano
Nitrgeno
de
butadien
o de
dimetilbu
pentano
Pentano
Argn
hidrgen
o
Carbono
tano

trans-2Buteno

1 buteno

iso
buteno

cis-2Buteno

0.64

0.51

0.43

0.81

0.38

6.68

0.52

0.21

0.14

0.10

8.24

0.50

0.14

0.06

0.04

0.62

0.48

0.44

0.73

0.34

5.63

0.48

0.21

0.09

0.29

7.26

2.88

0.10

0.04

0.02

0.42

0.57

0.47

0.89

0.41

4.89

0.49

0.20

0.08

0.36

5.88

2.79

0.29

0.10

0.06

0.88

0.37

0.57

0.46

0.73

0.44

8.00

0.70

0.23

0.03

0.12

8.21

0.62

0.06

0.12

0.05

0.77

0.53

0.57

0.45

0.76

0.44

10.45

0.66

0.24

0.02

0.16

7.96

0.63

0.03

0.09

0.04

i-Butano n-Butano

2008

2009

2010

2011

2012

Grfico 1: Comparacin de calidad de carga a la unidad de Aminas

30

Hexanos

El grfico 1 muestra la calidad promedio del gas cido de entrada al


Absorbedor desde el ao 2008 al 2012 (el promedio del 2012 se
obtuvo con los datos desde el inicio del ao al primero de junio del
2012). Se observa que el contenido de H2S en el gas cido ha
aumentado a travs de los aos, esto, debido al procesamiento de
crudos en la refinera con mayor contenido de azufre.
La calidad del gas cido se obtiene por cromatografa de gases

(16).

La comparacin se hace con aquellos componentes que se


presentan siempre en todos estos aos (estos componentes no
representan la totalidad del anlisis de cromatografa, existen
componentes que se omitieron porque no se presentan todos los
aos).
En el grfico 1 tambin se aprecia al oxgeno (aunque en la
cromatografa se analiza conjuntamente al argn y el oxgeno), el
cual es el precursor de los cidos carboxlicos que originan a las STE
(ver seccin 1.1.3.3.5.1).
3.1.1.1 Sulfuro de hidrgeno, H2S
La presencia de H2S en la carga, que depende de la calidad de
los crudos procesados, repercute en el funcionamiento del
Absorbedor de la unidad de Aminas. La mayor presencia de H2S
en el gas cido requiere de una mayor recirculacin de solucin
de amina, lo que degrada ms rpidamente la MDEA, hacindose
necesaria la reposicin de la misma con MDEA fresca.

(16) Ver definicin en Glosario

31

Se presentan las concentraciones (en peso) del H2S desde el ao


2008:

Ao 2008: 6.68%

Ao 2009: 5.63%

Ao 2010: 4.89%

Ao 2011: 8.00%

Ao 2012: 10.45%

3.1.1.2 Oxgeno, O2
La presencia de oxgeno, O2, en la carga, ser el precursor de las
sales termoestables. Sin embargo, su presencia en la carga
nunca podr eliminarse ya que es necesario para el quemado del
coque en el regenerador de la unidad de FCC.
El cromatgrafo usado para el anlisis de cromatografa no puede
separar al argn del oxgeno, por lo que se presenta un solo
resultado que incluye a ambos gases.
Las concentraciones promedio en peso para el argn y el oxgeno
desde el ao 2008 son:

Ao 2008: 0.10%

Ao 2009: 0.29%

Ao 2010: 0.36%

Ao 2011: 0.12%

Ao 2012: 0.16%

3.1.1.3 Sales termoestables, STE


A diferencia de las sales, como los sulfuros (H2S), y los
carbonatos,

bicarbonatos,

carbamatos

(CO2),

las

sales

termoestables no pueden ser regeneradas, ya que el calor


aplicado en el Regenerador de la unidad de Aminas no tendr
ningn efecto sobre ellas.

Las sales termoestables, son

compuestos inorgnicos complejos que capturan a la molcula de


32

amina, inhibiendo as su funcin de absorcin del H2S. Las


principales sales termoestables son las que se indican en la Tabla
5:

Sales Termoestables
Nombre

Frmula

Formato

[HCOO]-

Acetato

[CH3COO]-

Oxalato

[C2O4]-2

Sulfato

[SO4]-2

Tiocianato

[SCN]-

Tiosulfato

[S2O3]-2

Cloruro

[Cl]-

Tabla 5: Principales STE por la degradacin de la MDEA

Adems de la prdida de capacidad de absorcin del H2S, otro


problema que acarrea la presencia de sales termoestables es la
corrosin.
El principal mecanismo de corrosin es el ataque del H2S sobre el
acero al carbono de los equipos, resultando en la formacin de
sulfuro de hierro, FeS (reaccin 1). El sulfuro de hierro forma
una capa protectora que previene el avance de la corrosin, sin
embargo, cuando las sales termoestables estn presentes, la
capa protectora se destruye constantemente o ni siquiera se
forma.
+ 2 + 2

(1)

+ () ()2 + 2

(2)

33

Las STE no provocan la corrosin directamente, pero si


reaccionan con la capa pasivante de FeS (reaccin 2)
impidiendo su formacin. Las STE son agentes quelantes

(17)

que

mantienen al hierro en un estado soluble, formando un compuesto


complejo (quelato) del hierro.
Para evitar problemas de corrosin, la cantidad de STE no debe
superar el 10% de la concentracin total de amina en peso (4%
para una solucin al 40%) (18).
Las concentraciones mximas en peso (19) para cada especie son:

Formato: 500 ppm

Acetato: 1000 ppm

Oxalato: 250 ppm

Sulfato: 500 ppm

Tiocianato: 10000 ppm

Tiosulfato: 10000 ppm

Cloruro: 500 ppm

El tipo de aniones que integran el contenido total de STE se


identifican mediante cromatografa de iones. La identificacin de
los aniones especficos puede indicar su procedencia (como
ingresaron al sistema) y tambin predecir el tipo de problema
operativo que podra generarse.
Por ejemplo, los cloruros pueden ingresar al sistema con el agua
de make up y su presencia puede provocar agrietamiento en el
acero inoxidable corrosin por picadura en el acero al carbono.

(17) Ver definicin en Glosario. Fuente: Effect of heat stable salts on MDEA solution
corrosivity (INEOS)
(18) Fuente: Manual de operacin de unidad de Aminas de INEOS
(19) ppm: partes por milln en peso.

34

El formato, oxalato y acetato pueden formarse por tres maneras:


por la reaccin con el O2, la degradacin trmica y la reaccin con
el cido carboxlico correspondiente. El formato tambin puede
producirse a partir del monxido de carbono, CO, proveniente del
gas cido y la amina.
Operativamente, la determinacin de los aniones que conforman
las STE solo ser referencial, ya que no se cuenta con un equipo
de cromatografa de iones. El seguimiento del desempeo de la
unidad de Aminas se hace con el contenido total de STE en el
sistema.
Se muestra a continuacin la concentracin de STE y de amina
pobre en el sistema.

% STE vs Concentracin de MDEA


50

45

40

30
25

20

15
2
10
1

STE's

Max. Conc. de STE

19/04/2012

01/03/2012

19/01/2012

01/12/2011

27/10/2011

22/09/2011

17/08/2011

06/07/2011

25/05/2011

23/03/2011

16/02/2011

05/01/2011

17/11/2010

13/10/2010

01/09/2010

21/07/2010

09/06/2010

05/05/2010

31/03/2010

24/02/2010

20/01/2010

16/12/2009

28/10/2009

23/09/2009

19/08/2009

08/07/2009

%STE peso

35

Conc. MDEA pobre

Grfico 2: Concentracin en peso de STE vs. la concentracin de MDEA pobre

35

% Conc. MDEA peso

En el grfico 2 se aprecia que la concentracin de STE se


encuentra

por

encima

de

lo

recomendado

(10%

de

la

concentracin total de la amina).

Concentracin de STE
14000
12000

ppmw

10000
8000
6000
4000
2000

04/01/2012

04/11/2011

04/09/2011

04/07/2011

04/05/2011

04/03/2011

04/01/2011

04/11/2010

04/09/2010

04/07/2010

04/05/2010

04/03/2010

04/01/2010

04/11/2009

04/09/2009

04/07/2009

04/05/2009

04/03/2009

04/03/2009

16/04/2009

13/09/2011

03/10/2011

01/12/2011

19/01/2012

Formato

12725

11975

6510

3875

4410

5840

Acetato

3210

2380

1310

1355

1005

2630

Tiocianato

8780

9450

5605

5130

6115

6750

Grfico 3: Concentracin de las tres principales STE en el sistema

Aniones ppmw

19-ene-12

01-dic-11

03-oct-12

13-sep-11

16-abr-09

04-mar-09

Formato
Acetato
Oxalato
Sulfato
Tiocianato
Tiosulfato
Cloruro

5840
2630
< 25
175
6750
280
25

4410
1005
< 25
50
6115
70
< 25

3875
1355
< 25
< 25
5130
75
< 25

6510
1310
< 25
35
5605
65
< 25

11975
2380
40
105
9450
< 25
< 25

12725
3210
60
< 25
8780
< 25
30

Tabla 6: Contenido de aniones en solucin de amina pobre (datos para Grfico 3)

En el grfico 3 se ve que el anin con mayor concentracin es el


Formato (ver reaccin 2).

36

3.1.2 Variables de Operacin


En

esta

seccin

se

presentan

las

variables

de

operacin

monitoreadas en la unidad de Aminas y su tendencia a travs de los


aos.
3.1.2.1 Temperatura de ingreso del gas cido al Absorbedor
El gas cido hacia al Absorbedor proviene de la unidad de FCC.
Para el caso estudiado en esta tesis y en la Refinera en la que se
llev a cabo la prueba, la unidad de FCC es totalmente
independiente de la unidad de aminas, por lo tanto, la temperatura
con la cual sale el gas cido ser una consecuencia de las
variables operativas con las cuales se encuentren trabajando esta
unidad. Para el caso estudiado en esta tesis y en la Refinera en
la que se llev a cabo la prueba, la temperatura del gas cido no
es una variable que pueda ser manipulada, no se tendr ningn
tipo de control sobre ella, sin embargo, si influye sobre la calidad
del gas dulce a la salida del Absorbedor.
En el Grfico 4 se presenta la tendencia de la temperatura del gas
cido a lo largo del tiempo.

37

Temperatura del gas cido


70.00

65.00

55.00

50.00

45.00

Grfico 4: Temperatura del gas cido de entrada al Absorbedor

Se aprecia que la temperatura del fuel gas cido tiende a


incrementarse a partir de Septiembre del ao 2009, llegando
hasta casi 65C. Este incremento ocasiona una variacin en la
operacin de la unidad. A pesar de que lo recomendado es que la
temperatura de la amina pobre no supere los 49 C, se hace
evidente que cuando la unidad de FCC enva gas cido con una
temperatura superior a los 50 C, la amina pobre deber superar
esta temperatura

para poder

mantener

el diferencial

de

temperatura entre la amina pobre y el gas cido en 5C. Un


aumento en la temperatura del gas cido incrementa la
concentracin de H2S en el gas dulce. Para mantener la calidad
del gas dulce se debe incrementar la recirculacin de amina (ver
evaluacin de corridas de prueba en seccin 4.1).
3.1.2.2 Temperatura de ingreso de la amina pobre al Absorbedor
A diferencia de la variable anterior, esta si puede ser manipulada.
Como ya se mencion, la temperatura de entrada de la amina
38

12/04/2012

03/03/2012

23/01/2012

13/12/2011

06/11/2011

26/09/2011

20/08/2011

14/07/2011

07/06/2011

03/04/2011

22/02/2011

12/01/2011

01/12/2010

22/10/2010

04/09/2010

27/07/2010

10/06/2010

04/05/2010

28/03/2010

18/02/2010

12/01/2010

06/12/2009

19/10/2009

11/09/2009

05/08/2009

26/06/2009

19/05/2009

12/04/2009

06/03/2009

27/01/2009

15/12/2008

08/11/2008

02/10/2008

25/08/2008

18/07/2008

08/06/2008

01/05/2008

19/03/2008

11/02/2008

40.00
01/01/2008

60.00

pobre debe ser por lo menos 5 C mayor a la temperatura de


entrada del gas cido para evitar la condensacin de los
hidrocarburos contenidos en el gas. Para lograr esto, se utiliza un
enfriador de amina regenerada (ver seccin 1.1.3.3.4).
En el Diagrama 7, cuando la amina regenerada (amina pobre)
regresa al Absorbedor lo hace a travs del intercambiador (este
intercambiador trabaja con agua de enfriamiento

(20)).

Un sistema

de control automatizado mantiene siempre el diferencial de


temperatura (entre el gas cido y la amina pobre) en 5C. Para
lograrlo, utiliza dos vlvulas de control, la TDV003A y TDV003B.
Si el control de temperatura requiere mayor enfriamiento de la
amina pobre, entonces la vlvula TDV003B abrir (cerrndose la
TDV003A) y mayor flujo de amina ingresar al enfriador. De no
requerir enfriamiento, entonces la vlvula TDV003A abrir
(cerrndose la TDV003B) y la amina ingresar directamente al
Absorbedor.
En los Grficos 5 y 6 se aprecia la temperatura de la amina pobre
y la del gas cido hacia el Absorbedor, las cuales mantienen el
diferencial de temperatura de 5C gracias al control de
temperatura TDC003.

(20) Ver definicin en Glosario.

39

Diagrama 7: Detalle del Absorbedor y del enfriador de amina regenerada (pobre)

39A38

Temp amina pobre

Temp gas cido

Grfico 6: Temperatura de ingreso de amina pobre y gas cido al Absorbedor

39B
39

12/04/2012

12/04/2012

14/07/2011

07/06/2011

03/04/2011

22/02/2011

12/01/2011

01/12/2010

22/10/2010

04/09/2010

27/07/2010

10/06/2010

04/05/2010

28/03/2010

18/02/2010

12/01/2010

06/12/2009

19/10/2009

11/09/2009

05/08/2009

26/06/2009

19/05/2009

12/04/2009

06/03/2009

27/01/2009

15/12/2008

08/11/2008

02/10/2008

25/08/2008

18/07/2008

08/06/2008

01/05/2008

19/03/2008

11/02/2008

01/01/2008

03/03/2012

30.00

03/03/2012

35.00
23/01/2012

40.00

23/01/2012

45.00
13/12/2011

50.00

13/12/2011

55.00
06/11/2011

60.00

06/11/2011

65.00
26/09/2011

70.00

26/09/2011

75.00
20/08/2011

Temperatura de amina pobre y gas cido

20/08/2011

Grfico 5: Temperatura de ingreso de amina pobre al Absorbedor

14/07/2011

07/06/2011

03/04/2011

22/02/2011

12/01/2011

01/12/2010

22/10/2010

04/09/2010

27/07/2010

10/06/2010

04/05/2010

28/03/2010

18/02/2010

12/01/2010

06/12/2009

19/10/2009

11/09/2009

05/08/2009

26/06/2009

19/05/2009

12/04/2009

06/03/2009

27/01/2009

15/12/2008

08/11/2008

02/10/2008

25/08/2008

18/07/2008

08/06/2008

01/05/2008

19/03/2008

11/02/2008

01/01/2008

Temperatura de la amina pobre

75.00

70.00

65.00

60.00

55.00

50.00

45.00

40.00

35.00

30.00

3.1.2.3 Diferencial de temperatura entre la amina pobre y el gas


cido al Absorbedor
Como se ha dicho, las tendencias de las temperaturas de la
amina pobre y del gas cido que ingresan al Absorbedor, son
similares. La variable controlada es la temperatura de la amina
pobre a la entrada del Absorbedor, la cual debe seguir la
tendencia que imponga la temperatura del gas cido a la entrada.
Para mantener esta variable en control dentro de lo recomendado
(5 C de diferencia entre ambas temperaturas), se tiene instalado
un control de temperatura, TDC003, el cual fija el diferencial de
temperatura entre ambas corrientes en 5C (ver seccin 2.1.2.2).

Diferencial de temperatura entre el gas cido y la amina pobre


18.00
16.00
14.00
12.00

10.00
8.00
6.00
4.00
2.00

13/04/2012

03/03/2012

22/01/2012

11/12/2011

03/11/2011

22/09/2011

15/08/2011

08/07/2011

31/05/2011

26/03/2011

13/02/2011

02/01/2011

20/11/2010

10/10/2010

22/08/2010

13/07/2010

26/05/2010

18/04/2010

11/03/2010

31/01/2010

24/12/2009

16/11/2009

27/09/2009

20/08/2009

12/07/2009

02/06/2009

24/04/2009

17/03/2009

06/02/2009

24/12/2008

16/11/2008

09/10/2008

31/08/2008

23/07/2008

12/06/2008

05/05/2008

21/03/2008

12/02/2008

01/01/2008

0.00

Grfico 7: Diferencia entre las temperaturas de entrada del gas cido y de la amina pobre
al Absorbedor

40

Claramente se aprecia que el diferencial de temperatura no


siempre se ha mantenido en los 5 C esperados. Aquellos valores
con un diferencial mayor a 5 C son debido a un problema de
condensacin de hidrocarburos dentro del Absorbedor (ver
seccin 1.1.3.2.2). Estos hidrocarburos condensados, adems de
los subproductos de las reacciones de absorcin de la amina con
el H2S (compuestos formados por las STE y FeS), se acumulan
en el empaque del Absorbedor y traen como consecuencia un
incremento en el diferencial de presin de la columna. Un
aumento progresivo del diferencial de presin puede originar un
arrastre de la amina hacia el compresor de gas (ubicado aguas
abajo del Absorbedor).
Por otro lado, aquellos valores en los que el diferencial de
temperatura es menor a 5 C son originados por el aumento
progresivo de temperatura del gas cido de la unidad de FCC. El
enfriador de amina hacia el Absorbedor no tiene la capacidad
suficiente para mantener ese diferencial de temperatura y por lo
tanto la diferencia se reduce a 2 C inclusive a menos,
provocando la condensacin de los hidrocarburos.
3.1.2.4 Flujo de gas cido hacia el Absorbedor
Al igual que la temperatura, el flujo de gas cido al Absorbedor
tambin estar condicionado a la unidad de FCC, por lo que esta
variable no podr ser controlada y se tendr que trabajar con los
flujos que la unidad de FCC determine. Para un mayor flujo de
gas cido de entrada al Absorbedor tambin se requerir un
mayor flujo de amina pobre de entrada al mismo. Debe ingresar la
cantidad de amina necesaria al Absorbedor ya que un flujo menor
al requerido, con las condiciones de flujo de gas cido en ese
momento, originara una menor absorcin de H2S por la amina.
En el Grfico 8 se muestra el flujo de gas cido hacia el
Absorbedor.

41

Flujo de gas cido al Absorbedor


3800.0
3600.0
3400.0

3000.0
2800.0
2600.0
2400.0
2200.0

Grfico 8: Entrada de gas cido al Absorbedor. El flujo esta dado a condiciones


normales (1 atm de presin y 273 K de temperatura)

3.1.2.5 Flujo de amina pobre hacia el Absorbedor


El flujo de amina pobre es una variable independiente, que est
controlada de acuerdo al flujo de gas cido hacia el Absorbedor.
Al tener un mayor ingreso de gas cido al Absorbedor al
encontrarse este con un mayor contenido de H2S (ver punto
2.1.1.1) ser necesario incrementar el flujo de amina pobre.

42

12/04/2012

03/03/2012

23/01/2012

13/12/2011

06/11/2011

26/09/2011

20/08/2011

14/07/2011

07/06/2011

03/04/2011

22/02/2011

12/01/2011

01/12/2010

22/10/2010

04/09/2010

27/07/2010

10/06/2010

04/05/2010

28/03/2010

18/02/2010

12/01/2010

06/12/2009

19/10/2009

11/09/2009

05/08/2009

26/06/2009

19/05/2009

12/04/2009

06/03/2009

27/01/2009

15/12/2008

08/11/2008

02/10/2008

25/08/2008

18/07/2008

08/06/2008

01/05/2008

19/03/2008

11/02/2008

2000.0
01/01/2008

Nm3/h

3200.0

Flujo de gas cido vs flujo amina pobre al Absorbedor

4000

25

3500

15

2000
10

1500
1000

Gas cido

09/04/2012

20/02/2012

04/01/2012

16/11/2011

28/09/2011

14/08/2011

30/06/2011

15/05/2011

04/03/2011

11/01/2011

22/11/2010

30/09/2010

08/08/2010

14/06/2010

30/04/2010

16/03/2010

29/01/2010

15/12/2009

20/10/2009

04/09/2009

20/07/2009

03/06/2009

18/04/2009

04/03/2009

11/01/2009

27/11/2008

13/10/2008

28/08/2008

10/07/2008

26/05/2008

08/04/2008

19/02/2008

500

01/01/2008

Gas cido (Nm3/h)

2500

Amina pobre

Grfico 9: Gas cido vs. el flujo de amina pobre de entrada al Absorbedor

En el Grfico 9 se aprecia que el flujo de amina pobre sigue la


misma tendencia del flujo de entrada de gas cido al Absorbedor.
3.1.2.7 Concentracin de la amina pobre
La concentracin depender de tres factores, de la cantidad de
agua de make up, la reposicin de amina fresca y la formacin de
STE.
La MDEA trabaja con concentraciones entre el 30% - 50% en
peso, por lo que el resto ser agua. Como el proceso de
absorcin - regeneracin se da en un circuito cerrado, la
regeneracin constante de la solucin de MDEA (aplicacin de
calor para regenerar la amina rica) provoca una prdida de agua
en la solucin por lo cual ser necesaria la reposicin de agua al
sistema. Esta reposicin con agua de make up disminuir la

43

Amina pobre (m3/h)

20
3000

concentracin de MDEA en el sistema, por lo que se deber


reponer MDEA fresca para mantener la concentracin.
Finalmente, el principal precursor de las STE ser el oxgeno
proveniente de la carga de gas cido al Absorbedor. La mayor
entrada de este compuesto genera la formacin y acumulacin de
STE en el sistema (disminuyendo as la capacidad de absorcin
de H2S de la solucin de MDEA), por lo que debern purgarse.
Para mantener la concentracin de MDEA luego de la purga, se
deber reponer MDEA fresca.
En el grfico 2 de la seccin 2.1.1.3 se muestra la concentracin
de amina pobre y de STE (21).
3.1.2.8 Presin en el regenerador
Las bajas presiones son favorables para un buen despojamiento,
es por esto que se mantiene una presin fija en el regenerador
(variable independiente de control).
En el Grfico 10 se muestra que la presin en el tope del
Regenerador se mantiene entre 0.6 y 0.7 kg/cm2g pero en
Septiembre del 2011 se increment la presin en el tope del
Regenerador.

(21) Los valores mostrados en el grfico datan de Julio del 2009 fecha en la cual se
implement el anlisis de laboratorio en la refinera (tiempo atrs el anlisis se
realizaba solo una vez al mes y en un laboratorio en el extranjero).

44

Presin en tope de regenerador


1.40

1.00

0.80

0.60

Grfico 10: Presin en el tope del Regenerador de la unidad de aminas

3.1.2.9 Temperatura del regenerador


Al igual que la presin, esta tambin es una variable controlada.
Se fija la temperatura de fondos del regenerador para no exceder
la temperatura mxima de regeneracin, de lo contrario se podra
incurrir en una degradacin trmica de la solucin de MDEA.
En el grfico 11 se aprecia que la temperatura en el fondo es
directamente proporcional a la presin de tope (ver grfico 10) y
que alcanz la temperatura de degradacin de 127C al tener una
presin de 1.2 kg/cm2g. La presin en el tope del Regenerador se
mantiene por debajo de 1.2 kg/cm2g para evitar que la
temperatura del fondo alcance la temperatura de degradacin.

45

12/04/2012

01/03/2012

19/01/2012

07/12/2011

29/10/2011

16/09/2011

08/08/2011

30/06/2011

22/05/2011

16/03/2011

02/02/2011

18/12/2010

07/11/2010

15/09/2010

05/08/2010

17/06/2010

09/05/2010

31/03/2010

19/02/2010

11/01/2010

03/12/2009

13/10/2009

04/09/2009

26/07/2009

15/06/2009

06/05/2009

28/03/2009

17/02/2009

02/01/2009

24/11/2008

16/10/2008

06/09/2008

28/07/2008

16/06/2008

08/05/2008

23/03/2008

01/01/2008

0.40
13/02/2008

P (kg/cm2g)

1.20

Grfico 11: Temperatura en el fondo del Regenerador de la unidad de aminas

46

09/04/2012

25/02/2012

14/01/2012

01/12/2011

18/10/2011

08/09/2011

30/07/2011

20/06/2011

09/05/2011

04/03/2011

16/01/2011

02/12/2010

20/10/2010

30/08/2010

19/07/2010

30/05/2010

20/04/2010

11/03/2010

29/01/2010

20/12/2009

30/10/2009

19/09/2009

10/08/2009

28/06/2009

18/05/2009

08/04/2009

27/02/2009

11/01/2009

02/12/2008

23/10/2008

12/09/2008

02/08/2008

20/06/2008

11/05/2008

25/03/2008

14/02/2008

01/01/2008

T (C)

Temperatura de fondo del regenerador

130

128

126

124

122

120

118

116

114

112

110

4. PROPUESTA
4.1 Formulacin del problema

Realizar un diagnstico situacional de la Unidad de Aminas, realizacin


de la simulacin y corrida de prueba en blanco. Evaluar la concentracin
de la solucin de amina (MDEA), velocidad de formacin de STE y los
resultados de operar a diferentes presiones en el Absorbedor a fin de
identificar la concentracin ptima a la que se debe mantener la
solucin para garantizar un gas dulce con concentracin menor a 500
ppm de H2S y el porcentaje de sales termoestables permisible en el
sistema.

Realizar

la

evaluacin

Tcnica-Econmica

para

mantener

la

concentracin ptima de MDEA en la solucin, que permita evaluar las


ventajas e impacto de mantener esta concentracin constante en el
tiempo.
4.2 Justificacin
Mantener la concentracin de amina constante en el tiempo y el porcentaje
de sales termoestables por debajo de su nivel mximo permisible permitir:

Operar la Unidad de Aminas ininterrumpidamente, sin tener que pararla


cada 3 meses para lavar el Absorbedor.

Dejar de quemar Diesel en la Turbina de Cogeneracin durante las 48


horas que dura la puesta fuera de servicio de la Unidad de Aminas para
el lavado del Absorbedor.

Dejar de lavar el GLP con soda castica en la Unidad de Recuperacin


de Gases del rea de Conversin durante las 48 horas que dura la
puesta fuera de servicio de la Unidad de Aminas para el lavado del
Absorbedor.

Incrementar el tiempo de vida de la Turbina de Cogeneracin al


suministrarle un gas dulce con una concentracin de H2S menor a 500
ppm.

47

4.3 Elaboracin de simulacin de unidad de tratamiento de gas cido con


amina
La simulacin ha sido hecha en el programa Aspen-Hysys v 4.2. Para la
elaboracin de la simulacin se tomaron en cuenta las siguientes
consideraciones:

Eleccin de un da con condiciones operativas estables, sin imprevistos.

Recopilacin de datos operativos promedio del da elegido.

Realizacin de anlisis de laboratorio en corrientes principales para


conocer las concentraciones de los componentes.

Una vez elegido el da, se procede a la recopilacin de datos, los cuales


sern cargados al simulador, tal que, luego de obtener resultados de la
misma, son comparados con los resultados de los anlisis practicados por el
laboratorio. Si los resultados de la simulacin coinciden con los datos
brindados por el laboratorio, entonces se procede a validarla y tomarla como
referencia para poder predecir resultados basados en cambios de
condiciones operativas.

48

4.3.1 Absorbedor
El diseo del Absorbedor consta de una columna empacada
equivalente a 9 etapas tericas. Adems, tiene asociadas cuatro
corrientes: Gas Dulce, Gas cido, Amina Pobre y Amina Rica.
4.3.1.1 Corriente de gas cido
Usando el resultado de la cromatografa del gas cido, se
comienzan a introducir los compuestos en el ambiente Simulation
Basis. Finalizado este paso, se elige la ecuacin de estado y el
modelo termodinmico correspondiente al sistema en estudio en la
pestaa Fluid Packages. Para este caso se elige el Amine Package
y el modelo de Li-Mather.

49

Al tener la confirmacin del programa (color verde), recin se podr


ingresar al ambiente de simulacin, Simulation Environment.
Crear las cuatro nuevas corrientes de proceso dentro del ambiente
de

simulacin

asignarle

las

condiciones

operativas

de

temperatura, presin y composicin a cada una. Asociar estas


corrientes al crear el Absorbedor.

50

En la pestaa de Parameters, elegir un Damping, Adaptive igual a


0.4. Al hacer esto, resetear la columna y correrla de nuevo. Se hace
esto, con el fin de poder converger la simulacin.
Lo que hace el Damping es que cuando un mtodo numrico se
atora en una zona donde no hay una solucin aparente, hace que
salte a otra zona donde pudiera haber una solucin. Hay que
recordar que la resolucin de una columna es una serie de
ecuaciones no lineales las cuales pueden presentar zonas planas
curvas con pendientes muy pronunciadas que hacen difcil
resolverla. Este factor ayuda a que se exploren varias zonas.
4.3.1.2 Intercambiador amina pobre/amina rica
El aprovechamiento del calor de la corriente de amina pobre a la
salida del regenerador para calentar la corriente fra de amina rica a
la salida del Absorbedor se hace en el intercambiador de amina
pobre/amina rica. La geometra del intercambiador usada por
defecto es la TEMA tipo E. El modelo de intercambio usado es el
Exchanger Design (Weighted). Este modelo es ms completo y est
basado en balances de materia y energa y es usado en casos
donde las ecuaciones de resolucin sean no lineales. Siendo as,
los clculos de diferencial de temperatura media logartmica, LMTD,
y coeficiente de transferencia de calor por unidad de rea, UA, se
hacen por intervalos, los cuales luego son sumados para obtener el
coeficiente de transferencia total. No se hace ningn cambio en la
geometra debido a que el objetivo principal de la simulacin son las
columnas y no el intercambiador. Tan solo se suministra el dato de
cada de presin en casco y tubos, que para el caso estudiado ser
de 5 psi. La amina rica ir por el lado tubos y la amina pobre por el
lado casco.

51

Una vez simulado el intercambiador, agregar una vlvula para


poder bajar la presin a la entrada del regenerador. El diferencial
de presin de la vlvula ser de 9.7 kg/cm2.

4.3.2 Regenerador
El diseo del Regenerador consta de una columna empacada
equivalente a 28 etapas tericas. Adems, tiene asociadas tres
corrientes: Gas cido Tope, Amina Pobre y Amina Rica.
Si bien el diseo dice que el empaque equivale a 28 etapas tericas, se
ha visto la necesidad de disminuir ese nmero en la simulacin. Esto
52

se debe a que el duty real entregado por el rehervidor corresponde a


un nmero menor de etapas. Para la simulacin se han considerado 20
etapas tericas.

Los datos necesarios para que la simulacin converja son: presin de


tope y fondo, eficiencias de los componentes H2S y CO2 en 0.8 y 0.15
respectivamente y dos valores numricos para los grados de libertad.
4.3.2.1 Grados de libertad
Luego de que el simulador analiza el nmero de variables del
sistema

las

ecuaciones

independientes

disponibles

para

resolverlo, recin entonces define si el sistema est completamente


especificado. Cuando no lo est, el simulador pedir los datos
mnimos necesarios para poder especificar el sistema. Este nmero
de datos mnimos sern los grados de libertad del sistema. En este
caso, los grados de libertad son dos. La manera ms fcil de
converger el sistema es especificando la temperatura del tope del
Regenerador y el duty del rehervidor. En el caso estudiado, las
variables especificadas fueron el duty del rehervidor y el flujo de
fondos.

53

4.3.2.2 Concentracin de la amina (MDEA)


Una vez convergida la columna se debe revisar la concentracin de
la MDEA en la corriente de salida del Regenerador, la cual debe
tener el valor real para el caso simulado.
4.3.2.3 Agua de reposicin (Make Up)
Debido al proceso de regeneracin de la amina (MDEA) es normal
que se pierda una parte del volumen de la solucin por la corriente
de tope del Regenerador. Para reponer este volumen, y mantener
as un volumen constante de recirculacin, se adiciona agua en el
sistema. El agua adicionada es pura, libre de sales u otros
compuestos.

54

4.3.2.4 Ajuste S
Se introduce la herramienta de ajuste S para garantizar una
temperatura de la amina pobre a la entrada del Absorbedor cinco
grados (5C) por encima de la corriente de gas cido. Debido a que
la amina pobre est en contracorriente con el gas cido, este control
evitar la condensacin de los hidrocarburos pesados en el gas
cido que luego podran ensuciar el empaque del Absorbedor irse
con la corriente de amina rica y ensuciar el empaque del
Regenerador.

55

4.3.2.4 Reciclo R
El sistema de la unidad de aminas es cerrado, es decir, la amina
rica del Absorbedor se dirige al regenerador y se retira el H2S de
ella, luego, esta amina pobre (sin H2S) se dirige al Absorbedor y
comienza en ciclo nuevamente. Para este tipo de sistema es
necesario introducir la herramienta de reciclo R y as, poder unir
las corrientes.

Antes de unir la corriente de salida del regenerador, y para


asegurar la convergencia de la simulacin, seguir los siguientes
pasos:

Borrar la composicin de la corriente MDEA A ABS y


especificarla en la corriente en MDEA A BOMBA.

Borrar el flujo y composicin en la corriente Agua


Make Up.

Especificar la composicin y el flujo de la corriente


MDEA A BOMBA (de esta manera el flujo objetivo
dado en la corriente no cambiar al unir las corrientes
de salida del regenerador y la entrada al absorbedor y
lo que se calcula es la corriente de Make Up).

Luego de seguir estos pasos, unir las corrientes MDEA A RCY y


MDEA A ABS y la simulacin converger.
56

4.4 Variacin de las condiciones de operacin en la unidad de aminas


Las principales condiciones de operacin que afectan la operacin de la
unidad de aminas y permiten la obtencin del gas dulce dentro de
especificacin son:
4.4.1 Temperatura del gas cido
El gas cido proveniente de la unidad de FCC se procesa en la
unidad de Aminas en un rango de temperatura de 54C a 60C. Esta
variable afecta la calidad del gas dulce que se obtiene del
Absorbedor,

siendo

directamente

proporcionales.

mayor

temperatura del gas cido, mayor la concentracin de H2S en el gas


dulce a la salida del Absorbedor. Esta variable no puede ser
controlada, por lo que se trabajar con la temperatura a la que se
encuentre el gas cido, sin importar el valor.
4.4.2 Presin en el Absorbedor
La presin en el Absorbedor influye sobre la calidad del gas dulce a
la salida del mismo. A mayor presin en el Absorbedor, menor
concentracin en el H2S del Gas Dulce. Para la prueba, se elevar la
presin hasta el mximo posible del Absorbedor y los equipos aguas
abajo del mismo, siendo esta 12.8 kg/cm2g.
4.4.3 Concentracin de la solucin de amina pobre
La concentracin de H2S en el gas dulce depende de la
concentracin de MDEA en la amina pobre, siendo mayor la
concentracin de H2S en el fuel gas tratado a una menor
concentracin de MDEA. Para la prueba, se mantendr la
concentracin de la MDEA en la solucin de MDEA pobre en un
rango de 30% a 37%.
4.4.4 Flujo de amina pobre al Absorbedor
Si se quiere mantener la concentracin de H2S en el gas dulce al
aumentar la concentracin de H2S en el gas cido a la entrada del
57

Absorbedor, tambin deber aumentarse el flujo de amina pobre al


mismo, de lo contrario, el H2S en el gas dulce aumentar. Para la
prueba, se mantendr un flujo de 14 m3/h de amina pobre al
Absorbedor.
4.4.5 Porcentaje de sales termoestables (STE)
El porcentaje de STE en el sistema afectar la capacidad de absorcin
del H2S. Mantener un porcentaje por encima del 5% aumentar las
probabilidades de ensuciamiento en el empaque del Absorbedor, lo
que originar espumamiento en el mismo y alto diferencial de presin.
Estos problemas repercuten en la cantidad de flujo de amina pobre a la
entrada del Absorbedor, ya que si se tiene alto diferencial de presin se
tendr que disminuir el flujo de amina pobre para evitar que siga el
espumamiento y con l, el arrastre de solucin de amina junto con el
gas dulce.
Para la prueba se mantendr el porcentaje de STE por debajo de 4%,
lo cual se conseguir con purgas de solucin de amina del sistema,
adicin de condensado para mantener el volumen de solucin de
amina constante en el sistema y adicin de amina fresca para
mantener la concentracin constante ( aumentarla en caso se
requiera).
4.5 Monto de inversin
Considerando la cantidad de solucin de amina purgada del sistema, la
adicin de condensado y la reposicin de solucin de amina por amina
fresca (ver tabla 15), en la tabla 17 se muestra el monto de inversin
requerido.
4.6 Escenarios de evaluacin
La evaluacin del desempeo de la unidad de Aminas se realiza en un
rango de carga de gas cido de 2600 Nm3/h a 3200 Nm3/h.

58

5. EVALUACION TECNICO ECONOMICA


5.1 Evaluacin con corridas de prueba realizadas en la unidad de Aminas
Inicialmente, se evalu la unidad de Aminas mediante el software de
simulacin Hysys para conocer cules eran las variables que incidan mas
sobre el desempeo de la unidad (ver punto 3.4 en el captulo anterior). Una
vez obtenido el modelo se intent predecir cuales seran los resultados de
concentracin de H2S en el gas dulce al mover estas variables.
Sin embargo, la simulacin no contempla la formacin de STE en la solucin
de amina circulante, por lo que su efecto sobre el desempeo de la unidad es
netamente experimental (es decir, proviene de la prctica).
Las secciones 4.1.1 y 4.1.2 presentan valores reales obtenidos en la corrida
de prueba en la unidad. La seccin 4.1.3 presenta la comparacin entre los
valores predichos por el software de simulacin y los valores reales. En esta
seccin se ver el impacto de las STE sobre el desempeo de la unidad y
como su formacin no permite la prediccin a travs del simulador.
5.1.1 Resultados de corridas de prueba: Primera Parte
La calidad del gas cido de carga a la unidad de Aminas durante los
das de corrida es la siguiente:

59

Hidrgeno
Metano
Etano
Etileno
Propano
Propileno
Dixido de carbono
i-Butano
n-Butano
Trans-2-buteno
1-Buteno
i-Butileno
Cis-2-buteno
Sulfuro de hidrgeno
i-Pentano
n-Pentano
1,3-Butadieno
Argn + Oxgeno
Ciclopenteno
Nitrgeno
Monxido de carbono
2,2-Dimetilbutano
3-Metilpentano
Hexanos

02/05/2012 03/05/2012 04/05/2012 07/05/2012 08/05/2012 09/05/2012 10/05/2012 11/05/2012 14/05/2012


%mol
%mol
%mol
%mol
%mol
%mol
%mol
%mol
%mol
32.28
30.32
31.47
35.1
34.12
36.47
34.88
34.21
0
17.92
21.17
18.53
19.89
19.15
20.58
19.39
20.17
21.53
10.15
11.59
10.05
11.08
10.85
11.36
11.18
11.01
12.24
8.54
9.97
8.68
9.35
9.17
9.52
8.9
9.6
9.99
3.95
3.94
2.78
2.72
2.76
3.1
2.67
2.91
3.51
7.58
8.07
5.76
6.41
6.38
6.6
6.1
5.62
8.82
3.07
0
2.97
2.83
2.68
3.02
3
2.5
4.54
0.75
0.74
0.61
0.61
0.6
0.7
0.75
0.59
0.93
0.64
0.64
0.69
0.54
0.58
0.6
0.59
0.62
0.65
0.56
0.6
0.49
0.54
0.53
0.54
0.46
0.5
0.73
0.46
0.51
0.41
0.44
0.44
0.47
0.42
0.43
0.58
0.81
0.9
0.72
0.77
0.76
0.81
0.74
0.74
1.02
0.44
0.47
0.38
0.43
0.42
0.42
0.35
0.39
0.57
3.5
9.49
7.74
0.72
3.61
4.39
0.46
2.67
21.56
0.65
0.59
0.62
0.6
0.66
0.62
0.51
0.75
0.95
0.4
0.37
0.39
0.38
0.4
0.39
0.22
0.48
0.49
0.02
0.03
0.01
0.03
0.03
0.03
0.02
0.03
0.02
0.13
0.16
0.13
0.13
0.14
0.13
0.51
0.11
0.19
0.05
0.05
0.04
0.04
0.04
0.04
0.07
0.05
0.06
7.8
0.01
7.4
7.22
6.55
0.07
8.71
6.45
11.36
0.05
0.18
0
0.01
0
0
0
0
0
0.03
0.02
0.08
0.02
0.08
0.09
0.04
0.1
0.16
0.16
0.13
0.02
0.11
0.02
0.02
0.01
0.03
0.04
0.06
0.05
0.03
0.03
0.03
0.03
0.02
0.04
0.06

Tabla 7: Cromatografa del gas cido de entrada al Absorbedor

La corrida de prueba se hizo en dos partes, la Tabla 7 muestra la


calidad del gas cido correspondiente a la primera etapa de la corrida.
Esta primera etapa corresponde a una condicin de STE mayor al 4%,
con la cual la corrida de prueba no se hizo sostenible, ya que este alto
el porcentaje de STE hizo que la operacin del Absorbedor se hiciera
ineficiente y se tuviera que limpiar el equipo.
Se muestra a continuacin los resultados para esta primera parte de la
corrida.

60

5.20

2700.0

5.10

2600.0

5.00

4.80

2400.0

4.70

2300.0

%STE

4.90

2500.0

4.60

2200.0

4.50

2100.0

4.40

2000.0

4.30

01
/0
5/
20
02
12
/0
5/
20
03
12
/0
5/
20
04
12
/0
5/
20
05
12
/0
5/
20
06
12
/0
5/
20
07
12
/0
5/
20
08
12
/0
5/
20
09
12
/0
5/
20
10
12
/0
5/
20
11
12
/0
5/
20
12
12
/0
5/
20
13
12
/0
5/
20
14
12
/0
5/
20
12

Flujo (Nm3/h)

2800.0

Flujo de Gas Acido

%STE

Grfico 12: Gas cido de entrada al Absorbedor y contenido de STE en solucin de amina

El grfico 12 muestra como el haber alcanzado un porcentaje de STE


por encima del 5% desencadena una disminucin en el flujo
procesado de gas cido en el Absorbedor. A pesar que se intent
bajar el contenido de STE (4.6%), nada se pudo hacer ya que el
empaque del Absorbedor se encontraba sucio y el flujo de gas cido

2800.0

0.260

2700.0

0.240
0.220

2500.0

0.200

2400.0
0.180

2300.0

0.160

2200.0
2100.0

0.140

2000.0

0.120

01
/0
5/
20
02
12
/0
5/
20
03
12
/0
5/
20
04
12
/0
5/
20
05
12
/0
5/
20
06
12
/0
5/
20
07
12
/0
5/
08 2 01
2
/0
5/
20
09
12
/0
5/
20
10
12
/0
5/
20
11
12
/0
5/
20
12
12
/0
5/
20
13
12
/0
5/
20
14
12
/0
5/
20
12

Flujo (Nm3/h)

2600.0

Flujo de Gas Acido

dP en ABS

Grfico 13: Gas cido de entrada y diferencial de presin en el Absorbedor

61

dP (kg/cm2g)

canalizado al interior de ste.

El grfico 13 muestra como el diferencial de presin en el Absorbedor


aumenta paulatinamente. Un incremento en el diferencial indica una
alta probabilidad de arrastre de solucin de amina junto con el gas
dulce hacia el compresor. Para mitigar ste efecto se disminuye el
flujo de gas cido a la entrada del Absorbedor (ver da 08/05/2012),
sin embargo, el efecto es intrascendente porque el Absorbedor ya se

0.260

14.0

0.240

12.0

0.220

10.0

0.200

8.0

0.180

6.0

0.160

4.0

0.140

2.0

0.120

Flujo de Amina Pobre

dP en ABS

Grfico 14: Amina pobre de entrada y diferencial de presin en el Absorbedor

Del mismo modo, se intent disminuir el incremento en el diferencial


de presin disminuyendo el flujo de amina pobre hacia el
Absorbedor, pero al igual que el caso anterior, no tuvo impacto sobre
el diferencial.

62

dP (kg/cm2g)

16.0

01
/0
5/
20
02
12
/0
5/
20
03
12
/0
5/
20
04
12
/0
5/
20
05
12
/0
5/
20
06
12
/0
5/
20
07
12
/0
5/
20
08
12
/0
5/
20
09
12
/0
5/
20
10
12
/0
5/
20
11
12
/0
5/
20
12
12
/0
5/
20
13
12
/0
5/
20
14
12
/0
5/
20
12

Flujo (m3/h)

encuentra sucio.

800

22.0

700

18.0
16.0

600

14.0

500

12.0

400

10.0
8.0

300

6.0

200

4.0

H2S en Gas Dulce (ppm)

H2S en Gas Acido (%mol)

20.0

100

2.0
0.0

0
01/05/ 02/05 03/05 04/05 05/05 06/05 07/05 08/05 09/05 10/05/ 11/05/ 12/05/ 13/05/ 14/05/
2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 2012 2012 2012 2012 2012

H2S en Gas Acido

3.5

9.5

7.7

0.7

3.6

4.4

0.5

2.7

21.6

H2S en Gas Dulce

20

200

200

130

460

200

100

200

750

H2S en Gas Acido

H2S en Gas Dulce

Grfico 15: Concentracin de H2S en el gas cido y gas dulce en Absorbedor

En el grfico 15 se aprecia que antes del da 14 no hubo un


incremento del H2S en el gas cido de alimentacin al Absorbedor al
cual se le pueda atribuir el incremento en la concentracin de H2S en
el gas dulce. El da 14, el contenido de H2S es de 21.6% molar, por lo
que el gas dulce sale fuera de especificacin. Este da se toma la
decisin de lavar el Absorbedor. La concentracin promedio de H2S
durante el 2 y el 14 de Mayo, inclusive, es de 6.0% molar.

63

Concentracin MDEA en Amina Pobre (%)

800

40.0

600
500

36.0

400
34.0

300
200

32.0

H2S en Gas Dulce (ppm)

700
38.0

100
30.0

02/0 03/0 04/0 05/0 06/0 07/0 08/0 09/0


01/05
10/05 11/05 12/05 13/05 14/05
5/201 5/201 5/201 5/201 5/201 5/201 5/201 5/201
/2012 /2012 /2012 /2012 /2012
/2012
2
2
2
2
2
2
2
2
39.1

Concentracin MDEA pobre


H2S en Gas Dulce

20

200

39.4
200

130 460

38.9
200

Concentracin MDEA pobre

100 200

750

H2S en Gas Dulce

Grfico 16: Concentracin de amina pobre y H2S en el gas dulce del Absorbedor

El aumento de la concentracin de H2S en el gas dulce a partir del


da 3 de Mayo del 2012 (ver grfico 16) tampoco se debe a una
disminucin en la concentracin de MDEA en la corriente de amina
pobre, ya que est por encima del 35%. Por lo tanto, no se puede
afirmar que una concentracin por encima de este valor asegure
conseguir la especificacin en el gas dulce.
La primera parte de la corrida de prueba se realiz desde el 1 al 14
de Mayo 2012, y concluy con el lavado del Absorbedor de la unidad
de Aminas.
El lavado se realiz durante los das 15 y 16 de Mayo. Previo al
lavado, el da 14, se realiz una termografa en el Absorbedor. En
ella se muestra como en el sector central (lado sur este del
Absorbedor) existe una menor temperatura debido al ensuciamiento
del empaque. Dicho ensuciamiento es producto de las STE.

64

Foto 1: Termografa y vista del Absorbedor durante la primera parte de la prueba

Foto del Absorbedor de la Unidad de Aminas y termografa del


mismo. El incremento de temperatura debe ser desde el tope hasta el
fondo de la columna, sin embargo, en la parte central se aprecia
45.5 C, cuando en el tope hay 53.9C y el fondo 55C.

65

5.1.2 Resultados de corridas de prueba: Segunda Parte


La calidad del gas cido de carga a la unidad de Aminas en esta etapa
de la corrida es la siguiente:

Hidrgeno
Metano
Etano
Etileno
Propano
Propileno
Dixido de carbono
i-Butano
n-Butano
Trans-2-buteno
1-Buteno
i-Butileno
Cis-2-buteno
Sulfuro de hidrgeno
i-Pentano
n-Pentano
1,3-Butadieno
Argn + Oxgeno
Ciclopenteno
Nitrgeno
Monxido de carbono
2,2-Dimetilbutano
3-Metilpentano
Hexanos

18/05/2012
%mol
33.97
16.16
8.99
8.4
1.67
4.28
2.39
0.57
0.66
0.6
0.44
0.77
0.47
13.98
0.44
0.25
0.02
0.1
0.03
5.72
0
0.01
0.07
0.01

21/05/2012
%mol
42.01
16.24
9.14
7.35
1.62
5.13
3.01
0.82
0.56
0.53
0.44
0.76
0.41
3.5
0.65
0.29
0.01
0.12
0.03
7.25
0
0.01
0.1
0.02

22/05/2012
%mol
40.39
17.52
9.32
8.24
1.57
5.45
3.27
0.85
0.54
0.62
0.48
0.8
0.49
1.55
0.63
0.22
0.02
0.14
0.03
7.7
0
0.02
0.12
0.03

23/05/2012
%mol
34.56
15.45
8.18
7.47
1.8
6.04
2.72
0.72
0.51
0.52
0.4
0.68
0.41
12.56
0.64
0.26
0.01
0.12
0.03
6.79
0
0.09
0.02
0.02

24/05/2012
%mol
33.43
14.17
7.76
6.79
1.77
5.94
3.03
0.8
0.4
0.52
0.43
0.74
0.39
15.51
0.54
0.17
0.01
0.13
0.02
7.34
0
0.07
0.02
0.02

25/05/2012
%mol
38.98
14.48
7.65
6.67
1.4
4.79
2.93
0.81
0.58
0.52
0.43
0.76
0.4
11.14
0.68
0.21
0.01
0.13
0.02
7.32
0
0.06
0.02
0.01

28/05/2012
%mol
32.49
15.13
8.89
7.09
2.19
5.45
3.51
0.73
0.49
0.54
0.44
0.78
0.43
12.69
0.56
0.24
0.02
0.14
0.04
8.01
0
0.09
0.02
0.03

29/05/2012
%mol
36.98
15.86
8.79
7.64
2.08
5.06
2.96
0.72
0.55
0.5
0.41
0.73
0.39
9.15
0.56
0.27
0.02
0.12
0.04
7.02
0
0.09
0.02
0.04

30/05/2012
%mol
35.59
15.58
9.15
7.4
2.33
5.3
3
0.76
0.63
0.53
0.42
0.74
0.41
9.57
0.64
0.33
0.02
0.13
0.04
7.27
0
0.1
0.03
0.03

Tabla 8: Cromatografa del gas cido de entrada al Absorbedor

La segunda parte de la corrida de prueba se inicio el 18 de Mayo del


2012, despus del lavado del Absorbedor de la unidad y el arranque
de la misma.
En la tabla 8 se aprecia la calidad del gas cido de alimentacin al
Absorbedor. Se observa que el porcentaje molar promedio del H2S
durante esta etapa es de 9.6%, frente al 6.0% que se present en la
primera parte de la corrida de prueba.
Despus del lavado del Absorbedor y la purga de solucin de amina
de la Unidad se consigui disminuir el contenido de STE por debajo
de 4%.
Para constatar la efectividad del lavado, el da 17 de Mayo se realiz
una nueva termografa al Absorbedor.

66

31/05/2012
%mol
36.45
16.19
9.22
7.67
2
5.3
3.04
0.76
0.48
0.49
0.41
0.73
0.38
8.01
0.57
0.25
0.01
0.19
0.02
7.69
0
0.09
0.02
0.03

Foto 2: Termografa y vista del Absorbedor durante la segunda parte de la prueba

Esta vez, la termografa no muestra una temperatura menor en la


parte central y sigue el perfil de temperatura en aumento desde el
tope al fondo, de 47C a 50C.

67

En la segunda etapa de la corrida de prueba se trabajar con un


contenido de STE menor a 4%. Tambin se probar el efecto de la
concentracin de MDEA en la solucin de amina pobre sobre la
calidad del gas dulce. El flujo de amina circulante ser una variable
controlada que, por efectos de la prueba, ser mantenida en un valor
constante. La calidad del gas cido no ser una variable controlada
por lo que se endulzar el gas cido en el Absorbedor sin importar el
contenido de H2S del mismo.
Se muestra a continuacin el resultado de estas pruebas.

3500.0

4.00
3.90

3.70

2500.0

3.60
2000.0

%STE

3.80

3.50
3.40

1500.0

3.30
1000.0

3.20

17
/0
5
18 /2 0
/0 12
5
19 /2 0
/0 12
5
20 /2 0
/0 12
5
21 /2 0
/0 12
5
22 /2 0
/0 12
5
23 /2 0
/0 12
5
24 /2 0
/0 12
5
25 /2 0
/0 12
5
26 /2 0
/0 12
5
27 /2 0
/0 12
5
28 /2 0
/0 12
5
29 /2 0
/0 12
5
30 /2 0
/0 12
5
31 /2 0
/0 12
5/
20
12

Flujo (Nm3/h)

3000.0

Flujo de Gas Acido

%STE

Grfico 17: Gas cido de entrada al Absorbedor y contenido de STE en solucin de


amina durante la segunda parte de la prueba

Despus del lavado del Absorbedor, el da 17 de Mayo la unidad ya


estaba en servicio, con la solucin de amina regenerada y
recirculando. Las otras condiciones, como flujo de gas cido, presin
en el Absorbedor y flujo circulante de amina pobre, se normalizaron a
partir del da 18. Adems de lavar el Absorbedor, tambin de
aprovecho para drenar solucin de amina del sistema de manera de
disminuir el contenido de STE.
68

El contenido de STE para esta etapa fue de:

%STE
17/05/2012

3.49

24/05/2012

3.61

31/05/2012

3.88

Tabla 9: Porcentaje de STE en solucin de amina durante segunda parte de la prueba

Se observa que el contenido de STE disminuy con respecto a la


primera etapa. El promedio de la primera etapa fue 4.86%, teniendo
como valor mximo 5.13%. Durante la prueba, se mantuvo el
contenido de STE por debajo de 4%. De los datos, tambin se
aprecia que el incremento de las STE es de 0.27% cada 7 das (en
un escenario en que no se realizaron purgas para disminuir este

0.150

3000.0

0.145

2800.0

0.140

2600.0

0.135

2400.0

0.130

2200.0

0.125

2000.0

0.120

dP (kg/cm2g)

3200.0

18
/0
5/
20
19
12
/0
5/
20
20
12
/0
5/
20
21
12
/0
5/
20
22
12
/0
5/
20
23
12
/0
5/
20
24
12
/0
5/
20
25
12
/0
5/
20
26
12
/0
5/
20
27
12
/0
5/
20
28
12
/0
5/
20
29
12
/0
5/
20
30
12
/0
5/
20
31
12
/0
5/
20
12

Flujo (Nm3/h)

contenido ya que se estaba en etapa de prueba).

Flujo de Gas Acido

dP en ABS

Grfico 18: Gas cido de entrada y diferencial de presin en el Absorbedor durante la


segunda parte de la prueba

69

El diferencial de presin en el Absorbedor demuestra que el lavado


fue efectivo, ya que para flujos de gas cido por encima de los
2700 Nm3/h, el diferencial de presin es menor que el presentado en
la primera etapa de la prueba. En la siguiente tabla se muestran
estos valores.
Gas Acido
(Nm3/h)

dP
(kg/cm2g)

01/05/2012

2702

0.15

02/05/2012

2700

0.18

03/05/2012

2702

0.20

04/05/2012

2691

05/05/2012

Gas Acido
(Nm3/h)

dP
(kg/cm2g)

18/05/2012

2865

0.14

19/05/2012

2946

0.14

20/05/2012

2926

0.14

0.19

21/05/2012

2975

0.14

2675

0.21

22/05/2012

2974

0.14

06/05/2012

2712

0.23

23/05/2012

2918

0.14

07/05/2012

2543

0.20

24/05/2012

2929

0.14

08/05/2012

2729

0.24

25/05/2012

2889

0.14

09/05/2012

2384

0.22

26/05/2012

2901

0.14

10/05/2012

2318

0.21

27/05/2012

2919

0.14

11/05/2012

2311

0.19

28/05/2012

2897

0.15

12/05/2012

2326

0.25

29/05/2012

2831

0.14

13/05/2012

2204

0.23

30/05/2012

2810

0.14

14/05/2012

2177

0.22

31/05/2012

2817

0.14

16.0

0.150

14.0

0.145

12.0

0.140

10.0
0.135
8.0
0.130

6.0

0.125

2.0

0.120

18
/0
5/
20
19
12
/0
5/
20
20
12
/0
5/
20
21
12
/0
5/
20
22
12
/0
5/
20
23
12
/0
5/
20
24
12
/0
5/
20
25
12
/0
5/
20
26
12
/0
5/
20
27
12
/0
5/
20
28
12
/0
5/
20
29
12
/0
5/
20
30
12
/0
5/
20
31
12
/0
5/
20
12

4.0

dP (kg/cm2g)

Flujo (m3/h)

Tabla 10: Comparacin entre flujo de gas cido y diferencial de presin en el


Absorbedor durante la primera y segunda parte de la prueba

Flujo de Amina Pobre

dP en ABS

Grfico 19: Amina pobre de entrada y diferencial de presin en el Absorbedor durante


la segunda parte de la prueba

70

Gracias al lavado, el flujo de amina circulante aument en la segunda


etapa de la prueba, recuperando el valor de 14 m3/h. En la tabla 11
se muestran los valores de la primera y segunda etapa.

Flujo Amina
(m3/h)

dP
(kg/cm2g)

18/05/2012

13.5

0.14

0.18

19/05/2012

12.7

0.14

0.20

20/05/2012

12.7

0.14

14.0

0.19

21/05/2012

13.5

0.14

05/05/2012

14.0

0.21

22/05/2012

14.0

0.14

06/05/2012

12.6

0.23

23/05/2012

14.0

0.14

07/05/2012

11.9

0.20

24/05/2012

14.0

0.14

08/05/2012

9.5

0.24

25/05/2012

14.0

0.14

09/05/2012

8.0

0.22

26/05/2012

14.0

0.14

10/05/2012

7.2

0.21

27/05/2012

14.0

0.14

14.0

0.15

Flujo Amina
(m3/h)

dP
(kg/cm2g)

01/05/2012

14.0

0.15

02/05/2012

14.0

03/05/2012

14.0

04/05/2012

11/05/2012

6.2

0.19

28/05/2012

12/05/2012

5.8

0.25

29/05/2012

14.0

0.14

13/05/2012

4.5

0.23

30/05/2012

14.0

0.14

0.22

31/05/2012

14.0

0.14

14/05/2012

3.8

Tabla 11: Comparacin entre flujo de amina pobre y diferencial de presin en el


Absorbedor durante la primera y segunda parte de la prueba

800

22.0

700

18.0
16.0

600

14.0

500

12.0

400

10.0
8.0

300

6.0

200

4.0
100

2.0
0.0

H2S en Gas Dulce (ppm)

H2S en Gas Acido (%mol)

20.0

18/05/ 19/05/ 20/05 21/05/ 22/05 23/05 24/05 25/05 26/05 27/05 28/05 29/05 30/05 31/05/
2012 2012 /2012 2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 2012

H2S en Gas Acido

13.98

3.5

1.55

H2S en Gas Dulce

12

10

15

12.56 15.51
12

20

H2S en Gas Acido

12.69

9.15

9.57

8.01

15

15

15

30

H2S en Gas Dulce

Grfico 20: Concentracin de H2S en el gas cido y gas dulce en Absorbedor durante
la segunda parte de la prueba

71

En el grfico 20 se puede ver como la concentracin de H2S en el


gas dulce disminuy por efecto del lavado. Sin embargo, no se debe
interpretar que el lavado, en s, tenga todo el merito por alcanzar la
especificacin. En realidad, lo que hizo el lavado es limpiar el
empaque, tal que se pueda restituir el flujo de amina circulante y el
flujo de gas cido no se encuentre canalizado (y no pueda reaccionar
con la amina).
H2S Gas
Acido
(%)

H2S Gas
Dulce
(ppm)

02/05/2012

3.5

20

19/05/2012

03/05/2012

9.5

200

20/05/2012

04/05/2012

7.7

200

01/05/2012

18/05/2012

H2S Gas
Acido
(%)

H2S Gas
Dulce
(ppm)

14.0

12

21/05/2012

3.5

10

05/05/2012

22/05/2012

1.6

15

06/05/2012

23/05/2012

12.6

12

15.5

20

07/05/2012

0.7

130

24/05/2012

08/05/2012

3.6

460

25/05/2012

09/05/2012

4.4

200

26/05/2012

10/05/2012

0.5

100

27/05/2012

11/05/2012

2.7

200

28/05/2012

12.7

15

29/05/2012

9.2

15

30/05/2012

9.6

15

31/05/2012

8.0

30

Promedio

9.6

12/05/2012
13/05/2012
14/05/2012

21.6

Promedio

6.0

750

Tabla 12: Comparacin entre concentracin del H2S en el gas cido y el gas dulce en
el Absorbedor durante la primera y segunda parte de la prueba

Inclusive, en esta segunda etapa de la prueba se tuvo un promedio


de concentracin de H2S en el gas cido mayor al de la segunda
etapa, 9.6% vs. 6.0%, lo que demuestra que el aumento de
concentracin de H2S en el gas dulce no fue debido a una mayor
concentracin en el gas cido, sino a la canalizacin del gas cido
dentro del Absorbedor, el cual estaba sucio con los subproductos de
las STE.
En adicin, durante la segunda parte de la prueba, se quiso
comprobar el resultado de la simulacin hecha en el Hysys, en la
cual se observaba que an disminuyendo la concentracin de la
72

MDEA en la amina circulante se poda conseguir la calidad esperada


en el gas dulce.
Es por esto que en esta parte de la prueba se trabajo con una menor
concentracin de MDEA (< 35% de MDEA) pero sin purgar nada de
la solucin circulante y solo reponiendo el nivel de solucin en el
sistema con la inyeccin de agua tratada. Los resultados se ven en el
grfico 21.

800
700

38.0

600
36.0

500
400

34.0

300

32.0

200
30.0

H2S en Gas Dulce (ppm)

Concentracin MDEA en Amina Pobre (%)

40.0

100

28.0

0
18/05 19/05 20/05 21/05 22/05 23/05 24/05 25/05 26/05 27/05 28/05 29/05 30/05 31/05
/2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012 /2012
31.42

Concentracin MDEA pobre


H2S en Gas Dulce

12

10

15

35.44
12

20

Concentracin MDEA pobre

31.1
15

15

29.33
15

30

H2S en Gas Dulce

Grfico 21: Concentracin de amina pobre y H2S en el gas dulce del Absorbedor
durante la segunda parte de la prueba

Se demuestra as que se puede conseguir la calidad del Gas Dulce


sin necesidad de incrementar por encima del 35% en peso la
concentracin de la MDEA en la solucin circulante.
5.1.3 Comparacin de resultados del simulador frente a datos reales
En la seccin 3.4 se mencion cuales eran las variables que
afectaban el desempeo de la unidad de Aminas. Para comprobar la
predictibilidad del simulador se hizo una comparacin entre los datos
reales y los del programa.

73

31/05/2012

H2S Gas
Acido
(%)
8.0

Flujo Amina
(m3/h)
14.0

Presin
Absorbedor
(kg/cm2g)
12.8

01/06/2012

6.5

14.0

12.8

04/06/2012

4.0

14.0

12.8

05/06/2012

8.2

14.0

12.8

06/06/2012

11.4

14.7

12.8

07/06/2012

7.2

15.0

12.8

08/06/2012

4.1

14.3

12.0

11/06/2012

10.2

15.0

12.5

12/06/2012

6.8

15.0

12.7

13/06/2012

7.4

15.0

12.7

14/06/2012

6.8

15.0

12.7

18/06/2012

7.8

15.0

12.8

19/06/2012

10.0

15.0

12.8

20/06/2012

11.1

15.0

12.8

21/06/2012

14.2

14.9

12.6

Promedio

8.3

Conc.
Amina
%
29.3

%STE
3.88

H2S Gas
Dulce REAL
(ppm)
30.0

H2S Gas Dulce


HYSYS
(ppm)
32.0

20.0
80.0
32.7

60.1

30.0

60.0
29.2

4.03

40.0
20.0
140.0

29.1

60.0
50.0

30.4

4.28

200.0

29.4

130.0
29.9

320.0
600.0

28.8

4.09

600.0

Tabla 13: Comparacin entre concentracin del H2S en el gas dulce (REAL) y valor del
simulador

Con los datos de calidad del gas cido hacia el Absorbedor, flujo de
amina circulante, presin en el Absorbedor y concentracin de la
amina circulante, se construye una simulacin para algunos de los
das de la tabla 13.
Sin embargo, a partir del da 05/06 se aprecia que la concentracin
real del H2S en el gas dulce difiere de la predicha por el simulador.
La tabla 13 presenta los valores de las STE en el tiempo. Se puede
ver que, cuando el porcentaje de STE en el sistema aumenta hasta
en 40.8% sobre su mximo recomendado (10% de la concentracin
de la amina en el sistema), el simulador ya no puede predecir la
concentracin de H2S en el gas dulce.
5.2 Evaluacin Econmica
Del anlisis presentado en la seccin 4.1 se vio que el aumento de las STE
dificultaba la operacin de la unidad de Aminas, ya que la formacin de las
mismas, por encima del 10% de concentracin de la solucin, disminua la
74

absorcin del H2S. Este aumento de las STE hizo necesario poner fuera de
servicio la unidad de Aminas y en adicin, cambiar el tipo de combustible
usado en la unidad de Cogeneracin (ver seccin 1.1.1 Ubicacin de la
unidad). Como ya se vio, la unidad de Aminas enva el gas dulce producido
en el Absorbedor hacia la Turbina de la unidad de Cogeneracin. Esta
Turbina provee de electricidad a la refinera donde est ubicada la unidad
de Aminas, por lo que no puede quedar fuera de servicio. Para evitar esto,
se reemplaza el tipo de combustible quemado en la Turbina, de gas a
diesel de bajo azufre (< 50 ppmwt). Este cambio de combustible genera un
impacto econmico negativo, ya que el precio del diesel es mayor al del
gas. En principio, el precio del diesel est dado comnmente en US$/barril,
sin embargo, el precio del gas no est dado en barriles, sino en
US$/MMBtu. La comparacin del precio de ambos no podr hacerse en
volumen, por lo que se har en unidades de energa del ndice de calor
(heat rate (22)) de la unidad de Cogeneracin.
Haciendo un anlisis del heat rate de Cogeneracin y de ambos
combustibles se obtiene que:

Precio del combustible


Poder Calorfico

Densidad del Diesel

25
128
39.2
37.1
5.02
0.851
0.135

Diesel
US$/MMBtu
US$/bbl
GJ/t
MMBtu/t
MMBtu/bbl
kg/l
t/bbl

14

Gas
US$/MMBtu

45.1
42.8
31816.08

GJ/t
MMBtu/t
Btu/Nm3

Tabla 14: Comparacin entre precios de combustibles usados en la unidad de Cogeneracin

Los datos de poder calorfico, densidad del diesel y precios de los


combustibles son del mes de Mayo del 2012 (mes de la prueba). El precio
del diesel se ha transformado a US$/MMBtu para poder compararlo con el
del gas. Se aprecia que usar diesel como combustible en Cogeneracin en
vez de gas es 43% ms costoso.

(22) Ver definicin en Glosario.

75

Evolucin del precio del diesel (US$/bbl)


160.0
140.0
120.0
100.0
80.0
60.0
40.0
20.0
0.0
Prom. anual

2008

2009

2010

2011

125.1

72.5

93.3

128.2

Prom. mensual

ene-12 feb-12 mar-12 abr-12 may-12

129.6

137.8

139.7

137.4

127.7

Grfico 22: Evolucin del precio de diesel de bajo azufre usado en la Turbina de Cogeneracin

En el Grfico 21 se observa la evolucin del precio del diesel. Luego de la


cada abrupta del precio del petrleo y sus derivados a mediados del ao
2008, se aprecia que desde el 2009 el precio del diesel ha venido
incrementndose, alcanzando, en algunos meses del ao 2012, precios
por encima de los 130 US$/bbl.
Con este panorama de incremento en el precio del diesel, se hace rentable
pensar en la optimizacin de la unidad de Aminas, ya que esto har menos
frecuente la limpieza del Absorbedor y por consiguiente, el cambio de
combustible gaseoso por lquido en la Turbina de Cogeneracin.

76

42
42000

m3
l

Densidad

1.041

kg/l

Masa Solucin en el Sistema

43722

kg

Volumen Solucin en el Sistema

Concentracin MDEA en solucin


% STE en solucin
Masa STE en solucin
(incluida dentro de MDEA)

35

%wt

3.27

%wt

500.40

kg

Masa MDEA en solucin

15302.7

kg

Masa H2O en solucin

28419.3

kg

Volumen purgado del sistema


Masa solucin purgada

1.2
1264

m3
kg

Masa Purgado MDEA


Masa Purgado H2O

442
780

kg
kg

Masa Purgado STE


(incluida dentro de MDEA purgada)
Nueva masa de STE
Nuevo % STE en solucin
Volumen cilindros MDEA pura
n cilindros reposicin
Volumen MDEA reposicin
Masa MDEA reposicin
Volumen H2O reposicin
Masa H2O reposicin
Nueva concentracin MDEA en
solucin

41.32
459.08
3.00

kg
kg
%wt

0.2
5
1
1041
0.2
213.8

m3

36.4

%wt

m3
kg
m3
kg

Tabla 15: Clculo de la cantidad de MDEA fresca para mantener


concentracin de STE dentro de control

En la tabla 15 se muestra el clculo de la cantidad de amina fresca


necesaria para mantener el %STE por debajo del 10% de la concentracin
de amina, de tal modo que no se necesite poner fuera de servicio la unidad
para lavar el Absorbedor.
Este anlisis busca mantener en el tiempo los siguientes parmetros:
a) %STE = 3 %
b) %MDEA = 35 - 37%
c) Volumen total del sistema = 42 m3
En la seccin 4.1.2 en la tabla 9 se vio que el aumento de %STE en una
semana era de 0.27%, por lo tanto el anlisis parte de una concentracin
de 3.27%wt, buscando disminuir la concentracin a 3% cada semana. Para
77

mantener la concentracin se realiza una purga semanal de la solucin del


sistema. Al purgar la solucin se pierde MDEA, agua y STE por lo que se
debe reponer MDEA fresca al sistema. Para mantener la concentracin de
MDEA en un rango entre 35% y 37% en peso, adems de agregar MDEA
fresca, tambin se debe agregar agua al sistema (el tipo de agua a agregar
debe estar exenta de sales y slidos, comnmente en las plantas
industriales se usa condensado de vapor).
El volumen de solucin en el sistema debe permanecer inalterable en 42
m3, es decir que, si la cantidad purgada del sistema es de 1 m3, entonces
la cantidad total repuesta, entre MDEA fresca y agua, tambin debe ser de
1 m3. Se busca esto para mantener los niveles de solucin contantes en el
Absorbedor y Regenerador.
Del anlisis en la tabla 15 se aprecia que la cantidad de cilindros de MDEA
fresca de reposicin a la semana deben ser 5. El anlisis econmico se
har con este volumen de MDEA de reposicin.

Heat Rate Cogeneracin


Potencia Prom. Durante
parada
N de horas de parada
Energa usada
Precio del combustible
Costo del combustible
Diferencia en costo comb.

DIESEL
0.01348

GAS
0.01348

MMBtu/kWh

8000
48
5176.32
25
131566
56976

8000
48
5176.32
14
74591

kWh
h
MMBtu
US$/MMBtu
US$

Tabla 16: Comparacin entre el costo de combustible lquido y gaseoso


usado en la Turbina de Cogeneracin

Para realizar la evaluacin econmica primero se debe conocer cuanto


ms se gastar por usar otro combustible (diesel por gas) para mantener
en servicio la unidad de Cogeneracin durante las horas que dure el lavado
al Absorbedor de la unidad de Aminas. En la tabla 16 se aprecia que para
un mismo Heat Rate y una misma potencia generada en la Turbina, se
invierten 56976 US$ mas por usar diesel y no gas. Se usar este monto
para la evaluacin econmica.
78

CAPITAL DE TRABAJO (GASTOS DE


OPERACIN)
Consumo de MDEA por semana
Precio por cilindro
Costo MDEA al ao

5
555
144271

cil
US$/cil
US$/ao

128
66233
56976
1431
7826
4
264933

US$/bbl
US$
US$
US$

INGRESOS
Precio del Diesel bajo azufre (May 12)
Costo del lavado del Absorbedor
Costo de operacin con Diesel
Costo por Mantenimiento de Absorbedor
Costo por venteo de FG al flare
Paradas al ao
Costo Total al ao

US$/ao

Tabla 17: Monto de inversin para optimizar la operacin de la unidad de


Aminas

En la tabla 17 se observan el monto de la inversin para lograr una


adecuada operacin de la unidad de Aminas y el gasto operativo para
mantener esta operacin en el tiempo, en el cual no se tenga que sacar
fuera de servicio el Absorbedor durante dos das para realizar un lavado
debido a la acumulacin de STE.
Adems, los ingresos corresponden a la operacin actual de la unidad de
Aminas y Cogeneracin. Situacin en la cual se debe sacar fuera de
servicio el Absorbedor de la unidad de Aminas para realizar el lavado, al
menos, cuatro veces al ao y para lo cual la Turbina de Cogeneracin
debe ser operada con diesel.

79

AO

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

VAN
MUS$
TIR

INGRESOS
(MUS$)

EGRESOS
(MUS$)

DEPREC.
LINEAL (MUS$)

UTILIDAD
BRUTA

IMP.30%

0.00
0.00
0.00

264.93
264.93
264.93

36.07
36.07
36.07

0.00
0.00
0.00

228.86
228.86
228.86

68.66
68.66
68.66

22.89
22.89
22.89

137.32
137.32
137.32

137.32
137.32
137.32

0.00
0.00
0.00

264.93
264.93
264.93

36.07
36.07
36.07

0.00
0.00
0.00

228.86
228.86
228.86

68.66
68.66
68.66

22.89
22.89
22.89

137.32
137.32
137.32

137.32
137.32
137.32

0.00
0.00
0.00

264.93
264.93
264.93

36.07
36.07
36.07

0.00
0.00
0.00

228.86
228.86
228.86

68.66
68.66
68.66

22.89
22.89
22.89

137.32
137.32
137.32

137.32
137.32
137.32

0.00

264.93

36.07

0.00

228.86

68.66

22.89

137.32

137.32

673

825%

Valor Actual Neto (VAN al 15%)

REPARTO UTILIDAD
UTIL. 10%
NETA

FLUJO
DE
FONDOS
(16.6)

INVERSION
(MUS$)
16.65

15.0%

Tasa Interna de
Retorno

Tabla 18: Flujo de fondos para el proyecto de optimizacin de la unidad de Aminas

80

En la tabla 18 se observa el flujo neto de fondos, el cual demuestra que si


los precios para el 2012 se mantienen constantes, el proyecto sera viable.
La inversin, es el gasto adicional necesario para disminuir la
concentracin de STE sin necesidad de sacar fuera de servicio el
Absorbedor. Los egresos son el costo adicional de reposicin de MDEA
fresca para mantener constante en el tiempo la concentracin de STE (la
diferencia de reposicin actual de 15 cilindros al mes frente a 20 al mes
propuesto en esta tesis). Los ingresos principales corresponden al ahorro
que se obtendra por no usar Diesel para operar la Turbina de
Cogeneracin y por no ventear el Gas que no es procesado en el
Absorbedor hacia la atmsfera.

81

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1 Conclusiones

La simulacin del proceso de absorcin de H2S por MDEA mediante el


paquete de Aminas del simulador Hysys v 4.2 predice la concentracin del
H2S en el gas dulce en funcin de las variable operativas (temperaturas,
presiones, concentracin de amina, etc.) hasta una concentracin 40% por
encima del mximo permisible de STE (10% de la concentracin de amina
en el sistema).

De la simulacin se ha visto que no es necesario mantener una


concentracin mayor al 35% en peso ya que, aunque la concentracin del
H2S en el gas cido sea de 15% mol, an as, la solucin de amina lo
absorber. Incluso, con una concentracin de 30% en peso de amina en el
sistema, el H2S an ser absorbido.

La concentracin en peso de la amina en la solucin debe ser mayor al


30% en peso para mantener flexibilidad operativa en cuanto a la formacin
de STE (mximo un 10% de la concentracin de amina en el sistema).

En la seccin 4.1.1 se vio que el ltimo valor de las STE fue de 5.13%,
antes de que el Absorbedor presentara los sntomas del ensuciamiento.
Este valor est por encima de la cantidad mxima de STE recomendada
en la literatura (10% de la concentracin de amina en el sistema). Si la
concentracin de la amina en el sistema fue de 39.1%, el porcentaje
mximo de STE debi ser 3.91%. El 5.13% de STE representa un 31.2%
ms de STE frente al mximo recomendado.

De acuerdo al estudio, la velocidad de formacin de las STE es de 0.27%


en peso por cada siete das. Esto implica purgar 1.2 m3 de solucin cada
semana y reponer el mismo volumen en una proporcin de 5 cilindros
(cada uno de 200 litros) de MDEA y 0.2 m3 de agua tratada (
condensado).

El control de las STE en el sistema dentro del rango adecuado (10% de la


concentracin de MDEA en la solucin de amina) evita que la unidad de

82

Cogeneracin opere con diesel de bajo azufre durante, al menos, cuatro


veces al ao (ocho das al ao).

6.2 Recomendaciones

Usar el simulador de procesos como herramienta predictiva de la


operacin de la unidad de Aminas.

Mantener una concentracin de MDEA en el sistema por encima del 30%


en peso.

Mantener la concentracin de las STE en un rango entre el 10% de la


concentracin de amina en el sistema y un 30% por encima de este valor.

Realizar la purga y reposicin de solucin de amina en el sistema de una


manera sistemtica y sin fallas para evitar la acumulacin de STE en el
sistema.

Mantener un stock de MDEA fresca en una cantidad de hasta la mitad del


volumen presupuestado al ao para posibles contingencias debido a los
diferentes escenarios de procesamiento de gas en FCC.

Implementar un lazo de control automtico para que el flujo de entrada de


amina pobre al Absorbedor vare de acuerdo al contenido de H2S en el gas
cido de entrada al mismo, tal que el contenido de amina pobre y gas
cido se mantenga en el rango de 0.2 a 0.45 mol de amina / mol de gas
cido.

83

7. BIBLIOGRAFA
7.1 Publicaciones / Presentaciones

Technical article: Gas Sweetening by Dow, 1998.

Degradation studies of amines and alkanolamines during sour gas


treatment process by M. Islam and R. Yussof, 2011.

Packing a distributor technology by Sulzer, 2011.

Case study of effect of bicine in CO2 only amine treater service by H.


Pearson, D. Norton, S. Dandekar and J. Shao, 2004.

Amines used in CO2 capture by R. Shao and A. Stangeland (The Bellona


Foundation), 2009.

Understanding corrosion in alkanolamine gas treating plants by M.S.


DuPart, T.R. Bacon and D.J. Edwards (Hydrocarbon Processing), 1993.

Effect of heat stable salts on MDEA solution corrosivity by P.C. Rooney,


T.R. Bacon and M.S. DuPart (Hydrocarbon Processing), 1996-1997.

Advances in amine reclaiming Why theres no excuse to operate a dirty


amine system by A. Cummings, G. Smith, D. Nelsen, 2007.

Amine plant troubleshooting and optimization by R.G.F. Abry and R.S.


DuPart (Hydrocarbon Processing), 1995.

Heat Stable Amine Salts by INEOS LLC, Gas/Spec Technology Group.

Reduce amine plant solvent losses by E.J. Stewart and R.A. Lanning
(Hydrocarbon Processing), 1994.

Solvent Losses by R. Kuroda INEOS LLC, Gas/Spec Technology Group.

Generic presentation by E. Stewart INEOS Americas LLC, Gas/Spec


Technology Group.

Amine treating unit, general operating instructions by UOP Process


Division, 1982.

Amine basic practices guidelines, 2007.

7.2 Pginas web

http://es.wikipedia.org/wiki/

http://www.elperuano.pe/Edicion/

http://www.gasspec.com/
84

http://www.dow.com/products/market/oil-and-gas/

7.3 Manuales

Manual de operacin de planta de aminas, INEOS LLC, Gas/Spec


Technology Group, 2003.

85

8. ANEXOS
8.1 Glosario y Nomenclatura
Acido sulfhdrico (H2S): Gas inflamable, incoloro y con un olor caracterstico a huevos
podridos. Es debido a este olor caracterstico que es fcilmente detectable (20 50 ppm). Es
un gas extremadamente peligroso para la salud, por encima de los 50 ppm daa los tejidos
receptores del olfato. La exposicin a concentraciones mayores a 100 ppm puede producir la
muerte.
Agua de enfriamiento: Agua sometida a un tratamiento qumico especial y pueda ser usada
para remover el calor de las corrientes de proceso que as lo requieran. La remocin de calor
se hace en equipos llamados intercambiadores de calor, razn por la cual el agua debe ser
tratada qumicamente para evitar la corrosin de estos equipos.
Agua de Make Up: Tambin llamada agua de reposicin. Es el volumen de agua que se debe
reponer en el sistema debido a la prdida de la misma durante el proceso de regeneracin.
Agente quelante: Sustancia que forma compuestos qumicos complejos con iones de metales
pesados.
Agua tratada: Agua sometida a algn tratamiento qumico (como por ejemplo osmosis inversa,
deaereacin, intercambio inico, u otros) para remover sus contaminantes.
Caldera: Equipo que mediante la quema de gas aceite combustible genera vapor.
Catalizador: Compuesto qumico que modifica la velocidad de una reaccin qumica,
acelerndola o desacelerndola.
Cogeneracin: Proceso de conversin de Energa, en el cual se produce potencia y calor de
una misma fuente de Energa. La potencia, como trabajo por unidad de tiempo, no se limita a la
generacin de electricidad, sino tambin a la potencia mecnica (impulsin de bombas bombas
y compresores). El calor, es la energa trmica suministrada a otro proceso cuyo fin no es la
produccin de potencia. Para el caso estudiado, el proceso involucra una turbina a gas
generadora de electricidad y cuya descarga de gases de combustin es utilizada para la
generacin de vapor.
Condensado: Agua tratada que se obtiene de la condensacin del vapor producido en una
Caldera.
Craqueo cataltico fluidizado (FCC): Proceso qumico mediante el cual se transforma
Gasleo Pesado de Vaco (HVGO) en componentes como diesel, gasolina y gas licuado de
petrleo. Para lograr esta transformacin se utiliza un catalizador. Las reacciones qumicas
entre el catalizador y el hidrocarburo generan coque, el cual se deposita sobre el catalizador y
lo desactiva. Para reactivarlo, se debe quemar este coque en el regenerador de la unidad de
FCC. La quema de este coque se hace con la inyeccin de aire.
Cromatografa de gases: Es una tcnica mediante la cual se volatiliza una muestra de gas
que luego pasa a travs de una columna empacada. Esta columna se encarga de adsorber los
componentes, separndolos por medio de un reparto de los componentes que componen la
mezcla gaseosa.
Demister: Separador de gotas malla antiarrastre instalada en la cabeza del absorbedor. Est
malla evita el arrastre de amina en el gas.
Destilacin al vaco: Proceso fsico mediante el cual se calienta el residual obtenido de la
destilacin atmosfrica hasta su punto de ebullicin, a presin de vaco, para separar los
componentes que lo conforman, entre ellos el diesel, la gasolina, el kerosene, el gas licuado de
petrleo y el residual de vaco.

86

Destilacin atmosfrica: Proceso fsico mediante el cual se calienta el petrleo crudo hasta
su punto de ebullicin para separar los componentes que lo conforman, entre ellos el diesel, la
gasolina, el kerosene, el gas licuado de petrleo y el residual.
Diesel: Mezcla de hidrocarburos lquidos, derivada del petrleo crudo, obtenida por los
procesos qumicos y fsicos de una refinera. Su principal caracterstica es el ndice de cetano.
Dixido de carbono (CO2): Gas incoloro e inodoro, a bajas concentraciones. Este gas es
usado en la industria alimenticia, farmacutica, agricultura entre otros. Una de las formas de
producirlo es mediante la quema de combustibles fsiles y madera. El aumento de su
concentracin en la atmsfera es una de las principales causas del efecto invernadero.
Efecto invernadero: Fenmeno por el cual, gases en la atmsfera absorben y emiten
radiacin infrarroja. Los gases atrapan el calor causando un aumento de temperatura en la
superficie terrestre.
Espumamiento: Fenmeno fsico, el cual consiste en la disminucin de la tensin superficial
de una solucin. Cuando la tensin superficial es baja, la solucin forma una capa muy delgada
y elstica que puede encapsular burbujas de gas formar pequeas gotas de lquido, llamadas
aerosol. Cuando la tensin superficial es alta, la capa no se formar y el gas no quedar
encapsulado.
Indice de calor: Medida usada para describir que tan eficientemente un generador usa la
energa. Se expresa en Btu/kWh e indica el nmero de Btu de calor requerido para producir un
kWh de energa elctrica.
Indice de cetano: Corresponde a la cantidad presente de cetano, hexadecano, en una mezcla
de referencia con igual punto de inflamacin que el hidrocarburo sometido a la prueba.
Gas licuado de petrleo (GLP): Mezcla de hidrocarburos que a condiciones normales de
presin y temperatura se encuentra en estado gaseoso. Sus componentes principales son el
propano y el butano, y en menor grado el etano y el pentano. Se le llama licuado porque a alta
presin la mezcla de hidrocarburos pasa del estado gaseoso al lquido.
Gasolina: Mezcla de hidrocarburos lquidos, derivada del petrleo crudo, obtenida por los
procesos qumicos y fsicos de una refinera y que es utilizada como combustible de motores
de combustin interna. La principal caracterstica de esta mezcla es su capacidad
antidetonante, la cual estar dada por el octanaje.
Grados de Libertad: Es el nmero de parmetros que pueden ser variados
independientemente. Matemticamente, es el nmero de variables del sistema menos el
nmero de ecuaciones independientes disponibles para resolver el sistema.
kWh: Unidad de energa, miles de watts por hora.

MMBtu: Unidad de medida de energa, millones de Btu (British Thermal Unit).

Octanaje: Es la capacidad antidetonante de la gasolina y se usa para evitar las explosiones


dentro de los motores de combustin interna. Para determinar el octanaje de la gasolina, se
compara la capacidad antidetonante de esta mezcla de hidrocarburos con una mezcla de isooctano (ndice de octano 100, poco detonante) y n-heptano (ndice de octano 0, muy
detonante).
Petrleo crudo: Compuesto lquido, extrado del subsuelo, formado por la mezcla de
hidrocarburos y que no ha sido procesado en una refinera.
Reclaimer: Equipo usado en unidades cuya amina es la MEA. El reclaimer es una caldereta
donde se destila la amina pobre y se la separa de los contaminantes. El ciclo comienza cuando
la amina pobre ingresa al reclaimer (entre el 1% al 3% del flujo circulante de amina pobre),
luego se le agrega una base fuerte como hidrxido de sodio (NaOH) para neutralizar las sales

87

termoestables presentes en la solucin. La adicin de esta base libera a la amina y genera


compuestos de degradacin (sales inorgnicas de sodio) que luego son drenadas.
Refinera de Petrleo: Una Refinera de Petrleo es un complejo productivo compuesto por
diversas unidades de procesos qumicos, entre las cuales se encuentran las unidades de
destilacin atmosfrica, destilacin al vaco, craqueo cataltico fluidizado, entre otras. Este
complejo tiene como finalidad principal, la de procesar el petrleo crudo para convertirlo en
productos con mayor valor agregado tales como la gasolina, el diesel, el gas licuado de
petrleo entre otros.
Sales termoestables (STE): Compuestos formados como un resultado de la reaccin de la
amina con las trazas de compuesto inorgnicos en el gas cido. Se les llama termoestables
porque no pueden ser regeneradas al aplicarles calor (la molcula de amina no puede ser
liberada).
TEA: Su nombre comercial es Trietanol amina. Es una amina terciaria de formula C6H15NO3 y
nombre qumico 2,2,2 trihidroxi trietil amina.
Turn-Down: Rango de operacin optimo de una unidad equipo. Para el caso de la Unidad de
Aminas, indica que la eficiencia de la transferencia de masa disminuye a bajas cargas. La relacin
entre la mnima carga y la mxima, es el factor de turn-down.

88

8.2 Planos
Absorbedor

Regenerador

8.3 Hoja de seguridad (Material Safety Data Sheet) de la MDEA

91

92

93

94

95

96

97

También podría gustarte