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Equilibrio Quimico (Q.B.)
Equilibrio Quimico (Q.B.)
Equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
Contenidos
Equilibrio qumico
Concepto
La constante de equilibrio
Significado del valor numrico
de K
Relacin entre K y la
estequiometra
Evolucin hacia el equilibrio
Equilibrios homogneos:
disoluciones, gases
Equilibrios heterogneos
Dependencia de la temperatura
Ecuacin de Vant Hoff
Clculos de equilibrios
5. Equilibrio qumico
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 16.1, 16.3, 16.4, 16.5, 16.6, 16.7, 20.6
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
A escala macroscpica:
Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una
reaccin permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinmico)
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
CO( g ) 2H 2 ( g )
[CH3OH]
0
0,1000
0,1000
exp. 2
tiempo
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
[CO]eq
[H2]eq [CH3OH]eq
tiempo
exp. 3
Qu tienen
en comn
estos tres
puntos de
equilibrio?
equilibrio qumico
0,1000 0,1000
0
0
0,1000 0,1000
exp. 1
conc. molar
[H2]
conc. molar
1
2
3
[CO]
equilibrio qumico
exper.
puntos de equilibrio
(conc. de equilibrio, M)
equilibrio qumico
puntos iniciales
(conc. iniciales, M)
CH3OH ( g )
conc. molar
60C
tiempo
5. Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
Punto de equilibrio de una reaccin a una T dada:
caracterizado por unas concentraciones de reactivos y productos, que
permanecen constantes en el tiempo
5. Equilibrio qumico
Condicin de
equilibrio qumico
5. Equilibrio qumico
GT
gG hH
reactivos y productos en
condiciones estndar
0
T
un nmero
a una T
dada
cociente de reaccin
termodinmico estndar
de la mezcla de reaccin
RT ln Q
depende de las
concentraciones
reales de
reactivos y
productos en el
punto de la
reaccin en que
se est
5. Equilibrio qumico
gG hH
h
GT GT0 RT ln Q
[G ] [ H ] pI
[G ]0 [ H ]0 p 0
I
Q
c
a
b
[ A] [ B] pC
[ A]0 [ B]0 p 0
Recordando las elecciones que se han hecho de estados estndar (Tema 3), se
presentan los siguientes casos:
soluto:
[ A]0 1 M
[ A] / [ A]0 [ A] / M
gas:
disolvente: [ D] [ D puro] [ D]
[ D] / [ D]0 1
10
gG hH
GT GT0 RT ln Q
[G] / M [ H ] / M pI / bar
Q
a
b
c
[
A
]
/
M
[
B
]
/
M
p
/
bar
Expresin tradicional
[G ]g [ H ]h pIi
Q
[ A]a [ B]b pCc
5. Equilibrio qumico
11
GT
Energa libre de Gibbs total
de la mezcla de reaccin
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin
reactivos y productos en
condiciones estndar
reactivos y productos en
un punto de la reaccin
(no estndar)
GT
gG hH
0
T
RT ln Q
GT 0
GT 0
Q en el transcurso de la reaccin
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
12
mezcla de reaccin
en un punto de
equilibrio
gG hH
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin
reactivos y productos en
condiciones estndar
GT
0
T
RT ln Q
GT0
RT ln Qeq
cociente de reaccin
del punto de equilibrio
GT0
ln Qeq
RT
Qeq e
GT0
RT
Keq ,T
Constante de equilibrio
termodinmica estndar a
la temperatura T
[no tiene unidades]
5. Equilibrio qumico
13
Ejemplo:
SiCl4 ( g ) 2CO( g )
0
G298
34,6 kJ mol 1
Keq e
GT0
RT
34,6x103 J mol 1
8,314 JK 1mol 1 298 K
e13,97 1,16x106
Eq:
2
pSiCl4 pCO
pCl2 2
1,16x106
14
Ejemplo:
0
G298
177, 4 kJ mol 1
Keq e
GT0
RT
177,4x103 J mol 1
8,314 JK 1mol 1 298 K
e71,6 8, 0x1032
[ Fe ] p [ H ]
[ Fe ]
Eq:
[ Fe2 ]4 pO2 [ H ]4
[ Fe3 ]4
8, 0x1032
(si la presin parcial de O2 se expresa en atm y las
concentraciones en molaridades y en el cociente slo
se usan los nmeros, sin las unidades)
5. Equilibrio qumico
15
La constante de
equilibrio
5. Equilibrio qumico
gG hH
g
h
[G]eq
[ H ]eq
pIi ,eq
a
eq
b
eq
c
C ,eq
[ A] [ B] p
K eq ,T e
GT0
RT
5. Equilibrio qumico
17
(1) 2 N2O( g ) O2 ( g )
4 NO( g )
2 N2O( g ) O2 ( g )
(2) 4 NO( g )
GT (1)
0
T (2)
K eq (2)
0
T (1)
1
K eq (1)
(1) 2 N2O( g ) O2 ( g )
4 NO( g )
(3) N 2O( g ) O2 ( g )
2 NO( g )
GT0(1)
1
GT0(3) GT0(1)
2
( a ) 2 N 2O ( g )
2 N2 ( g ) O2 ( g )
(b) N2 ( g ) O2 ( g )
(1 a 2b) 2 N2O( g ) O2 ( g )
2 NO( g )
4 NO( g )
5. Equilibrio qumico
18
punto de equilibrio
Qeq Keq
Qeq Keq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos
punto inicial
Q Keq
K eq
[Lectura: Petrucci 16.5]
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
5. Equilibrio qumico
20
K eq Kc
5. Equilibrio qumico
21
2 N2O( g ) O2 ( g )
4
pNO
,eq
2
N 2O ,eq
pO2 ,eq
K eq K p
Relacin entre Kp y Kc
pNO ,eq
si comportamiento ideal:
Kp
4 NO( g )
4
[ NO]eq
( RT )4
nNO ,eq
RT [ NO]eq RT
V
4
[ NO]eq
2
2
[O2 ]eq
[ N 2O]eq
( RT ) 2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq
K p Kc ( RT )
ngas
( RT )4(21) Kc ( RT )1
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
[Lectura: Petrucci 16.3]
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
5. Equilibrio qumico
22
CO( g ) 2H 2 ( g )
CH3OH ( g )
[CO]
[H2]
0,1000 0,1000
0
0,1000 0,1000
puntos de equilibrio
(conc. de equilibrio, M)
[CH3OH]
Qc
[CO]eq
Qc
14,5
0,1000
0,0753
0,151
0,0247
14,4
0,1000
100,0
0,138
0,176
0,0620
14,5
[H2]eq [CH3OH]eq
Kc=14,5
5. Equilibrio qumico
23
Equilibrios heterogneos
C ( s ) H 2O ( g )
CO( g ) H 2 ( g )
K eq K p
[CO]eq [ H 2 ]eq
[ H 2O]eq
Kc
K p Kc RT
CaCO3 ( s)
CaO( s) CO2 ( g )
[CO2 ]eq Kc
K p Kc RT
5. Equilibrio qumico
24
Dependencia de la
temperatura
5. Equilibrio qumico
K eq e
GT0
ln K eq
RT
ln
K eq ,T2
K eq ,T1
HT0 T ST0
RT
0
298
GT0
RT
HT0 1 ST0
R T
R
1 1
T2 T1
ln K eq
ln
K eq ,T2
0
H 298
0
ln K eq
La constante de equilibrio
aumenta al aumentar T
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
1 T2 1 T1
1T
Reaccin exotrmica
direccin de
aumento de T
1T
0
H 298
pendiente:
R
K eq ,T1
Reaccin endotrmica
0
0
H 298
1 S298
R T
R
ln K eq
0
H 298
0
1T
La constante de equilibrio
disminuye al aumentar T
5. Equilibrio qumico
26
Perturbaciones del
equilibrio
5. Equilibrio qumico
Principio de Le Chtelier
Es un enunciado cualitativo que se llama as porque fue introducido inicialmente como
Principio por Le Chtelier, aunque hoy es una consecuencia de los Principios de la
Termodinmica.
5. Equilibrio qumico
28
Q Keq
Respuesta
del sistema
Consumo de reactivos
Generacin de productos
hasta
Q Keq
Q K eq
Aumento de productos
Disminucin de reactivos
Q Keq
Consumo de productos
Generacin de reactivos
hasta
Q Keq
Q K eq
5. Equilibrio qumico
30
2 N2O( g ) O2 ( g )
Perturbacin
del equilibrio
4 NO( g )
Respuesta del
sistema
aumento de V
disminucin de V
2 N2O( g ) O2 ( g )
Perturbacin
del equilibrio
4 NO( g )
Respuesta del
sistema
aumento de P
disminucin de P
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
31
aA( g ) bB( g )
gG( g ) hH ( g )
g h
n
[G ]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh
1
( g h ) ( a b )
G nH
Qc
nAa nBb
[ A]a [ B]b
(nA V ) a (nB V )b
nAa nBb V ngas
Condicin de
equilibrio
ngas 0
V
ngas
1V
g
h
G , eq H ,eq
a
b
A,eq B ,eq
a
b
A,eq B ,eq
ngas 0
Desplazamiento
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
1
V
ngas
Kc
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
aumentando (disminuyendo) el
nmero total de moles de gas, para
restituir parcialmente la densidad de
partculas nmero de molculas de
gas por unidad de volumen-.
32
aA( g ) bB( g )
gG( g ) hH ( g )
1
nTotales _ gas
ngas K c
V
RT
V
P
g
h
G ,eq H ,eq
a
b
A, eq B , eq
nTotales _ gas
ngas 0
P
n
P gas
g
h
G , eq H ,eq
a
b
A,eq B ,eq
ngas
ngas 0
Desplazamiento
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
1
Kc
ngas
( RT )
Cuando se aumenta (disminuye) la
presin, el sistema responde
disminuyendo (aumentando) el
nmero total de moles de gas, para
disminuirla (aumentarla).
33
a
b
A,eq B ,eq
1
V
ngas
Kc
- a P y T constantes
Para mantener constante P tras aadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el nmero de moles de gas.
(Se llega a la misma conclusin usando la expresin usada para discutir el efecto de la presin.)
- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningn efecto sobre el equilibrio.
5. Equilibrio qumico
34
Reaccin
exotrmica
H 0 0
H 0 0
T
K eq
Q K eq
Desplazamiento
Q K eq
[Lectura: Petrucci 16.6]
5. Equilibrio qumico
36
5. Equilibrio qumico
37
Clculos de
equilibrio
5. Equilibrio qumico
Clculos de equilibrio
aA bB
gG hH
Concentraciones
[ A]
[ B]
[G ]
[H ]
Iniciales
[ A]0
[ B]0
[G ]0
[ H ]0
Cambios
Equilibrio
a x
g x
h x
[G]0 g xeq
[ H ]0 h xeq
b x
[G] g x [ H ] h x
[ A] a x [ B] b x
g
Condicin de
equilibrio
eq
eq
eq
eq
Kc
xeq
(positiva o negativa)
39
Clculos de equilibrio
Ejemplo:
La reaccin
N2O4
2 NO2
tiene
Kc 0, 212
a 100C.
Concentraciones
Iniciales
Cambios
Equilibrio
[ N2O4 ] / M [ NO2 ] / M
0,100
0,120
x
2 x
0,100 xeq 0,120 2 xeq
0,120 2 x
0,100 x
eq
0, 212
eq
Sin sentido
fsico
5. Equilibrio qumico
40
Clculos de equilibrio
Ejemplo:
La reaccin
N2O4
2 NO2
tiene
Kc 0, 212
a 100C.
Concentraciones
Iniciales
Cambios
Equilibrio
[ N2O4 ] / M [ NO2 ] / M
0,100
0,348
x
2 x
0,100 xeq 0,348 2 xeq
0,348 2 x
0,100 x
eq
0, 212
eq
Sin sentido
fsico
5. Equilibrio qumico
41