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INSTITUTO TECNOLGICO DE LOS

MOCHIS
MATERIA:
PROCESO DE FABRICACION

PROFESOR
ING. JORGE DAVID GARCA ESPINOZA

TEMAS:
PROCESOS DE POLIMEROS

ALUMNO:
ROMERO ROJAS DANIEL EDUARDO
NUMERO DE CONTROL:
15440171

GRUPO: M31

LOS MOCHIS, SIN. NOVIEMBRE DE


2016

NDICE
INTRODUCCIN...........................................................3
REACCIONES DE POLIMERIZACIN..............................4
Polimerizacin por condensacin..............................7
Polimerizacin en cadena y en etapas......................8
Polimerizaciones en cadena......................................9
Polimerizacin en etapas.........................................10
TCNICAS DE POLIMERIZACIN.................................11
Polimerizacin en Masa...........................................12
Polimerizacin en Disolucin...................................12
Polimerizacin en Emulsin.....................................13
Polimerizacin en Suspensin.................................14
Polimerizacin Interfacial........................................14
CONCLUSIN.............................................................15
BIBLIOGRAFA............................................................16

INTRODUCCIN

El procesado de polmeros tiene como finalidad obtener objetos y piezas de


formas predeterminadas y estables, cuyo comportamiento sea adecuado a las
aplicaciones a las que estn destinados.
Una de las caractersticas ms destacadas de los materiales plsticos es la
gran facilidad y economa con la que pueden ser producidos a partir de unas
materias primas convenientemente preparadas, a las que se les han aadido
los pigmentos, cargas y aditivos necesarios para cada aplicacin. En algunos
casos pueden producirse artculos semi-acabados como planchas y barras y
posteriormente obtener la forma deseada usando mtodos convencionales
tales como mecanizado mediante mquinas herramientas y soldadura.

PROCESOS DE OBTENCIN DE LOS


POLMEROS
Tambin, los polmeros pueden clasificarse de acuerdo con el tipo de reaccin
qumica utilizada para su obtencin, o la tcnica de polimerizacin usada en la
reaccin qumica.
Estos aspectos afectan significativamente las caractersticas de los polmeros
resultantes.

REACCIONES DE POLIMERIZACIN
Las reacciones de polimerizacin fueron clasificadas por Carothers, en 1929, en
dos grupos, de acuerdo con la composicin o la estructura de los polmeros:

Ocurre en monmeros que tienen al menos un doble enlace, y la cadena


polimrica se forma por la apertura de este, adicionando un monmero seguido
de otro. El polmero es sintetizado por la adicin de monmero insaturado a
una cadena de crecimiento.
Por este procedimiento se sintetizan el polietileno (PE), y las distintas poli
olefinas, polmeros vinlicos y acrilicos; los polisteres o polixidos, como el
POM (Tabla 1).
El monmero puede formar enlace o un anillo, estable qumicamente y estar en
estado gaseoso o lquido voltil a temperatura ambiente.

Tabla 1: Poliolfinas y polmeros vinlicos que se sintetizan por adicin


Abreviatura

Nombre

Monmero

PE

Polietileno

CH2 = CH2

PP

Polipropileno

H2C=CHCH3

PS

Poliestireno

PVC

Policloruro de vinilo

PAN

Poliacrilonitrilo

PMMA

Polimetacrilato de metilo

BUNA

Polibutadieno

POM

Polixido de metileno

La polimerizacin por adicin se puede esquematizar con la serie de reacciones


en cadena:
1.
2.
3.

Iniciacin
Crecimiento
Crecimiento

I-I
2I* +CH2 =
*

Rn+

2I* (1)

CHX

I-CH2-C*HX

monmero

(2)
R

n+1

(3)

4. Terminacin R*n + R*P Pn+p (4)


Reaccin por poli condensacin (por condensacin): sucede entre monmeros
que tienen dos o ms grupos funcionales, formando adicionalmente molculas
de bajo peso molecular como agua u amonaco (Figura 3).

Poliadicin

Policondensacin

Polimerizacin por condensacin


La polimerizacin por condensacin exige molculas distintas, bifuncionales y
reactantes, en proporcin estequiomtrica, con/sin eliminacin de subproducto,
normalmente agua, durante la polimerizacin.
Las familias principales que pueden obtenerse por este procedimiento estn
descriptas en la tabla 2. R, R' representan grupos orgnicos, alifticos o
aromticos, que facilitan un gran nmero de combinaciones y materiales
distintos posibles dentro de cada familia (Tabla 2).
Al comparar con la polimerizacin por adicin, hay que sealar la ausencia de
iniciador, la prctica desaparicin de monmeros al iniciarse la polimerizacin,
generndose dmeros, trmeros, etc., y que el final del crecimiento se consigue
al aadir molculas monofuncionales.
Esta clasificacin fue perfeccionada y generalizada por Flory en 1953,
utilizando como criterio el mecanismo de reaccin:

Tabla 2: Familias de polmeros que se sintetizan por Condensacin.


Reactantes

Polmero

HOH2C - R - CH2OH

Polisteres

Dicidos

HOOC-R'-CO OH

-R - CH2- COO - R'-

Diaminas

H2N - R - NH2

Poliamidas

Dicidos

HOOC-R'-CO OH

-R-NHCO-R' -

HOH2C - R - CH20H

Poliuretanos

OCN - R'- NCO

- R - CH2 - NHCOO - R'-

Dioles

Dioles
Diisocianatos

Polimerizacin en cadena y en etapas

Estas corresponden a las poliadiciones y poli condensaciones respectivamente


(Tabla 3).
Tabla 3: Comparacin de los mecanismos de polimerizacin
en cadena

El monmero y las especies


propagantes pueden reaccionar entre
si.

en etapas
Cualesquiera de las especies
moleculares en el sistema pueden
reaccionar entre si.

La polimerizacin involucra al menos


dos procesos cinticos.

La polimerizacin tiene solo un


proceso cintico.

El monmero se consume
progresivamente durante la reaccin.

El monmero se consume en un ms
del 99 % al comienzo de la reaccin,
dejando el resto para el final.

La velocidad de reaccin crece con el


tiempo hasta alcanzar un valor
mximo, en el que permanece.

La velocidad de reaccin es mxima


en el comienzo y decrece con el
tiempo.

El peso molecular de los polmeros


formados al inicio es elevado, y no se
altera con el progreso de la reaccin.

El peso molecular de los polmeros


formados crece lenta y
paulatinamente con el progreso de la
reaccin.

La composicin qumica % del


polmero es igual que la del
monmero que lo origina.

La composicin qumica % del


polmero es diferente del monmero
original.

Polimerizaciones en cadena
Este tipo de polimerizaciones presentan varias etapas conocidas como:
reacciones de iniciacin, propagacin y terminacin que son distintas y bien
definidas.
La iniciacin de una polimerizacin: en cadena puede ser inducida por calor,
por agentes qumicos (iniciadores) o por radiacin (ultravioleta y rayos ).
El calor o la radiacin provocan la rotura de los enlaces dobles del monmero
(homlisis), que dejan uniones libres (radicales libres) listas para enlazarse con
otros monmeros en las mismas condiciones.
La industria emplea en gran medida iniciadores qumicos, que provocan la
homlisis o la heterlisis del doble enlace. Este ltimo trmino se refiere a la
formacin simultanea de radicales libres de distinta polaridad: con cargas
negativas, los aniones, y carga positiva, los cationes. Esto significa que la
polimerizacin puede desarrollarse por medio de radicales libres, por va
catinica o por va aninica, o tambin, por coordinacin.
La polimerizacin radical: se refiere a la polimerizacin iniciada por iniciador
que forma radicales libres. Si el iniciador es un catin la polimerizacin se
denomina catinica, y si es un anin la polimerizacin se dice aninica (figura
5).

Figura 5: Reacciones de inicio de una polimerizacin en cadena de radicales


catinicos y aninicos.
El caso de la polimerizacin por coordinacin designa al hecho que los
iniciadores son tambin catalizadores. Estos compuestos pueden estar
constituidos por metales de transicin o ser rgano-metlicos, como los de
Ziegler-Natta.
Este tipo de catlisis se emplea con monmeros apolares, y tiene como
ventaja, la obtencin de polmeros altamente estreo regulares (de estructura
tridimensional regular).
La etapa propagacin tiene como especie reactiva al radical libre (catin o
anin) generado en la iniciacin, que incorpora sucesivamente molculas de
monmero, formando la cadena polimrica (figura 6). Esta etapa de la
polimerizacin en cadena es muy importante, pues su velocidad influencia
directamente la velocidad general de la polimerizacin.

Figura 6: Propagacin en una polimerizacin catinica en cadena.

La terminacin de la polimerizacin consiste en la reaccin espontnea del


centro activo propagante o con alguna sustancia adicionada, interrumpiendo la
propagacin del polmero.
La terminacin de la polimerizacin por radcales ocurre por reacciones de
combinacin, desproporcionamiento o transferencia de cadena. La
polimerizacin catinica termina generalmente por efecto del vapor de agua u
otras impurezas. Mientras que la aninica termina cuando se aade al sistema
alguna sustancia protnica (alcoholes o cidos).
Las polimerizaciones en cadena pueden sufrir reacciones de inhibicin o
retardo.
La inhibicin de la polimerizacin implica la detencin de la reaccin
impidiendo la propagacin de la cadena, que puede continuar cuando se
consuma totalmente el inhibidor. Este compuesto se emplea para evitar la
polimerizacin durante el almacenaje o el transporte. Los inhibidores ms
empleados son el nitrobenzeno, el m-dinitrobenzeno, la hidroquinona, el poli-tbutil-catecol, la bnaftilamina, la difenil-picril-hidrazina (DPPH) y el oxgeno.
El retardo de la polimerizacin ocurre cuando la velocidad de polimerizacin
disminuye levemente por accin de retardadores.

Polimerizacin en etapas
Estas polimerizaciones se desarrollan por un mecanismo de repeticin de la
misma reaccin qumica y a la misma velocidad. Aqu, no se diferencian las
etapas de iniciacin, propagacin y terminacin. La polimerizacin ocurre de
forma anloga a las reacciones de algunas especies qumicas de bajo peso
molecular y est regida por la interferencia de impurezas, la ciclizacin
(conversin de una molcula de cadena abierta en un compuesto cclico) de la
cadena propagante o del monmero. Ambos factores pueden disminuir
significativamente la pureza del polmero resultante.
La funcionalidad del monmero determina en las polimerizaciones en etapas el
polmero determina si el polmero sea lineal, ramificado, o con
entrecruzamientos.
Los polmeros pueden tambin sintetizarse por medio de la modificacin
qumica sobre otros polmeros. Los grupos qumicos de un polmero pueden
reaccionar con determinadas sustancias modificndoles sus propiedades.
La obtencin del poli(alcohol vinlico), PVA, es un ejemplo de la modificacin
qumica de un polmero. Este polmero se obtiene por la hidrlisis (reaccin de
descomposicin qumica de una sustancia por la accin del agua) del
poli(acetato de vinilo), pues no existe un monmero para el PVA.
TCNICAS DE POLIMERIZACIN

Las tcnicas industriales empleadas en la polimerizacin de un


monmero son:
1. La polimerizacin en masa.
2. La polimerizacin en solucin.
3. La polimerizacin en suspensin.
4. La polimerizacin en emulsin.
5. La polimerizacin interfacial.
Cada una de estas tcnicas tiene condiciones particulares que dan origen a
polmeros con caractersticas diferentes (Tabla 4).
Tabla 4: Comparacin de las polimerizaciones en masa, solucin, suspensin y
emulsin.
TIPO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

Masa
Alto

grado

de

pureza

Requiere equipos sencillos

Control de temperatura difcil


Distribucin
de
peso
molecular ancha

Solucin

Control de temperatura fcil


La
disolucin
polimrica
formada puede ser utilizada
directamente

El disolvente causa reduccin


en el peso molecular y en la
velocidad
de
reaccin
Dificultades en la extraccin
del disolvente

Emulsin

Polimerizacin
rpida
Obtencin de polmeros con
alto peso molecular

Fcil
control
de
la
temperatura
Contaminacin del polmero
con agentes emulsionantes y
agua

Suspensin

Control de temperatura fcil


Obtencin del polmero en
forma de perlas

Contaminacin del polmero


con agentes estabilizadores y
agua

Requiere agitacin continua

Polimerizacin en Masa
Esta es la tcnica ms simple,
homognea, donde solo el
monmero y el iniciador estn presentes en el sistema. La iniciacin inducida
por efecto trmico o por
radiativo es la ms econmica
y la que produce polmeros del
mayor grado de pureza. Esta
reaccin es difcil de controlar
trmicamente debido a que es
altamente exotrmica (genera
calor de formacin).
Adems, el polmero desde el
inicio de la reaccin se torna
muy viscoso, dificultando la
agitacin
necesaria
para
uniformar el calor en el lquido,
evitando el sobrecalentamiento en determinadas zonas. Esta dificultad puede
evitarse empleando inicialmente un pre-polmero (mezcla de polmero y
monmero), producido a una temperatura ms baja, y que conduce a una baja
conversin de monmero a polmero en condiciones moderadas. La
polimerizacin se completa por calentamiento del pre-polmero en el momento
previo a la polimerizacin.
La polimerizacin en masa es muy usada en la fabricacin de lentes plsticas
amorfas, debido a las excelentes propiedades pticas alcanzadas en las piezas
moldeadas, sin presin, como en el caso del poli(metacrilato de metilo), PMMA.

Polimerizacin en Disolucin
Esta polimerizacin requiere un disolvente para disolver al monmero y al
iniciador y formar un sistema homogneo. El solvente ideal debe tener bajo
costo, bajo punto de ebullicin y de fcil separacin del polmero. Finalizada la
polimerizacin, el polmero formado puede ser soluble o no en el disolvente
usado.

La insolubilidad del polmero produce un barro, que puede extrable por


filtracin. Si el polmero es soluble se introduce un no-disolvente para provocar
la precipitacin en forma de fibras o polvo.
La polimerizacin en solucin tiene la ventaja de operar con una temperatura
homognea debido a la agitacin sencilla del sistema, que evita el
sobrecalentamiento. Sin embargo, el costo del disolvente y la lentitud de la
reaccin son inconvenientes. Esta tcnica se utiliza cuando se desea aplicar la
propia solucin polimrica, y se emplea mucho en poli condensacin.

Polimerizacin en Emulsin
La polimerizacin en emulsin es una polimerizacin heterognea en medio
lquido, que requiere una serie de aditivos con funciones especficas:

Emulsionante (generalmente un detergente), taponadores de PH coloides

Protectores

Reguladores de tensin superficial,

Reguladores de polimerizacin (modificadores)

Activadores (agentes de reduccin).

El iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero es apenas


parcialmente soluble. Esto motiva el empleo del emulsionante tiene como
objetivo formar micelas, de tamao entre 1 nm y 1 mm, formadas por el
monmero. Algunas micelas son activas, pues la reaccin de polimerizacin
ocurre dentro de ellas, mientras que otras son inactivas (gotas de monmeros),
siendo apenas una fuente de monmero. El progreso de la reaccin provoca
que las micelas inactivas sean consumidas por las activas, que crecen
formando gotas de polmero, y finalmente el polmero slido.
La velocidad de reaccin y conversin es alta, y resulta sencillo el control de la
agitacin y la temperatura. Los polmeros obtenidos tienen pesos moleculares
grades pero son de purificacin compleja debido a la gran cantidad de aditivos.

Polimerizacin en Suspensin
La polimerizacin en suspensin es tambin llamada polimerizacin en perlas.
La polimerizacin es heterognea y el monmero y el iniciador son insolubles
en agua, que acta como medio dispersante.
La polimerizacin ocurre dentro de las
partculas en suspensin, de 2-10 mm
de tamao medio, y que contiene el
monmero y el iniciador. La velocidad
de agitacin determina el tamao de
las partculas. Adems, el sistema
cuenta con agentes tensioactivos que
mantienen separadas y no adheridas
entre s las partculas y evitan su
precipitacin como pelas. Tambin,
este efecto se mejora con la adicin de
un polmero hidrosoluble de peso
molecular alto, por incremento de la viscosidad del medio. Sin embargo, estas
ventajas se contraponen a la dificultad para la purificacin del polmero
resultante.

Polimerizacin Interfacial

Aqu, la polimerizacin ocurre en la interfase entre dos solventes inmiscibles,


en que cada uno de los monmeros est en una de las fases. El polmero se
forma en esta interfase, luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la
polimerizacin. Este mtodo es limitado a un pequeo nmero de
polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de reaccin necesarias.

CONCLUSIN
En la mayora de los casos el producto final, que puede ser bastante complejo
en su forma, se obtiene en una sola operacin, con muy poco desperdicio de
material, como por ejemplo la fabricacin de tubera por extrusin (proceso
continuo) o la fabricacin de telfonos por moldeo por inyeccin (ciclo
repetitivo de etapas).

Con la utilizacin de los polmeros podemos desperdiciar menos material al


momento de utilizarlo y adems de darle mltiples formas con los diferentes
tipos de manejo, son mas baratos y eficientes
Los polmeros termoplsticos suelen trabajarse previamente fundidos o
reblandecidos por efecto simultneo de la aplicacin de calor, presin y
esfuerzos de cizalla.

BIBLIOGRAFA

http://www.textoscientificos.com/polimeros/fabricacion-polimerossinteticos
https://es.wikiversity.org/wiki/Principios_del_procesado_de_los_pol
%C3%ADmeros._Procesados_de_pol%C3%ADmeros
https://prezi.com/dfjfdiquulsx/polimeros-procesos-de-manufactura/
http://iq.ua.es/TPO/Tema3.pdf