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Universidad autnoma del

estado de Mxico. Ao:


2016

DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: PUNTOS


DE BURBUJA Y FRACCIN VAPORIZADA
E. Aguilar-Ayala; R. Jimnez-Oropeza; D. Morales-Morales;
E. Snchez-Coln*; E. Valds-Martnez

Informe de la practica 7.
Ao 2016
Equipo 56B2

DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: PUNTOS DE BURBUJA Y FRACCIN


VAPORIZADA
Laboratorio 4. Facultad de Qumica Unidad El Cerrillo. Campus Universitario El Cerrillo, UAEM. Cerrillo Piedras Blancas, C.P. 50200, Toluca, Estado de Mxico, Mxico.
*SANCHEZ COLIN ELIZABETH: 7223678475 elysanlin@gmail.com

ABSTRACT
using Equations Wilson, Van Laar and Raoult, we can find the compositions for a binary system, use these
three equations, we note that each is characterized by the use of different parameters, such as the Wilson
equation using parameters already reported in literature and possibly more accurate, so making a comparison
of the composition of the azeotropic point, we note that the three equations used previously, all were hit of q
there is an azeotropic point, but the compositions of this, They were different for each equation
INTRODUCCION:
Cuando la termodinmica se aplica al equilibrio
liquido vapor, el objetivo es encontrar mediante
el clculo a las temperaturas, presiones y las
composiciones de las fases en equilibrio.
Realmente, la termodinmica proporciona la
estructura matemtica para la sistemtica,
correlacin, extensin, generalizacin, evaluacin,
e interpretacin de datos. Adems, es el medio por
el cual las predicciones de varias teoras de fsica
molecular y de mecnica estadstica se utilizan para
propsitos prcticos, ninguna
se realiza sin
modelos del comportamiento de sistema en
equilibrio liquido-vapor. (1)
LEY DE RAOULT:
Se aplica solo a presiones de bajas a moderadas. Se
tiene validez aproximada siempre y cuando las
especies que componen el sistema sean
qumicamente semejantes. Es til como un modelo
con el cual se puede comparar el comportamiento
del gas real. El comportamiento de la solucin
ideal se aproxima por lo regular por fases liquidas
donde las especies moleculares no son muy
distintas en tamao, pero si en la misma naturaleza
qumica. (1)
La expresin matemtica que revela las dos
conjeturas listadas y que proporciona por tanto una
expresin cuantitativa de la ley de Raoult es, (1)
yiP=xiPisat
(1)
Donde:
P = Presin del sistema

Pisat = Presin de vapor del componente i


yi = Fraccin molar del componente i en la fase
vapor
xi = Fraccin molar del componente i en la fase
lquido
El modelo proporciona una descripcin evidente
del comportamiento real para una clase
relativamente pequea de sistemas. Una limitacin
de la Ley de Raoult es que se aplica solo a especies
que se les conoce una presin de vapor, para ello se
requiere que las especies sean subcrticas, es decir,
que la temperatura de aplicacin sea menor que la
temperatura critica de las especies. (1)
1.1 PUNTO DE BURBUJA

El mundo de la fsica define el punto de burbuja


como aquella temperatura a la cual se forma la
primera burbuja de vapor en un material lquido y
que supone oficialmente el inicio de la ebullicin.
El punto de burbuja, es el punto en el cual la
primera burbuja de gas se forma. Para propsitos
prcticos, la cantidad de gas es despreciable. Es
decir, que nv = 0 y nL= nt mientras que la presin
sera igual a la burbuja, P = Pb. (2)
FRACCIN VAPORIZADA:
Primero se define la fraccin vaporizada de la
alimentacin f= V/F de forma que el balance de
masa
general
se
puede
escribir
as:

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DE BURBUJA Y FRACCIN VAPORIZADA
E. Aguilar-Ayala; R. Jimnez-Oropeza; D. Morales-Morales;
E. Snchez-Coln*; E. Valds-Martnez

Esta es la ecuacin de una lnea recta (lnea de


operacin), trazada en una grfica de equilibrio del
sistema (X vs. Y). Para trazar esta lnea basta con
conocer la fraccin vaporizada (para tener la
pendiente) y la composicin de la alimentacin
(para conocer el intercepto). (3)

Informe de la practica 7.
Ao 2016
Equipo 56B2

1. Trabajamos con el mismo par de compuestos


elegidos en el experimento anterior (volumen
molar parcial)
2. Investigamos las tablas de ndice de refraccin
de mezclas de acetona-agua.
3. Calibramos el refractmetro con agua destilado
(viendo el manual de operaciones)
4. Usamos el equipo de destilacin simple
5. Determinamos el punto de ebullicin del soluto
puro a la presin atmosfrica. Considerando la
temperatura constante y se verificamos los
ndices de refraccin del residuo (fase liquida y
del condensado fase vapor)
6. Realizamos el mismo punto anterior para el
solvente.
7. Preparamos una serie de 10 mezclas de
diferentes composiciones desde 10 a 90 % en
volumen.
8. Determinamos el punto de ebullicin para la
primera muestra y tomamos muestra del
condensado y del residuo para determinar su
ndice de refraccin para as conocer su
composicin de cada una de ellas.
9. Cuando determinamos el ndice de refraccin lo
obtenamos rpidamente para evitar la
vaporizacin.
B) FRACCIN VAPORIZADA
1. Preparamos una mezcla de acetona (soluto) y
agua en volumen.
2. Preparamos el equipo de destilacin para poder
continuar con la destilacin de la solucin.
3. Dejamos destilar hasta que recuperramos
aproximadamente
4. Con el refractmetro determinamos el ndice de
refraccin del destilado.
5. Con los datos de la curva de calibracin del
experimento
anterior
se
determina
la
concentracin por interpolacin.
6. Repetimos estos pasos anteriores pero ahora
modificando la fraccin vaporizada.

SECCION EXPERIMENTAL
Material y equipo
1 Cinta masking tape
1 termmetro de 0 a 100C
1 recipiente metlico de fondo plano de 20cm
de dimetro (bao mara)
1 franela
jeringas de 10mL
100 g de algodn
cinta de tefln
2Pipetas pasteur
Equipo de destilacin con reflujo (Quickfit o
Corning)
Probetas de 10 y 50mL
2 pipetas graduadas de 10 ml
2 Vasos de pp de 250 ml
Perlas de ebullicin
2 Soportes universales con pinzas y
contrapinzas
Matraces erlenmeyer de 100 ml con tapn
1 Bomba de recirculacin
1 Parrilla de calentamiento
1 Refractmetro de ABBE
Reactivos
Agua destilada
Acetona
Acetona
Metanol

METODOLOGIA
A) PUNTO DE BURBUJA

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Informe de la practica 7.
Ao 2016
Equipo 56B2

DATOS EXPERIMENTALES
TABLA 1: Datos experimentales
Mezcl
a
1

%
Volume
n
10

mL
Aceton
a
2

mL
H2
O
18

TB
(OC
)
79

20

16

87

30

14

89

40

12

91

50

10

10

49

60

12

53

70

14

50

80

16

50

90

18

49.
5

: ndice de refraccin

Dest
mezcl
dest. residuo . (g)
a
1.339
1.36
1.334
1.1
1
1.343
1.34 1.3334 3.6
5
1.348
1.35
1.336
3.8
8
1.355
1.35
1.335
7.2
4
1.3602 1.36
1.351
2
1.365
1.36
1.356
2
1.3638 1.36 1.3616 10.5
2
1.364
1.36
1.365
13.7
2
1.365
1.36
1.3645 14.3
0

=
1.362
H2O=
1.333

acetona

R E S U LTAD O S
Determine experimentalmente las condiciones del punto de burbuja de cada una de las mezclas en la
prctica anterior (volumen molar parcial) y compare sus resultados con los obtenidos con la
ecuacin de la ley de Raoult:

yi P xi i Pi
Tsat (C)
91.4840
56.8941

yi P xi Pi

sat

y con los obtenidos con la ecuacin de Raoult modificada

sat

.
T C
56.8941
58.0000
60.0000
62.0000
64.0000
66.0000
68.0000
70.0000
72.0000
74.0000
76.0000
80.0000
82.0000
84.0000

X
1.0000000
0.9418435
0.8436065
0.7535392
0.6708356
0.5947772
0.5247226
0.4600991
0.4003939
0.3451477
0.2939488
0.2022505
0.1611194
0.1227641

Y
1.0000000
0.9858113
0.9581147
0.9276323
0.8941650
0.8575029
0.8174249
0.7736986
0.7260795
0.6743110
0.6181237
0.4913503
0.4201589
0.3433375

P1 sat (mmHg)
558.0000
584.0490
633.7410
686.9169
743.7650
804.4805
869.2652
938.3279
1011.8845
1090.1578
1173.3777
1355.6129
1455.1239
1560.5731

P2 sat (mmHg)
129.2243
136.1375
149.4435
163.8442
179.4117
196.2214
214.3525
233.8877
254.9134
277.5198
301.8010
355.7841
385.6942
417.6957

86.0000
88.0000
90.0000
91.4840

0.0869414
0.0534316
0.0220361
0.0000000

0.2605478
0.1714367
0.0756356
0.0000000

1672.2267
1790.3580
1915.2478
2012.4554

451.9034
488.4363
527.4176
558.0000

Discusin de Resultados respecto a la tabla 2:


La composicin tanto en la fase liquida (y) y en la fase vapor(x), cambian a medida que aumenta la
temperatura ya que las composiciones van disminuyendo.
Grfica 1. Diagrama de fase para el sistema acetona (1), agua (2)

Diagrama de fase
T(x,y)

95.00
90.00
85.00
80.00
75.00
70.00
65.00
60.00
55.00
50.00
0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

Composiciones x,y
Composicin x

Composicin y

Discusin de Resultados respecto a la grfica 1:


Observamos que para el punto de burbuja a presin constante en una composicin de 0.52 la
temperatura es de 68 0C.
Debido a que no aparece un punto en donde las composiciones tanto en la fase lquida y la
fase gas sean igual una a otra.
1) Determine grficamente el punto azeotrpico si lo hay, y compare su resultado con el obtenido
analticamente usando la ecuacin de Wilson para evaluar el coeficiente de actividad.

Tabla 3: Composiciones del sistema acetona (1), agua (2).


Para punto de burbuja a Presin de 558 mmHg para el sistema acetona1), agua(2)

Tsat (C)
91.4840
70.6839

T (C)
70.6839
72.0000
74.0000
76.0000
78.0000
80.0000
82.0000
84.0000
86.0000
88.0000
90.0000
91.4840

X
1.0000000
0.9064668
0.7746374
0.6541217
0.5437907
0.4426395
0.3497723
0.2643895
0.1857769
0.1132950
0.0463713
0.0000000

Y
1.0000000
0.9572708
0.8879165
0.8129276
0.7319524
0.6446237
0.5505573
0.4493524
0.3405910
0.2238372
0.0986370
0.0000000

P1 sat (mmHg)
558.0000
589.2738
639.5991
693.4697
751.0784
812.6252
878.3171
948.3683
1023.0002
1102.4416
1186.9284
1253.0231

P2 sat (mmHg)
240.9048
254.9134
277.5198
301.8010
327.8551
355.7841
385.6942
417.6957
451.9034
488.4363
527.4176
558.0000

Grfica 2. Diagrama de fase para el sistema acetona (1), agua (2)

Diagrama de fase
T(x,y)
95.00
90.00
85.00
Temperatura (oC)

80.00
75.00
70.00
0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

Composiciones x,y
Composicin x

Composicin y

Grfica 3. Diagrama de composiciones respecto a los datos en la tabla 2.

1.00

C ompos ic iones e n la fas e vapor y la fas e liquida de ac e t ona


1.00
0.80
0.60
Y

0.40
0.20
0.00
0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

Tabla 4: Coeficientes de actividad a partir de los parmetros de Wilson.


x1
x2
1
2
P
y1
y2
0.0000
1.0000
6.0606
1.0000
370.6941
0.0000
1.0000
0.0500
0.9500
4.2001
1.0090
532.8723
0.3332
0.6668
0.1000
0.9000
3.1952
1.0313
614.1996
0.4398
0.5602
0.1500
0.8500
2.5834
1.0629
662.5167
0.4945
0.5055
0.2000
0.8000
2.1796
1.1018
695.2672
0.5301
0.4699
0.2500
0.7500
1.8974
1.1469
719.8665
0.5571
0.4429
0.3000
0.7000
1.6915
1.1978
739.8203
0.5799
0.4201
0.3500
0.6500
1.5366
1.2544
756.9107
0.6007
0.3993
0.4000
0.6000
1.4172
1.3167
772.0831
0.6207
0.3793
0.4500
0.5500
1.3235
1.3849
785.8425
0.6407
0.3593
0.5000
0.5000
1.2491
1.4592
798.4436
0.6613
0.3387
0.5500
0.4500
1.1895
1.5401
809.9879
0.6828
0.3172
0.6000
0.4000
1.1416
1.6281
820.4752
0.7058
0.2942
0.6500
0.3500
1.1032
1.7236
829.8304
0.7305
0.2695
0.7000
0.3000
1.0725
1.8274
837.9181
0.7575
0.2425
0.7500
0.2500
1.0484
1.9401
844.5493
0.7871
0.2129
0.8000
0.2000
1.0299
2.0627
849.4821
0.8200
0.1800
0.8500
0.1500
1.0163
2.1960
852.4211
0.8568
0.1432
0.9000
0.1000
1.0071
2.3411
853.0120
0.8983
0.1017
0.9500
0.0500
1.0017
2.4993
850.8359
0.9456
0.0544
1.0000
0.0000
1.0000
2.6718
845.3997
1.0000
0.0000
Tabla 5. Valores de la Psat, Temperatura de ebullicion promedio y 12 y 21
T promedio
P(sat)
a partir de
12
Constantes de Antoine
mmHg
las Tb de la
tabla 2
74.06 oC 0.194022
Sustanci
A
B
C
a

21
0.837968

1
2

8,1122
8.1077

1592,864
1750.2860

226,184
235.0000

845.399674
370.694067

Tabla 6. Comprobacion de que existe punto azeotrpico:


12

21

13.821719
0.8535

Grfica 4. Diagrama de composiciones respecto a los datos en la tabla 2, para la determinacin


de la composicin del punto azeotrpico a la temperatura de 74.06 oC

Por lo tanto la composicin tanto para la fase liquida y fase vapor es de aproximadamente 0.8, como
se observa en la tabla 3.

Reportar todos los datos experimentales. Por interpolacin de la tabla, convertir los ndices de
refraccin obtenidos en fracciones molares.
a) Construir una grfica de temperaturas de ebullicin contra fraccin molar del componente
ms voltil en la fase vapor y en la fase lquida. Dibujar la curva suavizada por entre los
puntos del condensado y otra por entre los puntos del residuo.
b) Utilizando los datos experimentales construir una curva de distribucin Lquido-Vapor,
graficando la fraccin mol del componente ms voltil en el vapor contra la fraccin mol en
el lquido.
c) Analizar qu caractersticas presenta la mezcla considerada. Del azetropo, determinar su
composicin, temperatura y tipo.
Grfica 5. Diagrama de composicin de acetona al antes de comenzar a destilar Vs. ndice de refraccin
de la mezcla.

fraccion mol acetona


1
0.8
0.6
y

0.4
0.2
0
1.3350 1.3400 1.3450 1.3500 1.3550 1.3600 1.3650 1.3700
x

tabla 7: fracciones de destilado y residuos


fraccin de
residuo

fraccin de
destilado

0.0739

0.7088

0.0843

0.7192

0.0847

0.7192

0.0557

0.7348

0.1705

0.7348

0.2823

0.7348

0.0561

0.7322

0.7868

0.7244
0.7114

Grfica 6. Diagrama de temperaturas de ebullicin obtenidas experimentalmente Vs. Las


fracciones tanto de Residuo como de Destilado.

Tabla 8: Fracciones de la fase lquida y vapor de la acetona.

p1 sat

p2 sat

TOC

0.97701491

0.98994057

565.382204

244.208688

71

0.83906205

0.92327666

614.005098

266.013236

73

0.83906205

0.92327666

614.005098

266.013236

73

1.12824517

1.05146798

520.028045

223.939273

69

0.71303902

0.85114797

666.079346

289.445051

75

0.71303902

0.85114797

666.079346

289.445051

75

0.77463743

0.88791652

639.599122

277.519825

74

0.83906205

0.92327666

614.005098

266.013236

73

0.90646678

0.95727084

589.273805

254.913403

72

Grfica 7. Diagrama de temperaturas de ebullicin respecto a su fraccin mol de cada fase:


lquida y vapor respecto a la tabla 6.
x

76
75
74
73
72
Temperatura de ebuulicin (oC)

71
70
69
68
67
66
0.6

0.7

0.8

0.9
x,y

Grfica 8. Diagrama de las composiciones tanto de x y y

1.1

1.2

1.2
1
0.8

Y 0.6
0.4
0.2
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Observamos que el punto azeotropico encontrado es de aproximadamente 0.98 tanto para x como y,
entonces para saber la temperatura en la que se encuentra el punto azeotrpico entonces en la grfica
7 buscamos en el eje X la composicion de 0.98 y nos vamos hasta chocar con la linea de
composicin y de ah nos dirigimos al eje Y y leemos la temperatura que es de 71 OC.
1

Trazar un diagrama de puntos de ebullicin para el sistema real a partir del clculo de las
constantes de Van Laar A1 y A2

Tabla 9: Fracciones de la fase liquida y vapor de la acetona, obtenido a partir de la ecuacin de


Van Laar.

T oC
70.68
4
73.00
0
75.00
0
77.00
0
79.00
0
82.00
0
85.00

A12
A 21
1.679 0.922
8
7
x2
x1
1

0.9

0.1

0.8

0.2

0.7

0.3

0.6

0.4

0.5

0.5

0.4

0.6

Y1

Y2

GAMMA
1

GAMMA
2
1.00000

LN
gamma
1
1.6798

LN
gamma
2
0.00000

0.000
0
0.145
6
0.193
5
0.188
9
0.158
8
0.117
8
0.077

0.000
0
0.022
8
0.068
1
0.113
9
0.148
9
0.165
7
0.164

5.36448
3.19666

1.02646

1.1621

0.02612

2.21074

1.09447

0.7933

0.09027

1.69900

1.19391

0.5300

0.17724

1.40887

1.31964

0.3428

0.27736

1.23510

1.46875

0.2112

0.38441

1.12827

1.63943

0.1207

0.49435

P2 sat
(mmHg)

P1 sat
(mmHg)

240.905
3
266.013
2
289.445
1
314.600
2
341.578
7
385.694
2
434.516

558.0010
9
614.0051
0
666.0793
5
721.7944
2
781.3467
5
878.3171
1
985.0975

0
87.00
0
89.00
0
91.48
4

0.3

0.7

0.2

0.8

0.1

0.9

9
0.044
9
0.020
1
0.005
0

4
0.147
4
0.113
3
0.063
3

1.06289

1.83044

0.0610

0.60456

1.02479

2.04078

0.0245

0.71333

1.00557

2.26960

0.00556

0.81960

5
469.871
6
507.613
0
557.999
5

Grfica 9. Diagrama de fase T(x,y) haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar.
100.0
95.0
90.0
85.0
Temperatura de ebullicin (oC)

80.0
75.0
70.0
65.0

0.2

0.4

0.6

0.8

Composicin x1,y1
x1

Y1

6
1062.105
1
1144.039
3
1253.022
1

Grfica 10. Diagrama de composiciones (x1, y1) haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar.
1.0
0.8
0.6

y1
0.4
0.2
0.0
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

x1

En la grfica 10 observamos que la composicion del puento azeotropico es paroximadamente de


0.2 tanto en la fase liquida como en la fase vapor.
A partir de los datos experimentales y utilizando la ecuacin (6.3) del manual de laboratorio de
Fisicoqumica, determinar los coeficientes de actividad 2 y 1 (Considerar que la fase vapor se
comporta como gas ideal debido a la condiciones de baja presin).
Trazar una grfica de Log i para cada componente contra la fraccin molar del acetona en la fase
lquido con los datos obtenidos experimentalmente y con los calculados con las ecuaciones de
Van Laar.
Grfica 11. Diagrama del LN de gamma1 Vs. Y1, haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar
mostrados en la tabla 7.
7.0
6.0
5.0
4.0

LNgamma1 3.0
2.0
1.0
0.0
0.0

0.1

0.1

0.2

0.2

0.3

Y1

Grfica 12. Diagrama del LN de gamma2 Vs. Y2, haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar
mostrados en la tabla 7.

LN gamma2
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5

LNgamma2 0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.0

0.0

0.1

0.1

0.1

0.1

0.1

0.2

0.2

0.2

Y2

Explicar la importancia del estudio del equilibrio lquido-vapor en Ingeniera Qumica.


Es importante el estudio del equilibrio lquido-vapor en Ingeniera Qumica ya que el ingeniero
qumico se encuentra en el rea de procesos, como puede ser el proceso de destilacin para la
elaboracin de producto de alguna industria, ya que a partir de la interpretacin de los distintos
diagramas realizados anteriormente, son una base para poder hacer suposiciones respecto a un
sistema binario, por ejemplo determinar cul va a ser la temperatura de ebullicin de una mezcla, y a
partir de esta examinar los factores con los que se encuentra este sistema binario. Ya que ello
permitir conocer el comportamiento del sistema durante la destilacin; y permitir determinar a qu
condiciones de proceso se deber trabajar para obtener las composiciones deseadas utilizando la
destilacin. Adems se deben reconocer los azeotropos, ya que estos impedirn la destilacin
normal.

CONCLUSIONES
El sistema acetona-agua, no se comporta idealmente debido a su pequea diferencia de
puntos de ebullicin. Por ello presenta un azeotropo.

Al estudiar el equilibrio lquido vapor para un sistema que incluya dos compuestos
relativamente voltiles; se debe tomar en cuenta el efecto de la temperatura y de la presin
para obtener las diferentes composiciones tanto en la fase lquida como en la fase vapor.

Observamos que haciendo uso de las Ecuaciones de Wilson, Van Laar y Raoult, podemos
encontrar las composiciones para un sistema binario, al hacer uso de estas tres ecuaciones,
observamos que cada una se caracterizan por el uso de diferentes parmetros, como la
ecuacin de Wilson que usa parmetros ya reportados en bibliografa y que posiblemente sea
ms exacto, de tal manera haciendo una comparacin de la composicin del punto
azeotrpico, notamos que de las tres ecuaciones usadas anteriormente, todas resultaron
acertar de q existe un punto azeotrpico, pero las composiciones de este, fueron diferentes
para cada ecuacin.
REFERENCIAS

1.-Smith J. M., Van Ness H. C., Abbott M. M., INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA EN LA


INGENIERA QUMICA, 5. Edicin, Mc Graw-Hill, pp. 551-552.
2.
http://www.pobreatleti.com:8080/index.php?option=com_content&view=article&id=926:punto-deburbuja&catid=25
3.-http://74.125.47.132/search?q=cache:uYWsd7CGxUJ:transm2.googlepages.com/flash.doc+FRACCION+VAPORIZADA&cd=1&hl=es&ct=clnk&gl=mx
4.-Felder M. Richard, Principios Elementales de los Procesos Qumicos, apndice B, 3. Edicin. pp. 644645
5. - Carey and Lewis, Ind. Eng. Chem., 24, 882 (1932).
6.-PERRY, Manual del ingeniero Qumico, Sexta edicin, Mc Graw Hill.
ANEXO 1: BITACORA

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