TRABAJO DE FISICOQUMICA II

EJERCICIO N 1

1) Calcule la Ke dada la siguiente Reaccin:

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
Adems calcular la composicin de equilibrio de la mezcla gaseosa
suponiendo que se alimentan a un horno de fundicin a 927 C, la siguiente
mezcla gaseosa cuya composicin en volumen es la siguiente:
Alimento % molar 927 C

CO: 30%
CO2: 10%
H2: 10%
N2: 50%

Suponga que la PT en el horno es 1 atm, que los gases se comportan

idealmente a partir de los siguientes datos:
1
2

C(s) +
C(s)

H2 (g) +

O2 (g) CO (g) ; G = -26700 - 21.0 T [Cal]

O2
1
2

CO2 (g) ; G = -94200 0.2 T [Cal]

O2 (g) H2O (g) ; G = -58900 - 13.0 T [Cal]

PROCEDIMIENTO
I.

Evaluar G
A partir de datos termodinmicos.
GR = T SR + H

II.

Determinar K
G = -RT Ln Ke
Ejemplo:
aA + bB cC + dD

FISICOQUMICA II

En el Equilibrio:

Ke =

aD

aB

c
a
( c)

donde: Actividad del componente (i)

Por definicin:
A1 =

Fi
fi

Dnde:
Fi = Fugacidad de (i) en el Equilibrio.
fi = Fugacidad en el estado normal.
Para Reacciones Gaseosas en el estado normal.

fi = ( P = 1 atm )
fD

Ke =
fB

c
(f c)

Para comportamiento de Gas Ideal

fi = pi
pD

Ke =
pB

c
p
( c)

FISICOQUMICA II

Ke = Ky

fD

fB

c
f
( c)

RESUMIENDO
Para comportamiento de G.I:
pD

Ke = Kp =
pB

c
( pc )

Como:

pi = PT x Yi
Ke = Kp = Ky . PTn

Para comportamiento NO IDEAL:

Ke = Ky

f D

f B

c
( f c )

Dnde: f*i = se puede determinar a partir de correlacin generalizadas

III.

Determinar la composicin en el Equilibrio a partir del Ky.

FISICOQUMICA II

Ky =

YD

YB

c
Y
( c)

SOLUCION:
1)
CO (g) C(s) +

1
2

C(s)

CO2 (g) ; G = -94200 0.2 T [Cal]

O2

H2O (g) H2 (g) +

O2 (g) ; G = 26700 + 21.0 T [Cal]

1
2

O2 (g) ; G = 58900 - 13.0 T [Cal]

_______________________________________________
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ; G = -8600 + 7.8 T
A T = 927C + 273 = 1200 K
G = -8600 + 7.8 T
G = -8600 + 7.8 (1200)
G = 760 Cal
2) Ke = ??
G = -RT Ln Ke
Ln Ke =

G
RT

Ke = exp

G
(
)
RT

760

cal
mol

1.987 cal
(
)(1200 K )
exp molK

Ke = 0.727
FISICOQUMICA II

Ke = Kp =

P
( CO)(P H O )
( PC O )( PH )

Y
( CO)(Y H O )
(Y C O )(Y H )

0.727 =

Y
( CO)(Y H O )
(Y C O )(Y H )

X Ptn=0

(I)

** A partir de la estequiometria de la Reaccion es possible determiner el

#moles de lase species involucradas en termino de la extension de la
reaccion y el #moles iniciales.

ni = nio + i

Es decir:

nio = n molar inicial

ni = n molar en la mix. Equilibrio
i = coef. Estequiometrico o n estequiometrico ((-) reactante y (+)
producto)
= Extensin de las Rx.
BASE = 1 mol alimento

CO

INICIO
0.3

CO2

0.1

H2

0.1

0.1+

N2

0.5

0.5

H2O

N de Moles Totales

1.0

Y CO =

FISICOQUMICA II

nCO 0.3
=
nT
1

EQUILIBRIO
0.3-
0.1+

-
1

= 0.3

Y H 2O=

Y CO =
2

YH =
2

n H 2 O
=
nT
1

nCO 0.1+
=
nT
1
2

n H 0.1+
=
nT
1

= 0.1+

= 0.1+

Entonces Reemplazamos en (I)

0.727 =

(0.1+ )(0.1+)
(0.3 )()

0 = 0.273

+ 0.2

0.01+ 0.2 + 2
2
0.3

+ 0.2281

( 0.273 +1 )=0.2281

=0.2445
Y CO = 0.5445
Y H 2 O = 0.2445
Sumatoria = 1

Y CO = -0.1445
2

Y H = -0.1445
2

YN

= 0.5
EJERCICIO N 2

Para la reaccin calcular la fraccin de vapor de H 2O que han reaccionado en los

siguientes casos:
CO(g) + H 2 O( g) CO2(g) + H 2(g)

Comportamiento del gas a 1 Bar = 0.986923 Atm = 1 Atm GAS IDEAL

1
C(S) + O2(g) CO( g)
2

FISICOQUMICA II

G =2670021,0 T [ Cal ]

C(S) +O2(g) CO 2( g)

Go =942000,2 T [ Cal ]

1
H 2(g )+ O2(g) H 2 O( g) , ,
2

Go =58900+13,0 T [ Cal ]

A) Los reactantes consiste en 1 mol de Vapor de Agua y 1 mol de CO la T=

1100 K y la presin 1 Bar.
B) El alimento 1 mol de agua, 1 mol CO , 2 mol de N presin y temperatura
lo mismo en A
C) Los reactantes consiste en 2 mol de Agua, 1 mol Co presin y
temperatura lo mismo en A.

SOLUCIN:
-

Determinamos la energa libre de GIBBS

1
CO(g) C(S) + O 2( g)
2

Go =2670021,0 T [ Cal ]

1
H 2 O(g) H 2(g) + O2( g) , Go =942000,2 T [ Cal ]
2
C(S) +O2(g) CO 2( g)

FISICOQUMICA II

G =942000,2 T [ Cal ]

CO (g) + H 2 O(g) CO 2(g ) + H 2(g ) ,

G =8600+ 7,8T [ Cal ]

A T =1100 K

G o =8600+ 7,8(1100)
Go =20 Cal /mol
-

Determinamos la Ke
Go =RTLn K e
ln K e =

Go
RT

K e =exp
K e =exp

G
RT

[(

20 Cal/mol
Cal
1,987
(1200 K )
molK

K e =1,0092
-

Por ser un GAS IDEAL:

A) 1 mol H2O , 1 mol CO

CO

INICIO
1

EQUILIBRIO
1-
1-

H2O

CO2

H2

N2
N de Moles Totales

0
2

0
2

Fracciones Molares en Equilibrio

Y CO =

FISICOQUMICA II

nCO 1
=
nT
2
8

Y H 2O=

Y CO =
2

YH =
2

n H 2 O 1
=
nT
2

nCO +
=
nT
2
2

nH +
=
nT
2
2

K e =K Y =

Y CO (Y H )
Y CO (Y H 2 O )
2

( )( )
2 2
K Y =1,0092=
1 1
(
)(
)
2
2

0=0,0092 22,0184 +1,0092

x 1,2=

(2,0184 ) (2,0184)24 (0,0092)(1,0092)

2(0,0092)
x 1=218,8901
x 2=0,5011

MOLES QUE REACCIONAN EN H2O

Moles culas que reaccionan : Y H 2 O=

FISICOQUMICA II

n H 2O 0,5011
= =
=0,2505
nT
2
2

B) 1 mol de CO , 1 mol de H2O , 1 mol de N2

CO

INICIO
1

H2O

CO2

H2

N2
N de Moles Totales

2
4

K e =K Y =

EQUILIBRIO
1-
1-

2
4

Y CO (Y H )
Y CO (Y H 2 O )
2

( )( )
4 4
K Y =1,0092=
1 1
(
)(
)
4
4

0=0,0092 22,0184 +1,0092

(2,0184 ) (2,0184)24 (0,0092)(1,0092)

x 1,2=
2(0,0092)
x 1=218,8901
x 2=0,5011

MOLES QUE REACCIONAN EN H2O

FISICOQUMICA II

10

 Mo lesculas que reaccionan: Y H 2 O=

n H 2O 0,5011
= =
=0,0,1253
nT
4
4

C) 2 mol H2O , 1 mol CO

CO

INICIO
1

H2O

CO2

H2

N2
N de Moles Totales

0
3

K e =K Y =

EQUILIBRIO
1-
2-

0
3

Y CO (Y H )
Y CO (Y H 2 O )
2

( )( )
3 3
K Y =1,0092=
1 2
(
)(
)
3
3
0=0,0092 23,0276 +2,0184
x 1,2=

(3,0276) (3,0276)24(0,0092)(2,0184)
2(0,0092)

x 1=328,4189
x 2=0,6680

MOLES QUE REACCIONAN EN H2O

FISICOQUMICA II

11

 Moles culas que reaccionan : Y H 2 O=

FISICOQUMICA II

n H 2O 0,6680
= =
=0,2227
nT
3
2

12