Bac S 2015 Polynsie

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EXERCICE III : COMPOSITION DUN MDICAMENT (5 points)
Lacide benzoque, avant tout connu comme conservateur alimentaire (E 210), a galement des
proprits antiseptiques, ce qui explique aussi son utilisation comme mdicament. Il constitue
lun des principes actifs du Rhinamide, spray liquide utilis en cas de congestion nasale (nez
bouch).
L'acide benzoque C6H5CO2H est produit industriellement par oxydation partielle du tolune par
le dioxygne en prsence dun catalyseur mais il peut aussi tre synthtis au laboratoire en
deux tapes. Dans un premier temps, des ions benzoate C 6H5CO2 sont synthtiss par
oxydation de lalcool benzylique C 6H5CH2OH par les ions permanganate MnO 4 en milieu basique
suivant la raction dquation :
3 C6H5CH2OH(aq) + 4 MnO4(aq) 3 C6H5CO2(aq) + 4 MnO2(s) + 4 H2O(l) + OH(aq)
Lacide benzoque est ensuite obtenu par une raction acide-base mettant en jeu les ions
benzoate.
Au laboratoire, une synthse de lacide benzoque est ralise en suivant le protocole dcrit ciaprs :
- introduire dans un ballon 1 g de carbonate de sodium, 2,0 g de permanganate de potassium
KMnO4 , 50 mL deau, 2,0 mL dalcool benzylique et 3 grains de pierre ponce, puis bien mlanger
;
- proposition A, B ou C ci-dessous :
proposition A :
- faire chauffer reflux le mlange ractionnel pendant 20 minutes environ ;
proposition B :
- faire chauffer le mlange ractionnel dans un ballon pendant 20 minutes environ ;
proposition C :
- distiller le mlange ractionnel pendant 20 minutes environ ;
- aprs refroidissement, filtrer sous vide le contenu du ballon et recueillir le filtrat dans un grand
bcher ;
- sous la hotte, placer le bcher dans un mlange eau-glace puis ajouter lentement et en agitant,
environ 20 mL dune solution aqueuse dacide chlorhydrique (H 3O+(aq) + Cl(aq)) 5 mol.L-1 : il se
forme des cristaux blancs dacide benzoque ;
- recueillir ces cristaux par filtration sous vide et les rincer plusieurs fois avec un peu deau trs
froide ;
- placer ensuite les cristaux dans une soucoupe et les mettre ltuve ;
- raliser alors un spectre IR du produit brut obtenu.

Donnes :
- masses molaires molculaires :
Espces chimiques
C6H5CH2OH
M (g.mol-1)
108

KMnO4
158

C6H5CO2H
122

- masse volumique de lalcool benzylique : = 1,04 g.mL-1 ;

- solubilit de lacide benzoque dans leau:

0C, s = 1,7 g.L-1

20C, s = 2,9 g.L-1 ;

- solubilit de lacide benzoque dans lthanol : bonne ;

- conductivits molaires ioniques 25C :
Espces ioniques
C6H5CO2
-1
(mS.m.mol )
3,23

HO
19,9

Na+
5,01

- couples acide/base : C6H5CO2H(aq) / C6H5CO2(aq) ; H3O+(aq) / H2O(l) ; H2O(l) / HO(aq)

- spectroscopie infrarouge :
Nombre donde en
Type de liaison
cm-1
O-H dun groupe
hydroxyle en phase
3200-3400
condense
C-H
O-H dun groupe
carboxyle
C=O

Largeur de la bande

Intensit de
labsorption

large

forte

2900-3100

variable
(bandes multiples)

moyenne forte

2500-3200

large

moyenne forte

1650-1750

fine

forte

1. tude du protocole de synthse de lacide benzoque au laboratoire

1.1. Choisir, parmi les propositions A, B et C du protocole, celle permettant la synthse de lacide
benzoque. Justifier.
1.2. Montrer que les ions permanganate constituent le ractif limitant de la premire tape de la
synthse dans ce protocole.
1.3. En analysant lquation de la raction de la premire tape de la synthse, justifier la
ncessit de la premire filtration.
1.4. crire lquation de la raction intervenant lors de lajout dacide chlorhydrique.
1.5. Pourquoi rince-t-on plusieurs fois les cristaux leau froide ? Pourquoi les met-on ltuve ?
Quand pourront-ils tre sortis de ltuve ? Justifier.

1.6. lissue de la synthse ralise au laboratoire, on ralise le spectre IR du produit brut

obtenu. Par ailleurs, celui de lalcool benzylique de dpart a aussi t ralis. Ces deux spectres
sont reproduits ci-dessous, le nombre donde exprim en cm -1 tant en abscisse.
Analyser ces spectres et conclure.

2. Analyse de la puret du produit obtenu lors de la synthse

Une masse de 0,12 g du produit brut est recueillie lors de la synthse. Elle est dissoute dans
environ 200 mL deau distille. La solution obtenue est ensuite titre par une solution
dhydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO(aq)) 0,10 mol.L-1.
Lquation de la raction support du titrage est :
C6H5CO2H(aq) + HO(aq) C6H5CO2(aq) + H2O(l)

Le titrage est suivi par conductimtrie et conduit au graphe reprsent ci-aprs.

2.1. Interprter qualitativement le changement de pente observ sur le graphe.

2.2. Que peut-on dire de la puret du produit brut obtenu ? Une rponse quantitative est
attendue.
Est-ce en accord avec lanalyse des spectres IR ?
3. tude dun des excipients du mdicament
Dans la composition du Rhinamide, il y a 200 mg dacide benzoque pour 100 mL de solution.
Parmi les excipients du mdicament, on trouve de leau purifie et de lthanol.
Pourquoi votre avis, le laboratoire pharmaceutique utilise-t-il ce mlange ?