Capitulo Polimeres ¢éSe ha preguntado alguna vez? + 2De qué estén hechos los disces compacios [CD]? = eDe qué est hecho el Silly Puy? © 20u6 polimeso se usa en Is gorna de mascar? + cCuél fue le primere fire sink © :For qué sigunos plasticos son “3 prueba de lavavaillas” y otros no? ica en fabricarse? + De qué estén fabricados los chalecos a prueba de balas? * 2Qud polimoro se usa pare utensilios de cocina antiadherentes? este capitulo, exeminard ls estructura. propiedades y progesamiento do poll meros. El sutjo mero significa “unidad”. En este eontexto, ol témnino potimero ‘$0 rofiore a un grupo unitario de Stomos 0 moléculas que define una distribue sion caracteristice para un polimeio. Los polimeros son materiales fortados por cade nas de maléculas. Las cacenas tienen pesos molecuares promedio-que van de 10.000 ‘2 més de un min de g/mol y quasse forran al unir muchos eras o unidades medians tun enlaoa quimico para formar moléculss gigantas conacidas como miscromoléculas. E! peso molecular se define como le suma de les masas atérnicas de cada molécula. polimerizacion es un proceso riediante el cual paquefias moitculas tormacas Dor ‘una unidad (conacida come monémero) 0 unas pocas unidedes (conosides corto \gémeros) se unen quimicamente pare crear molscuias gigantes. Porfo-comiin, la pole merizecién comienze con fe produacion de largas cadenas en las que los Stomos estan jusrtemente unidos medianta un enlace covalente. Casi todos los polimeros son org niicos, lo cual significa que son dis base da carbone, pare también pueden serinorgani- ‘005 (por sjernpio las sliconas basadss en una red Si-O} Los plésticas son materiales compuestos princinslmente de polimeras de ‘origen natural y modificado, « de polimeras hechos en forma artificial que @ veces ‘contienen fibres, rellenos, pigmentos y otros materiales similares que mojoran ain mée eu propiedadee, Ente los pléstioos ee eneuontran los tormoplasticos, termoes- les v elastomers [naturales 0 sintéticos). Fn este libro se uiiliza indistintamonte co © palimers, Los piésticos se utilizan en una inorefble cantidad de aplicaciones, incluyendo prendas de vesti, juguetes, ensares domesticos, olamentos estucturales y decorativos, recubrimicntes, pintures, adhesivns, neumnéticos pare eutoméulles, materiales biorndd- cos, defenses & interiores para aules, espumas y ampaques. Los polimeros se utiizan602 © CAPITULO 16 —_Polimeres con frecuencia en materiales compuestos, tanta en forrna de fibres como de matric. Las i pantals de cristal liqudo (LCD) so fabrican a base de polimeros. Tambien se utiizan polmeros ten lentes fotocromaticos. Los plésticos también se usen para fabricar componentes elec- luGnicos debidea su capacidad aislante y 2 su constante dieléctrics baja. Recientemonte, se han logrado adelantos significativos en of érea de dispositives eloctrénicas flexibles basados en las propiedades utiles de piazoelectricidad, semiconductividad, Optica y clec: ‘trodptica que se encuentran en algunos polimeras. Los polimeros como el aceteto de pelivino (PVA) son solublas an agua. Muchos de estos palimeros se pueden disoiver cn ‘agua 0 en solventes orgdnicos pera utlizarse como aglutinantes, surfactantes o plastift cantes en el procesamiente de meterisles cerémicas, semniconductores y come aditivas pore muchos productos de consumo. El butirsl polivinilo (PVB), un polimero, forms parte Go los vidios Inminados qua se utlizan en perabrisas de automéviles (eapitule 15). Fosiblemente los polimeros se utiizan en mas campos de actividad tecnotogica que cusk ‘quiet otra clase de materiales. Los palimeros comerciales. © materies primes esténdsr, son materiales ligeros, resistentes 4 la corrosién, de sie resistencia y rigidae y nia son adecuados para usarse a clevedas temperatures. No cbstarte, estos polimeros son relativamente econdmicos y so pueden moldogr con toda fecilided en ura gran diversidad de formas, desde bolses de pldstico @ engranajes mecdnicos hasta tinas de bsfio. Los polimeros ingenieniles estén disefades pare dar una mejor resistencia 6 mayor rendimniento a altas temperatures. Estos materiales se producen en cantidades relativamente pequetias y suelen sor costosos. Aigunes de lo8 pokimeros ingenieriles pueden funcioner a temperatufas de haste 50 °C; ‘olros, como las tras, tienen resistencias superioras a las dol acero. Los polimeros también tienan mumeroses proplededes fisicas ditlles. Algunos, como los acrlicos Plaxigiés™ y ls Lucita™ son transparentes y puaden reemplazer al vvidrio. Aun cuando Is mayor parte de los polimeros son aislantes eléctricos, ciertos pollmeros especiales (como les acatales) y lop materiales compuestes base palimero aseen une conductividad eléctrics dtil. ElTefldn™ tiene un bajo cosficiente de friccion y ‘0 8] mecubtimiento que $2 emplea an utensilios de cocina antiagherentes. También, los palimeros resisten la corrasién ye! etaque quimico, Clasificacién de polimeros Los polimeros se clasifican de varias formas: segiim a sintesis de sus moléculas,segiin Ia estree- {ura molecular o de acuerdo eon la familia quimnica a la que pertenecen, Una mancra de cla- sificar los polimeros es establecer si se trata de un polimero lineal o de un palimero ramificado {figura 16-1). Un polimero lineal esté formado de-cadenas moleculares en forma de espagued En un polimers ramificade hay cadenas primarias de polimero y eadenas secundarias mis ‘paquciias (ramales) que naven de las cadcnas principales. Observe que, aun cuando decimos fe “Timeales”. en reatidad las eadenas no tienen formas de lineus rectas. Una mejor manera de ‘dcseribir los potimerns es en funcifn desu comportamicnta mecdnico y térmico. Fanta tabla 16-1 se cormparan las tres categorias principales de polimeros Los termoplisticos estén formados de cadenas largas que se producen al unir moaémes fos: por lo generale comportan de una manera plistica y dict Lasendenas pueden ono estar amnificadas, Las cadenas individuales estin entrelazadas Entrelos étomos decadenas diferentes cexisten enlaces de van der Waals relstivameate debiles Esto esulge similar udndo unos cuan- 10s irbolesestin agrupador. Los érboles pucden ono tener amas, cada uno de ellos es indepen- ddiente y no ema eonectado con ningbn olre, En los termoplasticos las cadenas se pueden sesenacar mediante la splicaciéa de un csfueczo de tension. Los vermoplisticos pueden ser amorfos o erstalinys Al ealeatarse, $ ablandan y funden, Se procesan en ciertas formas calen- tnelolos 2 temperaturas cevadas. Los termoplisticas se pueden reciclar con failida, Los polimeres termorstables satin constituidos por cadcnas Targas (lineales w ramifi- ads) de molécalas que estan fuertemente unidas por enlaces cruzados, entrelazados, para16-1 Glasificaciin de polimeros BO a) Lineal sin ramificaciéin ¢) Termorstable sin rumificacién @) Termocstable runificado Figsra 10-1 Esquema que muestra polimeras lineates y remificados. Nétese que la ramificacién puede ocurrir ‘en cualquier lipo dé poilmare, por ejemplo fermopidstices, termoostables y elastomeros, a) Polimera lineal no ramificado: obsarvese que las cadenas no forman linoas reclas yno estén eaestadas. Se muestran distin eadenae peliméricas mediante diferontes tons y disafice. para mostrar claramente que cada una de fas cavers no esté conectada con olra, b} Pelimere lineal ramifieadlo: as cadenas no eetin conectadas pero Lienen ramas. ¢) Polfmero termoestable sin ramificacifns lax cadenas estén conocladas entre si mediante enlaces covaientes, ero no tlenen remificaciéa. Los puntos de union de reseltan mediante circulas llenos. d} Polimero termoestable ‘que tiene ramificacion y eadanae inlerconeetadas. mediante enlaces covalentes. Las cadens y ramificacione's distintes eparecen en diferenles tones pare distinguirias cun rvtyor elaride. Los sitios conde las cadonas estén realmente enlazadat aparecen en circulas lenox. Esvuctura snes lleiies (cone 3 waniicacién) Polen Rd igida tidimensional (ess caceraz puter Pomreranos soe eves 0 rnin) elastomercs Tarmonidetcos o termoostatils igerameree Couche matunl antrolazncos, consisien cle moléenias sernsiantes604 CAPITULO 18 Pollmeras Es formas estructuras de red tridimensionales Los polimeros de red 0 termoestables se pareven a tun manojo de hilos que estin tejidos ealre si cn varios sitios y ne sélo eamarafiados. Cada { hilo puede tener otros bilos latcrales unidos a él. Los plasticos iermoestables son por lo gene- al mils fuertes pero mids frégiles que los termoplistioos. Les termoestables no se fanden al saleatarfos sino que cmpiczin a descomponerse. No pueden ser reprocesados con fucilidad dlospnés de que‘haya oeurrid la resceida de enlaoss crucados y, por tanto, el ecicaje es dificil Los elasidmeras se conoven como caucios. Tienen una deformacién elistica >200%. j Es posible que se trate de termoplésticus © de termoestables Higeramente eatrelarados, Las cadcnus poliméricas tienen forma de moléculas en cspiral que pueden estirarse de mancra, reversible al aplicdrseles una fuerza. Los elastémeros termoplisticus son un grupo especial de polimeros; tena le facilidad. de procesamivata de los termoplasticns y el comportamiento eldstico de los elastémeros. Estructuras representativas La figura 16.2 muestra tres maneras en que es posible representar un segmento de polictileno, el mas simple de los termoplasticos Ta cadena polimérica est formada de una cadena principal o columma vertebral de tomas de carbano; dos dtomos de hidrégens estin ealazados a cada une de los Atemus de carbono delacadena. La cadena se tuerce y gira en el espacio. En la figura, el polietileno no muestra ramificaciones, por lo-que se tratn den terimoplastice lineal. Fl modelo simple en dos dimen: siones de la figura 16-2c) incluye los clementos esenciales de ta estructura del polimero y se utilizar para describir Ine diverses polineros, Las lineas sencillas (— entre ambas atomosde ‘curbono ¥ entre ftouos de carbono ebidrgeno representan un enlace covalents simple. Dos lingas paralelas (=) represcntan calaces covalentes dobles entre dtemos. Varios polimeros Llenen estructuras en anillo, como el anil de beneeno, que se ¢neventra en el polistireno y | olras polimeros (figura 16-3), Las moléculas que contienen cl anillo de benceno de seis miembros ve conceen eomo aromatiens En la estructura que aparece en la figura 16-20), si se ceemaplaza uno de los atomos de idrdgeno en C,H, con CHs, un anillo de benceng, o eloro, se obtiene la estructura del poli- t Fropileno, del poliestireno y del cloruro de polivinile (PVC), respectivamente. Siea los grupos | F os a) bs 6-2. Tres formas de representar la estructura de! polietileno: a) un modelo tridimensional xéhdo, un mocelo icimarsional “espacial” yc} un modelo bicimensional simple16-2 Polimerizacién poradicin y condensacién 905 Figura 16-3 Dos formas de representar cl anilla ee bencena, Fnveste caso, el anillo aparece caneelade a un par de atomas de carbone, produsianda el cestirena, } (CrHase sustimyen todos los itomos H coa fltor (F), s¢ obtiene la estrectura del politetraflua- | relilen, esdocir, Tefldu™. Igual que muchos otros descubrimientos, el Teflon™ tambien fue | deseubicrle por aecidente, Muchas estructuras poliméricas pueden derivamse a partir de la t estructura del policileno. El siguiente ejeraplo muestra lx manera en que se uttlizan los dite- reales Lipos de polinaeros, i HRM ERESUIN Dero /seleccion de msterteles para componentes peliméicos Die ef tipo de muteral polimérico que seleccionatis para las siguientes aplicaciones: ‘guuntes para cirugia, un enwase para bebidas y una polea soLucion El guante debe poder sstirarse mucho, a fin de deslizarse en fa mano del cirviano ¥. al misma tiempo, écbe seguir com fidelidad el contorao de la mano para permitir el t imiximo ce sensaeion ldetil durante Ia cirugia. Un material con grandes deformaciones clisticas, en particular ante un esfuorzo aplieadé relasivamente pequetia, pede resilar i apropiado; este requisito describe a un elastémero. Fl envase para bebidas debe fabricarse facil y eoonémicamente. Debe tener cieria ductitidad y tenacidad a fin de que no se rompa ni deje salir of contenida, Si fa bebicie gatos, tna preceupacisa importante seria la difusié del OQ> (capitulo 5). Un Lermopliistico, por ejemplo ef terettalato de polictileno (PET), tendra la ductilidad y . formabilidad neceserias para esta uplicacién. ‘También puede reciclarse con facili ‘Le polea deberd estar sujcta a algin esfucrra y desgaste conforme Ia hands li or-encicha, Se requiere un material relalivamente resisteate,rigido y dure para evi desgaste, por lo que un polimero termoestable padria resultar ef mis apropiado. ES i 16-2 Polimerizacion por adicion y condensacion ' 1a polimerizacién por adiel6n y por condensacién son las dos principales mancras de crear un polimero. Los polimeros que resuitan de estos procesos sc canocen coma polimeres por | sién y condensacién, respoctivamente, La formacién del politisie mas comin, «t policileno (PE) x partir de moléculas de eiiieno, ex un ejemplo de polimerizacin por adicion, es desir (pO ceecimiieale de eadenas, El eileno, que es un gas es el moaSuiere (unidad individual) ¥ tiene como formula Cally. Los dos atomos de carhono estan unidos por un enlace cavalente doble, Cada alonie de earbono coimparte dos de sus electrons ¢oi el otry dtorno de carbone. 1ydos atomos de hidrueno estin enlazados de manera eavalente eon cada ino Geos tomes de carbone (figura 16-4).08 CAPITULO 16 — Polimeras Figura 164. RReaccin de adicion para producir polietilens 3 partir de maléeulas de etileaa, El enlace deble no saturaca del ‘mondmero se dastace para producir Mondmere de etileno ie sitios actives, los cuales abaen i osterrente unidadee de repsticin + Unidades €© Eicionales a cuslauiere de sus x repeticidn —_extremos, para producir una cadena det etileno En presencia de une combinacién apropiada de calor, presidn y catalizadores, se rompe el enlace dable ontre los tomas de eartono ex reemplazads par un éniluve covalente simple: Los extremos del monémero son ahora radlicafes libres: cada dtomo de carbono tiene tun electron sin pareja que puede compartir eon otros radialeslibces, La polinierizacin por uidicion ourve debido a que el monémero original contiene un eniace covalente doble entre Jos tomes de carbono. Fleniace doble es um enlace uo saterade, Después de au transforma tin a.un enlace simple, los dtomos de-carhouo todavia cstin unidos, pero se convierten en Actives; se pueden agregar otras unidades de repeticidn o eros para pooducir la cadena polimér Terminaci6n de la polimerizacién por adicién s¢ necesitan polimeros que tengan un peso niolecular promedio y uma distribucién de peso molecular controkadas, Por tanto, las reacciones 4¢ polimerizacicn deberin ener algin interruptor para “apagarla”. Las cadenas pueden terminarse mediante dos mecanismos (Figura 16-5), Primero, 1 How an I Li Leelee —. Cn cmene I ri i T # Ho | Despruporcionaci¢n a Figs 165 Terminacida del crecimiento de cadenas de poliattens: a) los extremae actives (de dos cacenas se acerean entre si, b) la doe cadenas sufren una combinacién y forman una ‘dena larga y c) el reomdenamiento de un dtamo de hidsdgeno y fa creacién de un enlace ‘covalente doble por despraporcioaacién caus ta tarminacidn de-dos cadens.t 18-2 Polfmerizacién por adiciéa y condensaciin E07 Jos extremos de dos cadenas pueden unirse Este procese, conocido como combinneiin, cea tuna sola cadena larga a partir de dos mis cortas. Segundo, el exiremo active de una de as cadenas puede remover un dtomo de hidrigeao de una segunda cadena ullizando un proc co conoetido conie desproporcionaciév, Esta reaccidn termina doseadenas, en vez de combinar a5 6 una mas grande, A veces, uzregan soinpusstos quimicos conocilos coma termina Para terminar las reacciones de polimerizacion, En genoral, en los materiales termoplist: Suunto mayor sea el peso molecular promedio, ms elevada sera la temperatura de fisigs, 9 mayor el mddulo de Young del polimera (seccién 16-3). Fl siguiente ejemplo ilustra una re: ¢ in de polimerizicion por adicién, Calcule la cantidad del iniciadar de perdxida de henzoilo [(CllCO).0.] que ce Fequicre para producic | kg de polietileno eon'un peso inolecular promedio de 200 000 g/mol. Cada molécula de peréxido de benzoilo produce dos radieales likres gus son catla une capaces de iniciar nna cadena de polietileno. Swponea que 20 el iniciador en realidad es eficicnte y que todas las terminaciones ocusren por et metanismo de combinacién. SOLUTION ‘Una molécula de peninito de benzeilo produce dos radivales libres que inician dos eae aS que luego se combinan para formar una cadena de polietiono, En esta forina, hin una relacién de 1-1 entre las moléculas de porbxido de benzoile y las cadens de pole ‘ileae, St el iniciador fuera 100% efective, se requcriria una molicula de peranido de benroile por cada exten de polietileno, Para detcrminar la cantidad de perdxido de benzolle rsquérida, debe calculasse cl fiimero de eadenas eon ua peso molecular de 200-000 g/mol en 1 ky de polietilens. El peso molecular del etileno = (2 storaos de C12 g/mol) 1 (4 duomos de 11) 41 g/mal) = 28 g/mol. El nimero de molécnlas por cadena (también conocide come ¢ atado de polimerizacién) esta dado por 200 000 g/mol TE glint ~ 743 molécula de etileno por cadena Et nme total de moaémeros requerido para formar 1 ea de pohatilene es (1000 g)(6.022 x 10 monémeros/ul) ue = 215 x 10? monémeros 28 g/mol Entonees, el nimero de eaddenas de polictilenoen | kzes 215 % 107) moléculas de etileno 0107" cadenas 143 moléculas de ctileno-por cadena ‘Como el inieisder de peréxido de benzoilo es silo 20% eficiente, se suai 5G.0 x 10°) = 1.5 x 10 moléeulas de perbaide de benzoilo para iniciur 3.0 % 10 cadenss,sus caPiTuLO 16 El peso moleculag del perdido de benzailo ¢¢ (14 Atomosde C12 g/mol) + (10dtomos de H)1 g/mol) + (4 itomos de O16 g/mol) = 242 g/mol. Por tanto, Ie cantidad de imietadioe requerido es: Bolimerizacién por comdensaciém Las cadcnus poliméricas también pueden formarse mediante reacciones de condensacién, o polimerizacion de ereciosionto por pasos, produciende estructuras y propiedades parccidas a las delor polimémes por udicioa, En la polimerizacion por condensaciin. se forma una molécula eélativamente pequetia, por ejem= lo agus, stasiel, melanol, ee., Como résullada de la reaccién de polimerizacién, Este meca- nismo puede inciuir diferentes manémeras como moléculas de inicio © precursoras. Un sjetpte importante cs la polimeicicida del dirmctiltercftalato y del ctilenglivol (que también sc utiliza como refrigerantcen los radiadores Ge automéviles) para la producci6n del poliéster 1 (figura 16-6), Durante la polimérizasién, se combina un atomo de oxigen del extremo dol i monémero del etilenglicol con un grupo OCH (qaetoxi) proveniente del dimetiltereftalata ‘Como subproducto se “eondensa” alcohol metilica (CH3OH) los dos monimeras se combi- nan para producir uns mulécula mas grande. Cada uno de los monémeros es bifuncional, lo ccanl significa que pueden reaccionar embos extremos del monémero, y la polimerizacién por conuensacién puede continua por la misma resscin, Finalmente, se produce una cadena larga dc polimero, es decir un politster. La longitud de la cadena polimeérica depende de la ‘ {acilidad eon Ia cual los monémeros pusden difundinse hacia los extremos y sufrir Ia reacti6a nor condensacién. bl crecimiento de la cadena ecsa cuando ya no llegan mix monémeroe a Jos extremos d¢ 4 mista paea que la renéciGa conlinis. También pueden oeurrir ceactivmes de polimerizacién por condensucién en el proceso sol-gel de Tos materiales czrimicos. Elsguiente gjemplo describe el deseubrimiento del nylon, asi como Tos cflculos rela- cionados con su polimerizacién por condensacién. 4 HOW y mt pon — it fi * spo H Unidad de repeticién paral tereftalato Alcohol metiice de polietilana (polimera PET) (cubprodueto) 4 Figura 16-6 Raaccion por condensocion para al teeftalato de polietiieno (PET), un pollster comdn. De los mondmerus ge eliminan et grups OCH. y un stemo de hidrégene, permitienss {si [a unin de ambos monémeras y greduciendo alcohol me16-2 Polimerizacién por adicién y condensacién 308 del nylon 6,6 En 19:4 Wallace Hume Carothets, de DuPont, informé por primera ver cl descubr tieaite del nylon, Ea 1959, Charles Stine, también de DuPont, presents esta primer fibra sintética ante wn grupo d¢ 3000 sefioras reunidas en ocasién de Ia Feria Mungia de Nueva Yorks, Su primera uplicaciGa fue una mamnfactora de medias de nylon veidde Famente resstentes, Hoy en dia, cl nylon se utiliza en cientos de aplicaciones: Antes Je aylon, Carothers habla descubierto el neapreno (in clastdaera). El nylon 6,6 ¢¢ un polimezo lineal que se produce combinando. 1000 g de hen metilendiantina con Acido adipico, Después, una reaccitn de condemsacian produce ¢ polimers. Las estructuras moleculares de los mondmeras se muostran « continuacican ‘Lecadena Tineal del nylon se produce euando wn tomo de hidrSgeno, de la diamina de ‘hexametilene, se-combina con un grapo OFT del icido adipico para formar uns moléculs de agua Nylon 6.6 Agua ‘Notese que fa renceién puede cemtinuar ea ambos extremes de la nacva molécals, por lo que es posible formar cadens largas. Este polimero se llama aylon 4,6 porque ambos monémeros contienen seis dtomos de carbo. «fcuantos grams de écid acinicn se necesitan y Cuanta nylon 6,6 se peodwes, super nienalo una efiiencia de 100%? SOLUCION |Log pesos molecutares de a hex metilendiamina, 4eido adipico y agua son 116, 146 y 18 g/mol, respectivamente. Fl uimero de moles de hexametilendiamina 6 igual al nisnero ‘de moles de Acido adipico: 1000 ¢ xg Ti6 gimoy 842 moles = Tal 2 = se requicren [259 g de acide adipico Se pierde una molécula de agua enando la hevametilendiamina reacciona coa cl acid adipivo, Cada vez quese agroga un monémero aa cadena, se piers una molécula de gua. Entonees, cuando se forma una cadena larga, bay (en pcomedia) dos moléculasS10 «CAPITULO 16 Palfmeras de agua liberadas por cada unidad de repeticion dela cadena (cada unidind de repeticion Formada a partir de des moabmieros), De este modo, el mimero de moles de agua perdi- dos cs 3 (8.62 moles) = 17-24 moles o sea 17.24 motes H0 (16 g/mol) 310g HO. La cantidad rotal de nylon producido es 100g # 1259 ¢— 310g = 1949 g $-3 ‘Grado de polimerizacién i Los polimeros, 2 diferencie de Tos compuestes quimicos orgitnicos 0 inorgénicos, no tienen un ‘Peso molecular fj. Por ejemplo, el polietilono puede teurr un peso moleeuldz que va desde ; ~25 G00 hasta 6 millones La longitud promedio de un polimera lineal esta representada por el grado de polimerizacién, os decir, el nimero de uaidades de repeticidn etisteales ca la cadena. El grado de polimerizacién también se puede definir como. Beso molecular promedio del polimero Grado de polimerizacin = 5 molecular de a unidad de repeticién (61) Siel polimero solo contiene un tipo de mondmero, el peso molecular de la unicad de repetieion § es ¢ldel moadinero; sel polimeso contiens dos a més tipos de mondmeros, el peso molecular de la unidad de repetcin seri la sama de Lor pesos moleenlares de fos mondmeros, menos el iio molevular del subpraducto, Las longitudes de las cadenas en un polimera lineal varian considerablemente. ‘Algunas pueden ser bastante cortay debidoa una terminacién temprena; otras pueden resul- tar excepcionialmente largas Se puede definir el peso molecular promedio de dos formas. 2 El peso molecular promedio en peso se obtiene dividiendo as cadenas en intervalos de tama y determinando Ig fraccién de las cadenas con pesos moleculares dentro de dicho intervald. Fl peso molecular promedio en peso iM, es i, = SAM; (e2) donde M,esl peso molecular medio d¢ cada imtervalo-y fies a fraccién en peso del polimere con cadens dentro deeste intervalo. El peso molecular promedto por iimeros My se basa en la fraccién numérica, mis que cn la fracein en peso de lascadenas dentro de-cada intervalo de tamaiios. Siempre es menor que el peso molecular promedia en pets y estd dade por beacsemesanne = Dane (63) nie doade Adjes otra vezcl peso molecular medio de cada interval, pero xes ta fraceién del némero total de cadenas dentso de eada intervalo, Se puede wtiliear de manera indistints JZ, 0 Aly ‘para caleular el grad de polimerizacién. zi Los dns ofemplos siguientes usiran estas eonceptos,16-3 Grado de polimericacicn Sit ese Gr opalicnatoeaou para el nyion 6:6 Calcul $1 grads de polimerizacién si el aylon 6,6 tiene un peso molecular de 120 000 g/mol SOLUCION La reavcigy mediante la eval se produce el nylon 6,6 se desoribe en el ejemplo 16-3. La herametileadiamina se combina con el Acide adipica y Tibera una moléenla de aru. (Cuando se forma una cadena larga, en promedio existe una moléeula de agua liberad por cada moléeula en reacoién, Ios pesos meleculanes son 116 g/mol para la hexame~ tlendiamina, 146 g/mol para cl Acide adipico y 18 g/mol para cl La unidad de repeticion para el nylon 6.6.68: El peso molecular de fa unidad de repeticidn esta suma de los pesos molcculares de ‘los das monémeros, menos cl correspondiente a las dos molculas de-agua resultant: Mita de repticsin = 116 + 146 ~ 218) ~ 226 g/mol 120.000 _ Grado de polimerizaciéa = cdo de poli Be El grada de polimesizaciin se refiere al nimero total de uaidades de repetiidn existentes en la cadena, 5c tione una muestra de polieileno que conticae 4000 cadenas con pesos molecules nize 0 y $000 g/mol, 8900 exdenas con pesos moleeulares entre 5000 y 10 000 g/mol 7000 cademus coe pesos molocularcs entre 10.000 ¥ 15 000 g/mol y 2000 cadens con pesos molecularcs entre 15 000 y 20,000 g/mol. Determine el peso molecular promedio tanto por allmera camo en pose. SOLUCION Primero os necesazio determinar la fraccion numérica x y la [raccién en peso fj cada uno de tos cuatro imervalos. En e caso de x simplemente se divide niimero en cada intervalo entre 21 000.que esl niimero tolal de cadenas, Para determinat fy primers 2 ‘moltiplies ol mimero de cadenas pore peso molecular promedio de ls mismas ent cata inter= vale, con la que se cbtiene el “peso” de cada grupo, y después se encuentra f-diviiendio centre el peso total de 192.5 10°. Entonces se pedrdn utilizar las ecuaciones 16-2y 16-3 ypara determinar los pesos moleculares.612 CAPITULO 16 —Polimeros ou. i ‘Manedio ‘are de } cadenas_porcadaa—_x, Mt Povo 6 a, cee 200 Gist a7 1Ox1g5 —(OOEIS—_12975 000 oon 0381 A575 x10 = 03118 asm 50 7000 W500 03) as SAS SaBL.IS. 2000 Ho 0085 ces a5x10 G18 _3naL50 E-am00 T-10 E-Ho Sa-wsxi Fat P-usa — Ee ee i, = Sgt, = 9160 g/mol Be = Dias, = 11331 g/m Elpsso molecular promedio an peso es mayor quect peso molecular promedis por nlcacro decadenas a : 16-4 Ter 2 moplasticos comunes f Algunus de las propiedndes mecinicas de iog termoplasticos comunes apareeen en la tabla 7 16-2 La tabla 16-3 muestra las unidades de repeticidn y aplicaciones para varios termoplisli- ‘60s formados por polimerizacién por adiciéa t TABLA 15-208 Propiedad ae tormplastiees seleccionades Resistecia Médula impacto sls baci %de_eldstico Densitad ——tzad (esi)___atargamienio (ps) (lem) aud Poiedeno (Pr Baja dense 00 0m 092 80 Alia dered 130 10000 a6 40 Peso molecuisr vireo 7.005 0 tooo 9st Choro de pall (Fx) 3000 a ae Foticroiien ¢1 a9 700 220000 050 19 Poterteere IPS) 8000 6 450000 106 os Polactlontio Pan) 8000 4 580000 L415, 48 Polimenimetaeriat (PMMA) 12000 5 00D 08 (acre, less) Patclootntunroctians 6.000 20. somo 2s 26 # Pottazatnretienn 7000 00 som 217 30 (PTFE, Ton) Fabexmetiene (Pon 7% a0 Lae 23 ‘beta Hofer (PA riod a0 seb 2 Mobster (PET) 30 econ os Polcerbonsio fC) 139 ad0000 180 Polimiae (> 10 300000 15 Pointerettone PEK 10 80.000 1s ‘Suita co polfaniene (PPS) 2 asp000 05 Suton spol (PES) s 30000 16 Faliernoiide (ra) 18 7s0000 4016-4 Termoplistices comes 813 TABLA 16-3 © Unidates ce repeticidn y aplicaciones de termoplasiicos por adel selecsionades Unidad da Unidad de Politmera epoticién ‘plicaciéa Potlmero repeticidn Pate HW Palculas da Potacranieo TF Foes ete ic Lake epee, ran tt recursos para ae sesame nara TL frase xtono, NW aloe, bololas i ta Rees i organi, ‘uberis, arteulse pa et hogar Cora te pata Palmetimcterisio ‘Ventas, pacar, (Pvc) He coun) recubneientcs iet (ecrlicn lentes ami sislamiencs Pris) onl hot pre alums, seralaminica techas de vio hares. pie autos i ao F Potiprapileno, i | Dendsitos, fibras: ey allo, conte, omesmuee Patasteene Empaques y Pbeiorouitun Componentes ‘rs ‘crparas retina rae ae vaio, jor -aisiantes, paneles: Id tuberias, aislarwicnta de iluminacion, eh electrics components a oe apa, fernpagues Poftotratucrasiona Selios. vals, porate ‘Tet recuenmiantoe a es Termoplasticos con estructuras complejas Un gras sume de polimeros, que en general se utizan en aplicaciones especiales y cu eamtidades relativamente pequefins, se forma a partir de mondmeros complejos y cof ftecusneia medianis el mecaatismo de condensacién. En la cadena pueden incorporarse cl origeno, el nitrdgeno. el xauftey anilos de Denceno {o grupos aromticos). Fin Ta tabla 16-4 se mvestran las unidades de repetieiOn y Tas aplicaciones communes para vurios de estos polimeros complejos. Fl pofioximetiiens, cs decir. acetal, cs un ciemplo sencillo cn el que la columna vertebral dela cadena polimérica eoatiene ‘dtomos altermadss ds earhoma y de oxigena. Varios de estos polimeros,incluyendo tas poliie midas y el polietercterketona (PEEK), son metesiaies importantes cmpleados on la industria acroespacial. Debids a que el enlaze dentro de las eadenas es mis fuerte en comparacién con ‘os polimeros por adiciSn que son mis seneillos, la rotacivm y el desliramienta de las cadens ¢s mas diffe), eto llswa a lograr mayor resistencia, mayor rigidez y puntos de fusion mae lion Fr algunos casos, es posible obtener bucnas propicdaves al impacto a partir de estas cadens complejas, ea It que los policurbonatos som particularmente notables. Los poticarbonatns (Lexan™, Merlon?™ y Sparlux™, se usan en la construotién de ventanas a prucka de bulls, ons compacios para almacenar informacisn yen numerasas aplicaciones,S14 GAPITULO £8 Palimeres glicita y aplicacions pars termoplésticas complejas Ualisd de ropeticiin hal Povauameniens ‘ACcesoncs de plemera, (ce) (POM) Dalits, cjngtas, ‘engsares, 2sp35 de ventiscor en ‘Gujnetes, ongranes, tones, Cuerdas, coricanentes pare us, etmponantes oléctricas vat ‘yl CPA its, polculafoogratcs, ‘intas para erabacion, bolses para nanv, recipents ja bebices Potesien (er) Re el cen Patcarbonata (PC) Careasas eltcricas y aparaton \domésticos, componente ara autos, cascos para Foot, batalla: a. retomables, discos ccompactos (C0) Achesives, ableroe de Seeing, Fibra para eb ransberdzser especial £ : i + Foisetevetrketn isle etecica y (PEER recubrimientes ds ata ternperanura Recubrimionts, einponertas pare maneio de Muides, ‘components slecirnicas, ‘compenenies para secacores de polo suman a inlifeniiona PPS) Componentes eléctricas, ‘cafbtoras, secedoras de flo, componenios para hornice ds mierstenas Suttons de poléster rest ‘Componentes elerirénicos, splegeionee en ls induswia eeroespocial vautomeniz Polacco Px, { 16-5 18-5 Relaciones estructura-propiedades on tecwopiéstiocs © 15 Ot SS Relaciones estructura-propiedade: en termoplasticas Grado de polimerizacién un general, para untipo determinado derorno- pléstico, por ejemplo el potietiteno, la resistencia a la tensién, la resistencia a la termolfucn- cia, la teuacidad al irapacto, la resistencia al desgaste y la temperatura de fusi6n auiment Lodus ellas l incrementarsécl pase molecular promedio 0 el grado de polimericreton, Los incremenios cn stax propiedades no son lineales. Conforme aumenta cl peso molecu? promedio, secleva la tomperatuca de fusion yoste hace que el procesamienle sea mis dill De hecho, es posible utilizar una distribuci6n bimodal del peso molecular en el proce=1 rmicnio del polimero. Un componente es de un peso molecular menor y ayuda a le fusion con To eual el procevamiznto es ms facil. Efecto de los grupos faterales tel polictlno, seadenas notes ginan y sedeslizan con favilidad al aplicarse un esfuer9, y'no se fornhan ealnces polares fucr- {i enive las cadenas: por fant, el plisdleno bene una baja resistencia Los compuestos de vinilo ticnen uno de los atomas de hidrogeno sustituida por diome o grupe de atomas diferente, Cuando R on ol grupo lateral os clore, ¢ produce ture depolivialo (PVC): evando el prupo lateral os Cy, se produce poipropilen (FP) [1 adicién de un anillo-de benceno da policstireno (PS), yun grupo €°N produce poliacrilonitiiio (PAN). Wy HOR ' Leul ti Ld coc te ce rey i ior He Ae filsoo ——Compursio —Coupusto Teaver ‘ovine devinildene——leoe (Cuando se sustituyen dos de los stomos de hidrageno, el mondmero €s un compuesto devi lidene. cjemplos importantes del mismo inciuyen ef sloruse de polivinilidéno (hase pats ch Saran Weap™) y el motseriiata ds palimetia (aerilions como Lucita™ y Plexiglis™), &n ‘general, eesulta una distribucion de cabera a cola de Ins unidades de repeticion en los polie~ ros (figura IK-7). La distribucién de cabeza.a cola esa in8s conmin, Elefecto de agregar otros tomos o grupos de-atomos. la espina dorsal de carho70, cen sustitucién de dtomos de hidrégeno, sc ilustra en las propiscdades communes inchuicas els abla 16-2, Losdtomas grandes, come el lors, @ las prupos de atomos como el metiia (CH yel beaceno dificultan fa rotacion de las cadenas, su estirado, desenmarafiado-y deformado por Tojo viseoso-al aplicarse un eofuerzo o-al uumentar la temperatura, Esta situaeton conduce tuna mayor resistencia, rigidez ya uma temperatura de usin mis alta que las correspondica tes af polictiteno. Hl tomo de cloro en el PVG y el grupo de-carhono-nitrageno en el PAN so Tucctemente atraidos por uniones hidrogeno von los bomen de hidrégeno de cadens au TTY contagursoiin mis comin es cabeza a entaei) © GAPITULD 18 Polimerms centes, Esta ex por ejemplo, la razéa porla que el PVC es mas rigide que muchas otros poli- ‘meres, Una manera de evitar la rigidez del PVC enagregar materiales compucstos de bajo peso ‘molecular como Ios ésteres de falato, conoeides como plastficantes, Coando el PVC contiene «tos materiales compuestas, se reduce la temperatura de transicién vitrea. Con ello ef PVC se hhaee mas diietl y mas mancjable y $2 ¢onove coma vinilo (que no dcbe confundirse con et ‘grupo vinilo antes eitado aqui yen otros lugares). F} PVC se utilize para hacer curpetas de tres egollas, Luberias, losas y tubo transparente Tygoa"™, Fo el pobitetrafiuoroetileno (PTFE o Teflént™), fos cuatro dtamat de hidrbgeae de Ta estructura del polietileno son teemplazadas por fitor. El monémero. de nuevo, es simétrico ¥y su resistencia no es mucho mayer que li del patictileno, Sin embargo, los enlaces C-F per- Imiten que cl PTFE tenge um elevado punto de fusiGn, con la ventaja adicional de una baja i friceion, y de curactertsticus antiadherentes que lo hacen stil pare eajinetes y para utensilios i de cocina. El Teflén™ fue inventado por carualidad por Roy Plunkett. quien trabsjaba eon gasde tetraflvoretiieno. Se encontré eon Un cilindro de gas de tctraffuoroetileno que-no tenia prosién, y por tanto parecia estar vacto, pero que pesaba mis de lo normal. En su interior, el } 5 se habia polimerizado en tefl6n s6lido. [La ramifiecetin impide que las cadens estén estrechamonte empagquetadas, red ucienddo asi Is densidad. rigigez y resistencia del polimero. El policiilene de baja densidad (LPDE), } que tne muchas ramificaciones, cs més debil que el polietiena de alta densidad (HDPL) que Pricticamente no tiene ramiffeaciones (tabla 16-2) Gristalizacié@n y deformacian La criscatinicad es importante en los poli i meTos ya que afecta sus propieJades mecinioas y Gplicus. La eristalinidad se presenta Juriate f ¢ provesumignta de los pollimerns come resultado de cambios en la temperatura y decsfuerzos aplicados (par ejemplo, lz formacion de boiellss PET, analizads en eapitalas anteriores), Si ' las regioneseristalinas sc haven demasiado grandes, empieran a dispersir la uz y hacen trans- licido al plstico, Fn ciertos polimeros especiales, tegsours lovalizadasse ristalizan en respucsia sun canigo eléctrico aplicado: &tecsel principio del funcionamieato de las pantallas de cris- tal liquide, Se estudiard esto en detalle en la signieate seccidn. La cristalizacion del polimero también ayuda. incrementar su donsidad, resistencia al ataque quimico y propiedades mec hicas, incluso a femperaturas mis elevadas, debide a la fuerts unin existente entre las cadenas Ademis, la deformacién que endereza y alines las cadenas y que lleva a la cristaltzacién, también produce una orientacién prefertute. Con frecuencia se utiliza la deformacidn de un polimero con objeto de producirfibras con propiedades mecimieas en la dircesién de la fibra i que steed las de muchos metales y materiales cerémicos, Este reforeamiento por textura j dlesempeti, dehecho, uns funcin czve en el descubrimiento de las fibras de nyloa, En cap f tlos antsriuces se ha visto cémo las botellas de PET desarrollan una texlura y resistencia biaatal cn ta direccién radial y longitudinal Vacticidad | Cuandose forms un polimero a partir de unidades de repeticin no simé- ‘eles, av estructura y propiedades quedan determinadus por la localizacién de los atomos 0 arupat de Afomos no simétricos Esta condicién se canoes coms taetleldd, es decir, xie- reoisoaerismo. En la confignracion sindiotdctiea, los étomos o grupos de dtomas ocupan slternativamente posiciones en Los lados opuesies de la cadens Lineal, Ea los polimeros irtéc- 4eos, los itomes estin todos en ¢1 mismo Tado de la cadena; en tanto que, en Tos polimeros saldctiens, 14 configuracion de atomos es aleatoria (figura 16-8), 1a estructura atictica, que es la menos regulary la menos predecible, tiende a generar tun empaguetamiento defeats, densidad baja, resistencia y tenacidad bajas, asi como poca resistencia al caloro al atague quimica. Los potimeros atieticos tienen muyores posibilidades de presentar uaa estructura amorfa. Un buen ejemplo de ta importancia de la tacticidad ‘curren el polipropileno, El polipropileno atéetieo es un polimers amorto parecido-a la cera, de malas propiedades mecinicas, en tanto que el polipropilene isotdttice puede cristalizarse Ye uno de los polimeros comerciales de més uso16-5 Relaciones estructura-prapledades en termoplésticas 17 © Few 16-8 {L__ Ter corfguaciones psibies de mondmeros Go simelrco: a soctices,b)sinditseiess A Yehatetioos. ® i i 8 i ¢ 1 é Copolimeros Pe mancra similar al concepio de las soluciones sélidas 0 a In idea de log materiales Compuestos, las eadenas ineales por adicién compuesias de dos o mas tipos de moléculas pueden organizarse para formar copolimeros. Fsta.¢s una forma muy poderosa de combinar fas propiedades de diferentes polimeros. Flrregle de los mionsmeros dentro del eopolimern puede tomar varias formas (figura. 16-9). Estas formas incluyen copo limeros alternados, aleztorins, en bloques v ixjertados. FI ARS, compuests por aerilonitrila ‘buladieno (un clastémero sintético} y estirena, cx uno de los materiales poliméricos mais, communes (figura 16-10). Hlestizena y el eriloniteile forman un copolimers ineal (SAN) sirvecomo matric. Elestireno yl butadieno también forman un copoliiero line. el caucho BS, que uetGa como material de rellans. La combinacién de les dae copolimneras &a 4] ABS tuna execlente combinaci6n de rigidez, resistencia y tenacidad. Otro copolimero comin con- tiene unidades 6¢ repeticiGn de etilena y de propilenc. Aun cuando el polictileno y el poli propileno son fucilmente cristalizables, el copolimero se conserva amorfo, Cuando este polimero se entrelaza, $¢ comporta como un slastomero. El Dylark™ ss un copolimeso de anhidrido malcico y de estiteno. Fl estiren aporta la tenacidad, en tanto que el anbidrido malice aporta propieJudes a altas temperaturas, Al capotimero Dylark™ so le agrega negro de carhono (para protegerio delos rayos ultravioleta y mejorar a rigid, caucho (para ‘oblencr tenacidad) y fibras de vidrio (para mayor rigidee). Se utiliza cn tableros de instrw Imentos en automéviles. Después, el pléstico Dykurk™ se recubre con vinilo. que le da un terminade lise y Bando, Mezclas y aleaciones sc pucden mejorar las propieduties mecinicas de muchos Ge-los termaplisticas por medio dela mesela y la aleavi6n. Al mezelar un elastémers no mis cible con el termoplistico, se produce un polimero de dos faes, como se-vio cn cl ABS. Fl clagtomero no se introduce en la estructura como copolimiess, sino que ayuda a absorber energia x mejorur la tenacidad. También los policarbonatos que se utilizan para. producit eubiertas corredizas transparentes para aeronaves se ¢adurecen con clastomems de esta Bolimeros cristalinos fiquidos —Atgunas de tas eadenas termoplisticas complejas se hacen tan rigidas que sc comportan coma barras rigidas, incluso a altas tempe rjuras. Estos materiales son los polimeros cristalinos liguidas (LCP). Algunos paliésteres,81s eaPiTULO 1 Polimeros a) ‘by 3 a c stro tiper de-cepolimeres: 8) mondeeiesallernos, b) monbmerts aleataris, } eupolimercs en bloque yd} copolimeros injertados. Los diferentes mondmeres se hen f representa con clrculas de tomatios0 colores ciferetes. | ‘aromaticos y poliamidss aromiticas (o arumidas) son cjemplos de polimeros cristalinos liqui- dos ¥ se ulilizan como fibras de alta resistencia (como o¢ veri en el capitule 17), El Kevlar™, tuna poliamida aromitica, ¢s el LCP mis conocido y se utilica como fibra de refuerzo para uplicuctomes aeroespaciales Y para chalevos a prucba de balas, Les polimeros de cristal liquide (LC) se utiizan uembién para hacer pantallas elecirémicas. Figure 16-40 f Cancho La copolimarizacion produce el polimero ABS, que | BS. ‘i lormade en realidad par des copalimeros, el t SAN y GS, injertacos el uno en e! otro. stireno Acrilonitilo {16-6 Eipcio uo ta temp Efecto de la temperatura en term af Las propisdaces de los termoplistions cambian en funciin de la tempersture. Es neessaric saber la fotma en que ovurren estos carabios, ya qe jon ayudar a) adicehar mejorescom yPonentes 3 6) 1 guinr el tipo de téenions de procesamiento que dehaa viiizarse. Se pucdest Observar varias temperaturasy ostructurascriticas, ls cuales se resumon on las figuras 16-11 yl. ‘Una ver que se hayun enfriado por debajo de la fernperatura d= fusin, ls tsrmortis- tioos pueden ser amortaso enstalinas(iguta 16-11), Con mayor frecuescia, lostermoplistices ingeaberlesestin formados por regiones amorfas y cristalinas. La erstalinidad en los maks~ rials termoplisticos puede introducinve por temporarura (enfriamsento lento) 0 taiaate | aplicacin de eafverros que descamarafan cadcnas (crbstalizaciin inducida por esfuerza, [23 ‘uaueva saalar al endurecimiento por ispersidn de los materiates metilions la formacion de regiones cristalinas en ta matric wue, por lo demis-es amorfa, ayuda a incrementar a resistencia de los termoplisticos, Fn Jos materiaies lermophisticus comunes, las unions Genito de las cadens som covalentes, pero las langas cadenas cn cspral estan “tnidas” cave si por dzhiles enlaces van dee Waals y eaniaraAamiento. Cuanda al ermaplistico se le aplica tus.esfuerso de tension se punde superar ia dil unin entre las cadenas, permitiondo quest 8 siren y scdeslicen tuna en rlacion a a ora, La favilidad com que-dihas cadens pueden e- lioarse depende ata vez de a temperatura y de la extructnra del potimero. Temperatura de degradaciGn a temperaturas muy altas pueden de: truirse los enlaces covalentes entre los atomos dentro de Ia endena Tineal y cl polimero macce qQucinarse o sarbonizarse, En los polimeres termoplisticos, la descomposicion se presenta ct eLestade liquido;.en los termoestables, en cl estado sélido. Esta temperatura Ty (gue ne ape rece én Ja figura 16-12) es la temperatura de degradacién © de descomposieién. Cuanda les Te g amorfo cxisalino: | z movimicnto ‘movimiento a de ins calers Ulificil de 2 bajo esfuerzo Ins cadenas Temperatura de transicign vilrea Witreo: séilo movimiento Teal tle segmentos, fe cadena 1 Efecto de ta temperatura en fa estructura y el comportamiento de los materiales termeplsaticns. Figura 15620 caPiTuio 16 — Polimeros Figura 16-12 ; : Efecto de la temperatura sobre Neca el modulo de elasticidad en un , plimers teemspidstice amorfo f Nétese aue Ty ¥ Tm 90 500 fins { Log (méduto de elasticided) ‘Temperatura, plasticos se quemaa, generan humo, lo cual es petigrosa, Algunas materiales agrogados 2 10s Termyplislicos por sjemplo piedra caliza, taleo, alimina, ete. actian como estabilicadores tétmicas, es decir, del calor. Absorbea el calor, protegiendo la matriz polimériea. A fin de relardar la ignicién de Jos potimenos s¢ agregan aditivos relardadores del fuego, por ejemplo alimina hidrutada, materiales compuestos de antimouio 6 de haligenos (como el MeB, PCL) Algunos aditivos son retardadores del fuego al excluirel axigeno pero generan gascs dafinos yno-son apropiados para ciertas aplicacions. La exposicion a otras formas de productos quitmicos o de enerpias, por ejemplo oxi- eno, cadiacisa ullraviolela y atagues por bactcrias, también hace que el polimera se degrade (osc envejerea lentamente, incluso a bajas temperaturas. El uegro de carbono (hasta ~3%6) es 1nao dees aditivos cominmente empleados que ayudan a mejorar la resistencia de los plisticos contra la degsaduei6n por rayos ulteaviolets Bolismeras ligquiddes Los materiales termoplisticos, por lo comin, no se funden una temperatura precisa. En vee de ello, existe por lo general un margen de temperaturas en el que scurre Ia fusion. Los margenes de fusién aproximadas de los polimeras comunes apa- recen en la tabla 16-5. A le temperatura de fusiém T,, 0 por encima de ét, la unign entre las cadenas en espiral y entrelazadas os débil_ Si se aptica une fuerza, las cadenas sc deslizan una sobre otra e! polimeso fluye sin précticamente ninguna deformicin elistca. La resistencia yel médulo de elasticidad son cast cero, y cl polimero esti listo para fundirse y para muchos procssos de formade. La mayor parte de los termaplisticns fundidos se adelanzan por cor- tante, ¢s decir, su viscosidad aparente sc reduce al incrementarse la velocidad cortante en estado estacionarie, Estades cauchoticos y corressos Por debajo de la temperatura de fusion, las cadenas de polimero siguen estando todavia retorsidas y entrelaradas. Estos poli- meros ticnen una estructura amorfa. Juste por debajo de la temperatura de fusion, Fuerza i Formacién de rehajo y cristalizacién hee... \ Elschajose popage a lo ong —f aoe tats Sete £m i plier nua trace om nba prota sr exabla Jia fo tues cl endure rp cain acer Sa (Compare Iss oe mesinieas del polictileno de baja densidad (LD), del policti- Jeno de alta densidad (HD). del cloruro de polivinilo, del poiipropileno y del paliesticeno + explique las diferencias en funcidn de sus estractoras, SOLUCION ‘En seguida aparece Ia resisoencia maxima a la tensin y-el médulo de clasticidad de cada uno de los polimeros ais tension asi) Estructura 20 ructura amorfa muy ramificads ci ‘onémeres simétricos Potieiano HO 5500 10 Eerustors amarts een menémms simétices pera con pocas carntlcaciones Folipopiteno eco = Eetusmurs ameris.een pequence grupos lexeales de mato Posters e000 0 Fsliacha amoria con grupes alerales de benecen Closure de pointe 9000 eo Estructura amarfe eon grandes dtamos de Cre como eruposlatoraies Bn18-7 Propiedades mecénicas de los termoptistien: 627 Se puede concur lo siguiente: 1. Las ramificaciones, que dismimuyen la densidad y ol empaguetamiento estrecho die las cadens, reduzen lax propizdades mecinicas del polieteno, 2. laitadir slomos o grupos de iteunas Aistintes del hidrogeno ala cadena, st incte: ‘nentan la resistencia y la rigider. Fi grupo metilo en el poliprepileio causa unc ceria mejoria, el anillo de hencane del esticeno Ja mejores prapiedades y el stom de cloro en el clorure de polivinilo proportions un incremento importante en las propicdades. a Fluencia lenta y relajacién de esfuerzo Los polimerosiermapli:- ticos también exhiben termofluencia (Hueneia Tents), una deformacin permanente yce depende del tiempo ante un esfuerao o carga constante (iguras 16-13 y 16-19). Tambien mucstran relajacién de esfucred, ¢3 dscis, bajo una deformacion constane el nivel de esfuerzo se reduce eon el tiempo (capitulo 6), La relajacién do osfucrze. igual Ie fivencia fenta, «5 una consecusncia del compextamiento viseoelistieo del polimero, Quis el ejemplo mis familiar de este comporlamiento cs una banda clastica (un clast mero) esti rada aliedodor de varios libros, Inicialments, la tensién ex Ja banda es elevada, cuando a ‘banda clistiva 48 tonsa. Después de vars semanas, a deformacién en la banda elistica 10 ba cambiado, sigue estando alrededor de los libros pera cl eafwerze bi disanianlda. 12e ipeal ‘manera, las cucrdas de nylon en raquetas de tenis scestiran inicialmentc con tna Lensiéin mis clevada, ya que esta dltima (es decir el esfuerze), disminuys con el renseurso del tiempo. Figura 19-18 [esto de Ia ternpersturs este: a Compertamiento esfuerzo-rupture dt polietitena de alta densidad. oS ee 90°C | ot Destin, ae Li Curves de fluencia lenta para scrlica (PMMA) y poliptopiiano (FF) a 20°C y g varies esfuoters aplicaos 34 3 te T 10 100 1000 10000 Tiempo Ch}828 © CAPITULO 18 Pollmeras : En un modelo simple la rapidez a Ja que ocurre la relajacisn de ealuerzo esti relacio- + nada con el tiempo de relajaciin A, que se considera tna propiedad del polimero (modelos mis complejas uilizan una distibueién ¢ lus Liemapos de selajacién). Fl esfuerzo después del tiempo ¢esté-dado por © = oyexp(—w/a) (16-5) donde Ay esl efuerzo original. El riempo de relajactin, a su vee, depende de la viseosidad y, or tants, dela teniperatura: A= ApexplO/RT) (6-6) donde ops una constante y Qs la cnergia de activacién relacionada com ta faciidad com la Ee ‘que las cudenas poliméricas se deslizan entre si, La zelajaciin del eafuerzo ecurre com mayor i rapides temperatures mds elevadas y paca aquellos polimeros de baja viscosidad. 5 LElsiguiente ejemplo muestra osmo se puede (omar en cuenta la relajacidn del esfuerzo ; durante el diseio de potimeras. is. ‘Una banda de politsepreao debe mantener unido ua-paquete de varillas de acero duran- te un ao, Si¢l eofuerzo en fa banda es inferior u 1500 psi, ésta no sujetari Lirmemente ; 4 las varillas. Diseie el esfuerzo inicial que debe aplicarse a una banda de poliisopreno cuando es colucada sobre el azero, Una serie de prucbas mosteé que un esfuerzo inicial de 1000) pri se redujo a 980 después descis semanas. SOLUCION Aun cuands la deformacién en la banda del elastSmero puode ser constant, el esfuerz0 Gisminuird con el transcurso del tiempo debido x la relajuetin del esfuerzo, Se puede utilizar Ia eeuacidn (16-5) y las pruchas iniciales para determinar el tiempo dezelajacion para el polimero. = 207 semanas 0.0202 ‘Ahora que se sabe cudl es el icmpo de relajacién, se puede determinar el efuerza que debe aplicarse inicialmente a la banda a fin de qhe quede bajo un esfuerzn de 1500 psi despues de un atio ($2 semanas). 1300-= op exp(—52/297) = oy exp(-0.1751} = 0.83940 1500 0 G34 = 1787 psi Lu banda de poliisoprens debe fabricarse significativamente subdimensionada, de manera que pueda deslizarse sobre los materiales que se van a unir con una tensisn de 1787 psi, Después de un afo, el esfucrzo seguird siendo de 1500 psi. 216-7 Propiedades meednicas de os termoplasticos © 29 TABLA 18-7 © Temperoturee de detincen pare pollineras soleccionssios tasja wn esfuorce de 264 pst Polar Tommeratara de detiexide (°2) Poliéster “0 Polio (seeded ue) “0 Polproniiene a Fenéics a0 Pokamida (nylon 6.5 0 Foliesirena 100 Polisximetieno (avetalh Palmdale ‘Vina medida mas préictiea de las pro piedades de alta temperatura y de Ovencia lenta de un polisnero cs ia temperatura de deflexiin o temperatura de dstorsijn térmica bajo cares, (que es lo temparalura ala que ocurre una deformacidn dada cn-una viga para una carga esti Gor. Una temperatura de deflexida elevada indica una buena resistencia la fluencia lent ((ermofluencia) y permite comparar yarivs polimeros. En la table 16-7, se muestran las ter peraturas de deflexién para varios polimeros, que dan la temperatura requsrida para causa tuna deflexidn de 0.01 pulg de deflexidn bajo un esfuerzo de 264 psi en of centro de una harra ‘que deseansa subse puntos de apoyo separados 4 pulg. Un polimeru es “a prucha de bavarait fins” si tiene una temperaitca de-distorsion térmica superior a ~50°C. Comportamiento al impacte 1 wmportamieni visvelistien tambien ayuda a comprendzr Las propieJudey a impacte de los potimeros. A rapideces de deforma uy alta, como ocucte-en Una prucha deimpacto, no hay tiempo sufiiants para que Fascncie- fnas se deslicen y causan deformacion plistiea. Fn estas eircunsancias, los lermoplisticas ‘somportan de manera frigil y ienen bajos valores al impacto. Los polimeres pueden tener wis ‘tomperatura de transicién. A bajes temperaturas, $ observa un comportamienta frail 7 tina prucha de impacto micntras que a temperaturas elevadas se mucstra un eomportamiznt: ‘mas dictil, cvando las cadenas sc mueven con mayor Facilidad. Estos efectos sobre fa temper tura y la rapidce de detrmacign zon similares a Tos que se obwervan en los metales, que exhiben ‘una temperatura de transicidn de dict a fragil: no obstants, les mevanismos son distinios Beformacién de polimeros cristalinos varios polimervssnn util ‘adosen clestado crisalino, Sin embargo. como se analiné antes, ex(os materiales munca sox Lotalmeate ¢ristalinos, Existen pequetias regiones, que son regiones de transicion ainoslas cnitre [as laminillas eristalinas y entre las es(erultas cristalinas. Las eadenais polimertcas cn |: rosin eristalina se extienden hacia cl interior de esas regiones amorfas como saxicnas a union, Cuando al polimero sc le aplica una carga de tensién, las laminillas eristalinas den tro de las esferulitas se deslizan una por encima deta otra y empferan a separarse conform: Jas cadcnas de uniem sc estiran. Los doblecss culze laminillas se (ereen y se afinean con | diroecién de la carga de tension, Las laninillascristalinas se rompen en trozos mis pescho: {vse deslizan, hasta que finaimente el polimero queda compuesto de pequeiioy cristales alinea dos unides por sademas de unida y orientades en forma paralela cia 1a carga de teusiin Las esferubitas ademas cambian de forma alargindose en Ia direocidn del esflier79 apt do. Bajo un esfuerzo coulinuado, las eadenas de unidn se desenmarafian 0 s¢-rorspen haces que el polimero fale, Microcavidades Las microcavidades ocurren cuando regiones localicaday di ‘deformacién plistica se presentan en una direccion perpendicular a ta del esfu 20 aplicadyITULG 16 Polimeres Fn termoplisticos transparentes, por ejemplo los palimeras-vitreos, las microcavidades pro- ducen una regida translixada u opaca que se ve como grieta. La microcavidad pusde crecet Jhasta que se extienda por toda Ta seccida transversal dels pieza del polimero, La microcavidad Ro cs na grieta, y,de hecho, puede continuar para soportar un esfucrzo aplicado, El proceso cs semejante al de la deformacidn plistica dol polimero, pera el proceso puede eentinnar incluso cn wn esfuereo pequetio durante un tiempo prolongado. La microcavidad puede le- Yor « uns fractura frig del polimero y con frocuencta es asistidn por la presencia 46 wn so]- wente (coaoxide came microcavidad de solvente) GCalloreacho Fi coloreada o blanqueado se refiere a la fulla de un plisticn por uni cristalizaciéu lecalizada, que se debe « un Uoblada en repetidas veees que finalmente genera Informacion de Mecos. _-_ RE 3 Elastémeros (cauchos} Varios polimeros naturales y sintétions conocidos como clastémeros presenlan gran cantidad dedeformaci6n elistica (>200%6) al apticariesuna fuera. (as bandas elisticas los neumiticos d= utomévil, los sellog "O", la8 woaugueras y cl aislamiento de conductores ckéctricos son usas comuaes para este tipo de materiales. El eaucho en su estado natural, que c& ua elasismern, ‘Puede horrar marcas de lépices; por tanto, los elastibmeros se-conocen como canchos. fsbmeras geamétricos _Algunos mondmens conestructuras diferentes, aui- que con su misma composivion, se llaman isbmerus geométricos. Un cjemplo importante cs cl isupreno, es decir, el caucho aatural (Figura 16-20). El manémero incluye dos enlaces dobles entre dtomas decarbono; ete tipo de mondmera sc eonace como un dieno. La polimerizacin ‘ocurre cuando se rompen los dos enlaces dobles, wenn en el centro de la moléeula ua nueva enlage doblt y dejando sitios activos.en ambos extremos Monémera Unidad de repeticign Potimero, ° its 16-20 structures efry lame del icopreno. Lat forma cis es dtil para la preducclin del elastimezo isoprena,16-8 Elasiémoms feaweiwes| 634 Bo la forma trans del isoprene, el Atome dé idnégeno y cl grupo metilo cn el cemlse dc la unidad! de repeticidn so encuentran en lados opuestos del doble enlace revit formade ‘Bata disposicién tlova a cadenas relativamente ceetax; el polimero ve cristaliza y forma ut polimern rigide ¥ duro que se llama gutapercha. Fste se wihira para manufacturar pelotes ds golf y suelas para zapatos ‘Sin qabargs, ena forma cig et itomo de hidrigeno y el grupo metilo se encuentran dei mismo lado del eniace doble. Esta diferente geomietria haee qe Tas endenas del polimen. se desagrolien ea una estructura say enrollada, diffeullando ‘una gran compactacion y gene rando un palimero de cancho amorfo. $i al civisopreno ss le aplita Ue esfuerzo, el polimers se comporta de una forma viscorlAsties. Las eadenas se desenrolian y los enlaces se estira' produciendo tna deformacion clistica, aunque también las cadenas se deslizan entre s, pre~ Gucendo una deformaciin plistiva que ne se recupera. El polimero se comporta como tert ‘plistion on vez de.como elastémero, Enlaces eruzadas se puede cvitar la deformacisn plistica viscosa yal miss tiempo, conservar ta gran deformaciém eldstica mediante el enlace eruzado de las cadens (figure 16-21), La vuleanizactin, que utiliza étomos de azufre, cs un método comin de foram enlaces cruzados. La figura 16-22 muestra la forma en que hileras de dtomas de wzufre pus iden enlacar las cadenas poliméricas, conforme este timo se procesa y conforma temperulvr = de aprostmavemente 120 2 180°C. Los pasos de calazamiento crw/ado pueden inclu reacomodo de un domo de hidrogeno y el reemplazo de uno o mas de los enlaves dobles eva encllos, Fl proceso de enlazamiento cruzado no cs reversible 3, en conseveneia, este last >- zero no cs ficiimente reciclable La enrva de esfucrzo-deformacién para un clistGmero aparece ea fs figura 16-73 Pricticamente toda la curva representa deforuiaei6n eléstica; por Lanto, Tos elastémeros mucs- fran un comporiamiento clastico no lineal. Al principio, el médulo de clastiitad se reduce debido al desenrollado delas cadenas. Sin embargo, una vez extendidas Ins eadenas,cualqu cr ‘deformacign eléstica adicianal sucede gracias al estiramicato de los enlaces, lo qve generat 1 médiulo de elasticidad mas clewade. : Fl numero de enlaces cruzdos (o la cantidad de arufre que se ha agregado al ma.e- sal) dotermina laclasticidad del caucho. Lasadiciones de azufre tajas-dejan al eaucho blarla 1 flexible, por ejeriplo en las bunds elisticas o en Tos guaates de cancho. M incrementar ¢t ‘Goatenido de azutie, seestringe el descnrollado de las cadenas y el eaveho se hace nvis ao. a) b) Figua 16-21 2) Cuando el clalémare ne contiane enlaces cruzados, fo eplicacién do une fuerza causa delormactén eldstica y pléstica: una vé7 elimiads i carga, el wlastémero queds ‘delormada en forma permanente. b) Cuando existen enlaces crurodis, ! elastémers qui7s pueda suftir una gran deformaciGn eltiea paro, al eliminarse fo carga, éste voce a sy form original.632 CAPITULO 16 — Polimeros “ Enlaces cruzadns de las cadenas de paltisoprena, (que pueden presentarse al intreducie hileras (cadenas cortas) de i Stomas Ge azutre. Los i “Sitios de fijaciém de) ' szzuire se presontan ‘a reacomodarse ¢ al Parceret un atomo de hhidedgena y porta uptura de un enlace no soturade, fe 16:22 ; | h i } Figura 18-23 Cura de exfurren-deformacion de un elastimero, Pricticaments toda ia deformacion es elastics, por lo cus! 21 médulo de elasicidad varia enlerme cambia la deformacién. a Deformacin ingenteril (pul gipulg) ‘ais rigido y frig, come en el caucho utilizado en los soportes de motores Comiinments, 22 agregade 0.5 a SYedcazufre para obtener el enlnes cruzado en los elastémeros, En aiios recien- (es, también ge ban desarrollado y utilizado muchos més sistemas de wuleanizaetén eficiente (VE) que no tienen azure ElastGmeros comumes Las clasiémeros que son polimeros amorfos, no se neon Facitidad durante su proceso: tionen una temperatura de transicién vitven baja yas cadenas pueden deformuarse elisticamente con faclidad al aplicarseles una fuerza. Los slastomerus de uso comin (tablus 16-8 y 16-9) cumplen con estos requisitos. El poltisopreno ¢8.um cacho natural. Bl polielorupreno, es decir Neopreno, es un material comin paca man- ucras y uislamnientos eléctricos. Muchos de Jos elastémeros sinléticos de importancia son copolimerss, El polibutadiene (caucho butadieno o Buna-S) es similar al poliisopreao, pero 4a unidad de repeticién tiene cuatro itomos consistentes en un enlace dable. Se trata de un1 | { i 16-8 Elastémeros [o2uchos] 633. ‘TABLA 16-8 m Unidedes de repoticidn y aplicaciones para elastimems soleccionades ‘Neumticos,pelotas de rol ‘endurecimiecta de offoe Inmpermestiizr, margiers, Polimers ‘Unidad de repaticiéa Polisopreno sutias de easel Fuitutationo Nowra indus (ecauchs botadians oBuna-S) tome eumsticos, tras pare aa apne Polsottionn (acaucha bute) Poscleeeprens (Necprena) Bulaueno-estrer Neto, (eaueho BS @ B82) Butaieno-ger tonto Bun) ‘Siiconas Juntes, manpueree jn ‘connate: santas, sto caucho de costo relativamente haje, pero su resisteacia a lor solventes ao es buena. Come resultado, se utilizn como material endurecedor para fabricar otros clastomerox. El cauche buladieno-estireno (BSR o BS), que también ¢s uno de los componenics Jel ABS (Rwr: 16-10), setsa para neumsticos deautomsvil. El caucho de butilo, x decir cl poltisobutadiene sc utiliza en la fabricacién de cimaras para neumétieas, seportes contra la vibracién y come634 © GariruLa 16 Potimeres. ~h Sr TRGLA 16-9 m Propiodades sia olaclmeres saison : Detsidad tom (ps) lem’) i Potsapreng 3000 oss t Patutcene 500 one i Palizzbutieno 4000 350 92 Focoropren (neoerena) 3500 800 1m Stein eairena 3000 2oco 19 Autaciens aaa 700 400 10 Sion son 700 15 lasitimeros trmpitiene 000 100 1.06 stuerial de rocubrimiento contra la intemperie. Las siliconas son otro elastéméro importante hhatada en cadonas formadus por atorags de silico y de oxigena. James Wright, de Ia General Eisctri, invent6 el Silly Purty®, el cua! se have utilizando siloxano de palidianetl terminado en hidroxilo, Oxido bérieo y algunos otros adhesives. A una rapider de deformacién reducida, se puede estirar significativamente pero se romper en cuanto se tite de él con rapider, Los ‘cauchos de silicona (también conovidos como polisiloxanos) resisten temperatvis altas, 1a {que permite ef uso del elastémero a tomperaturas de hasta 315°C, Las siliconas de bajo peso molecular forman liquidos y se eonocen como accites de silico, Las siliconas también se pae- den adquirir como un sistema de-dos partes que se puede molkcar ycurar. La gona de muscar contitae una base hocha de caucho natural, de butadieno-estireno, o acetate de pelivinile (APY). Elastémerps termoplasticns [ETP] gsc es m grupo especial de polimeras que nose busan en enlaces crazados para produir una gran cantidad de deformacidn elistica. La figuea 16-24 muestra la estructura de um copolimero de bloque de estirens-buta- dieno tratado de manera que las unidadesde repeticién de estizene se localizan imicamenieen Jos extremos de las wadenas. Aproximadamente 25% de Ia cadena esta formada por estreno, Los extremos de estireno de varias eadenas forman dominies de forma esférice. Fl estireno tien una temperatura de transicién vitrea elevada; en eonseeuencia, los dominios son resis ‘entes y rigidos y mantienen unidas las cadnas, Las dieas de eaucho que contienen unidades ‘fe repsticidn butadieno sc loealizan entre las dominios del estireno; estas pastes del polimero Henen una temperatura de transisiéa yitrea por debajo de Ia temperatura ambiente y, por tanto, son de comportamicnto blando y acauchado, La deformacién elistica se presenta ‘mediante un movimiento ecuperable de Ins cadenas; se cvita el deslizamicnto de éstas a bajas temperaturas, gracias a los dominios del estirenc. Los copolimenos de blegue estirenc-butadiene difcren def caucho BS viste linens antes, en que no som neccsarios los enlaces erunzados de log muondmeros de butadiono y, de ‘hecho, son indeseables, Cuando sc calienta el clastémere termopliistico, elestirono se culienta Dor encima de la temperatura de transictOn vitrea, se dsstruyen los dominios y el polimero se deforma viseosamente; es10 €8, x comporta como cualquier otro termoplisticn, faclitundo ‘mucho su fabricaciéa, Cuando el polimero se enfeia, ¢ vuelvea & farmar los dominios y plamiesto Estas moléculas forman uniones con la fase disnersa ye integran tambien en Ta fase metriz continua. El éniasis ea este capitulo est principalmente an compuestos utiizadios en ap! caciones estruciuraies 6 mecénices. Los compuesios se pueden organtizar on tres clagos” ton perticules, con fibras y larrinares, con base en las formas de lag materiales (tiqu 47-1), El concrato, que es una mezcla de cemiento y de grava, es un material particulac la fibre de wideia, con fibras de vidrio incrustscss en un polimero, #8 un compuesto cefar ado con fibras, y cl tiplay o madera contiachepads, oon capss alterna de chepa dc madera, es un earhpuesio laminar. Silas particulas de refuerzo estan diswibuidas de manera Uniform, los materiales compuestos particulades tienen propiedades tsolrGoicas; los Ccompusstos con fipras pueden ser isatrdpicos 0 anisotrinions: las compuestes lamminsres siompre presontan un Comiportamiento anisatrépice- ie Tareas ae i Nateriales compuestes endurecidos por dispersién Un grape especial de nanocompuestos endurecidos por dispersiéu y que eonticnen particulas Ge 10 1350 nm de didmetro se clasifican como eompuestos particulades: Estos dispersoides pore general un éxido metalic, se imtroducen en la matriz por medios distintos de las truns- formaciones de fase tradicionales (capitules 12y 13). Aun cuando las poquetias particules 1 son coberentes enelacién con la matsiz, boy veancl movimiento de dislocaciones y produces ‘unefeeto endurecedor pronunciado. "A temperatura ambionte, los compuestos endurccidos por dispersin pueden ses mas débites que las aleaciones tradicionales de end yseximiento por envejecimiento, qac eonlient ‘un precipitado coherente. Sin embargo, dado que los compuestos ng x abfanelan en (Or featastrofica por exces0 de envejocmiento, cxceso d¢ revenido, crecimiento de gruse’s oem ere Camienta de la fase dispersa, 19 resistencia de los mismos sc reduce slo de manera grass! Jnevementars Ia temperatira (figura 17-2). Adem su resistencia In termotiuencia (uencia Tenta) es superior ala de los aietales y aleaciones + eisperspide Uche tener una baja solubildad ena matsiz y no debe reaccionar qul- mmicamnente con la misma, pero Wa pequefia cantidad de solubiliad podria ayudar a mgjor fos enlaces entre ol dispersante y la matriz, Fl axide de cobre (Cu,0) se disuelve en el cobre a altes temperaturas, por lo cual sistema Cu,0-Cu no resultariaeficaz. Fl Al,O3 no se disuelys gn alumaaio, Sin embargo, el Al;Oy si logra un eficaz material eadurecide por dispersincy GAPITULD 17 Materiales compuestos: trabajo en equipo y sinergia én materiales Figura 17.2 Comparacidn de resistencia ata fluancia del compuests de polio de aluminio sinterizada (PAS) y lendurecide por dispersién, contra avesictencia a ls fivencia de de aleaciones de aluminio de alla resistencia convencionales de des fases. El compuesto tiene beneficigg arriba de unos 200 °%, Para efectos de comparacion, se iustra lun compuesto de aluminia retorzado con fbr, ‘Compuesto de aluminio seforzade con fibras de Borsic (30% de bras de baro} 150 009] encia (psi) ° 200 400 600 ‘Temperatura (°C) llustreciones de materiales compuestas endurecidos Pat dispersion —1atabla 17-1 presenta algunos materiales de interés Quizd el ejem- plo cisice cs el compuesto de palvo de aluminio sinterizado (PAS). Bste tiene una matriz de aluminio endurecida con hast 14%de AljO3, El compuesto se conforma utilizande metalur- sade poivos. En un primer méiodo se mezelan polves de aluminio y de al0aaina, se compac. tana alta presidn y sesinterizan. En una segunda tenica, el polvo de aluminio se trata para agregar una pelicula continua de 6xido en cada pacticula, Una vez. compactado el polvo, durante el sinterizado, la pelicula de Oxido se romps en mintisculas escamas rodeadas por cl metal de aliminio, ‘Otc grupo importante de compusstos endurecides pur dispersidn incluye los metales de toria dispersa CTD}, como cl niquel 1D (figura 17-3). El niquel TD pucde producirse mediante oxidacida interas. El torio est& presenie en el niguel como clemento de aleacién. Unia vex fabricado un polvo compacta, se permite a difusién del axigeno deatro del metal para que reaccione con el torio y produrca toria (ThO4). El siguiente ejemplo ilustra los eiileulos relacionados con ua compursto endurecide por dispersiéa. pionss de msteiales compuestas seleceionados, andurectdos par dlspersiéa Aplicaciones baterioias pare contactos elections Fosile uss on rascteres nuriearee Resclores axmespacioies y nucleares 1, Yas Fosible uso en materales magnelicns resitenter yt uencia tents Ne20%% Cr 1h: Componentes a sulores de turborreacioces PRPbO Feiilas para bateria, Flamentes, componentes alécticee Fitment, eal sidapbiai i i i17-2 Compuesios pariicwistios 655 ‘gua 17-2 Migrogratia eleclrOnea det niquel 1D, Lae parliculas dispersas de ThO, tienen un ‘dlametro de 300 hm o menos (7000%)_ (De Oxide Dispersion Strengthening. 0. 724, Garden and Grose, 1958. ©) AME) or RSENS TET SSupanga que al nique! soagrega 7% do"THOen peso, Cala paricna de ThOs tiene un capas cruzadas a) bp Figure 17-12. a) Se pueden unir cintas cam fibras alineadas para producir una estructura ‘compussta unidireccional de varies capas. b) Se pueden unir cintas-con fibras alinessss en varios orientaciones para producir un compuesto casi istrépieo. (=) esis casa, se ha formavo un compuesta 0° /245%/00,CAPITULO 17 Materiales compussios: trabajo on equipo y sinergia en materiales Figura 13-43 Tejido tridimensional para empuEstae retorzades con fibra. ‘orientaciém en una tercora direccién, Cuando las capas de tela estan tejidas 0 cocidas unas ‘on otras se obtione un esfuerzo trcimensional mayor. También se pueden utilizar tejidos ‘ridimensionales més complejos Fgura 17-13) Prapiedades de las fibras a tamayorpane deios materinks compucston reforzados con fibras, las fibras son resistentes, rigidas y ligeras. Si el compuesto se utiliza a lemperaturas elevadas, la fibra también deberd tener una clevada temperatura de fusién. Por tanto, la restenla expecifia y el méduo especitice dela itra son caracteristieas importantes Resistencia especifica = 2 omy 2 £ Madulo especies a7-12) donde Tes la resistencia a ta tensidn, pes la densidad y Hes el médulo de ciasticidad Las propiedades de fibras communes aparecen ea la tabla 17-2 y la figura 17-14 Nosese que en fa tabla 17-2 las unidades de densidad son g/em?- También abserve que 145 = 00: -puig Por To ener mé dul espeifico mis alto presenta en materiales pal Figura 17-44 Resistencia y médulo especificos wit de las fibras, comparadas con z Polictileno © | las de los mstales y polfmeras. 3 1] Ee Mésdaleespeifco (x 108 pte)17-4 Garseteristicss de campuestos relorzsdos con fitras 388 ; Hatarat 6 | Potimeros: ' evlar™ 1a 660 igo 500 3A7 1s Nyon Lid 120 ot 28 10 28 j Poletiens. oar 80, 280 1a7 ma 137 euler te as 135 a6 380 os 2e | Boro 238 500 550 2076 ote 0 | Ww 125 380 598 3410 a5 oe Vii } ivio © 258 so 108 1705 1a st t wiria 250 0 126 4175 140 ei f cartons: HS allaresisteneia) 75 220 x0 3700 @s ac Ha tat roto) 150 270 79 3700 uz0 as 4 Materinles verimicos: ADs 335 200 60 2018 sas 2 i Bae 235 0 700 2480 B24 ae % 3.00 570 700 2700 a3 5 | 710, and 30 500 2577 PAs 1 Bigetes: BO; 3.95 3000 620 toaz 434 2i¢ oe 720 1290 380 - 1890 1B4 4 Great 166 3000 102.0 3700 woo. 40: iy sic UB 3000 709) 2700 608 26 : SiN, 318 2000 330 a8 iE i ons { eee i de bajo niimero stémico y enlaces covalentes, como en el caso del carbone y del bre. = Estos dos clementos también ticnen alta resistencia y una clevada temperatura de fusion. ‘Las fibras de aramidas, de las cuales el ejermplo mis conocido es el Kevlay™) com polimeros poliamidas aromalicus eadurscidos mediante una estructura enn anillos de beaccno (Ggora 17-15), y son cjempios de polimeros eristalinos liquids en los que las cadenas de pli ‘eros tienen forma de varillas y son nmuy rigidus, También se dispane de Fibras de polietileno especialmente preparadas, Tanto las fibras de aramidas como las de polictileno tienen lente resistencia y rigidez, pero su uso esta limitado & bajas temperaturas, Debido 2 su menor densidad, las flbras de politilono ofreoen una resistencia especificn y un médulo espssifiew superior. Las fibras eerdmieas y Tos bigotes, incluyendo Ia aktimina, cl vidrio y ¢l carburo de sificio, son rosisteales y rigidas, Las fibras de vidrio, que som las de uso ms comin, incluyen ala slice pura, e vidrio S (23% de AlzOs, 10%de MgO'y el resto-os SiO), y el vidrio E. 18% de C20, 15%de AlsOs y el resto es Si03). Aun cuando som considerablemente mas densa qve las bras poliméricas, las fibras eerdimicas se pueden utilicar a temperaturas mucho570 GAPITULO 17 _Matriates compuestose abajo en equipo ysinargia en mateiales Or on Lote 119 Estructura de! Keviae™, Lae fibras actin unidas mediante enlaces secundarios re los Stamos ds exigeno y de hidrégens da eacenas adyacuntes, levadas Fl bertilio y el ungsieno, a pesurde que tienen enlaces metalicos, tienen un elevado modulo que los hace atractivos para cicrtas aplicaciones en materiales para fibras. El siguiente jemplo analiza problemas relacionados eon el disefo con materiales eompuestos, Gone Actuailmente s¢ est utilizando una seleccioa de aluminio 7075-16 (eon saddulo de clasti- cidad de 10 x 168 psi) para fabricar un pane! de 500 libras para una aeronswve comercial. La experiencia ha demostrado que eada reduccidn de una libra, enel peso dela aeronave, disminuye el consumo de combustible en 500 g2lones al afi. Disefic un material para cste panel, que reduzca el peso y aun asi mantenga el mismo méuulo espocifico ¥ sca ‘econémico cn los 10 afios de vida thi del aeronave. SOLUCION Existen muchos materiales posibles que podrian utilizarse para ahorrar peso, Como ejemplo, wea una sleacion AL-Li reforzads coa fibras de bo.0 en condicién T6, Tanto la bra de boro como fa adiciéa de la aleacién de litio incrementan el médlo de elas. ticidad; et boro y Ia aleacidn AL-Li tambign tienen densidudes infésiores a las de las aleaciones comues de aluminio Elaiddulo especifiee de la aleacign actual 7075-T6-25: ox ofp) = bales! Médulo especifica — asa ee La densidad de fas fibras de bo 10 es de apronimadamente 2.36 g/ém’ (0.085 Ib/pulg?) ylade una aleacién comin Al-Liesde unos 2.5 gjem* (0,09 fb/pulg?). Sise wtlizan fibras de boro en una fraceién volumétrica de 0,6 dentro del compuesto, entonots la densidad, cl méudulo de elusticidad y el médulo especitico de este compuesto son: = (0.6(0.085) + (0440.09) = 0.0871b/pule? (O.6Y55 % 108) + (0.4MT1 x 10°) = 37. 10% psi ST 10 Médulo especition = STAT w= 4.3 x 108 pale| | | | i 17-4 Carecteristieas de compuesios raforzados camifbras 67 Sie médulo especifico fuera el inico factor que influyera en el disefio del compo- jente, ol espesor dela pieza podria reducinse en un 75% y 9v peso serfa de 125 then lugar de 500 libras. El ahorro cn peso seria entonces de 375 lbras, 0 bien, lo que es lo mismo, (500 galones/lb) (375 Ib) = 187 500 galones al ao. Com un costo de aprorimadamente 52.50 por galén, se podria alcanzar un ahiorro da $470 000 en eombestibie cada afiv, es decir, $4.7 millones durante la vida de la aeronave. Esta es, obviamente, una comparacién optimista, ya que alres factores, como la resistencia 0 factores dc fabricacién, podrian impedir que este componente se fabricara con un espesor tun pequeiio como se sugiere: Ademés, cl elevado costo de las fibras de Doro (superior & 3300 par libra), asicomo covtos ms elevados de manufactura del com- puesto en comparacién con el aluminio 7075 reducirian este ahorro, ST Propiedades de las matrices | La matrizsoporia las fibras y las muantisn= on su posicidn comrecta, transtieré la carga a las fibras faertes, protege las fibras contra di Gurante su manufactura y uso en el compuesto, ycvita la propagacifin de-gristas en las fibr9* hacia tody el compucsto, La matiz, parla general, es la que aporta el control principal sobr: las propicdades eléctricas, el comporlamiento quimico y el uso a temparaturas slevadas eu compuesto, ‘Las matrices poliméricas son particularmente conmznes. La mayor parte deTos mats- ales poliméricos, tanto termoplisticos come termoestables, se fabrican en grados efor Gos con fibras cortas de vidrio. Estos compuestos sc uprovechan en formas utiles mestia Jos procesos descritos en el vapitule 16. Los proceses de moldeu de limiaas de compuestc s {MIC} y tos compuestos de moldeo en volumen (CMY) son tipicos de asle tipo de com puestos. Para aplicaciones a temperaturas un poco mas elevadas, se tilizan polizmides aromdticas termocstables. Los compuestos de matriz metilica (CMM) incluyen alumninio, magnesio, evbr: igual y sleuciones eompuestas intermetilicas-reforzadas con fibras conimicas y metilica “Mediante los oompusstos de matriz metlica (CMM), #¢ saisface una diversidad de apiicacio- res acroespaciales y automottices, La matriz de metal permite que cl compuesto {unions allas temperaturas, pero a veces la produeién del compuesto e5 m8 difell ymas costoss que 4a produccién dc los malcriales con matriz poliméric. ‘Los compuests con matriz.cerdimica (CMC) tienen buenas propicdades a tempers— turas elevadas, y son de menos peso que los compuestas de malriz metiliea para alta tempe- satura, Mas adelante s= vera como aumentar a tenacidad en fos CMC. Unidn y fala Paricularmente en los compuestos de matsiz, polimérica y metilies, debe obtencrse una bucna niga entre los varios constituyentes. Las fibras deben estar firm:~ mente unidas al material de la matriz para que la carga se transmita de mancra corcetta 36 8 mmatriz alas fibras. Ademas, sila uniba e¢ debil, las bras pueden saliree de la matriz duran. fu carga, reducieado Ta robuster y la resistencia a la fractara del compuesto, La ligira 17-16 ilustra una unida defeetuoga de las fbraz de earbono en una matriz de cobre. En algunes easna, se pueden utilizar recubrimieatos especiales para mejorar cata unin, Las fibras devidrio se recubren con un avoplamnisnte o “anclado” de silano (lamado agarre). a fince sigjorar la unién y la resistencia a In humedad en los compuestos.con fibras de vidrio, De igwal ‘manera, las fibras de carhono se recubren con un miaterial onginieo para mejorar la uniGs. Se shan regublerto fibras de boro con earburo de silicio o nitrura de boro para mejorar Ja unién con in matriz de aluminio; de hecho, estas fibras se coaocen come fibras Borie, para i Ja presencia del recubrimiento del earburo de slicio (SIC). tra propicdad que debe tomarse on cousideracién al combinar fibras dentro de uta raatriz es la simiitud entre los coaficientes de etpansién térmica de ambos materiales Si fibra se expande y sc conirac.a una rapidez may distinta de la matri, las bras pueden r pene o st pusde desintepray la union, causando una falla premature,a2 CAPITULO 17 Materiales compuestos: ictajo on equipa y sinergia en materiales um 17-18 Microgratia etectrGnica de barrida de te superticie de fracture de una aleacién de plata-cobre relorzada con fibras do carbono. Uns mala unis es Is eauea #2 que gran parte dé la superficie de tractura gigs Is iterfar ents la matriz metslicay las fibras de carbono (30002). (Fuente: ASM Handbook, vol. 9, Metallography and Microstructure (1985), ASM Intesmetional, Materials Park, OF 44073-G002.) En numerosos compuestos se unen capas o chapas individuales de tejido. Le union entre estas capas tambitn debe ser buena porque de lo contrario se pucde presentar otro pro- Dlcma, la delaminaci6n_ Se le sospechado que la delaminaciénes la causa de algunos acciden- tes de seronaves que wtilizan estructuras basadas en compucstos. Lascapas se pueden scpurar bajo carge y causar una falla, Para evitar in delaminacion se utiizan compuestos que lienen un tejido tridimensioaal. Manufactura de filbras y Eompuestos La producciéa de un compuesto reforzado con fibras implica varios pasos, incluyendo la Produeeiin de las fibras, la organizacion de las mismas en paquetes on tejidos, asi como la introduccién de las fibras en la mate, Fabricacién de kas fibres Las fibrasmetilicas las fibras de vidrioy muchas cours fibras polimézicas Gncluyendo el nylon, la aramid y ol poliaerilenitelo) se pyeden for- mar mediante procstos de estirada 0 trelilado como se describié en el capitulo 8 (estirado de alembres de metal) y en el capitulo 16 (utiliueién de-un hilador de fibras de polimer). f i £ z17-9 Monuisetra defitras ycompsccios 873 Onision Ftamento de rnngsteno 2905300 °C a A) Carbonizacidin ee ae 1500-2000: Fla de BAN Grafica 2500-3000" ah ‘nde bio het LZ Iter dass Gee eros (i ee on » * 7 Métodos para produc fibras de a} hora y b) carbono. Et boro, 2, 2 ee oe = Kevlanepoxt | @Born-atuminia : S .abeeaorens Ore AR port erence 2) 8 os d| 4 ae z ‘Be vei 2 | Vadiio E-epaxi ere F Metales ie 1 2 3 4 Mécinl espectficn (x 108 pule) Figura 17-25 Comparacién del médulo y Ia resistencia cspeeilicos de varias materiales eompuesins, ‘con respecto a les de metales y polimeros.€78 CAPITULO 17 Materiales compuesics: trabajo-en equipa y sinergia en materiales TASLA 17-3 Bt Ejompios do materiales reiorzzdos cam Marae y sue aplicaciones Maeviar ‘aieaciones Alurinio-Bersie ‘Aapas de ventiladoren motores, otras apicaciones en i industria aéres yy aoroospacial edan™. pal Aplicaciones aéress y aervespacilcs Gnclwyenda el icansbordadod,cascos 1 Kevl™ poliecter ara embarcaciones,arlicuips deport (raquetas ds ls, pales de got, cafes de pesoa’, chulocos a prueba de bolas Pale arafio Aplesciones séeeaé y sulomotrcgs, ariculos deportns Polimerowicria Aplicaciones automotiogs Igeras, marinas y para agua dul, resistentos Sle comesion, atiovios Gezertvos, componentes pare seranaves, vy seccespacicles ssistencia a dafios son més importantes, Por desgracia, las fibras poliméricas pierden sa resis ‘oneia a temperaturas relativamente bajas, como octeré en todas las matrices poliméricas (Ggura 17-26), Los compusstos avanzados también se usan coa fecueneia para fabricar articulos departivos. Muchas veces, las raquetas de tenis, fos palos de golf, los csquics, os hastones de ‘equi y Ins caias de pescar contienen fibras de carbono o dearamidas debide a que, con una ‘mayor rigidez, se logra un mejor desempetio. En cl caso de los palace golf, las fibras de car- ‘bono hacen posible un menor nese-en el vislago, y por tanto, mis peso en la cabeza. Para cl ‘elamen ligero de yates de competencia, so usan teas refuraadas eon fibras de palietilen, Figura 17-26. Grifica de resistencia especitica contra temperature, pore varive compuestes y metales. g Resistencia especitica (» 10° pale) © © 2r 17-8 Sistemas reforzados con fibray sus aplicacionss GT) ‘Una aplicici6e que es tiniea para las fibras de aramidas cx ef blindaje: Los tenace compuesios de Keviar™ proporcionan una mejor proteosién contra. impacios de Balas que otros materiales: esto los hace adecuados para ropa ligera, a prucha de balas y exible. ‘Los compuestos hibridos estan hechos con dos e mis tipos defibras. Por ejemplo, las fbras de Kevlar™ se pueden combinar con fibras de-carbono, # fin de reejorar la tenacidad de un compuesto rigide, © bita, #¢ puede mezelar el Kevlar! con fibras de vidrio para mejc~ ras la igidez, Controlando las cantidades y la orientacién de cada fibra, se puode obtener iste particularmente bueno del compuesto, “También es posible producit compmestos de gran tenacidad, si se tiene cuidado en Ix selescidn de los materiales y tgonicas de procesumfento. Se pucde obtensr major tenasidad 1 Ia fractura en compuesios ms bien frgiles utlizando Gibras largas, amorfas (como el polic~ tercterkelond, conocido com PEEK 0 sulfuro de polifenilene, conocida como PPS), en vex de matrices eristalimas o con enlaces crarados, matrices elas\meras termoplisticas o polime- 103 de red interpenctrante CGompuestes de matriz meGalica Estos materiales ondurevides con ‘bras motalicaso cordmicas, faclitan una clevada resistencia a altas temperaturas.ELaluminio reforzado con fibras de Borsic hin eneantrads un oxtenso uso en aplicaciones acxoespaciales incluyendo puntales par el transbordador espacial. Ciertas aplicaciones con base en cobre ¢ hhan reforvado con fibras de SiC: pura producir hélices de alla resistencia para bureos Fl aluminio se usa comanments ev los materiales compuestos de matrkz meuilica. 1s fibras de AIO, refverzan los pistones de certox motores diese: cn aplicaciones asresspaeiales se uaan fibras y bigotes de SiC, incluyende miembros para mejorar la rider y aletas Ge nu Tes: y el mistil de fa antens de aluminio del telescopio Hubble esti reforzado con fibras «= carbone, Las fibras poliméricas, debido a sus bajas (emperaturas de fusion y de desintegy cidn, por la general se ulilizan en tna matriz metalica. Sin embargo, los polimers sc fabricen extruyonda en caliente poivos de aluninio y polimeros cristalinos liquidos de alta temperatura de fusibn. Una reduccion de 1000 a { duranté el proceso de extrvst6n alarga el polimero for- rand filamentos alineados ¥ une las pasticulas de polvo de aluminio en mna matric ‘Los compusstos de matriz metalica posden encontrar aplicaciones importantes (1 cemponontes para motores a reaceidn o para acronaves. Las superaleaciones reforzadas c. Aibras metalicas (como el tungsteno} o-fibras cerkmieas (como el SiCo el Bg} conservan “1 sesistonsia 4 lemperaturas mis elevacias, lo que permite que los matores a chorro finciow ‘con mayor eficiencia. De igual forma, cl itanio y los alaminuros de titaniv retorzados cc fibcas de SiC se consideran paza la FabricaeiGm We Slabes y disoos para turbinas “Una aplicacién dnica de los compuestos de malriz metilica ce en la faboieacion dle alambres superconductores requerides ara los reactors de Tosiin. FI compuesto intermetals-s Nb.Sn tiene bucaas propiedades superconductoras, pevo cs muy frigil. Para producir alambre de Nb,Sn, un alambre de niobio puro se recubre com eobre y de ela manera ambos metales = formun en un compuesto de alambre (figura 17-27). Este compuesto dc alambre de siobio » cobrese zscubre después con estaflo. Flestafioze difunde porel cahre y reaccign con el miob 0 para producir el compucsto intermetalicn. También + utllizan sistemas de niobio-titana, Compuestes de matriz ceramic® 10% compuestos que contienn {bras cerdmaicas en una matrie ambign cerimica encuentran jgualmente muchas aplicacions se analizaran dos usos importantes, «fin de iustrar las propkedadss tnicus que se pueden Jograr con dichos matcrials. Lox compuestos de carhono-carbono (C-C) se utiliza en aplicaciones acroespaciales: debido a su extraordinaria resistencia a la temperatura. Estos pueden oporar a temperaturss de hasta 3000°C y, de hecho, son mae resistentes.a altas temperaturas que a bajas (figura 17