Está en la página 1de 697

\iJIN'i1J3AJ

\iIH3JN39NI l z<)'98

sOJJoJ

V:>IWVNIaOWB)~

, !
!

TERMODINAMICA
Vlrgil Morlng Falres
Profesor de ingeniera mecnica
U. S. Naval Postgraduate School

Clifford Max Simmang


Profesor y jefe del Departamento de Ingeniera
Texas A &.. M University

UNION TIPOGRAFICA
HISPANOAMERICANA.

EDITORIAL
S. A. de C. V.

Barcelona, Bogot. Buenos Aires. Caracas. Guatemala.


Lima, Montevideo,
Panam. Quito, Ro de Janero, San Jos de Costa Rica,
San Salvador, Santiago, Tegucigalpa.

MEXICO

------------1
i

Ttulo de la obra en ingls:


THERMODYNAMICS
Copyright, 1978, by MacMillan Publishing Co., Inc.
AIl Rights Reserved. Authorized translation frorn
'English languaJe edition published by MacMiIlan
Publishing Co., Inc.
Copyright, 1982, by Unin Tipogrfica
Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V.
AIl Rights Reserved
Copyright 1978, por MacMiIlan Publishing Co., Inc.
_~servados
todos los derechos. Versin autorizada de
la traduccin de la obra en ingls publicada por Ma~MiIlan.
Copyright, 1982, por Unin Tipogrfica
Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V.
Avenida Independencia, 10
06050 Mxico, D.F.
Reservados todos los derechos.
Traduccin al espaol:
jOSE CARLOS ESCOBAR HERNANDEZ
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
MA. DOLORES GARCIA DIAZ
Traductora especializada
Revisin tcnica:
FRANCISCO PANIAGUA BOCANEGRA
Ingeniero mecnico-electricista
Facultad de Ingeniera
UNAM
All rights reserved. No part of this book may be reproduced
or transmitted in any form or by any means, electronic or
mechanical, -including photocopying, recording, oroany information
storage and retrieval system, without permission in
writing from the Publisher.
Reservados todos lo~ derechos. No puede reproducirse Iii
transmitirse parte alguna de este libro en ninguna forma
y por ningn medio, electrnico o mecnico, incluyendo
fotocopias, grabaciones, o algn sistema de almacenamiento
y recuperacin de informacin, sin permiso por escrito
del editor.
IMPRESO EN MEXICO
AO 1983

ISBN 968-438-029-1

PROLOGO

En la preparacin de este texto, del finado profesor Virgil Moring Faires, han sido inapreciables las cinco ediciones anteriores. Creo que la extensa reordenacin de su contenido
y la presentacin de nuevos conceptos y mtodos que figuran en esta edicin, no han.excluido ninguna de las caractersticas sobresalientes de aqullas.
El prembulo para el estudiante tiene por objeto darle un conocimiento inmediato y
general de la termodinmica, por medio de notas histricas e ilustraciones de algunos equipos relacionados con los sistemas de energa. Una diferencia notable entre esta edicin
y las anteriores es la presentacin de la sustancia pura al principio del libro, lo que permite
que el estudio de los procesos sea independiente de la naturaleza del fluido. En consecuencia,
los gases ideales y los vapores se tratan conjuntamente en el captulo referente a procesos.
Las definiciones y el empleo de los trminos se han depurado. En particular se le ha
otorgado atencin a la seccin relativa a los conceptos de masa y peso, a fin de adarar
lo mejor posible las relaciones entre esta~ cantidades.
El captulo que trata la segunda ley de la termodinmica se presenta al inicio, para utilizar
en mayor grado el concepto de entropa. Se dedic un captulo completo al compresor
de gas debido a su importancia en la industria.
En vista de que se ha incrementado la imparticin de cursos independientes de transmisin de
calor, se ha agregado un captulo para esta materia. Desde luego que dicho captulo no intenta reemplazar totalmente el curso normal sobre transmisin de calor; sin embargo, se exponen
los principios y conceptos fundamentales de este tipo de transferencia de energa, a fin
de que se capte su significacin.
El texto bsico sobre problemas es Problemas de Termodinmica (Faires, Simmang y
Brewer), que se apega a la ordenacin del material de esta edicin.
En todo el libro se ha conservado el punto de vista de la ingeniera. El estudiante pronto
adquiere conciencia de que est aprendiendo cosas relativas a su profesin. Se le advierte
con frecuencia y de varios modos de las limitaciones de los modelos ideales, como en las evaluaciones a partir de sus respuestas a las ecuaciones tericas. Debe comprender al finalizar el

VI

Prlogo

curso que, no importa cun bella sea, toda teora necesita ser verificada en la prctica.
El llamado volumen de control es anlogo al cuerpo libre de la mecnica, y se le sigue
utilizando frecuentemente.
College Station, Texas
C. M. Simmang

AGRADECIMIENTOS
Expreso mi profundo agradecimiento a los muchos amigos y colegas del fallecido profesor
Virgil M. Faires, quienes lo ayudaron a preparar las primeras cinco ediciones de este libro.
La quinta edicin fue un buen punto de partida para m.
Doy las gracias a mis numerosos colegas y amigos, quienes me dieron su apoyo y aliento.
Debo mencionar en particular las sugerencias del doctor Alan B. Alter y del profesor Edwin
S. Holdredge y la atinada revisin del manuscrito hecha por el profesor Louis C. Burmeister.
Agradezco tambin las sugerencias de los lectores del libro, a quienes slo conoce el editor,
que hemos incorporado a esta edicin.
Sera una omisin de mi parte no mencionar el apoyo y los sacrificios de mi esposa
Elnora; sin su comprensin constante, este libro no hubiera sido posible.

NOTA SOBRE UNIDADES

El conocimiento de las unidades mtricas se ampla en esta obra con las modernas definiciones y descripcin del Sistema Internacional (SI). Pero, con el fin de lograr una mayor
conveniencia, se han introducido las indicaciones y notas necesarias para describir y utilizar
las unidades del Sistema Tcnico Mtrico, que faltaban por completo en el original. Lo
anterior complementa debidamente el aspecto de las unidades de uso normal en ingeniera
en las naciones de Hispanoamrica y en Espaa.
De manera que en muchos ejemplos y problemas se ha efectuado, donde era conveniente,
la conversin al Sistema Tcnico Mtrico, dejando en el Sistema Tcnico Ingls las partes,
frmulas y diagramas que son comprensibles en s, y pueden figurar en tal forma, a fin
de no desvirtuar las consideraciones originales y seguir, por tanto, prcticas usuales en
la tecnologa.
El SI se emplea en este libro en extensin considerable, por lo cual esta bien conocida
obra podr servir de enlace entre la enseanza moderna de la Termodinmica y la prctica
profesional en la ingeniera trmica, y en las investigaciones termo lgicas industriales.

CONTENIDO

Prembulo para el estudiante

XIII

Smbolos y abreviaturas

XXII

1 PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS

y DEFINICIONES

1.1 Introduccin
1.2 Sustancia operante o de trabajo 1.3 El sistema 1.4 Superficie y
volumen de control 1.5 Propiedades yestado
1.6 Sistemas de unidades 1.7 Unidades
SI 1.8 Aceleracin
1.9 Masa 1.10 Peso 1.11 Volumen especfico y densidad 1.12
Peso especfico 1.13 Presin - Teora cintica 1.14 Presin en un fluido 1.15 Manmetros de lquido 1.16 Principio de Arqumedes 1.17 Temperatura - Punto de vista microscpico
1.18 Escalas de temperatura 1.19 Medicin de la temperatura
1.20 Ley cero
1.21 Procesos y ciclos 1.22 Conservacin de la masa 1.23 Depsito trmico 1.24 Mquinas trmicas
1.25 Superficie y proceso adiabticos
1.26 Conclusin.

2 CONCEPTOS DE ENERGIA

29

2.1 Introduccin
2.2 Relacin entre masa yenerga 2.3 Medicin de la energa 2.4 Energa potencial gravitacional 2.5 Energa cintica 2.6 Energa interna 2.7 Trabajo 2.8 Trabajo sobre la frontera mvil de un sistema 2.9 El trabajo depende de la trayectoria 2.10
Ejemplo - Trabajo en un proceso sin flujo 2.11 Trabajo de elasticidad 2.12 Tensin
superficial 2.13 Trabajo elctrico 2.14 Ejemplo 2.15 Ecuacin generalizada del trabajo
2.16 Energa de flujo 2.17 Calor - Punto de vista microscpico
2.18 Calor especfico
a volumen constante 2.19 Calor especfico a presin constante 2.20 Relacin de calores
especficos 2.21 Calores especficos de un gas ideal 2.22 Aspectos microscpicos del
calor especfico 2.23 Variacin de los calores especficos 2.24 Calores especficos medios
2.25 Otras formas de energa 2.26 Conservacin de la energa 2.27 Movimiento perpetuo
de primera clase 2.28 Conclusin.

3 LA SUSTANCIA

PURA

61

3.1 Introduccin
3.2 Postulado del estado 3.3 Fases 3.4 Cambios de fase a presin
constante 3.5 Comparacin de las curvas de lquido y vapor 3.6 Superficies termodinmiVII

Contenido

VIII

cas 3.7 Diagramas de fases 3.8 Regla de las fases 3.9 Ecuaciones de estado 3.10
Tablas de gas 3.11 Tablas de liquido y vapor 3.12 Uquido comprimido 3.13 Ejemplo - Comparacin de los cambios de entalpia del agua durante la compresin 3.14 Diagramas de
propiedades 3.15 Diagrama de Mollier 3.16 Diagrama p-h 3.17 Conclusin.

4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

- ENERGIA

80

4.1 Introduccin 4.2 Primera ley de la termodinmica 4.3 Energia interna - Consecuencia
de la primera ley 4.4 Relacin entre E y U 4.5 Entalpia (o entalpa) 4.6 Sistemas cerrados
4.7 Ecuaciones de energa para sistemas cerrados 4.8 Sistemas abiertos y flujo constante
4.9 Ecuacin general de energa para el sistema abierto 4.10 Sistemas abiertos con estado
estacionario y flujo constante 4.11 Aplicaciones de la ecuacin de flujo constante 4.12
Relaciones entre propiedades a partir de ecuaciones de energa 4.13 Sistemas abiertos
con estado no estacionario y flujo transitorio 4.14 Materia que atraviesa ms de dos fronteras 4.15 Fronteras del sistema 4.16 Ejemplo - Compresor de are 4.17 Energa de friccin
o rozamiento 4.18 Ecuacin de energa para el movimiento de fluidos incompresibles
4.19 Movimiento de un fluido incompresible a travs de un ventlador o una bomba 4.20
Conclusin.

5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

- ENTROPIA 107

5.1 Introduccin
5.2 Enunciados de la segunda ley de la termodinmica
5.3 Desigualdad
de Clausius 5.4 Concepto de entropa con base en la segunda ley 5.5 Produccn de
entropa 5.6 Ejemplo - Produccin de entropa dentro de un sistema 5.7 Disponibilidad
en un sistema cerrado 5.8 Disponibilidad en un sistema de flujo constante 5.9 Reversiblidad 5.10 Irreversiblidad 5.11 Irreversibilidad en un sistema cerrado 5.12 Irreversiblidad
en un sistema de flujo constante 5.13 Porcin disponible del calor 5.14 Ejemplo - Irreversibilidad de un proceso adiabtico 5.15 Ejemplo - Irreversibilidad de un cambio de calor
con un sumidero (o antifuente)
5.16 Ejemplo - Irreversibilidad debida a un cambio de
calor 5.17 Observaciones generales acerca de la entropa; la disponibilidad y la irreversibilidad 5.18 Calor y entropa en un proceso irreversible 5.19 Cambio de entropa en un
sistema abierto 5.20 Ejemplo - Prdidas mecnicas 5.21 Ejemplo - lrreversiblidad del
flujo o corriente en un tubo 5.22 Ejemplo - Produccin de entropia en el caso de un
cambio transitorio
5.23 Anlisis por la segunda ley 5.24 Funciones de Helmholtz y de
Gibbs 5.25 Equilibrio 5.26 Consideracin cuantitativa del equilibrio 5.27 La segunda
ley y la probabilidad
5.28 Movimiento perpetuo de segunda clase 5.29 El sumidero de
calor 5.30 Conclusin.

6 EL GAS IDEAL
6.1 Introduccin
6.2 Ley de Boyle (o de Mariotte) 6.3 Ley de Charles (o de Gay-Lussac)
6.4 Ley de Avogadro
6.5 Ecuacin de estado 6.6 Constante de un gas 6.7 Ley de
Joule 6.8 Calores especficos de un gas 'ideal 6.9 Ejemplo 6.10 Ley de Dalton de las
presiones parciales 6.11 Experimento de Joule- Thomson 6.12 Tercera ley de la termodinmica 6.13 Entropa de un gas ideal 6.14 Ejemplo - Mezcla irreversible de gases 6.15
Tablas de gases 6.16 Ejemplo - Propiedades en la tabla de gas 6.17 Conclusin.

147

Contenido

IX

7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS

167

7.1 Introduccin 7.2 Proceso isomtrico 7.3 Ejemplo - Proceso isomtrico (reversible)
7.4 Proceso isomtrico irr:!Versible 7.5 Proceso isobrico 7.6 Ejemplo - Proceso isobrico
en un gas ideal 7.7 Ejemplo - Proceso isobrico en un vapor 7.8 Ejemplo - Proceso
7.10 Ejemplo
isobrico irreversible 7.9 Flujo constante con AK = 0, AP = 0, W =
- Flujo constante y estado estacionario 7.11 Proceso isotrmico 7.12 Ejemplo - Proceso
isotrmico en aire 7.13 Proceso isentrpico 7.14 Ejemplo - Proceso isentrpico 7.15
Ejemplo - Proceso isentrpico con calores especficos variables 7.16 Procesos adiabticos,
reversibles e irreversibles 7.17 Ejemplo - Procesos adiabticos, reversibles e irreversibles 7.18 Ejemplo - Proceso adiabtico irreversible 7.19 Calormetro de vap'1r (o vapor7.20 Proceso politrpico 7.21 Ejemplo - Proceso politrpico,
metro) de estrangulacin
soluciones con k constante y mediante la tabla de gas 7.22 Grficas para diferentes valmes
de n 7.23 Propiedades en la estagnacin (o detencin de un fluido) yel nmero de Mach
7.24 Ejemplo - Propiedades en la estagnacin 7.25 Flujo de salida de un tanque rgido
7.26 Ejemplo - Gas saliente de un tanque 7.27 Cambio de entro pa en un volumen de
control, sustancia pura en un proceso transitorio 7.28 Ejemplo - Entropa, flujo no constante 7.29 Ejemplo - Flujo transitorio 7.30 Ejemplo - Flujo transitorio 7.31 Eficiencias
y relaciones caractersticas 7.32 Conclusin.

8 CICLOS EN LOS GASES

211

8.1 Introduccin
8.2 Fluido expansible en una mquina trmica 8.3 Trabajo de ciclo,
eficiencia trmica (o termodinmica) y consumo de calor 8.4 Ciclo de C3rnot 8.5 Temperatura termodinmica 8.6 Ciclo de Carnot para un gas ideal 8.7 Trabajo de ciclo determinado por p dV, o bien, -V dp 8.8 Presin media efectiva 8.9 Ejemplo - Ciclo de Carnot
8.10 Regeneracin 8.11 Ciclo de Stirling 8.12 Ciclo de Ericsson 8.13 Ciclo inverso y
ciclo reversible 8.14 Ciclo de Carnot inverso 8.15 Ejemplo - Anlisis de un ciclo 8.16
La mquina reversible ms eficiente 8.17 Conclusin.

9 POTENCIA

EN SISTEMAS

BIFASICOS

234

9.1 Introduccin

9.2 Ciclo y mquina ideales 9.3 Ciclo y mquina de Rankine 9.4 Eficiencias de Rankine en el caso de consumos de vapor 9.5 Ejemplo - Mquina de Rankine
9.6 Mejoramiento de la eficiencia trmica de un motor Rankine 9.7 Regeneracin 9.8
Ciclo regenerativo 9.9 Mquina de ciclo regenerativo 9.10 Recalentamiento
9.11 Ciclo
y mquina regenerativos y con recalentamiento 9.12 Calentadores de agua de alimentacin
(o regeneradores) de tipo cerrado 9.13 Ciclos de vapor binarios 9.14 Ciclo y motor de
9.15 Conclusin.
expansin incompleta

10 GASES REALES
10.1 Introduccin

10.2 Ecuaciones de estado

262

10.3 Ecuacin de van der Waals

10.4

Uso de una ecuacin de estado para determinar cambios en propiedades y en la energa


10.5 Coordenadas reducidas y factor de compresibilidad 10.6 Diagrama de compresibilidad
generalizado
10.7 Ejemplo - Dado el volumen 10.8 Ecuacin de estado generalizada
10.9 Ejemplo 10.10 Desviacin de la entalpia 10.11 Desviacin de la entropa 10.12 Ejem10.13 Ejemplo - Proceso de estrangulacin 10.14 Ejemplo
plo - Proceso isotrmico

Contenido
- Proceso isentrpico
10.15 La fugacidad y el diagrama de coeficiente
generalizado
10.16 Ejemplo - Proceso isotrmico
10.17 Conclusin.

de fugacidad

11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS


11.1 Introduccin

11.2 Relaciones matemticas bsicas

283

11.3 Relaciones de Maxwel/ 11.4

Ejemplo - Cambio de entropia, T = e, determinado por la ecuacin de estado 11.5 Ecuacin de Clausius-Clapeyron
11.6 Ejemplo - Ecuacin de Clapeyron
11.7 Coeficientes
de dilatacin y compresibilidades; mdulos volumtricos
11.8 Ejemplo - Variacin de
la energa interna con la presin 11.9 Ejemplo - Trabajo isotrmico y calor en el caso
de un slido 11.10 Ecuacin de estado para un gas ideal y los coeficientes respectivos
11.11 Ecuaciones generales para determinar el cambio de entropia 11.12 Desviacin de
la entropa
11.13 Desviacin de la entropa evaluada por estados correspondientes
11.14 Ejemplo - Entropa del agua comprimida 11.15 Cambio de entropa con el volumen,
11.16 Ecuacin general para el cambio de energa interna 11.17 Ecuacin general
T =
para el cambio de entalpia 11.18 Desviacin de la entalpia 11.19 Coeficiente de JouleThomson
11.20 Calores especficos 11.21 Ejemplo - Diferencia de calores especficos
en el caso de un slido 11.22 Ecuaciones de energa en el caso de lquidos o slidos
11.23 Calores especificos de los slidos 11.24 Superficie de Gibbs primitiva 11.25 Superficie de Gibbs derivada 11.26 Relacones termodinmicas a partir de la superficie de Gibbs
primitiva 11.27 Mezclas de gases no ideales 11.28 Sistema elstico 11.29 Sistema paramagntico
11.30 Celda electroqumica reversible 11.31 Conclusin.

12

MEZCLAS DE GASES Y VAPORES

325

12.1 Introduccin
12.2 Descripcin de las mezclas 12.3 Ejemplo 12.4 Propiedades de
una mezcla 12.5 Mezclas de gases con una sustancia que experimenta cambio de fase
12.6 Punto de roco (o de saturacin)
12.7 Humedad relativa 12.8 Humedad especfica
(o relacin de humedad) 12.9 Proceso de saturacin adiabtica 12.10 Temperatura de
bulbo hmedo (o psicromtrica)
12.11 Diagrama psicromtrico
12.12 Entalpia yentropa
de vapor sobrecalentado a baja presin 12.13 Ejemplo 12.14 Ejemplo - Propiedades
del aire atmosfrico 12.15 Entalpia, energa interna y entalpia psicromtrica de una mezcla
de gas y vapor 12.16 Ejemplo 12.17 Mezclas distintas de la de aire y vapor de agua
12.18 Ejemplo - Mezcla de aire y combustible
12.19 Ejemplo - Proceso 'de acondicionamiento del aire 12.20 Ejemplo - Proceso isomtrico
12.21 Mezcla de corrientes 12.22
Conclusin.

13

SISTEMAS

REACTJVOS

13.1 Introduccin
13.2 Combustibles 13.3 Anlisis de los combustibles 13.4 Composicin
del aire 13.5 Relaciones de aire a combustible
13.6 Ejemplo - Combustin del octano
13.7 Ejemplo - Volumen de los productos de combustin
13.8 Combustin con exceso
y con deficiencia de aire 13.9 Ejemplo - Punto de roco del HzO 13.10 Ejemplo Determinacin del aire necesario y de los productos de combustin, a partir del anlisis
gravimtrico del combustible
13.11 Anlisis de los productos de combustin
13.12 Ejemplo - Relacin real de aire a combustible 13.13 Ejemplo - Aire para la combustin de
un hidrocarburo de composicin desconocida 13.14 Calores de reaccin (poder calorfico)
13.15 Entalpia de combustin 13.16 Observaciones acerca de los poderes calorficos 13.17
Cambio de entalpia durante la reaccin 13.18 Proceso de combustin, estados aleatorios

351

Contenido

XI

13.19 Entalpia sensible del octano lquido 13.20 Ejemplo - Temperatura despus de la
combustin en un motor Diesel ideal 13.21 Ejemplo - Disponibildad e irreversibilidad
en el caso de la combust,n 13.22 Ejemplo - Reaccin en una pila elctrica de combusti13.24 Relacin de los poderes calorficos
ble 13.23 Combustin l volumen constante
a presin y a volumen e Jnstantes 13.25 Ejemplo 13.26 Ejemplo - Clculo de poderes
calorficos a volumen COlstante 13.27 Poder calorfico a una temperatura distinta de la
estndar 13.28 Ejemplo - Entalpia de reaccin a una temperatura de OOR 13.29 Entalpia
de formacin 13.30 Ejemplo - Temperatura al final de la combustin en un motor Diesel
13.31 Entalpia de formacin determinada con base en el poder calorfico
13.32 Poder
calorfico determinado a partir de la entalpia de formacin
13.33 Funcin de formacin
de Gibbs 13.34 Reacciones reversibles 13.35 Condicin para el equilibrio qumico en gases
ideales 13.36 Ejemplo - Disociacin del CO2 13.37 Ejemplo - Efecto de la presin
sobre la disociacin del CO2 13.38 Ejemplo - Disociacin del H20 13.39 Recipiente
de equilibrio de Van't Hoff 13.40 Constante de equilibrio 13.41 Ejemplo - Constante de
equilibrio determinada a partir de t.Gf 13.42 Ejemplo - Temperatura de combustin adiabtica con disociacin 13.43 Fugacidad yactividad
13.44 Potencial qumico 13.45 Conclusin.

14 COMPRESORES

DE GAS

400

14.1 Introduccin
14.2 Tipos de compresores 14.3 Trabajo de compresin 14.4 Curvas
de compresin preferibles 14.5 Aire libre 14.6 Eficiencia volumtrica
14.7 Cilindrada
y desplazamiento volumtrico
14.8 Eficiencia de la compresin 14.9 Ejemplo - Compresor de aire 14.10 Ejemplo - Estado final y cambio de entropa determinados a partir
de la eficiencia
14.11 Otras eficiencias (o rendimientos)
14.12 Compresin mltiple (o
en pasos sucesivos) 14.13 Transmisin de calor en un enfriador intermedio 14.14 Ejemplo
- Compresor de dos pasos 14.15 Velocidades del pistn o mbolo 14.16 Conclusin.

15

TURBINAS

DE GAS Y MOTORES DE REACCION

422

15.1 Introduccin
15.2 Ciclo de Brayton con flujo constante 15.3 Temperatura intermedia
para obtener trabajo mximo 15.4 Turbina de gas con friccin de fluido 15.5 Ejemplo
- Turbina de gas con rozamiento y sin l; estndar de aire 15.6 Balance de energa
en el caso de un combustor
15.7 Ejemplo - Combustor (o cmara de combustin)
15.8 Ci;.;/oideal con regeneracin o calentamiento regenerativo 15.9 Eficacia de un regenerador 15.10 Otras variantes del ciclo de Brayton 15.11 Propulsin reactiva o de reaccin
15.12 Trabajo determinado mediante el principio de impulso y cantidad de movimiento
15.13 Potencia mxima 15.14 Efectos de compresin dinmica o de estagnacin
15.15
Ejemplo - Efectos de estagnacin
15.16 Parmetros de funcionamiento en motores de
reaccin 15.17 Estatorreactores
15.18 Cohetes 15.19 Conclusin.

16

MOTORES DE COMBUSTION

INTERNA

16.1 Introduccin
16.2 Ciclo de atto 16.3 Estndares de comparacin ideales 16.4 Ciclo
de atto con estndar de aire 16.5 Consideraciones de la energa en el ciclo atto abierto
16.6 Ejemplo - Determinacin del tamao de un motor 16.7 Ciclo de Diesel 16.8 Ciclo
Diesel abierto ideal 16.9 Ejemplo - Ciclo de Diesel 16.10 Anlisis por la segunda ley
16.11 Ciclo de combustin dual 16.12 Variantes en los motores reales 16.13 Conclusin.

I,

458

Contenido

XII

17 CICLOS INVERSOS
17.1 Introduccin

17.2 Ciclo de Carnot inverso

476

17.3 Conclusiones del ciclo de Carnot

17.4 Unidad para la capacidad frigorfica o de refrigeracin 17.5 Ejemplo - Mquina frigorfica de Carnot 17.6 Refrigeracin por compresin de un vapor 17.7 Desplazamiento volumtrico del compresor
17.8 Ejemplo 17.9 Refrigerantes 17.10 Refrigeracin por vaco
17.11 Ejemplo - Refrigeracin por vaco 17.12 Sistemas de refrigeracin por absorcin
17.13 Ciclo frigorfico con un gas 17.14 Variantes de los ciclos bsicos de refrigeracin
17.15 Criogenia 17.16 Sistema Linde de licuefaccin
17.17 Sistema Claude de licuefaccin 17.18 Trabajo mnimo para la licuefaccin de gases 17.19 Compresin mltiple
17.20 Separacin de mezclas binarias 17.21 Conclusin.

18TOBERAS, DIFUSORES y MEDIDORES

DE FLUJO

507

18.1 Introduccin
18.2 Principios bsicos 18.3 Velocidad acstica 18.4 Ejemplo - Velocidad acstica 18.5 Flujo isentrpico en un conducto de seccin variable 18.6 Intensidad
de flujo en una tobera 18.7 Relacin crtica de presin 18.8 Correccin de la velocidad
inicial 18.9 Eficiencia y coeficientes de funcionamiento de una tobera 18.10 Ejemplo Diseo bsico de una tobera. Variacin de la velocidad, el volumen especfico y la seccin
transversal en el caso de un gas ideal 18.11 Ejemplo - Flujo en condiciones de equilibrio
en una tobera de vapor 18.12 Flujo en condiciones de sobresaturacin
18.13 Ejemplo
- Flujo en sobresaturacin
18.14 Flujo en toberas con relaciones de presin variables
18.15 Difusor 18.16 Ejemplo - Difusor 18.17 Ecuaciones aproximadas en el caso de un
cambio pequeo de presin - Tubo de Venturi 18.19 Ejemplo - Medidor de Venturi
(o venturmetro)
18.20 Medidores de flujo de los tipos de tobera, orificio y tubo de Pitot
18.21 Conclusin.

19.TRANSFERENCIA

(O TRANSMISION)

DE CALOR

19.1 Introduccin
19.2 Conduccin trmica 19.3 Ley de Fourier 19.4 Ejemplo - Densidad de flujo de calor 19.5 Variacin de la conductividad trmica
19.6 Conduccin a
travs de una pared plana 19.7 Coeficiente superficial de transmisin
19.8 Transmisin
de calor de un fluido a otro 19.9 Ejemplo - Transmisin a travs de una pared plana
compuesta
19.10 Conduccin a travs de una pared curva (cilndrical
19.11 Ejemplo
19.12 Diferencia media logartmica de temperatura
19.13 Ejemplo - DML de temperatura
19.14 Radiacin trmica 19.15 Ley de Stefan-Boltzmann
19.16 Algunas definiciones bsicas 19.17 Factor de configuracin
19.18 Radiacin entre cuerpos grises 19.19 Ejemplo
- Dos superficies grises en el espacio 19.20 Ejemplo - Radiacin en una tubera de
vapor 19.21 Radiacin en los gases 19.22 Repaso de las unidades 19.23 Viscosidad
19.24 Viscosidad cinemtica 19.25 Anlisis dimensional y nmeros adimensionales 19.26
Movimiento de un fluido (flujo o corriente) 19.27 Co~veccin de calor 19.28 Coeficiente
superficial de transmisin
19.29 Coeficiente superficial en el caso de flujo turbulento en
un tubo 19.30 Ejemplo - Precalentador de aire 19.31 Ejemplo - Coeficiente superficial
en el caso del vapor de agua 19.32 Coeficiente superficial en el caso de flujo laminar
de lquidos en tubos 19.33 Ejemplo - Calentador de aceite con vapor 19.34 Coeficientes
superficiales en el caso de flujo a travs de un conducto anular 19.35 Flujo por fuera
de un tubo en conveccin forzada 19.36 Coeficientes superficiales en el caso de conveccin libre 19.37 Ejemplo - Prdida de calor en un tubo 19.38 Condensacin de vapores
19.39 Conclusin.

535

XIII

Contenido

Obras de consulta

583

Apndice A

591

Eficiencias y caractersticas de funcionamiento


alternativo

Indice analtico

Mquinas de movimiento

603

Apndice B
Propiedades termodinmicas

de las sustancias

655

PREAMBULO PARA EL ESTUDIANTE

P.1 INTRODUCCION
El objeto de este prembulo es presentar notas, datos e ilustraciones que sirvan para
despertar el inters del lector y auxilien en la formacin del estudiante. Se espera que breves
repasos ocasionales de esta seccin ayudarn inmejorablemente
al estudiante, a medida
que avance en el estudio de los captulos selectos que siguen.
P.2 OBSERVACIONES

ACERCA DE LA TERMODINAMICA

La termodinmica
es la rama de las ciencias fsicas que estudia los diversos fenmenos
de la energa y las propiedades relacionadas de la materia, especialmente las leyes de transformacin del calor en otras formas de energa, y viceversa. Ejemplos de tales transformaciones cotidianas son los procesos de conversin del calor en electricidad (en la generacin
termodinmica
de energa elctrica), de trabajo elctrico en efecto de enfriamiento (en el
acondicionamiento
de aire), de trabajo en energa cintica (en la transportacin
automotriz),
etc. La termodinmica
se relaciona con tantas cosas que ninguna obra en un solo volumen
puede exponer todos los conocimientos
existentes de la materia.
La termodinmica
se ha convertido en objeto de inters para todo mundo. El reciente
avalo global de los recursos energticos en Estados Unidos y en el mundo entero, junto
con la tremenda elevacin de los costos de la energa, ha atrado la atencin de todos.
El problema se trata de resolver mediante la aplicacin combinada de leyes fsicas y normas
jurdicas elaboradas por el hombre. Todos tendremos que intervenir en la resolucin de
este problema termodinmico
de alcance mundial.
P.3 SUCESOS

IMPORTANTES

EN LA TERMODINAMICA

La historia revela que la ciencia termodinmica


no es un tema reciente, exclusivo de
nuestra poca. Su conocimiento se reflej-a en el uso que de la plvora llevaron a cabo
los antiguos chinos, en la edificacin de las pirmides por los egipcios, en el perfeccionamiento del arco por los celtas, y en muchos otros sucesos histricos. En la siguiente tabla
se presentan fechas y eventos que fueron notables en la evolucin de esta interesante materia.
XIV

xv

Prembulo para el estudiante

PIEDRAS MillARES
400 a.J.
c. 200
1824
c.c. 15001638
1844
1640
1848
1908
1730
1850
1770
1865
1798
1897
1909
1850
1776

EN EL DESARROLLO

DE LA TERMODINAMICA

Demcrito escribe que toda la materia est constituida por corpsculos diminutos, que llam tcmos.
Arqumedes descubre las leyes del comportamiento
de los lquidos y de las palancas.
Leonardo da Vinci expresa que el aire est formado por dos gases.
Galileo se acerca al concepto de temperatura al idear su termoscopio.
El gran duque Fernando II de Toscana inventa el termmetro de alcohol en recipiente de vidrio sellado.
D. Bernoulli desarrolla la teora cintica de los gases.
J. Black introduce la teoria del calrico, que fue reforzada ms tarde (1779) mediante los postulados de W. Cleghorn.
A. L. Lavoisier rebautiza como oxgeno al gas f1ogsto del aire.
El conde Rumford descarta la teora del calrico.
S. Carnot introduce nuevos conceptos en el ciclo de su nombre.
R. Mayer deduce la relacin entre calor y trabajo.
Lord Kelvin define una escala absoluta de temperatura con base en el ciclo de Carnot.
J. P. Joule descubre que el calor y el trabajo son interconvertibles, con una equivalencia fija
que fue conciliada por Clausius.
R. Clausius reformula la cantidad trmica de Carnot en el concepto de entropia.
Clausius introduce el concepto de la cantidad conocida ahora por energa interna (V), y enuncia
la primera y la segunda leyes termodinmicas.
M. Planck pone de manifiesto la relacin entre la segunda ley y el concepto de irreversibilidad.
H. Poincar ampla los trabajos de Planck y elabora una estructura completa de la termodinmica,
fundamentada en definiciones congruentes de cantidades medibles.
C. Caratheodory expone una estructura distinta de la de Poincar, en la que emple conceptos
bsicos de trabajo y una pared adiabtica.

P.4 PUNTOS DE VISTA MACROSCOPICO

y MICROSCOPICO

La termodinmica clsica utiliza el punto de vista macroscpico o de gran escala, en vez


del microscpico. El desarrollo de la materia segn este ltimo punto de vista, un logro
algo reciente, ha sido llamado termodinmica (o mecnica) estadstica. Este enfoque
considera las molculas y su estructura interna, objetos de primordial importancia para
los fsicos, pero algo que en general se tendr en cuenta slo cualitativamente, en casos
apropiados. Histricamente la ciencia termodinmica se estableci en forma experimental,
y se desarroll -con ayuda de las matemticas- sin considerar la constitucin de la materia.
En lo que se expone a continuacin tendremos en cuenta el enfoque clsico: simple,
intuitivamente aceptable y fcil de captar. La exposicin comprender, hasta cierto punto,
el devenir histrico, presuponiendo que es de inters y que sirve para la afirmacin de
los conceptos. El nmero de variables que se necesita es reducido y las matemticas que
se requieren son sencillas. Hay ventajas e inconvenientes en cada mtodo. El punto de
vista microscpico requiere la aceptacin del modelo atmico de la materia y, necesariamente, exige un conocimiento de matemticas de nivel avanzado. Aunque permite una mejor
comprensin de ciertos fenmenos materiales, es de aplicacin limitada.
P.S EQUIPO RELACIONADO

CON LA TERMODINAMICA

Todos los procesos termodinmicos requieren normalmente de un equipo o dispositivo


para la transformacin de calor en trabajo, o viceversa. Aunque slo interesa por lo general
la naturaleza de un proceso y la sustancia que experimenta cambios termodinmicos de
presin, temperatura, volumen, etc., es tambin de suma importancia conocer la maquinaria
y el equipo en que tiene lugar el proceso. El estudiante podr tener mejor conciencia de
un problema, si est en condiciones de apreciar lo que ocurra mecnicamente. Por ejemplo,
no es posible ver la mezcla de aire y combustible que entra en un motor de automvil,
o los productos de la combustin que salen de su escape; aunque siempre se podrn analizar

XVI

Prembulo para el estudiante

los procesos respectivos, el problema ser menos complejo si podemos representamos mentalmente el funcionamiento y configuracin de vlvulas, pistones, engranajes y otros elementos,
que son necesarios para la transformacin de calor en trabajo.
Las ilustraciones que se presentan en esta parte ponen de manifiesto la operacin de algunas mquinas y otros equipos que son propios de la termodinmica. Con conocimientos de
esta clase, el lector podr aplicar los principios termodinmicos con una amplitud que
de otro modo sera imposible. Se ha previsto que el profesor de la asignatura describir
estos equipos con ms detalle y, por lo tanto, slo se dan breves descripciones de cada uno.
P.6 SUGERENCIAS AL ESTUDIANTE
Este libro se ha escrito para el estudiante de los primeros aos de la carrera de ingeniera.
El obtener educacin en las ramas del saber humano es un proceso que contina durante
toda una vida y no se adquiere pasivamente. En las palabras de SfocIes: "Uno debe aprender
haciendo las cosas". Este "hacer las cosas", tratndose de un futuro ingeniero, consiste
en aplicar la ciencia -en este caso, la termodinmica. Para realizar aplicaciones inteligentes
se necesita algo ms que sentir que se comprende lo que se dice, es necesario efectuar
muchas aplicaciones. Cuanta mayor sea la variedad de problemas considerados, tanto mayor
ser su comprensin. El maestro y el libro de texto ayudarn a conseguir la instruccin
necesaria, principalmente si se dirigen los esfuerzos hacia los resultados ms productivos.
Trate de resolver los ejemplos despus de que considere haber comprendido los conceptos.
Puesto que en el texto se presentan las soluciones con todo detalle, es posible comprobar
cualquier paso. Esta es una forma de aprendizaje programado. Como la materia va edificndose por s sola (la mayor parte de esta accin se realiza en los primeros nueve captulos
de este libro), es conveniente efectuar breves repasos para mantener las cosas en perspectiva.
Cuando el problema se refiera a una mquina o un aparato, cercirese de aprender su
funcionamiento para poder llegar a una solucin prctica y comprensible. No pase por
alto las explicaciones de las figuras, suelen tener conceptos tiles y -a veces- esenciales.
P.7 CONCLUSION
La termodinmica es muy peculiar. Abarca cosas y fenmenos que nos son muy familiares
--objetos que vemos y utilizamos todos los das: automviles, aviones de reaccin, agua
hirviente, refrigeracin, etc. Sin embargo, en ello estriba su dificultad, pues eso nos conduce
a creer que tal familiaridad permite una fcil solucin de los procesos termodinmicos
que se efectan en cada caso. La frustracin llega cuando uno sabe todo acerca de un
problema, menos cmo resolverIo. Esperamos que este libro lo preparar e bien para esa tarea.

Prembulo para el estudiante

XVII

Fig. p/1.
Una gran central generadora de energa. Visin artstica de lo que sera
una planta elctrica con capacidad de 1 GW, o sea, 1 000 000 kW. (Cortesa de Cleveland Electric Iffuminating Co., Cleveland, Ohio.)

Fig. p/2. Generador de vapor de


pasos abiertos. En este tipo de unidad generadora de vapor, los gases calientes fluyen en dos o ms
direcciones guiados por paredes con
superficie de calefaccin; es para
presiones hasta de 187 kgf I cm2
(2650 Ibf/plg2) y temperaturas de
595C (1 100F). (Cortesa de 8abcock and Wlcox Co., Nueva York,
N. Y.)

Rotar de
eje vertical
Gases de escape
enfriados al ventilador
de tiro inducido <
",,-:,,~.'f

Fig. p/3. Preca/entador de aire Ljungstrom. Datos de operacin tipicos para


el calentador ilustrado: rgimen de evaporacin en la caldera: 250000 kg/h
(550 000 Ib/hl; temperaturas del aire
-entrada:
27C (80F), salida: 31rC
(602 F); temperaturas de los gases de
combustin -entrada:
360C (720FL
salida: 175C (346Fl. (Cortesia de Ar
Preheater Corp., Nueva York, N. Y.)

Aire alrededor
de los tubos

Fig. p/4.
Preca/entador de are de tubos. Datos
tpicos para el equipo mostrado: tubos de ;Splg
DE; capacidad de la caldera: 18000 kg/h (40000
Ib/h) de vapor; temperaturas del aire -entrada: 38C
(100F), salida: 270C (515F); temperaturas de los
gases de combustin -entrada: 345C (650F), salida: 175C (350FI. La eficiencia del generador de
vapor se eleva en 2% por cada aumento de 55.5C
(100F) en la temperatura del aire para la combustin.'917! (Cortesa de Combustn Engneerng Co.,
Nueva York, N. Y.)

Prembulo

XIX

para el estudiante

Fig. p/5.
Unidad de acondicionamiento de aire. ICortesa de Lennox Industries,
Inc., Marshalltown, lowa.J

1f-Fig. p/6.

-.j

Compresor

Com~
+-1 bustores!--

Seccin del generador de gas

Turbina

---...

Turbina libre

Motor de turbina de gas. ICortesia de Pratt &: Whitney Aircraft,

East Hartford,

Conn.)

Entrada

, ~.
ez;!
. Entrada de ~a...p or ..
~.'-~ -1;

.-

cf~...

-...
_.~
.....
~,
........
:.!.' .
~"';

:.

Eyector de operacin con vapor.

~de vapor
Uni.n de las corrientes
Tobera/
~B!_?--_L~
') ~usor
F---x-, ===--=--;~;;lHd
Fluido que se bombea
he Le

(o)

Fig. pl7.

:1;1
/.D

waha

(b)

xx

Prembulo para el estudiante

Articulacin de la biela

Fig. piS.
Motor de combustin
interna de cuatro tiempos para automvil. (Cortesia de General Motors
Corp., Warren, Mich.)

Fig. p/9.
Motor de pistones o mbolos opuestos. A medida que
los pistones se mueven desde la parte central alejndose uno de
otro, las lumbreras (o puertos) de escape en la pared del cilindro
(que se pueden ver abiertas en la parte inferior), empiezan a descubrirse y se inicia el escape. Las lumbreras de admisin (en la parte
superior) se descubren y penetra aire nuevo al cilindro barriendo
los gases de combustin. (La apertura de los puertos ocurre casi
simultneamente, empezando a descubrirse primero las lumbreras
de escape. Observe que el brazo del cigueal inferior, B, tiene un
pequeo adelanto angular con respecto al del superior, A.) Cuando
los mbolos empiezan su carrera de compresin, las lumbreras son
cubiertas por ellos y empieza dicho efecto. Cerca del final de esa
carrera, se inyecta combustible por la tobera de inyeccin, se inicia
la combustin y la expansin de los gases, y el ciclo de dos tiempos
comienza otra vez.
Los dos cigueales estn conectados por engranajes cnicos mediante un eje vertical, paralelo a los ejes de los cilindros. Tal eje,
que no se ve en la ilustracin, transmite la potencia del cigueal
superior al inferior, y este ltimo es el que entrega la fuerza mtriz
de la mquina. (Cortesia de Fairbanks, Morse and Co., Chicago, //l.)

Prembulo

XXI

para el estudiante

Fig. p/10. Compresor de dos pasos, enfriado con aire. Observe el


enfriador intermedio de tubos con
aletas, que es parcialmente visible
a la izquierda. La compresin en
dos pasos se recomienda a veces
para una presin de descarga baja,
hasta de 5.5 kgf!cm2 (80 Ibf/plg2)
(absoluta). Varios pasos ms de
compresin se necesitan para altas
presiones de descarga, de unas 100
a 200 atm. (Cortesia de lngersol/Rand Co., Nueva York, N. Y.)

SECADOR

SALIDA

DEL VAPOR_

OE AGUA
--

SEPARADORES

--

ENTRADA

DE AGUA

DE ALlMENTACION

CORTINA

DE CONTROL

TEMPORAL
CONJUNTO
BOMBAS

DE CHORRO

BARRA

li

Fig. p/11. Reactor nuclear de


agua hirviente. El "combustible" se
halla encapsulado en barras, cuyo
conjunto se indica, dispuestas en
haces, de modo que el agua -que
es el medio enfriante y la sustancia
operante de la turbina de vaporfluye alrededor de las barras. Las
bombas de chorro ayudan a la circulacin. El vapor producido pasa
por los separado res, el secador detiene la mayor parte de las gotas
de agua, y luego se conduce el vapor a la turbina.

1,

L'I..
I

DE BARRAS

DE COMBUSTIBLE
DE CONTROL

ENTRADA DE
RECIRCULACION

MONITOR
DE POTENCIA

SALIDA

LOCAL

DE RECIRCULACIDN

XXII

Prembulo

para el estudiante

Fig. p/12.
Separador y reca/entador combinados. El vapor que descarga la turbina
de alta presin, con una humedad de 9% a 12%, circula hacia arriba atravesando
el separador de malla de alambre, que detiene prcticamente toda el agua lquida en
pequeas gotas. Por los tubos aletados del recalentador circula vapor vivo que resobrecalienta el vapor deshumectado, en 55.5C a 75C (100F a 135F); este ltimo vapor
entra luego a la turbina de alta presin. (Cortesa de Westnghouse Corp., Phlade/fa, Pa.)

Fig. p/13.
Separador centrfugo. Al vapor (de agua o de otra clase)
que entra por la parte superior se le imparte un movimiento de torbellino
por la pieza helcoidal. Las partculas de ms peso -lquidas o slidasson arrojadas a los lados, y el vapor con una calidad del orden de
99% sigue por el conducto central. (Cortesa de The Swartwout Co.,
C/eve/and, Oho.)

SIMBOLOS
Se usaron los smbolos estn dar o convencionales, con
pocas excepciones, pero se prefirieron los empleados en
las ASHRAE Guide y en las Keenan and Kaye Gas Tables.

Ir
bera);
fugacidad.
ciencia
trmica
combinada
glo~/de referencia;
dad
de
radiacin.
eficiencia
termodinmica
o-~.w;;!O'
trmi1
H
aceleracin
local
de
la
gravedad;
aceleracin;
velocidad
acstica.
entalpia
talpia
del
gas
estagnacin;
ideal
(donde
h*,
sea
nesustancia;
he,
entalpia
en
el
estasin
(transmisin
de
pia
de
reaccin.
Planck;
h,
entalpia
decalor).
un
mol
de
do
oh
ha
constante.
dimetro.
fraccin
de
de
masa.
muerto
enestndar o 1m
de
los
reactivos;
HO,
encesaria
la
distincin);
hrp,
entalde
Gibbs
(energa
libre);
elctrica;
Ee>
intensidad
magntica.
corriente
impulso;
coeficiente
factor
de
total;
irreversibilidad;
elctrica,
friccin
recuperacin
del
pelicular
campo
Hm,
(flujo
amperes.
de
entalpia
elctrico.
por
transmide
intensituH
dimensin,
rea;
nmero
distancia.
deespacio
masa;
funcin
energa
vedad.
calores
especficos
molares
alatemprefuerza
smbolo
elctrica
general
potencial.
de
la
energa;
Es,
hentalpia
- ATos.
funcin
de
disponibilidad;
fuerza;
Fg,
fuerza
de
gravedad.
~specfica;
constante
de
gG
una aceleracin
mezcla;
Hp,
entalpia
los
go,
normal
deirradialade
graF
constante
gravitacional;
h
E
cin.
motores,
velocidad
bal;
energa
nocompresores;
elemental.
mdulo
isoperatura.
talpia
(o efectiva);
en
eldisponible;
estado
el'constante;
eficiencia
estn
dar
trmi.Hr'
co
a carga
volumen
cn,
caproductos
de
combustin;
disponibilidad,
sin
flujo;
-~~!O,
XXIII

.....

XXIV
unidad
de
presin;
presin
efectirevoluciones
por
minuto
(rpm);
absoluta
en
estado
1.
litros.
energa
radio;
masa;
porcentaje
razn;
interna
relacin;
especfica;
del
vapor
factor
U,
de
enerexde
momentun.
entropa
especfica;
so,
entro
pa
resistencia
poder
calorfico;
elctrica.
q"
poder
calopotencial
gravitacional;
constante
de
Joule
(::::778).
un
nmero
de
de
Mach;
Avogadro.
cualquiera;
proporcionalidad
momento
nmeros
magdistancia;
longitud;
carrera
del
pistemperatura,
generalmente
en
gratensin
superficial.
temperatura
calor;
entro
masa
pa
molecular;
QA'
cintica;
total.
adicin
absoluta,
Ma,
Ks,
de
ndice
masa
calor;
generalmoleelsQR,
nmero
de
Reynolds.
especfica
de
un
gas;
carga
elctrica;
un
coulomb
de
energa
relacin
interna
cp/cv;
total;
conductividad.
Up,
energa
constante
universal
de
los
gases.
Newton.
electricidad.
S,
entro
pa
por
mol.
longitud
L";
carrera
en
pulgadas.
R/M
=
1
P
545/M
Vm
=
(
para
=
pv/T
un
exponente
en
R
de
realiza
=
ciclos
una
de
poder
mquina.
por
minuto
que
ga
interna
para
un
mol
de
sustanlativa,
PmB'
ratura
presin
de
PR'
estagnacin;
presin
media
reducida.
efectiva
To,
tempeal
qh,
poder
calorrfico,
inferior;
compresin; rp' relacin de pre-

!Jf
sSRTrRe
u.d!
tU
q57
sr

para
gas
ideal).
lorfico
mol
de
cin;
absoluta
en
un
estado
estndar;
uun
0,por
en
estado
estn
dar.
tura
estndar
oestado
referencia.
ra/!,
afico
volumen
relacin
re,
relacin
constante;
aire
qv,
poder
yrK,
de
combustible.
q,
relacin
expansin;
calorfico
poder
cade Smbolos
sin;
superior;
recalentamiento;
ga
interna
en
estndar.
temperatura
reducida;
dos
Farenheit;
tiempo.
T;v
rjla'
combustible
UO,
y reaceneraire;
interna
de
los
productos;
mente
en
grados
Rankine;
ratura
de
sumidero;
TO,
temperaTR,
cia;
urp'
energa
interna
detempe-

xxv

Simba/os

v
v

-ti-

volumen total; V1 volumen de


desplazamiento.
volumen especfico; v" volumen
relativo; VR, volumen reducido;
vR, volumen reducido ideal; V,
volumen por mol.

~
(t.efQj

11
(eta)

velocidad.

trabajo efectivo o de fluido;


W, trabajo indicado; WE> trabajo al freno; WK, trabajo combinado; Wj, trabajo de flujo; Wp'
trabajo de bombeo.

poder.

poder emisivo total.

(J
(Chela)

fraccin volumtrica o molar.

calidad de un sistema de dos fases, coordinado.

porcentaje (o fraccin) de un lquido en un sistema de dos fases;


de formacin longitudinal.

factor de compresibilidad; nmero atmico.

mdulos volumtricos.

x
(kappo)

relaciones de energa, eficiencia


motriz; eficiencia de combustin;
1Ib' eficiencia motriz efectiva; 11/
eficiencia de la turbina; 1Ic' eficiencia de compresin (adiabtica si no es calificada); 11, eficiencia motriz indicada; 1Ik, eficiencia
motriz combinada; 11m' eficiencia
mecnica; 1In' eficiencia de una
tobera; 1Ip' eficiencia de propulsin; eficiencia de bombeo; 1Ir'
eficiencia de las hojas de reaccin;
11
eficiencia de la turbina por
etapas; 1Iv' eficiencia volumtrica.
representa la unidad de temperatura; ngulo.
constante de Boltzamann; Xd,
coeficiente de gasto; xi' coeficiente de la velocidad de friccin;
xp' coeficiente de presin; Xs'
coeficiente de compresibilidad
adiabtica; XT, coeficiente de
compresibilidad isotrmica; x v
coeficiente de velocidad.
longitud de onda.

(/ambda)

a
(alfa)

altitud; energa potencial de una


unidad de peso.

f.L

constante en la ecuacin de calor


especfico, absorcin; coeficiente de dilatacin trmica longitudinal (dL/L)/dT.

f.Lo

(mu]

/J

grado de saturacin; viscosidad


absoluta; coeficiente de JouleThomson; micra o micrn.
permeabilidad.
viscosidad cinemtica; frecuencia.

(nu)

(j
(befa)

'Y
(gamma)

constante en la ecuacin de calor


especfico; coeficiente de expansin volumtrica.
peso especfico; constante en la
ecuacin de calor especfico, coeficiente de operacin; ngulo.

Tt

ngulo.

efectividad; emisin; energia del


fotn; de traslacin de la molcula; unidad de deformacin; f,
efectividad de la regeneracin.

lepsilon)

densidad; reflectividad.

(rhoJ

(sigma

3.1416 ... coeficiente de Poltier.

(pi)

{tQuj

f>
Iphi}

constante de Stefan-Boltzamann;
unidad de tensin.
tiempo; representa la unidad de
tiempo; transmitancia.
humedad relativa; ngulo;
c!lT/T.

df>

XXVI

Smbolos

velocidadangular; relacin de humedad; ngulo.

(omega)

ratura O diferencia en la temperatura, de acuerdo con el contexto.

indica la diferencia o un cambio


de valor; At = cambio de tempe-

(delta)

PREFIJOS APROBADOS

(omegaj

probabilidad termodinmica; resistencia elctrica.

INTERNACIONALMENTE

Las abreviaturas, entre parntesis, y sus significados son los siguientes (ejemplo: kilo
(k)

103)

tera (T) =

1012

deca
mili
deci
centi
(da)
(m)
(d)
(c)======10-3
10
10-1
10-2
femto
ato
(a)
(f)
(p,)
10-15
10-18
10-6
10-9
micro
pico
nano
(p)
(n)
10-12

aire
corriente alterna
relacin aire-combustible
AIChE
American Institute of Chemical Engineers
ASME
American Society of Mechanical Engineers
ASHRAE American Society of Heatin,
Refrigerating and Air Conditioning Engineers
atm
atmsferas; unidad d presin
bhp
caballos de fuerza al freno o
efectivos
bmep
presin media efectiva al freno
Btu
unidad trmica inglesa
cd
candela
cfm
pies cbicos por minuto (pie3/
min)
cgs
sistema centmetro-gramo-segundo
chu
unidad calorfica centgrada
cm
centmetro
cpm
ciclos por minuto
cps
ciclos por segundo
da
aire seco
DC
corriente directa
dg
gas seco
DMLT
diferencia media logartmica de
temperatura
vol de electrn
eV
f
combustible
F/A
relacin combustible-aire
fpm
pie por minuto
gm
gramo
gmol
gramo mol
gpm
galones por minuto
HP
alta presin
hp
potencia o caballos de fuerza
Hz
hertz
IC
motor de compresin de Diesel
ID
dimetro interior

ihp

AC
A/F

IP
J
kg
kw

Ib/mol
Ib/pie2

Ib/plg2
In

log

LP
m

MCI
MeV

mph

NBS

OD
Pa
pie/seg
pie/seg2
p.m.e.
p.m.e.i.
PMF
PMS
psia
psi
RLM
rpm
rps
SAE
seg
SI

USASI
v

caballos de fuerza o potencia


indicada
presin intermedia
Joule
kilogramo
kilowatt = kilovatio
libra mol = pound mole
libra por pie cuadrado
libra por pulgada cuadrada
logaritmo natural (base e). In
N = 2.3 loglO N.
logaritmo comn (con base 10)
Baja presin
metros
motor de combustin interna
millones de volts de electrn
millas por hora
newton
National Bureau of Standards
dimetro exterior
pascal
pies por segundo
pies por segundo cuadrado
presin media efectiva
presin efectiva indicada
punto muerto inferior
punto muerto superior
libras por pulgada cuadrada
absolutas
libras por pulgada cuadrada
manomtricas
recorrido libre medio
revoluciones por minuto
revoluciones por segundo
Society of Automotive Engineers
segundo
encendido por chispa; sistema internacional de unidades
USA Standards Institute
vapor

1
PRINCIPIOS,
CONCEPTOS BASICOS

DEFINICIONES

1.1 INTRODUCCION

El estudio de la termodinmica, como el caso de un viaje, debe tener un punto de partida.


Se supone que el lector ha estudiado ya los cursos de clculo, fsica, qumica y mecnica
de los primeros aos de universidad. Este captulo tiene por objeto servir de fundamento
a los captulos siguientes. El estudiante debe tener un conocimiento bien claro de los principios, conceptos bsicos y definiciones que se presentan en este captulo antes de pasar a otro.
Despus de exponer las leyes y el lenguaje bsicos, y los mtodos para manipular sustancias
termodinmicamente diferentes, se pasar a los captulos de aplicacin. Estos proporcionan
no solamente una visin ms amplia de la materia, sino que son tambin una introduccin
a aplicaciones especializadas. La mayor parte de los estudiantes hallarn personal inters
en ciertas aplicaciones. Excepto en algunos casos, los smbolos y abreviaturas vienen aplicados en la tabla general respectiva.
1.2 SUSTANCIA

OPERANTE

O DE TRABAJO

Los motores efectan trabajo (como en los automviles) y los refrigeradores producen
enfriamiento (para uso domstico, por ejemplo) debido a que ocurren determinados efectos en una sustancia contenida en ellos, generalmente un fluido, en la que puede ser almacenada energa o de la que se puede extraer sta. Un fluido es una sustancia que existe, o
que se considera que existe, como un medio continuo caracterizado por una baja resistencia
a fluir y la tendencia a asumir la forma de su recipiente. Ejemplos de fluidos operantes
son: vapor (de agua) en una turbina de vapor, aire en un compresor de aire, mezcla de
aire y combustible en un motor de combustin interna yagua (lquida) en una turbina
hidrulica. Usaremos aqu la palabra sustancia para designar algo constituido por molculas,
pero algunas veces se considerarn tomos (como en los sistemas reaccionantes o reactivos). De
manera que no se referir a una radiacin, a electrones o a otras partculas subatmicas,
a menos que se las incluya especficamente.
Tambin se considerar una sustancia como pura o simple. Una sustancia pura es la
que es homognea en composicin, y homognea e invariable en agregacin qumica. Por
ejemplo, si el agua existe como slido, lquido o vapor, o como una mezcla de stos, ser
una sustancia pura. Por otra parte, si se tiene aire en forma de una mezcla de lquido
y vapor, entonces no se considerar como una sustancia pura, puesto que el lquido es
ms rico en nitrgeno que el vapor.

Principios, conceptos bsicos y definiciones

Una sustancia simple es aquella cuyo estado se define por dos propiedades termodinmicas intensivas que varan independientemente; vase en el 1.5 la descripcin de las propiedades y el estado de una sustancia. El postulado (o principio) del estado, 3.2, pondr
de manifiesto que una sustancia simple tendr solamente un modo relevante de trabajo
reversible.
1.3 EL SISTEMA
Un sistema es aquella porcin del universo: un tomo, una galaxia, una determinada
cantidad de materia o un cierto volumen en el espacio, la cual se desea estudiar. * Es una
regin encerrada por una frontera espec(fica (que puede ser imaginaria) fija o mvil. Un
sistema termodinmico es as una regin configurada en el espacio y de la que se desean
estudiar las transformaciones de energa que ocurren dentro de sus lmites, y el paso -si
ocurre- de energa o materia, o de ambas, a travs de la frontera, ya sea hacia afuera o
hacia adentro de sta. La regin que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor
o medio circundante. Este medio exterior contendr sistemas, algunos de los cuales pueden
afectar al sistema particular en estudio, tales como una fuente de calor. El cuerpo libre
de la mecnica analtica es un sistema para el cual el modo de anlisis est basado en las
leyes de movimiento de Newton. En termodinmica, el modo principal de anlisis se basa
en el balance de masa y energa del sistema analizado.
Los sistemas pueden definirse de varias formas; para nuestro objeto se establecern tres
clases. Un sistema cerrado es aquel en el que no existe intercambio de materia con su
alrededor (la masa no atraviesa la frontera). Un sistema abierto es aquel en que hay flujo
de masa a travs de su frontera. En uno u otro sistemas puede existir paso de energa
a travs de sus lmites. Un sistema totalmente aislado es aquel que es completamente impenetrable a su alrededor, es decir, ni masa ni energa pueden cruzar su frontera.
En la figura 1/1 se representa un sistema constituido por un gas, cuya frontera la forman
un cilindro y un pistn movible. Si se aplica calor exteriormente al cilindro, el gas experimentar un incremento de temperatura y se dilatar haciendo que se eleve el pistn. Al subir
este mbolo la frontera se habr movido, y hay paso de energa (calor y trabajo) a travs
de esa envolvente durante este proceso, mientras que la masa permanece constante dentro
del sistema.

Pistn

...,

C.1S

I
I
I
I
I
I

Fig. 1/1. Ejemplo de sistema cerrado.

______

Fromera
delsisl(>ma

..J

Es muy natural que a medida que se desarrolla una ciencia se presenten escollos semnticos en los
nuevos conceptos -y a veces, tambin en los conceptos anteriores. En su totalidad, la termodinmica clsica
se desarroll de modo que la mayor parte de su terminologa contaba con reconocimiento universal. Podramos decir, como Humpty Dumpty en Alicia en el Pas de las Maravillas: "Cuando yo uso una palabra, sta
significa exactamente lo que quiero que signifique, ni ms ni menos". No nos propondremos deliberadamente
redefinir ningn trmino tcnico para nuestros fines, pero si es el caso, se mencionarn siempre las otras
definiciones existentes. En general, se escoger entre las definiciones corrientes aquellas que mejor se adapten a nuestros propsitos, y daremos otros trminos para los mismos conceptos y propiedades a medida
que se necesiten; esto es, en casos en que son de uso comn palabras distintas que significan lo mismo.

Termodinmica

1.4 SUPERFICIE Y VOLUMEN DE CONTROL


Con frecuencia, el sistema analizado es del tipo abierto, como el motor de automvil
representado en la figura 1/2. En el caso de sistemas abiertos suele denominarse a la frontera superficie de control, * y al espacio determinado por ella, volumen de control. * Por
consiguiente, un volumen de control se define como aquella regin del espacio que se consi- .
dera en un estudio o anlisis dados. La masa de operante dentro del volumen puede ser
constante (aunque no la misma materia en un instante dado) como en el caso del motor
de automvil o el de una tobera para agua simple, o bien, puede ser variable, como sucede con
un neumtico de auto al ser inflado.
Entrada de combustible
y

aire

I
I

11
I

Molor

_Trabajo

Superficie de control

-rt ~I

I
:.J

Fig. 1/2. Ejemplo de sistema abierto.

1.5 PROPIEDADES Y ESTADO


Para calcular cambios de energa que hayan ocurrido en un sstema o sustancia operante,
se debe estar en condiciones de expresar el comportamiento del sistema en funcin de caractersticas descriptivas llamadas propiedades. Propiedades macroscpicas que son familiares
al lector por estudios anteriores son presin p, temperatura T, densidad (o masa especfica)
p, y volumen especfico v, cada una de las cuales se describir en breve.
Las propiedades se pueden clasificar como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de la masa; por ejemplo, temperatura, presin, densidad y potencial elctrico. Las propiedades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores
totales, como el volumen total y la energa interna total. Propiedades especficas son las
referidas en forma general a la unidad de masa y son intensivas por definicin, como el
volumen especfico. En consecuencia, en trminos generales se puede ver que, como ejemplos, el volumen total es una propiedad extensiva y la temperatura y la presin son inherentemente intensivas.
Cuando se habla del estado de una sustancia pura, o de un sistema, nos referimos a
su condicin identificada por las propiedades de la sustancia; este estado se define generalmente por valores particulares de dos propiedades independientes. Todas las dems propiedades termodinmicas de la sustancia tienen ciertos valores particulares siempre que una
cierta masa de sustancia se halle en este estado macroscpico particular. Ejemplos de propiedades
termodinmicas, adems de p, v,. y T, son: energa interna, entalpia y entropa (todas las
cuales se estudiarn posteriormente). Otras propiedades de sistema son, en general, las si
guientes: velocidad, aceleracin, momento de inercia, carga elctrica, conductividad (trmica
o elctrica), fuerza electro motriz, esfuerzo, viscosidad, reflexividad, nmero de protones,
etc. No importa lo que suceda a una cantidad particular de sustancia pura, ya sea que
se comprima, caliente, expanda o enfre, si se la hace volver a las propiedades estipuladas

* La palabra "control" en estos trminos (en ingls, control surface, control volume) tiene el significado
de examen o inspeccin (como en francs, contrle) y no el usual de mando o gobierno. (N. del R.)

Principios, conceptos bsicos

definiciones

de definicin, las otras propiedades termodinmicas tambin regresarn a valores idnticos,


respectivamente, a sus valores originales. Vase la figura 1/3.
Consideremos por un momento la expresin propiedades independientes. Como se sabe,
la densidad es el recproco del volumen especfico; de manera que estas propiedades no
son independientes entre s. Durante la vaporizacin o solidificacin de un lquido, la presin y la temperatura de la mezcla bifsica no son independientes; la temperatura de ebullicin tiene un valor determinado para una sustancia particular, dependiendo del valor de
la presin.
p

T
Fig.1/3.
El plano termodinmico pv. Una sustancia cuyo estado se representa
por el punto 1 tiene una temperatura T,. Si la presin y el volumen varan segn
la trayectoria 1-A-2-B-1, regresando a sus valores originales, la temperatura
tambin retorna al valor T1.

1),I

+,

P2
l'2

------Joo

En matemticas* se aprende que dos coordenadas (los valores de x y y) localizan (o


definen) un punto que se sabe est en un plano dado (el plano xy). Tres coordenadas
x, y, z sitan un punto en el espacio tridimensional. Las propiedades se pueden considerar
como coordenadas que localizan un punto en el espacio (o sea, definen un estado) y es
posible visualizar este punto -o cualquier nmero de puntos de estado- proyectado sobre
varios planos, por ejemplo, en el plano presin-volumen de la figura 1/3, en el plano
temperatura-entropa, etc. Cualesquiera de estas tres propiedades se pueden emplear para definir un punto en un espacio termodinmico. Si se dispone de suficientes datos, es posible determinar una superficie termodinmica de estados de equilibrio para una sustancia pura, utilizando, por ejemplo, p, v, T, o bien, u, T, p. Luego, teniendo ya la superficie termodinmica
dada -por ejemplo, la correspondiente a p, v, T- dos cualesquiera de las propiedades
servirn para situar el punto de estado. La tercera propiedad podr evaluarse ahora leyendo
la escala respectiva en su eje (figuras 3/4 y 3/5). Debido a las caractersticas descritas, las
propiedades son funciones de punto (o de posicin). Como las figuras de tres dimensiones
no pueden trazarse fcilmente, resulta muy conveniente que dos coordenadas puedan definir
por lo general el estado de una sustancia pura, resultando muy sencillo visualizar tales
estados en un plano termodinmico conveniente.

1.6 SISTEMAS DE UNIDADES**


Isaac Newton*** realiz el importantsimo descubrimiento de que la aceleracin de un cuerpo es directamente proporcional a la fuerza resultante que acta en l, e inversamente
En la seccin 11.2 se presenta un estudio ms detallado de este tema y de su importancia .
En esta versin se complementa y aclara este tema, introduciendo lo relativo al sistema tcnico mtrico,
y las recomendaciones
ms recientes acerca de los smbolos y nombres de las unidades. (N. del R.)
A sir Isaac Newton (1642-1727) suele considerrsele el ms grande cientfico de todos los tiempos. Hijo
de un matrimonio de granjeros, pronto dio muestras de su ingenio mecnico ideando un reloj de agua y
uno de sol en sus das de estudiante de primaria. Dos aos despus de graduarse en Cambridge ya haba
descubierto el teorema del binomio, iniciado la invencin del clculo infinitesimal, experimentado
con los
colores y especulado acerca de la gravedad. Los siguientes son algunos de sus logros: el telescopio reflector,
la descomposicin
de la luz solar, la ciencia ptica, la invencin de un termmetro (mucho antes del descubrimiento de la primera ley de la termodinmica),
y su obra monumental: la bien conocida Ley de la Gravitacin
universal. El atribuy sus xitos cientficos al trabajo arduo, la paciente reflexin y a las obras de sus predecesores: "He estado de pie sobre los hombros de gigantes" -dijo.

Termodinmica

proporcional a su masa: a = kF/m, siendo k una constante de proporcionalidad.


cin anterior puede escribirse en la forma

La ecua-

F = ma/k,

(l-IA)

l.

o dimensionalmente, F - ML/
Esto nos permite definir una unidad de fuerza en funcin
de las unidades de masa, longitud y tiempo, en cualquier sistema de unidades.
En los sistemas coherentes de unidades ms comnmente empleados y en los que k vale
la unidad, pero no carece de dimensiones, se tienen las siguientes definiciones de unidades
de fuerza:
CGS:
MKS (o SI):
Tcnico mtrico:
Tcnico ingls:

dina acelera una masa de 1 g a razn de 1 cm/ seg2


newton acelera una masa de 1 kg a razn de 1 m/seg2
kilogramo fuerza acelera una masa de 1 utm a razn de 1 m/seg2
libra fuerza acelera una masa de 1 slug a razn de 1 pie/seg2

En los llamados "sistemas de ingeniera", el valor de k no es igual a la unidad ni adimensional, y se tienen as las siguientes definciones:
1 kilogramo fuerza (kgf) imparte a una masa de 1 kg una aceleracin de 9.8066 m/seg2
1 libra fuerza (lbf) imparte a una masa de 1 lb una aceleracin de 32.174 pie/seg2
De la ecuacin (1-1A) se obtiene k =maIF. Aplicando las anteriores definiciones resulta
k = (1 kg) (9.8066 mi seg2)/kgf
k = (1 lb) (32.174 pie/seg2)/lbf

9.8066 kg . m/kgf seg2


32.174 lb . pie/lbf'seg2

En esta parte el lector debe entender bien que el valor de k puede ser diferente de la unidad
y tener unidades congruentes con el sistema de unidades que se emplee.
1.7 UNIDADES

SI

En vista de la relativa novedad, unicidad y aceptacin universal de este sistema de unidades mtricas, se considera que es muy conveniente ahora una breve descripcin de las unidades
SI. Se dan luego las definiciones de sus siete unidades fundamentales para poner de relieve
sus conceptos fsicos.
En 1872 se realiz en Francia una conferencia internacional a la que asistieron representantes de veintisis pases, entre ellos Estados Unidos. Posteriormente, en 1875, diecisiete
pases (incluyendo tambin a Estados Unidos) aprobaron un tratado internacional, la Convencin del Metro, para formular un sistema universal de unidades internacionales. En
1960 se moderniz la norma y se le dio el nombre de Sistema Internacional de Unidades
(Systeme International d'Units, SI).
Las unidades SI se dividen en tres clases: fundamentales, derivadas y complementarias.
Vanse las tablas 1.1, 1.2 y 1.3.
1.7a Definiciones
1. El
de
2. El
Es

de las unidades fundamentales

metro (m) es la unidad de longitud

y es igual a I
la radiacin correspondiente
a la transicin entre
kilogramo (kg) es la unidad de masa y es la masa
la nica unidad fundamental
que tiene prefijo

SI

650763.73 longitudes de onda en el vaco


los niveles 2plI' y 5d, del tomo de criptn 86.
del prototipo internacional del kilogramo.
(kilo) .

Principios, conceptos

b.sicos y definiciones

3. El segundo (seg) es la unidad de tiempo y equivale a la duracin de 9 192631 770 ciclos (o periodos)
de la radiacin correspondiente a la transicin entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del tomo de cesio 133.
4. El ampere (A) es la unidad de corriente elctrica y es la corriente constante que, si circulara
por dos conductores paralelos rectos de longitud infinita, con seccin transversal circular despreciable, y colocados a 1 m de distancia en el vaco, producira entre estos conductores una fuerza
igual a 2 x 10-7 newtons por metro (N/m) de su longitud.
5. El kelvin (K) es la unidad de temperatura termodinmic,!- y corresponde a la fraccin 1/273.16
del punto triple del agua.
6. El mol es unidad de cantidad de sustancia y es la cantidad en un sistema que contenga tantas
entidades elementales como tomos hay en 0.012 kg de carbono 12.
7. La candela (cd) es la unidad de intensidad luminosa y es el valor de esta cantidad, en direccin
perpendicular, de una superficie igual a (1/600 000) m2 de un cuerpo negro a la temperatura de
solidificacin del platino, bajo una presin de 101 325 N/m2

1.7b

Unidades derivadas SI

Las unidades derivadas se expresan algebraicamente en funcin de las fundamentales.


A varias de estas unidades se les han dado nombres especiales y muchas otras se han denominado con base en aqullas. Vense las tablas 1.2a, 1.2b y 1.2c.
TABLA 1.1

Unidades fundamentales SI
Nombre

Cantidad

Longitud
Masa
Tiempo
Corriente elctrica
Temperatura termodinmica
Cantidad de sustancia
Intensidad luminosa

TABLA 1.2a

metro
kilogramo
segundo
ampere
kelvin
mol
candela

Smbolo

m
kg

mol
cd

Ejemplos de unidades derivadas SI


expresadas en funcin de las unidades
fundamentales
Unidad

Cantidad

Area
Volumen
Velocidad
Aceleracin
Densidad
Volumen especfico
Densidad de corriente

Nombre

Smbolo

metro cuadrado
metro cbico
metro por segundo
metro por segundo al cuadrado
kilogramo por metro cbico
metro cbico por kilogramo
ampere por metro cuadrado

m2
m3
mIs
m/s2
kg/m3
m3/kg

Nm2

enos
otras

W
N
Ix
N'm
V
VIs
V/A
1m
lumen
J/s
A's
C
Pa
fundamentales
Wb/A
A/V
S
H
lux
W/A
Hz
F
Jtrminos
hertz
SIdem
Wb
Q
ohm
T
sr
s'A
watt
volt
coulomb
CN
N/m2
Smbolo
1/s
farad
siemens
newton
weber
Wb/m2
tesla
cd
.kg)
sr/m2
Termodinmica
unidades
pascal
Expresin
m2.
kg/s2
m2
ni2
. A2/(m2
kg/(S3
joule
A2)
S3
m
kg/(S2
henry
..en
A)
m2.
kg/s3
S4
.Nombre
.unidades
kg/s2
kg/(m
. S2)
k9/(S2 . A)

Ejemplos
Expresin

de unidades derivadas SI con nombres especiales


Unidad

TABLA 1.2c
Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas por medio de
nombres especiales
Unidad

Cantidad

Nombre

Capacidad, trmica, entropa


Calor especfico
Conductividad
trmica
Viscosidad dinmica
Momento de fuerza
Tensin superficial
Energa molar

1.7c

joule por kelvin


joule por kilogramo-kelvin
watt por metro-kelvin
pascal-segu ndo
metro-newton
newton por metro
joule por mol

Smbolo

Expresin en
funcin de
unidades base
SI

J/K

m2 . kg/(S2 . K)

J/(kg . K)

W/(m' K)
Pa' s
N'm

m2/(s2. K)
m . kg/(s . K)
kg/(m . s)
m2. kg/s2

N/m
J/mol

k9/S2
m . kg/(S2 . mol)

Unidades complementarias SI

Hay algunas unidades que no quedan en ninguna de las clasificaciones anteriores y corresponden a dos conceptos geomtricos.
..

TABLA 1.3
Unidades complementarias SI
Unidad
Cantidad
Angula
Angula

plano

Nombre

Smbolo

radin
estereorradin

rad
sr

Principios. conceptos

bsicos y definiciones

El radin es el ngulo plano en el centro de un crculo que intercepta en la circunferencia


un arco de longitud igual al radio.
El estereorradin es el ngulo slido en el centro de una esfera que intercepta en la
superficie un rea igual al cuadrado del radio.
1.8

ACELERACION

y SISTEMAS

DE UNIDADES

COHERENTES

LIl.

La aceleracin tiene las dimensiones de longitud por unidad de tiempo al cuadrado,


Recordemos que una dimensin es un atributo de algo en trminos generales; por lo tanto,
la longitud L es tambin un atributo del volumen, que se expresa por L3 Las unidades
son caractersticas expresadas en funcin de cantidades definidas. Por ejemplo, la unidad
inglesa de longitud, pie, se define con precisin en trminos del metro, com-o 1 pie =
0.304800 m. Las unidades de tiempo son: segundo, minuto, hora, etc. La aceleracin suele
expresarse en m/seg2, o bien, en el sistema ingls, en pie/seg2.
Por la ecuacin (1-IA) se ve que la unidad de fuerza sera la que produjese una unidad
de aceleracin a la unidad de masa. Tal ecuacin sirve para definir los sistemas de unidades
coherentes. Por ejemplo, si se decide medir la masa en kilogramos y la aceleracin en
m/s2, entonces la fuerza en unidades coherentes resultara expresada en hewtons (kg' m/s2).
En ingeniera se acostumbra an medir la fuerza en kilogramos fuerza (o bien, en libras
fuerza) de manera que si se tiene la aceleracin en m/seg2 (o en pie/seg2), la masa en unidades coherentes debe expresarse en utm (= kgf s2/m), o bien, respectivamente, en slug (=
lbf s2/pie). Segn la definicin de trabajo en mecnica como el producto de una fuerza y la
distancia que se desplaza en su direccin de accin, las unidades coherentes de trabajo
(y energa) seran, en los distintos sistemas, como sigue: N m, kgf m, pie' lbf, din' cm,
que se denominan, respectivamente: joule (smbolo: J), kilogrmetro, pielibra, ergio (erg).
Desde luego, si cada trmino aditivo en una ecuacin de energa se expresa en la misma
unidad, no importar entonces de cul unidad se trate, siempre que se conserve la congruencia. En termodinmica ha sido costumbre emplear como unidades de energa las definidas
con base en propiedades trmicas, como la kilocalora (kcal = 427 kgf m) y la unidad
trmica inglesa (Btu, British thermal unit = 778 pie' lbf). De modo que en la aplicacin
de la termodinmica hay que tener presentes continuamente las constantes de conversin de
unidades (seccin B 38 del Apndice B).* Sin embargo, hasta despus de que se explique
la forma de utilizar tales constantes, procuraremos escribir las ecuaciones bsicas sin ellas, lo
que requiere que el lector est siempre alerta. Especifique las unidades para cada respuesta.
1.9

MASA

La masa de un cuerpo es la cantidad absoluta de materia en l, que es una magnitud


invariable cuando la velocidad del cuerpo es pequea en comparacin con la velocidad
de la luz (es decir, cuando no se consideran efectos relativistas). La ley de la gravitacin
universal de Newton relaciona la fuerza de atraccin entre dos masas y, en forma de ecuacin, se expresa por
(1-2)

[EN UNIDADES

COHERENTES]

El Apndice 8 contiene un cierto nmero de tablas y diagramas que son necesarios para la resolucin
de problemas. Este material se ha dividido en secciones: 81, 82, etc., dispuestas y numeradas en el orden
en que generalmente se mencionan en el texto.

Termodinmica

donde Fg es la fuerza de atraccin gravitacional entre las masas mi Ym2 (en el caso de la Tierra,
es la fuerza de gravedad comn ejercida sobre objetos materiales situados en su proximidad),
r es la distancia de separacin y G es la constante de gravitacin. En sistemas coherentes
de unidades se tiene que, por ejemplo, G = 6.670 X 10-11 N . m2/kg2, para Fg en N, m
en kg y r en m; asimismo, G = 3.44 X 1018 Ibf . pie2/slug2, para Fg en lbf, m en slugs
y r en pies. En la inmediata vecindad de la Tierra el cambio en la fuerza gravitatoria
rara vez afecta significativamente un problema usual de ingeniera. Pero, por ejemplo,
a una distancia de 2 560 km de la Tierra, tal fuerza se reduce a la mitad de su valor en
la superficie terrestre.
Por lo anterior se ve que la fuerza gravitatoria puede emplearse para definir unidades
relacionadas con la masa. Un cuerpo de referencia importante y prctico es la propia Tierra.
De este modo se definieron originalmente las unidades llamadas kilogramo fuerza y libra
fuerza, que por este hecho recibieron el calificativo de gravitacionales. Considerando una
cierta masa patrn (el kilogramo prototipo hecho de platino e iridio, por ejemplo) situada
en un punto de la superficie terrestre donde la gravedad se considera normal (go = 9.8066
m/seg2 032.174 pie/seg2, a 45 de latitud norte y cerca del nivel del mar), la atraccin gravitacional sobre tal cuerpo se tom como unidad de fuerza (el kgf), y posteriormente la unidad inglesa correspondiente (la lbf) se defini en funcin de aqullas. Disponiendo de una masa patrn
es posible determinar otras por comparacin en una balanza (las fuerzas de gravedad son
iguales en cada lado de sta, y la friccin y el empuje aerosttico se consideran despreciables). Desde luego, se emplean otros medios para determinar las masas de molculas, tomos
y planetas.
Como una masa de 1 kg (o de 1 lb) colocada en un punto en que existe la gravedad
normal go, experimenta una fuerza de gravedad de 1 kgf (o bien, de 1 lbf), se dice que pesa tal
cantidad en ese punto. * De manera que para una masa m (expresada en kg, o bien, en
lb) se puede escribir m/k = F/g = F/a, de modo que entonces la fuerza en kgf (o en lbf) es
(1-3)

= -k a

Se tiene as que m/k sera la masa expresada en utm, con a en m/seg2 (o bien, en slug, con
a en pie/seg2).
En este libro m representar la masa expresada en unidades absolutas: kilogramos, gramos
o libras. En muchos casos -por ejemplo, en los diversos balances de energa que
realizaremos- el empleo de un sistema coherente es necesario, aunque se cancelen las unidades de los trminos a uno y otro lado del signo igual. En cada trmino se debe emplear
la misma unidad de energa y la misma unidad de masa.
Ejemplo

Un auto cuya masa es de 2 t (t = tonelada mtrica, I 000 kg) se acelera uniformemente desde
el reposo hasta una velocidad de 100 km/h en 5s. Calcular su masa en libras, su aceleracin en
m/s2, su fuerza impulsara en N y la distancia recorrida en metros y pies.
Solucin

m = (2 t)(1 000 kg/t)(2.205 Ib/kg) = 4410 lb


a

(ze 2 -

ze 1)/(

(100 - O)(km/h)(looo m/km)/(5s)(3 600 s/h) = 5.56 m/s2


F = ma/k = (2000 kg)(5.56 m/s2)1(l kg . m/N 'S2) = II 120 N
d = z<m<d ( = (1/2)(100 km/h)(l 000 m/km)(5 s)/(3 600 s/h)
69.4 m -+ 227.6 pie
En estas condiciones, al utilizar los sistemas gravitacionales de unidades, la masa es numricamente
igual al peso. Al "pesar" un cuerpo en una balanza lo que se determina es su masa y no su peso. (N. del R.)

r
10
1.10

Principios. conceptos bsicos y definiciones

PESO

El peso de un cuerpo es la fuerza de gravedad Fg ejercida sobre l, la que puede determinarse mediante un dinammetro
de resorte. La gravitacin origina un campo de fuerza
y un cuerpo situado en este campo se ve sometido a una fuerza de cuerpo. Como el campo
de fuerza gravitacional en la Luna es mucho menor que en la Tierra [vase la ecuacin
(1-2)], el peso de un cuerpo dado es menor ah. Segn la ley de Newton (ecuacin I-IA)
que dice que la aceleracin de un cuerpo es proporcional
a la fuerza resultante aplicada
a l, se escribe Fglg = Fla, en que g es la aceleracin producida slo por Fg (en el vaco),
a la Luna son
y a es la originada por otra fuerza F. Si los smbolos correspondientes
FgLy gL' se tiene que F/g = FgLIgL.
Si la aceleracin gravitacional en cualquier sitio es g, entonces la ley de Newton (ecuacin
I-IA) expresa que la fuerza de gravedad respectiva es
Fg = mglk
donde las unidades deben ser congruentes. Por ejemplo, la fuerza F estar en kgf (o N)
si m est en kg y g en mi seg2, dando a k el valor correspondiente.

Ejemplo

Dos masas, una de 10 kg Y otra desconocida, se colocan en una balanza de resorte en una regin
donde g = 9.67 m/seg2. El peso conjunto de ellas es de 174.06 N. Determinar la masa desconocida en kg y en lb.
Solucin. Por la ecuacin (1-1B)

m =

Fgk/g

(174.06 N)(1 kg' m/N, s2)/9.67 m/s2 = 18 kg (masa total)


Masa desconocida

1.11

18 - 10 = 8 kg
17.64 lb.

--+

(8 kg)(2.205 lb/kg)

DENSIDAD Y VOLUMEN ESPECIFICO

La densidad

p de una sustancia

(1-4)

es su masa (no su peso) por unidad

'd d
d'
masa
ensl a me la = vo Iumen '

P = -V' o

de volumen.

b'
- l'
t.m
len, p = V-lI
1m- t. V

donde, para evaluar la densidad en un punto, el volumen debe contener suficientes molculas
para ser clasificado como un medio continuo. Las unidades de densidad se derivan de
las de masa y de volumen segn la relacin p = mlV; por ejemplo, kg/mJ, g/cm3, utm/m3,
Ib/plg3, slug/pie3, ete. El volumen especfico ves el volumen por unidad de masa, o bien, el
recproco de la densidad: v = V/m = l/p. Sus unidades son, por ejemplo, m3/kg,cm3/g,
pie3/lb, etc.
En el caso de sustancias homogneas un medio continuo es una cantidad de materia que implica un gran nmero de molculas. Una densidad de 2 3 molculas en un centimetro cbic(

11

Termodinmica

no resulta de utilidad prctica (excepto en el sentido de expresar una "densidad de poblacin": 1 persona por milla cuadrada). Adems, si una sustancia no es homognea, el valor
de la densidad ser slo un promedio; en este caso se toma todo el volumen para efectuar
el clculo,o la muestra es lo suficientemente grande para que sea representativa del conjunto.
Es posible que las densidades de partes distintas puedan ser definibles; por ejemplo,
en un sistema de dos fases, como uno compuesto por agua y vapor de agua, quizs interese
determinar la densidad media del agua o del vapor, pero slo en raras ocasiones podra
interesar la densidad media total de la mezcla. Por otra parte, se emplean con frecuencia
los volmenes especficos medios de tales mezclas. En un sistema colocado en un campo
de fuerza como la atmsfera terrestre y a gran altitud, pueden servir los valores locales de
densidad o volumen especfico, pero debe establecerse el modo de variacin de la densidad
y ser considerado si la atmsfera es el sistema termodinmico, o el alrededor de un sistema,
como sucede cuando un cuerpo enviado al espacio exterior reingresa a la atmsfera.

1.12

PESO ESPECIFICO

El peso especfico
volumen.

(1-5)

de una sustancia es la fuerza de gravedad (o peso) por unidad de

'f'
d'
peso
eso espeCl lCOme 10 = va 1umen

.P

l'

iJ.F~

= ~v-o
1m -'~ V

Se expresa usualmente en N/m3, kgf/m3, lbf/pie3, etc. Como el peso especfico es a la aceleracin local de la gravedad como la densidad a la aceleracin normal se tiene que y/g
= p/k, Y entonces
(1-6)

k
= -

o bien

= -k

Si la masa se encuentra en la superficie terrestre, o cerca de sta, entonces numricamente


estas dos cantidades son ca~i iguales.

g ::::::k, y

1.13

PRESION- TEORIA CINETICA

La presin de un gas, si la gravitacin u otras fuerzas msicas o de cuerpo son despreciables (como generalmente es el caso), la produce el impacto de gran nmero de molculas
del gas sobre la superficie considerada. La teora cintica elemental de los gases supone
que el volumen de una molcula es despreciable, que las molculas estn tan distantes
entre s que son tambin despreciables las fuerzas que ejercen unas sobre otras, y que

'-

Fig. 1/4. Se considera que este es un recipiente cbico que mide


L de lado. Esta hiptesis simplifica los conceptos fsicos, pero el
resultado es perfectamente general.

12

Principios, conceptos bsicos y definiciones

dichas partculas son esferas rgidas que experimentan choques elsticos entre s y contra
las paredes de un recipiente. Choque elstico quiere decir que, por ejemplo, cuando una
molcula A (fig. 1/4) choca contra la superficie plana MN con un ngulo de incidencia
el' respecto a la normal PN, rebota simtricamente al otro lado de PN formando un ngulo el'
tambin, sin prdida de energa cintica o de cantidad de movimiento; Iz.<.A' I = Iz.<.A21. La
presin es consecuencia de la rapidez de variacin de la cantidad de movimiento de las
molculas que chocan contra la superficie.
Como la cantidad de movimiento (o mpetu)* es una cantidad vectorial y puesto que
la presin se define como la fuerza normal por unidad de rea, observamos que el cambio
de mpetu de la molcula A en la direccin y es mz.<.2 - mv-, = m4[v-A1y - (-V-A2.,)]; o bien,
resulta que para cada molcula vale 2mv- .. Se considera que esta molcula llega a la pared
opuesta y rebota para chocar de nuevo contra la superficie MN; el tiempo para el recorrido
de ida y vuelta es T = U/v-y. Dividiendo el cambio de cantidad de movimiento entre el tiempo correspondiente, se obtiene la fuerza de impacto producida por una molcula; 2mv-/ T
= mz.<.~./L. Si todas las molculas fueran iguales (de la misma masa m), la fuerza totai es
(a)

F = m

V-~i

i~1

= Nm

V-~i

donde se ha multiplicado por N y dividido entre N, el nmero de molculas en el recipiente.


La suma de los cuadrados de las componentes y de las velocidades de todas las molculas,
Iv-:,, dividida entre el nmero total de molculas N, es el promedio de los cuadrados de v-",
que se representa por v-:,. Luego, como la presin media es igual a la fuerza total dividida
entre el rea, p = F/ L 2, se obtiene,
(b)

Nm

= A
- = -3
L

Nm
V

v-y

V-v

donde V = L3 es el volumen del recipiente. Como las molculas tienen movimiento por completo al azar, el mismo nmero de ellas chocarn contra cada una de las otras paredes
del recipiente que contra la superficie considerada. Esto resulta obvio, pues tiene que haber
presin en cada pared para que subsista el equilibrio esttico. Lo anterior lo verifica la
observacin experimental de que la presin del gas "en un punto" es la misma en todas
direcciones. POlio tanto, ~s componentes de las velocidades en las direcciones x, y, z
son tales que v-; = z.<.~
= z.<.;. Como dichas componentes son ortogonales, el vector velocidad v- con esas componentes es tal que
(e)
y

la ecuacin (b) quedar

(1-7)

z.<.

(v-.:'

z.<.x

2 + 2 = 32

z.<.y

z.<.z

v-y

z.<.2/3):

donde v-2 es la llamada "velocidad cuadrada media" de las molculas; la raz cuadrada de esta
cantidad es la velocidad media cuadrtica, o sea, [z.<.2]1/2 = z.<.rm" Si una molcula determinada chocara contra otra molcula que viaja hacia la pared, y por lo tanto no efectuara
El trmino mpetu equivale cabalmente al de momentum, adoptado en ingls para la cantidad de movimien
to, y su empleo ha sido recomendado. (N. del R.)

Termodinmica

13

el viaje de ida y vuelta, otra molcula idntica tomara su lugar produciendo el mismo
efecto, puesto que todos los choques son elsticos y no varan los valor:es medios de la
velocidad y la energa cintica de las molculas (con respecto al recipiente).
real para medir la presin
Se habla de la presin en un punto, pero un instrumento
(en la figura 1/5 se ve un tipo de ellos) registra tpicamente,
no docenas de colisiones
moleculares, sino de ordinario millones de ellas, en una pequea fraccin de segundo. Las
e~cepciones a esta generalizacin se tienen en los vacos extremos logrados artificialmente
y en los confines de la atmsfera terrestre. A una altitud de 48 km el recorrido libre medio
(RLM) de una molcula es de unos 25 mm, que es relativamente grande; a 640 km de
altitud el RLM es ms o menos de 64 km. Este efecto de tan pequea densidad del aire
significa una muy baja frecuencia de choques, y si el medidor de presin es golpeado slo
ocasionalmente
por algunas molculas, carece de significado el trmino "presin en un
punto". Un cubo de 25 mm de lado lleno de aire atmosfrico contiene unas 4 x 1020
molculas. En un sistema formado por tan gran nmero de partculas, puede suceder (a
nivel microscpico), y probablemente as suceda, que la presin en un rea extremadamente
pequea sea por un momento muy elevada (o muy baja), porque en forma casual en ese
instante choquen contra la superficie dada un gran nmero de molculas de alta velocidad
(o bien, con velocidad reducida). En tal evento interviene un rea tan pequea que ningn
medidor de presin podra detectarla, yeso sin considerar, por otra parte, la duracin
virtualmente infinitesimal del evento. En pocas palabras, en casi todos los sistemas por
estudiar existe la suficiente cantidad de molculas que permite calificarlos de continuos
sin vacilacin alguna. Los instrumentos medidores de presin (u otros) son sensibles a un
nmero medio estadstico que se aplica al sistema (en reposo): la presin macroscpica.
Los aparatos denominados barmetros miden la presin atmosfrica local. * Es conveniente fijar un valor de referencia para esta presin, que es (segn distintos sistemas de unidades
y a OC o 32F):
1 atm = 760 torr
(torr
:::::30
plg Hg
= mm Hg)
:::::1
kgf/cm2
29.92
plg
Hg
=
1.0132
bar
(bar
=
106
din/cm2)
1.033
kgf/cm2
0.1013
MPa
14.696 Ibf/plg2 :::::14.7 Ibf/plg2

La presin es una de las ms tiles propiedades termodinmicas porque la podemos medir


fcilmente en forma directa. (Las medidas de alta precisin de algo son difciles.) Todos
los medidores de presin, conocidos como manmetros en general, indican una diferencia
de presiones denominada presin manomtrica, considerada en relacin con la atmosfrica .
Despus que Evangelista Torricelli (1608-1647) descubri la presin de la atmsfera, Otto van Guericke
(1602-1686) se propuso producir un vaco, siendo su primer intento por bombeo del agua colocada en un
barril de cerveza, pero descubri que la hermeticidad con cerveza se obtiene con ms facilidad que con
el aire. Finalmente pudo lograr un vaco significativo en el interior de un aparato formado por dos hemisferios
ajustables, conocidos como "hemisferios de Magdeburgo",
que fueron capaces de resistir la presin atmosfrica sin separarse. Ante la presencia de un grupo de notables, van Guericke uni sus hemisferios y extrajo
la mayor parte del aire interior. Un caballo fue enganchado a cada hemisferio, y tirando con toda su fuerza
no pudieron separarlos. La gente, que no saba nada de la presin atmosfrica, se sorprendi mucho cuando
van Guericke rompi el vaco y los hemisferios cayeron sueltos. Si van Guericke no hubiera sido un renombrado funcionario pblico, famoso por su sabidura y benevolencia, su magia podra haberle trado consecuencias
nada buenas para l. Otros cientficos de esa poca fueron perseguidos, y aun muertos, por menos de eso.

V"

14

Principios, conceptos bsicos y definiciones

La presin absoluta se determina como sigue:


Presin absoluta = presin atmosfrica presin manomtrica

(1-8)

donde el signo positivo se aplica cuando la presin absoluta es mayor que la atmosfrica,
y el signo negativo cuando la presin absoluta es menor que la presin atmosfrica. El
signo negativo corresponde a una lectura manomtrica llamada vaeo o presin vaeuomtriea. Cada trmino de (1-8) debe estar, desde luego, expresado en la misma unidad de presin.

Fig. 1/5. Mecanismo de un manmetro metlico Bourdon. Se trata


de un tipo de manmetro aneroide conocido como instrumento de
un solo tubo. El fluido entra al aparato por la conexin roscada. A
medida que aumenta la presin, el tubo de seccin elptica tiende
a enderezarse. y el extremo que est ms prximo al sistema articulado se mueve hacia la derecha. Este dispositivo produce la rotacin
del sector de engrane. el cual mueve un pin unido a la aguja indicadora. Todo el mecanismo est. desde luego, encerrado en una caja,
y un disco graduado sobre el cual se lee la presin, se halla colocado
bajo el ndice o aguja. (Cortesa de Crosby Steam Gage and Va/ve
Co., Boston).

Dicha ecuacin (1-8), que se aplica en la forma indicada cuando el manmetro se halla
expuesto a la atmsfera terrestre, se puede generalizar como sigue: la presin manomtrica
es la diferencia entre la presin existente en la regin con la cual se comunica el manmetro
(a travs de su conexin roscada, fig. 1/5) Yla que hay en la regin que rodea exteriormente
al aparato.
Ejemplo

Un manmetro
indica 3.5 kgf/cm2 en una regin donde el barmetro marca 735 torr. Determinar
la presin absoluta en kgf/cm2, Ibf/plg2 (o psi, del ingls "pound per square nch") y kPa.
Solucin. Se tiene que 735 torr = 0.999 kgf/cm2. Aplicando la ecuacin (1-8):
p = Patm
Asimismo,

empleando
P

1.14

Pma.

= 0.999 + 3.500 = 4.499 = 4.5 kgf/cm2

las equivalencias

de unidades

(B 38, Apndice

= 4.5 x (14.2 Ibf/plg2)/(kgf/cm2)


= 63.9 Ibf/plg2
= 4.5 x (98.06 kPa)/(kgf/cm2)
= 441.3 kPa

B):

= 63.9 psi

PRESION EN UN FLUIDO

Todo lo anterior se aplica de manera particular a sistemas homogneos en equilibrio,


que son afectados imperceptiblemente por fuerzas msicas o de cuerpo (gravitacionales,
magnticas, etc.). En un sistema lquido, en el que el movimiento de las molculas est
considerablemente ms restringido que en un gas, las colisiones moleculares originan presin

15

Termodinmica

pero no la presin total, puesto que la fuerza msica del campo gravitacional es probable
que tenga un efecto significativo. En una caldera la presin del vapor sobre el agua y
la presin sobre el fondo en el tambor inferior (ver el Prembulo para el estudiante) son
casi iguales, de modo que en la prctica no se considera su diferencia. La decisin acerca
de tener en cuenta o no tales diferencias es una de las pertinentes al ejercicio de la ingeniera,
que ha de tomarse dentro del contexto de una situacin real y dependiendo de su magnitud
relativa y de los requisitos de precisin.
El siguiente anlisis se aplica a un fluido en reposo, pero es de particular inters en
el caso de los manmetros de lquido que suelen emplearse en ciertas aplicaciones. No
existe gradiente de presin en ninguna direccin horizontal, pero s lo hay en direccin
vertical debido a la gravedad, y la presin P sobre un rea horizontal A es uniforme. Por
lo tanto, podemos utilizar el elemento de volumen dV = A dz (fig. 1/6) como un cuerpo
libre. La fuerza de gravedad en este cuerpo es dFg = - yA dz y pasa por su centro de gravedad (c.g.); se emplea el signo negativo porque z se considera positiva hacia arriba, en
direccin opuesta a la del vector dFg. La fuerza resultante debida a la presin sobre la cara
superior del elemento dV es pA; sobre la cara inferior es (p + dp)A. Por suma de las
fuerzas en el elemento se obtiene
(1-9)

(p + dp)A - pA - dFg = A dp + yA dz =

dp = -ydz

que es la relacin bsica; las unidades deben ser homogneas. En columnas cortas de lquido
o gases, el peso especfico es virtualmente constante. Si y vara y se conoce su variacin
en funcin de z, la ecuacin puede integrarse. Efectuando esta operacin en (1-9) con y
constante y desde la superficie del lquido donde hay una presin uniforme Po, resulta
(1-10)

p - Po = y(zo - z)

o bien,

p = Po

+ y(zo - z) =

Po

+ yd

lnterfaz
Afea

d\

-1

14.

,dz
Z

Zo

Fig. 1/6. Presin en un fluido. Todas las fuerzas sobre el elemento dV


actan pasando por el centro de gravedad de dV.

donde p es la presin a un nivel determinado por z, y Po es la presin en Zo (que puede ser


la de la interfaz o superficie de separacin entre un lquido y un gas, o la del lquido
y su vapor); la forma final Po + yd es fcil de recordar y manejar, siendo d la distancia vertical (profundidad) en el fluido, generalmente un lquido en esta aplicacin. La presin Po
suele ser la presin atmosfrica o ambiente. Los trminos de (1-9) y de (1-10) deben estar
en unidades coherentes; por ejemplo: y kgf/m"; z m,p kgf/m3; o bien, y N/m3, dm,pN/m2
Considerando un rea infinitesimal se obtendra como resultado la misma ecuacin bsica
(1-9). Puede decirse, por tanto, que la presin en un punto de un fluido es la misma en
todas direcciones.
1.15

MANOMETROS DE LIQUIDO

Estos man metros indican la magnitud de una presin mediante la altura de una columna
de lquido: mercurio, agua, alcohol, etc. Si d es la longitud de una columna con rea

16

Principios, conceptos bsicos y definiciones

transversal A, entonces su volumen ser V = Ad Y su peso (o fuerza de gravedad) es


= yAd, donde y es el peso especfico del lquido; y = (g/k)p (ecuacin 1-6). La presin correspondiente es P = FgI A = yd. La porcin de lquido en el codo HJ del tubo (fig. 1/7) est
evidentemente, por simetra, en equilibrio y se puede omitir. La presin en B es igual a
la presin Pa en G ms yMd = YM(GH) - YE(KJ), siendo YE el peso especfico del fluido en la
parte KJ. Si dicho fluido en KJ es gaseoso y su densidad no es extraordinaria (es decir el fluido
del recipiente es un gas ordinario), el valor de YE(KJ) puede ser despreciable. En este caso
la presin en el recipiente se considera que es

Fg

(1-11)

Pa

+ yd = P a + gpd
k _-

Pa

gd
+ kV

donde Pa es la presin del medio exterior, v el volumen especfico y las unidades deben ser coherentes. En la seccin B 38 del Apndice B se tienen las constantes de conversin de las
unidades. La presin p que figura en casi todas las ecuaciones debe ser la presin absoluta.
Aun cuando se tengan que cancelar las constantes de conversin introducidas, es conveniente
no dejar de escribirlas (y luego cancelarlas) porque es importante adquirir el hbito de
la conversin de unidades. Tambin no hay que olvidar la transformacin en absolutas
de todas las presiones manomtricas .

...
M
Fig.1/7. Manmetro de liquido. Si el manmetro est abierto a la atmsfera
en A, la lectura de presin es ,,d. Si se conecta a otro recipiente en A,
la diferencia de presin entre los dos recipientes es ,,d (los fluidos son de
peso despreciable, excepto el de la parte JHG).

eg

Ejemplo

El recipiente de la figura 1/7 contiene un gas y el manmetro funciona con un lquido cuya densidad
es 300 Ibf/pie3 y d vale 50 plg. Determinar la presin del gas en lbf/plg2, en kgf/cm2 y en Pa; se tiene
localmente que g = 32.11 pie/seg2 y 14.55 lbf/plg2 de lectura baromtrica.
Solucin. Por la ecuacin (1-11)
P

Pa

+ gpd/k

14.55 lbf/plg2 + (32.11 pie/seg2)(3oo Ib/pie3)(50 plg)(1 pie/12 plg)


(32.174 Ib'pie/lbheg2)(144
plg2/pie2)

= 14.55 + 8.66

23.21 lbf/plg2(abs.)

Luego entonces,
= 1.631663 = 1.63 kgf/cm2
= 160 028 = 160 kPa.

P = (23.21 lbf/plg2) [0.0703 kgf/cm2/(lbf/plg2)]

= (23.21 Ibf/plg2) [6894.8 Pa/(Ibf/pll)]


1.16

PRINCIPIO DE ARQUIMEDES

Un cuerpo sumergido en un fluido experimenta una fuerza vertical hacia arriba (empuje
ascensional) numricamente igual al peso del fluido desalojado. Como no hay gradiente
horizontal de presin, tal efecto se debe a que la fuerza vertical sobre superficies horizontales

17

Termodinmica

que miran hacia abajo, es mayor que la fuerza vertical sobre superficies horizontales que
miran hacia arriba. La fuerza neta que se ejerce sobre el cuerpo es igual al peso del fluido
desplazado menos el peso del cuerpo sumergido. En el caso de un cuerpo en reposo (flotante)
la fuerza neta vale cero. Observemos que, en rigor, cuando un cuerpo se "pesa" en la
atmsfera hay que hacer una correccin para tomar en cuenta el empuje ascensional del
aire desalojado, correccin que resulta despreciable cuando la densidad del cuerpo es mucho
mayor que la del aire.
1.17

TEMPERATURA-PUNTO DE VISTA MICROSCOPICO

Como expres Maxwell, * la temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado


con referencia a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. [1.211
(vea la Ley Cero,
1.20.) Es una propiedad intensiva que, como se ver, mide la intensidad de la energa
molecular almacenada en un sistema.
Consideremos por un momento el punto de vista microscpico, que requiere recordar
algunos conceptos. Sea M la masa molecular de una sustancia (que se llama tambin peso
molecular o masa frmula), y n un cierto nmero de la cantidad denominada mol, empleada
para cuantificar la sustancia en estudio. La magnitud de un "mol" depende de la unidad
de masa que se emplee. Por ejemplo:
gramomol (gmol) = M gramos
1 ~ilogramomol (kgmol) = M kilogramos
1 libramol (lbmol) = M libras
(Vase tambin la definicin de mol en 1.7a.)
As, para la sustancia O2 se tiene que M = 32, de manera que para tal sustancia 1 gmol =
32 g, 1 kgmol = 32 kg y 1 lbmol = 32 lb.
El nmero de Avogadro NA = N/n = 6.02252 x 1023molculas/gmol, unaconstantefundamental de la naturaleza, es el nmero de molculas en un gramomol; N es el nmero
total de molculas. Un volumen molar v es el volumen de 1 mol; por consiguiente, el
volumen total V = nv, para n moles. Finalmente, se pide que s~ acepte, si~ mayor explicacin por ahora, la llamada ecuacin de los gases ideales, pv = RT, donde R es la constante
universal de los gases, de modo que se efectuarn las siguientes operaciones. Sustituyendo
el valor anterior de V, en la ecuacin (1-7), que es p = Nmv- 2/(3 V), queda:

--------- Nmv- - NAm-z<3nv


3v
,

(1-12A)

pv

donde

m-z<-

2N

NAm-z<-= -f(m;)

2 NA
T = - -=-

(l-12B)

le

RT

--2

Nmv-3 V

2E

(E)

= 3"

2/2 es la energa cintica media de la molcula de un gas ideal de masa m, y

= RIN; (razn de la constante de los gases al nmero de Avogadro) es otra constante funda-

* Ver nota biogrfica en la seccin 11.3.

J8

Principios. conceptos bsicos y definiciones

mental -constante

de los gases por molcula que recibe el nombre de constante de Boltz= 1.38054 X 10-16 erg/K. * La velocidad molecular correspondiente
a en (1-12B) se denomina velocidad media cuadrtica, ~ ,ms' de las molculas, 1.13. Es
interesante observar que a una temperatura particular (o sea, a una ~'ms determinada) la
energa de una molcula es directamente proporcional a su masa. Se tratar con ms detalle
ulteriormente un gas ideal, y por ahora basta recalcar que la temperatura es directamente
proporcional a la energa cintica media de traslacin de las molculas. La temperatura
es detectada por un instrumento en virtud del intercambio de energa molecular, hasta
que se alcanza un estado de equilibrio (5.25). Observemos que una sola molcula slo posee
energa y no temperatura, excepto el valor que puede ser calculado por una ecuacin como la
(1-12), de modo que es toda la masa de un gas la que tiene temperatura (un termmetro
recibe la accin de miradas de contactos moleculares), la cual es una propiedad macroscpica.
mann; se tiene que; x:
E:

1.18 ESCALAS DE TEMPERATURA


Una escala de temperatura es una graduacin arbitraria. Las escalas llamadas Celsius
(o centgrada) y Fahrenheit estn basadas en los siguientes puntos fijos: puntos de congelacin (p.c.) (que es la temperatura de una mezcla de hielo yagua saturada de aire, a 1
atm) y punto de ebullicin (p.e.) (que es la temperatura de agua hirviente tambin a 1 atm de
presin). Al p.c. y al p.e. corresponden las siguientes temperaturas: OC y 100C, Y 32F
Y212F, respectivamente. Por lo tanto, entre el p.c. y el p.e. normales del agua se tienen
100 grados en la escala Celsius y 180 en la escala Fahrenheit (de modo que 180/100 =
9/5 = 1.8), lo que da las siguientes relaciones
(1-l3A)

te

= 5/9(t1 - 32)

(1-13B)

ti

= 9/5te + 32

donde te Y ti son las temperaturas en grados Celsius (0C) y grados Fahrenheit (OF),
respectivamente. ** Las temperaturas se expresan indicando siempre la escala a que se refieren, en la siguiente forma: 100C o 212F, para valores de temperatura, y 100 C o 200 F
para valores de diferencia de temperatura (l C =
F). ***

La termodinmica requiere el uso de la llamada temperatura absoluta (o termodinmica),


que se mide a partir del cero absoluto. Aunque tendremos con frecuencia ocasiones de
decir ms acerca de la temperatura, por el momento nos limitaremos a aceptar el concepto
de temperatura absoluta T y su relacin con las escalas de la temperatura ordinaria (t) .
Los smbolos adoptados para las propiedades molares son los utilizados en Gas Tables de Keenan y
como v, u. Generalmente la barra superscrita indica el valor medio, como V, que es el promedio de los
cuadrados de las velocidades. Considerando el uso particular en este caso, creemos que no causar mucha
confusin esta incongruencia .
KayelO.sJ,

Galileo invent un termmetro en 1592, pero no tena una escala bien fundamentada. Gabriel Fahrenheit
-de Amsterdam, Holandafue el primero (en 1720) en inventar un instrumento que indicaba la temperatura
en grados, marcando como puntos de congelacin y de ebullicin del agua, los valores de 320 y 2120,
respectivamente. La escala centgrada (ahora, escala Celsius), fue creada en 1742 por Anders Celsius (1701-1744),
astrnomo sueco y profesor de Uppsala .
En el caso de las temperaturas no absolutas es necesario tener muy en cuenta esta diferencia de significado. La notacin anterior evita equivocaciones
serias. (N. del R.)

T_odinmica

J9

E cero absoluto para la escala Fahrenheit est a -459.67 F. Las temperaturas


escala se llaman grados Rankine* (OR), y se obtienen como sigue:
(1-14)

T(R)

absolutas en esta

= t (OF) + 459.67 "" t (OF) + 460

Las temperaturas absolutas en la escala Celsius se denominaban grados Kelvin (OK), en honor
de Lord Kelvin (vea la nota de pgina en 6.5); actualmente la unidad se conoce como
del SI. El cero absoluto se tiene a
Kelvin (K) simplemente, y es una de las fundamentales
-273.15 0c.
(1-15)

T(K)

= t (0C) + 273.15 "" t (0C) + 273

Las temperaturas
se miden siempre mediante el cambio en algunas otras propiedades
( 1.19); tom largo tiempo el poder obtener mediciones exactas, que resultan an difciles
en el caso de temperaturas fuera de la gama "usual". (Consltese la bibliografa que acerca de
este asunto se presenta al final del libro, para obtener ms detalles que los que pueden
explicarse aqu.) Para que exista concordancia entre temperaturas medidas en distintos lugares del mundo, se necesita disponer de puntos guas razonablemente
exactos para poder
graduar o calibrar instrumentos.
Puesto que la temperatura del punto triple (p.t.) del H20
(3.4 Y 3.7) se puede medir con excelente exactitud, se ha convenido internacionalmente
en tomar como punto bsico de la escala absoluta el correspondiente
a 273.16 K (que
es 0.01 grados ms alto que el p.c. del agua). Como ilustracin se darn en seguida otras
temperaturas con ms o menos aceptacin internacional,
adems del p.c., el p.e. y el p.t.
a mezclas bifsicas en equilibrio a 1 atm:
del agua, y que corresponden

Oxgeno (02):
Mercurio (Hg):
Estao (Sn):
Cinc o zinc (Zn):
Azufre (S):
Antimonio (Sb):
Plata (Ag):
Oro (Au):
Platino (Pt):
Wolframio
o tungsteno (Wl:

182.970C lquido y vapor


38.87C slido y lquido
231.9C slido y liquido
419.505C slido y lquido
444.60C liquido y vapor
630.5C slido y lquido
960.8C slido y liquido
1 063.0C slido y liquidO
1 774C slido y liquido
3 370C slido y liquido

La National Bureau of Standards (NBS: Direccin Nacional de Normas, de Estados Unidos)


emplea -entre otroslos siguientes puntos fijos de lquido y vapor en equilibrio: -253C,
hidrgeno, y -196C, nitrgeno. Asimismo, la NBS efecta ahora calibracin de temperaturas entre 4 K Y 14 K por el uso de termmetros
acsticos (la velocidad del sonido en
un gas ideal particular es funcin de la temperatura);
entre 2 K Y 5 K se utiliza una escala
de presin de vapor de helio 4.
Los termmetros de gas, que son bastante complicados cuando la exactitud es de suma importancia, proporcionan una norma para la comparacin. El helio se ha empleado con xito
para medir temperaturas hasta de unos 1.1 K (2 R). Los termmetros de resistencia elctrica
de platino se usan tambin para bajas temperaturas,
pero a temperaturas
prximas a la
Ver nota de pgina de la seccin 9.3. IComo en el caso del Kelvin, esta unidad se llama tambin rankine
(R). a secas. (N. del R.11

20

Principios, conceptos bilsicos y definiciones

del cero absoluto, la resistividad elctrica de los conductores tiende a cero (la conductividad
tiende a infinito), y por lo tanto, no se pueden utilizar. Para este campo se han adaptado
materiales semiconductores. Si la temperatura es superior a la del punto del oro, la definicin es en trminos de la ley de radiacin de Planck, pero la exactitud de las mediciones
en este intervalo est sujeta a mejoras significativas. A este respecto, la definicin de toda
la escala llegar a ser ms precisa a medida que se acreciente la exactitud de los datos bsicos.
Ejemplo

Un sistema tiene una temperatura de 250F. Convertir este valor a las unidades grados Rankine
(o rankines), grados Celsius y Kelvins.
Solucin. Aplicando las ecuaciones indicadas antes:

te = (5/9)(t - 32) = (5/9)(250 - 32)


T(K)

= 121C

= t (0C) + 273 = 121 + 273 = 394 K

1.19 MEDICION DE LA TEMPERATURA


Los detalles de los diversos procedimientos para medir temperaturas son muy extensos
para describirlos aqu, pero puede dar buena informacin una breve mencin de los ms
utilizados.
1. Cambio de volumen. Casi todo mundo est familiarizado, al me!l0s de modo cualitativo, con
el fenmeno de que las sustancias (por ejemplo, el mercurio o un gas) se dilatan al elevarse su
temperatura. Si la magnitud de la dilatacin en un caso particular se correlaciona con el p.c.
y el p.e. del agua, y el cambio de volumen se divide en 100 (o en 180) partes, el instrumento
puede emplearse para "leer" temperaturas. Los lquidos utilizados comprenden[J.22J:mercurio (de
-39C a unos 315C, o bien, a 480C con nitrgeno sobre el mercurio), alcohol (de -73C a
unos 150C) y pentano (de -185C a unos 20C). El vidrio comienza a reblandecerse aproximadamente a 480C y el lmite superior de trabajo para termmetros de gas es del orden de 1 480C.
Como no es muy probable que los cambios de volumen sean exactamente proporcionales a los
cambios de temperatura, los termmetros se calibran para cierto grado de exactitud.
2. Cambio de presin. Si un gas est confinado a un volumen constante, su presin se incrementar
a medida que su temperatura se eleva, y el cambio de presin puede correlacionarse con el de
temperatura.
3. Cambio de resistencia elctrica. La resistividad elctrica de algunos metales crece casi en proporcin
directa a la elevacin de temperatura. Por consiguiente, el cambio medido en la resistencia de
un trozo de alambre puede convertirse a una variacin de temperatura. Los metales empleados
incluyen el nquel, el cobre y el platino (en los aparatos de alta precisin). Asimismo se usan
los semiconductores, que poseen alta sensibilidad y una rpida respuesta trmica, en especial para
temperaturas muy bajas (de 0.55 K a 33 K). Las mediciones de temperatura por cambios de resistividad elctricas pueden hacerse que sean los mtodos[l.3oJms precisos entre -118C, aproximadamente, y 182C.
4. Cambio en potencial elctrico. El dispositivo que mide una temperatura mediante la generacin
de fuerza electromotriz (FEM) se llama par termoelctrico o termopar. * Funciona en virtud del fen, Thomas J. Seebeck (1770-1831), quien descubri el par termoelctrico
(1821), naci en Estonia. Aunque
se gradu como doctor en medicina (Universidad de Gotinga, Alemania) prefiri las actividades docentes
y de experimentacin en las ciencias fsicas. Por su invento del par termoelctrico se le concedi una mencin
honorfica en la Academia de Ciencias de Pars.

21

Termodincmica

meno que ocurre cuando dos conductores de diferente material se unen por sus extremos, y las
uniones se mantienen a distinta temperatura. La FEM es funcin de la diferencia de temperatura
entre las juntas, fenmeno que recibe el nombre de efecto seebeck. El potencimetro que mide
la FEM puede tener una escala que indique directamente la temperatura. Una junta del termopar
se conserva a una temperatura de referencia, obtenida generalmente de una mezcla de hielo y
agua a Oc. Este es uno de los mtodos preferidos para medir temperaturas. Las combinaciones
de metales que se emplean usualmente son cobre y constantan (-184C a 343C), hierro y constantan (-184C a 816C), cromel y alumel (-184C a 1 204C).
5. Cambios pticos. Un cuerpo radia calor con intensidad proporcional a la cuarta potencia de su
temperatura absoluta (Q = wr ley de Stefan-Boltzmann). Varios dispositivos se utilizan para convertir la radiacin en una indicacin de temperatura, y en el ms comn, el pirmetro ptico,
se observa un cuerpo candente o incandescente cuyo brillo se compara con el de una fuente de
luz ajustable y calibrada que se tiene en el pirmetro. Cuando el brillo de la fuente se hace que
resulte igual al del cuerpo cuya temperatura se desea, el instrumento da una indicacin de temperatura.

1.20

LEY CERO

Una ley (natural) es una generalizacin para la que el ser humano no ha encontrado
excepciones y ha sido deducida a partir de observaciones de fenmenos fsicos. Si un cuerpo
"caliente" interacciona con un cuerpo "fro" y los dos han sido aislados de sus alrededores,
cambiarn las propiedades de los cuerpos (por ejemplo, temperatura, volumen, conductividad, etc.). Sin embargo, despus de un cierto tiempo las propiedades dejan de variar. Cuando cesan los cambios se dice que los cuerpos estn en equilibrio trmico. Ver tambin
la seccin 5.25. La ley cero de la termodinmica (que precede lgicamente a la primera
y la segunda) expresa que cuando dos cuerpos aislados del medio circundante estn en
equilibrio trmico con un tercero, estarn en equilibrio trmico entre si. (En la obra de consulta [l.4] se da una demostracin de esta ley.)
Como ilustracin supngase que se tiene un termmetro A indica 40C al ser introducido
en un sistema B "ms caliente", y los dos, a salvo de otras interacciones, alcanzan un
estado de equilibrio trmico. Es otra ley natural (la segunda ley de la termodinmica) que
ocurra un flujo neto de calor del cuerpo ms caliente al cuerpo ms fro .en toda interaccin
trmica simple. En consecuencia, fluir calor desde el sistema B hacia el termmetro A
(otro sistema). Observemos que, por ejemplo, al perder energa el sistema B su temperatura
disminuir; consecuentemente, la cantidad total de energa almacenada en el sistema B
cuya temperatura se mide, para que haya exactitud, debe ser muy grande en comparacin
con la cantidad de energa intercambiada con el termmetro A. Al llegar al equilibrio,
sea 100C la lectura del termmetro; se dice entonces que sta es la temperatura del sistema
B. Ahora bien, si el temmetro se introduce en un sistema
y, en el equilibrio, la lectura
es de nuevo igual a 100C, los sistemas B y estarn en equilibrio trmico entre s (ley
cero); esto es, si B y
se ponen en contacto y se aslan, no habr cambio alguno en
sus propiedades (si no ocurre reaccin qumica). No obstante, puede haber otros tipos
de inequilibrio, por ejemplo, un trozo de acero puede estar en equilibrio trmico con su
alrededor, pero hallarse herrumbroso (o sea, sufriendo una reaccin qumica).

1.21

PROCESOS Y CICLOS

Si varlan una o ms propiedades de un sistema, se dice que ste experimenta un proceso,


esto es, pasa por un cambio de estado. En los procesos reales intervienen cambios en todas
o casi todas las propiedades, pero la termodinmica se estudia mediante modelos ideales
en los que una de las propiedades con frecuencia permanece constate. Por ejemplo, si

22

Principios, conceptos bsicos

definiciones

ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presin: 1-2, figura 1/8, se dice que
el operante pasa por un proceso isobrico (o a presin constante); si el volumen de una masa
dada de operante no se altera: ab, figura 1/8, pero s cambian otras propiedades, el proceso
recibe el nombre de proceso isomtrico (o a volumen constante). Reacciones qumicas como
las de combinacin del carbono y el oxgeno para formar CO2 son procesos tambin,
como la accin en una celda electro qumica para desarrollar potencial o producir corriente
elctrica, la disolucin de azcar en una taza de caf, etc.

P.

Fig. 1/8.

~p

Procesos.

Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos
y regresa a su estado inicial, se dice que experimenta un ciclo. Los cambios de estado
pueden ser procesos con nombre particular -como ismetrico o isobrico-, o bien, ser una
sucesin de cambios de estado sin denominacin especial, como los de la figura 1/3. La trayectoria cerrada constituida por la serie de procesos puede ser de cualquier forma, como
la l-A-2-B-l o la l-A-2-C-l, figura 1/9; slo es necesario que el operante regrese al estado
1 para completar un ciclo. Los ciclos se estudiarn despus de un estudio detallado de
los procesos.
V

Fig. 1/9. Ciclos. Por la convencin de signos, los ciclos que corresponden
a un recorrido o trayectoria en el sentido del reloj suministran trabajo; los ciclos
que corresponden a una trayectoria en sentido contrario al del reloj, como
1-C-2-A-1, o bien, 1-B-2-A-1, reciben trabajo.

1.22

11
Di

r--------

~2
V2

------i;

CONSERV ACION DE LA MASA

El principio de conservacin de la materia afirma que la masa es indestructible. Al aplicar


esta ley debemos exceptuar a los procesos (o reacciones) nucleares, en los que la masa se convierte en energa -o viceversa-, y tener presente que objetos que se mueven a una velocidad
cercana a la de la luz experimentarn un aumento significativo en su masa (2.2). Sin
embargo, los procesos en que interviniesen tales consideraciones pertenecen a campos especializados que trataremos slo superficialmente. Pero a menudo tendremos que realizar
balances de masa en el caso de procesos "ordinarios", y sern de mucho inters los procesos
en que existe un flujo de sustancia. De manera que se repasarn brevemente estos conceptos.
Consideremos un caso elemental de flujo laminar (Hg. 1/10), en el que las partculas
se mueven en trayectorias paralelas a la direccin de la corriente. Dentro de sta, las molculas tienen sus movimientos al azar, descritos anteriormente y, por ejemplo, la lectura de
un termmetro -que se traslade con una corriente de gas ideal ser un ndice de la energa
cintica media de las molculas. Sin embargo, al estudiar los sistemas macroscpicos consi-

23

Termodinmico

deraremos la velocidad (y la energa cintica) de la corriente de fluido, y no las molculas


individuales. Las propiedades (p. T, p, etc.) varan un poco de punto a punto en la seccin
BC, un tipo de flujo llamado flujo bidimensional. Una capa delgada de molculas adyacentes a las paredes del conducto tiene velocidad cero; las molculas que se mueven a lo largo de la
lnea central tendrn velocidad mxima, normal a la seccin BC; el esquema terico de la variacin es parablico, como en BC (fig. 1/10). Consideremos que el elemento i-simo, con
masa dm, tiene una velocidad ~ que es perpendicular a la seccin transversal en BC; durante

Flujo

o unioimensional
x

Fig. 1/10. Flujo laminar.

el tiempo dT, el volumen que cruza un rea dA es ~dTdA. Puesto que el volumen multiplicado por la densidad es la masa, la masa diferencial que atraviesa dA es dm = AvdTdA.
Si se dividen ambos miembros entre dT se obtendr la intensidad de flujo a travs de toda
la seccin BC como la suma de estas cantidades i-simas, o bien,
(1-16)

m =

I I
fA p.~dA

donde m = dm/dT es la intensidad msica de flujo (por ejemplo, en kg/s), y py~representan las densidades y velocidades locales, respectivamente. En muchos sistemas que implican anlisis termodinmicos es suficientemente preciso suponer que en cada punto de cualquier seccin transversal las propiedades son las mismas [p = p(x), p = p(x), etc.), y
utilizar una velocidad media ~ normal a la seccin, y que se supone ,es la misma en cada
punto de la seccin transversal, como en GH (fig. 1/10), lo que constituye un flujo unidimensional. (Desde luego que en un curso de mecnica de fluidos se trata el caso ms general
de flujo). Por lo tanto, si la densidad es la misma en todos los puntos del rea de la seccin
transversal A, el flujo de masa es*
m

(1-17)

= p~A

Aun cuando esta corriente es turbulenta y tiene componentes de velocidades en las direcciones

x, y y z, la velocidad media que da el flujo correcto en (1-17), tambin proporciona un


valor razonablemente preciso de la energa cintica.
Aceptando lo enunciado en la ley de conservacin de la masa, se deduce que con respecto
a cualquier sistema, la forma verbal de dicha leyes

(1-18A)
al

quemasa]
entra

- [masa]
que sale

= lalmacenada
sistema ]
r
cambio enen laelmasa

a En el trabajo de escritura a mano, conviene adoptar, por ejemplo, el mtodo del autor de utilizar una
ve cursiva (v) de imprenta para el volumen especfico, y una ve de tipo manuscrito (~). quiz algo exagerada,
para designar la velocidad .

24

Principios. conceptos bsicos

definiciones

Se puede decir tambin que la masa almacenada inicial ms la masa entrante es igual a
la masa almacenada final ms la masa saliente. Sea dmentr. la masa de entrada, d(l1m) el
cambio diferencial en la masa almacenada y dmsal.lamasa de salida, as pues, (1-18A) expresada en forma simblica ser
(1-18B)

dmentr. - dmsal.

= d(l1m)

En trminos an ms simplificados, podemos expresar cualquier ley de conservacin como:


Entrada - Salida = I1(Almacenado).
Fig. 1/11. Las propiedades pueden ser esencialmente las
mismas en todos los puntos, en secciones como 1, 2, a
y b; los cambios bruscos como en e y d incrementan la
turbulencia, lo que hace posible que los estados en e y f
no sean iguales.

En la figura 1/11, un volumen particular, el comprendido en el conducto entre las secciones 1 y 2, Y que es un volumen de control (un cierto volumen que se elige en el espacio),
se ha tomado como el sistema abierto; m es la masa que entra al sistema en la seccin 1,
mz es la masa que sale en la seccin 2, y 11m es el cambio en la cantidad de masa dentro del sistema, estando todas las cantidades medidas en el mismo espacio de tiempo. El smbolo 11
indicar siempre un cambio finito en el sentido del valor final menos el valor inicial. Por
lo tanto, 11m es positivo si la masa del sistema aumenta, y negativo si disminuye. La ecuacin
(1-18) en forma simblica para la figura 1/11 quedar como
1

(1-18C)
para un espacio de tiempo especfico.
Un sistema de flujo constante (ms completamente definido en 4.8) es un sistema abierto
en el que no hay cambio en la masa almacenada, es decir, 11m = O. En consecuencia,
mi = mz = m,
(1-19)

expresin que se llama ecuacin de continuidad del flujo constante. En las unidades SI
se tendra: v m/seg, p kg/m3 v m3/kg, A m2, r kg/seg. *
En general, la termodinmica es indiferente al tiempo. Un cierto proceso bien definido
puede ocurrir en un segundo o en un ao. Sin embargo, en determinados eventos (procesos)
intervienen necesariamente las intensidades de variacin; por ejemplo, el flujo de calor
aumenta al aumentar la diferencia de temperatura, el flujo de masa crece con la diferencia
de presin, el flujo de electricidad crece con la diferencia de potencial, la velocidad de
una reaccin qumica aumenta con el potencial qumico, etc. Estas intensidades de cambio
deben ser lo bastante grandes para que los procesos particulares sean comercial o humanamente factibles. En consecuencia, se debe incluir en los clculos el tiempo 7 en ocasiones .

Para el sistema simple de la figura 1/11, la ecuacin (1-19) se establece fcilmente. La masa que atraviesa
la seccin transversal 1 es dm, = pdV = p,A, dx. Dividiendo entre dT, seobtienem, = p,A,dx/dT = p,A,Z'"
como en la ecuacin (1-19).

25

Termodinmica

1.23

DEPOSITO TERMICO

Un depsito trmico es un sistema termodinmico que generalmente sirve como fuente


o como recipiente de calor para otro sistema. Se le considera estable, de temperatura uniforme y composicin homognea, y con la misma presin a cualquier nivel en el campo gravitaciona!. Es infinitamente grande en comparacin con el sistema al que sirve, y su temperatura
permanece invariable cuando se le somete a una interaccin trmica. Los grandes ros y
lagos, los mares y la atmsfera son excelentes depsitos trmicos y sirven a un gran nmero
de sistemas de ingeniera, como plantas elctricas de vapor, automviles, hornos, etc., aunque ninguno se ajuste realmente a la restrictiva definicin anterior.
1.24

MAQUINAS TERMODINAMICAS

Una mquina termodinmica es un sistema termodinmico que funciona continuamente


y slo energa (calor y trabajo) atraviesa sus fronteras, las que son impenetrables al flujo
de masa. Se puede utilizar para entregar trabajo a sistemas externos, como lo hace el motor
Stirling, o puede recibir trabajo de algn sistema externo y producir un efecto frigorfico,
como en el caso de un refrigerador.
1.25

SUPERFICIE ADIABATICA. PROCESO ADIABATICO

Una superficie adiabtica es la que es impenetrable al calor. Implica un perfecto aislamiento trmico. Un proceso que ocurre en un sistema encerrado por una superficie adiabtica
se llama proceso adiabtico, y es uno en el que no puede haber flujo de calor.
1.26

CONCLUSION

Los resultados tericos de la termodinmica no dependen del sistema de unidades que


se decida emplear; pero los resultados nmericos de problemas especficos s dependen de
dicho sistema.
Las tres propiedades de presin, temperatura y volumen fueron descritas en detalle por
una buena razn: son propiedades que se pueden medir directamente, pues todas las otras
generalmente son implicadas por ellas.
La mayor parte de los problemas para este texto se presentan en el libro complementario,
Problemas de Termodinmica, 2~ edicin, de Faires, Simmang y Brewer, que contiene tambin -para mayor conveniencia- todas la tablas y diagramas del Apndice B de esta obra.

PROBLEMAS
(Nota: A menos que se exprese otra cosa, el valor
de la presin atmosfrica se considera como
101.325 kPa, 1 033 kgf/cm2 o 14.6961bf/plg2, Yla
aceleracin de la gravedad como 9.806 m/seg2, o
bien, 32.174 pie/seg2

UNIDADES SI
1.1 Un sistema de 0.1246 m3 contiene 4.535
kg de vapor de agua a 9653 MPa (abs.) y 671

K. Enuncie los valores de tres propiedades intensivas, una propiedad extensiva y una propiedad especfica.
1.2 Exprese la estatura, masa y peso (g = 9.70
m/seg2)
de usted en funcin de las unidades SI:
m, kg, N.
1.3 Una masa que pesa 25 N est suspendida
de una cuerda que se puede mover verticalmente,
hacia arriba o hacia abajo. Cules son sus conclusiones acerca de la direccin y magnitud de la

26
aceleracin y la velocidad de la masa cuando la
tensin de la cuerda es (a) 25 N, (b) 15 N, (e) 35 N?
1.4 Para un estudio balstico, se dispara una
bala de 1.9 g a un trozo de madera suave. La bala
choca contra la superficie de la madera a una velocidad de 380 mis y penetra 0.15 m. Halle (a)
la fuerza retardatriz constante, (b) el tiempo necesario para detener la bala, (e) la desaceleracin
(o deceleracin) en m/segz.
1.5 Suponga que se coloca una masa de 50 kg
en el platillo de una balanza de resorte instalada en
un elevador (o montacargas), y que la aceleracin
local de la gravedad vale 9.70 m/segz. (a) Cuando
el montacargas se mueve con una aceleracin hacia arriba de 2.5 m/segZ, cul es la lectura de
la balanza? (b) Si el elevador se detiene, cul ser la
lectura de la misma? (e) Si el cable de soporte
se rompiera (y el montacargas cayt:ra libremente),
cul sera la lectura de la balanza? (d) Si dicha
'lectura fuera de 350 N, cules seran las
circunstancias?
1.6 Una columna vertical de 30 m de altura
de un fluido (con densidad de 1 878 kg/m3), se
localiza donde g = 9.65 m/seg2 Halle la presin
en la base de la columna.
Resp. mkg. 543.7 kPa.
1.7 Dos lquidos con diferente densidad (p
= 1500 kg/m3, Pz = 500 kg/m3, se vierten juntos
en un tanque de 100 litros, llenndolo. Si la densidad resultante de la mezcla es de 800 kg/m3, halle las cantidades respectivas de los lquidos empleados. Tambin determine el peso de la mezcla:
la g local es 9.675 m/segz. Resp. mi = 45 kg.
1.8 Calcule la fuerza gravitacional entre un
protn (m = 1.66 x 1O-z7 kg) y un electrn (m
= 9.11 x 10-31kg) de un tomo cuyo radio de la
rbita electrnica es 5.29 x 1O-1m. D las respuestas en las unidades newtons y dinas.
1.9 Si dos termmetros, uno que indica en C
y otro en K, se introducen en el mismo sistema,
en qu condiciones darn ambos la misma lectura numrica? Cul ser la temperatura del sistema cuando el termmetro absoluto indique el doble
de la lectura del termmetro Celsius?
1.10 Calcule la magnitud de la aceleracin de
la gravedad en la superficie de la Luna, y adems
en un punto a I 000 km por encima de dicha superficie; no se consideran los efectos gravitatorios de
la Tierra. La Luna tiene un radio medio de I 740 km
y una masa de 7.4 x 1022 kg.
Resp. g (superficie) = 16.3 m/seg2
1.11 En el caso de un par termoelctrico, si
se mantiene una junta a OC (la unin fra) y la

Principios, conceptos bsicos

definiciones

otra se utiliza como sonda para medir la temperatura Celsius deseada t, la FEM E generada en el circuito est relacionada con la temperatura t por
E

= tea + bt).

Adems, para este termopar, cuando E est en milivolts, las dos constantes son a = 0.25, b = -5.5
X 10-4 (a) Cules son las unidades de a y b? (b)
Determine el valor de E para cada una de las siguientes temperaturas medidas: -100C, 100C,
200C, 300C, 400C, Y trace una curva a.
Resp. (b) E = 19.5 mV para 100C.
1.12 'Para el termopar del problema 1.11, evale la intensidad de cambio de E por C cada una
de las temperaturas indicadas, desde -100 C hasta 400C.
Resp. 0.14 mV1C para 100C.
1.13 Si una bomba descarga 284 lit/min (o
Ipm) de agua cuya densidad es de 985 kg/m3,halle (a) el flujo de masa, en kg/min, y (b) el tiempo
total requerido para llenar un tanque cilndrico
vertical de 3.05 m de dimetro y 3.05 m de altura.

UNIDADES

TECNICAS

1.14 Un sistema tiene una masa d 15kg. Qu


fuerza total (en kgf y N) es necesaria para acelerarla a 4.5 m/seg2 si (a) se mueve sobre un plano
horizontal sin friccin, o (b) se mueve verticalmente
hacia arriba en el lugar donde g = 9.45 m/seg2?
1.15 A qu distancia de la Tierra debe estar
un cuerpo a lo largo de una lnea dirigida hacia
el Sol, de modo que la atraccin gravitacional solar est en equilibrio con la de la Tierra? La distancia entre la Tierra y el Sol es de 14.96 x 107
km; la masa solar es 3.25 x 105 x (masa terrestre).
Resp. A 2.622 x 105 km de la Tierra.
1.16 Un recipiente cilndrico (de 60 cm de dimetro y 90 cm de altura) se llena con un fluido
cuya densidad es de 640 kg/m3 Determine (a) el
volumen total del fluido, (b) la masa total del mismo en lb, slug, utm, kg, (e) el volumen especfico
del fluido, (d) su peso especfico (en Ibf) donde
g = 31.90 pie/segz. (e) Especifique cules de las
propiedades anteriores son extensivas y cules son
intensivas.
1.17 Dada la presin baromtrica de 14.7 psi
(29.92 plg Hg abs.), realice estas conversiones:
(a) 80 psig o Ibf/plgz(man.)apsiaolbflplgz(abs.),
kgflcmZ (abs.) y atm, (b) 20 plg Hg (vac.) a plg Hg
(abs.) y psia, (e) 10 psia a lbflplgz(vac.), kgflcm2
(vac.) y Pa (abs.), (d) 15 plg Hg (man.) a psia,
torr y Pa (abs.)

27

Termodinmica
1.18 (a) Defina una nueva escala de temperatura, por ejemplo, en "grados N" (ON), en la que
los puntos de ebullicin y de congelacin del agua
sean de 1 ooooN Y loooN, respectivamente, y correlacione dicha escala con la Celsius y la Fahren
heit. (b) La lectura en N en esta escala equivale
a un cierto nmero de grados en la escala de temperatura absoluta correspondiente. Cul es esta
temperatura absoluta a OON?
Resp. (a) tN = 9tc + 100,(b)2 3600N abs., aprox.
1.19 Un meteorologista llev un barmetro
aneroide desde la planta baja hasta su oficina en
la parte superior de la Sears Tower en Chtcago.
Al nivel del suelo, la lectura del barmetro era
de 30.150 plg Hg (abs.); en la parte ms alta del
edificio la lectura fue de 28.607 plg Hg (abs.).
Suponga que la densidad media del aire atmosfrico era de 0.075 lb/pi Ycalcule la altura aproximada del edificio.
Resp. 1 451 pie o 442 m (aprox.).
1.20 Como se ilustr antes, un man metro
de mercurio se conecta al costado de un tanque de
agua casi lleno. La altura de la columna de mercurio es de 15.5 plg. Aunque el aire sobre el agua
mantiene la presin, la otra rama del man metro
(de 10 plg) est llena de agua; para H20, p = 62.3
Ib/pie3; para Hg, p = 846Ib/pie3. Si en la localidad se tiene la gravedad estn dar y la temperatura
del agua y del mercurio es 60F, cul es la presin (en psia, o sea, Ibf/plg2 abs.) en el tanque al
nivel en que se fija el man metro? Si el tanque
se extiende 10pie abajo de este nivel, cul es la presin a tal profundidad?
Resp. 21.94, 26.27 psia.

15.5

plg Hg

Problema 1.20

1.21 Un tanque de 51 pie3 contiene 3lb de un


gas a 80F y a una presin vacuomtrica de 24
plg Hg. (a) Cul es la presin absoluta en psia
y en psfa (= Ibf/pie2 abs.; del ingls: "pound per
square foot absolute") (b) Cul es el volumen
especfico y la densidad del gas? (e) Cul es su
temperatura en C, R y K?
Resp. (a) 418 psfa, (b) 0.0588 Ib/pie3, (e)
299.7 K.

1.22 Un manmetro simple de mercurio conectado en una tubera de un fluido, da lecturas


como se indica en la figura. La gravedad local
es la estndar y la densidad del mercurio es 0.488
Ib/plg3. Halle la presin en los puntos X y Y cuando la lnea de conduccin y la parte izquierda del
aparato contienen (a) aire, cuya densidad vale 0.072
Ib/pie3, (b) agua, con densidad de 62.1Ib/pie3 (e)
Conteste (a) y (b) si la gravedad local es g = 30
pie/seg2.
Extremo
abierto

Problema 1.22

Resp.

(a) 26.90, 26.90, (b) 25.46, 26.90, (e)


26.10 psia.
1.23 Convierta (a) 122F a C y a K, (b) -40C
a F y a R, (e) 942R a C y a K, (d) 373 K a F
y a R.
1.24 Un termmetro Fahrenheit y uno Celsius
son colocados en un fluido e indican lecturas numricas idnticas. Cul es la temperatura del fluido en R y en K?
1.25 Igual que el problema 1.24 excepto que
la lectura del termmetro Fahrenheit es el doble
de la lectura del termmetro Celsius.
Resp. 780oR, 433 K.
1.26 Vapor de agua a una presin de 150 psia
y una temperatura de 400F ocupa un volumen
de 3.223 pie3/lb. (a) Cules su densidad en Ib/pie3
y en slug/pie3? (b) Convierta la presin a plg Hg Ya
pies de agua (60F). (e) Convierta la temperatura
a R, K Y C. Es la temperatura una propiedad
intensiva o extensiva?
Resp. (a) 0.31 Ib/pie3, 0.00965 slug/pie3; (b)
306 plg Hg, 346 pie Hp (pies de agua); (e) 860oR,
478 K, 204.4C.
1.27 Un fluido se mueve segn un rgimen de
flujo constante entre dos secciones de una tubera. En la seccin 1: al = 1 pie2, Z" I = 1 000
pie/min, VI = 4 pie3/lb. En la seccin 2: A2 = 2
pie2, P2 = 0.20 Ib/pie3 Calcule (a) el flujo (lb/h)
y (b) la velocidad en pie/s en la seccin 2.
Resp. (a) 15 000 lb/h, (b) 10.42 pie/seg.

28

Principios, conceptos bsicos y definiciones

1.28 Un tanque vertical de 10 pie de dimetro


y 15 pie de altura recibe agua (p = 62.11b/pie3)a
razn de 300 gal/min y la descarga por una tubera de 6 plg. (D.!.) con una velocidad de 5 pie/s.
En un momento dado el tanque est a la mitad.
Determine el nivel del agua y el cambio de masa
en el tanque 15 min ms tarde.
Resp. 3.90 pie, 17550 lb.
1.29 Escriba un programa de computadora para el siguiente problema. Se desea obtener la grfica del peso (fuerza gravitacional) en funcin de
la altitud (millas sobre el nivel del mar). Al nivel
ecuatorial del mar, g = 32.088 pie/seg2; su variacin es -0.003 pie/seg2 por 1 000 pie de ascenso.
Seleccioneuna masa dada, por ejemplo, 100lb Ydetermine su variacin de peso a medida que se eleva
desde el nivel del mar hasta una altitud de 1 000
millas.
1.30 Se trata de efectuar la conversin de las
lecturas de temperatura en F a las unidades C,
R y K. Escriba un programa de computadora
que permita efectuar esta operacin.

UNIDADES

MIXTAS

1.31 Cul es la masa en kilogramos y el peso


en newtons (g = 9.65 m/seg2) de (a) un automvil
cuya masa es de 4000 lb, (b) unfullback (jugador
de futbol norteamericano) de 235 lb? Calcule la

masa en gramos y el peso en dinas de (e) 77 granos


de humedad, (d) 12 onzas de sal.
1.32 Para un sistema dado, dos de sus propiedades intensivas independientes son x y y. Diga
(y d la demostracin) cules de las siguientes expresiones tienen caractersticas de propiedades, o
sea, son funciones de punto:
(a) 6xy, (b) Y dx + x dy, (e) y dx, (d) 2xy dx
+ KY dy, (e) 15~ + 4xl.
1.33 La masa de un cierto avin al nivel del
mar (g = 32.10 pie2)es de 10toneladas (de 2 000 lb).
Obtenga su masa en lb, slug y kg, y su peso (fuerza gravitacional) en lbf y N cuando se viaja a
una altitud de 50 000 pie. La aceleracin de la
gravedad g disminuye en 3.33 x 10-6 pie/seg2
por cada pie de elevacin.
Resp. 9 070.3 kg, 19 850 lbf.
1.34 Cinco cuerpos tienen su masa (o su peso)
como sigue: mI' 500 g; m2' 800 g; m3 tiene un peso
de 4 poundals; m4, tiene un peso de 32.2 Ibf y ms
es igual a 2 slug. Los pesos corresponden a la
gravedad estndar. Cul es la masa total expresada (a) en libras, (b) en slugs y (e) en gramos?
Resp. (a) 99.59 lb, (b) 3.1 slug, (e) 45200 g.
1.35 Se estima que la masa de la Tierra vale
5.98 x 1024kg; su radio medio es 6.38 x 106 m.
Calcule su densidad en g/cm3 y en Ib/pie3 Compare este valor de densidad con la del agua (1 000
kg/m3, o bien, 62.4 Ib/pie3).
Resp. 5.50 x (densidad del agua).

2
CONCEPTOS DE ENERGIA

2.1 INTRODUCCION

La energa es inherente a toda la materia. Es algo que aparece en muchas formas diferentes, que se relacionan entre s por el hecho de que se puede realizar la conversin de una
clase a otra. Aunque no es posible dar una definicin simple del trmino general energa,
E -excepto que es la capacidad de producir un efecto- las diversas formas en que se
manifiesta se pueden definir con precisin. En este captulo se estudian clases de energa
con las que probablemente ya est familiarizado el lector, y en este aspecto resultar una
especie de repaso, pero un reconocimiento y un nuevo punto de vista sern muy convenientes
ahora.

2.2

RELACION

ENTRE LA MATERIA

Y LA ENERGIA

Una de las consecuencias de la teora de relatividad de Einstein es que la materia (o


la masa) se puede convertir en energa y la energa en masa, y la relacin est dada por la
famosa ecuacin
(2-1)

E =

me2

b.E

e2

f::,.m

[EN UNIDADES COHERENTES]

donde e = 2.9979 x 1010 cm/ s = velocidad de la luz. Puesto que e2 es un nmero muy grande, la energa, equivalente de una masa en particular tambin es muy grande; por ejemplo,
1 kg de materia equivale aproximadamente a 20 x 1012 kcal -pero esto no quiere decir que
siempre sera posible convertir una masa particular de una sustancia ntegramente en energa. Por lo tanto, la segunda forma de la ecuacin (2-1) es la ms informativa. Ver el
Captulo 5. Por ahora se puede convertir en energa slo una parte muy pequea de cierta
materia (Apndice A).
Tambin, segn la teora de Einstein, la masa aumenta con la velocidad. Este es el efecto
relativista sobre la masa. Sea mo la llamada masa en reposo (con respecto al observador); entonces la masa m a una velocidad v- cualquiera es
(2-2)

mo

[1 - (V-/d]I/2
29

30

Conceptos de energa

de donde se deduce que la variacin de masa de cuerpos finitos a velocidades al alcance del hombre es despreciable (no ocurre as, sin embargo, en el caso de partculas que
viajan a velocidades cercanas a la de la luz).
Ejemplo

Si una masa en reposo de 1 kg se acelera hasta una velocidad igual a la mitad de la velocidad de
la luz, cul sera ahora su masa?
Solucin. Utilizando la ecuacin (2-2) se halla que
m

1.155 kg

2.3 MEDICION DE LA ENERGIA


La cantidad total de energa que contiene un sistema no se puede determinar. Por consiguiente, se acostumbra medir la energa con respecto a algn valor arbitrario de referencia.
Esta prctica es satisfactoria puesto que, en ingeniera, es posible llegar a buenos resultados
conociendo slo los cambios de energa. As, se considera la energa potencial gravitacional
de 1 kg de agua como el cambio en tal energa que experimentara esta cantidad de agua
al descender desde un nivel dado en una presa hasta la planta hidrulica de potencia. El
nivel tomado en esta planta ser el valor de referencia. De manera semejante, otras formas
de energa se miden con respecto a su propio datum o estado de referencia.
La energa es una cantidad escalar y no una cantidad vectorial. La velocidad, un vector,
tiene direccin y magnitud. La energa posee slo magnitud. La energa de un sistema
de cuerpos es simplemente la suma de las energas de los cuerpos componentes. La energa total de un solo sistema es la suma de las magnitudes de las diversas formas de energa
(como energa cintica mecnica, energa molecular, energa qumica) que el sistema posee.
Debido a la costumbre, se utilizarn frecuentemente las unidades trmicas (kcal y Btu)
para expresar la energa. Existen varias definiciones de estas unidades (que varan en pequeo grado): las establecidas por la International Steam Table Conference y por la Conferencia
General para Pesas y Medidas, bsicamente en funcin de la unidad SI joule (ver 1.7
Yla seccin B 38). En consecuencia, por definicin, la constante de Joule J (o "equivalente
mecnico del calor' ')* es

(2-3)

J = 426.9 kgf'm/kcal
778.16 pie'lbUBtu
= 4 186 J/kcal

y se emplean los valores de 427 y 778, respectivamente, en los clculos normales. Unidades
mayores de energa que se utilizan comnmente son el kilowatt-hora (kW' h), el megawatt-hora
* James Prescott Joule (1818-1889), cientifico ingls, fue educado en forma privada por un tutor, siendo alguna
vez auxiliar estudiante con Dalton ( 6.10). Sus investigaciones fueron significativas en la naciente ciencia de
la electricidad, asi como en la ciencia de la termodinmica, en la que estableci dos importantes principios fundamentales: la equivalencia del calor y del trabajo, y la dependencia del cambio de la energia interna de un gas
perfecto slo del cambio en la temperatura ( 6.7). Como resultado de esta investigacin, la moderna teoria
cintica del calor permiti eliminar la antigua teoria del calrico. Joule alguna vez afirm: "Creo que he logrado
hacer dos o tres pequeas cosas, pero nada que amerite hacer alboroto".

-lImi!llmt.m~'i1':!ii'!illL,,,

.._.;.o __

.,,

:u

Tennodlncimica

(MW' h) Y el gigawatt-hora (GW' h), Y en ciertos usos, el caballo-hora. Por otra parte,
en los clculos de energa para las partculas elementales de la materia, suelen emplearse
el electronvolt (eV) y el megaelectronvolt (MeV); se tienen 1.6 x 1O-2ergporelectronvolt.
2.4 ENERGIA POTENCIAL

GRA VIT ACIONAL

Si un cuerpo en el campo gravitacional de la Tierra se mueve desde (o hacia) el centro


de la misma, se efecta trabajo por (o contra) la fuerza de gravedad. Por la convencin de
signos que se emplear, el cambio de energa potencial es el valor negativo del trabajo del
campo de fuerza (una generalizacin para todos los campos de fuerza conservativos). *
Aunque el cambio de energa potencial gravitacional se evala como una cantidad de trabajo, se hallar conveniente considerar tal energa potencial P separadamente como energa
almacenada en un sistema (lo cual no es cierto para el trabajo en general, 2.9); o sea,
en virtud de la altura de z del sistema por encima de un nivel de referencia elegido, posee
una cierta cantidad de energa que est potencialmente disponible para su conversin en
trabajo, segn condiciones idealizadas. (Una cierta fraccin del cambio de energa en fenmenos reales se disipa necesariamente en efectos de friccin. Existe tambin el efecto de
empuje hidrosttico o de flotacin en el medio circundante). Igualando el cambio de energa
potencial al trabajo de la gravedad, se tiene (introduciendo la k como un recordatorio
de las unidades en una ecuacin) que
dP

(2-4)

mg

= Fg dz = mg dz = -dz
k

donde dz es el desplazamiento del centro de gravedad en la direccin de la fuerza gravitacionaI. Si la fuerza de gravedad F'g es virtualmente constante, la integracin de (2-4) da
(2-5)

Tambin para
(2-6)

P2 - p

F'g

= tlP = mg(z2 - z) = !!!Z.(Z2z)


k

constante, la energa potencial de un sistema es


P = mgz = mgz

p=g;.
k

[POR UNIDAD DE MASA]

Por consiguiente, el smbolo P representar la energa potencial para una masa unitaria
o de m unidades. La segunda forma de (2-6) es para m = 1. Las unidades coherentes
respectivas deben emplearse en estos clculos.
Aunque se tendrn pocas ocasiones de tratar fuerzas de cuerpo diferentes de la gravitacional, observe que la ecuacin (2-4) se puede generalizar para alguna otra fuerza de cuerpo
Fh mediante Ff' dz para el desplazamiento dz del centro de masa. Si el cambio de altura o elevacin de un cuerpo en un campo gravitacional es grande, como en el caso de satlites artificiales y cohetes de gran alcance, la variacin de F;, y g se debe tener en cuenta; ver ecuacin (1-2).
Aunque se habla de la energa potencial de un sistema con respecto a la Tierra, es tambin
cierto que sta tiene, en forma semejante, una energa potencial con respecto al siste* Campos de fuerza de origen elctrico, que han sido muy importantes desde el nacimiento de la electrotecnia,
se encuentran casi en todas partes. Campos excepcionalmente intensos han sido aplicados recientemente.1481

32

Conceptos de energa

ma dado. Por consiguiente, cuando dos cuerpos de diferente masa poseen entre s una
atraccin significativa y existe movimiento relativo entre ellos, se debe decidir cul de los
dos se est estudiando, o sea, cul es el sistema -o quiz considerar que ambos (o todos,
si hay varios cuerpos) son el sistema.
Ejemplo

Un cuerpo con masa de 5 kg est 100 m arriba de un nivel de referencia donde hay localmente
una g = 9.75 m/seg2. Hallar la fuerza gravitacional en newtons y la energa potencial de la masa
con respecto al plano de comparacin.
Solucin. Por la ecuacin (2-6) se tiene que
P =

mg-k
(5 kg)(9.75 m/seg2)(lOO m) = 4 875j
(1 kg' m/N' seg2)

Fs = mg/k

= (5)(9.75)/1

= 48.75 N

2.5 ENERGIA CINETICA


En la mayor parte de las consideraciones de energa interviene el movimiento rectilneo
de traslacin y, por lo tanto, hay que escribir y manipular la segunda ley de Newton en
la forma escalar F = ma. Por definicin
(a)

_ dz<
dr

dz< dx
dx dr

z<dz<

dx

donde x es el desplazamiento en la direccin de movimiento, o sea, la direccin de los


vectores F y a, y asimismo a es la aceleracin del centro de masa con respecto al sistema
de coordenadas de velocidad constante. Sustituyendo este valor de a en F = ma e integrando
en el caso de la fuerza F y la masa m constantes desde el estado 1 hasta el estado 2,
[UNIDADES COHERENTES]

(2-7)

donde mz<2/2 es una forma de energa llamada energa cintica, aplicable a una partcula con
cualquier clase de movimiento. Esta expresin mz<2/2 se aplica a una masa finita cuando todas las partculas materiales tienen la misma velocidad z<(de traslacin). Hay que recordar
de la mecnica que la ecuacin (2-7) expresa que el trabajo efectuado sobre el cuerpo es
igual al cambio de energa cintica -una generalizacin que se verifica si no interviene
ninguna otra clase de energa. En consecuencia, se define la energa cintica de una masa
m que se mueve con velocidad z< como
(2-8)

K=

K =

z<2

[POR UNIDAD DE MASA]

donde

mz<2/2 y z<2/2
mz<2/(2k) y z<2/(2k) son

pueden emplearse con cualquier sistema coherente de unidades y


formas a emplear con los sistemas de ingeniera en los que las unidades

Termodinmica

33

de masa y de fuerza se definen independientemente,


por ejemplo, con el kg y el kgf. Como
la energa es una cantidad escalar, el cambio en energa cintica es
(2-9A)

AV
m(2
un.
= 2k

~2

~l

2)

dK = m ~d~

(2-9B)

m(2 ~ = 2"

~l

2)

= m~~

Cuando la masa est en unidades gravitacionales (utm o slug), se divide entre la constante
o sea, m(~ - ~~)/(2kJ). Y nmeros
de Joule J para obtener kcal o Btu, respectivamente;
redondos convenientes son
2kJ

= (2)(9.81)(427) "'" 8 380


= (2)(32.17)(778)

"'" 50 000

La energa cintica se almacena en un sistema, una de cuyas propiedades mecnicas es


su velocidad ~. Sin embargo, puesto que la velocidad es siempre relativa, necesariamente
est relacionada con un sistema de ejes de referencia en particular. Aunque se tendr ocasin
de emplear ejes en movimiento con respecto a la Tierra, consideraremos a ~ como absoluta
(con respecto a ejes fijos a la Tierra), a menos qe se especifique otra cosa. La energa
cintica de un cuerpo en rotacin es Iw2/2, donde 1 es el momento de inercia del cuerpo con
respecto a su eje de rotacin. El lector debe consultar algn texto de mecnica para mayores
detalles.
La simple expresin m~2 /2 de la mecnica newtoniana desaparece cuando la velocidad se
acerca a la de la luz, c. En este caso (por ejemplo, en los estudios de partculas submoleculares), los efectos relativistas se deben tomar en cuenta; vase un texto de fsicaY27J

Ejemplo

La masa combinada de un automvil y sus pasajeros, que viaja a 72 km/h, es de l 500 kg. Calcular
la energa cintica de este cuerpo combinado.
Solucin. Utilizando la ecuacin (2-8) se obtiene
K

= l11~l/2k
(1 500 kg)(72 km/h}Z(1 000 m/km)2
(2)(1 kg' m/N, seg2)(3 600 seg/h)2

= 300 000 J = 300 kJ


2.6

ENERGIA INTERNA

La suma de las energas de todas las molculas en un sistema, energas que aparecen
en varias formas complejas, es la energa interna. * Siendo un contenido energtico, es una
propiedad importante y continuamente til. En tanto que efectuaremos observaciones breves
de la molcula ms adelante, por ahora es conveniente considerar slo aquellas formas de
Algunos autores emplean el trmino energa nterna, o energa -a secas- para designar la energia total almacenada en un sistema, la que en este libro se llama simplemente energa almacenada.

l
I

34

Conceptos de energia

energa molecular que producen los efectos macroscpicos ms notables. La forma dominante en el caso de los gases es la energa cintica de traslacin, debido a que molculas
de masa m se mueven a una velocidad ~. La cantidad total de esta energa es el nmero
total de molculas en el sistema multiplicado por la energa cintica media de una molcula.
Dentro del intervalo de temperaturas ms comn, un cambio de la energa cintica interna
en un gas monoatmico (por ejemplo: He, A) es casi totalmente un cambio de energa
cintica de traslacin.
En otras molculas no monoatmicas, la masa -que corresponde principalmente a la masa
de los protones- no est concentrada tan cerca en un "punto"; por lo que las molculas
poliatmicas (por ejemplo: Hz O, NH3, CSHlS)pueden tener tambin una significativa energa
cintica de rotacin; en general, con componentes de rotacin respecto a tres ejes de
referencia. Para simplificar, consideremos una molcula diatmica (por ejemplo: Hz,Oz)
e imaginmosla en forma de una pesa de gimnasia ........ Si girase alrededor de algn
eje perpendicular al que une los tomos, la energa de rotacin sera significativa; si gira
alrededor del eje que une los tomos, el momento de inercia de la masa con respecto a
este ~je es tan pequeo, que tal energa de rotacin sera despreciable. Incidentalmente,
por ahora, puesto que posee energa rotacional con respecto a dos ejes, se dice que una
molcula diatmica tiene dos grados de libertad en rotacin.
Cuando aumenta la temperatura de un gas particular, crece tambin el nmero de molculas cuyos tomos tienen energa de vibracin perceptible. Esta clase de energa se visualiza
ms fcilmente en el caso de la molcula diatmica como mancuerna de gimnasia (fig.
2/2). Imaginemos que el eje que une los tomos es un resorte ideal y que stos vibran hacia uno y otro extremos, formando as un oscilador armnico. Este fenmeno es el de un
sistema conservativo en el que la suma de las energas potenciales de los tomos (de uno
con respecto a otro) y sus energas cinticas, permanece constante. Es claro que las vibraciones de los tomos en molculas poliatmicas se vuelven mucho ms complejas, pero la
idea es la misma.
Luego entonces existe una energa potencial debida a la fuerza de atraccin entre molculas, que resulta relativamente grande en un gas. Como ilustracin, imagnese 1 g de agua
que se evapora a la presin atmosfrica y se convierte en 1 g de vapor. El volumen medido
aumenta as unas 1 600 veces. Se requiere una gran cantidad de energa para separar estas
molculas contra sus fuerzas de atraccin; la energa es retenida en el vapor como parte
de su energa interna y almacenada. Finalmente, segn el punto de vista submolecular,
existen tambin otras formas de energa, como la energa de orbitacin de los electrones,
la energa de giro propio (o espn) de los mismos y las energas relacionadas con las fuerzas
elctricas.
La suma de las diversas formas de energa que tiene una molcula es la energa interna
molecular U, u, o simplemente, energa interna. La cantidad absoluta de energa interna que un cuerpo posee nunca se conoce, pero afortunadamente esto no importa mucho
porque se pueden calcular los cambios de esta energa o medirla con respecto a un valor de
referencia conveniente; los detalles de los clculos se darn despus. Sea
u = energa interna especfica (para 1 unid. de masa)
U

= mu = energa interna total (para m unids. de masa)

donde la energa por lo general se expresa en kcal, Btu o J.


ErI algunos casos especiales, un sistema puede no contener molculas, sino consistir en
electrones o fotones (de energa radiante), en cuyo caso no se tiene energa interna como
en la forma definida antes, pero s habr energia almacenada de la clase relacionada con
electrones y fotones.

________

~'"__'"_..c

;.~_;"';,,;;;;,,';'s.' :"-'--'--------

35

Tennodinmica
2.7

TRABAJO

La expresin vectorial para el trabajo mecnico de una fuerza, como se ensea en mecnica, es un producto escalar como dW = F ds, vlido a lo largo de cualquier trayectoria.
Asimismo, se puede pasar convenientemente
a la componente x de una fuerza que acta
en una distancia dx (con .:ly = O, .:lz = O) y escribir

dW = Fxdx

(2-10)

lo cual expresa que el trabajo efectuado por una fuerza es el producto del desplazamiento
del punto de aplicacin de la fuerza multiplicado por la componente de dicha fuerza en
la direccin del desplazamiento.
Si el sistema de ejes de referencia se mueve con el punto
de aplicacin, no se realiza ningn trabajo. Por ejemplo, si uno empuja sobre una pared fija,
la fuerza aplicada no efecta el trabajo desde el punto de vista de un observador estacionario
con respecto a la pared. Por las descripciones anteriores se reconoce que la ecuacin (2-10)
define una unidad mecnica de energa, pero tal unidad suele convertirse a la unidad trmica
respectiva. De la mecnica se recuerda que el trabajo de un par M (un momento de fuerza)
que acta en un desplazamiento angular dO es dW = M dO, forma que se necesitar ocasionalmente.
El trabajo es energa en transicin; o sea, existe slo cuando una fuerza "se mueve
en una distancia".
Lo anterior contrasta con el concepto de energa interna. Esta ltima
es energa almacenada; el sistema la contiene. Por otra parte, un sistema nunca contiene
trabajo, aunque pueda tener la capacidad de realizarlo, o de que se pueda efectuar trabajo
sobre el sistema (se estudiar en detalle lo que sucede, ms adelante).
El smbolo W representa el trabajo realizado por o sobre un sistema de 1 unidad o
de m unidades de masa; la diferencia la establecer el contexto. Tambin puede intervenir
una unidad de tiempo al considerar la rapidez de la variacin. Algunas unidades tpicas de
trabajo son kgfm, pie'1bf, N'm (o joule), kcal, Btu, hp'h, etc. El trabajo por unidad
kcal/min,
de tiempo es la potencia W; algunas unidades tpicas de potencia son: kgf'm/s,
Btu/h, hp, W, etc.
Se concluir este anlisis parafraseando
una definicin citada con frecuencia[I.2J: Trabajo es aquella energa en transicin (no almacenada en una sustancia en movimiento) que

atraviesa las fronteras de un sistema, el que podra producir imaginablemente el nico


y solo efecto de levantar un peso. Se reconoce fcilmente como trabajo el efecto de alzar
un peso contra la fuerza de gravedad. Observemos tambin que se dice que "podra imaginablemente ... "; de hecho, es posible que de inmediato se disipe por friccin tan pronto
como sale del sistema. Si esta energa es capaz de levantar un peso, tambin podr hacer
girar un eje contra una accin resistente; por lo tanto, un nombre usual para distinguir
esta clase de trabajo es el trabajo en el eje. Por ltimo, obsrvese que el trabajo es una
forma de energa que atraviesa una fOntera, independientemente
de cualquier otra energa
que transporte una sustancia que fluya a travs de una frontera.

2.8

TRABAJO

SOBRE UNA FRONTERA

MOVIL DE UN SISTEMA

Una sustancia que se expande contra una resistencia (o que es comprimida) efecta trabajo
(o admite trabajo realizado sobre ella). Sea el sistema una cierta cantidad de un fluido
expansible, como un gas o un vapor, alojado en un cilindro con su mbolo (fig. 2/1).
Este es un sistema cerrado en el que pueden ocurrir procesos sin flujo. El volumen del fluido es V y su presin, p. Si se considera el estado del fluido en el plano p V (lo cual significa

36

Conceptos de energa

que las coordenadas son p y V), las coordenadas particulares PI y V localizan el punto
1 (fig. 2/1). Si la sustancia operante se expande y mueve el pistn contra una resistencia
variable, el fluido efectuar trabajo. En una expansin tpica de esta suerte, la presin
disminuye y cambia el estado de la sustancia como lo indica la curva l-ef-2, que es la
trayectoria del punto de estado, o sea, un proceso. Consideremos un cambio de estado
desde e hasta f, figura 2/1, tan pequeo que la presin es esencialmente constante durante
el cambio. La fuerza que acta sobre el mbolo ser igual a la presin uniforme multiplicada
por el rea del pistn: Fx = pA. La distancia que recorre el mbolo es dL, Yel trabajo correspondiente a este movimiento infinitesimal es
(a)

dW = (PA) dL = p(A dL) = p dV

donde A dL

dV. El trabajo total en la frontera mvil es

(2-11)

W = fp dV

W = fp dv

[REVERSIBLE]

[POR UNIDAD DE MASA]

en la que las unidades de p y de V dan las de W. Si un sistema tiene ms de una frontera movible, el trabajo en cada una estar dado por (2-11); si el sistema posee una frontera
irregular que cambia de forma y de tamao, el trabajo se expresa por (2-11), todo sometido
a las condiciones que se indicarn ms adelante. Se puede distinguir al trabajo p dVIlamndolo trabajo defrontera; pero como la clase de trabajo se advierte claramente por el contexto, el adjetivo no se usar con frecuencia.
Posicin final del pistn
Frontera
mvil

Vstago del pistn'


Pal

Sistema cerrado con una frontera mvil

---

,,,
____
vz-j
......
"x

\\

:::~

\2

A=pdY=dW
m

be

Fig.2/1.
Trabajo de expansin de un sistema cerrado. Una fuerza desplaza la frontera (pistn) del sistema. El elemento de rea befc es dA = p dV;
y la suma de estas reas entre 1 y 2 es el rea total bajo la curva l-ef-2.
Por consiguiente, tratndose de un proceso interiormente reversible: el rea
"bajo" la curva en el plano p V representa f p dV a una cierta escala.

Se deben observar cuidadosamente las condiciones que hay que cumplir para que esta
ecuacin sea vlida. En primer lugar, si la presin p sobre la frontera desplazable (pistn)
es uniforme en todo instante, y si se conoce la forma exacta de esta variacin de presin
con el volumen p = p(V), la integral de (2-11) expresa el trabajo realizado sobre (o por)
esa frontera en movimiento (y por o sobre el sistema). Puesto que no existen medios fciles
para medir la presin en todos los puntos de una superficie, se debe suponer un modelo
ideal que se encuentre lo bastante cercano a la realidad para que permita ob!ener resultados

-~-------~~~--~---~'-----------------------"'"'--------Termodinmica

37

tiles. En este modelo, la presin no slo est distribuida uniformemente sobre el pistn
en un instante dado, sino que tambin es uniforme a travs de todo el sistema, de modo
que la "presin en un punto", en cualquier punto, es la presin del sistema. Esta uniformidad significa que en cualquier instante durante el proceso, cada propiedad de toda porcin
pequea de masa del sistema es la misma, no importa donde se mida. En otras palabras,
el proceso debe efectuarse segn una serie de estados de equilibrio interno (sin gradientes
ie presin o de temperatura en ningn momento), proceso que se denominar interiormente
reversible (la reversibilidad se define con ms detalles en el Captulo 5); se llama tambin
proceso cuasiesttico.II-1]
Las implicaciones del requisito de reversibilidad se comprenden mejor considerando alguLOS sucesos reales relacionados. La expansin antes descrita tendra que ocurrir muy lentamente -en el lmite, con una rapidez infinitesimal; la resistencia externa al movimiento
de la frontera debe variar (debido a que vara la presin interna), y no obstante, el sistema de
fuerzas ha de permanecer en equilibrio. Imagnese un caso extremo; consideremos que el
::istn de la figura 2/1 es mantenido en su lugar por pernos y hay un gas a alta presin
dentro del cilindro. Imaginemos ahora que los pernos se quitan todos; el pistn se acelera
,pidamente (como una bala despus de la ignicin de la plvora); la presin en la regin
:nterna adyacente al pistn decrece sbitamente; luego existe una irrupcin de gas en el
sistema hacia esta regin de baja presin, que da por resultado una turbulencia considerable
do anterior significa friccin interna del fluido, as como gradientes de temperatura y de
;,resin). Adems, si el pistn se mueve de modo que el gas se expanda, la velocidad relativa
entre las molculas y el mbolo es menor, por consiguiente, la presin molecular sobre
el pistn, de acuerdo con la ecuacin (1-7), se hace menor que la presin en un punto
interior; si ocurriese compresin, la velocidad relativa media aumentara y la presin sobre el mbolo sera mayor que la presin "en un punto" en el sistema.
Consideremos ahora que el sistema es el mismo pero ahora el "pistn" es extremadamente
pesado. Debido a que se tiene una masa mayor y la misma fuerza, la aceleracin ser
mucho menor (F = ma). Si se prosigue el razonamiento, la tasa de expansin sera tan
pequea que las condiciones se aproximaran mucho a la hiptesis de reversibilidad interna.
Aunque los pistones en las mquinas reales de cilindro y mbolo experimentan inevitablemente aceleraciones en toda carrera del pistn y a veces adquieren altas velocidades -y
por lo tanto, alteran los requisitos de equilibrio- se pueden hacer excelentes evaluaciones
del trabajo realizado en el movimiento de fronteras en mquinas reales partiendo del caso
ideal, y aplicando luego factores de correccin (diversas clases de eficiencias) y obtenidos
de la experiencia.
Convencin de signos. En general, en este libro, si el trabajo de un sistema (y Jp dV) es
positivo, se tratar de trabajo efectuado por dicho sistema; el trabajo efectuado sobre ste
ser negativo (y tambin J p dV en el caso de procesos reversibles). *
En conclusin, para completar las cosas se debe advertir en la figura 2/1 que existe
cierta presin externa ambiental Pu en el lado opuesto de la frontera en movimiento. Si esta
presin es constante, como generalmente lo es en aplicaciones de ingenieras, el trabajo
realizado contra la fuerza PuA es -Po (V2 - VI)' En consecuencia, considerando la carrera
1-2, la cantidad de trabajo que puede entregar el sistema en un movimiento ideal sin friccin

Esta convencin implica una incongruencia, segn la que, por lo general, la energa que entra a un sistema
se considera positiva. Sin embargo, esta convencn del signo del trabajo es usual en libros de termodinmica
aplicada o de ingeniera, y adems, no origina ningn inconveniente. Observe la forma en que se establecen
ms adelante en este captulo las ecuaciones de balance de energa.

-~--------------------------------------------------------------38

Conceptos

de energa

es fp dV - Po (V2 - VI)' debido a que el trabajo del sistema de gas debe ser reducido en el
valor del que se debe realizar al actuar sobre el medio circundante. Si hay friccin, el trabajo entregado por el sistema de gas se reduce tambin por esta prdida. En problemas .
en que intervienen mquinas de movimiento alternativo por lo general los anlisis se hacen
segn un ciclo, lo que implica al menos dos carreras (1 revolucin); en este caso, el trabajo
ideal Po V en un sentido es cancelado por el trabajo ideal Po V durante la otra carrera.

il

2.9

il

EL TRABAJO DEPENDE DE LA TRAYECTORIA

Puesto que el trabajo de frontera de un fluido durante un proceso cuasiesttico sin flujo
est dado por f p dV, depende de la relacin entre p y V durante la realizacin del proceso,
o sea, de p = p(V). La ecuacin que relaciona p y V se puede graficar en el plano pV
como una curva. Supngase que l-x-2, figura 2/ 1, es una funcin y l-ef-2 representa otra.
Como fp dV sera diferente para estas dos trayectorias, aunque los estados 1 y 2 son
idnticos, el trabajo suministrado a un eje es diferente y, por tanto, depende de la funcin
particular p( V) que relaciona los estados 1 y 2. Puede tenerse un nmero indefinido de
funciones que relacionen dos estados cualesquiera 1 y 2. No importa cul sea la funcin,
el cambio de una propiedad x es X2 - Xl; por ejemplo, f dp = P2 - p, f du = u2 - u, y
as sucesivamente; dp, du, etc., se llaman diferenciales exactas. Por otra parte, f dW "*
W2 - WI,y en su lugar se escribe f dW = W, o bien, f dW = W_2' si se desea identificar el
trabajo para un particular cambio de estado; se dice entonces que dW es una diferencial
inexacta. No obstante, observemos en dW = p dV que dW/p es una diferencial exacta
(= dV), es decir que las diferenciales inexactas se pueden convertir en exactas mediante
un divisor.
2.1O Ejemplo-Trabajo en un proceso sin flujo
Considrese un proceso 1-2, figura 2/l, que pasa por una serie cle estados de equilibrio de acuerdo
con p V = C. Hallar la expresin para el trabajo realizado por el sistema durante el proceso.
Solucin. De pV = e se sustituye p = e/Ven la ecuacin (2-11) y se integra.

(a)

dW = W =
f2f2
I

P dV = e fV2
= e In V2 = p Vlln V21
VI dV

donde las unidades de trabajo dependen de las de p y V.

2.11

ENERGIA ELASTICA

Existe una clase de trabajo conocida como trabajo de deformacin que implica la accin
deformante de una fuerza sobre un cuerpo slido. El trabajo que esta fuerza efecta es
evaluado por f F dy, como se defini anteriormente. Si las deformaciones estn por debajo
del lmite de proporcionalidad, se puede evaluar el trabajo de deformacin -denominado
ahora energa elstica o, a veces, energa de deformacin elstica. Adems este proceso
de deformacin es aproximadamente reversible.
Un bueno y til ejemplo es un resorte, una de cuyas propiedades es su ndice o mdulo
(tambin llamado constante de fuerza o constante elstica). Si el ndice K, es constante-y
muchos resortes se hacen deliberadamente con ndices variables- se aplica la bien conocida

IIlIIlIII!lIIilllillllmllWlllllllillilllfdlmm:m;"

Termodinmica

39

ley de Hooke. En forma de ecuacin, la ley de Hooke es F = KsY' donde F es la fuerza


y y es la deformacin longitudinal. Si se deforma un resorte, se efecta sobre l un trabajo.

(2-12)

J F dy

)1 KsY

dy = Ks"
"2 (Yi - y~)

donde la integral se ha evaluado para Ks constante y las unidades son las correspondientes;
por ejemplo, Ks kgf/cm y y cm, o bien, Ks lbf/pie y y pie. Si el resorte est inicialmente con
su longitud libre, y = O, y el trabajo efectuado sobre l es Ks l/2. El signo de esta energa
como cantidad de trabajo puede hacerse que se ajuste a la convencin ya definida para
el trabajo; si el trabajo es realizado por el sistema en estudio, ser positivo; si es efectuado
sobre el sistema resultar negativo.
En el estado de deformacin, el trabajo que se realiz sobre l es ahora energa elstica
almacenada en dicho estado, siempre que no haya friccin de ninguna clase. Puesto que
las prdidas por friccin generalmente son muy pequeas, se considera que la energa almacenada en un resorte es Es = Ksl/2, donde y es la deformacin total-acortamiento
o alargamiento (dentro del lmite de elasticidad). Otro punto de vista es que esta energa es energa
potencial del resorte, debido a que la energa est virtualmente disponible para efectuar
algn trabajo cuando el resorte regresa a su longitud libre, o para impartir energa cintica
a un cuerpo sobre el que puede actuar.

-.\'.
Fig.2/2.

"

"
~O~O~,'BI"
Superficie

"

"~~(~,,

__ ~ r

lisa

'

Oscifador armnico. Puesto que la suma de las energias


es constante, una define la otra. Por consiguiente, se dira
que la vibracin lineal seria con un grado de libertad, pero la energia
total del sistema es la suma de los valores medios, Eslmed.1 + K1med.J
Es

Sean A y B, figura 2/2, dos esferas que descansan en equilibrio sobre una superficie
sin friccin, unidas mediante un resorte ideal (sin masa) y cuyo ndice es constante. En
se aplica una fuerza a B
el proceso ms simple imaginable, A se mantiene estacionaria,
y se le desplaza una distancia r hasta una posicin B I Yah se le suelta. Entonces B oscilar,
como es de esperar. La fuerza ejercida por el resorte siempre es opuesta al desplazamiento
desde la posicin de equilibrio, de ah que F = KsY. Utilizando la segunda ley de Newton
= ma en forma algebraica, puesto que se tiene un movimiento rectilneo- se hacen
las siguientes transformaciones:

-F

= me--(a)
.,

-Ks-2-

"l

.,

OMe
bien,
O
-t~.Es
Es
Ms +=+Ke
Me
= bien,
= O
dy
=s me
2
"l"

y; - y
~d~
~; - ~
-Ks
ydy = me r'~d~

una simple descripcin de la dinmica de un sistema de fuerzas conservativo,


donde el
movimiento es armnico simple (MAS). Se dice as que es cero el cambio en la energa poten-

Conceptos de energa

40

cial (almacenada) del resorte ms el cambio de energa cintica del cuerpo B; o que la
energa total del resorte (Es) Y del cuerpo (KB) como un solo sistema, es Es + KB = constanla situacin anterior resultara
te. Si los cuerpos A y B se hubieran soltado simultneamente,
un poco diferente, pero la conclusin final sera la misma -que el total de las energas
potencial y cintica de todo el sistema sera constante. Este sistema da una analoga de
la energa de vibracin de una molcula diatmica (la mancuerna o pesa de gimnasia),
2.6, que es un oscilador armnico. [Otro ejemplo de un sistema conservativo, ecuacin
(2-13), es un cuerpo que cae libremente en el vaco.]
De la ecuacin (a) se tiene (suprimicndo los sub ndices)

(d)

la ecuacin diferencial que define el movimiento


frecuencia v de la vibracin est dada por

armnico.

Se desea recordar

ahora que la

]/2

(K,fm)

(e)

cps

27l"

o Hz, y las unidades corresponden


a un sistema coherente.
Un alambre o una varilla sometidos a tensin (o una varilla en compresin simple por
abajo del lmite de proporcionalidad,
almacena energa elstica impartida por deformacin
en forma anloga a como lo hace el resorte. Por ejemplo, de la resistencia de materiales
se sabe que un elemento sometido a un esfuerzo normal a solamente, F = a A = EyA/L.
donde a = EE. = Ey / L; E es el mdulo isotrmico de elasticidad (en otro caso E representa
energa), y la deformacin total, E = y/ L la deformacin relativa (o unitaria), A el rea
de la seccin transversal, L la longitud del elemento y a el esfuerzo, que debe ser menor
que el lmite de proporcionalidad
segn las hiptesis realizadas. Luego entonces, para E,
A, L constantes,
EA

(2-14)

= J F dy =

Lr

EA

V2

)YI

y dy =

(y; - y~)

donde por comparacin con la ecuacin (2-12) vemos que el ndice (o constante de resort~)
equivalente del alambre o a la varilla es K, = EA/L. La energa almacenada a cualquier
deformacin y es (y = EL)

(f)

EA
2L Y

EE2

VT

de donde se ve que la energa por unidad de volumen es aE.l2. En este anlisis se supone
que la deformacin se debe solamente a la fuerza (esfuerzo); ninguna deformacin es originada por cambio de temperatura.
Ver tambin 11.25.
En forma semejante, por el conocimiento de la mecnica de materiales se puede hallar
el trabajo (energa) que interviene en la deformacin de sistemas de vigas, barras de torsin,
etc. Por ahora no se profundizar
ms en este tema.

""''''

,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,>ili/

1!I!ml!U!i!fffilFmm"'li:1'~II\HI'i";;;;iliii"ii'

41

Termodinmica
Ejemplo

Se requiere un trabajo de 203.4 N' m para estirar un resorte 7.62 cm desde su longitud libre. Hallar
el valor de la constante Ks.
Solucin. Utilizando la ecuacin (2-12)

= J F dy = J KsY dy = Ks(Y; - y~)/2


= Ks/12

K, = 2 W// = 2(203.4 Nm)/(0.0762 m)2


= 70060 N/m
dond~ y = 7.62 cm = 0.0762 m.

2.12

TENSION SUPERFICIAL

Las molculas en la superficie de un lquido (o sea, en fa superficie de separacin o


interfaz de un lquido y su medio circundante) no estn sometidas a las mismas atracciones
moleculares que una molecula en el seno del fluido. En consecuencia, las propiedades de
la capa superficial del lquido (de unas cuantas molculas de espesor) no son las mismas
que las propiedades de la masa total. Esta diferencia resulta en lo que se denomina tensin
superficial v/;' una fuerza por longitud unitaria: ./ = F/ L. Una caracterstica de la tensin superficial es que disminuye al aumentar la temperatura, pero a una temperatura particular
resulta constante e independiente del rea de la superficie. Si una pelcula de lquido se
va extendiendo (como burbuja de jabn) se crea ms superficie y el trabajo realizado sobre
la pelcula sirve para traer ms molculas desde la masa interior hasta la superficie. Consideremos que se extiende la pelcula una distancia dx perpendicularmente a la longitud L; entonces,

dW = F dx = ../L dx = ./ dA

(2-15)

Si ./ es la misma en todas direcciones en un instante particular, la integral J./ dA da el


trabajo de tensin superficial para el cambio de rea J dA. El signo del valor numrico
se puede asignar de acuerdo con la convencin establecida.

Ejemplo

Una burbuja esfrica (o pompa) de jabn de radio r, se forma soplando a travs de una pequea
boquilla con jabonadura. Si r = 6 plg Y la tensin superficial es ../ = 15 din/cm, hallar el trabajo
de entrada necesario para vencer la tensin superficial en la burbuja.
Solucin. Utilizando la ecuacin (2-15)

J ../ 'dA = "/'A


= ../(41rh
= (15 din/.::m)(4rr)(6 plg)\2.54 cm/plg)2

W =

= 43850 din 'cm

= 3.235 x

10-3 pie 'lbf

42

2.13

Conceptos de energa

TRABAJO ELECTRICO

Una ley de conservacin asociada a la electricidad es que la carga total neta de un sistema
aislado es constante. La unidad bsica de carga elctrica es, en magnitud, la de un electrn
-que es negativa- y se llama carga elemental e (e = 1.60210 x 10-19 coulomb, la carga ms pequefa conocida), pero en circuitos elctricos comunes, 1 coulomb (C) es un valor
ms prctico; 1 C = 6.242 x 1018e.Lacorrienteelctricaeslaintensidaddeflujodelacarga;
especficamente, 1 A (ampers) = 1 C/s, o bien,

J= dg
d1'

(2-16A)

ampere -+ coulomb
segundo

donde dg es una pequefa cantidad de carga que atraviesa una cierta frontera (el sistema
puede ser un conductor de alambre) durante el tiempo d7. La diferencia de potencialli
(en volts) entre dos fronteras es trabajo por unidad de carga, dW/dg. Para una 1iG'particular se tiene
(2-17)

1iG'= dW

dg

o sea,

dW = (1iG') dg

con Wen las unidades V' C = J = N' m = W' s = V' A . s. [El trabajo que atraviesa una
seccin transversal de un conductor es G'g, donde G'es el potencial medido por encima de
un valor de referencia apropiado; por consiguiente, (1iG')12 es la energa elctrica entregada o recibida cuando el cambio de potencial es licf.] La ecuacin (2-17) resulta anloga
ap dVy F dy, cada una de las cuales es una propiedad intensiva -como 1iG'- multiplicada por
el cambio en una propiedad extensiva -como dg.
Utilizando en (2-16A) el valor de dg de la ecuacin (2-17), se tiene
(2-16B)

J=

dW

liG'd1'

o ben

dW = W =
d1'

J 1iG'

expresado esto en V' A = W = J/s = V' C/s. Los circuitos elctricos tienen resistencias
que inevitablemente resultan en prdidas de trabajo. El ohm' (smbolo = O), la unidad
de la resistencia fJf, es la que permite que una corriente de 1 A fluya a travs de una cada
potencial de 1 V, o sea, fJf = 1iG'/J. En una celda electroqumica (pila o "batera"), la
diferencia de potencial entre terminales es la FEM sin carga generada por la celda menos
la prdida interna de potencial JfJf. En las aplicaciones comunes suele suponerse que esta
prdida interna es despreciable. Tratndose de un motor, 1iG'es la fuerza contra-electromotriz
(FCEM), o sea y la ecuacin (2-16B) ser W = JG;.

Fig.2/3.
Efecto de Joule. El propio elemento de resistencia es el sistema, y la energa fluye como se indica.

Consideremos el sistema de resistencia elctrica de la figura 2/3 y sean cfaJZ;; y .y;;


las energas entrante y saliente, o bien, considrese la diferencia 1iG'J. Esta prdida de
energa primaria hace elevar la temperatura del conductor de la bobina del resistor; por

!IlilI\liUIl'';1lIi'J'!\:'J\ili\illlllilli

Te,.",odlnmlca

43

lo tanto, el calor comienza a pasar al medio circundante. Utilicemos AG'= J!JR de la definicin de resistencia, y entonces la diferencia en las energas elctricas de las fronteras ser

AG'J = J2!JR = efecto Joule

(2-18)

en W( = A2 O), prdida que aparece como calor que sale de la resistencia. Joule fue el primero en exponer esta idea. Como se muestra en el diagrama de energa de la figura 2/3,
J2!JR es un nmero positivo y se muestra por tanto en la direccin correcta del cambio (aunque
AG'es algebraicamente negativa).
2-14 Ejemplo
Un acumulador ("batera secundaria") genera una FEM de 18 V, que es la .<:lG'ensus terminales
(fig. 2/3), en tanto que suministra 15 A. Qu potencia se desarrolla en hp y cv? Cunto vale
el efecto Joule y la resistencia de a a b si las resistencias de b a e y de d a a son despreciables?
Solucin. Utilizando la ecuacin (2"16B), con las constantes de conversin tomadas de B 38, se tiene

W = ./ .<:lG'=(15)(18) = 270 W
.

270 wt

W = ----

= 0.362 = 0.365 cv

746 wt/hp
que es la potencia de salida de un motor ideal (1000/0de eficiencia) conectado a la batera en vez
de la resistencia. Si no existen otras prdidas de potencial, la cada en la resistencia ab est equilibrada
por la FEM del acumulador. por consiguiente,
Efecto Joule

= (0.362 hp)(42.4 Btu/hp'min)

gf = .<:lG' 18
./ = 15 = 1.2

2.15

ECUACION

DE TRABAJO

= 15.3 Btu/min

GENERALIZADA

Como se observ antes, las expresiones del trabajo se pueden poner en formas anlogas,
como se ilustra en los siguientes ejemplos.
Las cargas elctricas se pueden almacenar en capacitores (o condensadores). Supngase
que se inserta un dielctrico entre las placas paralelas (de longitud indefinida) de un capacitor; el trabajo efectuado en el cambio por unidad de volumen es dW/V = E'dp, donde
E es la intensidad del campo elctrico (AG'por metro) en un punto del dielctrico y p
es el desplazamiento dielctrico (o induccin elctrica) (carga 9 por unidad de rea).
El trabajo empleado en magnetizar o desmagnetizar un slido, considerando un volumen
unitario, es dW/ V = ~oHdM, donde H es la intensidad magntica en el material, M es el momento magntico y ~o es la permeabilidad magntica del vaco, una constante.
Un -repaso de las ecuaciones para el trabajo muestra que, dimensionalmente, todas son
de la forma: (propiedad intensiva) x (propiedad extensiva). Se deduce que se podran emplear smbolos individuales para todas las propiedades intensivas y extensivas pertinentes
y escribir
(2-19)

dW = FGdXG

Conceptos de energa

44

donde F c es una fuerza generalizada y Xc es un desplazamiento generalizado. Es posible considerar la ecuacin (2-19) como una definicin tambin general de W; o sea, siempre que
Waparezca en una ecuacin casi siempre aplicable, podra ser alguna forma, o cualquier
combinacin de las diversas maneras en las que se puede evaluar el trabajo, a menos que
por el contexto sea evidentemente una en particular. En este libro se considerar con frecuencia como el trabajo de un sistema de fluido.

2.16 ENERGIA DE FLUJO


La energia de flujo es una forma especial de trabajo que es significativa en una corriente
o masa de fluido en movimiento; no depende de la funcin p = p(V). La energa de flujo
(tambin llamada a veces trabajo de flujo) es trabajo realizado al empujar un fluido a
travs de una frontera, generalmente hacia adentro o hacia afuera de un sistema. Se podra
incluir en la suma de todos los efectos de trabajo de un sistema para evaluar el trabajo
neto, pero es ms conveniente considerarlo como trmino de energa de clasificacin especIal. En la figura 2/4, consideremos que una pequea cantidad V de esta sustancia est
a punto de atravesar la frontera 1 y entrar al sistema. Para que se introduzca en este ltimo debe efectuar trabajo sobre ella en cantidad suficiente para desplazarla contra la resistencia (a presin p = p, Y por la seccin transversal uniforme B) que ofrece el sistema. La
fuerza resistente constante F es pA, y el trabajo realizado contra esta resistencia al hacer
pasar una cantidad de fluido que abarca la longitud L, a travs de la frontera, es FL = p AL
= p V, siendo V = AL el volumen de fluido desplazado a travs de la frontera. Una
cantidad de energa igual a PI VI atraviesa, por tanto, dicha frontera, figura 2/4, y entra al

Fig. 2/4.
Energa de flujo. Se puede considerar a la energa
(o trabajo) de flujo producida por un pistn, en B y en C. La
presin a travs de la seccin transversal del tubo se supone
uniforme.

sistema. En forma semejante, existe una cantidad de energa saliente pz Vz si una sustancia
sale del sistema, por ejemplo, por la frontera 2. Sea el smbolo para esta cantidad de energa
El = pV. Para obtener otras formas se utiliza el volumen especfico v y resulta as
(2-20A)

El = pV = mpv

(2-20B)

El = pv

Si
El
to
de
(a)

interviene

pVln,

el tiempo,

la intensidad

dEl

= pv dm = d(pV)

dEl = d(pv)
de flujo

[POR UNIDAD DE MASA]

es m (por

ejemplo,

en kg/seg)

= PV, un valor instantneo si la densidad de flujo (o flujo de masa)es variable. Pues-

que p, v y V son propiedades, pv y p V lo son tambin; en consecuencia, la energa


flujo neta de un sistema abierto, con una entrada y una salida (fig. 2/4) es
o bien

I1Ej

= pzVz - pv

[POR UNIDAD DE MASA]

donde p es la presin absoluta (por ejemplo, en kgf/cm2),


V = mv, el volumen de la masa
de sustancia que atraviesa una frontera y v es el volumen especfico, cada uno medido

Termodinmic:a

45

en la frontera considerada; pv y p V representan energa solamente en el caso de las circunstancias definidas antes. Si el fluido atraviesa la frontera en varios sitios, ir la energa neta
de flujo es la suma algebraica: "salida"
menos "entrada";
o sea
(b)

Elne!.

= I:

p V

Puesto que la energa necesaria para producir el flujo en un tubo no se crea sola, se
puede considerar que el trabajo de flujo El se origina, por ejemplo, en una bomba localizada corriente arriba o a partir de la energa potencial de un depsito. Sin embargo, en su
concepto bsico, no es trabajo de bombeo; existe debido a que se consume energa en alguna parte para ocasionar el movimiento de fluido a travs de una frontera, lmite de un
sistema, que se establece en cualquier sitio que se desee a travs de la corriente. *

Ejemplo

La energa de flujo de un volumen de 5 pie3 de un fluido que pasa por una frontera hacia un sistema
es de 80 000 pie lbL Determine la presin en este punto.
Solucin. Por la ecuacin (2-20A)
E, = pV
p = E/V = (80000 pie"lbf)/(5 pie')

= 16000 Ibf/pie2 = 111 lbf/plg2


2.17 CALOR-UNA

DESCRIPCION MICROSCOPICA

Ya se ha empleado varias veces la palabra calor, quiz inicialmente en relacin con la


temperatura.
Como el trabajo, el calor origina cambios en las propiedades microscpicas
y segn nuestro punto de vista es una palabra tcnica. El calor Q es energ(a en transicin

(en movimiento) desde un cuerpo o sistema hasta otro, debido slo a la diferencia de temperatura entre los sistemas. ** La interaccin ocurre por radiacin o por conduccin, fenmenos
cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental.
El calor radiante es una emanacin electromagntica;
todos los cuerpos radian calor.
Si dos cuerpos estn interactuando
slo con calor radiante, el cuerpo ms caliente radia
ms calor que el que recibe y el cuerpo ms fro radia menos calor que el que recibe. El concepto aceptado de energa radiante proviene de la teora cuntica (o del quantum) de Planck
(1858-1947), verificada por completo, que supone que la radiacin se efecta en cantidades
o porciones discretas, llamadas lotones o cuantos; la energa de un fotn es Eo = hv, donde h = 6.6256 x IO~)4J'seslaconstantedePlanck,yv(ens-l)eslafrecuenciaenciclos
por
segundo (hay que recordar de la fsica, que una particula puede considerarse que tiene
propiedades de onda). La radiacin total durante un cierto intervalo de tiempo es un mlti Se podra haber clasificado el trabajo de flujo y el trabajo de la gravedad o de cualquiera otra fuerza de cuerpo,
como parte del trabajo asociado a un sistema. Sin embargo, se prefiri que el trmino trabajo y el smbolo
W represente el que un sistema puede o podra suministrar al eje de una mquina.
En lenguaje no tcnico, la palabra calor se aplica a la energia molecular, que aqu hemos denominado energa
interna. Si el lector conserva todava esta nocin, debe esforzarse en tratar de sustituirla por la definicin dada.
Asi mismo, algunos autores no clasifican como energa al trabajo y al calor. En este libro s se los considerar
como energa, debido a la falta de una denominacin comn que se aplique a todos los trminos de una ecuacin
de balance de energas.

Conceptos de energa

46

plo de hv, pero obsrvese que hv no es una constante, sino que depende de v. Puesto
que un fotn se mueve a la velocidad de la luz e "" 3 x 108 mis, su longitud de onda >..
correspondiente
a una frecuencia particular es >.. = c/v, de ah que
(a)

he

f.o

= hv = _

>..

Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energa, el estado permitido
de alguna molcula habr cambiado de manera que la energa en la molcula es menor en 1
cuanto que antes, lo cual puede significar que su energa vibracional, por ejemplo, es menor
en la cantidad hv.
En este contexto se debe mencionar el espectro total de radiacin. De acuerdo con el
modelo de Bohr para un tomo (que consiste en electrones negativos que giran alrededor
de un ncleo -o aglomeracin de protones y neutronescargado positivamente siguiendo el
modelo planetario),
el electrn puede moverse slo en ciertas rbitas (lo que es una
manera simplificada de decirlo), las cuales son estados permitidos de! electrn. Cuando
un electrn se mueve desde una rbita hasta otra, el cambio de rbita (ms cualquier otro
cambio en la energa del tomo) debe ser tal que la energa del tomo cambie en la cantidad
correspondiente
a uno o ms fotones. Cuando el electrn est en su rbita ms pequea
se halla en e! estado normal o estable. Si, por colisin con otra partcula o tomo, el
electrn se moviera a una rbita mayor, su energa aumentar en mltiplos de hv, dependiendo la cantidad total para una frecuencia particular de si se mueve hacia la siguiente rbita
mayor permitida (1 hv), o salta a una rbita an mayor. El tomo con sus electrones por
encima de su estado estable se dice que est excitado o en estado de excitacin.
Los sistemas con tomos excitados emiten radiacin de muchas longitudes de onda (o
frecuencia) diferentes, y los detalles no se tratarn aqu; y el calor radiante, la radiacin
que tiene ms inters en este estudio, corresponde a una parte pequea del espectro. Esto
se ve a partir de las longitudes de onda tpicas siguientesl1.27]indicadas entre parntesis, en
metros (la lnea divisoria entre los llamados rayos no est bien definida): rayos csmicos
(10-1" y menor), rayos gama (10-1" a 10-]\
rayos X (10-]" a lO-X), rayos ultravioleta (lO-x a 4
x 10-7), luz visible (3.8 x 10-7 a 7.8 x 10-\ radiacin infrarroja o calorifica (7 x 10-7 a 10-3),
microondas, radar (10-2 a 10-]), televisin, radio de FM (1 a 10), radio de onda corta (10 a
102), radio de AM (lO" a 10\ y radiocomunicaciones
martimas (103 a 104).
Una energa de importancia rpidamente creciente desde el punto de vista del "calentamiento" es la de las microondas,
utilizada tambin para destruir grmenes y que tiene
posibilidades en la transmisin de potencia. Cuando estas ondas se concentran en soluciones
salinas, agua y algunas otras sustancias, las molculas se polarizan y quedan alineadas
con el campo elctrico. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan
rpidamente, las molculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibracin de los tomos)
continua y velozmente, lo que significa que su contenido de energa aumenta en forma
sbita. Debido a que estas ondas, contrariamente
a las infrarrojas ordinarias, penetran
muy profundo en algunos slidos con alta intensidad, todo el cuerpo afectado experimenta
una repetina elevacin de temperatura. Este fenmeno, como se sabe, est siendo empleado
en los hornos de coccin "instantnea"
que acta principalmente
sobre la molcula de
H20, y cuecen una papa o patata en 5 minutos.
La principal fuente de energa para la Tierra es la energa radiante del Sol, principalmente
en la parte infrarroja del espectro, siendo la porcin interceptada por la Tierra obviamente
slo una fraccin minscula de la radiacin solar total. Repasando la nocin bsica se
ve que, microscpicamente,
esta forma de energa de transicin (radiacin) es una consecuencia de las briznas (cuantos) de energa almacenada que salen del sistema, siendo estas

Termodinmica

47

porciones tan pequeas y el nmero total de molculas tan grande que, en la escala macroscpica, parecen continuos los cambios en la cantidad de radiacin y en las propiedades
del sistema. En comparacin
con los metales, los gases son radiadores deficientes.
El fenmeno de transmisin de calor por conduccin es completamente distinto. En un
gas, las molculas de la parte ms caliente se mueven ms rpido que en la parte ms fra;
la conduccin en este caso es el proceso de colisin de las molculas con ms rpido movimiento ("ms calientes"), que chocan con las ms lentas y les comunican algo de su energa.
(Las colisiones son realmente ms complejas que las de simple respuesta elstica. A medida
que las molculas se aproximan entre s la fuerza de atraccin se convierte en fuerza de
repulsin.) Una accin de esta especie ocurre tambin en un lquido, donde el movimiento de
las molculas es mucho ms restringido. En forma adicional, algo de energa de vibracin
de la molcula (2.6) puede tambin ser comunicada durante una interaccin molecular,
pero este tipo de transmisin de energa es ms significativo y eficaz en el caso de los
slidos, donde las molculas no se desplazan sino que slo vibran. En la mayor parte
de los slidos las vibraciones moleculares en la regin ms caliente, al ser comunicadas
a molculas adyacentes, explican la cantidad principal de calor transmitida por conduccin.
Sin embargo, en los metales, la mayor parte de la energa se mueve desde la regin ms
caliente, y el movimiento de los electrones libres es hacia la parte ms fra. Es por esta
razn que la buena conductividad
trmica acompaa a la buena conductividad
elctrica.
Tambin se habla de calor transmitido p::>rconveccin, pero ste es simplemente un transporte de molculas ms energticas de un lugar a otro. Si entra calor a un gas por la
parte inferior de su recipiente, la masa de gas ms caliente se expande, se vuelve ms ligera
por unidad de volumen, y comienza a ser reemplazada segn movimientos gravitacionales
-que
dan lugar a la llamada conveccin libre- por las partes ms densas y fras del
gas. Desde luego, en forma simultnea, las molculas ms energticas chocan con las de
menor energa, como se describi antes. Un razonamiento semejante se aplica a los lquidos.
En un caso bien conocido, el aire que rodea al hogar de un sistema de calefaccin con
aire caliente recibe calor por radiacin y por conduccin. Este aire calentado, siendo ms
ligero, se eleva y circula naturalmente por la casa (o es impulsado por un ventilador, originando la llamada conveccin forzada), transfiriendo as energa por radiacin y conduccin
que sirve para mantener calientes a la casa y su contenido. Cuando ocurre esta serie de even1'os decimos que el calor ha sido transmitido por conveccin, aunque la energa no es calor
mientras es transportada
por la sustancia, sino slo cuando es absorbida o cedida. En
nuestro estudio se considerar la energa de conveccin por medio de las energas asociadas
al movimiento de un fluido.
Por su naturaleza, dQ no es una propiedad ni una diferencial exacta; por consiguiente,
J dQ =f. Q2 - Q, pero J dQ = Q -o bien, Ql_2-10 que significa el calor en el sistema mientras ste pasa por un proceso entre los estados 1 y 2. Una diferencia notable entre trabajo
y calor es que el trabajo se puede convertir por completo en calor (o, en el caso ideal,
ntegramente en otras formas de energa), pero el calor no puede ser transformado completamente en trabajo en la mquina termodinmica
ms perfecta que la mente humana pueda
concebir. Este concepto se repetir muchas veces en los siguientes captulos.
2.18

CALOR ESPECIFICO

A VOLUMEN

CONSTANTE

Definircmos primero dos valorcs de calor especfico* que son de gran utilidad -los determinados a volumen constante c" C, ya presin constante c P' CI" El calor especfico a volumen
Al calor especifico, a veces, tambin se le llama capacidad trmica especfica y capacidad ca/orfica. La palabra
capacidad proviene de la poca de la teoria del calrico, cuando se consideraba al calor como un fluido imponderable que se almacenaba en un cuerpo; el trmino ca/oritica es impropio en este caso tambin.

r
48

Conceptos de energa

constante de una sustancia pura es el cambio de energa molecular interna u por unidad
de masa (o bien, por mol) por grado de cambio de temperatura, cuando los estados finales
son estados de equilibrio del mismo volumen:

(2-21)

C,.= yC,.= aT ) ;
( au
( aT
au ) v

donde Cv es por unidad de masa y Cv se denomina calor especfico molar, u es la energa interna
especfica, u es la energa interna molar (para 1 mol); Cv = Mc,,, En general, un smbolo
de propiedad, como v en (2-21), utilizado como subndice significa que la propiedad se
mantiene constante. Debido a esto, la notacin matemtica es entonces la de las derivadas
parciales con a para indicar que el cambio (en este caso, de u) est sometido a la restriccin
de c constante. Las unidades de '""y C,.son, por ejemplo, kcal/kg' K Y kcal/kgmol' K, o bien
Btu/lboR YBtu/lbmol' R.

ir}{

du",'

:::-V;;~hi~~"l
Fig.2/5.
Sistema de volumen constante. Se aplica la ecuacin (2-22) dO = du + dWcondW
= p.
dV = o; por tanto, dO = du y O = t:J.u -para
este proceso nicamente.
El valor medio
Cv = (t:J.ult:J.nv,esadecuadoparat:J.T = T2 - T,.

;':constante:::

??I?NWt:?r
":::.:.:.:.:.:.:.".:.'

dQ,

Consideremos un sistema cerrado de volumen constante y sin flujo con un fluido gaseoso,
figura 2/5, para el cual dQ = du + dW. Puesto que dW = p dv para un proceso interiormente reversible y siendo adems v constante, se tiene que dQ],. = du para la unidad de
masa y dQ],. = m du = dUpara una masa m. Por lo tanto, tratndose de cualquier proceso
interiormente reversible en el que V = C, v = C, el calor est dado por
(2-22)

Qv = J dU = m

Cv

[INTERIORMENTE REVERSIBLE]

d~v

Qv = 11u = cv( T2

TI)],.

[POR UNIDAD DE MASA, e, CONSTANTE]

donde Cv = cv(T) y Cv es un cierto valor medio para adaptarse al intervalo de temperatura de


TI a T2 * Cualquier ecuacin de energa establecida para la unidad de masa de una sustancia
pura, tambin se puede interpretar para 1 mol; dU = C,.dTJ.., 11u = J C,.dT],..

Fig.2/6.
Proceso isomtrico irreversible. Las aspas o paletas y todo el mecanismo
estn "recubiertas con una capa de material adiabtico", esto es, se supone que
el dispositivo A no absorbe ningn calor.

* Puesto que existe con frecuencia una eleccin de variables en una integracin particular, se usar aqui en
general la notacin simple con 1 y 2, etc., para designar los limites. En la ecuacin (2-22) normalmente
T, y T2 En cualquier otro caso, los limites puede ser tambin p, y P2' o V, y V2, etc.

son

Termodinmica

49

Ahora se estudiar el proceso irreversible V = C de la figura 2/6, donde la energa de


entrada es el trabajo W que impulsa un ventilador A (en este caso no hay calor). Las
aspas del ventilador que golpean las molculas les transmiten energa haciendo que se eleve
su velocidad molecular media (y la temperatura
del gas); a fin de que sea significativa,
la impulsin debe ser vigorosa. Evidentemente es posible realizar con trabajo de entrada
el mismo cambio de estado que se observ al suministrar calor de entrada (fig. 2/5). Puesto
que no aparece calor en la figura 2/6, Q = O, Y por consiguiente, Q '" m J cydT, debido
a que m, cyy ~Tson todas cantidades finitas; pero J dU = U2 - UI = m J cydT] ypara un
evento entre cualesquiera dos estados de equilibrio 1 y 2; VI = V2 y m = C. Adems, W '"
Jp dV ya que no hay movimientos de frontera -lo que resulta en J p dV = dV = Opero el trabajo W no es cero. Este proceso de ventilacin no es reversible, porque despus
de que ha cambiado el ~stado del sistema y se detiene el ventilador, esta mquina no comienza a girar de nuevo ni a suministrar trabajo obtenido del sistema. Sucede que es posible
imaginar una forma de recobrar algo del trabajo de entrada que regresa al medio circundante
como trabajo, pero no existe ningn modo posible de conseguir que todo regrese. El sistema de
la figura 2/5 es interiormente
reversible en el sentido de que cuando slo hay cambios
de estado por calor, se necesita tener solamente al sistema en un ambiente donde la misma
cantidad de calor es cedida y el sistema retorna a su estado original, siendo el calor la
causa del cambio en ambos sentidos.

2.19

CALOR ESPECIFICO A PRESION CONSTANTE

El calor especfico a presin constante de una sustancia pura es el cambio de entalpia


o entalpa (ver su definicin en 3.1 y 4.5) para una unidad de masa (o un mol) entre
dos estados de equilibrio a la misma presin por grado de cambio de temperatura;
(2-23)

Cp==(aTJh) l'

y
Cp

==

Jh)
(aT

l'

donde h = (u + pv) es la entalpia especfica y ii es la entalpia de 1 mol; Cp = Mcp


Tratndose
del sistema cerrado de la figura 2/7, la ecuacin de energa (2-34A),
dQ = du + dW = du + p dv, para p = C, ser
(2-24)

+ p dv = du + d(pv) = dh

dQp = du

en el caso de un proceso interiormente


reversible de masa unitaria. El trabajo sin flujo
efectuado sobre el pistn, J pdv = p(v2 - VI) es el nico trabajo del sistema. En el caso de
las restricciones antes especificadas.

(2-25)

Qp = ~H
[INTERIORMENTE

= m

Qp = ~h = cp(T2

cpdT]p

REVERSIBLE]

[POR

UNIDAD

DE MASA.

TI)]p
Cp

CONSTANTE]

donde cl' = c/Y) y S. es un valor medio apiOpiado a la presin y al intervalo de temperatura


de TI a T2 A fin de reducir los clculos, con frecuencia se utilizan valores medios de Cy y cp'
Cuando los calores especficos Cy, cp han sido afectados significativamente por la presin existente es necesario un enfoque ms elaborado (Cap. 11). Observemos que dh = cp dT]p
en cualquier caso, pero Qp = ~h slo para el sistema con un proceso interiormente rever si-

,...---------------------------------50

Conceptos de energa

ble, sin flujo, y para algunos sistemas con flujo constante (o estable), como se definir
ms adelante.

Fig.217.
Sistema isobrico. La presin est equilibrada por una carga constante F ms la
presin ambiente, Po< ejercidas sobre un mbolo mvil, sin friccin. El valor medio de cp para un
cierto intervalo de temperatura ~ T es cp = (~h/ ~ np.

2.20

RE LACIO N

DE CALORES ESPECIFICOS

Puesto que la relacin de calores especficos k aparece con frecuencia en las ecuaciones
de la termodinmica es conveniente un smbolo para ella:

(2-26)

2.21

CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL

En el caso de un gas ideal (pv = RD, se demostrar (Cap. 6) que las restricciones de
volumen constante y presin constante, respectivamente, en las ecuaciones (2-21) y (2-23)
no son necesarias -lo cual tambin es cierto en mchas situaciones reales. Para tal sustancia.
(2-27)

[GAS IDEAL]

no importa lo que suceda al volumen o a la presin. Concluiremos que dh/du = k, o


bien Ah/ AU = k, un valor medio para un gas ideal.
2.22

ASPECTOS MICROSCOPICOS DEL CALOR ESPECIFICO

Al examinar algunos de los mecanismos moleculares se advertir por qu varan los calores
especficos. El gas ideal fue definido en la seccin 1.13 al deducir la ecuacin de la teora
cintica elemental (1-7) para la presin, p = Nm.z.-.2/(3 V), donde N es el nmero total de
molculas en un volumen V, m es la masa de cada molcula y ~ es el cuadrado meEio
de la velocidad molecular. En 1.17 se estableci la ecuacin del gas ideal, pv = R T,
que se puede escribir tambin pv = RT, donde el volumen especfico v es v/M, o sea,
el volumen molar (por ejemplo, en m3/kgmol) dividido entre la masa molecular M (en
kg/kgmol), y R = R/ M, siendo R la constante universal de los gases y R se conoce como
constante especfica de un gas. Al mismo tiempo, se hall la ecuacin (1-12A).
(1-12A)
donde
m.z.-.2/2

pv = RT =

2~A(m;)

es el nmero de Avogadro, es decir, el nmero de molculas en un mol. Puesto que


es la energia cintica media de traslacin por molcula, NAm.z.-.2/2 es la energa cintica

NA

5J

Termodinmica
total de traslacin de todas las molculas
go, de (1-12A)

en un mol; llamemos

u/ = N A-Umv2

(2-28)

--

a esto u" para 1 mol. Lue-

3RT
2

Naturalmente,
el vector velocidad v. tiene tres componentes con respecto a los ejes de
referencia elegidos, y como se ha decidido ( 1.13) donde el nmero de molculas es grande
(el sistema usual), la componente media de velocidad en la direccin x es la misma que
en la direccin y, o en cualquier otra direccin. Lo anterior est de acuerdo con el principio
de equiparticin de la energa de Boltzmann, que dice en efecto que la energa cintica
total de traslacin se puede considerar en tres partes iguales (v.2 = v.; + v.,; + v.;). El
concepto es que el cuerpo en traslacin (solamente) tiene tres grados de libertadf correspondientes a las coordenadas de localizacin x, y, Z. se puede decir entonces que la energa
molecular interna total de la molcula monoatmica ideal es u = /RT/2 para l mol, donde
= 3, ecuacin (2-28). Adems, se sabe que el principio de equiparticin es aplicable a
otras formas de energa molecular (pero no a la energa de electrones). Generalizando, se tiene

-u = Cl' T = fRT
-

(2-29)
dividiendo

entre M (CJM

C,.

= fR
2

= C,.,R/M = R), se tiene


u = c"T = fRT

(2-30)

o b'len

o bien

Cl'

Para este gas ideal se puede transformar


puesto que pv = RT. Luego por h

=-fR2

la definicin de entalpia h = u + pv a h = u + RT,


= cpT, y u = c,.T, se obtiene

(2-31A)

cpT

= c"T + RT

o bien

(2-31 B)

CpT

= C,.T + RT

o bien

cp

= c,. + R

Cp

= C" + R

donde cada trmino de una misma ecuacin est en las mismas unidades.

(2-32)
C,

C,

CI'
f/2

k = ~
cl' = (1
(1 +
f f)R

Se concluye que

= CI' = l + f/2 = ~ +
+ f)R

Si se consideran molculas diferentes, el gas monoatmico


tiene energas de vibracin y
de rotacin despreciables, y un cambio tambin despreciable de energa electrnica, excepto en
altas temperaturas;
por consiguiente, sus grados de libertad permanecen constantes en un
intervalo amplio de temperatura a
= 3 y sus calores especficos estn dados por (2-30)
y (2-32). Las mediciones reales para gases monoatmicos
muestran que c"cl' permanecen
virtualmente constantes a presiones "ordinarias"
y de manera notable de acuerdo con esta
teora.

Consideremos lo que se sabe con respecto al hidrgeno. La variaci'r'>n de su CI' se muestra en forma esquemtica en la figura 2/8. Obsrvese que a baja temperatura, aproximada-

52

Conceptos de energa

mente a 100 R Y un poco abajo de este valor, su Cp vale 4.96, el valor de (2-32) paraf = 3
grados de libertad. El razonamiento es que a este nivel de temperatura, la energa rotacional
y otras formas de energa son esencialmente cero, y la energa de la molcula es principalmente cintica de traslacin. Si algunos cuantos de energa (hv, 2.17) entran ahora al gas,
algunas de las molculas adquirirn cuantos de energa rotacional, pero su temperatura
estar determinada slo por la energa cintica de traslacin. Puesto que se requiere ms
calor (u otra clase de energa) para incrementar las energas de rotacin y de traslacin,
el calor especfico comienza a aumentar. La energa de una sola molcula cambia en la
cantidad discreta de un cuanto -como se mencion anteriormentepero cuando intervienen tantos millones de molculas, el cambio parece macroscpicamente
como una curva
alisada, por ejemplo, AB (fig. 2/8). Puesto que la molcula diatmica puede tener una
energa cintica de rotacin significativa con respecto a slo dos ejes, su nmero de grados

de liberta~
vale 5; es decir, 3 de traslacin ms 2 de rotacin. De acuerdo con (2-32),
= 3.5R = 6.95 Btu/lbmol' R, el valor terico del calor especfico si todas o casi todas las
molculas estn en su estado rotacional permitido (sin energa de vibracin). Por fortuna,
ste resulta ser el valor aproximado en la vecindad BC (fig. 2/8). Ntese que las temperaturas
aqu son "ordinarias"
y que existe un intervalo de temperatura
significativo durante el
cual Cp vara poco, un hecho que puede ser comprobado en la informacin tcnica. [0.6J No slo
eso, sino que el Cp real est muy cercano a este valor terico (ver B 1). El fenmeno fsico
principal a medida que la energa (en cuantos) entra al gas es el que se realiza entre A
y B; ms y ms molculas adquieren energas de rotacin y en la parte a nivel entre B y C,
estn ocupados todos los estados rotacionales permitidos.
Cp

+i)

;.:
= ( 1 de R = 4.5R
'7 I~~8.95Estados

~I

11

vibrac~n activados

~6.95
= 3.5R
_I
Estados de

u~
Fig. 2/8. Calor especfico a presin constante para H2.
El eje horizontal es una escala logartmica. Todos los calores especficos tienden a cero cuando T ~ O. Otros gases
podran tener una curva semejante desde B hasta A si no
se condensaran primero (segn King'2.7'J.

100

720
Temperatura,

5400

A continuacin viene el modo vibracional de energa (2.6, 2.11l"Y) Como quiera que
las molculas actan como osciladores cuando se activa este modo, los tomos tienen una
cierta cantidad media de energa cintica, lo cual es otro grado de libertad; pero con esta
vibracin hay tambin una cantidad media de energa potencial (de uno con respecto a
otro, en movimiento armnico), lo cual significa que
en las ecuaciones (2-29), (2-30),
(2-32) y (2-33) es el nmero de grados de libertad ms 1, para tomar en cuenta la forma
potencial. Por consiguiente, tratndose de un gas diatmico se tiene
= 3 (trasl.) + 2
(roL) + 2 (vibr.) = 7. En consecuencia,
la energa interna media de un mal es
ti = RT/2 = 7RT/2, ecuacin (2-33) y Cp = 4.5R = 8.95 Btu/lbmol' R, ecuacin (2-32).
A medida que la temperatura contina aumentado, empiezan a ocurrir efectos muy complicados, y en general, cuanto mayor sea la molcula, ms baja ser la temperatura
a la
cual sern evidentes macroscpicamente
las complejidades, o sea, efectos complejos como
vibracin torsional, cambios de energa electrnica (los tomos se excitan y sus electrones
empiezan a moverse a rbitas mayores), la energa de espn del electrn, ionizacin y disocia-

53

Termodincmica

cin de la molcula en sus tomos. Para mayores detalles consltese libros sobre termodinmica estadstica y plasmas.
Una molcula poliatmica puede tener energa cintica rotacional con respecto a 3 ejes;
por lo tanto, sus grados de libertad correspondientes a traslacin y rotacin con slo
3 + 3 = 6. Su modo vibracional de energa tambin comienza a manifestarse a temperaturas relativamente bajas, pero cuanto mayor sea el nmero de tomos en la molcula, tanto
ms complejo ser este modo. Ntese en qu forma tan repentina asciende la curva para
COl en la figura 2/9. La simple concordancia limitada entre los calores especficos reales y los
l.-l

15.0

vo uo'"'"'"u::l 11.0
14.0
9.0
8.0
13.0
u~ '"
C.
~
05
v;
ao'0U~Eut:.12.0
=~
'"
10.0

;~
::::::

o::

1.3

z..
1.2

~
r..J

"rJ
"

"'"

1.1

7.0
6.5

500

1000

2000

30t)0
Temperatura.
"R

400\1

5000

Fig.2/9.
Calores especificas molares a presin constante baja. Las curvas punteadas corresponden al aire. El calor es::,ecfico molar a volumen constante de R = 1.986 Btu/lbmol' DRes
donde los valores de k estn en la escala vertical de la oerecha.
[Ecuacin (2-31)]
cp

C, = Ca
= Cp/M

1.986, o bien, C, =

c, =

co-

C/k

Btu/lbmolDR,

R = C,/M,

donde R _debe estar en las mismas unidades que cv' Puesto que J Cp dT = j.h, el rea bajo
ace es j.h entre T, = 2 ooooR y T2 = 3 ooooR para H20(g). Se deduce que el valor medioapropiado de Cp para evaluar j.h es uno que se elige de manera que el rea bajo abc sea la misma
que el rea bajo cde; si la grfica entre dichos estados es casi recta, el promedio aritmtico
para T, y t2ser casi el valor medio C" {o kl. (Grfica obtenida a partir de 105 datos en Keenan
y Kaye, "Gas Tables", John Wiley & Sons, Inc.)

54

Conceptos de energa

de la teora cintica se vuelve menos tangible. Puede observarse en B 1 cun ampliamente


diferentes son aquellos valores de Cp para la variedad poliatmica.
En ausencia de vibraciones internas en molculas de gas, los valores de k a partir de
los grados de libertad (teora cintica) son: para un gas monoatmico k = 1.667; diatmico,
k = 1.4; poliatmico, k = 1.333. Comprese lo anterior con los valores en B 1. Ver 11.23
para mayor informacin acerca de los calores especficos de los slidos.
2.23 EXPLlCACION

DE LA VARIACION

DE LOS CALORES

ESPECIFICOS

Los mejores valores experimentales de calores especficos han sido determinados como
consecuencia de la teora cuntica y se llaman calores especficos espectrogrficos, cuando
se desea distinguirlos de los determinados por pruebas calorimtricas. Las funciones cp
(T) en la Tabla 1 han sido ideadas para adaptarse a tales datos con precisin razonable
segn los lImites de temperatura especificados, y se aplican para la sustancia a baja presin.
(Graves inexactitudes pueden ocurrir en extrapolaciones.) Pueden hallarse a partir de la
figura 2/9 como funcin de la temperatura, valores instantneos y medios de los calores
especficos; ver en esta figura la nota relativa a los valores medios.
2.24 CALORES ESPECIFICOS

MEDIOS

El empleo de una ecuacin para evaluar el calor especfico, como prctica regular, se
vuelve muy tedioso a menos que se tenga una calculadora o computadora para los clculos
necesarios. Para aligerar el problema se dispone de tablas y diagramas de propiedades como
entalpia y entropa para muchas sustancias usuales (ver las obras de consulta al final, marcadas con los nmeros O.XX); pero si se han de efectuar repetidamente clculos para un
cierto intervalo de temperatura en el caso de sustancias gaseosas para las cuales no hay
propiedades tabuladas, los calores especficos medios pueden ser una solucin muy conveniente. Los valores medios apropiados resultan un poco diferentes, dependiendo de si el
calor especfico se emplea para calcular /:i.h, o bien, /:i.u, o si se utilizan para /:i.s:

(a)

J dT
C dT/T
J C
J c dT
C=
J T2
c dT/T
T
bien
=C=JdT/T
- dT/T
TI o [PARA
[PARA
CALOR]
ENTROPIA]

J
T2

b'

donde J dT/T = In (T2/T) entre los estados 1 y 2. Ver la definicin de entropa (s) en
3.1, 5.5.
2.25 OTRAS FORMAS DE ENERGIA

Las manifestaciones de energa que ocurren son de varias clases, de las cuales nos ocuparemos poco en este libro. Sin embargo, las leyes de la termodinmica se aplican a todas las
formas de energa y con frecuencia son tiles en campos de estudio especializados. En
resumen, hemos. definido las siguientes formas de energa:
P, energa potencial, almacenada; el cambio es P2 - p;
K, energa cintica, almacenada; el cambio es K2 - K

0.0694
0.0731
0.1334
0.0512
+
7.08TI104
7.27T1104
5.44TI104
5.27TI104
0.0965
0.1875
0.363
0.338-117.5/T
0.368-148.4/
0.211
0.282
0.075
0.459
0.151
1.102-33.1/
+
2.57T/l04
6.25T/104
4.598TI104
4.2T104
0.937T1104
6.94
5.78T1104
TI104
T
2.857
0.219
0.36-5.375/
0.338-123.8/T
2.867T1104
0.342T/H)"
T'/2
c+
58.12
114.22
C5OO0R)
26.04
64.07
===
44.09
Btu/lbmoloR
28.01
18.016
32.
44.01
ee
17.03
en-butano
2.016
28.04
=+
1530/T
= eT -2.89
+T= 4.14
47.8/T
3.2
x x 104/T2
104/T2
30.07
-12.32T2I1OS
28.016
16.04
Btu/lb'
R
(540-1
-9.97T2I1OS
-11.77T2/1OS
-11.3T2I1OS
-8.28T2I1OS
xT211OS
Termodinmica
7500/T
416/T
-1.319T2/10B
+
0.0944TI104
9.92/T'/2
3.82
104/T2
(masa
28.97
(350-1
l000R)
-0.293
-22.47T2/1OB
-279.6T2/1OS
xXex290/
104/T2
CO,
monx.
carbono
-340
-75.2
-132.7T2/1OS
+
_683T2/1OB
-8.25T2I1OS
20/T'i2
107
116
T211OS
104/T2
104/T2
-543T2/1OS
+
141
CH4,
metano
C.H
10'
CsHlB'
octano
H20,
vapor
de
agua
NH3
amoniaeo
H2'
hidrgeno
N2,
nitrgeno
9.47-3
9.46-3
11.89
470/
6.05TI104
Cpmolar)
16.2-6530/T
4.36
7.92
403TI104
0.0601
Cp
== -85.6
2.258
19.86-597/T'/2
3.38
4.52
2.706
4.23
2.195
4.01
6.36
5.76
11.515-172/T'/2
11.94
+
+++
0.01177T
9.92T1104
0.00737T
0.01636T
5.78T/l04
100.2T1104
212.7T1104
320TI104
24.37T/104
162TI104
6.19
43.8TI104
de R(a)
enEste
B 1.valor proviene
de la publicacin
de 5peneer
y Justiee. [2.21;
(b)dem
demde
de5peneer.[2.71
5peneery FlannaganI2.31; (e)
dem
de
Chipman
y Fontana[261;
(d) dem de 5weigert
y Beardsley[2.'I;
(e)
Todas las eeuaeiones deducidas de M
los datos espeetrogrfieos:

Cv

cp

R; Cv =

Cp

-1.986. Ver valores

55

"'"
I

56

Conceptos de energa

v,

u energa interna, almacenada; el cambio es

V2

VI'

bien

U2 -

u 1;

EJ' energa de flujo, en transicin;


W, trabajo, en transicin; depende de p(V) para un fluido;
Q, calor, en transicin; es funcin del modo en que varan las propiedades.
Tambin existe energa qumica Equm. (que resulta de un cambio en la estructura molecular
-como
es el caso en la ignicin de combustibles-),
trabajo realizado en el estado de
esfuerzo cortante en un fluido, radiaciones electromagnticas
distintas del calor radiante
(luz, radioondas,
etc.), energa acstica (ondas sonoras), energa nuclear (que resulta de
un cambio en la estructura del ncleo atmico y una conversin de materia en energa),
energa almacenada por tensin superficial o en un campo magntico, y otras. En descripciones siguientes, todas las energas mencionadas en este prrafo se supondr que no existen,
a menos que se incluyan especjicamente. Las formas de energa representadas por el grupo
de smbolos anteriores rara vez intervienen todas en un proceso particular.
2.26 CONSERV ACION DE LA ENERGIA
La ley de conservacin de la energa expresa que la energa no puede ser creada ni destruida*. Es un principio basado en observaciones fsicas que no est sujeto a demostracin
matemtica. En su aplicacin a las transformaciones
de energa que se realizan en la Tierra,
no se conoce excepcin alguna salvo cuando la materia se convierte en energa y viceversa.
Considerando esta salvedad, se puede decir que la materia o masa es una forma de energa
y entonces la ley se cumplir an. O ms pragmticamente,
la ley se puede modificar para
expresar que se conserva la masa-energla. Si un proceso nuclear no est implicado, la cantidad de masa convertida en energa (por ejemplo, en un proceso de combustin) es tan
pequea que no se puede medir. Por lo tanto, se puede hacer caso omiso de la excepcin,
a menos que las leyes termodinmicas
estn siendo aplicadas a procesos nucleares.
Para cualquier clase de sistema, los siguientes enunciados se deducen lgicamente a partir
del principio de que la energa no es creada ni se destruye [compare esto con la ecuacin (1-18)]:
(2-34A)

[energa]
entrante

energa]
- [ saliente

cambio de
= [ almacenada
en energa
el sistema ]

* Esta ley no es una idea que irrumpi inesperadamente en el mundo cientfico. Despus de que los cientficos
comenzaron a trabajar con la energa, pasaron aos antes de que la ley fuera comprendida por completo. Benjamn
Thompson (conde de Rumford), 1753-1814, a quien se le consider un arrogante e insufrible genio, descubri en
realidad la equivalencia del trabajo y el calor en el curso de la fabricacin de caones (1797) al presenciar la
perforacin de piezas macizas de metal sumergidas en agua. Le intrig la ebullicin de sta causada por el trabajo
mecnico del barrenado, ya que no se agregaba directamente calor al agua. El estaba convencido, pero no el
mundo, de que la aceptada entonces te aria del calrico (que supona que el calor era un fluido sin masa) no
explicaba todo~ los fenmenos conocidos del calor, y que ste y el trabajo eran fenmenos relacionados de alguna manera. Citando sus propias palabras, expres que: "Es posible que una cantidad de calor como la que
hace que 5 libras de agua helada entren en ebullicin pudiera haber/Sldosumfnistrada
por una cantidad tan
pequea de polvo metlico, slo por consecuencia de un cambio en su capacidad de calrico?" Otros investigadores descubrieron posteriormente ms pruebas, hasta que unos cincuenta aos despus de los experimentos de
'Rumford en la fabricacin de caones, Joule, con ayuda de lord Kelvin, demostr concluyentemente que el
trabajo mecnico y el calor son equivalentes. (Estamos ahora a pocos aos de la poca de Joule. Ver la nota
en la pg. 30. Considerando la edad de la Tierra en miles de millones de aos y la edad del hombre como
de ms de 1 000000 de aos, la termodinmica es una disciplina nueva -como
lo es toda ciencia.) Rumford
era maestro de escuela en Rumford, Mass. (Ahora Concord, Nueva Hampshire), cuando se encontr una viuda
rica y la despos. En la guerra de Independencia de Estados Unidos l era simpatizante del "otro" bando, y
decidi que \o. mejor sera partir de Bastan junto con los britnicos, lo que hizo abandonando a su esposa y a su
hija. Gan fama y honores en Inglaterra y el resto de Europa. Ahora que esa guerra ha quedado muy lejos,
en Estados Unidos agrada considera.rlo como de su propiedad.

I!lliliI!!IlIiI!!lm!Ili1ffiI~;~!7'

rI

Tennodinmica

12-34A)

12-34B)

II

57

Eentr. - Esa!.

I almacenada

L energa
inicial
12-34B)

;;

Ealm.

+ I de entrada de salida
= almacenada
-1 L alenerga
sistema ] [ delenerga
sistema ] [ energa
final-1
(Ealm)

Eentr. - Esa!.

(Ea1mJz

donde Ealm. representa una o todas las clases de energa aimacenadas, segn se evalan
generalmente para una masa en especial, para un particular cambio de masa, o para cambios
durante un intervalo de tiempo detenbinado.

2.27 MOVIMIENTO

PERPETUO

DE PRIMERA CLASE

Si un dispositivo debe entregar continua e indefinidamente ms energa de la que recibe,


".iolara la ley de conservacin de la energadepidet-a que estara creando esta ltima.
Tal dispositivo recibe el nombre de mquina de movimiento perpetuo de primera clase,
y a la luz de toda experiencia, es absurda e imposible de realizar.
2.28 CONCLUSION

En sus aspectos ms generales, la ley de conservacin de la energa es uno de los ms


tiles descubrimientos que se hayan hecho nunca. Al considerar un problema real de ingeniera, se necesita tener un cabal conocimiento de las diversas formas en que aparece la energa,
puesto que ninguna de ellas se puede omitir. Adems, cada forma es una entidad en s
misma y no deber ser omitida en la resolucin de un problema. Se le recomienda al lector
que repase este captulo las veces que sea necesario hasta que su contenido sea literalmente
parte de l mismo.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
2.1' Utilice el anlisis dimensional y demuestre
que la expresin
e = mc1 tiene unidades de
energa.
2.2 Los cientficos han desarrollado recientemente un poderoso lser de pulsos para la investigacin de materiales. Halle su potencia de salida
en watts, para cada una de las siguientes condiciones de pulsos: (a) 20 J en 10 ps (picosegundos),
(b) 200 J en 35 ns (nanosegundos),
(e) 800 J en
1 ms (milisegundo). (d) En su pulso mximo producir 10 TW (terawatts) en un periodo de 10 ps.
Determine su descarga de energa en joules.
Resp. (a) 20 TW, (b) 7.72 GW, (e) 800 kW,

(d) 100 J.

2.3 Un electrn tiene una masa en reposo de


9.11 x 10-18 g. Cul ser la masa cuando se mueve a una velocidad de 0.95c?
2.4 Se estima que Estados Unidos consume
al ao aproximadamente
1.75 x 1015 Wh de
energa elctrica. De acuerdo con la teora de Einstein, cuntos kilogramos de materia tendran que
ser transformados
para producir esta energa?
2.5 En forma muy similar a la ley universal
de Newton acerca de la gravedad (ver 1.9), la
ley de Coulomb establece que la fuerza entre dos
cargas elctricas vara en razn directa al producto de las cargas e inversamente
al cuadrado de
la distancia entre ellas: F = kql q1/,z, donde F

58
est en newtons (N), q en coulombs (C), , en metrosyk = 9.0 x 109Nm2/C2.Sedandospequeas cargas elctricas q y q2 colocadas en el eje x
como sigue: q = -4 p.C en XI = -3 m; q2 = + 1
p.C en X2 = + 2 m. Halle la posicin en el eje X de
una tercera carga elctrica q3 que no experimenta
ninguna fuerza neta respecto de esas dos.
2.6 Una muchacha que pesa 470 N se encuentra suspendida del extremo de una cuerda de 8
m de largo. Cul ser su ganancia en energa
potencial cuando un amigo la mueve hacia un lado, de modo que la cuerda forme un ngulo de
35 con la vertical? Si el valor local de g es 9.70
m/seg2, cul es su masa en kg? y en lb?
Resp. t1P = 679.5 Nm.
2.7 El martinete de 600 kg de una piloteadora
se levanta a 2 m arriba de la cabeza de un pilote.
Cul es el cambio de energa potencial? Si se
suelta el martinete, cul ser su velocidad en el
1,l10mentoen que golpea el pilote?; g (local) =
9.65 m/seg2. Resp. 11 580 kgf'm, 6.21 m/seg.
2.8 Se tiene un gasto de 400 kg/min de agua
a manejar mediante una bomba. La elevacin es
desde un pozo de 20 m de profundidad y la velocidad de descarga vale 15 m/seg. Determine (a) el
cambio en energa potencial, (b) la energa cintica, (e) la potencia motriz requerida para la bomba; g = 9.75 m/seg2
2.9 Cuando un automvil va a 60 km/h, su
motor desarrolla 25 hp. (a) Calcule la fuerza resistente total en newtons. (b) Suponiendo que la fuerza resistente es directamente proporcional a la velocidad, cuntos caballos de potencia (hp) debe
desarrollar el motor para hacer mover al automvil a 100 km/h?Resp. (a) 1 118.3 N, (b) 69 hp.
2.10 Una fuerza F medida en la direccin x
est dada por F = a/r, donde la constante a vale
9 N m2. Halle el trabajoenjoulescuandoFsemueve desde XI = 1 m hasta X2 = 3 m.
2.11 La fuerza en newtons necesaria para estirar un resorte ms all de su longitud libre est
dada por F = 2oox, donde X est en metros. Determine la fuerza y el trabajo necesarios para alargar el resorte en 0.1 m; 0.5 m; 1 m.
2.12 Si 61it (o i)de un gas a una presin absoluta de 100 kPa son comprimidos reversiblemente
segn p V2 = C hasta que el volumen sea de 2 lit,
halle la presin final y el trabajo efectuado.
Resp. 900 kPa abs., 1 200 J.
2.13 Una pelcula de jabonadura con tensin
superficial a se forma mojando una armazn de
alambre (inicialmente cerrada por una corredera),
y moviendo luego dicha corredera S desde la parte
b por medio de una fuerza constante F. Ver el

Conceptos de energa
croquis. (a) Demuestre que el trabajo realizado
en contra de la tensin superficial resistente es
W = a''b = aA. (b) Determine el trabajo efectuado cuando b = 10 cm, = 6 cm y a = 25
din/cm.

Problema 2.13

Resp. (b) 1500 din-cm, o bien, 1.107 x 10-4


pielbf.
2.14 Considere una pelcula con tensin superficial formada sobre una armazn de alambre
circular de radio '1' (a) Demuestre que el trabajo
realizado para formar dicha superficie en contra
de la tensin superficial resistente a es W = 7r'ra
= aA. (b) Si a = 50 din/cm y se requiere un
trabajo de entrada de 3 300 din' cm para aumentar el radio (y en consecuencia, el rea) desde '
= 2 plg hasta '2' determine '2'
2.15 Una pompa de jabn de radio, se forma
soplando a travs de un pequeo tubo con jabonadura. Si, = 6 plg Y a = 15 din/cm, determine
el trabajo de entrada necesario para vencer la ten~
sin superficial de la burbuja.
Resp. W = 3.235 X 10-3 pielbf.
2.16 Una corriente elctrica de 15 amperes (A)
circula continuamente por un resistor de 20 ohms
(O). Calcule la potencia de entrada en kilowatts
y caballos ingleses (hp).
Resp. 4.5 kW, o bien, 6.03 hp.
2.17 Un acumulador de 12 V para automvil
recibe una carga constante de un generador. La
diferencia de potem:ial en las terminales es de 12.5
V Yla corriente es de 8 A. Determine la potencia
de entrada en W y en hp.
2.18 Una fuerza constante mueve un conductor elctrico de 18plg a una velocidad de 25 pie/seg,
perpendicularmente a travs de un campo magntico cuya densidad de flujo vale 2 Wb/m2; recuerde que 1weber (Wb) es equivalente a 1Nsegm/c.
El conductor lleva una corriente de 20 A. Halle
la fuerza y la intensidad (o rapidez) con que se
produce trabajo.
Resp. 18.30 N, 139.4 W.
2.19 Se transmite calor a un recipiente esfrico elstico que contiene un gas a 105 kPa abs.;
el dimetro de la esfera es de 2 m. Debido al calentamiento, el dimetro de la esfera tiene un
incremento de aumenta a 2.2. m y la presin del

Termodinmica

gas crece en proporcin directa al dimetro de


la esfera. Determine el trabajo efectuado por el
gas durante este proceso de calentamiento.
2.20 Un acumulador o batera de 12 V recibe
una carga rpida durante 20 min y en ese tiempo
circula una corriente constante de 50 A. En este
periodo se experimenta una prdida de calor de
127 kJ. Halle el cambio de energa interna de la
batera en ese lapso.
2.21 La energa de flujo de 124 lit/min de un
fluido que atraviesa una cierta frontera de un sistema, es de 108.5 kJ/min. Determine la presin
en un punto de dicha frontera.
Resp. 764.1 kPa abs.

UNIDADES TECNICAS
2.22 Una masa de 100 lb tiene una energa
potencial de -4 Btu con respecto a un nivel de
referencia dado en el campo de gravedad normal
de la Tierra. (a) Determine su altura sobre dicho
nivel. (b) Si el campo gravitacional se altera repentinamente en tal forma que la gravedad local
vale ,25 pie/seg2, cul ser el efecto en la energa potencial de dicha masa?
Resp. (a) -31.12 pie, (b) -2420 pie-lbL
2.23 Una piloteadora que tiene un martinete
de 6 slug suelta ste de una altura de 20 pie sobre
la cabeza de un pilote. Para el instante del impaclO, halle (a) el cambio de energa potencial, y (b)
la energa cintica del martinete. Se desprecian
los efectos de friccin y la gravedad local es g
= 32.2 pie/seg2.
2.24 Un sistema compuesto de un elevador de
10000 lb de masa que se mueve hacia abajo con
una velocidad Z'- = 5 pie/seg, un contrapeso de
6 000 lb -que se mueve hacia arriba con una velocidad Z'- = 5 pie/seg- y un freno con sus cables
de conexin. Suponga que la energa cintica del
cable y las partes giratorias es despreciable, y determine la energa friccional absorbida por el freno cuando el elevador es detenido uniformemente
en una distancia de 4 pie.Resp. 22.220 pie lbL
2.25 (a) Un avin que tiene una masa de 32 200
kg vuela a 300 m/seg (l 080 km/h). Cul es su
energa cintica en cV'h? (b) Si enfila repentinamente en direccin vertical hacia arriba a esta velocidad, sin impulso del motor y en ausencia de
resistencia atmsferica, qu distancia vertical recorrer? La aceleracin media de la gravedad es
g = 9.8 m/seg2.
2.26 Una ojiva (o cono de nariz de un misil)
experimental cuya masa es de 100 lb se proyecta

59
a 200 millas sobre la superficie de la Tierra. Qu
trabajo gravitacional fue requerido, suponiendo
que la aceleracin de la gravedad vara de acuerdo
con g = A - Bh, donde A = 32.174 pie/seg2 y
B = 3.31 X 10-6 para la altura h en pies?
Resp. 99.85 x 106 pielbf.
2.27 Cada 6 horas un pequeo satlite artificial recorre su rbita en torno de la Tierra; el
apogeo est a una distancia triple que el perigeo.
Suponga que tiene movimiento plano y que no
hay ningn efecto de otros cuerpos celestes. El
radio de la Tierra es aproximadamente de 6 374
km (20.91 x 106 pie); considere que g = 9.81
m/seg2 (32.17 pie/seg2) y permanece constante. Para el caso del satlite halle (a) su distancia mnima al
centro de la Tierra y (b) su velocidad orbital mnima.
Sugerencia: Repase las tres leyes de Kepler del movimiento planetario en un texto de mecnica.
Resp. (a) 2009.6 km (1 249 mi), (b) 10 136.7
km/h (6 300 milh).
2.28 Una sustancia efecta trabajo de modo
reversible y sin flujo, de acuerdo con V = l00/p
pie3, donde p est en lb/plg2 abs. Evale el trabajo
realizado sobre o por la sustancia a medida que
aumenta la presin desde 10 lbf/plg2 abs. hasta
100 Ibf/plg2 abs.
Resp. 33 150 pie lbL
2.29 Evale el trabajo sin flujo en funcin de
p, V, P2' V2 de un fluido que pasa por un cambio
reversible de estado de acuerdo con cada una de
las siguientes relaciones definitorias: (a) p = e,
(b) V = e, (e) pV = e, (d) pV3 = e, (e)pV(ln
V) = e, (f) p = 200/v2 + (2 lbf/plg2 abs.).
2.30 Determine el trabajo atmosfrico realizado cuando un tubo de hielo de 5 cm por lado
se funde en una regin de 1 atm de presin. A
OC se tienen estas densidades para el agua: lquida, 1000 kg/m3; slida, 915.5 kg/m3
2.31 Durante la ejecucin de un proceso reversible y sin flujo el trabajo es -148.1 Btu. Si
VI = 30 pie3 y la presin vara segn p = 3 V +
(100 lbf/plg2 abs.), donde V est en pie3, determine V2
2.32 El mdulo o ndice K de un resorte de
tensin es variable y est relacionado con su longitud y de tal modo que K = cyn, donde e es una
constante y n un exponente. Halle el trabajo requerido para estirar el resorte desde YI hasta 12.
2.33 Se requieren 124 pie lbf de trabajo para
comprimir un resorte desde su longitud libre y,
hasta la de Y2 = 2.5 plg; el ndice del resorte es
K = 100 lbf!plg. Calcule la longitud libre.
Resp. YI = 7.96 pJg.
2.34 Demuestre que el trabajo necesario para
estirar un alambre dentro de la regin elstica es

60

Conceptos de energa

W = -0.5AEI(E)2; 1es la longitud inicial del alambre, A su rea transversal, E el mdulo elstico
del material y
la deformacin
por unidad.
2.35 En el problema 2.34 considere que el
alambre es de acero (E = 30 x 1061bf/plg2)con
A = 0.01 plg2,1 = lOpieyqueunafuerzaseaplica
gradualmente
hasta que su efecto de tensin en
el alambre es de 1 200 lbf. Obtenga el trabajo
empleando el resultado del problema 2.34. Compruebe su solucin determinando
el trabajo simplemente como el producto de la fuerza media
Resp. W = -288 plg' lbf.
y la distancia.
2.36
Un compresor
centrfugo
comprime
200 pie3/min de aire desde 12 lbf/plg2 abs. hasta
90 lbf/plg2 abs. El volumen especfico inicial es de
12.6 pie3/1b y el volumen especifico final vale
3.25 pie3/1bf. Si la tubera de succin es de 4 plg
de dimetro interior (DI) y la lnea de descarga
es de 2.5 plg DI, determine (a) el cambio en el
trabajo
de flujo
entre
las fronteras
(en
pie'lbf/min),
(b) la intensidad de flujo (en lb/min)
y (e) el cambio de velocidad.
Resp. (a) 324 000, (b) 15.88, (e) -12.9 pie/seg.
2.37 Un sistema cerrado experimenta una serie de procesos y para cada proceso se dan dos
de las tres cantidades W, Q y AV. Halle el valor de
la cantidad incgnita en cada caso.
(a) W = + 10 hp, Q = + 500 Btu/min, AV = ?
(b) W = +16 kcal, Q = ?, AV = -6 kcal
(e) W = ?, Q = +25 kW, AV = O.
(d) W = -54 kgf'm, Q = -0.4 kcal, AV = ?
(e) W = +2 x 105kgf'cm, Q = +5000 cal,
AV = ?
Resp. (a) AV = + 76 Btu/min.
2.38 Un sistema cerrado que contiene un
gas se somete a un proceso reversible durante el
cual se ceden 25 Btu, el volumen cambia desde
5 pie3 hasta 2 pie3 y la presin absoluta permanece
constante en 50 lbf/plg2. Halle el cambio de enerResp. 2.8 Btu
ga interna.
2.39 Suponga que 8 lb de una sustancia reciben 240 Btu de calor a volumen constante, yexperimentan un cambio de temperatura de 150F. Determine el c<\lor especfico medio de la sustancia
durante el proceso.
E.

Resp. 0.20 Btu/lb' F.


2.40 En el caso de un sistema a presin constante cuya masa es de 40 kg, se requiere 1 cv min
para elevar su temperatura
en 1F. Determine el
calor especifico para el sistema en Btu/lb' F.
2.41 La relacin de calores especficos es k

= c/c, y,
Cv

para un gas ideal, su diferencia es cpCombine estas dos expre-

= R, una constante.

siones y demuestre que c, = R/(k - 1) y cp =


kR/(k - 1).
2.42 Las siguientes expresiones se refieren a
una masa gaseosa en particular: pv = 95T, h =
120 + 0.6T, donde se tienen estas unidades: p
en lbf/pie2, v en pie3/lb, Ten R y h en Btu/lb. Si
los calores especficos slo dependen de la temperatura, halle cp y c,..
Resp. 0.6, 0.478 Btu/lb' R.
2.43 Compare los valores del calor especfico
cp para aire a 3 ooooR, obtenidos de tres fuentes:
seccin B 1, tabla 1 y figura 2/9. Las variaciones
justifican el empleo de las dos ltimas fuentes a
esa elevada temperatura?
2.44 (a) Por una turbina Huye vapor a razn
de 100 lb/min con Al( = Oy Q = O. En la entrada
su presin es de 175 Ibf/plg2 abs., su volumen de
3.16 pie3/1b y su energa interna de 1 166.7 Btu/lb.
En la salida su presin vale 0.813 Ibf/plg2 abs.,
su volumen 328 pie3/1b y su energa interna, 854.6
Btu/lb. Qu potencia se desarrolla? (b) Igual que
(a) excepto que la prdida de calor de la turbina
es de 10 Btu/lb de vapor.
Resp. (a) 861 hp, (b) 839 hp.
2.45 Un sistema que contiene 0.5 kg de un
fluido
inicialmente
a la presin
p = 7
kgf/cm2abs.,
v = 0.028 m3, experimenta una expansin reversible en un dispositivo de cilindro
y mbolo sin friccin de acuerdo con p V" = c.
Considere que la presin final P2 vara desde 7 hasta 0.7 kgf/ cm2 abs:, en tanto que el volumen final
es v2 = 0.14 m3, en todos los casos. Segn estas restricciones escriba un programa de computadora
que seleccione los valores de la presin final, luego determine los respectivos valores del exponente
n y el trabajo correspondiente
W, y por ltimo
trace una curva de W en funcin de n.

--------

3
LA SUSTANCIA

PURA

3.1 INTRODUCCION
Una sustancia pura se ha definido como la que es homognea e invariable en su composicin qumica. Cuando existe en una mezcla multifsica, su composicin es la misma en todas las fases. Por ejemplo: el hielo, una mezcla de hielo yagua lquida, y el vapor
de agua son todas sustancias puras. Por otra parte, consideremos una sustancia inicialmente
pura, que es una mezcla uniforme de oxgeno y nitrgeno gaseosos y que experimenta
un proceso de enfriamiento. Si algo de la mezcla gaseosa se lica, la porcin de lquido
tendra una composicin diferente de la mezcla de gas restante, y el conjunto ya no sera
una sustancia pura.
En captulos anteriores hemos considerado las cuatro propiedades bien conocidas de presin, temperatura, volumen y energa interna. Ahora bien, al estudiar la sustancia pura se
deben incluir dos propiedades adicionales: entalpia y entropa. Cada una de estas propiedades
se describir en captulos siguientes, y todas son necesarias para una mejor comprensin de la
sustancia pura. Por ahora ser suficiente definir la entalpia (h) y la entropa (s), simplemente
como:
(3-1)
(3-2)

s=

= u + pv

J (dQ/T)re,

So

3.2 POSTULADO DEL ESTADO TERMODINAMICO


Considrense las diversas maneras en las que la energa en forma de trabajo se puede
transmitir a una sustancia en estudio. Si la sustancia es compresible, su energa ser aumentada mediante un cambio de frontera (trabajo p dV). Si es un slido elstico, su energa
puede incrementarse por alargamiento (trabajo Va dE). No importa qu modo de trabajo
se utilice para transmitir energa a una sustancia, habr por lo menos una propiedad independientemente variable para cada modo (Ven el primer caso,
en el segundo, etc.).
Adems, estas propiedades se pueden mantener fijas y transmitir energa a la sustancia
por calor, el cual har variar la temperatura; por tanto, se observa que existe otra variable
independiente. En resumen, para cada una de las formas independientes de transmisin
de energa a una sustancia, hay una propiedad termodinmica independientemente variable.
61
E

,.
I

62

La sustancia pura

Los conceptos anteriores se pueden formalizar ahora en el principio o postulado del


estado termodinmico: El nmero de propiedades termodinmicas que se pueden variar
independientemente para un sistema dado es igual al nmero de modos de trabajo reversible,
ms 1.
Observe que no se hace referencia a los modos de trabajo irreversible, puesto que
siempre se pueden lograr los efectos irreversibles resultantes mediante la combinacin de
trabajo y calor reversibles. Por consiguiente, si existen N modos posibles de trabajo reversibles para un sistema dado, hay slo N + 1 propiedades termodinmicas que pueden ser
variadas independientemente. En el caso de un sistema simple, slo se requieren dos propiedades termodinmicas para determinar su estado ( 1.2).
3.3 FASES
En general, una sustancia pura puede existir en una cualquiera de tres fases, o en una
mezcla de ellas: la fase slida, la fase lquida y la fase gaseosa o de vapor. La fusin
es el cambio de fase de slido a lquido. El cambio en sentido contrario se llama solidificacin (o congelacin en el caso del agua). El cambio de fase de lquido a gas se denomina
vaporizacin y se dice que la sustancia lquida se vaporiza (o se evapora, en el caso del
agua). El cambio de vapor (o fase gaseosa) a lquido se conoce como condensacin y durante
el proceso se dice que el vapor se condensa.
No todas las sustancias pasan por estas tres fases; algunas normalmente van directo de
la fase slida a la gaseosa (o viceversa), un cambio denominado sublimacin. Adems,
muchas sustancias que ordinariamente pasan por las tres fases durante el calentamiento
de la fase slida, pueden sublimarse en ciertas condiciones. Por ejemplo, un trozo de hielo
expuesto a la atmsfera a temperaturas inferiores a OC se sublimar y, si transcurre el
tiempo suficiente, pasar enteramente a la atmsfera como vapor de agua. En su estado
slido a la presin de 1 atm, el dixido de carbono slido ("hielo seco") se sublima cuando
absorbe calor y produce as enfriamiento.
3.4 CAMBIOS DE FASE A PRESION CONSTANTE
Consideremos una sustancia slida pura (como, por ejemplo, el amoniaco) en un estado
donde la presin y la temperatura "altas" son p Y T (fig. 3/1). Suponga que la presin
permanece conStante y se suministra calor; l-a representa el calentamiento del slido. En
Grado

de

PUIlW

('r{ k'o

TI sobrecalenlamienlo

j Evaporacin
~
Dos fases

Solidoliquido

Vapor

(lquido-vapor)
Lnea

"

(..1...'1PUIHO Iripl~

"/'
Sublimacin

Fig.3/1.

Diagrama T-s para una sustancia tipica hipottica. Corresponde a una algo semejante
a H20; ver la figura 3/7. Observe tambin en la figura 3/2 algunas lneas de saturacin muy aproximadamente a escala.

sohrecalenlado

..

ti n..'..tI1l.!.lIlo
~.

II

vapor
lnea de
saturado

"~ P'"

Regin hi~i\ ..a


(slido-\apl)r)

:l

Reprc:sellla
= Ts fg
hfg fgn'

63

Termodinmica

a el slido est en su punto de fusin correspondiente a la presin Pt, Ymientras se funde

a esta presin, la mezcla bifsica de slido y lquido permanece a temperatura constante.


Como es usual, se supone que el calentamiento se efecta lo bastante lentamente para
que la sustancia pase por estados de equilibrio consecutivos. La cantidad de calor necesaria
para transformar el slido a lquido -o viceversa, para solidificar el lquido- se denomina
calor de fusin, por definicin, a presin constante. Es tambin la entalpia de fusin hif'
donde el subndice i indica fase slida (no tiene relacin con su uso en la figura 3/1) y
el subndicefse emplea para indicar la fase lquida. Observe que la fusin ab (o la solidificacin ba) ocurre mientras la temperatura y la presin permanecen constantes; para los estados
ubicados a lo largo de ab, se tiene que tales magnitudes no son variables independientes;
cuando una se fija, lo mismo sucede con la otra. Entre a y b, parte de la sustancia es
slida y parte lquida, y la cantidad de slido disminuye en el sentido de a a b. En seguida,
a medida que el calor fluye, el lquido se calienta ap =
a lo largo de bj. En j el lquido
ha llegado a su punto de ebullicin correspondiente a la presin .01' La temperatura en j
(a lo largo dejd) se llama temperatura de saturacin para la presin especificada; la presin a
esta temperatura de ebullicin se denomina presin de saturacin. Tratndose de materiales
que no sean amorfos, existe siempre una cierta temperatura a la cual ocurre la ebullicin
para una presin dada, y como el punto de fusin, el punto de ebullicin es distinto para
diferentes presiones. Por ejemplo, el agua hierve a 100C (212P) a la presin de 1 atm,
ya 164.34C (327.82P), a la presin de 7 kgf/cm2abs. (100 lbUplg2abs. opsia). Para amoniaco a 1.05 kgf!cm2 abs. (15 psia), la temperatura de saturacin correspondiente es -39.94C
(-27.29P); a 13.36C (56.05P), la presin de saturacin correspondiente es de 7 kgUcm
abs. (100 psia). El proceso de ebullicin jd se conoce como vaporizacin; en el sentido
contrario, dj, recibe el nombre de condensacin. La sustancia en el estado j es enteramente
un lquido saturado con una entalpia hfque se puede hallar en tablas; despus de que todo
el lquido se ha vaporizado y est an a la misma temperatura en d, es vapor saturado,
con entalpia hg. Entre j y d, parte es lquido y parte vapor, y la cantidad de lquido disminuye
en el sentido de j a d. Advirtamos en principio que el lquido en la mezcla en equilibrio en
cualquier punto sobre jd, como en k, es lquido saturado, y el vapor mezclado con l
es vapor saturado (o sea, es una mezcla heterognea, en vez de homognea). Pero cuando se
dice sin ms calificacin que el lquido es lquido saturado o que el vapor es vapor
saturado, significa generalmente que 100070del fluido est compuesto de lquido o de vapor saturados, segn el caso. Si el contexto no aclara que se trata nicamente de vapor saturado,
puede especificarse que se tiene vapor saturado y seco, lo que significa concretamente que
no hay ningn lquido presente. Cuando el sistema no est por entero en una fase o en la
otra, hay que especificar su calidad x, que es la fraccin (o porcentaje) en masa que
es vapor, o bien, la humedad y, que es la fraccin (o porcentaje) en masa que es el lquido.
Una mezcla de 1 kg con una calidad de 75070contiene 0.25 kg de lquido y 0.75 kg de
vapor. El calor para convertir un lquido saturado en un vapor saturado, o viceversa, recibe
el nombre de entalpia (o calor latente) de vaporizacin, hfg(los subndicesfg son de uso
normal, y su relacin con los puntos fy g es slo incidental y la figura 3/1), por definicin,
a presin constante. Se denomina latente en vez de sensible debido a que un termmetro
no detecta ningn cambio. Una vez que toda la sustancia est en la fase de vapor saturado
como en d, la adicin de ms calor resulta en el estado de vapor sobrecalentado. Si la
elevacin de temperatura se lleva ms adelante, la sustancia puede convertirse en una diferente debido a la disociacin de las molculas. Suponga que el estado de la sustancia est
representado por i, figura 3/1; la diferencia entre la temperatura li y la temperatura de saturacin correspondiente a .o, = .01 se lIamasobrecalentamiento ( = 1, - 1). Observemos la forma de esta curva de presin constante I-abjdi.

64

La sustancia pura

Si 'el mismo experimento se realiza a otra presin menor P2' se obtendr una curva a presin constante 2-ehfgt, y la fusin corresponder a eh, la vaporizacin afg y el sobrecalentamiento a gt. El estado f es uno de lquido saturado, y el estado g es de vapor saturado.
Experimentos semejantes se podran realizar para un nmero indefinido de presiones considerando presiones y temperaturas de saturacin, y luego las entropas correspondientes
se calcularan de modo que podran localizarse muchos estados de saturacin como n, g,
j, y d, h, q, trazando curvas alisadas. La curva nfjc se conoce como lnea de lquido saturado
y es el lugar geomtrico de todos los estados de quido saturado; la curva cdgqp se denomina
lnea de vapor saturado.
Cuando el experimento se realiza a presiones ms y ms bajas, una presin como P3,
a la cual -a medida que entra calor- la sustancia se funde, como es usual, segn mn;
pero despus de que toda se convierte en lquido y se suministra ms calor, la temperatura
no cambia. En vez de que el lquido se caliente ms, como lo hizo segn bj, comienza
a vaporizarse, y prosigue en esta forma sin que vare la temperatura hasta alcanzar el
estado de vapor saturado en q. De hecho, si un sistema en equilibrio se logra a esta presin
y esta temperatura con una mezcla de algo de slido, algo de lquido y algo de vapor,
estas tres fases coexisten constantemente y pueden continuar hacindolo as mientras P3
y tmnq no varen. Por esta razn, a esta lnea mnq se le llama del punto triple (la explicacin
de este punto puede verse en la figura 3/6). Algunos ejemplos de estados en el punto triple
son: H20,p = 0.00620 kgf/cm2 abs. (0.08865 psia), t = 0.01 C (32.018F) (por acuerdo internacional este es el punto bsico de la escala de temperatura, 1.18); amoniaco NH3,
P = 0.06 kgf/cm2 abs. (0.88 psia), t = -77.7C (-107.86F); nitrgeno N2, 0.076 kgf/cm2
abs. (1.086 psia), 63.4 K (114.1R); dixido de carbono CO2, 5.1 atm, -56.6C. Lo anterior
equivale a decir por ejemplo, que el NH3 lquido no existir en estado de equilibrio estable
a < 0.66 kgf/cm2 abs (0.88 psia).
Si el experimento anterior se contina a presin reducida a un valor poco menor que
el del punto triple, como P4 (fig. 3/1), el slido se sublima, proceso que recibe el nombre de
sublimacin, y que es el fenmeno de cambio de fase de slido a vapor. El calor necesario
para variar el estado de slido saturado en o a vapor saturado en p es la entalpia (o calor)
de sublimacin higo Observemos, al final del prrafo anterior que puesto que la presin del punto triple de CO2 es 5.1 atm, se sublimar a 1 atm (lo que sucede con el llamado hielo seco).
Suponiendo que la figura 3/1 es cualitativamente razonable, se observa que el calor latente
(Q = f:l.h) de vaporizacin hrg disminuye a medida que la presin aumenta (el rea bajo jd
es menor que el rea bajo gh). Por consiguiente, podra esperarse que realizando el experimento a presiones cada vez ms altas se hallara una a la que la entalpia de vaporizacin
es cero. En este punto e, se encuentran las curvas de lquido y de vapor, y un vapor resulta
indistinguible de su lquido. Este punto se denomina punto crtico y las propiedades correspondientes se califican similarmente: temperatura crtica T,.,presin crtica Pc' volumen crtico Ve' Yes un importante estado termodinmico. Ver en la seccin B 16 algunas propiedades
en el punto crtico. Se puede concluir correctamente que en un es~ado donde la temperatura
es mayor que la temperatura crtica, nada de la sustancia puede ser lquida. Es interesante
observar que un gas puede ser ms denso que su lquido. Por ejemplo, el nitrgeno gaseoso
a 15000 atm tiene un valor de p = 0.1301 g/cm3;ladensidaddesulquidonormalesO.071
g/cm3, y la de su slido, 0.081 g/cm3[116J

3.5

COMPARACION

DE LAS L1NEAS DE LIQUIDO Y DE VAPOR

Las lneas de lquido y de vapor saturados, trazadas para una unidad de masa (por ejemplo, 1 kg), se muestran para varias sustancias en la figura 312. Observemos la variabilidad

65

Termodinmica

del calor latente de vaporizacin, proporcional a la distancia entre las lneas de lquido
y de vapor a una temperatura particular. El dixido de azufre, el dixido de carbono,
el amoniaco y el fren 12 son refrgerantes (el H20 se utiliza tambin como refrigerante);
ver las secciones B 31 Y B 33 a B 36. El mercurio (Hg) se puede emplear como operante
en turbinas de vapor ( 11.13).
No todas las curvas de vapor saturado se inclinan hacia abajo y a la derecha. Algunas
presentan doble curvatura, por ejemplo, en el benceno; y varias curvas tienen inclinacin
hacia abajo y hacia la izquierda, por ejemplo, la curva de vapor saturado del cido actico,
figura 3/3. Si una sustancia con esta caracterstica experimenta una expansin isentrpica
se vuelve ms altamente sobrecalentada, en tanto que otras sustancias descritas aqu se
convertirn en menos sobrecalentadas.
1400
Lnea de lquido,

Vapor
1200

"

saturado,

Agua

Hg
Hg

~i05.5F

lquida
saturada

1000

'5

~
.D
"

"

800

/-~2iOF
',(NHa)
'\ ,,/'"

(S02)

~=315'F

:;
600

532'F

1-_40'F

S02

'~

\
'- Vapor
saturado

'coz (T,= 8i.8"F)


Fren
l(Te =

de N-I,

12

Fig. 3/2.
Diversos fluidos en el plano T-s. Todas las
curvas se han graficado a la misma escala.

232.i'F)

-300

200

l
I

100
32

3.6

.01

.03

.05

Fig. 3/3.

Lnea de saturacin

del cido actico .

SUPERFICIES TERMODINAMICAS

Como se recordar, una superficie se define por una funcin como z = z(x, y), que
relaciona las coordenadas. Puesto que las propiedades son un equivalente matemtico de
las coordenadas, se pueden utilizar cualesquiera tres propiedades si es posible hallar una
funcin apropiada. La ecuacin de la superficie de un gas ideal es pv = RT. Adems,
si abundan las propiedades de equilibrio de una cierta sustancia, tres cualesquiera de ellas,

66

La sustancia pura

como p, v y T, o bien u, s y p, pueden emplearse como coordenadas para obtener una


superficie termodinmica en el espacio, como se indica en las figuras 3/4 y 3/5. El punto
e es el punto crtico; mck en la figura 3/5 es la isobara crtica; y qcr en la figura 3/4
es la isoterma crtica. En la figura 3/4, las lneas T = C y p = C en la regin bifsica
son rectas paralelas al eje v = C; abndef es una isobara, y ghij es una isoterma. Imagnese
a las superficies de la figura 3/4 proyectadas sobre el plano pv y comparelas con la
figura 3/7 (a). Mientras estudia la 317, compare las proyecciones de las superficies
de la figura 3/4 sobre el plano pT con la figura 3/6.

(a) Contraccin al solidificarse'

(b) Expansin al solidificarse

Fig. 3/4.
Superficies termodinmicas en las coordenadas p-v- T. Se presentan simplificadas. Tales
superficies se pueden representar grficamente hasta el lmite del conocimiento de las propiedades
de equilibrio de una sustancia particular, y un punto en la superficie representa un estado de equilibrio
interiormente estable. Otras sustancias adems del agua que se expanden al solidificarse, son el bismuto,
el antimonio y el galio, figura lb). Simbolos S = slido, L = liquido, V = vapor.

Fig. 3/5.

Superficie termodinmica en coordenadas T-p-s.


La sustancia se contrae al ser solidificada. Imagine esta superficie proyectada sobre el plano Ts y compare lo anterior con
los croquis trazados antes en planos Ts.

3.7

DIAGRAMAS

DE LAS FASES

Debido a que hi, de, etc., en la figura 3/4 son paralelas al eje v, una proyeccin sobre
el plano pT de las curvas de lquido y de vapor saturados, hdcei, aparecer como una
lnea nica BrzC en la figura 3/6, lnea que se llama frontera de fase. Todas las fronteras
de fase estn caracterizadas por la entalpia de transformacin (calor latente). Observe
que la lnea del punto triple se proyecta segn un punto B, figura 3/6. A temperaturas
y presiones inferiores a las de B, el slido se sublima y la frontera de fase es la curva

67

Termodinmica

AmB. La mayor parte de las sustancias se contraen al solidificarse, por lo cual, la frontera
entre las regiones lquida y slida es similar a BuD en la figura 3/6(a). Afortunadamente,
el agua se expande al solidificarse (o congelarse) con una frontera de fase tal como BtO,
figura 3/6(b). Una isobara es iKz; son isotermas las lneas krK, hji, etc.
Todas las mezclas
PI

de equilibrio de
slido y
liquido, DB

PI

Pe

Todas
las mezclas de equilibrio

Pe

critico

n
:!'

Isoterma
crtica
~l'unto

e
Vapor
Isobrecalentado
s
Lugar geomtrico de las
mezclas de lq. y vap.
q
saturado, Be a

s
q

a
A

b d g k
f
Te
(al Contraccin al solidificarse

b d

Te

(b) Expansin al soldificarse

Fig. 3/6.
Diagramas de fase para un sistema de un solo componente. Las lneas se definen a partir
de valores experimentales :jara una sustancia particular; las curvas mostradas indican tendencias tpicas.
Por ejemplo, Ps es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin Tk' La porcin
AB es el lugar geomtrico de las mezclas de equilibrio correspondientes a slido y vapor.

Dado un slido en el estado i, se le suministra calor a presin constante; su temperatura


asciende a medida que se calienta hasta que se alcanza la frontera defase S-L en u (o en
t); la temperatura permanece constante durante la fusin, pero cuando todo se convierte
en lquido, ms calor eleva la temperatura desde u hasta z (o desde t hasta z), donde comienza la vaporizacin. De nuevo, el punto Z en este plano no cambia mientras exista una
mezcla bifsica en equilibrio. Cuando todo el lquido se ha vaporizado, la adicin de ms
calor sobrecalienta al vapor, por ejemplo, hasta el estado y.
En el punto triple B, habiendo partido desde un slido en x con P = C, pueden existir
tres fases simultneamente; el sobrecalentamiento BH no ocurre en una mezcla en equilibrio
hasta que slo quede vapor saturado en B. Un slido en el estado j a una presin an
menor, nunca pasa por la fase lquida; en m se inicia la sublimacin, despus de que todo el
slido se ha vaporizado (en equilibrio) puede suceder entonces sobrecalentamiento, por
ejemplo, segn mw. La curva AB es el lugar geomtrico de todos los estados de equilibrio
de mezclas slido-vapor. Si se tiene una mezcla de fases a Pq = PB Y Td = TB, Yla presin
disminuye a Pa = Pm, la fase lquida habr desaparecido despus de que la mezcla llegue de
nuevo a una condicin de equilibrio. En forma semejante, coexistiendo las tres fases en
B, si la presin se incrementa hasta Ps = Pro la fase slida desaparecer en el equilibrio interno; la energa total almacenada se supone que permanece constante.
Todos los puntos entre las fronteras de fase BC y BD (o BO), como el K, correspondern
a un lquido, comprimido o subenfriado, 3.12. En el estado K, figura 3/6, se trata de
un lquido comprimido, porque Pe = PK es mayor que la presin de saturacin Pr = Ps a la
temperatura TK = Tk; se designa como lquidosubenfriado debido a que Tk<Tz es la temperatura de saturacin a la presin Pe' Se puede hacer que un lquido se vaporice (o hierva) disminuyendo su presin. Supongamos que la sustancia es enteramente lquido saturado en el
estado z (ste ser el caso de una mezcla de liquido y vapor) y la presin se reduce a

68

La sustancia pura

= Pr; entonces, a fin de que la sustancia logre equilibrio interno sin cambio en la energa
almacenada, parte del lquido debe vaporizarse hasta que la temperatura de la mezcla sea
Tk = Tr Si en z la sustancia es 100070vapor saturado, una disminucin de la presin manteniendo constante la energa almacenada originar un estado de vapor sobrecalentado.

Ps

3.8

REGLA DE LAS FASES

Considerando la famosa regla de las fases de WilIard Gibbs con respecto a una sustancia
pura como la analizada antes, que constituye un sistema de un solo componente, se observa
que en el punto triple ninguna propiedad intensiva puede ser cambiada sin la desaparicin
de por lo menos una fase; no existen propiedades independientes. Por esta razn, un sistema en un estado de punto triple se dice que no tiene grados de libertad y que es in variante.
En otros puntos en las fronteras de fase de un sistema bifsico de un componente, la
presin (o la temperatura) puede ser variada independientemente y aun haber dos fases.
Tal sistema tiene un grado de libertad y se dice que es univariante. En el caso de un gas
o vapor sobrecalentado, dos propiedades intensivas, P y T pueden ser variadas sin un cambio
de fase. Este tipo de sistema tiene dos grados de libertad y es divariante.
Si la sustancia consta de ms de un componente, como el aire, entonces habr ms grados
de libertad debido a que las condiciones de equilibrio estarn tambin relacionadas con
la composicin. Pero no insistiremos ms en esto por ahora. La regla de las fases de Gibbs es
(a)

cp+F=C+2

donde cp es el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio, F es el nmero de grados


de libertad y C el nmero de componentes que intervienen. La ecuacin (a) tiene su mayor
utilidad al considerar sistemas de multicomponentes. Aplicada al punto triple descrito antes,
se tiene que C = 1 componente y cp = 3 fases; luego entonces F = C + 2 - cp =
1 + 2 - 3 = O,por lo que no hay grados de libertad, como se haba expresado anteriormente.
En forma significativa, la regla de Gibbs expresa que no pueden coexistir ms de tres fases de un solo componente, aunque es posible que una sustancia exista en ms de tres fases.
Por ejemplo, ocho fases de H20 slido han sido descubiertas por Bridgman[l.lJ, y no todas
son estables. Aproximadamente a 19740 kgf/cm2 abs. (282 000 psia) el H20 se solidifica a
53C (l26F), lo que es una fase diferente de la del hielo que conocemos. Se ha hallado
que el helio entre las temperaturas de 2.2 K (3.9R) Y5.3 K (9.5R) tiene dos fases lquidas
diferentes. [1.3J
A propsito de Gibbs y las fases, examinemos una mezcla en equilibrio de un lquido y su
vapor. Consideremos la vaporizacin de una cantidad dm de lquido; la funcin de Gibbs
del lquido disminuye en una porcin Gfdm y la funcin de Gibbs del vapor se incrementa
en la cantidad GR dm; el cambio dG es
(b)

dG = dm (Gg - G/) = dm(h. - TSg- hr

+ Tsr) = dm(hfg - Tsr.)

donde G = h - Ts, otra propiedad, se llama funcin de Gibbs.


Puesto que Ts/~ es igual a h/~, la suma de los datos dentro del parntesis es igual a cero y
el cambio tJ.G tambin es igual a cero. Por consiguiente, la mezcla de lquido y vapor saturados est en un estado de equilibrio estable (interiormente), 5.25, 5.26. Se deduce que
son iguales las funciones de Gibbs especficas para lquido y para vapor saturados. Por
un razonamiento semejante se halla que en el punto triple G,lido = Gli411ido = G"ror' Desde
luego, podramos haber dicho que la condicin de equilibrio de 5.25, 5.26 exiga que
dG = O, con las mismas conclusiones. Ver tambin 13.44.

69

Termodinmica

3.9

ECUACIONES DE ESTADO

Una caracterstica importante de la sustancia compresible pura (en ausencia de fenmenos


de electricidad, magnetismo, gravedad y capilaridad) es que su estado se puede definir
por dos propiedades independientes. Esto es excelente, ya que los estudios termodinmicos
se concentran, casi por entero en tal ausencia. Se deduce de este postulado del estado
que, dadas tres propiedades cualesquiera (1, 2, 3),
Propiedad 1 =

f (Propiedad

2, Propiedad 3)

En algunos casos especiales este conjunto de ecuaciones se puede expresar en forma algebraic
ca explcita. Sin embargo, en general es ms fcil representarlo en forma grfica o por
medio de tablas. Estas ecuaciones, no importa cmo puedan aparecer -algebraica o grficamente, o en forma tabular-, y que relacionan las propiedades termodinmicas intensivas
de una sustancia pura, se conocen como ecuaciones de estado de esa sustancia. Una descripcin ms completa de varias ecuaciones de estado seleccionadas podr verse en el Captulo 10.
Es digno de mencionar que tratndose de gases (vapores) a baja densidad (p = O)
los datos experimentales confirman que el comportamiento segn p-v-T se verifica muy
aproximadamente conforme la expresin
pv

= RT

donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidades elegidas
para p, v y T. Valores de R en las unidades usuales son:
R

= 8.3143 kJ/kgmol'K
1.9871 kcal/kgmol'K = 848.06 kgf'm/kgmol'K
1.9859 Btu/lbmol' R = 1 545 pie'lbf/lbmol' R

Ver tambin la seccin B 1. Una descripcin ms detallada de esta ecuacin de estado


particular se da en el Captulo 6.
3.1 O

TABLAS DE GAS

Por ahora presentaremos slo una breve descripcin de las tablas de gas (secciones
B 2 a B 10). Un estudio detallado de las tablas se realizar en el Captulo 6, donde se
analza ampliamente el gas ideal. Estas tablas son para gases a presin relativamente baja,
o sea, que dependen slo de la temperatura. Se entra a la tabla apropiada conociendo
la temperatura y, por el momento, se pueden leer los valores de entalpia (h) y de energa
interna (u). El significado de los tres valores restantes Pr' Vr y se explicarn en el Captulo 6.
cf>

Ejemplo

Dos moles de oxgeno a 5000R (278 K) experimentan un proceso hasta que la temperatura llega
a 9000R (500 K). Hallar el cambio de energa interna y de entalpia.
Solu~in. En B 7 a 5000R se lee h, = 3 466.2 Btu/lbmol, u, = 2473.2 Btu/lbmol; a 9000R se obtiene h2 = 6337.9, u2 = 4550.6.
t;"H = m(h2
t;"U

h,) = (2)(6337.9 - 3 466.2) = 5743.4 Btu

m(U2 - u,)

= (2)(4550.6 - 2473.2) = 4 154.8 Btu

o sea, 6059.3 kJ Y 4383.3 kJ, respectivamente.

10

La sustancia

3.11

pura

TABLAS LIQUIDO-VAPOR

Se dispone de tablas y diagramas de las propiedades termodinmicas de varias sustancias


puras en aproximadamente una regin bifsica (ver secciones B 13 a B 16, B 26 a B 31
YB 33 a B 36, inclusive, en el Apndice; tambin la tabla I1, 3.12, Ylas obras de consulta
[0.7], [0.9], [0.10], [0.32] Y otras). En su mayor parte, los smbolos de las propiedades
han sido estandarizados: subndice g, vapor (sat.); subndice f, lquido (sat.); subndice
fg, cambio de lquido a vapor (sats.); subndice i, con frecuencia se refiere a slido (sat.).
En la mayora de las tablas los valores de referencia para las propiedades extensivas se
especifican en forma arbitraria; en el caso de propiedades correspondientes a estados por
debajo de los valores de referencia, simplemente son negativas y el signo debe ser aplicado
y manejado segn el lgebra, lo cual suele presentarse en el trabajo con refrigerantes.
Emplearemos el H20 en nuestro estudio detallado, ya que es la ms usual de las sustancias
operantes; las tablas de vapor tienen una gran semejanza para todas ellas. Las tablas denominadas ASME Steam Tables, que se abreviar en lo sucesivo como ASME S. T., consideran que la entropa y la energa interna* valen cero en el punto triple; 32.018F (antiguamente en las tablas de Estados Unidos, la entalpia se consideraba nula para lquido saturado
a 32F o OF). Ver secciones B 13 a B 15. En las tablas de refrigerantes, el valor de referencia
suele ser lquido saturado a -40F (-40C). Una grfica a escala (aproximadamente) de
las lneas de lquido y vapor saturados para H20 se muestra en la figura 3/7 en los planos
pv y Ts. La escala de volumen para el lquido se presenta deformada (exagerndola) debido
a la enorme diferencia entre los volmenes de lquido y de vapor a baja presin (ver las
tablas). En la figura 3/7(a) observemos cmo la lnea de vapor saturado "se aplana",
o sea, se extiende acercndose gradualmente al eje v hacia la derecha, y el volumen aumenta
a una intensidad creciente. La lnea punteada de presin constante zr en la figura 3/7(b)
es solamente representativa, y se ha exagerado la diferencia cuantitativa entre ella y la
lnea de saturacin. Siendo quiz la ms atpica de las sustancias, el agua tiene algunos atributos nicos[3.5];uno de ellos es que la lneap = Ccruza la lnea de lquido saturado en el punto
correspondiente a densidad mxima, el punto n a 4C (39F). Ver la figura 3/4(b). Contrariamente a la sustancia ms tpica sugerida por la figura 3/1, la temperatura de fusin
de H20 disminuye al aumentar la presin (los estados ordinarios pueden observarse en 3.8).
T

3000PJ.s.-- 3208.2 psia


RI.'gin ut.'
'iobrccalcntamiclllo

20001/;'
1543.2-11a

s,

'"

Regin

~ 10001

Linl..'a de Yapor
alurado

.i

de

sobre;alentamienlo

';;

Sc. 800

Lnea de liquido
saturado

E
r.:

1000

L-~'

Vapor
saturado

Rc\!.in hlll1h.'d'l

r-

-(hif;:bil.,.t)

s-v
1.6351~--~-"';

O'R
111

o
(a)

(b)

Fig. 3/7.
Lneas de lqudo y vapor saturados en los planos p-v y T-s para el caso del H20. Los puntos d y e definidos numricamente fueron elegidos en forma arbitraria .

El convenio internacional
cero en el punto triple .

es considerar la entropia y la funcin

de Helmholtz

fA

u - Ts) como iguales a

......

11

Termodinmica

Evidentemente, de la definicin de los smbolos se tiene que


Vg

VJ

VJg,

hg

hJ

hJg

Sg

sJ

sJg

Ug

uJ

UJg

Si un punto de estado se localiza en la regin bifsica -por ejemplo, r (fig. 3/7)-, la


calidad x o la humedad y se deben conocer para hallar sus propiedades; x + y = 1. Si
en 1 kg hay x kg de vapor saturado y y kg de lquido saturado, la entro pa de la mezcla,
que el lector puede comprobar como abscisa en la figura 3/7(b), es
(a)

s=

xSg

YSJ

xSg

+ (1 -

x)sJ

sJ

x (Sg -

SJ)

SJ

y (Sg -

SJ)

Sg -

XSJg

Sustituyendo x en funcin de y, se obtiene


(b)

s=

YSJ

xSg

ys

+ (1 -

Y)Sg

Sg -

YSJg

En el trabajo con regla de clculo, la expresin (b) para y da respuestas ms exactas cuando
la calidad es elevada (aproximadamente superior a 75070);la expresin (a) para x es mejor
para calidades bajas (de menos de 25%). Hay poca diferencia en el intervalo intermedio.
Todas las propiedades especficas de un sistema bifsico se pueden obtener por analoga
con las ecuaciones (a) y (b). En el caso de una unidad de masa (por ejemplo, 1 kg),
(e)

hg -

yhJg

hJ

xhJg

(d)

vg -

YVJg

VJ

XVJg

[CALIDAD BAJA]

[CALIDAD ALTA]

Tratndose de una mezcla slido-vapor, s = S + XSg' h = h + xhg, v = V + xvg, donde, por ejemplo, hg es el cambio de entalpia de slido saturado a vapor saturado (sublimacin), o sea, hg - h.
Generalmente, en tablas de la clase que se considera no se dan valores de energa interna;
por lo tanto, cuando sea necesario se calcular a partir de u = h - pv, donde las unidades
en tablas elaboradas en Estados Unidos son por lo comn Btu/lb. En el caso de una mezcla
bifsica, las propiedades h y v deben estar de acuerdo, o sea, h = hg - yhJg y v = vg
-yv.f:e'

A bajas presiones
consecuencia
(e)

= ur +

Por ejemplo, en el punto triple, 32.018F (273.16 K), ur = O;en

ur"'" hJ'

PsarvJ

Psarvr

(144)(0.08865)(0.016022) = 0.00026 Btu/lb


778

o sea, 1.444 x 10-4 kcal/kg; Psat. es la presin de saturacin a 32.0l8F y los valores numricos se han tomado de la seccin B 13.
Ejemplo-Energa

interna de vapor sobrecalentado

Hallar u para vapor a 100 psia (7 kgflcm2 abs.) y 600F (316C).


Solucin. De la seccin B 15 se obtiene } = 1 329.6 Y l' = 6.216;
(a)

Es decir,

L
t

u =

674..+ kcal/kg.

} -

pl'
-

(100)(144)(6.216)

= 1 329.6 - -----

778

por 10 tanto

= 1 214 Btu/lb

72
3.12

La sustancia

pura

LIQUIDO COMPRIMIDO

Se conoce como lquido comprimido aquel cuya presin real es mayor que la presin
de saturacin correspondiente a su temperatura. Un lquido subenfriado, por lo contrario,
tiene una temperatura inferior a la temperatura de saturacin que corresponde a su presin.
Estas dos definiciones determinan estados idnticos, significan la misma cosa y se acostumbra usar estos nombres en forma equivalente. En la figura 3/8, considere un lquido saturado en el estado d que se enfra a presin constante hasta el estado B, e o b. Por
tanto, ha sido subenfriado. Por otra parte, consideremos tambin un lquido saturado en
a, figura 3/8; suponga que se bombea hasta alcanzar una presin ms alta segn bcBd.
Si se bombea isotrmicamente, el estado final es b; si lo es en forma isentrpica, el estado
final es e; si se efecta isomtricamente el bombeo (v = C), el estado final es B. Cada
uno de estos estados representa un lquido comprimido.

~I

Lquido

Plb

-mrT=C
Lquido saturado

::"p

s=C

compri~~o

T[

T"

/a

ln
Fig. 3/8.

Lquido comprimido.
Las diferencias de estado han
sido amplificadas para mayor
claridad.

Sr

(b)

(a)

Tpicamente, las tablas de vpor no dan propiedades de lquido comprimido (una excepcin
son las ASME S. T.lo.32J),lo que significa que es conveniente lograr una buena estimacin.
La hiptesis ms fcil es que el lquido es incompresible, v = C, lo cual es apropiado
para presiones que no son muy elevadas y para lquidos no demasiado compresibles, en
cuyo caso los puntos b, e y B estn muy cercanos. En primer lugar, de la ecuacin (2-34,
4-12) para un bombeo reversible donde i::.K = O, i::.P = O, se tiene
(a)

dW = -dh

o bien

W = -i::.hs

[ae]

donde el subndice s indica entro pa constante, proceso ae (fig. 3/8). Luego entonces, de
la ecuacin (4-15) con T ds = O se tiene
(b)

dh

= v dp

o bien

i::.h""vJ dp

= vi::.p

Observe que v i::.p es la regin rectangular naBm, figura 3/8(a); v = va = vr es el volumen


de lquido saturado a hallar en las tablas de vapor. Sea Pa = P,at' lo que significa la presin
de saturacin a partir de la cual el lquido se consider haber sido bombeado hasta la
presin efectiva Preal' La ecuacin (b) se puede escribir entonces como
(3-3)

+ v (PrealJ -

Psat)

o bien

ha _ hf

""

(Preal - Psat)

0.01601
0.01599
-0.0000
0.01597
0.01591
0.01586
0.0001
0.0002
0.0000
0.01855
0.01653
0.01738
0.02036
0.01844
0.01612
174.88
271.44
275.22
68.52
270.70
614.48
0.59
5.99
1.8
0.1277
0.01608
0.01603
0.01599
0.1289
0.1292
0.1283
0.01833
0.5647
0.2916
0.5621
0.5597
0.8009
0.2933
0.01658
0.01724
0.01648
0.02276
0.01995
0.4355
0.2928
0.6876
0.4337
0.8091
0.6834
0.4320
0.6796
0.5657
0.4362
0.02014
0.01731
0.4369
0.2938
0.2904
0.1294 32F
0.01744
0.01663
Termodinmica
70.63
75.88
170.33
487.79
375.96
610.08
487.52
378.47
3.00
8.95
69.58
73.26
168.51
172.60
169.42
269.96
273.32
377.19
375.49
487.53
200F
l00F
6OOF
5OOF
4OOF
300F
0.01610
0.0186
0.01741
0.01660
0.02332
Temperatura
vv=
=F)
v
=
(temp.
sat.
Engineers.
Las
ASME S.T. contienen muchos ms estados de liquido comprimido. Ver tambin la seccin B 15.
200 ms
(381.8)o menos
es
incompresible. (Ver mayores detalles en 11.17.)

on autorizacin
si el lquido
de

lasPresin
ASME Steam Tables, publicadas
la American
TABLApor 11
Agua

13

Society ofcomprimida
Mechanical
lquida

Al tratar con un lquido comprimido decidimos primero si es necesario o no un ajuste


de las propiedades de estado de saturacin. Si la respuesta a esta pregunta es afirmativa,
determinaremos entonces si la aproximacin implcita en la ecuacin (3-3) es apropiada
(que podra ser tambin casi la misma que hb). Estas son decisiones de ingeniera realizadas
fcilmente con fundamento en la experiencia. Mientras tanto, para fines pedaggicos con
el HzO, expresamos que cuando p< 28 kgf/cm2 abs. (400 psia), hay que utilizar propiedades
de lquido saturado, a la temperatura especificada, como propiedades de lquido comprimido;
cuando p>28 kgf/cm2 abs. es necesario efectuar una correcin aproximada o exacta, lo que
depende de la exactitud necesaria y las facilidades existentes. Ver Tabla n.
3.13

Ejemplo-Comparacin

de cambios de entalpia durante la compresin del agua

Dada agua saturada a 38C (lOOF), determinar su entalpia si se comprime a 210 kgf!cm2 abs.
(3 000 psia) (a) isotrmicamente, (b) isentrpicamente y (e) isomtricamente.
Solucin. (a) Si es comprimida en forma isotrmica, sus propiedades despus de la compresin
son 100F y 3 000 psia. De la tabla II se obtiene h = 75.88 Btu/lb para este estado, representado
por b (fig. 3/8).
(b) De las tablas de vapor se obtiene la entropa original de SI = ().p1295 Btu/lb - R. Interpolando
a 3 000 psia en las tablas completas de vapor para esta entropa, la temperatura es aproximadamente
de 101F (38C), Y la entalpia vale 76.9 Btu/lb, con una cifra decimal. Este estado se representa por
e en la figura 3/8. Puesto que h = 67.999 Btu/lb, el trabajo isentrpico de flujo constante de esta
compresin es de 76.9 - 68 = 8.9 Btu/lb, que es un nmero positivo (tlK = O, tlP = O).

La sustancia pura

14

(e) La compresin isomtrica (o a volumen constante) es imaginaria, puesto que el agua no es


realmente incompresible. De la ecuacin (3-3), se tiene

ha = 67.999

(0.01613)(3 ()()()- 0.949)(144)


---= 67.999 + 8.96 = 76.96 Btu/lb

+ ----7-7-8

de la cual observamos que el trabajo de compresin es de 8.96 Btu/lb, no demasiado diferente del
que se hall para una compresin isentrpica. Sin embargo, en estados donde el agua es ms compresible y en el caso de otros lquidos ms compresibles, lo anterior ya no es vlido.

3.14

DIAGRAMAS PARA PROPIEDADES

Utilizando cualesquiera dos funciones puntuales de sustancias, como temperatura y entropa, podemos construir un diagrama a escala que contenga unas series de lneas; en serie
cada lnea simboliza una presin constante; en otra serie cada lnea representa un volumen
particular, y en otra ms, las lneas son de calidad constante, etc. En el plano Ts, figura
3/9, se han trazado varias lneas de presin, volumen y calidad (tambin de sobrecalentamiento) constantes. Por consiguiente, un punto pued.e ser localizado por dos cualesquiera
de estas coordenadas, despus de lo cual todas las propiedades ilustradas podrn leerse
en el diagrama. El grado de exactitud de la lectura depender del espaciamiento de las
lneas y de las dimensiones del diagrama. Un diagrama Ts de gran tamao para Hp est
incluido en la publicacin ASME S. T.[O.32]

Fig.3/9.
Diagrama temperatura-entropa para vapor de agua.
El punto a, por ejemplo, representa vapor a una presin de
7 kgf/cm2abs. (100 psia) yuna calidad de80%. Estas dos coordenadas se podran utilizar para situar a, y luego el volumen
se determinaria a partir de las lneas de volumen constante
(punteadas); en este caso, entre v = 1.54274 Y v = 5.816.
(No hay suficientes lneas de volumen constante en esta figura para una interpolacin precisa.)

3.15

,
x='gO%

DIAGRAMA DE MOLLlER

El diagrama de Mollier es uno en el que la entalpia es la ordenada y la entropa, la


abscisa. En este diagrama (fig. 3/10) se presentan una serie de lneas de presin constante,
una de lneas de calidad y sobrecalentamiento constantes y una ms con lneas de temperatura constante. Desde luego, estas ltimas (isotermas) coinciden con las lneas de presin
constante (isobaras) en la regin hmeda (abajo de la lnea de vapor saturado), pero siguen
hacia arriba y a la derecha en la regin de sobrecalentamiento a partir de las isobaras.
Un gran diagrama de Mollier que comprende una seccin similar a la sealada por las
lneas punteadas de la fig~ra 3/10, se tiene en la publicacin ASME S. T. [0.32J, Yuno de
menor tamao en Problemas.
El diagrama de Mollier es de lo ms til en relacin con los procesos de flujo constante.
Las lneas de calidad constante para vapor estn rotuladas segn el valor de humedad,

Termodinmica

75

y = 1 - x. Las lneas de presin constante en la figura 3/10 son rectas en la regin hmeda,
y el quiebre que muestran es resultado de un cambio de escala para la entropa. Ver los

ejemplos que se indican al pie de la figura 3/10 para explicar el mtodo de utilizacion
del diagrama.

:1

"

1227 Btu
1200

----

--

- --

1~64B!U

Regin de

sobrecalentamento

-L--li

Lnea de

4
11

---

:,
1,

_~<!.ll!!~u
Punto

11

cTitico

'o.
w
-;

900

300 III
'"

I
I

,/':>

I
600.

~/"

~",,<

~'?;
~-r "'~
<0

~/---------7-------

~'l>

Las lneas punteadas

v.....
~

los lmites

inferior

del diagrama

!
~

I
~

marcan

e izquierdo

de Mollier

tpico

--..........derecho
esta lneaAliado
vertical la
Escara dedeentrop3.

izquierda
la lnea
escala
es eldedoble
de la

Entropia

Fig. 3/10.
Diagrama entaipia-entropa (de Mollier) para vapor de agua, - Ejemplo: Se tiene vapor en la tubera
principal a una presin Pa = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.l. La muestra en el calormetro est a 14.7 psia (1.033 kgf/cm2
abs.) y 24DF (116C). Cul es el contenido de humedad Ya en el vapor del conducto?
Solucin. A partir del estado de vapor en el clorimetro, se localiza b en la intersecgin de las curvas Pb = 14.7
psia y tb = 24DF. Puesto que el proceso de estrangulamiento en el calormetro es segn ha = hy se sgue la lnea
horizontal hasta llegar a la lnea de presin p, = l00yse localiza el puntoa. Se lee despus la respuesta Ya = 2.5%.
Si la presin inicial es demasiado alta, P,>P2= 1 800 psia (126 kgf/cm2 abs.), la expansin no llega al sobrecalentamiento a 14.7 psia (1.029 kgf/cm2 abs.) y as no podra ser utilizado un calormetro estrangulador.
Ejemplo. A una turbina entra vapor a 100 psia (7 kgf/cm2 abs.) y 400F (204C), punto 1; se expande luego
isentrpicamente segn una vertical hasta 5 psia (0.35 kgf/cm2 abs.). Que trabajo se realiza si t:.K = O?
Solucin. Utilizando las propiedades del vapor de entrada se localiza 1 en la interseccin de las curvas p, = 100
psia y t, = 400F. Se sigue despus la Iinea de entropia constante (vertical) hasta la lnea de 5 psia (0.32 kgf/cm2
abs.l y se determina 2. Se sigue luego hasta el lado izquierdo del diagrama desde 1 y se lee h, = 1 227 Btu/lb;
se prosigue despus hasta el mismo lado desde 2 y se lee h2 = 1 011 Btu/lb. La ecuacin (d), 7.16, da
W = 1227-1011 = 216 Btu/lb = 120kcal/kg; v2 = 11.9% .

La sustancia pura

16
Ejemplo

Uso de B 16, diagrama de Mollier (SI).


1. Un kilogramo de vapor de agua est a 100 bar, 600C. Hallar sus propiedades, h, v, s.
Utilizando B 16 (SI).
h

= 3622kJ/kg

0.0384m3/kg

= 6.9 kJ/kg'K

2. Tres kilogramos de vapor cambian de estado desde 1 bar, XI = 90070 (punto 1)hasta 300C (punto
2) y s = C. Determinar SI' P2, D.H12 Y D. V12 Haciendo uso de B 16 (SI):
SI

P2

= 20.5 bar

D.H12
D.V12

ms

= (3)(6.755) = 20.265 kJ/K

= m(D.h) = (3)(3 025-2450) = 1 725 kJ


= m(D.v) = (3)(0.125-1.5) = -4.125 m3

3. Dos kilogramos de vapor ocupan 4


VI

m3

a 250C. Cul es su estado? Utilizando B 16 (SI):

= V/m = 4/2 = 2 m3/kg

La localizacin de la interseccin de VI = 2 m3/kg y t = 250C muestra el estado de sobrecalentamiento correspondiente a un grado (tI = tsaJ = (250-100) = 150C.

3.16

EL DIAGRAMA ph

El diagrama ph es otro medio grfico conveniente para mostrar un gran nmero de


datos termodinmicos en una sola hoja. En el Apndice se tienen diagramas ph, que presentan propiedades termodinmicas seleccionadas para el fluido en estudio. La ventaja de
un diagrama, en comparacin con una tabla, es que la interpolacin visual se puede efectuar
'0

.~
C. 200

e 400
I
500 300
100

SI = S2 = 0.1695
V2

= 0.145

I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I

I
I
h2 =' 97.5
100

75

h
125

Entalpia

Fig.3/11.
Diagrama p-h para fren 72.-Ejemplo:
Vapor saturado de fren 12 a 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs.l
se comprime isentrpica.mente (es decir, siguiendo una lnea de entropia constante) hasta que la presin es de
300 psia (21 kgf/cm2 abs.l. Determine las propiedades finales t2, h2, 52' v2
Solucin: Se localiza el punto inicial 1 como la interseccin de la lnea de 20 psia y la lnea de vapor saturado.
Luego se sigue diagonalmente hacia arriba a lo largo de la lnea 5, = 52 hasta cortar a la lnea de 300 psia.
Se leen los valores respectivos como t2 = 192F, h2 = 97.5 Btu/lb, 52 = 5, = 0.1695 Btu/lboR,
v2 = 0.145
pie3/lb.

Termodinmica

11

directamente en el diagrama en el caso de propiedades de entrada con valor poco comn,


mientras que las tablas requieren interpolacin del tipo en lnea recta, que con frecuencia
es muy laborioso, y algunas veces, inexacto.
La figura 3/11 es un diagrama ph para fren 12 (ver B 35). Observe cmo las lneas
isotrmicas se abaten notablemente en la regin de sobrecalentamiento. Bajo la "cpula"
bifsica las isotermas son rectas horizontales y siguen las lneas de presin. Ver un ejemplo
en la explicacin al pie de la figura 3/11 acerca del modo de utilizar el diagrama.
3.17

CONCLUSION

Ahora el lector ya debe haber advertido que las sustancias, al igual que las personas,
son todas distintas. Se debe emplear una tabla, un diagrama o una ecuacin de estado
que se ajuste a la sustancia operante en estudio. El estudio de este captulo debe haber
proporcionado ya una facilidad razonable en el manejo de las tablas lquido-vapor, en el
empleo de diagramas y en la localizacin rpida de ambas cosas en el Apndice b. La comprensin y familiaridad en el empleo de estos conocimientos sern muy necesarios en los captulos
siguientes.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
3.1 Si 1 kg de agua est a 106Paabs. (10 bar)
y 300C, utilice B 16 (SI) Ydetermine su volumen,
entalpia y entropa; halle asimismo su energa interna. Trace el croquis en el plano hs.
Resp. U = 2 796 kJ/kg.
3.2 Suponga que 2 kg de aire a 3.03975 MPa
abs. (30 atm) y 143 K experimentan un proceso
de presin constante hasta que la temperatura llega a 293 K. Mediante B 26, determine el cambio
total de entalpia y de entropa. Trace el croquis del
proceso en el plano Ts.
Resp. 351.7 kJ, 1.758 kJ/K.
3.3 Hay 500 litros de helio en un recipiente
a 1.01325 MPa abs. (10 atm) y 180 K. En el caso
del helio (utilice B 30), halle la entalpia y la entropa totales; trace el croquis en el plano Ts.
3.4 Se tiene aire lquido que pasa por un cambio de fase a presin constante de 20 atm hasta
que se convierte en vapor saturado. Obtenga el
cambio en entalpia y entropa para una masa de
10 kg de aire.
3.5 Suponga que 2 kg de hidrgeno (B 28) estn inicialmente a 40 atm y 100 K. (a) Si el hidrgeno cambia su presin a 1 atm sin variar la temperatura, halle los cambios de entalpia y de entropa. (b) Si la temperatura del hidrgeno vara a 35 K
sin variacin de la entropa, determine el cambio
de presin y la entalpia.
Resp. (a) 66.989 kJ, 23.027 kJ/K.
3.6 Considere que 1 kgmol de agua se calienta

a presin constante (p = 5 bar) desde el estado


de humedad (XI = 85U7o) hasta 400C. UtiliceB16
(SI) y halle los cambios de volumen, entalpia y
entropa. Demuestre el croquis en el plano hs.
3.7 Se enfran 1500 litros de agua a volumen
constante desde 40 bar de presin y 612C, hasta
400C. Emplee B 16 (SI), trace el croquis del proceso y determine (a) la masa de agua procesada,
(b) el cambio de entalpia, (e) el cambio de entropa, y (d) el cambio de energa interna.
3.8 Un cilindro contiene 500 litros de una sustancia gaseosa a 10 atm, 140 K. Calcule la masa
si la sustancia es (a) oxgeno (B 27), (b) nitrgeno
(B 29) o (e) helio (B 30).
3.9 Si 1 kgmol de agua est a 20 bar, 400C
(ver B 16-SI), calcule la funcin de Gibbs G =
H - TS y la energa interna U.
Resp. G = -27936 kJ, U = 53028 kJ.
3.10 Calcule el valor de cp para vapor de agua
en la regin de 30 bar, 450C; recurra a B 16 (SI)
y a diferencias finitas. Se sugiere el uso de estos
dos puntos: 30 bar, 440C, y 30 bar, 460C, para
las diferencias finitas de T y h.
3.11 Un proceso de enfriamiento ocurre a presin constante p = 4 atm en el caso de 0.32 kg
de oxgeno inicialmente a TI = 190 K; la entropa especfica final es S2 = 135J/gmol' K. Utilice
B 27, trace el croquis respectivo y halle (a) la temperatura final T2 (en K), (b) 6S12 total (en J/K),
(e) 6 Vl2 total (en litros), y (d) 6 HI2 total (en J);

La sustancia pura

18
(e) calcule

total (en J).


Resp. (b) -450 J/K, (d) -54450 J.
3.12 Considere que 5 kg de nitrgeno se calientan a volumen constante desde 95 K hasta 250
K; el volumen especfico es v = 0.1 cm]/g. Utilice B 29 (trace el croquis respectivo) y determine
(a) la densidad p (en g/cm\ (b) l.I.Sl2 total (en
J/K), (e) Mil 2 total (en J), (d) Pl YP2 (en atm); (e)
l.I.UI2 total (en J).
Resp. (b) 82.5 kJ/K, (e) 1.450 MJ.
3.13 De conformidad con la regla de las fases
de Gibbs [ver la ecuacn (a), 3.7], cuntos grados de libertad tiene un sistema que consiste en
una sustancia pura, si dicha sustancia es un gas
o un vapor sobrecalentado? Si fuera una mezcla
de vapor y lquido? Si se hallara en el punto
triple (3.3)?
3.14 Se tiene vapor de agua que pasa por un
proceso isentrpico (h = e) desde 15 bar, 350C
hasta 100 bar. Utilice B 16(SI) Yobtenga los valores de la temperatura final (2' y de l.I.V12' l.I.s12
3.15 Un tanque rgido de 100 litros con paredes adiabticas, est dividido en dos partes iguales A y B por una particin. En un lado se tiene
vapor de agua a 1 bar y 200C; en el otro hay vapor tambin a 20 bar y 400C. Se elimina la separacin y ocurre una mezcla completa. Determine
el estado de equilibrio (p, () y l.I.S.
3.16 Vapor de agua saturado a 250C se hace
.que recorra su isoterma hasta que la presin sea
la de 1 bar. Localice los puntos extremos de estado en el diagrama de Mollier (B 16, SI), Y para
cada unidad de masa de vapor procesado determine

l.I.UI2

(a) PI' (b)

l.I.hl2,

(e)

l.I.s12,

(d)

l.I.vl2

UNIDADES TECNICAS
3.17 Utilice varios puntos de datos seleccionados de B 14 Y trace en el plano pv la curva de
lquido y vapor saturados correspondiente al agua.
Los resultados darn al observador una idea de
la forma real de esta curva.
3.18 Lo mismo que en el problema 3.17 excepto que los puntos de datos han de ser seleccionados de B 13 Y la lnea de saturacin se ha de
trazar para agua en el plano TS.
3.19 Si 1 kg de vapor de agua saturado est
a 7 kgf/cm2 abs. (100 psia), halle su temperatura,
volumen, entalpia, entropa y energa interna. Determine tambin el cambio en estas propiedades
desde lquido saturado hasta vapor saturado a la
misma presin. Trace los diagramas pv y TS.

3.20 El fren 12 pasa por un cambio de estado desde lquido saturado a 14 kgf/cm2 abs. (200
psia) hasta vapor sobrecalentado a 14 kgf/cm2
abs. (200 psia), 116C (240F); ver B 35. Para
cada unidad de masa de fren 12 determine (a)
hJg, (b) l.I.hl2, (e) la entropa final S2 y el volumen final v2 Trace el croquis en el plano ph.
3.21 Aire a 100F experimenta un cambio de
temperatura hasta 1 500F Y su presin permanece relativamente baja. Empleando B 2 Y para
m = 10 lb de aire obtenga Ml12, l.I.UI2 y l.I.c!>12'
Cules son los valores de las relaciones Pr2/Prl

y Vr/vr2?

Resp. Mll2 = 3 598 Btu, Pr2/Prl = 102.


3.22 Un fluido gaseoso con propiedades semejantes a las que se dan en B 8 est a 127C
(260F) Yse le comprime hasta que Pr2/Prl = 10.
Para 2 lbmol halle (a) la temperatura final T2'
(b) Ml12, (e) l.I.U12, (d) l.I. </112, (e) el valor de vrl/Vr2
3.23 Para cada uno de los gases enlistados en
B 2 a B JO, compare los valores respectivos de
entalpia h a 556 K (1 OOOOR)
Ycon base enJ lbmol
de sustancia. Cul gas tiene la mayor h y cul
la menor? S:ules dos son los ms cercanos en
valores de h?
3.24 Se tiene aire a 1 306 K (2 3500R) Yrelativamente baja presin; halle T2 Obtenga tambin
MI/2, l.I.U12, l.I.</I12 para 2 kg (4 lb) de aire. Utilice B 2.
3.25 Si 1 kg de vapor de agua saturado est
7 kgf/cm2 abs. (100 ~a) determine su temperatura, volumen, entalpia, entropa y energa interna;
halle tambin el cambio en estas propiedades desde lquido saturado hasta vapor saturado a la misma presin. Trace los croquis respectivos en los
diagramas TS y pV. Ver B 14.
3.26 Un cilindro de 10 pie] contiene un vapor
saturado a 100F. Cules son los valores de
la presin y la masa de vapor en el cilindro si la
sustancia es (a) HP, (b) NH], (e) fren 12?
Resp. (a) 0.94924 psia, 0.02854 lbm.
3.27 Complete la siguiente tabla correspondiente al agua; ver B 13, B 14 Y BIS.
Estado
Presin psia
Temperatura,
F
Volumen, pieJ /lb
Volumen, pie3
Masa, lb
Calidad, %
Humedad. %
Entalpia, Btu
Entrepia, B!ufoR

lb)

la!
120.
4.361

50

70 900
2.1450
500

le!

le!1.5 (d!

1200
20

1245.1

3.28 (a) Qu volumen ocupan 2.5 kg (5 lb)


de vapor de agua a 140 kgf/cm2 abs. (2 000 psia)
y calidad de 60% (b) Qu volumen ocupa la misma masa de vapor a 1.4 kgf/cm2 abs. (20 psia) ,

-.-------

Termodinmica

19

y 60070 de calidad? (e) Es admisible omitir el volumen del lquido en uno u otro de los casos
anteriores?
3.29 (a) Se tiene dixido de azufre a 180F
y 0.40 BtulOR Ib. Localice este punto de estado
en B 36 Y halle la presin y la entalpia. (b) Dos
libras de mercurio estn a 200 psia y tienen una
entalpia total de 280 Btu. Con base en B 34, describa su estado -incluyendo la temperatura, la
entrapa y la calidad o el sobrecalentamiento.
3.30 (a) Si 10 lb de dixido de carbono ocupan 4 pie3 a 150psia, determine la entalpia, la temperatura, la calidad o el sobrecalentamiento. Utilice B 31. (b) Cinco libras de fren 12 estn a
100 psia y 250F. Localice este estado en B 35
y halle el volumen, la entalpia y la entropa.
3.31 En cada uno de los cuatro diagramas siguientes B 31 (C02), B 33 (Nh3), B 35 (FI2) y B
36 (S02)' localice el estado de vapor saturado a
10C (50F). Ahora siga la lnea de entropa constante desde este estado de vapor saturado hasta
el lado derecho del diagrama. Para una unidad
de masa de cada una de las cuatro sustancias y
entre las dos localizaciones de los puntos de estado, enuncie los cambios en presin, temperatura,
entalpia y volumen obtendos por lectura en los
diagramas.
3.32 (a) Calcule los valores especficos para
las funciones de Helmholtz y de Gibbs correspondientes a vapor de agua saturado a 7 kgf!cm2abs.
(100 psia). (b) Ahora considere agua lquida saturada a la misma presin y determine estas funciones. Comprelas.
3.33 Evale las constantes A y B en la relacin h = A + Bpv correspondiente a vapor de
agua en la proximidad de 7 kgf!cm2 abs. (100
psia) y 260C (500F): por ejemplo, 7 kgf!cmabs., 232C, y la misma presin y 288C. Compruebe luego la validez de la relacin resultante
para 14 kgf/cm2 abs. y 260C. Calcule el porcentaje de desviacin respecto del valor de h obtenido
de la tabla de vapor.
3.34 La regla de Duhring establece que si se
grafica (en coordenadas rectangulares) la temperatura de saturacin de un fluido en funcin de
la de otro fluido para las mismas presiones, resul-

----

tar (aproximadamente) una lnea recta. Utilizando agua y amoniaco compruebe este enunciado
para el intervalo de presin de 0.7 kgf/cm2 abs.
(10 psia) a 7 kgf/cm abs. (100 psia) y escriba una
ecuacin para la lnea resultante.
3.35 De una bomba sale agua a 210 kgf/cm2
abs. (3 000 psia) y 149C (300F). En el caso de
este estado de compresin, utilice la Tabla 11 y
halle su volumen v, entalpia h y entropa s. A
partir de la seccin B 13 determine estos valores
para agua lquida saturada a 300F y compare
los resultados.
3.36 El agua que se obtiene de un bebedero
a 10C (50F) est en un estado de compresin
(subenfriado). A esa temperatura su presin de
saturacin es de 0.012445 kgf/cm2 abs. (0.17796
psia), y sin embargo, sale de la fuente a 1.033
kgf/cm2 abs. (14.7 psia). Influye mucho esta compresin en su volumen o en su entalpia?
3.37 Suponga que 10 Iblseg de vapor de agua
pasan por un proceso de entropa constante desde
250 psia y 700F, hasta la presin atmsferica.
Trace el croquis de este proceso en el diagrama de
Mollier (B 16) Y determinet2, S2' Y (humedad),
tJ{12'
Resp. 212F, 17.00 Btu/oR's,

4070- 2600 Btulseg.


3.38 Los dos calores especficos c,., cp (ver secciones 2.18,2.19) se desean para vapor de agua
en la regin general de 90 psia, 800F. A fin de
calcular cp utilice los dos puntos de estado de 90
psia, 700F y 90 psia, 900F. Para calcular cl/los
puntos de 85 psia, 700F y 100 psia, 900F; observe la constancia del volumen para estos puntos.
Compare estos valores con los de la seccin B1
dados para vapor de agua a baja presin.
3.39 La variacin de c,., cp y k = c/c, con
la presin y la temperatura se estudian para vapor
de agua sobrecalentado. Considere que el intervalo de presin es de 15 a 100 psia y el de la temperatura es de 250 a 900F. Vea en 2.18, 2.19 la
descripcin de los calores especficos. Escriba un
programa de computadora que produzca los valores respectivos en todos los intervalos descritos
de p y t. Suponga q'ue los datos de la tabla de vapor de agua se almacenan en la memoria de la
computadora.

PRIMERA LEY
DE LA
TERMODINAMICA

ENERGIA

4.1 INTRODUCCION
Teniendo presente el contenido de los captulos anteriores procederemos ahora a aplicar
este conocimiento. Es natural que una descripcin de la primera ley de la termodinmica
sea oportuna en este punto. Adems de aplicar esta ley en circunstancias variables, desarrollaremos tambin la ecuacin general de energa para el sistema abierto. Se hallar que
estos son medios sencillos, pero poderosos, para resolver problemas termodinmicos con
cierto grado de refinamiento.
4.2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

En el curso de los aos* se efectuaron muchos experimentos en los que se llev a cabo
la medicin del trabajo y el calor. Siempre que las mediciones fueron realizadas en forma
cclica (en primero y principalmente por Joule), se hall que el calor neto en el sistema
era igual al trabajo neto. En la forma de la ecuacin (2-34A) podemos generalizar como sigue:
o bien,
con base en la primera ley. Parafraseando los primeros enunciados de este principio, se
puede decir que cuando un sistema pasa por un cambio cclico, el calor neto que entra
o sale del sistema es igual al trabajo neto que efecta o admite el mismo. En forma simblica, se expresa que
(b)

kQ =

f dQ

kW

f dW

donde el pequeo crculo del signo integral significa que la integracin (suma) se realiza
por entero alrededor del ciclo (siguiendo una trayectoria cerrada), simbolismo que a menudo
ser conveniente. Por lo tanto,
(4-1)

dQ = f dW

o bien,

f dQ - fdW

= 0,

es decir

(dQ -

dW) =

* La mayor parte de las leyes fsicas proviene de observaciones de sucesos que ocurren repetitivamente. A diferencia de los teoremas, corolarios y postulados, las leyes fsicas pueden ser expuestas pero no demostradas
el. sentido matemtico. La primera ley de la termodinmica queda en esta categora.

80

en

81

Termodinmica

una expresin matemtica del concepto primitivo de la primera ley, donde, desde luego,
el calor y el trabajo se deben expresar en las mismas unidades de energa, y los signos
se establecen de acuerdo con la convencin definida anteriormente.
Puesto que conviene
ampliar el enunciado para que comprenda todas las formas de energa, podemos considerar
que el principio de conservacin de la energa implica a la primera ley tradicional, y se puede
expresar en la manera siguiente: una forma de energa puede convertirse en cualquiera otra.

4.3 ENERGIA INTERNA-CONSECUENCIA DE LA PRIMERA LEY


Ya hemos descrito la energa interna como una consecuencia del estado molecular de
un sistema dado de un fluido; ver 2.6. Ahora bien, una vez aceptada la primera ley,
demostraremos que como una consecuencia de ella existe la energa interna y es una propiedad.

,~

Fig.

4/1

Sistema que pasa por un proceso cclico.

Consideremos que un sistema cerrado cambia segn un cierto proceso A desde el estado
1 hasta el estado 2, y por otro proceso B desde el estado 2 hasta el estado 1; ver figura
4/1. Luego entonces, de acuerdo con la ecuacin (4-1) se puede escribir.
(4-2A)

IA2Bl

= JIAl (dQ - dW)

(dQ - dW)

+ J2Bl (dQ - dW)

=O

Ahora bien, sea el proceso C un medio diferente por el cual el sistema puede cambiar
desde el estado 2 hasta el estado 1. Para el cambio cclico 1A2CI se puede escribir tambin
(4-2B)
Combinando

::t'IA2CI

(dQ - dW)

estas dos ecuaciones

= JIAl (dQ - dW) + JZCI (dQ - dW) =


y simplificando

L (dQ -

(4-2C)

dW)

los resultados

en

Izc (dQ - dW)

Concluiremos que cuando cambia un sistema de un estado a otro, el valor de la integral


J (dQ - dW) es independiente del proceso implicado y depende slo de los estados extremos,
por lo tanto, se deduce que esta integral tiene las caractersticas de una propiedad. Puesto
que las dos cantidades que se consideran (dQ y dW) son ambas magnitudes de energa,
llamaremos a esta integral energa interna en general y se la designar por el smbolo E.
Se deduce que
(4-2)

E2

El

= )1A2
( (dQ - dW) = Q - W

donde Q y W son el calor neto y el trabajo neto que corresponden


experimenta un cambio de estado entre 1 y 2.

al sistema

cuando

---..

82

Primera ley de la termodinmica-energa

En forma diferencial, se tiene


dE = dQ-

dW

o bien,
dQ = dW + dE

(4-3) .

Ejemplo
Un sistema cerrado pasa por un cambio de estado para el cual el calor es Q = 100 J, Y el trabajo
W = -25 J. Hallar DE.
Solucin.

M = Q-

100 - (-25)
125 J

4.4 RELACION

ENTRE E, U

Consideremos un sistema cerrado que consiste en una sustancia pura en la que no intervienen acciones debidas a electricidad, magnetismo, capilaridad, gravedad y movimiento. Con
base en esta masa total, se asignar un valor a su energa interna y la designaremos por
U, la energa interna trmica, que es determinada por dos propiedades independientes.
Si repentinamente la sustancia se pone en movimiento dentro de las fronteras cerradas,
y en forma simultnea se somete a la accin de un campo gravitacional, la energa interna
incluir ahora estos efectos energticos y se le asignar el smbolo E, de modo que

E=U+P+K

(4-4)

Considerando un sistema con la unidad de masa, lo anterior queda

e=u+P+K
En ausencia de gravedad y movimiento,

E=U
4.5 ENT ALPIA

Una combinacin de propiedades se puede usar para definir otra propiedad, pero slo
unas cuantas combinaciones seran tiles. Quiz la de mayor utilidad es la propiedad denominada entalpia o entalpa, * (la entalpia h no tiene relacin alguna con la constante de
Planck, 2.17) y se define por
(a)

==

u + pv

H = mh

==

U + pV

Puesto que todos los trminos estn en las mismas unidades, la conversin usual se aplica
a pv, p v,. por ejemplo, para p en kgf/m2 y Ven m3, se emplea J = 427 kef' m/kcal, como
* Esta propiedad ha sido llamada tambin calor total y contenido de calor, nombres impropios que deben evitarse.

la..

83

Termodinmica

en pv / J Y P V/ J, a fin de obtener kcal. La entalpia tiene unidades de energa, pero no


es unaforma de energ(a. En diversos modos de expresin el cambio de entalpia est dado por
(b)
(e)

dh = du + d(pv)
.h = 'u + .(pv)

o bien,

h2-h

U2-U

P2V2-PV

para el caso de una masa unitaria, y lo anterior se aplica a cualquier sustancia. Como
la energa interna u, la entalpia se mide a partir de un valor de referencia conveniente.
Por lo general, en lo que sigue se calcularn cambios de entalpia de una sustancia pura.
4.6 SISTEMAS

CERRADOS

El sistema cerrado, definido en la seccin 1.3 como aquel en el que no hay intercambio
de materia con su alrededor, puede tener relacin con muchas clases de energa, por ejemplo:
un tubo electrnico, un transistor, un par termoelctrico, un termmetro de gas, una viga
estructural y otros ms. El tipo de sistema cerrado que se estudiar con ms frecuencia,
es el que consiste en un fluido que experimenta uno o ms procesos. Estos ltimos pueden
ser del tipo sin flujo, como el que se presenta en el caso de un fluido encerrado en el
cilindro con pistn de la figura 1/1; en este caso se trata de un sistema cerrado sin flujo,
o simplemente sin flujo, sobrentendindose que es cerrado. O bien, el fluido puede hallarse
en movimiento en el interior del sistema, como sucede en una planta de vapor (fig. 412).
Por lo tanto, en todo sistema es posible almacenar cualquier forma de energa, excepto
el trabajo y el calor (el cual debe ser generalizado para incluir el flujo de energa radiante,

Fig.4/2
Sistema cielico cerrado-Planta
de potencia de vapor. Considere que el sistema
termodinmico es la sustancia H20 alojada en los tubos, la mquina motriz y otros equipos. Se suministra calor al H20 en la caldera. Esta energia proviene de la reaccin quimica del combustible y el suministro de aire (otro sistema) que entra en A. El agua se
vaporiza en dicha caldera, y el vapor fluye hacia la mquina, donde parte de su energia
se convierte en el trabajo W",; el vapor de descarga entra al condensador, donde cede
calor al agua de enfriamiento (la cual entra por e y sale por D, constituyenoo otro sistema);
el vapor condensado (agua lquida) retorna a la caldera mediante dos bombas, suministrndole un trabajo W",,,,, = W,entrl1 + W'entrl2' El trabajo neto del ciclo es W = Wsa' - Wentr'

Primera ley de la termodinmica - energa

84

si fuera conveniente). Sin embargo, las formas de energa almacenada Es que se encontrarn ms frecuentemente son la cintica K, la potencial (gravitacional) P
y la molecular U:
(4-5)

Es

= U + K + P

o bien,

Es

u+K+P
[POR UNIDAD DE MASA]

pero otras formas no deben ser omitidas, principalmente la energa qumica Equm. que se
presentar ms adelante. Por definicin de una propiedad, l:1Es = O para un ciclo completo.
Si la sustancia fluye, como en la figura 4/2, o si est en agitacin, el valor de las energas
almacenadas U, K y P puede ser diferente para cada elemento de masa mi' lo cual significa
que la energa total es la suma de las energas de todos los elementos que constituyen el
sistema:

(a)

o bien, ser satisfactoria en ciertos casos una estimacin media o de promedio.


En un sistema cerrado (sin flujo) puede presentarse o no un ciclo. Un sistema cerrado
se puede desplazar en el espacio y poseer diversas clases de energa almacenada, inclusive
energa cintica del conjunto si los ejes de referencia no estn fijos en el sistema; tambin
puede ser acelerado por atraccin gravitacional, o bien, desacelerado por resistencia del
aire atmosfrico, pero si se utiliza un medio fluyente (por ejemplo, un chorro) para cambiar
su posicin o aspecto en el espacio, el sistema ya no se considerar como cerrado.
Un sistema totalmente aislado (que se c;lefiniantes en la seccin 1.3) es aquel que tiene
fronteras rgidas y en el que no hay intercambio de energa ni de masa con su alrededor
(t:.m = O, W = O, Q = O); esta es una forma especial de sistema cerrado y es un til
concepto termodinmico.
4.7 ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE SISTEMAS CERRADOS
Las ecuaciones de energa son enunciados simblicos del principio de conservacin de
la energa con signos convencionales bien definidos. Si el calor Q se coloca en el lado
de las entradas, ecuacin (2-34), ser positivo cuando se trate de calor suministrado. Si
el trabajo W se pone en el lado de las salidas, ser positivo cuando corresponda a trabajo
efectuado por el sistema. En consecuencia, de acuerdo con la ecuacin (2-34) el balance
de energa para un proceso sin flujo es
(4-6)

dQ = dEs + dW

o bien,

[ECUACION DE ENERGIA EN UN PROCESO SIN FLUJO]

donde Q es el calor neto que entra (+) o que sale (-) de un cierto tipo de sistema cerrado,
Wes el trabajo neto, y t:.Es es el cambio de energa almacenada. Las energas contenidas pueden ser de cualquier tipo almacenables, como la energa qumica.
Sea un cierto sistema cerrado, por ejemplo, el de la sustancia gaseosa alojada en el cilindro
de la figura 4/3, en cuyo caso la nica forma de energa almacenada es la interna molecular
U, u. Consideremos que fluye un calor Q a este sistema, lo cual hace que el fluido se
expanda empujando al pistn movible contra cualquier clase de resistencia, por ejemplo,
la presin Po del alrededor, un peso o un resorte que ejerce una fuerza variable F, que depende

--

Termodinmica

85

del tipo y magnitud de la compresin del resorte. En consecuencia, un trabajo W = J p dV


(seccin 2.8) es efectuado por el fluido para vencer estas resistencias. La ecuacin de energia
en un proceso sin flujo ser
(4-7A)
(4-7B)

dQ
dQ

dU
du

+ dW
+ dW

o bien,
o bien,

Q
Q

= I1U + W
= l1u + W
[POR UNIDAD DE MASA]

donde todos los trminos de energa deben estar en las mismas unidades; l1u = U2 - U
es positivo en el caso de un aumento, y la u minscula indica que todos los trminos
corresponden a la unidad de masa (por ejemplo, 1 kg, 1 lb, o bien, 1 mol, si fuera conveniente); as mismo U = mu. En el caso de cambios finitos, los estados 1 y 2 deben ser estados
de equilibrio interno para evaluar u2 - u.

Fig. 4/3
Diagrama de energa para un sstema en que no exsta flujo. Si hay calor que
entra y que sale, J da = 0en". - asa, = D, donde a representa el calor neto del proceso.
En forma semejante, J dW = W"". - WentL = W, siendo ahora Wel trabajo neto.
NOTA: El trabajo del sistema W = LiP + LiEee, + PoLiV, dondeLiPesel cambio deenergia
potencial gravitacional correspondiente al peso del pistn y al cuerpo unido a l, 2.4;
LiE,es. es el cambio en la energa almacenada en el resorte, 2.11, Y PoLi Vel trabajo efectuado
por el sistema al actuar sobre la atmsfera circundante.

4.8 SISTEMAS

ABIERTOS

Y FLUJO CONSTANTE

Muchos de los sistemas relacionados con la generacin de energa son sistemas abiertos
(hay paso de masa a travs de sus fronteras), y existen numerosos otros sistemas. Es usual
en el estudio de sistemas cerrados, como la planta simplificada de energa de la figura
4/2, establecer fronteras que determinen como sistema un elemento particular de equipo.
Por ejemplo, supongamos que la mquina motriz es una turbina de vapor. Para estudiar tal
turbina se establecen fronteras- en las secciones de entrada y de salida, figura 4/4, Y se
considerar
al vapor como el operante del sistema, determinando
en detalle la clase
(y la cantidad, si es posible) de la energa que atraviesa cada seccin. Luego se formula

Fig. 4/4 Una turbina de vapqr como sstema termodinmico.

86

Primera ley de la termodinmica-energa

un balance de energa con base en el principio de conservacin. La frontera total de un


sistema abierto (la carcasa de una turbina, por ejemplo) se denomina superficie de control,
y el volumen delimitado por esta superficie es el volumen de control. De ordinario, se
emplea un modelo idealizado que no es muy difcil de analizar. En particular se supone
que es un sistema de flujo constante, el que se define como sigue: 1) La intensidad de
flujo de masa hacia el sistema es igual a la intensidad de flujo desde el sistema; no hay
ni acumulacin ni disminucin de masa dentro del mismo. 2) No existe acumulacin ni
disminucin de energa dentro del sistema; se deduce as que son constantes la intensidad
de flujo de calor Q y de trabajo W; por ejemplo, la turbina de la figura 4/4 produce
trabajo y radia calor a una intensidad constante en tanto opere en condiciones de flujo
invariable. 3) El estado de la sustancia operante en cualquier punto del sistema permanece
constante. 4) En el caso de determinacin de propiedades, se supone un flujo unidimensional
(seccin 1.22) en las fronteras de entrada y salida del sistema; las propiedades se manejan
entonces como si fueran uniformes dichas secciones o fronteras.
Para algunas finalidades, una mquina de flujo intermitente (de cilindro y mbolo) se
puede analizar como un sistema de flujo constante cuando: 1) La admisin es desde un
pleno o depsito de sustancia de gran tamao (tericamente infinito), donde las propiedades de la sustancia que entra a la mquina son uniformes y se pueden medir en una frontera
del pleno en la que sean constantes. 2) La descarga es hacia un depsito o pleno de gran
tamao, en el que propiedades presumiblemente uniformes en su estado de salida se pueden
medir y considerar constantes. 3) La temperatura en cada punto de la mquina vara peridicamente yes la misma todo el tiempo que el motor pasa por la serie completa de eventos.
4) El calor y el trabajo son iguales para cada ciclo o serie completa de eventos.
Sistemas de estado no constante y, por tanto, transitorio, son de varias formas, cada
una de las cuales se caracteriza por acumulacin o disminucin de masa o de energa -o
bien, de ambas- dentro del sistema. Por ejemplo: 1) La sustancia puede fluir hacia afuera
desde un sistema (como en el caso de un tanque de aire comprimido, desde el cual fluye
dicho gas para inflar un neumtico). 2) La sustancia puede fluir hacia adentro (como sucede
cuando se llena un tanque de aire estando cerrada su vlvula de escape). 3) La sustancia
puede fluir hacia dentro y hacia fuera al mismo tiempo pero con intensidades diferentes,
de modo que cambie la cantidad de fluido en el interior del sistema. O bien, 4) una mquina
puede estar calentndose (por ejemplo, al ponerla en marcha estando fra o al aumentar su
potencia desarrollada), o bien, estar enfrindose (al reducir la potencia que desarrolla).
Los balances de energa para tales sistemas se realizarn y aplicarn ms adelante (Captulo
7); por ahora nos concentraremos en un simple volumen de control con flujo constante.
4.9 ECUACION GENERAL DE ENERGIA EN EL CASO DEL SISTEMA ABIERTO
Consideremos el sistema abierto A de la figura 4/5 delimitado por la superficie de control

S, en el que se tiene una pequea masa dm a punto de entrar en l.


p
dW

Fig. 4/5 Sistema abierto.

dQ

Las energas internas totales inicial y final del sistema A se representan por El y E2, respectivamente, y la energa interna especfica de la masa dm es e. Esta masa dm ser empujada a

87

Termodinmica

travs de la superficie S para que se una al sistema A. Durante este proceso de reunin
ocurre una interaccin de calor y trabajo dando por resultado dQ y dW.
Cuando dm cruce la superficie de control S estar sometida a una presin p, la cual
si se ejerce sobre una pequea parte de dm, da lugar a la fuerza que acta en dm. Si
imaginamos a dicha masa dm como de un cubo de lado 1, entonces el trabajo realizado
sobre ella en trminos de la presin p que acta sobre la superficie IZ, Yque la hace desplazar la distancia 1 a travs de la frontera es
p1Z'1

= pV = pv dm

donde v es el volumen especfico de la masa dm al cruzar S. Estamos ahora en condiciones


de examinar las diversas energas para el sistema A.
En el caso del multisistema A y dm podemos aplicar la ecuacin (4-2) y hallar
(4-8A)

Ez-

o bien,
(4-8B)
(4-8C)
Para una corriente
(4-8C) ser
(4-8)

El
dQ
dQ

dQ

+ e dm + pv dm - dW

Ez - El - (e

+ pv) dm + dW

= Ez - El - (u + K + P + pv) dm + dW
= Ez - El - (h + K + P) dm + dW

dQ

constante

de masas dm que atraviese

= Ez - El -

l: (h

la superficie

S, la ecuacin

+ K + P) dm + W

donde h designa la entalpia especfica de la masa cuando cruza la superficie de control.


Si un elemento de masa hubiera de pasar hacia fuera de A atravesando la superficie de
control, entonces dm sera negativa. Se recomienda al lector que tome en cuenta cuidadosamente estos signos.

Ejemplo

Se considera un recipiente de presin vaco, figura 4/6, que ha de llenarse con vapor de agua
proveniente de una tubera principal. Hallar la temperatura relativa del vapor en el recipiente.

Recipieme

H'..) P
Fig. 4/6

Proceso de llenado.

Solucin. La vlvula A permanece abierta hasta que la presin del vapor en el depsito llega
a ser igual a la de la tubera. Para el proceso de flujo del vapor desde la tubera, El = O, Q = O,
W = O, M = O, flP = O.

ss

Primera ley de la termodinmica - energa

Aplicando la ecuacin (4-8) resulta

= Ez -

E - I; (h

hm = Ez

o bien,

P) dm

htub.

Urecip.

Puesto que h es mayor que u en cualquier estado dado, y como la presin en el recipiente es la
misma que la presin en la tubera, la temperatura en aqul debe exceder a la de esta ltima.
4.10 SISTEMAS

ABIERTOS

DE ESTADO

y FLUJO CONSTANTES

Consideraremos ahora una ecuacin de balance de energa en la que intervengan todas


aquellas formas de la misma en las cuales hay ms inters, ecuacin que se puede aplicar
a muchos sistemas con flujo. Puesto que no existe cambio alguno en la masa o la energa
almacenadas, el principio de conservacin, ecuacin (2-34), y la ecuacin (4-8) se reducen a
(a)

Energa entrante al sistema = Energa saliente del sistema

Por consiguiente, el problema consiste simplemente en contabilizar las formas de energa


que atraviesan la frontera: energa potencial P, energa cintica K, energa interna U, todas
las clases de energa almacenadas en la corriente (no en el sistema) cuando atraviesa una
frontera, energa de flujo EJ' calor Qytrabajo (de un eje mecnico) W, figura 4/7. La energa de flujo p V = EJ entra al sistema debido al trabajo realizado en la frontera 1 contra
una presin p al forzar al fluido hacia adentro del sistema.

Fig. 4/7
Diagrama de energa de un sistema con flujo constante. En la seccin 1, la pre~in,
el volumen especfico y la velocidad del fluido son Pl' V, Y Z'-,. respectivamente; en la seccin
2, son P2' y V2 y Z'-2' Un diagrama de energa es una representacin de un sistema ln el que se tiene
indicacin de todos los cambios de energa. En una aplicacin particular, uno o varios de los
trminos de energa pueden ser cero o despreciables; o algunas otras formas de energia pueden
ser significativas. Observemos que Wes el trabajo neto y Q es el calor neto. Las energias que
son transportadas por el fluido en movimiento se consideran como energas en conveccin.

De manera semejante, Ef2 = pz Vz es el trabajo para obligar al fluido a salir en contra de


la presin exterior P2' Puesto que Q se muestra como calor de entrada y W como trabajo de salida, Q neto ser positivo cuando se suministra calor y negativo cuando se cede calor;
W neto es positivo cuando el sistema realiza trabajo (hay salida de energa) y negativo
cuando se efecta trabajo sobre el sistema (entra energa). La ecuacin energtica es entonces
(fig. 4/7) de acuerdo con la ecuacin (a),

(4-9)

___

89

Termodinmica

la cual ilustra la clase de razonamiento que habra que realizar al llevar a cabo un balance
de energas para cualquier clase de sistema. Aunque la masa y la energa se mueven a
travs de las fronteras con intensidad constante, es conveniente, sin embargo, realizar clculos considerando la unidad de masa y los cambios que ocurren a esta unidad cuando pasa
a travs del sistema; si la intensidad de flujo es m, entonces, por ejemplo, W = m W, donde
W es el trabajo por unidad de masa. Tambin se debe suponer que las propiedades en
una frontera son uniformes. Ahora se despejar a Q de la ecuacin (4-9) para una unidad
de masa y se realizarn las operaciones adecuadas.
(4-9A)

Q = t:.u + t:.(pv) + t:.K + t:.P + W

du

+ d(pv), +'dK + dP + dW

dQ

dh

+ dK + dP + dW

dQ

du

+ p dv +

(4-9B)

dQ

(4-9C)
(4-9D)

v dp

+ dK + dP + dW

en ellas la totalidad de los trminos estn en las mismas unidades, todas las cantidades con t:. son
la diferencia entre el valor final adems el valor inicial de una propiedad, y la intensidad del
flujo es constante; dh = d(u + pv) = du + d(pv) de la seccin 4.5 se utiliza en (4-9C),
y en la ltima forma, el trmino de energa de flujo ha sido sustitUldo por su equivalente
matemtico. Es conveniente comprender ahora que un cambio en el valor de pv puede,
y generalmente lo hace, ocurrir en un sistema sin flujo, pero que tiene significado como
una cantidad de energa separada slo en el flujo que cruza una frontera. Puesto que resulta en
realidad fcil calcular t:.h como t:.u, es ventajosa la forma (4-9C) para casos de flujo constante.
Aunque las ecuaciones de energa (4-7) y (4-9) son apropiadas para un gran nmero
de problemas tpicos, al principiante le conviene mucho formarse el hbito de trazar un
diagrama de energa, aun para estos sistemas simples. Se necesitan razonamientos correlativos para los numerosos casos que no se ajustan a estas ecuaciones. La primera decisin
para un problema debe ser la localizacin de las fronteras del sistema; luego se indicarn
en un croquis los "flujos" y cambios de energa significativos. Hay que tener plena confianza en el principio de conservacin de energa.
4.11 APLICACIONES DE LA ECUACION DE FLUJO CONSTANTE
Suele ocurrir con frecuencia, a menos que la sustancia operante sea un lquido (como
en el caso de una planta hidroelctrica) o que haya grandes cambios de altura, que sea
despreciable el cambio de energa potencial gravitacional. Si esto sucede, la ecuacin de
energa para flujo constante se reduce a
(4-10)

dQ

= dh + dk + dW

[t:.P

O]

En cualquier caso, al llevar a cabo los balances de energa se debe saber lo que hace el
sistema, cmo lo hace y qu formas de energa son significativas.
Consideremos una turbina, de gas o de vapor. Esta mquina recibe una corriente de
fluido a alta presin, ms o menos constante cuando la carga no vara; el fluido entonces se
expande hasta un estado de baja presin efectuando trabajo (el objetivo del sistema es producir
trabajo). La energa que contiene la corriente que entra es u y K, y cuando una unidad
de masa se empuja a travs de la frontera 1, la energa de flujo p v entra al volumen

90

Primera ley de la termodinmiea-energa

de control. Ver el diagrama de energa ~e la figura 4/8. En forma semejante, la energa que
sale con la corriente es Uz + PzVz + Kz' donde K = z--z/(2k), para una masa m = 1. Evidentemente, se puede considerar h = u + pv en cada frontera. Puesto que el fluido que pasa
por la turbina ha de estar ciertamente a una temperatura diferente de la del exterior, el
calor Q es inevitable. El trabajo de salida Wes el que efecta el fluido al pasar por el volumen de control. Puesto que fJJ es del todo insignificante, este balance de energa da
por resultado la ecuacin (4-10).
Fig. 4/8
Volumen de control para una turbina. En el caso
de turbinas de vapor y de gas, la sustancia que trabaja es
ms caliente que el medio circundante, y por consiguiente,
el calor Q sale del sistema. Si Q debe ser la incgnita en
la ecuacin (4-9) para tal sistema, ser entonces un nmero
negativo.

Ahora el cambio total de energa cintica M para la turbina tpica es tan pequeo que,
excepto en el caso de pruebas de lo ms exigentes, por lo general se desprecia; M:::: O.
La ecuacin (4-10) ser entonces
(4-11)

dQ

= dh + dW

[M

= 0, fJJ = O]

Por ejemplo, las turbinas de vapor de una planta central estn muy bien aisladas trmicamente. Adems, el tiempo que requiere una unidad de masa en pasar por la mquina es
tan breve, que casi no hay mucho tiempo de que se emita calor. Se deduce que en algunas
circunstancias, especialmente en una primera aproximacin, el calor se puede despreciar,
en cuyo caso, tenemos
dW

(4-12)

= - dh

[Q

O, M

O ,!:"P

O]

Si estas diversas decisiones hubieran sido tomadas al principio, K, Kz y Q, de la figura 4/8,


no apareceran en el diagrama de energa aplicable. Note que las anteriores ecuaciones
de energa han sido obtenidas sin tomar en cuenta los complejos detalles de los fenmenos
que ocurren dentro de la turbina, pero que necesitamos efectivamente saber "algo" acerca
del sistema.
Como otro ejemplo, consideremos una tobera de impulso, que.es un dispositivo necesario
en una cierta clase de turbina (en la "caja negra" de la figura 4/8), en un motor de reaccin
y en muchos otros elementos. Recibe un fluido y dirige su expansin en forma ordenada
hasta una presin menor, con el objeto de convertir parte de la energa que entra en la
energa cintica de salida. No se produce rotacin de ningn eje, y W = O. El tiempo
que tarda en pasar una cierta partcula es slo una fraccin de segundo, y muy aproximadamente, Q = O. Puesto que u y EJ deben ser consideradas en ambas secciones, se utiliza
h = u + pv y se obtiene el diagrama de la figura 4/9. Se iguala la "energa que entra"
a la "energa que sale" y despejando M se obtiene
(4-13)

= -!:"h =

-(h2

h)

= h -

hz

[Q = 0, W = 0, !:"P = O]

de donde se observa que el cambio de entalpia es el negativo del cambio de energa cintica.
En muchos casos la energa cintica entrante es despreciable cuando se compara con el

91

Termodinmica

valor final, K z (especialmente si nos apartamos un poco de la seccin de entrada, donde


las propiedades son Po, To, etc., figura 4/9), en cuyo caso
(a)

Kz

v~

= -

2k

h - hz

[K

0, W =

0, Q

O]

en las unidades coherentes que se emplean.


Finalmente, tratndose de un sistema donde W =
el balance de energa usual ser

pero

dQ =.dh + dK

(b)

el calor no es despreciable,
[W

= 0, M>

O]

Po

To
1

ha

P2

1
1

...J

Seccin de
entrada

u2~a

(a) Tobera convergente-divergente

(b) Tobera convergente

Fig. 4/9
Diagrama de energa para una tobera. La superficie d.e control es la superficie interna
de la tobera y los planos imaginarios en las secciones 1 y 2. Si a es la velocidad acstica local,
la velocidad en la garganta, figura (a), es a; la velocidad en la seccin de salida de (a) es V-z
> a. En la tobera Gonvergente, la velocidad de salida nunca es mayor que a; as mismo, V-z
~ a en la figura (b). Ver el captulo 18.

No hay que olvidar que cuando un fluido pasa a travs de una frontera la entalpia representa energa, pero en dos clases diferentes: energa interna y energa de flujo. Se recomienda, con el fin de tener una idea clara, que en el caso de sistemas diferentes de los de
flujo constante, las cantidades de energa u y pv se consideren individualmente al principio
y luego se combinen en h cuando sea apropiado.

Ejemplo

Flujo de vapor en una tobera de impulso.


Vapor a 50 bar, 500C entra a una tobera semejante a la de la figura 4/9 y se expande segn un
proceso estacionario de flujo constante hasta 20 bar, siendo s = e; K "" 0, j.p = 0, Q = 0, W = O.
Determinar la energa cintica de salida Kz Y la velocidad ZJ'-z
Solucin. Por la ecuacin 4-13 (b)
dW = dh + dK
y

dK = -dh
Kz = h-hz

De la seccin B 16 (SI) se obtiene


h

....

3 550

hz

3243 kJ/kg

92

Primera ley de la termodinmica - energia

Para un flujo de 1 kg/seg,


307 kJ/seg

(3 550 - 3 243)

entonces

= 784 m/seg
4.12

RELACIONES
ENERGIA

ENTRE PROPIEDADES

A PARTIR DE ECUACIONES

DE

Consideremos sistemas constituidos por fluidos. Ahora que sabemos que dQ = T ds


en el caso de un proceso reversible, y dW = p dv para el trabajo de frontera en un sistema
sin flujo donde ocurre un proceso reversible, podemos hacer algunos cambios matemticos.
Utilizando estas expresiones en la ecuacin de energa correspondiente a flujo cero (4-7)tenemos
(4-14)

T ds

= du + p dv

o bien

ds

= -du + -p dv

y, significativamente, esta es una ecuacin que contiene slo funciones de punto. Por lo
tanto, es vlida entre dos estados de equilibrio cualesquiera en alguna clase de proceso,
sin flujo o con flujo constante, reversible o irreversible, pero si el proceso que une los
estados no es interiormente reversible, entonces T ds y p dv no representan calor y trabajo,
respectivamente. En otras palabras, las integraciones de (4-14) se pueden realizar, como
aprenderemos, segn una cierta trayectoria reversible seleccionada entre los puntos, pero
las interacciones de energa con el medio circundante a lo largo de esas trayectorias reversibles no sern iguales al intercambio de energa real.
Ahora diferenciemos h = u + pv, la definicin de entalpia, y utilicemos du + p dv =
T ds; dh = du + p dv + v dp, lo cual da

(4-15)

dh

T ds

+ v dp

o bien

T ds

dh::-

dp

donde dQ = T ds en el caso de un proceso reversible. Las ecuaciones (4-14) (4-15) son


muy tiles y se aplican a cualquier sustancia pura y a cualesquiera estados de equilibrio.
Considerando que dQ = T ds en la ecuacin de flujo constante (4-9), se tiene
(a)

T ds

du

+ p dv + v dp + dK + dP + dW

o bien, puesto que du + p dv cancela a T ds,


(4-16)

-v

dp

dK

+ dP + dW

93

Termodinmica

lo cual quiere decir que en un proceso de flujo constante reversible, - J v dp es igual al


trabajo efectivo en el eje W ms los cambios en las energas cintica y potencial, ecuacin
(2-9) y (2-5). Si ~ es despreciable
2

(4-17)

Si ~

-J v dp

+ .:lK

[POR UNIDAD DE MASA]

y .:lK son despreciables, el trabajo efectivo de un proceso de flujo constante es


2

(b)

==

-J

[POR UNIDAD DE MASA]

vdp

En forma semejante, si W = O Y ~ = O, .:lK = - f v dp. Si el proceso es irreversible,


- f v dp no tiene el significado de (4-16).
La integral - f v dp (o bien, - f V dp) muestra un rea en el plano pv (o pV) como
se ilustra en la figura 4/10, y se denomina rea "detrs" de la curva. De la ecuacin
(4-15) vemos que equivale a f(T ds - dh); si el proceso es reversible, f T ds = Q; si Q = O
en el caso del proceso reversible, el rea (- f v dp) significa el cambio de entalpia /:i.h. Por
la ecuacin (4-16) hallamos que tambin representa .:lK + ~ + W, donde uno o ms
de estos trminos puede ser igual a cero.
Para un resultado matemtico ms til, se diferencia pv para obtener d(pv) = p dv + v
dp, y observemos as que

(4-18)

J p dv

= - J v dp + /:i.(pv)

- J v dp

= J p dv = -/:i.(pv)

donde /:i.(pv) = P2 V2 - Pl VI' La relacin en (4-18) es de uso prctico siempre que una de las
integrales sea ms fcil de evaluar que la otra.

Fig. 4/10 Area para JV dp (o bien, Jv dp). El rea 1-2-ab representa el


trabajo de un proceso de flujo constante y reversible cuando t.K = O Y
t.P = O Y -t.H cuando Q = O. Observe que - JV dp es un nmero positivo
cuando se integra desde 1 hasta 2 (esto es, para una expansin). Para efectuar la integracin, se debe tener una relacin entre p y V (o sea, v) como
pvn = C.

4.13

SISTEMAS

ABIERTOS,

FLUJO TRANSITORIO,

ESTADO NO PERMANENTE

Podemos definir un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al tratar
de llegar a un estado de equilibrio o a un estado permanente o estable. En un proceso
transitorio en la naturaleza, el tiempo se convierte en un factor importante, pero muchos
procesos transitorios se pueden definir como eventos en un lapso limitado, de modo que
ciertos clculos termodinmicos se pueden realizar -si bien considerando modelos idealizados, como es usual.

94

Primera ley de la termodinmica - energa

Ejemplos de algunas situaciones transitorias ayudarn a esclarecer lo que esto significa.


Suponga que una planta de potencia de vapor est operando en condiciones de estado
estacionario (salida constante) y la demanda de potencia disminuye. Entre los muchos fenmenos complejos que comienzan a suceder, el flujo de vapor hacia la turbina y desde el
generador de vapor se debe reducir; en consecuencia, es necesario disminuir tambin
la alimentacin de combustible y de aire a la caldera. Es fcil visualizar que habr cambios
de presin y de temperatura. No slo variarn las temperaturas en la caldera, sino que
habr muchos cambios en el generador elctrico. Si la nueva carga de la planta permanece
constante, la planta llegar de nuevo finalmente a un nuevo estado de rgimen permanente;
mientras tanto, el proceso de variacin es transitorio. Es improbable que un automvil
pueda operar en estado estable o permanente al correr por una carretera, pero en un banco
de pruebas el motor funcionar satisfactoriamente en tales condiciones. Un punto particular
en la pared de un cilindro puede pasar repetidamente a travs del mismo intervalo de temperatura durante todo el ciclo del motor. Si vara la carga, cambia todo ciclo de temperatura,
incluyendo los del agua y el aceite de enfriamiento. Estas ideas pueden ser extrapoladas
hacia todos los sistemas que producen o consumen potencia.
La mayor parte de los problemas referentes a estado no permanente estn fuera del alcance de este libro, pero unos pocos se pueden hacer tan simples que, entendiendo estos
casos ms fciles, se puede lograr una comprensin ms profunda de la termodinmica.
Para establecer una ecuacin general que no contenga demasiados smbolos representemos por Es todas las cantidades de energa almacenadas en el volumen de control por unidad
de masa de sustancia -inclusive la energa qumica, etc.- salvo que nuestro anlisis en
este punto ser limitado. Adems, se hallar conveniente suponer flujo unidimensional
en los sitios donde el fluido atraviesa la frontera ( 1.22), Y que el fluido tiene propiedades uniformes en la seccin transversal; asimismo, al determinar la energa representese tendr en cuenta tambin que para los estados que se consideran las propiedades son
uniformes en todo el sistema. Al principio, figura 4/11, la energa almacenada total es
ms1Es!, donde ms1 es la masa dentro del volumen de control en ese instante. Despus de un cierto
lapso, la energa almacenada ser ms2Es2' Si el intervalo de tiempo es infinitesimal, d7, el cambio correspondiente a la energa almacenada es d(ms Es), o bien, como intensidad de variacin en el tiempo, d(msEs )/d7. Las cantidades de energa que entran y salen del volumen de
control con los tlujos de masa son las clases almacenadas, por ejemplo u + K + P, as
como la energa de flujo E = pv cuando las cantidades de masa atraviesan las fronteras.
Por consiguiente, sea E .. = u.. + P .. Vi + K.. + Pi = hi + K.. + P" la energa especfica de entrada (i es de in = entrada), y Ee + he + Ke + Pe, la energa especfica de salida (e es de
exit = salida). En el tiempo d7, las masas correspondientes son dm y dme; las intensidades

Ed1Tli=dmi(ui +Piv;lJ

+Ki+Pi)

dm.(u.+p.v./J
+K. +p. )=EedWe

Fig.4/11
Diagrama de energa-Flujo
variable. Todos los eventos son para el mismo intervalo
de tiempo. Si alguna parte de la superficie de control se mueve (como un pistn), estar movindose contra una resistencia, la cual implica trabajo y se considera que est incluido en dW.

-,-----

95

Termodinmica

de flujo son m = dm/dT y me = dme/dT. El principio de conservacin, ecuacin (2-21),


aplicado al diagrama de energa de la figura 4/11 da entonces
(4-19A)

Edm

+ dQ

Em +

(4-19B)

Q'

d(m,Es)

+ Eedme + dW

d(m,Es)
---

+ E eme
. + W

dT

donde (4-19B) expresa la conservacin de energa con base en la intensidad de variacin


en el tiempo; dQ, Q y dW, W se suman sobre toda la superficie de control y son cantidades netas. Si msl, ms2' esl Y Es2 se pueden determinar al principio y al final del periodo
implicado, el cambio en energa almacenada es l::.m,Es = ms2Es2- msl ESl' Si la masa atraviesa la frontera en un cierto nmero de puntos -por ejemplo, j puntos- la energa neta que
cruza la frontera con las corrientes es la suma de las energas correspondientes aj cruzamientos, E Ej dmj; si las corrientes entrantes llevan energa positiva, la forma ms general de la
ecuacin (4-19) ser
(4-19C)

dQ

+ 1: EJdmj = d(m,E,) + dW
j

donde Ej = (u + pv + K + P)j ms cualquiera otra energa transportada como energa almacenada en la corriente de fluido. Sea ms2 - ms1 = l::.msy exprese la conservacin de masa como
(4-20)

dm

= d(l::.m,) + dme

o bien

d(l::.m.}
dT

+ me

Este balance a menudo se puede realizar tomando en cuenta cantidades finitas considerando
un intervalo de tiempo particular, pero desconocido. Si la energa almacenada es slo la energa
interna molecular, y las masas que cruzan las fronteras comprenden nicamente energa interna
y energa de flujo, la ecuacin (4-19) queda
(4-21)

dQ

= d(ms

us)

+ dW + he dme - h dm

Las entalpias y las energas internas en general se deben medir con respecto a un valor
cero de referencia; por ejemplo, u = e,T, h = cpT en el caso de gases ideales; o bien, los
valores de u y h se toman de las tablas de gas.

4.14

MATERIA QUE ATRAVIESA

MAS DE DOS FRONTERAS

Por implicacin, los sistemas abiertos analizados han tenido una frontera de entrada y una
de salida. Si la masa cruza fronteras en ms de dos lugares, el problema no es ms complicado
que en el caso de flujo constante, sino slo ms largo. Represente con E la energa que
cruza una frontera, como E'I para la frontera A. Puesto que la energa almacenada en
la corriente es u + K + P y como la energa de flujo pv cruza cada frontera,
E = u + pv + K + P = h + K + P. Supongamos que existen dos entradas y dos salidas, y que en el volumen de control ocurre cualquier proceso, figura 4/12. Si los cambios
de energa potencial (que no se indican en la figura 4/12) son significativos, ZA, Zs, etc.,

96

Primera ley de la termodinmica-energa

son simplemente medidas con respecto a un valor de referencia conveniente hasta las fronteras en A, B, etc., ecuacin (2-5).

HB +KB =mBEB
Fig. 4/12

Diagrama de energa de un volumen de control con cuatro correntes.

donde es esencial incluir la masa de cada corriente y considerar en todo la misma unidad
de tiempo. Por las leyes de conservacin de masa y de energa,

(4-22)

[MASA]

(4-23A)

Generalizando lo anterior, con I: in E -en el caso de i corrientes- como representacin de


todas las energas de salida menos todas las energas de entrada (excepto el calor y el trabajo), la ecuacin (4-20) ser
(4-23B)

donde Q y

IV

son valores netos, la convencin de signos es como se defini anteriormente

y las propiedades para evaluar las E se miden en las fronteras consideradas; los flujos

de masa se pueden calcular a partir de in = pA~, seccin 1.22.


4.15

FRONTERAS

DEL SISTEMA

Es conveniente considerar algunas localizaciones diferentes de fronteras, e incidentalmente, observar la conversin de energa a la forma llamada trabajo, la clase ms preciada.
Debido a su costo y valor, el hombre hace todo lo necesario para evitar el desperdicio
de trabajo.
Consideremos la figura 4/13. El sistema (1) es un fluido expansible. Con las idealizaciones
termodinmicas se puede determinar el trabajo ideal para este fluido cuando cambia de

r91

Termodinmica

estado (y quiz entre y salga del cilindro). Debido a la friccin inevitable y a otras irreversibilidades (5.9) el trabajo efectivo real es algo menor (si "es efectuado por"), o bien, algo
mayor (si "es efectuado sobre") que el que se obtendra en el caso de una mquina perfecta
sin friccin; adems, el trabajo de salida depende de en qu punto se mida. El trabajo
neto real del sistema (1) para ciclos completos de eventos es el trabajo indicado WI> llamado as porque el instrumento de medicin utilizado para el mismo se denomina indicador.
Este trabajo W cruza la frontera (la superficie frontal del pistn) y penetra al sistema (2), que
consiste totalmente de elementos mecnicos y est delimitado por la lnea punteada semien la biela de conexin, el flujo de trabajo es algo menor que
gruesa. En una frontera
W debido a la friccin entre los anillos del pistn y las paredes del cilindro, en los elementos
de empaque y el pasador en B, pero el siguiente trabajo en que estamos interesados es
en el trabajo al freno WE, llamado as porque puede ser medido por un freno que absorba
el trabajo de salida del motor. Tambin se le da el nombre de trabajo efectivo; WE< W
tratndose de un motor que produce potencia, como un motor Diesel, a causa de las prdidas
ya mencionadas ms la mayor parte de las prdidas por friccin en la articulacin de la
manivela, los cojinetes y en la agitacin del aire -por ejemplo, por un volante, etc. La
eficiencia mecnica (o rendimiento mecnico) de un motor de movimiento alternativo es
'Y/m = WEIW (considerada como la relacin de salida a entrada).

'" - -- - - -- - ---- - -- ----1


~------------- ---- -- ------ - Sistema
- - - -- (4)
- -'"

Sistema (3)

r::---.:::.....----------::1
r-------------~--~
,A.
I
Sistema (2) = Motor

Sistema (1) =
Fluido ....
~

11

, Pistn

de~~~~Zn

C'l'
1 m dro

rB

Biela

__

I
I
II
I Ee=
I W1(

~ani~e:a

'-!!/

~-~--------------..dJ ;lIW:l

.
AqUl la sustancia operante
realiza su trabajo

Ciglieal que recibe o


entrega energa como

e , .

_________~~~~_-_~_~~_-_trabajo

----\

efectivo

~_~

11.

~tc!!i~o
enera or

Fig, 4/13
Sistema ae frontera, El trabajo mecnico (de eje) (o cualquier clase de trabajo) es
energa en transicin, y existe en virtud del movimiento de un elemento (fuerza) contra una
resistencia. El trabajo de eje se puede transformar en un grado limitado en energa cintica de
(y almacenada en) las partes retatorias conectadas, Si este fuera un compresor, se invertiran
los flujos de trabajo neto,

El trabajo efectivo, desde luego, se utiliza para gran nmero de cosas. Si impulsa un
generador elctrico, como se indica esquemticamente en la figura 4/13 y est conectado
en forma directa (sin ninguna transmisin intermedia, de engranaje o de bandas y poleas),
virtualmente todo el trabajo efectivo se suministra al generador. Este ltimo produce una
energa elctrica Ee, que en este contexto por lo general se llamar trabajo global o trabajo
combinado WK. Debido a las prdidas elctricas y mecnicas WK < WE y la relacin 17g = WKI WE
es la eficiencia (o rendimiento) del generador, siendo WE el trabajo efectivo de entrada a
la mquina elctrica.
El sistema (3), indicado con lnea punteada gruesa, comprende cambios de energa en el
fluido y en la salida de la mquina. El sistema (4), sealado con lnea punteada fina,
incluye al generador. Otras partes tambin pueden delimitarse como sistemas. Observemos
que la figura 4/13 no es un diagrama de energa, debido a que no indica todos los cambios
en sta.

----------.---......

98

Primera ley de la termodinmica-energa

4.16 Ejemplo-Compresor de aire


Un compresor de aire toma este fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2) y lo descarga a 100psia (7 kgf/ cm2);
v = 2 pie3/1b y v2 = 0.5 pie3 lib. El incremento de energa interna es de 40 Btu/lb y el trabajo vale 70
Btu/lb: AP = O Y t:J( = O. Si existe flujo constante, qu cantidad de calor se transmite?
Solucin por la ecuacin de energa. Las formas de energa que se consideran son energa de flujo,
energa interna, trabajo efectivo y, desde luego calor. Para 1 lb, flpv es

(a)

(100)(144)(0.5)
778

(15)(144)(2)
778

2.06 kcal/kg

Puesto que el trabajo se realiza sobre el aire para comprimirlo, el trmino de trabajo Wen la ecuacin
(4-9) es negativo; W = -70 Btu/lb. Como la energa interna aumenta, flu = U2 - u = 40 Btu/lb.
Utilizando estos diversos valores en la ecuacin (4-9) se despeja Q y se halla
(b)

Q = flu + fiE! + W = (+40)

+ (+3.7)

+ (-70) = -26.86 kcal/kg

donde el signo negativo indica que el calor es cedido por el sistema. Algunos compresores de aire tienen
camisas de agua para lograr el enfriamiento del aire durante la compresin; por lo tanto, el signo
negativo no es inesperado.
Solucin por el diagrama de energa. Para fomentar el razonamiento mediante un diagrama de
energa, repetiremos la solucin desde este punto de vista. El procedimiento consiste en decidir cul
es el sistema, es decir, el volumen de control que contiene al compresor. La figura 4/14 muestra
los lmites e indica lo que es conocido. Puesto que el trabajo es realmente una cantidad entrante,
as se h.a mostrado. La energa interna se puede medir con respecto al valor de referencia del aire
de entrada, lo cual da u = O Y u2 = 40 debdo a que U2 - u = + 40. En esta etapa, puede no saberse
si el calor entra o sale. Si se escoge que el calor Q es entrante, como en la figura 4/14, un signo
ms en la respuesta indicar que el sentido supuesto es el correcto; y un signo negativo, sealar
que el sentido considerado es incorrecto. En consecuencia, no importa en esta parte que la decisin
sea la correcta. (Como ocurre en mecnica, si una fuerza desconocida se supone en el sentido equivocado, su valor, al ser despejado, ser negativo). Ahora bien, estableciendo el balance de energa de
acuerdo con la figura 4/14 se obtiene
Energa total de entrada = Energa total de salida
(e)

5.55 + 70 + O + Q = 9.25 + 40

de donde Q = -26.3 Btu/lb (-14.61 kcal/kg), que es calor cedido segn se determin antes.

Fig.4/14
En este enfoque, si se sabe, por ejemplo, que el calor sale del sistema, el sentido de Q podra ser invertido, en cuyo caso la respuesta para Q
sera positiva. Racionalice este pu nto de vista con el del texto.

4.17

ENERGIA DE FRICCION (PERDIDA POR ROZAMIENTO)

A menudo se utiliza el trmino energa de friccin, o algn equivalente, que significa trabajo transformado en calor por efectos friccionales, pero no es una forma de energa diferente
de las ya definidas. Para tener en cuenta las prdidas de energa debidas a la friccin o
rozamiento, generalmente se emplean valores de eficiencia establecidos a partir de la experiencia, y esta prctica se explicar cuando se presente la ocasin.

.,.

!
!

99

Termodinmica

Si la prdida por friccin es causada por el frotamiento entre s de dos partes slidas, con
lubricante o sin l, lo que sucede es que el trabajo se gasta en la excitacin trmica de las molculas situadas en la vecindad de las superficies rozantes, aumentando su energa y elevando
su temperatura. Esto equivale a decir que el trabajo se convierte en energa interna de los
cuerpos friccionantes (por ejemplo, en un cojinete). Tan pronto como las superficies se
calientan ms que su alrededor, hay conduccin trmica a travs de las partes y la energa
es emitida en forma de calor radiante. La porcin de esta energa absorbida por el lubricante
de un cojinete ser tambin cedida como calor cuando esta sustancia se enfra. Por consiguiente, la energa friccional aparece por lo general como calor que se disipa a la atmsfera,
que en este caso es un depsito trmico tan grande que su temperatura no aumenta, excepto
localmente. (La superficie de la Tierra existe virtualmente en "estado estable" con su medio
circundante.)
Si la prdida por friccin es causada por rozamiento en un fluido, la sustancia tendr una
energa interna mayor al final del proceso, que la que poseera en ausencia de tal friccin
en el fluido. Si la sustancia recibe tambin ms calor que su medio circundante, por lo
menos una parte de "energa friccional" es emitida finalmente como calor a dicho medio.
Cuando esta energa de friccin llega a ser energa almacenada, siempre lo es a expensas
del trabajo.
Supongamos que EF representa las prdidas friccionales en cojinetes, etc., en el sistema de
la figura 4/15, WE es el trabajo efectivo (en el eje). Si Q = O,excepto cuando EFes calor, el
balance de energa resulta
(a)

+ K =

h2

K2

WE

donde la energa o trabajo total de salida es W =

WE

EF

EF

Ir8
111

h2
K2
EF

4.18

Fig. 4/15
Diagrama de energa considerando la friccin. Si no hubiera friccin
(EF = O), el trabajo del fluido W habra sido trabajo en el eje.

ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE FLUJO DE UN FLUIDO


INCOMPRESIBLE

El lector quiz llegue a deducir la ecuacin de Bernoulli en su estudio de la mecnica


de fluidos, utilizando un anlisis de fuerzas y los principios de la mecnica. El calor y
la energa interna no intervinieron entonces por una buena razn histrica. Daniel Bernoulli

j-1---t-'~2
Zl

+K2

+Ef2

+ U2

Fig. 4/16
Diagrama de energa de una tubera con un fludo incompresible que atraviesa las fronteras. Si el fluido que entra al
volumen de control por la frontera 1 est a la temperatura del
medio circundante, y si el flujo no es sin friccin, la fluencia natural
del calor Q sera desde el sistema (4.17); normalmente en esta
situacin, el calor es por completo despreciable.

---------------------------100

Primera ley de la termodinmica-energa

(1700-1782), un joven contemporneo


de Newton (1642-1727), dedujo la ecuacin aproximadamente en 1735, en tanto que el principio de conservacin de energa no fue aceptado
sino hasta 1850 -unos
100 aos ms tarde. Sin embargo, la ley de la energa arroja ms
luz en la ecuacin de Bernoulli. Consideremos la ecuacin de energa para flujo constante
en la forma siguiente [de la ecuacin (4-9B)]:
(a)

l1u

+ l1(pv) + t( + MJ + W

aplicada a la figura 4/16, un sistema abierto con un fluido incompresible que circula o
fluye con rgimen permanente a travs de un tubo. No habiendo ningn eje mecnico
W = O; si el flujo es sin friccin (la viscosidad es igual acero) y
= O, el cambio de
energa interna molecular l1u es O. Admitiendo que el flujo es efectivamente de una dimensin, 1.22, sea v = 1/ p y se hallarn las relaciones de energa entre las fronteras 1 y 2 como

(b)
11(;)

+ t( + l1P = O
O

(e)

donde, por ejemplo en el caso de longitud en metros, fuerza en kgf y maSa en kg, cada
trmino tiene la unidad kgf m/kg. Sustituyendo la densidad P = ky/ g, ecuacin (1-6),
multiplicando
cada trmino por k/g y haciendo ')I = ')Iz, la ecuacin (c) ser una forma de
la ecuacin de Bernoulli que se aplica a este fluido incompresible
en movimiento.

(4-24)

Por simple examen, esta ecuacin


algunas veces ecuacin de Euler.

(d)

se puede expresar

rJI2. +
')1

v.

dv.

dz

en forma

diferencial

y se la llama

la cual desde luego, se puede integrar para peso especfico variable, y lo cual se obtiene
a partir del principio mecnico de la cantidad de movimiento o mpetu (Cap. 18). Los
trminos en la ecuacin de Euler quedan expresados en unidades de energa por unidad
de peso (fuerza), y por lo tanto, equivalen dimensionalmente
a una longitud. Esta se interpreta como una altura denominada carga hidrulica. * El trmino v.z/(2g) se conoce como,
carga de velocidad; pi'}' se llama carga de presin y z recibe el nombre de carga de altura.
Si el sistema de la figura 4/16 condujera a una turbina hidrulica en 2, resultara que
l1z- se convertira
parte de la energa potencial del agua del depsito -aproximadamente
en energa cintica, y a continuacin,
parte de la energa cintica se transformara
en trabajo en la turbina. (Esto no quiere decir que la carga de presin al nivel Z2 pueda no ser
mayor que en z.)
'Se aclara esta parte del original para la versin en espaol. (N. del R.l.

Termodinmica

101

Volviendo a la forma de energa (e) y utilizando todos los trminos de energa (por unidad
de masa) que se indican en la figura 4/16, se tiene
P2

P2

---

(e)

+ ---

Z'-~

Z'-f

2k

2k

g
-z
--zg
k

Q -

(U2 -

u)

de Bernoulli que incluye la friccin tiene un trmino llamado prdida por


el trabajo de vencer el rozamiento en el fluido, incluyendo el roce
contra las superfcies nteriores, en lugar del trmino Q - tlu de la ecuacin (e); esto es,
si EFrepresenta la carga friccional, -EF = Q -tlu. El anlisis de fuerzas muestra cmo calcudice lo que resulta de ello.
lar EF (si se tienen a la mano suficientes datos); la termodinmica
Comparando
las ecuaciones (d) y (e) podemos destacar que la ecuacin (e) no impide
un flujo de calor, pero tratndose de una corriente de fluido incompresible sin friccin,
Q = tlu, y el segundo miembro de (e) se anular. Un fluido incompresible que experimente
un pequeo cambio de temperatura tendr una densidad virtualmente cbnstante, p "'" P2'
La ecuacin

friccin, que representa

4.19

FLUJO DE UNA SUSTANCIA COMPRESIBLE A TRAVES DE UN VENTILADOR


O UNA BOMBA

Los lquidos se comportan como fluidos incompresibles en la mayor parte de las aplicaciones de ingeniera, pero algunas veces hay procesos en que interviene un gas en los que
la densidad del mismo vara poco. Por ejemplo, un ventilador, figs. 4/17 y 4/18, es un

Fig. 4/17
Ventilador de flujo axial. El motor en esta mquina
particular est dentro de la unidad, directamente conectado al
eje del ventilador. Detrs de las aspas de ste se ven unas guas
estacionarias que sirven para "eliminar" el movimiento de rotacin dado a la corriente de gas por las aspas del ventilador.
(Cortesa de Buffalo Forge Co., Buffalo, N. Y.. ).

Fig.4/18
Rotor de un ventilador centrfugo. Un ventilador de este
tipo opera con base en el mismo principio que los sopladores centrfugos. Los labes impulsores de este motor estn diseados segn
los principios de las formas aerodinmcas (para lograr mayor eficiencia y silenciosidad). (Cortesa de The Green Fuel Economizer
Co., Beacon, N. Y. ).

J...

..
102

Primera ley de la termodinmica - energa

dispositivo para impulsar un gas, con un pequeo cambio de presin del orden de 6mm
de agua hasta unos cuantos centmetros de agua (por ejemplo, 13 cm HzO, o bien, 130
mm CA, indicando esto ltimo "columna de agua"). Aqu tambin, la prctica en la industria es considerar las diversas cantidades de energa (por unidad de masa) como "alturas"
o "cargas". Las cantidades de energa de la ecuacin (a), 4.18, en aplicaciones usuales
son: cantidad despreciable de calor, Q = O; el cambio de energa interna -excepto cuando
se incluye en la carga friccional- es pequeo comparado con otros cambios de energa,
tiu "'" O; las presiones se leen en puntos entre lQs cuales tiz "'" Oy D.P "'" O; pero, desde luego un trabajo mecnico entra al volumen de control para hacer girar al ventilador (hay
superficies de control en cada extremo de ste). El trabajo total por unidad de masa para
impulsar esta mquina se llama trabajo especifico total, que se representar aqu por H,
(por ejemplo, en kgf m/kg) y generalmente es un nmero positivo. Luego, de la ecuacin (a)
(4-25)

donde por lo general P I "'" pz. Puesto que el ventilador ha sido diseado o seleccionado para
vencer las diversas resistencias al flujo en el conducto, el trabajo de entrada debe ser lo
bastante grande para incluir estas prdidas, que reciben el nombre de prdida especifica
por friccin EF (por ejemplo, en kgfm/kg).
(4-26)

H, = - W =

-p

_Z__

'Y

v-z_v-Z
1

2g

EF.

Una pequea reflexin har ver que (4-26) se aplica aun mejor a un lquido a travs
de una bomba cuando las fronteras de volumen de contro~estn especificadas a cada lado de la
bomba (tiz "'" O). Sin embargo, debe ser instructivo volver a los principios fundamentales,
como por ejemplo, la ecuacin (4-16), en la que -J v dp da tiK + D.P + W para un
proceso reversible. Con v- = 1/ P = constante, la integral es - tip/ p Y se tiene
(4-27)
- WB

(PZ
--; -

[CARGA DE PRESION]

p)
--;

(V-1
2k - V-t)
2k

g
+ "k(Zz

[CARGA DE VELOCIDAD]

Z )

[CARGA DE ALTURA]

que es la misma que se obtendra a partir de un diagrama de energa como en la figura 4/19.
La carga de velocidad tiK se puede despreciar, de modo que cuando las presiones se

Fig. 4/19 Diagrama de energia correspondiente a bombeo adiabtico de


un liquido. Puesto que el trabajo de la bomba WB se indica con su sentido
correcto, ser un nmero positivo en el caso del balance de energa de este
diagrama. Si el manmetro en el lado de la descarga est cerca de la
bomba, esto permitra suprimir la carga de altura en la descarga Z2; en
esta localizacin, el aparato mide la carga esttica total, que es igual a
la carga de presin ms la carga de altura, e incluye la prdida de carga
por friccin.

Termodinmica

JOS

miden en las fronteras de entrada y de salida, - WB ::::: (P2 - Pl)/ P = -U-(P2 - p). Si la
eficiencia de la bomba es 1'/B, el trabajo real de sta sera W~ = WB/1'/B' Para obtener los requisitos de potencia de la bomba a partir de las ecuaciones anteriores, se multiplica por m,
el flujo de la masa.
4.20

CONCLUSION

Sera esplndido que todo lo relacionado con la termodinmica se pudiera expresar de una
sola vez y que el lector tuviese una comprensin total de ella. Esto no solamente es imposible,
sino que a menudo es tambin difcil referirse a un solo concepto sin implicar a otro. Por
lo tanto, hemos mencionado hasta aqu varias nociones que se explicarn ms adelante
con mayores detalles. Un repaso de estos primeros cuatro captulos, mientras se estudian
los siguientes, podr revelar algunos aspectos significativos omitidos durante el primer estudio.
El principal objetivo es familiarizarse con la energa y los balances de sta y adquirir un
conocimiento prctico de ciertos conceptos (definiciones). Excepto en el caso de balances
de energa, las dos ecuaciones ms tiles en este captulo son probablemente la (4-14) y la
(4-15), llamadas con frecuencia "ecuaciones de T ds".
T ds = du + P dv

T ds = dh -

dp

PROBLEMAS
UNIDADES SI
4.1 Demuestre que, como una consecuencia
de la primera ley, la energa interna E existe y
es una propiedad.
4.2 Un sistema cerrado experimenta una serie
de procesos para los cuales dos de las tres cantidades W, Q y ).E se dan para cada proceso. Halle
el valor de la cantidad desconocida en cada caso.
(a) W = -35 kJ, Q = ?, ).E = -35 kJ.
(b) W = + 1.2 MJ, Q = +645 kJ, ).E = ?
(e) W = ?, Q = 5 kJ, ).E = 4.22 kJ.
4.3 Hay una masa de 2 kg de fluido en un
recipiente cerrado que est en reposo a un nivel
de referencia dado; la gravedad local es g = 9.65
m/seg2
El recipiente se eleva ahora verticalmente
a 1 000 m y se imparte a la masa de fluido una
velocidad de rotacin de 50 m/seg. Inicialmente la
energa interna del fluido era El = VI = 20 kJ.
Halle El4.4 La energa interna de un cierto sistema cerrado est dada por V = A + Bp V. Demuestre
que si pasa por un proceso reversible sin flujo con
Q = O, la relacin entre p y Ves pVk = e,
donde
es una constante y k = (B + 1)/ B.
4.5 La energa interna E de un sistema dado
es una funcin de la temperatura (l, 0c) nicamente y es E = 30 + 0.3 t en cal IT. Durante
la ejecucin de un proceso dado, el trabajo reali-

zado por grado de cambio de temperatura es dW/dt


= 0.11 kJ 1C. Determine el calor Q a medida
que la temperatura vara de 200C a 400C. Halle
tambin El y E2
Resp. Q = 467 J, El = 377 J, E2 = 628 J.
4.6 El trabajo y el calor por grado de cambio
de temperatura en el caso de un sistema que experimente un proceso sin flujo son dW/dt = 80
W .seg/OC y dQI dt = 15cal IT1C, respectivamente. Determine el cambio de energa interna para
el sistema cuando su temperatura se eleva desde
150C a 250C.
Resp. -172 J.
4.7 Durante un proceso reversible que tiene
lugar en un sistema sin flujo, la presin aumenta
desde 344.74 kPa abs. hasta 1 378.96 kPa abs.
de acuerdo con p V = e, y la energa interna
aumenta en 22 577 J; el volumen inicial es
VI = 85 lit. Determine el calor.
Resp.-18 045 J.
4.8 A partir de la definicin de entalpia,
h = u + pv, demuestre que para un proceso reversible -v dp = T ds-dh.
4.9 Desarrolle la expresin -v dp = dK +
dP + dW enunciando todas las restricciones.
4.10 Demuestre que en el caso de un proceso
de flujo constante f p dv = .:l(pv) + .:lK + 1lP

W.c.

--------------......-."
r
104

Primera ley de la termodinmica~energa

4.11 Aplique cada una de las integrales, Jp


dv y - J v dp a un proceso en el que la presin
y el volumen varan entre dos puntos de estado
de acuerdo con pv" = e, y determine que una integral es n veces la otra. Aqu n es un exponente
y e una constante.
4.12 Un anlisis del movimiento de un fluido
compresible que pasa por una tobera sin friccin
da por resultado la expresin dK = -v dp. A
menudo este anlisis se basa en considerar que
la tobera es adiabtica. Demuestre que esta expresin se obtiene para una tobera sin friccin, independientemente de la consideracin del calor.
Enuncie todas las restricciones implicadas.
4.13 Un proceso interiormente reversible ocurre en un sistema, y en el cual Q = -12 kJ, !::..U
= -79 kJ Yt:J{ = -111 kJ. (a) Obtenga el trabajo si el sistema es cerrado.(b) Determine el trabajo
efectivo y el cambio de energa de flujo si el proceso es de flujo constante y estado estable con !::..K
= 4 kJ. (e) Utilizando las condiciones establecidas en (b) evale Jp dV y -JV dp en kJ.
Resp. (a) 67 kJ, (b) 95 kJ, -32 kJ, (e) 76 kJ, 99 kJ.
4.14 Un automvil cuya masa es de 1 460 kg
es detenido en una distancia de 122 m desde una
velocidad de 113 km/h. La energa cintica de rotacin de las ruedas es despreciable. (a) Qu cantidad de energa friccional es absorbida por los
frenos? (b) Si se imagina que la detencin es realizada mediante una fuerza colineal constante que
se opone al movimiento, cunto vale esta fuerza? Utilice slo los principios de energa.
Resp. (a) 719 kJ, (b) 5 893 N.
4.15 Un sistema cerrado experimenta un proceso reversible en el que la presin y el volumen
varan de acuerdo con p vn = C; Q = 16.247 kJ,
!::..U = 47.475 kJ. SipI = 138kPaabs.,
VI = 141.6
lit, y P2 = 827.4 kPa abs., determine n Y V2
4.16 Vapor a 15 bar y 300C est contenido
en una esfera rgida de 1 m3 Una vlvula se abre
para dejar que el vapor escape lentamente mientras se agrega calor al vapor en el tanque esfrico
a una intensidad que mantenga su temperatura
constante. Qu cantidad de calor ha sido suministrada cuando la presin en la esfera alcanza
un valor de 1 bar? Sugerencia: Trace una curva
de entalpia en funcin del flujo de masa de salida
y evale aproximadamente la integral J h dm.
UNIDADES

TECNICAS

4.17 El volumen de un sistema de fluido compresible vara desde VI = 1 pie3 hasta V2 = 5 pie3

durante un proceso interiormente reversible en el


que vara la presin segn p = (100/ V + 50)
psia cuando V est en pie3 (a) Para el proceso determine - J V dp Y JP dV. (b) Si el proceso es
de flujo constante con !::..K = 5 Btu, !::..P = -2
Btu, D.H = 120 Btu, halle el trabajo y el calor.
(e) Si el proceso es sin flujo, detennine W; Q y !::..U.
4.18 Una sustancia gaseosa cuyas propiedades son desconocidas, salvo las que se especifica
ms adelante, pasa por un proceso interiormente reversible durante el cual
V = (-O.lp + 300) pie3, cuando p est en
lbf/pie2 abs. (psfa)

(a) Para este proceso, halle - JV dp y Jp dV, ambas en Btu, si la presin cambia desde 1 000 psfa
hasta 100 psfa. (b) Bosqueje el proceso (realistamente) en el plano p V y calcule el rea "detrs"
de la curva (sin integracin). (e) Si el proceso es de
estado estable y flujo constante, con un incremento de energia cintica de 25 Btu, !::..P = O Y
la disminucin de entalpia vale 300 Btu, determine el trabajo y el calor. (d) Si el proceso es uno
sin flujo, cul es el trabajo y el cambio de energa interna?
Resp. (a) 283, 63.7; (e) 258, -17; (d) 63.7,
-80.7 Btu.
4.19 Suponga que 51b/seg de un fluido que entra a un sistema de estado estable y flujo constante con p = 100 psia, P I = 0.2Ib/pie3, ~ = 100
pie/seg, u, = 800 Btu/lb y sale conp2 = 20 psia, P2
= 0.051b/pie3, V-2= 500 pie/seg y U2 = 780 Btu/lb.
Durante el paso a travs del sistema abierto cada
libra de fluido cede 10 Btu de calor. Determine
el trabajo por unidad de tiempo en caballos de
potencia (hp).
Resp. 168 hp.
4.20 (a) En una tobera de vapor (fig. 4/9, 4.11
Texto) no se realiza trabajo y el calor es igual
a cero. Aplique la ecuacin de energa correspondiente a estado y flujo estables, y halle la expresin para la velocidad final; (1) si la velocidad
inicial no es despreciable y (2) si la velocidad inicial es despreciable. Muestre el diagrama de energa para 1 kg de valor. (b) Se han suministrado
a una tobera 1 200 kg/h de vapor a una presin
absoluta de 14 kgf/cm2.Enlaentrada,~
= 1 800
m/min, VI = 0.143 m3/kg y U = 619 kcaI/kg. En
la salida, P2 = 14.7 psia 01.033 kgf/cm2, V2 =
1.670 m3/kg y u2 = 599 kcaI/kg. Calcule la velocidad de salida.
4.21 Un compresor toma 500 pie3/min de aire
cuya densidad es de 0.079 lb/pie3 y lo descarga

..L

105

Termodinmica
con una densidad de 0.304 lb/pie3 En la succin,
p = 15 psia; en la descarga, P2 = 80 psia. El incremento en la energa interna especfica es de 33.8
Btu/lb y el calor cedido por el aire al enfriamiento
es de 13 Btu/lb. Despreciando los cambios de energa potencial y energa cintica, determine el trabajo efectuado sobre el aire en Btu/min y en hp.
Resp.-2385 Btu/min.
4.22 Un sistema termodinmico con flujo constante y estado estable recibe 100 lb/min (50 kg/min)
de un fluido a 30 psia (2.1 kgf!cm2) y 200F
(93.33C) Y lo descarga desde un punto a 80 pie
(24 m) por encima de la seccin de entrada a 150
psia (10.5 kgf!cm2) y 600F (315.56C). El fluido
entra con una velocidad de 7 200 pies/min (2 160
m/min) y sale con una velocidad de 2 400 pies/min
(720 m/min). Durante este proceso se han suministrado 25 000 Btu/h (6 300 kcallh) de calor desde una fuente externa, yel incremento de entalpia
es de 2.0 Btu/lb (1.11 kcallkg). Determine el trabajo realizado en caballos de potencia.
Resp. 5.48 hp.
4.23 Un recipiente adiabtico contiene vapor
a 1025 psia (71.75 kgf!cm2 abs), 750F
(398.89C). Una vlvula que se abre lentamente
permite la salida de vapor, y se cierra con rapidez
cuando el vapor del recipiente se convierte en vapor saturado. Qu fraccin queda dl vapor original? Suponga que esta parte experiment una
expansin adiabtica reversible.
Resp. 30.3%
4.24 Un cilindro adiabtico
con un dimetro de 250 mm (ver la figura) est provisto de
un pistn bien ajustado sin friccin, que cuenta
con un resorte sin esfuerzo cuya constante de escala es k = 20 kgf!mm. El cilindro est conectado mediante una vlvula cerrada A a una tubera
L en la que el vapor circula a 500 psia (35

comprime al resorte. En este punto, se cierra la


vlvula A, atrapando vapor en el cilindro a 150
psia (10.5 kgf!cm2).
Determine la temperatura y
la masa de vapor en el cilindro.
4.25 Un cilindro adiabtico al vaco tiene un
volumen de 0.015 m3 y est conectado mediante
una vlvula cerrada con una tubera en la que
el vapor fluye a 35 kgf!cm2, 371e. La vlvula
se abre lentamente permitiendo que entre vapor
y se cierra rpido cuando la presin en el cilindro
es de 10.5 kgf/cm2 Determine la temperatura y
la masa de vapor en el cilindro.
4.26 Vapor a 70 kgf!cm2, 650C est alojado
en un recipiente rgido provisto de una vlvula
cerrada; el recipiente se introduce en un bao lquido que se mantiene a una temperatura constante
de 650C suministrndole una energa trmica por
efecto Joule de 2R. La vlvula del recipiente se
abre lentamente dejando al vapor escapar a la atmsfera hasta que la presin en el mismo sea de
7 kgf! cm2 Halle la energa elctrica suministrada
por metro cbico de volumen del recipiente. La
nica interaccin por calor es entre el bao lquido y el recipiente del vapor.

Po,to

'P

e
B

w
m
Problema

Problema

4.24

kgf! cm" ), 700cF (371C); el lado del resorte del cilindrc5est vaco. La vlvula A se abre ahora muy
despacio permitiendo que el vapor mueva al pistn recorriendo la distancia x, y por consiguiente,

4.27, 4.28

4.27 Un dispositivo de cilindro y mbolo sin


friccin y adiabtico, contiene 6.0 m3 de aire a 14
kgf!cm2, 266.67C; la vlvula B est cerrada. Ver
la figura. El pistn P es capaz de someter el aire
a una presin constante de 14 kgf!cm2 y descansa sobre topes. La vlvula B se abre lentamente
permitiendo que el aire fluya a travs de la turbina
isentrpica T, y luego sea descargado a la atmsfera; el mbolo P permanece sobre los topes. Determine el trabajo W de la turbina despus de que
se suspende el flujo de aire.
4.28 Igual que el problema 4.27, excepto que
los topes son retirados en el momento en que la
vlvula B se abre, permitiendo as al pistn man-

106

Primera ley de la termodinmica-energa

tas tres diferencias de carga es cero: carga de presin, carga de velocidad y carga de altura.
4.32 Un soplante o soplador (ventilador de alta presin) maneja 1 530 pie3/min de aire cuya
densidad es p = 0.073 Ib/pie3 Las cargas esttica y de velocidad son de 6.45 y 0.48 plg CA (a
60F), respectivamente. La aceleracin local de
la gravedad es g = 31.95 pie/seg2 (a) Halle la potencia de entrada al aire suministrada por el ventilador. (b) Si la velocidad inicial es despreciable,
halle la velocidad final.
Resp. (a) 1.66 hp, (b) 2 800 pie/min
4.33 Se extrae aire de un gran espacio impartindole una velocidad de 20 m/seg mediante un ventilador. La densidad del aire es p = 1.201 kg/m3
y el trabajo realizado sobre el aire es 0.0342
mentar lo suficiente para hacer que se funda el hp' min/kg de aire. Determine la carga esttica
acero? Este metal tiene una densidad de 0.0078 en el ventilador, en CA (a 37.8C).
4.34 Un gran ventilador de tiro forzado imkg/cm3, un punto de fusin de 1 427C Yun calor
especfico de 0.12 kcaIlkg' R. La longitud activa pulsa aire a 14.7 psia (1.029 kgf/cmz), 110F
de cada varilla afectada por la friccin es de (43.33C) bajo una carga total de 10.5 plg CA
(a 110F). La potencia de entrada al ventilador
-f; plg (1.6 mm) y no sale una cantidad significativa
de energa como calor de la varilla. Determine , es de 300 hp y esta mquina tiene una eficiencia
la elevacin de la temperatura. Juzga factible es- de 750/0.Calcule el volumen de aire manejado cata idea?
da minuto. La aceleracin local de la gravedad
4.30 Una parte de un tubo inclinado de 8 plg es g = 31.85 pie/seg2
Resp. 138000 pie3/min.
DI que conduce un flujo de agua (p = 1.90
slug/pie3), tiene dos medidores de presin o man4.35 Se tiene agua que fluye uniformemente
metros situados con una separacin de 2 000 pies. por el sistema de tubo que se muestra en la figura.
La lectura del manmetro corriente arriba es 21.1. Los siguientes datos se aplican al caso: DI = 1
psig y est 50 pies por encima del nivel de referen- pie, Dz = D3 = 0.5 pie, p = 12 psig, Z'-, = 10
cia; el manmetro instalado corriente abajo est pie/seg; la potencia de entrada al rotor o impulsor
a 38 pies sobre dicho nivel. El flujo es de 1.55 es Wp = 3.91 hp. Suponga que la energa interna
pieJ/seg y se estima que la prdida por friccin en el u y la densidad p = 62.4 Ib/pie3 permanecen
tubo es de l.l pies de H20 por cada 100 pies de constantes. Calcule (a) ziz, (b) pz y (e) P3'
longitud del tubo: Q = O. Utilizando la ecuacin Resp. (a) 40 pie/seg, (b) 1.9 psig. (e) 3.8 psig.
de energa, estime la lectura en el man metro colocado corriente abajo.
Resp. 16.86 psig.
4.31 Aplique la ecuacin de flujo constante
(balance de energa) al caso de agua que fluye
sin friccin por un tubo y obtenga la ecuacin
Problema 4.35
clsica de Bernoulli que establece que la suma de estener la presin de aire en el cilindro C en 14
kgf/cmz en todo momento. El pistn queda en reposo en el fondo del cilindro cuando cesa el flujo.
4.29 Se est estudiando la factibilidad de soldadura por fusin. Esta accin utiliza la energa
disipada por friccin. Para este estudio se dispone
de los siguientes datos. La energia cintica es almacenada en un volante de 146 kg, en el que el
momento de inercia es 1 = 6.8 kg'mz que gira
a w = 30 rad/seg. Dos varillas de acero de 13 mm
de dimetro han de ser soldadas a tope (extremo
con extremo) girando una con el volante y la otra
est fija. Las varillas se presionan entre s con
una fuerza apropiada y la friccin entre los extremos hace que se detenga el volante. La energa
molecular de los extremos de la varilla se incre-

5
SEGUNDA

LEY

DE LA
TE RMOD INAM ICA-ENTROPIA
5.1

INTRODUCCION
The Moving Finger wrires; and, baving wrir,IMoves on: nor all your Piety nor WirlShal1
lure ir back to cancel half a Unel Nor all your Tears wash out a Word of ir (Omar Khayym,
Rubiyt).
"El Dedo Mvil escribe; y, habiendo escrito/resgnate: toda tu piedad y todo tu ingenio/no
lo harn quitar ni media lnea! ni todas tus lgrimas podrn borrar una palabra de lo escrito"
(Trad. de F.P.B.)

As como la primera ley de la termodmmica proporcion la base del concepto de la


energa interna, la segunda ley aporta la base del concepto de la entropa. Por otra parte,
la primera ley admite la posibilidad de que el calor y el trabajo sean 100070intercambiables,
sin ninguna restriccin; la segunda ley, a su vez, complementa a la primera restringiendo
la cantidad de calor que se puede convertir en trabajo.
En este captulo examinaremos numerosas consecuencias de la segunda ley de la termodinmica. Realmente sus ramificaciones son tan extensas que slo las consideraremos en unos
cuantos aspectos de importancia inmediata para el ingeniero. Como advierte el poeta, es
tan ubicua su presencia en la naturaleza que la humanidad no la puede evitar. De modo
que pasaremos de lo sublime a lo pragmtico.
Necesitamos ahora presentar brevemente un ciclo nico, el ciclo de Carnot; ver en 8.3
una descripcin completa. En el plano Ts el ciclo tiene la figura de un rectngulo, y consta
de cuatro procesos: dos isotrmicos y dos isentrpicos; ver la figura SIL
T

T FUENTE

e,

[=:=J
I

I
I
I
1

Fig. 5/1.

Ciclo de Carnot.

TSUMIDERO

,b-To
I

I
I
I

-8

~~S~

107

i....

108

Segunda ley de la termodinmica-entropa

El ciclo de Carnot es nico en el sentido de que es exteriormente -as como interiormentereversible, puesto que el calor es admitido y cedido segn diferencias pequesimas de temperatura; ver 5.9.
Debido a que se consideran reas rectangulares en el plano Ts, es posible deducir que
(a)
y

(b)

ds

donde Tresum. = To
Otras observaciones que tambin pueden hacerse ahora son las concernientes a la mquina
(o motor) de Carnot (que opera segn este ciclo) son: es reversible, el ms eficiente, y
con frecuencia se utiliza como estndar o patrn de comparacin para otras mquinas
(y ciclos). Adems tengamos en cuenta tambin que el rea abcd ( dQ) representa el trabajo
mximo ( dW) producido con estas restricciones, y a esto se le llama disponibilidad de
trabajo mximo ( 5.7).
5.2

ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

En el curso de los aos se han realizado muchos enunciados de la segunda ley y en


realidad el principiante obtiene considerablemente ms informacin a partir de un cierto
nmero de enunciados que de cualquier otro. La segunda ley, lo mismo que la primera,
es un resultado de la experiencia, y su descubrimiento y refinamiento lgico, empez con el
trabajo de CarnoL Algunos enunciados significativos son:
A. Clausius ( 5.9): Es imposible que una mquina que acta por s misma, sin ayuda de un agente
exterior, haga pasar calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta otro a una temperatura superior.
B. Kelvin-Planck[1.26].Es imposible construir una mquina termodinmica que, cuando opere segn
cierto ciclo, no produzca ms efectos que efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo depsito trmico.
C. Todos los procesos espontneos dan por resultado un estado ms probable ( 5.27). La tendencia
natural de los eventos es pasar de un estado menos probable a uno ms probable.
D. La entropa de un sistema aislado nunca disminuye. Si todos los procesos que ocurren dentro
.del sistema son reversibles, su entropa no cambia, de otra manera su entropa aumenta.

E. Ninguna mquina termodinmica real o ideal que opera en ciclos puede convertir en trabajo
todo el calor suministrado a la sustancia operante, sino que tiene que ceder una cierta cantidad
de calor. Este enunciado destaca el concepto importante de la degradacin de la energa, al pasar
sta desde un estado de temperatura ms alta hasta uno de temperatura ms baja. La idea de
la degradacin en un proceso es que todos los procesos reales originan la degradacin de energa
que podra haber sido convertida en trabajo, en energa que no puede ser convertida de este modo.
F.

Carathodory: En el entorno de un estado particular 2 de un sistema, existen estados vecinos:


J. que son inaccesibles, por cambios adiabticos a partir del estado 2. Por ejemplo, en el experimento de Joule-Thomson del tabique poroso, figura 6/5, 6.11, el estado puede cambiar adiabticamente de 1 a 2, pero no de 2 al, no importa cun pequea sea la cada de presin. El significado
de este enunciado lo evidencia un teorema matemtico ideado y demostrado por Carathodory
(1909). Este investigador se propuso definir la segunda ley y la entropa sin recurrir a la mquina
de Carnot o a cualquier otra mquina termodinmica, y tuvo xito en ello.11.51

"1

Termodinmica

109

A partir de algunos de estos enunciados, puede verificarse la verdad de otros por medio
de las matemticas y la lgica[1.2];observemos cun fciles percibirla equivalencia de los enunciados A y B en la figura 8/16(b) y (e).

5.3

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Este concepto, otro enunciado bsico de la segunda ley, puede ser descrito en varias
formas. Considere un sistema B de cualquier clase, figura 5/2, en el que se desarrollan
uno o ms ciclos. El calor dQB y el trabajo dWB pueden ser positivos o negativos y se
indican en el sentido positivo convencional en el caso del sistema B. Tratndose de un
ciclo la primera ley aplicada al sistema B da

dQB = dfVa

(a)

Depsito
de energa

ea

To constante

Fig. 5/2.
Desigualdad de Clausius. Para que el calor fluya entre el depsito trmico C y el sistema 8, es necesaria una diferencia de temperatura. Un sistema imaginario (como 81, que recibe calor desde una fuente
exterior (como C) en tanto que la temperatura de 8 vara o es diferente
de Te puede hacerse exteriormente reversible con el uso imaginario de un
motor reversible R, el cual recibe el calor reversiblemente a la temperatura
Te y lo cede a la temperatura T del sistema 8.

Para lograr un intercambio reversible de calor con el depsito trmico e, se introduce


la mquina reversible R y se hace que funcione un nmero entero de ciclos correspondiente
a uno de B; la mquina R recibe calor dQR y efecta un trabajo dW. La ecuacin (a, 5.1)
aplicada a la mquina R, con dQB positivo como se indica, da
(b)

dQR

dQB

Te

o bien,

dQR

Te dQB

La primera ley aplicada a R (cualquier trmino puede ser positivo o negativo) es


(e)

dQR

= dWR + dQB

o bien,

dWR

= dQR - dQB

Sustituyendo dQR de la ecuacin (b) en la ecuacin (e) se obtiene


dQB
d~V, = Te - dQB

(d)

Consideremos como sistema A a los sistemas R y B en conjunto. El trabajo total del sistema

A, con dQB = dWB y todas las sumas cclicas para el mismo lapso, es entonces
(e)

d~

(dJf~

+ dW) =

(dQB +

Te diB - dQB)

Te

diB

--------------------------------------------------------------110

.......

Segunda ley de la termodinrnica-entropia

Puesto que este sistema A intercambia calor con un solo depsito trmico, su trabajo debe
ser cero o menor, 10.13 Y el enunciado B de la segunda ley. Por consiguiente,

(f)

"
:1d~

To

T~

"dQB
:1

Puesto que Toes siempre positiva, se deduce que f dQB/T ~ O.Como quiera que B es un sistema de cualquier clase, podemos suprimir el subndice B, considerar que dQ es el calor para
cualquier sistema y obtener la famosa Desigualdad de Clausius,
(5-1)

5.4

DEFINlelON DE LA ENTROPIA A PARTIR DE LA SEGUNDA LEY

Si los procesos del sistema B son todos reverslbles, ;d~

(a)

di l.ev.

= Uen la ecuacin (f) anterior y

que se ajusta a un requisito bsico para una propiedad. Por consiguiente, Clausius lleg
a la conclusin de que dQ/T era un cambio de una propiedad, que ya ha sido definida
como entropa, ds = dQIT]re" ecuacin (3-2); la expresin anterior s~ denomina ecuacin de la segunda ley.
2

Fig, 5/3.

Sistema cerrado que experimenta

un proceso cclico

Ahe"ra examinemos el concepto de entro pa desde un punto de vista diferente, utilizando


la ecuacin (S-l). Consideremos que un sistema cerrado experimenta un cambio por un
cierto proceso reversible A desde el estado 1 hasta el estado 2, y segn otro proceso reversib'
B desde el estado 2 hasta el estado 1; ver la figura 513. Entonces, de acuerdo con la desigu
dad de Clausius
(a)

" IA2BI dQ/T


:1

IA2

dQ/T +

2BI

dQ/T =

Ahora sea el proceso reversible C un medio diferente por el cual el sistema puede cambi
desde el estado 2 hasta el estado l. Tratndose del cambio cclico IA2CI es posible escril
tambin

(b)

" lA2CI dQ/T = Jr IA2 dQ/T +


:1

2CI

dQ/T =

Restando la ecuacin (b) de la ecuacin (a) da por resultado


f

2BI

dQ/T-

2CI

dQ/T =

Termodinmica

J11

o bien,
J lBl dQ/T

(e)

= J 2Cl dQ/T = J 21 (rev)dQ/T

Concluiremos que la integral Irev. dQ/t tiene las caractersticas de una propiedad (o sea,
es independiente de la trayectoria y depende nicamente de las localizaciones de puntos
de estado), y llammosla entropa. En consecuencia
(d)

ds =

(dQ/T)rev

o bien,

= J rey dQ/T

f1S

5.5

PRODUCCION DE ENTROPIA

Si un ciclo tiene una cierta irreversibilidad interna, jdS = Oy la ecuacin (5-1) se convierte
en pdQ/T < O, la cual se puede convertir en una igualdad por la adicin de un trmino,

dS =

(5-2)

di

f1Sp

[CON IRREVERSIBILlDAD
INTERNA]

donde f1Sp, siempre positivo, es el incremento en entropa asignable a irreversibilidades internas al sistema cclico; tal aumento se puede denominar produccin de entropa interna
o crecimiento de la entropa. La ecuacin (5-2), el cambio cclico de entropa, es igual
a cero debido a que la entropa es una propiedad.
Imagnese un ciclo de tres procesos para fines de explicacin, siendo los procesos ab,
be y ea. Supngase que justamente uno de estos procesos, el ea, es irreversible. La integral
cclica de dQ/T es simplemente la suma de las integrales de todos los procesos del ciclo;
para el ciclo abc, la ecuacin (5-2) ser

(a)

T +

dQ

f1Sp

T+

(bdQ + Jb
(C dQ + Jc
(adQ
= Ja

f1Sp

Siendo la entro pa una funcin de punto,


f1Sab+ f1Sbc+ f1Sca=

(b)

Puesto que para los procesos interiormente reversibles,

(e)

f1Sab= Ja(bdQ
T

f1Sbc= JbrdQT

se deduce que para el proceso simplemente reversible de e a a,


(5-3A)

f1S'

= J di

dS'
f1Sp

o bien,

> dQ
T

112

Segunda ley de la termodinmiCG - entropia

donde los lmites particulares de c a a se han omitido ya que el resultado se aplica a cualquier
proceso y dS' es el cambio real de entropa para un proceso reversible. La conclusin es
que el cambio de entropa durante un proceso irreversible es mayor que J dQ/T Yla cantidad
en la que es mayor equivale al crecimiento interno !J.Sp' La idea del aumento de entropa
con la irreversibilidad se adapta al enunciado D de la segunda ley. En resumen, se tiene
(5-3B)

dS ~ dQ

- T

En el caso de un sistema aislado, 1.3, para el cual dQ = O, se tiene, de la ecuacin


(5-3), ds ~ O. Para que esta generalizacin se aplique a procesos como los que hemos

estudiado, el sistema aislado se puede denominar universo, lo cual incluye no slo al sistema
(sist.) sino tambin a todas las porciones del alrededor afectado (alr.), por ejemplo, una
fuente (fuen.) y un resumidero (resum.). Ver el enunciado D, 5.2. Luego, de acuerdo
con la segunda ley, el cambio de entropa del universo (sistema totalmente aislado) es
(d)

En este caso la desigualdad se aplica slo cuando toda la operacin es reversible, exterior
e interiormente, con respecto al sistema. Cuando hay irreversibilidad, IlS > O Y su valor
es el incremento en la entropa de este universo.
(5-4)

IlSp

llssist.

IlSfuen.

IlSsum.

es la produccin de entropa, que a menudo se expresa como una intensidad de variacin


en el tiempo (por ejemplo, en kcal/K' min, o kW /K), y cada trmino debe tener su propio
signo algebraico apropiado. La ecuacin (5-4) se aplica a procesos o a ciclos. Cuando el
trmino produccin de entropa se utiliza sin un adjetivo, se entiende que se refiere a la
produccin de entro pa del universo considerado.
5.6

Ejemplo-Produccin

de entropa dentro de un sistema

Consideremos que 1 lb de aire pasa por un ciclo abe'd, figura 5/4, durante el cual se calienta
isobricamente segn ab a Pab = 160 psia, desde 140 P hasta 540oP, se expande en forma adiabtiea segn be' hasta 400P y 10 psia, cede calor isotrmicamente al resumidero a razn de 73.15
Btu/lb segn e 'd', Y completa el ciclo isentrpicamente segn da. Calcular (a) dQ/T Y la produccin interna de entropa, (b) la produccin de entropa en el proceso be' y (e) la eficiencia trmica
o termodinmica. (d) En el caso del ciclo abed que es interiormente reversible, efectuar el clculo
de la eficiencia termodinmica. (e) Cul sera la eficiencia de una mquina de Carnot que trabajase
entre los mismos lmites de temperatura?
540F
er-----

Ip=l60
I
I

.
I
Fig. 5/4.
El rea sombreada abed representa el trabajo, dQ, para
todo proceso interiormente reversible. Cuando uno o ms procesos de
un ciclo son irreversibles como be' el rea delimitada no representa a dQ,
sino a dQ = dW. Las irreversibilidades externas no se consideran en
este ejemplo.

140F

,a

TJ-----d

113

Termodinmica
Solucin.
(a)

).sab

Para be', Q

(b)

Para da, Q

(a) Para el proceso ab, con datos de B 2, tenemos

= J dQ] rey =

= M = 0.75042 - 0.62607 = 0.12435 Btu/lb' R

= O. En el caso de e'd,

).se 'd --

T
J dQ]

rev

T o = -73.15
500 = -0.1463 Btu/lboR
= Qe'd

O. Por consiguiente,

di

(e)

fbep
dT
a ---:-

= 0.12435 - 0.1463 = -0.02195 Btu/lboR

De la ecuacin (5-2), ).sp_ = + 0.02195 Btu/lb' R, lo cual en este ejemplo no es la produccin de entropa del universo debido a que el cambio de entropa del medio circundante no est incluido.
(b) Para el proceso be', R In (160/10) = 0.19006, Y

).sbc'

(d)

Pe'

licf>bc

R In -

Pb

0.58233 - 0.75042

+ R In \~

0.02197 Btu/lb' R

Puesto que be' es un proceso adiabtco, J dQ/T = O Y el cambio de entropa es la produccin


de sta, por la ecuacin (5-3). Tal respuesta est de acuerdo con la de la ecuacin (e), como debe ser.
(e) El trabajo del ciclo es dQ = dW.

(e)

QA

= J ep dT = lih = 240.98 - 143.47 = 97.51 Btu/lb

La otra cantidad de calor es .el dato

(f)

QR

= -73.15. Por lo tanto,

97.51 - 73.15
97.51

24.36
97.51

25070

(d) El proceso reversible correspondiente desde el estado (b) es un isentrpico be. En este caso
= -sab = -0.12435 por la ecuacin (a). Luego entonces, el calor cedido a To = 5000R es

).sed

(g)

(b)

QR

= To ).s = (500) (-0.12435) = -62.175 Btu/lb

e =

97.51 - 62.175 _ 35.335 = 36.2%


97.51
- 97.51

(e) El ciclo de Carnot que opera en el mismo intervalo de temperatura es ebed; su eficiencia termodinmica vale

(i)

TI - T2

--=---=50%
Ti

1000 - 500
1000

114
5.7

Segurtda ley de la termodinltca-eftb'opa


DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA

CERRADO[1.2]

La disponibilidad energtica (energa disponible) de un sistema cerrado en un estado


particular es el trabajo mximo que el sistema podra efectuar o entregar a algn otro distinto del medio circundante, cuando su estado cambia al estado inactivo (un equilibrio
termodinmico estable con el ambiente) intercambiando calor slo con su alrededor. En
este punto es fcil aceptar la idea de que el trabajo mximo posible se obtendra si el
sistema siguiera un proceso reversible, exterior e interiormente, desde un estado particular
hasta el estado inactivo, debido a que si algn otro proceso produjera ms trabajo se infringira la segunda ley.

dQo~
dQ

dQ-To<w-dWR
Podv 1(

Fig. 5/5.
Disponibilidad energtica-Sistema
cerrado. Los flujos
de energa se muestran en el sentido positivo convencional: da entra, dW sale, pero stas son cantidades algebraicas y realmente
pueden tener un sentido u otro. En forma semejante, el trabajo
del medio circundante puede tener un sentido u otro.

Po.r;,
Medio circundante

Consideremos el sistema cerrado de la figura 5/5 en el estado definido por p, v, Tu


otras propiedades, circundado por un ambiente a Po, To.Puesto que la temperatura del sistema ser diferente de la del medio exterio.r o cambiar probablemente durante un proceso,
ocurrir una diferencia de temperatura con una interaccin resultante de calor. Si el calor
fluye simplemente desde la temperatura ms alta hasta la ms baja hay irreversibilidad.
Esta interaccin de calor se convierte en reversible por medio de una mquina R tambin
reversible. La mquina R de la figura 5/5 completa un nmero muy grande de ciclos en el
caso de un movimiento de la frontera, uno para cada cambio dT en la temperatura
del sistema, de modo que cada pequefia cantidad de calor dQ es transmitida reversiblemente
al citado sistema. El trabajo necesario para hacer funcionar la mquina reversible, por la
primera ley, es
(a)

To

d~

= dQ-dQo

= dQ-

TdQ

= dQ-

Todssist.

donde se han empleado la relacin dQoITo = dQ/T, ecuacin (a, 5.1), y la definicin
ds = dQ/T (se tiene que T es la temperatura del sistema mientras recibe el calor dQ).
Del trabajo total dWentregado por el sistema, la cantidad d~ se emplea para impulsar
a R y la cantidad Po dv se utiliza para desplazar la frontera del medio circundante. De manera
que el trabajo mximo que puede ser entregado durante el proceso a algn sistema distinto
del medio exterior es
(b)

~ = J [dW - (dQ - Tods) - Po dv]


= - J (dQ - dW - Tods + Po dv)

En el caso de un sistema cerrado, la ecuacin de energa (4-7) resulta


(4-7)

dQ = dEs + dW

o bien dQ - dW = dEs

!"""

115

Termodinmica

Utilizando este valor de dEs en (b) e integrando desde el estado dado hasta el estado inactivo
( 5.25) se obtiene el trabajo mximo d mx.;
d

mx.

= -

(dEs

Po dv - Tods)

-[Eso - Es

Po(vo - v) - To(so - s)]

donde el estado del medio circundante (Po, To) se toma como una constante; adems, Po, To
y Vo son propiedades del sistema despus de que ste ha alcanzado el estado de inactividad. Sea
(S-S)

JJfn

Es

PoV -

o bien

Tos

JJfn

pov -

Tos

[SOLAMENTE HA Y ENERGA
MOLECULAR ALMACENADA]

lo cual se define a partir de las propiedades nicamente, y es, por consiguiente, una propiedad tambin; a sta se le llamar funcin de disponibilidad para procesos sin flujo, como
propuso Keenan.[I.2J Luego, el trabajo entregado mximo posible de un proceso de un sistema cerrado es
Wd

(5-6A)

mx.

= -

[DISPONIBILIDAD]

~JJfnIO

donde - ~JJfnIO' denominada disponibilidad para proceso sin flujo, es el valor negativo del
cambio de JJfn desde el estado dado hasta el estado inactivo. Si es el caso de una sustancia pura
con energa almacenada en la forma molecular
(5-6B)

Wdmx.

-~JJfnIO

(u

Pov -

Tos) -

(uo

PoYo -

ToSo)

Por un razonamiento semejante, si un sistema cerrado experimenta un cambio desde un


estado 1 hasta un estado 2, el trabajo mximo que se puede entregar con slo interaccin
reversible de calor con el alrededor es
(5-7)

Wd mx.

= -

~JJfn

= -( JJfn

2 -

JJfn

1)

JJfn

1 -

JJfn

donde la funcin de disponibilidad JJfn es como se define en la ecuacin (S-S). Si - ~JJfn resulta negativa, esto es el mnimo trabajo de entrada concebible para producir un cambio
de estado de 1 a 2.
Ejemplo
Un sistema cerrado consiste en un kilogramo de vapor de agua a 30 bar, 450C en un ambiente
donde Po = 1 bar, fo = 35C. Cul es su disponibilidad energtica?
Solucin. Por la seccin B 16 (diagrama SI), las propiedades del sistema son h = 3 342 kJ/kg,
v = 0.108 ml/kg, s = 7.08 kJ/kg' K. En el estado inactivo, ho = 147 kJ/kg, vo = 0.00101 m3/kg, So =
0.505 kJ /kg' K.
Utilizando la ecuacin (5-6B),
sYnlO

+ Pov - ToS) - (uo + Poyo - ToSo)


[h + v(Po - p} - ToS] - [ho - ToSo]
(h - ho) + v(Po - p} - To(s - so)
(3342 - 147) + (0.108) (l - 30)(105}- (308) (7.18 - 0.505)
(u

3 195 - 313.2 - 2025.1


857 kJ/kg

116

Segunda ley de la termodinmica-entropa

que es una medida del trabajo til mximo que puede realizar esta combinacin de sistema y medio
circundante.

5.8

DISPONIBILIDAD

(ENERGETICA)-SISTEMA

ABIERTO DE FLUJO CONSTANTE

La disponibilidad energtica de un sistema de flujo constante es el trabajo mximo que


puede ser entregado, por ejemplo, por una unidad de masa del sistema a otro sistema
distinto del medio circundante, a medida que dicha unidad de masa vara desde su estado
a la entrada del volumen de control hasta el estado de inactividad en la frontera de salida
de dicho volumen, intercambiando calor mientras tanto, slo con el alrededor. Los conceptos son los mismos que antes. Una mquina reversible R se utiliza para efectuar una interaccin
reversible de calor con el medio exterior. Su trabajo, figura 5/6, est dado exactamente por
la misma expresin anterior y por las mismas razones; dicho trabajo es d~ = dQ - Tfis,
donde dQ y ds se aplican al sistema. Cualquiera que sea el trabajo efectuado sobre el
medio circundante o por este mismo, se evala -como ya se dijo- mediante un balance
de. energa, ecuacin (4-9);
(4-9)

dh + dK + dP

dQ - dW

Fig. 5/6. Disponibilidad energtica-Sistema


abierto con flujo
constante. Las energas que entran y salen se indican por unidad
de masa; J dW y J da son trabajo y calor en el intervalo de tiempo
que toma una cantidad de masa para pasar a travs del volumen
de control.

Escriba la ecuacin del trabajo entregado, utilizando el valor de dQ - dW en la ecuacin


(4-9), y se obtiene as
d~

(a)

= dW - d~
= -(dh

= dW - (dQ - To ds)

+ dK + dP - To ds)

La integracin desde el estado dado (de entrada) hasta el estado inactivo, proporciona
el trabajo mximo posible, llamado disponibilidad energtica para procesos de flujo constante, - aN/lo,
(5-8)

~mx.

= -AN/lO = -

(dh + dK + dP - Tods)

-[ha - ToSo- (h + K + P - ToS)]


donde Ko = O Y Po = O para el estado de inactividad. Sea dj = h + K + P - ToS
otra propiedad en un ambiente particular. Entonces, el trabajo de flujo constante entregado
al mximo posible, durante un cambio entre los estados al azar 1 y 2, es
(5-9)

117

Termodinmica

Observe que el ciclo de Carnot proporciona una medida del trabajo mximo posible
para obtener a partir de un ciclo de mquina trmica que opere entre ciertas temperaturas
particulares. Las funciones de disponibilidad permiten calcular el trabajo mximo posible
en el caso de un proceso entre dos estados cualesquiera slo con intercambio de calor
con el medio circundante. Representemos con el smbolo sf sin subndice la funcin de
disponibilidad, ya sea para un sistema cerrado o para uno abierto con flujo constante.
Si las energas cintica y potencial son despreciables, sY se reduce a s'/ = b = h - Tos,
denominada tambin funcin de disponibilidad o funcin de Darrieus. El grado de perfeccin de un proceso de flujo constante particular entre cualesquiera dos estados de una
sustancia pura puede ser indicado razonablemente por la efectividad, [1.21 definida como
sigue, con M = O Y AP = O:
(5-10)

E;

= ---W'
b -

E;

b2,

[TRABAJO SALIENTE]

b -

b2,

W'

[M

= O]

[TRABAJO ENTRANTE]

donde W' es el trabajo real del fluido y b extremos reales del proceso.

b2

es el cambio de h - Tos entre los estados

Ejemplo

Considrese la misma combinacin de sistema de vapor de agua y medio circundante del ejemplo
anterior ( 5.7), existiendo ahora movimiento en un sistema abierto con flujo constante a una velocidad de 150 mis. Cul es la disponibilidad energtica?
Solucin. Aplicando los datos del ejemplo anterior a la ecuacin (5-8) se tiene
.dflo

= (h + K + P - To5)
(h - ho) - To(s -

so}

(ho - To5o)

[P

O]

(3342 - 147) - 308(7.08 - 0.505} + 2(::)


3195 - 2025.1 + 11.3
1181

kJ/kg

una medida del trabajo til mximo que puede ser efectuado por esta combinacin de sistema y
medio circundante.

5.9 REVERSIBILlDAD
Una de las muchas facetas presentadas por la segunda leyes la base para el concepto
de reversibilidad. Aunque nuestro conocimiento* de la termodinmica es muy probable
que parezca escaso en este punto, podemos tener mayor nocin acerca de la reversibilidad
a partir de la presentacin de unos ejemplos y una definicin. La importancia de la idea
de reversibilidad es que un proceso o ciclo reversible en todos aspectos es el ms perfecto
que se puede concebir. Tales idealizaciones proporcionan un modelo de perfeccin y un
medio para simplificaciones matemticas. Por lo tanto siempre que podamos definir el
* El conocimiento es de ayuda para el pensamiento correcto. Sin embargo, Ambrose Bierce ha expresado: "Saber:
La clase de ignorancia que distingue al estudioso."

--JJ8

Segunda ley de la termodinmica - entropa

proceso reversible, tendremos oportunidad de hallar irreversibilidades, y quiz corregirlas


hasta cierto punto. Todos los procesos reales son irreversibles, como lo ha entendido la
humanidad desde hace mucho tiempo*.
Si una canica de vidrio se deja caer en el vaco (o sea, sin encontrar friccin del aire)
sobre una placa firme tambin de vidrio, rebotar llegando casi a su altura original; el
proceso es aproximadamente reversible, y toda la prdida de energa potencial ha sido convertida en energa cintica en el instante inmediatamente antes del impacto, siendo casi igual
a la unidad el coeficiente de restitucin, la velocidad despus del contacto es solamente
un poco menor que la velocidad antes del choque; en el momento en que la canica est en
reposo, casi toda la energa proveniente del trabajo de la gravedad ha quedado almacenada en la canica y en la placa de vidrio por la deformacin elstica de las partes. No
habiendo irreversibilidad (prdidas), el rebote continuara indefinidamente y la suma de
las energas cintica y potencial gravitacional de la canica sera una constante, constituyendo
as el bien conocido sistema conservativo. Si la canica fuera de plomo, el proceso resultara
relativamente irreversible, y la altura del rebote ya no llegara hasta el punto de partida;
una cantidad considerable del trabajo de la gravedad transformado durante el periodo de
contacto pasara a aumentar la actividad molecular (temperatura) de los cuerpos en colisin,
y se transmitira eventualmente como calor al medio circundante. Los rebotes pronto cesaran, y toda la energa potencial original de la canica se disipara pasando al exterior; la
canica habra llegado as al estado de inactividad.
Se puede decir vagamente que cualquier proceso que no ocurra en sentido contrario es
irreversible, y fcilmente se pueden reconocer numerosas irreversibilidades de esta clase.
Si un gas se calienta por electricidad, el calor proviene de un alambre caliente (f Yf)
y se sabe confiadamente por experiencias elementales, que cuando se enfre el gas calentado
no har regresar la electricidad al sistema elctrico ( 7.4). Si los frenos de un automvil
lo llevan al reposo sabemos con toda seguridad que la energa absorbida por aquellos no
har mover al vehculo cuando los frenos sean soltados. Cuando dos automviles chocan,
se sabe sin ninguna duda que no podrn regresar por s solos a su prstina forma anterior; la
naturaleza puede reparar a las personas lesionadas, pero no por inversin del proceso que
caus las lesiones. Se pueden generalizar estos ejemplos diciendo que la irreversibilidad
est presente dondequiera que: 1) el calor fluya debido a una diferencia de temperatura,
2) ocurra un choque inelstico (todos son de esta clase), 3) exista trabajo de friccin (o
sea, trabajo realizado por una fuerza de rozamiento). El 2) es un caso particular del 3),
pero el concepto es lo suficientemente importante para justificar su cita por separado.

Fig. 5/7.
Sistema reversible. No hay friccin de ninguna clase.
Por definicin, el calificativo adiabtico significa que el calor es
cero (Q = O), Y paredes adiabticas son las que estn perfectamente aisladas (no existe tal cosa).

Consideremos un ejemplo ms por su valor informativo: Un sistema sin flujo constituido por un fluido expansible G alojado en un cilindro, figura 5/7, se halla rodeado por
paredes adiabticas. Imagnese que el pistn est a una distancia infinitesimal del extremo
* No tiene caso llorar despus de que se derram la leche en la lumbre. Ni todos los caballos del rey, ni todos
sus sbditos podran reunir de nuevo a Humpty Dumpty.

Termodinmica

119

anterior del cilindro, en la posicin de punto muerto (la manivela en BI), y que el fluido G
se encuentra a una presin mayor que la atmosfrica. Si la mquina tiene libertad de movimiento, G se expander y efectuar trabajo a costa de su energa interna [Q = D-.u +
W = O, ecuacin (4-7)]. Si el inicio del movimiento es desde el reposo, este trabajo se
puede utilizar para acelerar o incrementar la velocidad de un volante, almacenada ah energa cintica. Al final de la carrera del mbolo (manivela en B2), la energa cintica del volante es suficiente para comprimir G de nuevo, hasta su estado original (Pl> VI' T),
punto en que la mquina otra vez queda en reposo. Como ya se mencion, el gas debe
expanderse lentamente de modo que exista equilibrio interno en todo momento. Desde luego,
en realidad no podemos esperar indefinidamente que el pistn realice un viaje de ida y
vuelta, y tampoco es posible eliminar la friccin.
Finalmente, el proceso reversible es un proceso controlado, en contraste con una expansin no controlada, como sucede en la apertura de un vlvula que deja escapar el fluido
sin que realice ningn trabajo. Por otra parte, una expansin guiada como la que ocurre
en una tobera, puede aproximarse mucho a un proceso reversible en el que la energa cintica de
un chorro es reconvertida en un difusor ideal (carente de turbulencias y rozamiento s) para
llevar la sustancia a su estado original otra vez.
(a) La irreversibilidad externa es una irreversibilidad exterior al sistema. Cuando el sistema
es la sustancia operante G, figura 5/7, por ejemplo, la friccin en los cojinetes A, B,
e, etc., son irreversibilidades externas; todas absorben parte del trabajo de salida W producido por el sistema de gas. Se sabe de manera instintiva que no podemos utilizar la "energa
friccional" para comprimir de nuevo el fluido hasta su estado original (realmente este es
un aspecto de la segunda ley de la termodinmica).
Otra irreversibilidad externa se debe al flujo de calor a travs de las paredes confinantes
(el sistema es el gas), pues el disponer de una pared adiabtica es puramente ficticio. Ya
que la temperatura de la sustancia es probable que cambie durante la expansin, habr
una diferencia de temperatura D-.T con el medio circundante. Si se tiene una diferencia
de tal clase existir necesariamente transmisin de calor. Como expres Clausius* en 1850,
"Es imposible que una mquina trmica que funcione por s sola y sin ayuda exterior,
haga pasar calor desde un cuerpo a una cierta temperatura hasta otro a una temperatura
ms alta" (otro aspecto de la segunda ley). Luego, realmente, siempre que hay un flujo
neto de calor, existe irreversibilidad, pero la transmisin del mismo tiende a la reversibilidad
a medida que D-.T tiende a cero.
(b) La irreversibilidad interna es cualquier irreversibilidad en el interior del sistema. Puede
comprender las prdidas por friccin en A, B, e, etc., de la figura 5/7 si las fronteras
se establecen de manera que incluyan estas partes. Si el gas G es el sistema, las irreversibilidades internas estn relacionadas con la friccin en el fluido (turbulencia, roce sobre las
paredes de un conducto y frotamiento de una capa de fluido sobre otra) y con los gradientes
de presin y temperatura dentro del fluido. La difusin (o mezcla) de dos gases o lquidos
es un proceso irreversible como lo es la combustin. Despus de que un gas se expande
* Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888), nacido en el norte de Alemania y profesor de fsica, fue Ulo
genio en las investigaciones matemticas de los fenmenos naturales. Realiz y formul de nuevo los estudios
de Carnot. Deduciendo el principio de la segunda ley de la termodinmica. Su trabajo matemtico en ptica,
electricidad y electrlisis fue significativo. James Clerk Maxwell lo considera el fundador de la teora cintica
de los gases, con base en la cual Clausius realiz muchos clculos importantes, uno de los cuales fue el del
paso o trayecto libre medio de una molcula. Fue el autor de un tratado exhaustivo sobre la mquina de vapor,
en el cual destac el nuevo concepto de la entropa. Como expres M. Flanders en At the Drop of Another
Hat: "Heat can't flow from a cooler to a horter.lYou
can try it if you like but you'd far better norter". (Se
cita aqu de Montgomery, obra de referencia 5.1.)

-.
120

Segunda ley de la termodinmica-entropa

irreversiblemente, parte de la energa que podra haber sido convertida en trabajo permanece
almacenada en la sustancia; en la prctica, finalmente es absorbida por un sumidero de calor.
Si los sistemas estn constituidos por gases, la irreversibilidad externa de inters resultar
una transmisin de calor a travs de una cada de temperatura, y la irreversibilidad interna
ser principalmente friccin en el fluido. Resumiendo: Si despus que finaliza un proceso,
puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos estados del proceso original,
y si todas las cantidades de energa que entran o salen del medio circundante pueden ser
retornadas a sus estados originales (el trabajo como trabajo, el calor como calor, etc.),
entonces tal proceso es exterior e interiormente reversible. Si ocurre un proceso reversible
y luego al sistema se le vuelve al estado original, no habr ninguna evidencia o indicio
de que hubiera ocurrido dicho proceso.
5.10

IRREVERSIBILIDAD

La irreversibilidad, adems del significado que hemos estado utilizando, tiene ms de


un significado tcnico bien definido en las publicaciones de la materia. Emplearemos el
debido a Keenan. [5.3] La irreversibilidad I es igual al mximo trabajo posible U;;mx. = -Ad
que un sistema puede efectuar al pasar de un estado a otro, menos el trabajo realizado
Wd que se puede emplear para obtener algo distinto del desplazamiento de lafrontera del sistema. El trabajo Wd puede ser trabajo real en un fluido, por ejemplo, o bien, otra energa que
sea 100% disponible. Tambin, puesto que la definicin de les algebraica, el trabajo reversible puede ser el valor numrico mnimo concebible del trabajo de entrada.

5.11

IRREVERSIBILIDAD

EN UN SISTEMA

CERRADO

Vamos a considerar el caso general de interacciones de calor entre una fuente, un sistema
y un sumidero, figura 5/8. En principio, observemos que se tienen cantidades totales y
no cantidades por unidad de masa. Supngase que el sistema es cerrado y sea E la energa
almacenada. Por la seccin 5.7 Y la ecuacin (5-7),
(a)

Por la primera ley, ecuacin (4-7), el calor neto para el sistema es


(b)

Qsis!.

.6.Esis!.

+ Po .6. V sis!. +

U;; sis!.

donde el trabajo total del sistema es Po Avsis!. contra el medio circundante ms el trabajo entregado U;; sis!. En un balance deenerga para el sistema, ecuacin (b), el calor Qfuen. de la fuente
menos el calor IQsum.1 que va al sumidero es el calor neto QrUn. para el sistema; pero
en la ecuacin final Qfuen. ha de ser con respecto a la fuente, negativo en este caso, y

r---I

Fr~r~i~i~

Fig. 5/8.
Irreversibilidad. Considrese que
todos los eventos ocurren simultneamente
o al mismo tiempo; o bien, hay que convertir todas las cantidades finitas en infinitesimales, con el mismo desarrollo en el texto.

I
I
L

Q'"ffi

-,

Sistema (sis!.)

_
U{st.

Entregado

I
I
I

121

Termodinmica

Q,um. ha de considerarse respecto del sumidero, el cual recibe dicho calor y es, en consecuencia, positivo. Sobre esta base, el calor neto al sistema es Qsis!. = -Qruen. - Qsum . Utilizando este valor de Qsis!. en la ecuacin (b), se obtiene

(e)

Msis!.

Po /::,.Vsist.

-Qruen.

Qsum.

sist. -

sis!.

Este resultado sustituido en (a) da


(d)

.6.sist.

-Qruen.

Qsum.

To .6.Ssis!.

En el caso de la fuente, se expresa el cambio de disponibilidad como


(e)

.6.ruen.

Mruen.

Po .6.Vruen. - To .6.Sruen.

La primera ley aplicada a la fuente (sin que haya trabajo entregado) da


(f)

Qruen.

!lEruen.

+ Po /::,.Vruen.

que empleado en (e) da, as mismo,


(g)

.6.ruen.

Qruen.

To .6.Sruen.

Apliquemos ahora la definicin de reversibilidad, utilizando las ecuaciones (d) y (g);

1=
(h)

-(-Qruen.

Puesto que

(5-llA)

-(.6.siSI.

Qsum.

,Q{fuen)

Qsum.

To ASsum.,
1

sis!.

Wd sis!. -

o .6.Ssis!.

Qruen.

To

.6.Sruen)

Wd

siSl.

sustituyendo este equivalente en (h) y simplificando queda:

TO(.6.S'ist.

ASfuen.

ASsum)

To .6.Sp

lo cual expresa que la irreversibilidad de un proceso particular es igual a la temperatura


absoluta del sumidero multiplicada por la produccin de entrapa (el cambio de entro pa
de este universo relacionado). Este cambio de entro pa del universo es la produccin entrpica, ecuacin (d), seccin 5.5.
Ejemplo

Un sistema cerrado admite reversiblemente 1 000 kJ de calor mientras su temperatura permanece


en 400 K; la temperatura de la fuente es de 800 K; se tiene tambin que To = 300 K. Determinar
la produccin de entro pa y la irreversibilidad.
Solucin. De la ecuacin (5-4),
t.Sp

t.Ssis!.

..Sfuen.

1000 + -1000
400
800
1.25 kJ/K

..Ssum.

2.5 - 1.25

122

Segunda ley de la termodinmica - entropa

De la ecuacin (5-11A),
1

To IlSp

375 kJ

(300)(1.25)

5.12

IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA DE FLUJO CONSTANTE

El cambio de disponibilidad energtica en un sistema con flujo constante, ecuacin (5-9), es


(a)

./ldsist.

)J{sist.

t:J(sist.

A.Psist. -

To ./lSsist.

De la ecuacin de energa para flujo constante (4-9) se obtiene


(b)

la que sustituida en (a) da


(e)

Qsist. -

rtd sist. - To

./lSsist.

-Qfuen.

-Qsum.

rtd sist. - To

./lSsist.

siendo Qsist. = -Qfuen. -Qresum., como se explic en el artculo anterior.


Para la fuente de flujo constante, supuesto que no hay trabajo de salida, el balance
de energa, por la ecuacin (4-9), es
(d)

Qfuen.

)J{fuen.

t:J(fuen.

A.Pfuen.

y el incremento de disponibilidad,
(e)

.1dfuen.

)J{fuen.

t:J(fuen.

A.Pfuen. -

To ./lSfuen.

Qfuen. - To ./lSruen.

donde se utiliza el resultado de la expresin (d). Observe que si la fuente es un sistema


cerrado, se obtiene lo mismo [ecuacin (g), 5.11] y, por consiguiente, el resultado es
general. Recordando que rtd mx. = - ./ld, se aplica la definicin de irrevt:rsibilidad, se emplean las ecuaciones (e) y (e), y obtenemos
(f)

1
-( -Qruen.

Utilizando

Qsum

To ./lSsum.

-Qsum.

~ist.

To ./lSsist.

Qruen. -

To ./lSfuen)-

rtd sisl.

como antes, y simplificando, se obtiene

(5-11B)
lo mismo que result en el caso del sistema cerrado; ver la ecuacin (5-4). Consideremos
que la ecuacin (5-11) es generalmente aplicable. Si el sistema es cclico y los clculos se
efectan para un nmero entero de ciclos, ./lSsisl. = O. Si el sistema pasa por un proceso adiabtico solamente, ./lSfu.n. = O Y ./lS'"Ill. = O.

123

Termodinmica

En la descripcin anterior, el aumento de entropa del sumidero ha sido Qsum/TO; pero


se debe advertir que toda la energa "vertida" en el mismo aumenta la entro pa de este
elemento. Debemos generalizar entonces que
Esum.
(g)

ASsum.

To

donde Esum. puede incluir energa -por


(o de chorro)- distinta del calor.
5.13

ejemplo, la energa cintica de un motor de reaccin

PORCION DISPONIBLE DEL CALOR

Como se ha expresado en una forma o en otra, la energa disponible es el trabajo en


s, o bien, una forma que es 100070 convertible en trabajo en mquinas ideales como energa
cintica, energa elctrica, etc. Tambin se sabe por el estudio del ciclo de Carnot y de
otros conceptos, que no todo el calor que entra en un sistema (o sale de ste) es utilizable
(o est disponible) para la conversin en trabajo segn una base cclica. La cuestin es,
en general, qu cantidad en realidad podr ser convertida.
Sea ab, figura 5/9 un proceso interiormente reversible. Tomemos el elemento diferencial
de rea l-mn-4, donde el cambio de temperatura a medida que entra calor, es infinitesimal;
TI = T4 = T. Considerando la ecuacin [(a), 5.1] se expresa que
dQ
T

(a)

dQR

o bien,

To

dQR

To dQ

Eu

Fig. 5/9.
Porcin disponible de calor. La cantidad se determina imaginando
que un ciclo se completa de bcd a a con procesos reversibles; el calor cedido

es reversible,

T2

To. El trabajo de este ciclo es Ea'

debido a que 1-2-3-4, figura 5/9, es qn ciclo infinitesimal de Carnot; dQ es el calor suministrado; dQR es el calor cedido, rea 2-3mn. Si T2 = To, la temperatura del sumdero, dQR
es la cantidad mnima de energa trmica que debe ser cedida, pues los procesos 1-2 y
3-4 son isentrpicos. Por consiguiente, este valor particular dQR tiene un significado bien
definido; es la parte no disponible (o no utilizable) del calor cedido,' por lo anterior se
le asigna un smbolo especial Eu (= QR mnimo, como se defini antes). En consecuencia, la
ecuacin (a) en el caso de una transmisin trmica interiormente reversible ser
(b)
Eu

To

di

1rey

To AS

donde AS = J dQ/T para el sistema. Se deduce que la parte disponible del calor Q que
es el mximo trabajo concebible que se puede obtener a partir del calor, es
(5-12)

Ea

= Q-

Eu

= Q-

To AS

---------------------------------------------------

......

124

Segunda ley de la tennodinmica - entropa

Si el calor fuera negativo, Ea es la porcin disponible del calor que se desprende del sistema.
En la figura 5/9, la parte no disponible de calor est representada por el rea cdef y la
parte disponible por el rea abcd. Si la energa proporcionada para el mismo cambio de
estado es trabajo de agitacin Uj; (por un mecanismo con rueda de paletas) en vez de calor,
una porcin anloga de la energa de entrada quedar disponible despus que ha entrado
al sistema; se tiene entonces que Ea = U;; - To !::.S.
5.14 Ejemplo-Irreversibilidad de un proceso adiabtico
Un compresor de flujo constante para un motor con turbina de gas recibe aire a 14 psia (0.98
kgf/cm2 abs) y 5200R (288.89 K) Ylo comprime adiabticamente despus hasta 98 psia (6.86 kgf/cm2

abs.) con una eficiencia de compresin de 83070;no hay ningn incremento significativo M. El sumidero aprovechable est a 5100R (283.33 K). En el caso del SIstema de 1 lb de aire, determinar (a) la
variacin de disponibilidad y el trabajo por compresin. Tratndose de la compresin real, efectuar
la determinacin (b) del cambio de la disponibilidad y el trabajo, (e) del cambio de disponibilidad
de los alrededores inmediatos, y (d) de la irreversibilidad. Utilice la tabla de la seccin B 2. Ver la
figura 5/10.

Fig. 5/10.

Aire como un gas ideal.

Solucin. De la seccin B 2, a 5200R,


(a)

Pr2

Pr

Pr P2
p

= 1.2147 Y h = 124.27 Btu/lb. Luego entonces

= (1.2147) (98)
14 = 8.503

A esta presin Pr2 corresponde (segn B 2) la temperatura de 903R (501.67 K), hasta la cifra entera
ms prxima. A esta temperatura, h2 = 217.00 Btu/lb.
a) En el caso de la compresin isentrpica, !:.s = O. Por la ecuacin (5-9),
(b)

Ast'f = Ah - To AS = 217.00 - 124.27 - O = 92.73 Btu/lb

El trabajo ~ = - Ah = - 92.73. El aumento de disponibilidad energtica en este proceso reversible


es numricamente igual al trabajo de entrada.
b) El trabajo real es W/ = ~/rc = h - h2:
(e)

W'

0.83 = - 111.72 = 124.27 - h2'

- - 92.73

e -

(Je lo cual, h2' = 236 Btu/lb. Halle este valor en la seccin B 2 Yla temperatura en 2' ser 979R; tambin
4>2'
= 0.74514. Luego para rp = 98/14 = 7 Y 4> = 0.59173, se obtiene
(d)

!:.s1_2'

A4>

R In

rp

= 0.74514 - 0.59173 -

R In 7

= 0.02002 Btu/lboR

o sea, 0.02; 4>2' - 4>2 es ligeramente distinto debido a que las temperaturas se redondearon a valores enteros R = 1.986 Btu/lb' R.

.....

Termodinmica
(e)

125
tJ..sd'j

tJ.h -

TrJ>s

= 235.77 - 124.27 - (510) (0.02) = 101.3 Btu/lb

un mayor incremento que en la compresin reversible.


c) El cambio de disponibilidad en el medio exterior inmediato, habiendo slo trabajo de salida
al medio circundante, es una disminucin igual en magnitud al trabajo que entra al sistema, -111.7
Btu/lb; no hay entropa asociada al propio trabajo.
d) Puesto que el proceso es adiabtico, tJ.Sfuen. = O Y tJ.Ssum. = O; por consiguiente,

(f)

= (510)(0.02) = 10.2 Btu/lb

TOD.ssist.

Observando esta parte desde el punto de vista de la definicin de 1, y si se considera que


O, tenemos (todos los trminos son aplicables al sistema)

tJ.K

O, ilP =
(g)

tJ.wj

(h)

Mi

Q = Mi+

Sustituyendo el valor de
(i)

tJ..sd'j

(j)

Mi

tJ.K

tJ.S

w,

o bien, como es de esperar,

tJ.K+

tJ.p -

[ECUACIN (5-9)]

To tJ.S

~=O

tJ.K+

[ECUACIN (4-9)]

+ ilP de (h) en (g), se obtiene

-w, - To
tJ..sd'j -

tJ.K

TrJ>s para

w,

TotJ.S -

w,;

TotJ.S

1 lb como en este ejemplo.

5.15 Ejemplo-Irreversibilidad de un intercambio de calor con el sumidero


Un gas ideal se comprime isotrmicamente 1-2, figura 5/11, a 1600oR, transmitiendo calor a razn
de 3200 Btu/min a un sumidero ab a 600oR, supngase que el proceso es de flujo constante y
son nulos tJ.K o ilP. Calcule (a) el cambio de disponibilidad energtica del sistema, (b) el trabajo
del sistema y (c) la irreversibilidad del proceso. Ver la figura 5/11.
T
H
U

Fig, 5/11, El rea acef bajo Topara ~Sab representa


la parte no disponible original de calor desde 1-2 cuando T = C. El rea cbde muestra el aumento de energa
no disponible con transferencia de calor, y, en este
ejemplo, la irreversibilidad /.

Solucin. a) Puesto que la temperatura es constante en el caso de este gas ideal desconocido,
Mi
(a)

(b)

O,

tJ.U

O Y

tJ.Sl_2

tJ.s>ZI_2= Mi-

T-

T = -3200
1600
J2dQ
- Q.
1
TotJ.S

= -2 Btu/OR'min

= 0- (600) (-2) = 1200 Btu/min

126

Segunda ley de la termodinmica - entropa

b) Para el flujo constante, ecuacin (4-9), Q = 11H + W, o bien, Q = ~, puesto que 11H
O; por lo tanto, ~ = Q = -3200 Btu/min.
c) El cambio de entropa del sumidero es Q/To donde Q es positivo para dicho elemento.
(e)

--- - 3200 = 5.333 Btu/rnin


To - 600

ASab

-2 + 5.333

(d)

3.333 Btu/rnin' R

e 1 = To t:.Sp = (600) (3.333) = 2000 Btu/min.


Asimismo, considerando la definicin de irreversibilidad, se obtiene
(e)

t:.Ksist.

sist. -

-Qsum.

11Hsist.

t:.Psist.

+ ~

sist.

(f)
Qsist.

utilizando la ecuacin (e). Ntese que

Qsist.

Tof:.Ssist.
= -T of:.Ssum. y se aplica la definicin de 1:

(g)

Observemos tambin que 1 =


como se encontr antes.

5.16

Udmx.

Ejemplo-Irreversibilidad

Ud

= -

t:..wsist.

= -1 200 - (-3200) = 2000 Btu/min,

debida a un cambio de calor

En el cambiador de calor de la figura 5/12 (ver figura 7/9), 100 lb/min (45.3 kg/min) de agua
(calor especfico e = 1 Btu/lb' R) han de ser calentados desde 140F (6000R) hasta 240F (7000R)
T
900
700
600
5001

(a) Diagrama de energa para un cambiador


de calor de contraflujo
Fig. 5/12.

lb) Irreversibilidad

Crecimiento de la entropa por intercambio

en el plano TS

de calor. En la figura (b), es

completamente improbable que sean las mismas las entropas absolutas Sb y S,; las
curvas se trazan por conveniencia en esa forma.

T_odinmica

127

por medio de gases calientes (cp = 0.25 Btu/lb' R) que entran en el cambiador a 440F (9OO0R)con
una intensidad de flujo de 200 lb/mino (90.6 kg/min). Se considera que la interaccin trmica entre
el agua y el gas es solamente por calor y no hay cambios significativos en Al< y !:.P. El resumidero
de que se dispone se halla a 5oooR. a) Determinar el cambio de disponibilidad energtica del gas
y del agua, y el cambio neto. b) Qu porcin de calor se halla disponible a medida que sale el
gas? Qu porcin se halla disponible con respecto al agua? c) Cul es la irreversibilidad? d) Calcule
la disponibilidad energtica del flujo constante de gas caliente en el estado a.
Solucin. Primero se realizan los clculos preliminares. No hay trabajo efectuado. Por consiguiente,
las energas que entran y salen del sistema son la suma de las energas internas y de flujo (o sea,
las entalpias) de los fluidos circulantes, corno se indica en la figura 5/12(a). Se pueden considerar
dos subsistemas, el gas y el agua. De acuerdo con la primera ley, el calor que sale del gas es igual
numricamente al calor que entra al agua, y la suma algebraica de estos calores es igual a cero.
En el caso del agua AHw = me t::.T muy aproximadamente (medios ms exactos para evaluar t::.h en
el caso del agua se dan en el Captulo 3). Tratndose del gas AHg = mc~T. En consecuencia, se
tiene (fig. 5/12)
(a)

Qagua

= O

Qgas

o bien,

Qgas

(b)

AHw =

(e)

AHg = Qgas = mcp (Tb - Ta) = (2oo)(0.25)(Tb

Qagua

= me (T2

-Qagua

TI) = (100)(240 - 140) = 10 000 Btu/min


-

900) = - 10 000

de lo cual Tb = 7oooR, la temperatura final del gas que es necesaria para satisfacer la primera ley. Los
cambios de entro pa son
Tb
900
(d)
t::.Sg = mcp In a = -(200)(0.25) In 700 = -12.57 Btu/oR' min

El signo negativo indica una disminucin de entropa, y


(e)

t::.s..

~
700
= mcln TI = 100 In 600 =

+ 15.4 Btu/oR'mm

El signo positivo sefiala un incremento de entropa.


a) Los cambios de disponibilidad son
(O
(g)

t::.dg = AHg - Tof..Sg = -10 000 - (500)(-12.57) = -3715


t::.dw = AHw-

Tof..Sw =

+ 10000-(500)(15.4)

Btu/min

= + 2300 Btu/min

El cambio neto es Et::..w = -1 415 Btu/min, y el signo negativo indica una disminucin.
b) De los 10 000 Btu de calor que salen del gas segn ab, figura 5/12, se obtiene
(b)

Eug

(i)

Eag

= -10 000 + 6285 = -3 715 Btu/min, una disminucin

T of..S

= (500)(-12.57) = -6285

Btu/min, una disminucin

De los 10 000 Btu recibidos por el agua segn 1-2,


O)

Euw

= (500)(15.4) = 7 700 Btu/min, un aumento

(k)

Eaw

= 10 000 - 7 700 = 2300 Btu/min, un aumento

Las porciones disponibles son entonces 3715/10 000, o bien, 37.15% para el gas 2300/10 000,
o 23070para el agua. La energa disponible que se pierde en la transmisin del calor es -3 715 +

128

Segunda ley de la termodinmica-entropa

2300 = -1 415 Btu/min, la cual es 1 415/3 715 = 38.1 % de la prdida de energa disponible original
sin utilizar un solo Btu de calor.
c) La produccin de entro pa (no habiendo paso de energa al sumidero) es
(1)

(m)

L:.Sp

I::.SI_2

ToL:.Sp

L:.Sab

= +

15.4

= (500)(2.83)

(-12.57)

= +

2.83 Btu/oR 'min

= 1 415 Btu/min

que es lo mismo que el aumento de energa no disponible y, nmericamente, la reduccin de disponibilidad. Estos resultados son tpicos para cambiadores de calor, pero no se aconseja una mayor generalizacin.
d) Para obtener la disponibilidad en el estado a, se calcula I::.S desde a hasta el estado inactivo.
Todas las presiones son iguales a la ambiente.
(n)

Ta
mcp In -;r
10

900
(200)(0.25) In -500

Ha - Ho -To(Sa(o)

(200)(0.25)(900

So)

mciTa

29.39 BtuOR' min

- To) - TO(Sa -

- 500) - (500)(29.39)

So)

= 5 305 Btu/min

Resumiendo, si el gas en a pudiera pasar por un proceso reversible hasta el estado de inactividad,
intercambiando calor slo con el ambiente, 53% de tal calor podra ser convertido en trabajo.

5.17

OBSERVACIONES GENERALES ACERCA DE LA ENTROPIA,


LA DISPONIBILIDAD Y LA IRREVERSIBILlDAD

Podemos decir ahora que la entropa es la propiedad cuyo cambio es una medida de
la irreversibilidad de un proceso o de la cantidad de energa que llega a ser indisponible,
medida que algunas veces es posible evaluar numricamente. Puesto que la electricidad
es energa disponible (o aprovechable), el empleo de sta en el calentamiento de agua para
caldear metal en un tratamiento trmico, etc., corresponde a la utilizacin de energa del
ms alto rango (100070disponible) para un trabajo que se puede efectuar con energa
de rango relativamente bajo. No obstante, tal uso de energa de alto grado es a menudo
econmico en la industria o resulta tan conveniente, que el comprador estara dispuesto
a pagar el costo extra. Como lo implica la segunda ley, la energa puede tener una gradacin.
La energa de una fuente a alta temperatura es de grado ms elevado (un mayor porcentaje
est disponible si se emplea directamente en una mquina trmica) que la energa de una
fuente a baja temperatura. Esta situacin dilucida la conveniencia de la transmisin de
calor con la ms pequea diferencia de temperatura que sea posible. Como la intensidad
del flujo de calor es proporcional a la diferencia de temperatura, siendo iguales otros aspectos, la diferencia debe ser lo bastante grande para que el calor fluya con una intensidad
apropiada para ciertas funciones necesarias, reales o imaginarias.
En ltimo anlisis, la energa disponible que produce se convierte en energa no disponible. Todo trabajo real producido finalmente se disipa por friccin, o su equivalente, y la
energa se almacena en el resumidero. Por ejemplo, todos los millones de caballos de potencia mecnica producidos en los motores de automvil, van a dar al resumidero trmico
va la friccin entre el vehculo y el aire, las prdidas friccionales asociadas a los motores
y el rozamiento en numerosos otros puntos; el resto de la energa liberada por la combustin
llegar al sumidero va los gases de escape, el aire que pasa por el radiador, etc. La
energa de alto grado o rango est siendo continuamente degradada. Ver el enunciado E
degradacin de la energa, 5.2.

En ocasiones hemos mencionado la disponibilidad de la energa cintica y la energa


potencial. Puesto que la velocidad es siempre relativa, la energa cintica lo es tambin.
Cuando hablamos acerca de la energa cintica en su sentido "absoluto", simplemente
queremos decir que la VI- en m Vl-2/2 es la velocidad con respecto a la Tierra. Hay situaciones en termodinmica en las que se desea medir la energa cintica a partir de otra referencia
-con respecto a un cuerpo en movimiento (lo que significa en movimiento con respecto
a la Tierra). En este caso la velocidad VI- sera con respecto al cuerpo mvil que tiene
los ejes de referencia, y la energa correspondiente es disponible en relacin con este cuerpo
en movimiento (relativa respecto del marco de referencia para la velocidad). En forma
semejante, la energa potencial gravitacional total en relacin con la Tierra se debe evaluar
utilizando la distancia al centro del planeta, pero la parte efectivamente disponible de esta
energa es con respecto a la superficie terrestre. Sin embargo, los cambios en las energas
cintica y potencial (de todas clases) pueden realmente ser convertidas en trabajo y, por
consiguiente, estar disponibles.
El Sol emite energa que llega a la Tierra y una parte de esta energa es disponible,
o sea, algo de ella puede ser convertida en trabajo por medio de una cierta mquina trmica.
(Pueden imaginarse otras clases de mquinas destinadas a convertir directamente en electricidad parte de la radiacin solar). Diversos combustibles se consumen en tal forma que es
posible utilizar algo de las porciones disponibles de las energas liberadas. En todo caso,
se requiere organizacin y la aplicacin de trabajo fsico y mental, para que podamos ser
capaces de emplear como trabajo una cierta porcin de la energa disponible que se desarrolla.
5.18

CALOR versus ENTROPIA EN El CASO DE UN PROCESO IRREVERSIBLE

Hemos visto como el calor y la entro pa estn relacionados tratndose de un proceso


reversible. Para determinar si existe una relacin entre estas dos cantidades en el caso de
un proceso que sea irreversible, consideremos que un sistema cerrado cambia reversiblemente por un proceso R desde el estado 1 hasta el estado 2, y luego regresa al estado
1 segn su proceso irreversible 1; ver la figura 5/13.
2

Fig. 5/13.

Sistema cerrado que pasa por un proceso cclico.

Por la ecuacin [(a), 5.4] resulta

(a)

IR2/1

ds

lR2

ds T J21

ds

Por la ecuacin (5-1) se tiene que


(b)

lR2/I

dQ/T

lR2

dQ/T

2/1

Pero

129

Termodinmica

l__ .

lR2

dQ/T

= JIR2 ds

dQ/T

130

Segunda ley de

ID

termodinmica-enrropa

Por consiguiente,
(e)

IR2I1

ti

dQ/T = JIR2 ds + ( dQ/T < O

Ahora combinando las ecuaciones (a) y (e) se obtiene

(d)

~Il
(

dQ/T-

,ti( ds< O

o bien,
(e)

Jirr

ds> Jirr dQ/T

una relacin que se deber tener presente.

5.19

CAMBIO DE ENTROPIA, SISTEMA ABIERTO

Como se podr observar en la seccin 7.27 para estados de equilibrio definibles, el


cambio de entropa dentro de un volumen de control, el sistema, durante el tiempo Ar es
ASsist.= m~; - miS:, donde s; y s~ son entropas absolutas de los estados de equilibrio 1 y 2
al principio y al final del intervalo de tiempo.

Ag. 5/14.
El desarrollo de la ecuacin (5-13)
es tal que el signo de dO, se determina con
respecto al sistema (positivo, como se ilustral.

(a) Configuracin A

(b) Configuracin B

Para aplicar el principio de incremento de la entropa, dS ~ O, a un volumen de control,


todos los depsitos trmicos con interacciones de calor se deben incluir para constituir
un universo termodinmico. En la figura 5/14(a), la masa dmestapuntodeentraralsistema, y -simultneamentela masa dm. est a punto de salir de la frontera en e; ambos eventos ocurren en el lapso dr, despus del cual dm queda dentro y dm. est fuera del volumen
de control, figura 5/14(b). As mismo, existe calor dQ, que sale de un depsito, a la temperatura 'Fr. En el caso de la configuracin A, figura 5/14, la entro pa de dm y de la cantidad
de sustancia en el sistema es SA = Sls;SL+ S~ dm. En la configuracin B, la entropa
dentro del volumen de control ms la entropa de la masa dm. es Ss = S2sisL+ S = dm.
Mientras ocurre este cambio de entropa en el tiempo dr, el depsito -que se supone
es interiormente reversible- experimenta un cambio de entropa igual a dS, = -dQ,IT"
negativo porque el calor se muestra como saliente de r, y dQ, es positivo porque entra
al volumen de control. Consideremos que (S2 - SI)s;SLes dSsisLpara el tiempo dr, y expresemos el cambio de entropa del sistema totalmente aislado (universo) como
(5-13A)

13J

Termodinmica

de acuerdo con la ecuacin (5-3), y el grado en que excede de cero es el crecimiento de


la entropa. Si elementos de masa atraviesan la frontera en varios puntos, por ejemplo,
en j puntos, y si existen interacciones de calor con r depsitos trmicos, se puede expresar de
nuevo la ecuacin (5-13) como
(5-13B)

.Jl dm
r; ;"

= dS

d(tS)

t SIS.

jJ

r; -dQ,

'T,

donde d(ilsp) es la produccin infinitesimal de entropa, dSsist. el cambio del "contenido" de


entropa, ambos durante el lapso dr, y dmj es positiva cuando entra y negativa cuando sale
del volumen de control. Considerando intensidad de variacin en el tiempo, la ecuacin
(5-13) toma la forma
Q,

(5-13C)

d(1i.Sp ) = dSsist.
--:;:dr
--~-

""
~

s~ri1jJ

r;J, -T

Si los distintos flujos corresponden a diferentes sustancias y si la masa vara, todas las
entropas deben ser absolutas, como se estableci; pero si el sistema es una sustancia pura
y la masa es constante, cualquier valor de referencia puede servir.
5.20

Ejemplo-Prdidas

mecnicas

Una transmisin de engranes recibe 100 kW y suministra 95 kW mientras opera en rgimen permanente a 60C. El medio circundante est a 278 K. Cul es la produccin de entropa del universo
que se considera y la irreversibilidad?

To= 278 K

lOOkW

95 hp

Fig. 5/15.

Sistema de engranes (transmisin).

Solucin. Ver el diagrama de energa de la figura 5/15. La intensidad a la cual se pierde trabajo resulta
(a)

Ew

= 100 - 95 = 5 kW

Puesto que la operacin es en estado estable, un calor Q = -5 kW sale del aparato a 333 K. Considerando la ecuacin (5-13B) en relacin con este sistema, es claro que no hay cambio en el contenido de entropa del mismo (condiciones estacionarias); puesto que ninguna masa entra o sale, f sai dmi = O
en una unidad de tiempo; el calor entra al sumidero trmico el cual est a 278 K. En consecuencia,
.
ASp

Q,

= -

T, =

-5
- 278 = 0.018 kW/K

Considerando el sistema (engranaje), el trabajo perdido se produce a 333 K, suponiendo que todas
las partes del mecanismo estn a la misma temperatura (lo que es improbable); por 10 tanto, agrega
entropa al sistema a razn de 5/333 = 0.015 kW / J, pero el calor sale a 333 K, lo cual quiere
decir que la disminucin de entropa con el calor cancela la produccin de la misma debido a la
friccin. La irreversibilidad es 1 = Tof1Sp = (278) (0.018) = 5 kW .

----

Segunda ley de la termodinmica-entropa

J32

5.21 Ejemplo-Irreversibilidad en el flujo a travs de un tubo


Una tubera sin aislamiento trmico se utiliza para transportar nitrgeno en flujo constante a razn
de 5 Ibis, con K :::: O y AP = O. En la seccin 1, figura 5/16, p = 200 psia (14 kgf!cm2),
TI = 8000R (444.44 K), en la seccin 2, P2 = 160 psia (11.2 kgf!cm2),
T2 = 7000R (388.89 K). El
sumidero local est a 5200R (288.89 K). Determinar la irreversibilidad.

Fig. 5/16. Sistema abierto con flujo constante, AK = 0, AP = 0, W = O.

~2

Solucin. En B 6 se encuentran las siguientes propiedades: h = 5 564.4,


= 47.588. Por el diagrama de energa de la figura 5/16, se obtiene

(a)

Q = h2

hl

~1

= 48.522.

h2

= 4 864.9,

= 4 864.9 - 5 564.4 = -699.5 Btu/pmole

Entre las secciones 1 y 2, por la ecuacin (6-13), se tiene que


-

(b)

S2 -

SI

AS

Aq>

200
-R In p = 47.588 - 48.522 + R In 160 = -0.4909 Btu/OR'lb mole
-

P2

lo cual resulta ser una disminucin de entropa a pesar de las prdidas por friccin, debido a la
prdida de calor relativamente grande. La ecuacin (b) expresa la entropa neta que cruza las fronteras
y e (1 y 2) para 1 lbmol que circula. En la ecuacin (5-13), AS'l't. = O debido a que hay un flujo
en rgimen permanente. Puesto que mi = me = m = 5 Ibis, -(Sent. - Ssaj) es

(e)

- 7 s'Jmj

m (S2 - SI)

= 28.~16 (-0.4909) = -0.0876 Btu/oR'S

donde para N2, M = 28.016lb/lbmol. Puesto que el calor sale del sistema, Q = -699.5 Btu/lbmol entra
al sumidero a 5200R (288.89 K), o bien
Qr
(-699.5)(5)

Sp = -0.0876
0.24 = 0.1524
Btu/oR'
ToSp = +
(520)(0.1524)
= 79.25
Btu/ seg
(d)
- Tr = - (520)(28.016) = + 0.24 Btul R seg

En el caso de flujo la friccin sin prdida ser de calor, la irreversibilidad ser igual a cero.

5.22 Ejemplo-Produccin de entropa en el caso de cambio transitorio


A un tanque D, figura 5/17, que contiene 0.00266 moles de hidrgeno a 20 psia (1.4 kgf!cm2)
y 80F (26.67C), se introducen 0.00686 moles de H2 desde un suministro en estado estacionario a

Fig. 5/17.
La frontera ii se curva hacia adentro de la tubera de suministro slo para sealar que el estado del H2 entrante es el conducto, supuesto uniforme en cualquier seccin transversal del tubo.

133

Termodinmica

600 psia (42 kgf/cm2) y 140F (60C). El estado en el tanque despus de que termina el proceso adiabtica de carga es P2 = 100 psia (7 kgf/cm2) y T2 = 756R (420 K). Determina el crecimiento de entropa
en este proceso.
Solucin. Utilizando valores de ~ dados en B 5 como entropas absolutas a la temperatura particular
y Po = 1 atm, se obtiene
600 psia, 600oR:

Si

= ~ - R In J2.. = 31.959 - 1.986 In 600


Po

14.7

= 24.595 Btu/lbmol' R
20 psia, 540oR:
100 psia, 756R:

SI

= 31.232 - 1.986 In ..1Q.. = 30.6214 Btu/lbmol' R


14.7

52

= 33.565 - 1.986 In 11~ = 29.7553 Btu/lbmoloR

En la ecuacin (5-13), :; Q/Tr = O; el proceso es adiabtico. Puesto que no salen masas del tanque,
no hay transporte de entropa al exterior; en consecuencia, con Si constante y n2 = n + ni = 0.00266
+ 0.00686 = 0.00952 moles,
(a)

(b)
(e)

Sentr.

~SSiSt.

~SD

sdn

Sin

n2S~ - nls~

= (0.00686)(24.595) = 0.1687 BtuOR

= (0.00952)(29.7553) - (0.00266)(30.6214) = 0.2018 BtuOR

~Ssist. - Sentr.

= 0.2018 - 0.1687 = 0.0331 Btu/oR

5.23 ANALlSIS DE LA SEGUNDA LEY


Un anlisis de la primera ley, que es bsicamente una contabilizacin de la energa, es
una accin no slo til sino esencial; sin embargo, no proporciona al ingeniero una respuesta
completa a lo que puede ser una cuestin primordial -a saber, lograr el mximo trabajo
posible de una mquina, y lo que a veces es todava ms importante, utilizar el mnimo
trabajo para realizar un fin en particular. Tratndose de este objetivo, un anlisis de la
segunda ley debe poner de relieve reas sujetas a un mejoramiento significativo, porque
sus miras son, en primer lugar, descubrir dnde ocurren destrucciones importantes de energa disponible, y en segundo trmino saber si existen acciones prcticas que se puedan
llevar a cabo para reducir estas prdidas. Aunque tcnicamente pueda ser factible por completo ahorrar energa disponible, puede no serIo desde el punto de vista econmico. (Podramos tener en mente que cambia la economa de las cosas.)
Un anlisis de la segunda ley puede realizarse de varios modos. Por ejemplo, es posible
determinar el crecimiento de la entropa de cada proceso, considerando los pasos que se
pueden dar con fines de mejoramiento. O bien, se calcularan los cambios en la disponibilidad
energtica, comprandolos con los trabajos reales.
5.24

FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS

Un proceso qumico puede ser continuo, o prcticamente continuo, durante un cierto


intervalo de tiempo. Por lo tanto, es conveniente investigar brevemente las posibilidades
de trabajo para tales casos. Tratndose de un sistema cerrado sin flujo, la ecuacin de
la primera ley (4-6) da dW = dQ - dEs, en la que el trabajo puede ser de cualquier forma,

Segunda 'ey de 'a termodinmica-entropa

134

2.15. En el caso de un proceso reversible dQ = T dS, o bien, dJv,ev. = T dS - dE que


desde luego es el trabajo mximo para el proceso. El real ser menor que esto, o sea,
(a)

dW ~ T dS - dEs

Si esta ecuacin se integra para T constante se obtiene


(b)
que es el trabajo total de salida del sistema cerrado, o el trabajo neto entregado de un
proceso a volumen constante que se efecta a temperatura constante. La energa almacenada
Es incluye la energa qumica, as como la energa molecular, si ocurre una reaccin qumica
(ms otras formas importantes de energa almacenada), aunque la ecuacin (b) se puede
aplicar a una sustancia pura con Es = U (o bien, u) si no hay flujo. La combinacin de las
propiedades Es - TS = A es una propiedad llamada funcin de Helmholtz. En consecuencia,
[T

(5-14)

C)

que es el trabajo mximo de salida que se puede efectuar, o el trabajo (numricamente)


mnimo de entrada. En el caso de una sustancia pura con energa almacenada del tipo
molecular solamente, la funcin de Helmholtz especfica es

A = u - Ts

(5-15)

Si una frontera, quiz imaginaria, se mueve contra el medio circundante a presin invariable, el trabajo realizado en el desplazamiento del medio exterior por la presin constante
en la frontera es p( V2 - VI); se deduce que el trabajo mximo (p = e, T = C) que se puede entregar a otro sistema diferente del medio exterior es
(e)
(5-16A)

Uj,pmx.

donde G = Es + p V - TS, es una propiedad denominada funcin de Gibbs* que se mide en


unidades de energa. Sea Es + P V = H, la entalpia total ( 4.4). Se tiene as la cantidad total
G = H - TS, y la ecuacin (5-16) ser
(5-16B)
Imaginemos un proceso qumico que tiene lugar en un reactor; que los reactivos entran
en el estado estndar de 77F y 1 atm; que los productos salen (a travs de membranas
* J. Willard Gibbs (1839-1903), nacido en Connecticut (E.U.A.) y profesor de matemticas en Yale, indudablemente
contribuy ms a la ciencia de la termodinmica que cualquier otro sabio estadounidense, y quiz fue el principal contribuidor del mundo a las matemticas de la ciencia. Como fsico matemtico, desarroll los prncipios termodinmicos del equilibrio qumico, gran parte de la matemtica de la ciencia y un enfoque general de la mecnica estadstica. Tambin fue creador del anlisis vectorial y realiz contribuciones a la teora electromagntica de la luz.
Ver The Collected Works of J. Willard Gibbs, Ya le University Press, New Haven, Connecticut.

135

Termodinmica

permeables, 13.24) tambin en el estado estndar. Luego la ecuacin (5-16) se puede expresar como
(5-16C)

WT,pmx.= -t:..Go = -[H;-

H% - TD(S;-

Sra)]

donde H; es la entalpia de todos los productos, H% es la entalpia total de los reactivos,


las dos a 7T'F, Y
(d)

s; =

I;
p nsio

S%

I;r

nso
1

siendo la suma en cada caso para ni moles de cada componente de productos y reactivos,
respectivamente, y so representa la entropa absoluta de cada uno a 1 atm y 77F.
NOTA: La mayor parte de los procesos qumiccs descritos en este captulo se limitan slo
a los estados estndares, debido a que se desea poner el trabajo de tales procesos en el
contexto de los ciclos y la segunda ley de la termodinmica, y aclarar que las mquinas
trmicas no son los nicos medios de producir potencia mecnica. Lo relativo a la combustin se presenta con ms detalles en el Captulo 13. Se presume que cualquier proceso
qumico descrito aqu, es uno que se lleva hasta su terminacin; los reactivos se combinan
en formas estables de molculas.

En el caso de una sustancia pura con energa almacenada solamente molecular, la funcin
de Gibbs especfica es G = h - Ts y
(5-17A)

fV.,pmx.= -t:..G = -[(h2 - Ts2) - (h - Ts))

La ecuacin de flujo constante (4-10) con tJ( = O Y t:..P = O slo por conveniencia
ser dQ = dH + dW. Como antes, se aplica esto a un proceso reversible, dQ = T dS,
para obtener el trabajo mximo a temperatura constante, o bien, como anteriormente,
(5-17B)

~x.

T(S2 - SI) - (H2 - H)


-[(H2 - TS2) - (H -

TS1)]

= -t:..G

Los cambios en la funcin de Helmholtz y la funcin de Gibbs reciben ambos el I10mbre


de energa libre, significando esta denominacin que se trata de la energa libre para ser convertida en trabajo. El trmino T t:..S representa el calor absorbido o cedido al medio circundante, cuando se produce (o bien, se consume) el trabajo mximo (o bien, el mnimo) a
T = e, una temperatura que no es necesariamente la misma que la temperatura del sumidero
de calor. Un ejemplo del proceso inverso es la electrlisis del agua donde se desea un
trabajo de entrada mnimo. Las relaciones entre propiedades A = u - Ts, A = EsTS, G = H - TS, pueden utilizarse matemticamente en cualquier forma correcta, pero
los cambios negativos -t:..A, -t:..G representan trabajo ideal slo en el caso de las condiciones
especificadas. Las cantidades totales para cada funcin fueron empleadas al principio debido a que estas propiedades son sumamente tiles tratndose de reacciones qumicas donde
intervienen diversas masas de distintas sustancias. El trabajo til de una celda electroqumica,
por ejemplo, un acumulador comn de plomo y cido es la energa elctrica que proporciona;
este aparato emite gas, que efecta un trabajo no utilizable contra la atmsfera circundante.

Segunda ley de la termodinmica-entropa

136

5.25 EQUILIBRIO
Puesto que la palabra equilibrio connota ideas distintas (en detalles) en diferentes contextos y situaciones, tambin es necesario recordar su definicin de vez en cuando.
El equilibrio mecnico, la condicin fundamental de la esttica, significa que el sistema
no experimenta aceleracin, kF = O Y kM = O. Existen grados o clases de equilibrio,
como lo indica la figura 5/18. La bola en la cavidad esfrica (a) est en equilibrio estable,
si la bola es desplazada, regresa por s misma a su posicin original (en presencia del mismo
campo de fuerza, el gravitacionaI). La pequea columna es estable en el sentido de que se
necesitara una perturbacin relativamente grande para voIcarla. En el otro extremo (c), la bola
equilibrada en la parte superior de una superficie esfrica convexa, o bien, la pequea
columna equilibrada sobre uno de sus vrtices, est en equilibrio inestable debido a que
se requiere slo una diminuta perturbacin para producir un cambio notable de posicin
y no hay tendencia alguna a retornar al equilibrio en tales posiciones precarias. En el equilibrio metaestable, figura 5/18(b), se requiere algo ms que una muy pequea perturbacin
para hacer que el sistema pase al equilibrio estable, pero la estabilidad desaparece fcilmente
ms all del punto de retorno. Al final, se encuentra tambin el equilibrio indiferente o neutro
(d) representado por una bola colocada sobre una superficie horizontal.

. ",

:::::.:

};

..'i

~ ....

..
............
................
o

::;:;:;:;:;:;:;=;:;=;}}:;::

11111111111111:11::11111:11

lllu

;.;.;.;.;.;.;-:.;.;.;.;-:.;-:.:-;

(a) Equilibrio

Fig. 5/18.

estable

..

..... .
..
...........
......
..
-

..

"-

m;

i.

;ii.;

,/.

(b) Metastable

(e) Inestable

l...
'.....
~i\~
..:.::}):.
.
.\\~ ~....

(d) Neutro

Clases de equilibrio.

Un sistema est en equilibrio trmico interno ( 1.20) cuando todas sus partes se hallan
a la misma temperatura. Est en equilibrio trmico con otro sistema cuando ambos tienen la
misma temperatura uniforme. Como se sabe, el vapor de agua se condensa cuando ocurre
cesin de calor y se alcanza una cierta temperatura (dependiendo sta de la presin). Sin
embargo, en condiciones de laboratorio y en algunos procesos reales, el vapor de agua
(y en forma semejante, otros vapores) es posible enfriarlo abajo de la temperatura a la
que la condensacin comienza normalmente y se puede mantener ah (en una situacin
esttica). Tal condicin se denomina estado de sobresaturacin. La condensacin ocurre
con facilidad cuando existen los llamados ncleos de condensacin, por ejemplo, iones
o partculas de polvo, que atraigan y retengan molculas gaseosas; esta atraccin ser por
completo positiva una vez que comienza la acumulacin de molculas y la gota de lquido
alcanza rpidamente un tamao tpico. La condicin de sobresaturacin es un ejemplo
de equilibrio trmicamente metaestable. Una pequea perturbacin (como un pequeo impulso) puede iniciar la condensacin y un rpido acercamiento al equilibrio estable.
Un sistema est en equilibrio qumico si no tiene tendencia alguna a experimentar reaccin
qumica. Si una pizca de sodio se deja caer en agua, se inicia una reaccin qumica, pero
cuando la reaccin termina se establece el equilibrio qumico. Un volumen aislado de la
atmsfera se encuentra en equilibrio qumico estable, debido a que virtualmente no hay
ninguna tendencia a una reaccin entre los componentes de la sustancia aire. Una cierta
mezcla de gasolina y aire est en equilibrio metaestable, puesto que una chispa (o sea una
pequea perturbacin) originar que estalle. Otras mezclas de sustancias pueden reaccionar
por la adicin de un catalizador.

137

Termodinmica

Hay algunas otras "fuerzas" que intervienen en el equilibro, tales como las elctricas
y las magnticas. Cuando las mencionadas anteriormente, as como las fuerzas mecnicas,
trmicas y qumicas, estn en equilibrio en un sistema aislado, se dice que el sistema se
halla en equilibrio termodinmico; no hay ninguna tendencia hacia el cambio espontneo,
es decir, un cambio sin ninguna influencia exterior.
Si un sistema est en equilibrio termodinmico con el ambiente natural (resumidero de
calor), se halla en el estado de inactividad. El sumidero es bsicamente el ambiente local.
En el espacio ultraterrestre es el propio espacio. En la Tierra puede ser la atmsfera, un
ro, un lago o un mar, etc. (es posible aun emplear agua marina a grandes profundidades
para que funcionen como resumidero de calor). Por consiguiente, es claro que, dependiendo
de la localizacin, la temperatura del resumidero disponible pueda estar dentro de una
amplia gama de temperaturas, pero en termodinmica se supone que la temperatura del
resumidero es esencialmente constante -como ocurre en el caso de un sistema particular
en una localidad geogrfica especfica.
5.26

CONSIDERACION CUANTITATIVA DEL EQUILIBRIO

Hay varias formas en las que los clculos se pueden realizar para decidir si es posible
que ocurra un proceso o no, esto es, si un sistema aislado est en equilibrio estable. Por ejemplo, si en el caso de cualquier proceso que pueda imaginarse hacia un estado de mayor estabilidad, el cambio de disponibilidad energtica -.6.W G; O, se dice que el sistema es estable. En
pocas palabras, no habr un cambio espontneo hacia un estado de mayor disponibilidad,
lo cual infrigira la segunda ley.
Se utiliza asimismo la entropa. En el caso de un sistema aislado (la energa almacenada
total E es constante y la masa m tambin lo es) que se halla en estado estable, se verifica que
(5-IB)

dSlE,m ~

para cualquier variacin de estado posible (enunciado D, 5.2). Expresado en palabras, un


sistema cerrado sin interaccin por calor o trabajo con el medio circundante, se encuentra
en equilibrio estable si cualquier cambio de estado permitido indica una disminucin de la
entropa (o ninguna variacin en sta). Como se indica por el ejemplo anterior, parte (b),
el sistema aislado comprende todas las partes afectadas del universo termodinmico. Si
.6.S]E,111 = O para cualquier cambio imaginado, la variacin puede ser reversible, o bien,
el equilibrio puede ser neutro con respecto a los dos estados. Si .6.S]E,m > O, es posible un
cambio espontneo hacia un estado ms probable (o sea, ms estable).
El criterio que ms utilizan los ingenieros qumicos para sistemas de masa constante
es el referente a la funcin de Gibbs. Si un proceso a temperatura constante y presin
constante resulta naturalmente en la posibilidad de una salida de trabajo (-.6.G)r,p > O,
el proceso ocurrir o tender a ocurrir en forma espontnea. Si una entrada de trabajo,
o su equivalente, fuera necesaria (-.6.Gh,p < O,el proceso no tendr lugar por s solo. La situacin usual es en la cual .6.K = O Y .6.P = O. Considerando que el trabajo es -(.6.Gh,p,
podemos decir que:
Si dGT,p = O, hay equilibrio qumico; los procesos que ocurran lo harn reversiblemente, no en equilibrio termodinmico, a menos que haya equilibrio mecnico y trmico con el sumidero local,
ver la figura 13110,
Si -!.!.G > O, ocurre o tiende a ocurrir un proceso espontneo (reaccin).
Si -!.!.G < O,no ocurrir ninguna reaccin en un sistema aislado; elsistema est as en equilibrio estable.

------------..........

138

Segunda ley de la termodinmica-entropa

Desde un punto de vista prctico, -t.G < Opuede producirse una reaccin por una interaccin de entrada. Dodge[1.l6]expresa que a una presin de 1 atm: si -t.G > O, la reaccin es
factible; si _104 callgmol < -t.G < O,la reaccin es factible hasta cierto punto; si -t.G< _104
callgmol, la reaccin ser factible slo en circunstancias poco usuales. En la misma forma
la funcin de Helmholtz se puede emplear como criterio y es aplicable a sistemas en los
que 'V-, T son constantes.

5.27

LA SEGUNDA LEY Y LA PROBABILIDAD

De su famosa ecuacin de entropa en funcin de la probabilidad termodinmica, Max


Planck dijo[5.IJ:"Simplemente postul que S = lC In Q, donde lC es una constante universal... ",
pero desde luego, fuera de contexto, sta es una simplificacin exagerada. Como en el
caso de todas las grandes generalizaciones en la ciencia, existe un gran cmulo de conocimientos desarrollados en el tiempo anterior a cada una, seguido por abundantes experimentos de puesta a prueba. Adems, Q es la probabilidad termodinmica y debemos tener
por lo menos una idea cualitativa de su significado e importancia. Tal ecuacin se llama
relacin de Botzmann*.
Consideremos un sistema conocido: un par de dados (no "cargados") A, B. Si A se
tira al azar, es tan probable que "caiga" una cara como otra, pues todos tienen la misma
probabilidad de quedar hacia arriba; esto tambin se aplica al dado B. Designemos a la
cara A que cae hacia arriba como Al, A3, etc. Similarmente para B se tendrn B1, B3,
etc. Ahora bien, si se tira el par de dados, la combinacin A6 y B6 (un "12") es tan
posible como la combinacin A3 y B4 (un "7"). Llamemos a una combinacin particular
un "microestado". Puesto que cada dado puede quedar en 6 diferentes estados, el nmero
de combinaciones es (6)(6) = 36, o sea, los dados pueden estar en cualquiera de 36 microestados diferentes, donde, por ejemplo, el estado A3, B4 es distinto del estado A4, B3 (aunque
ambos equivalen a un "7"). Un microestado es tan probable como otro.
Al tirar los dados es mucho ms probable sacar un "7" que un "12", porque aunque
se tiene solamente un microestado para un "12" (A6, B6), hay 6 microestados que dan
por resultado un "7" (Al, B6; A2, B5; A3, B4; A4, B3; A5, B2; A6, B1). En este sentido
se dice que el microestado que observemos es el estado ms probable.
En el sistema de dos dados, hay 2 partculas, cada una de las cuales cuenta con 6 microestados. Un sistema de tomos (partculas) puede existir en un nmero enorme de microestados. Consideremos un tomo como un oscilador armnico ( 2.11) con respecto a su posicin media en un cristal ideal a la temperatura del cero absoluto, donde el tomo est
en su estado energtico de nivel fundamental (el ms bajo). Todos los tomos que constituyen la porcin de sustancia (sistema) se denominan colectivamente un ensamble o conjunto.
Si cada tomo de ste se halla en su estado fundamental de energa, hay slo 1 microestado ya
que cada uno tiene su posicin nica en el espacio, siendo la posicin la nica caracterstica que distingue un tomo A de un tomo B. Ahora definiremos a Q como el nmero de
microestados que un sistema puede tener sin que aparezca como macroscpicamente distinto. Por ejemplo, en el caso particular considerado, puesto que los diversos tomos son
idnticos en todos aspectos, no importa donde est el tomo A, en la esquina superior
izquierda de un cristal o en cualquier otro sitio. Si Q = 1, In Q = O, S = O en S
= In Q, una consideracin que condujo a la tercera ley, 6.12. Ahora supongamos que
lC

* Ludwig Boltzmann (1844-1906), fsico austriaco, realiz importantes contribuciones


gases y enunci la ley de Stefan-Boltzmann de la radiacin de un cuerpo negro.

a la teora cintica de los

139

Termodinmico.

uno de los cuantos de energa de Planck, Eo = hv, 2.17 (donde de nuevo en este artculo,
h es la constante de Planck, y no la entalpia, y v es la frecuencia) entra a este sistema;
lo que sucede es que una de las partculas lo recibir y su energa de oscilacin aumentar
en la cantidad hv. Pero si hay N partculas (osciladores), existirn ahora N diferentes disposiciones microscpicas, dependiendo de cul partcula reciba la energa, que "parezcan" macroscpicamente las mismas, y un microestado es tan probable como cualquier otro. Si
el sistema recibe n cuantos de energa, estos cuantos pueden distribuirse entre las partculas
de muchas maneras diferentes; si n < N entonces n partculas recibirn un cuanto cada
una (por ejemplo, para el primer estado de excitacin); pero algunas partculas quiz requieran 2 cuantos (en el segundo estado de excitacin) o ms, de modo que el nmero posible
de microestados aumenta grandemente con n. Los estados pefflJitidos son aquellos donde
la energa de una o ms partculas vara en la cantidad hv o en mltiplos de sta; no
son posibles cambios intermedios. Tambin, los estados de excitacin ms bajos estn siempre ms densamente poblados que los estados de excitacin ms altos.
Consideremos un conjunto que consiste en N partculas, N por ejemplo, se hallan en
un cierto estado cuntico (la energa El de cada estado es un cierto nmero de cuantos
de energa), N2 con energa E2 estn en otro estado cuntico, etc. La energa total Et y
el nmero total de partculas N son constantes; como sumas para i partculas, tenemos
(a)

= I: N

= I: N;E

Et

Entonces el nmero total de microestados o la probabilidad termodinmica es


Q

(b)

N!

N!
N!N2! N!

[O!

n N;!

1]

donde N! es el nmero de disposiciones de las partculasNt; asimismo, Ni! es el nmero de


disposiciones de las N; partculas con energa E, etc., el denominador es el producto de estos
factoriales. Puesto que el estado de probabilidad mxima es el macroestado observable,
los valores de NI!'" N;! los cuales dan por resultado el valor mximo de y son los que se
emplean para calcular la entropa. Se tiene as

(5-19)

lC

In

donde la constante de Boltzmann es = R/NA = 1.38 x 1O-6erg/K'molcula,laconstante de gas por molcula, ecuacin (6-6). Las unidades de S son las mismas que las de
y es posible convertir fcilmente la ecuacin a cantidades molares, como se ha visto. Con
un desarrollo ms considerable, las ecuaciones (b) y (5-19) pueden llevarse a formas ms
tiles, pero puesto que la forma clsica para calcular la entropa es adecuada con mucho
en la mayor parte de los problemas de ingeniera, dejaremos los detalles para otro curso.
Ahora consideraremos dos ensambles de gases A y B con probabilidades termodinmicas
A y B; el nmero total de microestados t disponible si la combinacin de los ensambles es
AB (en forma anloga a los dados con 6 estados cada uno, el total para los dos es 36). Por
consiguiente,
lC

lC

(e)

S =

lC

In r =

lC

In AB =

lC

In A +

esto es, aunque las probabilidades son multiplicativas, el In

lC

In B

es aditivo,

como lo es S.

J40

Segunda ley de la termodinmica-entropa

Antes de dejar esta fase de la descripcin, incluiremos los conceptos de orden y desorden.
Como es de esperar, hay un alto grado de ordenacin en un slido cristalino. Los tomos
y las molculas no tienen movilidad; slo sus niveles de energa son diferentes. En un
lquido las molculas son mviles, con desplazamientos ms restringidos que en un gas,
pero con ms desorden (ms microestados permitidos) que en el slido. En la fase gaseosa,
el movimiento es completamente aleatorio. Como se vio antes, el estado de una molcula
monoatmica est definido por su localizacin (x, y, z) o su velocidad (z<.x' z<.y, z<.J, yel
cambio en cualquiera de ellas significa una variacin del estado molecular. Una molcula
poliatmica puede tener adems estados en los cuales existen energas de rotacin y de
vibracin, que aumentan el nmero posible de microestados y, desde luego, la aleatoriedad (o grado de desorden) es ms acentuada. Consideremos que un gas se lleva a condiciones de alta presin y elevada temperatura. Puesto que el anterior es un estado impuesto
a la sustancia, representa una cierta ordenacin. Se encuentra en una condicin en la que
si se le deja sin influencia alguna un tiempo suficiente, pasar a un estado ms probable,
con mayor desorden, hasta que finalmente llegue al estado de inactividad, que es el estado
ms probable de todos (ver el enunciado C, 5.2) el de mxima entropa.
En resumen, el macroestado observado corresponde al microestado que es tan probable
que es el nico que "vemos"; las variaciones a cada lado del promedio son imperceptibles.
En el caso de los dos lados primeramente mencionados, la tirada ms probable es la de
un "7", pero desde luego su probabilidad no es tan elevada como para impedir la observacin de algunas otras, en ocasiones con disgusto. Si tiramos mil millones de dados simultneamente, el promedio total de los "puntos a la vista" sera casi el mismo nmero que
puede decirse con seguridad que tal cantidad observada es el estado macroscpico. No
obstante, mil millones de molculas no se considera una cantidad muy grande (hay 1020,
o ms, de ellas en un puado de sustancia).
Sobre una base microscpica es concebible una infraccin de la segunda ley, pero, hasta
ahora, no se ha descubierto. Maxwell invent un "demonio" o "duende" para evadir
la segunda ley. Imaginemos una caja que contiene un gas dividida en dos compartimentos
por una particin o tabique en el que hay un pequeo orificio con su tapa. El gas est
macroscpicamente a la misma presin e igual temperatura en todas partes. Ahora imagnese
que el "duende" se coloca a un lado del orificio con instrucciones de destaparlo en el
instante que se dirijan a l molculas rpidas y de cerrarlo a las molculas lentas. El resultado
es que la parte de la caja que recibe las molculas ms veloces comenzara a experimentar
un ascenso de temperatura, y en el lado opuesto se tendra un descenso de la misma (una
disminucin de la velocidad molecular media). En su estado ms probable, las molculas
tienen un movimiento desordenado al azar. Por consiguiente, si el orificio se deja sin vigilancia alguna, el mismo nmero de molculas pasar tanto en una direccin como en la otra,
y las energas de las partculas que lo atraviesen sern las mismas en promedio en cada
direccin. Puede ocurrir una desigualdad en el movimiento molecular desde una parte hasta
la otra, y la probabilidad de que este evento ocurra, aumenta a medida que disminuye
la duracin o tiempo de observacin; o sea, en un intervalo muy breve, ms molculas
pueden pasar a la derecha que a la izquierda, pero en un lapso finito esta diferencia no
es observable macroscpicamente. La significacin del "duende" de Maxwell es que podra
haber algn ente en el universo que tenga un poder equivalente de seleccin, lo que resultara
ser una violacin de la segunda ley.
Los empeos del ser humano generalmente estn encaminados hacia la produccin de
disposiciones ordenadas, hacia la minimizacin de la degradacin natural de la segunda
ley, ya sea el sistema, el propio ser humano, una fruta o un vehculo espacial. Una vez que
se ha obtenido una configuracin ordenada, como una mente educada o una planta de

141

Termodinmica

energa elctrica, entonces el sistema debe ser controlado y guiado; es necesario aplicar
esfuerzos para que su declinacin o cambio hacia el estado de inactividad (o muerte) se
desarrolle lo ms eficientemente posible.
5.28

MOVIMIENTO PERPETUO DE SEGUNDA CLASE

Una mquina ideal que infrinja la segunda ley de la termodinmica se llama mquina
de movimiento perpetuo de segunda clase. Por ejemplo, si se puede demostrar que tal
mquina o ciclo produce un trabajo mayor a partir de un suministro dado de energa,
que la parte con disponibilidad, la mquina no funcionar como se pens.
5.29

SUMIDERO DE CALOR

En la prctica, durante un corto lapso la temperatura To de un sumidero trmico es


constante; esto es, la temperatura de un depsito trmico tan vasto como la atmsfera,
que es el receptor final de la energa trmica, no resulta afectada notablemente por
el calor cedido por la totalidad de los sistemas. La To ms econmica es la que naturalmente
est a la mano. Sin la temperatura de descarga To se abate por refrigeracin, habra una
prdida neta porque el trabajo para hacer funcionar el ciclo frigorfico sera mayor que
el trabajo obtenido del ciclo de potencia -como lo asevera la segunda ley. Muchas de
las grandes plantas energticas centrales funcionan con ms eficiencia en invierno que en verano debido a la temperatura ms baja de sumidero disponible naturalmente en la poca
invernal.

5.30 CONCLUSION
En una escala microscpica, el sistema, por ejemplo, un conjunto o ensamble de molculas, es indiferente ante un cambio de estado por interaccin de trabajo o calor. Por ejemplo,
la temperatura de un cierto sistema cerrado de volumen constante puede ser elevada en
una cantidad particular ~T, ya sea por suministro de trabajo (de agitacin) o por suministro
de calor, haciendo que la energa media de las molculas se incremente en la misma cantidad
en uno u otro caso, y los microestados finales son idnticos. Pero los fenmenos externos son significativamente distintos. Si ~T se obtiene por agitacin del fluido, el trabajo
al sistema de entrada no est acompafiado por ningn cambio en la entropa del medio
circundante (haciendo caso omiso de los cambios de entropa que ocurrieron cuando se
produjo el trabajo, en otro sistema). Si ~T proviene de suministro de calor, un cierto
depsito trmico (fuente de calor) experimenta una reduccin consecuente en entropa, lo
cual significa una menor irreversibilidad global, es decir, una profunda desemejanza desde
el punto de vista termodinmico.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
5.1 Se han suministrado 3.60 MJ de calor a
un ciclo de Carnot de potencia que opera entre
900 K Y 300 K. Trace el diagrama TS y determine
(a) el cambio total de entropa durante el proceso
de calentamiento o de enfriamiento, (b) el calor

cedido del ciclo, (e) la evaluacin de dQ, (d) el


cambio total de entropa durante cualquier ciclo.
Resp. (a) 4 kJ/K, (b) 1.20 MJ, (e) 2.40 MJ.
5.2 Un inventor propone una mquina trmica que recibe calor (160 kJ/min) a 800 K. En el
caso de una temperatura de sumidero de 500

--------142

Segunda ley de la termodinmica - entropa

K, l afirma que se obtienen 65 kJ/min de trabajo. Cree usted que tal afirmacin est justificada? Se habr infringido algn principio termodinmico? Explique.
5.3 El acumulador de su automvil cambia calor solamente con un depsito, el medio exterior.
Es el trabajo obtenido de dicho acumulador una
infraccin a la segunda ley? Explique.
5.4 Un refrigerador domstico es un sistema
que recibe trabajo (energa elctrica) y cambia calor con un slo depsito (la cocina, por ejemplo).
Por qu esto no contraviene el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley dado en 5.2(B)?
Explique.
5.5 Demuestre que si repentinamente se descubriera que no es vlido el enunciado de Clausius
de la segunda ley, 5.3, una consecuencia sera
la violacin del enunciado de Kelvin-Planck.
5.6 Demuestre que la expresin ilS Oresulta de la aplicacin de la desigualdad de Clausius
a un sistema totalmente aislado.
5.7 Un ciclo de Carnot de potencia 1-2-3-4 se
ha superpuesto a un ciclo real 1-2'-3-4' (con expansin adiabtica real 1-2' y compresin adibatica tambin real, 3-4'). Ver la figura. Demuestre
la validez de la desigualdad de Clausius dQ/T
;; O aplicndola primero al ciclo de Carnot

T
3

I II

II

4'
2'

1\ \ 2\ \ \ \

I
Problema 5.7

y observando que dQ/T = O, Y luego al ciclo


real y teniendo presente tambin que dQ/T < O.
5.8 Un inventor asevera que no slo ha creado un compresor adiabtico verdaderamente reversible para refrigerante, pero tambin ha inventado una vlvula de estrangulacin que har que
el estado del fluido recorra una trayectoria de entropa decreciente. En consecuencia, aumenta la
capacidad (refrigeracin) de un sistema frigorfico. Refute las afirmaciones de este inventor
especialmente la que corresponde a la accin

de estrangulamiento, aplicando la desigualdad de


Clausius, a un ciclo inverso que emplea tales afirmaciones.
5.9 Un calefactor industrial (que produce una
corriente de aire sobre una parrilla elctrica) utiliza 30 kW' h de energa elctrica para calentar el
aire atmosfrico entrante, desde 10C hasta
48.9C. Calcule la produccin de entropa del sistema de aire y del universo.
5.10 Vapor de agua con h = 2442.6 kJ/kg
fluye a razn de 22.7 kg/s a un condensador que
emplea agua como medio enfriante; la temperatura del vapor es constante y vale 48.9C. El vapor
condensado sale con h = 181.4 kJ/kg. El agua
de enfriamiento (cp = 4.187 kJ/kg' K) entra a
24.4C y sale a 37.8C. Considere el condensador
como un sistema adiabtico con flujo constante
con ilP = O y t:J( = O. Calcule la produccin
de entropa para el sistema, lo = 21.1C.
Resp. ilSp = 9.30 kJ/Ks.
5.11 Se transmiten 500 kJ de calor desde un
depsito trmico A (a 1 000 K) hasta un depsito
B (a 500 K); en cada caso los depsitos permanecen a temperatura constante (ver 1.23). De acuerdo con la segunda ley, cul es el cambio neto de
entropa de los dos depsitos?
5.12 Un sistema de lquido cuya masa es m
kg a temperatura T fue formado reuniendo de
modo adiabtico dos masas iguales del lquido;
inicialmente, una masa estaba a la temperatura
TI y la otra a la temperatura T2. Demuestre que la
produccin de entropa para el sistema (y del universo) es ilSp = mcp (TI + T2)/2(T Ti/2, donde
el calor especfico del lquido es cp' Verifique tambin que ilSp debe ser positivo.
5.13 Una corriente elctrica de 15 A (amperes) fluye continuamente a travs de un resistor
de 30 Q (ohms) que se mantiene a una temperatura constante de 28C mediante una corriente de
aire fresco (inicialmente a 15C) que pasa por dicho resistor. Para cada minuto halle la produccin de entropa (a) en el resistor, (b) en el aire
si su aumento de temperatura es ill = 10C, Y(e)
del universo.
5.14 Determine la disponibilidad energtica de
l kg de masa de agua contenida en un recipiente
cerrado y a una presin de 13.79 bar. Considere
que se halla en los siguientes estados: (a) su temperatura es 427C, (b) es vapor saturado; (e) es
lquido saturado. En todos los casos, el medio
circundante est a Po = 1 atm, lo = 26.7C (ho =
11I. 75 kJ/kg, Vo = 0.231 m3/kg, So = 0.3903
kJ/kgK).
Resp. (a) 818 kJ.

143

Termodinmica
5.15 Determine la razn de la disponibilidad
energtica del hidrgeno a la del aire, estando cada unidad de masa de gas en un sistema cerrado
a p = Po, TI; el medio circundante est a Po, To.
Resp. De 14.24 a 1.0.
5.16 Durante un proceso sin flujo a presin
constante se extraen 787 kJ de calor de 2.27 kg
de nitrgeno, inicialmente a 1378.96 kPa abs.,
427C; las condiciones ambientales son Po =
101.325 kPa, lo = 15.6C. Determine (a) el cambio en la disponibilidad, (b) el trabajo mximo
que el sistema podra realizar inicial o finalmente,
(e) la produccin de entropa por el universo.
5.17 Se cree que un sistema cerrado experimenta un proceso durante el cual su cambio de
entropa es + 100 J/K, en tanto que recibe 55 kJ
de calor de un depsito trmico a 500 K. No existen otros efectos. Determine si este proceso es reversible o irreversible.
bien, podra ser imposible?
5.18 Durante un proceso reversible, un sistema cerrado realiza 50 kJ de trabajo mientras recibe 50 kJ de calor. Exprese si el cambio de entropa
es positivo, negativo, o nulo. D una demostracin tangible.
5.19 Determine la irreversibilidad en cada uno
de los siguientes casos: (a) 200 kJ de calor se transmiten a la atmsfera directamente desde un depsito a temperatura constante que est en las condiciones PA = Po Y 400 K; (b) 200 kJ de calor se
transmiten directamente desde la atmsfera hasta
un depsito a temperatura constante que est a
Po = Po Y 200 K; (e) 200 kJ de calor se transmiten directamente desde un depsito A hasta un
depsito B. En todos los casos.!a atmsfera est
a Po = I atm, 300 K.
5.20 Evale la derivada de la funcin de Gibbs
O = H - Ts y observe que si la temperatura permanece sin cambio resulta que (ap/ aO)T = 1/'t" = P
o sea, la densidad. Esto establece que para un
fluido dado, la pendiente de su isoterma en el plano pO es solamente una funcin de su densidad.
Aplique este concepto a un sistema de agua lquida y vapor de agua en equilibrio a 1 atm, 100C,
y describa los mritos del criterio (AO)p,T ~ O.
Observe que al atm, 100C,la densidad del agua
lquida es 1 600 veces la del vapor de agua.
5.21 En cinco tarjetas se ha escrito un nmero
en cada una: 1,2,3,4 Y 5. Considere que dos de
las tarjetas se exponen sucesivamente. Cul es la
probabilidad de que la suma de los dos nmeros
sea impr? Cuntos microestados estn representados por el enunciado del problema?
Resp. De 3 a 5; 12 microestados.

5.22 Igual que el problema 5.21, excepto que


la probabilidad debe ser la de que la suma sea par.
5.23 Un sistema consiste en dos dados, A y
B, Yluego se tiran stos. Cul es la probabilidad
de que caiga en "8" (suma de los puntos de las
caras que estn hacia arriba)? Cuntos microestados representa este enunciado?
Resp. De 5 a 36; 5 microestados.
5.24 Igual que el problema 5.23, excepto que
la probabilidad es la de tirar un "5" (suma de
los puntos).
5.25 Todas las mquinas termodinmicas reversibles tienen eficiencias idnticas cuando operan dentro de los mismos lmites de temperatura.
Demuestre que si esto no fuera as, resultara una
mquina de movimiento perpetuo de segunda clase. Realice lo anterior seleccionando dos mquinas reversibles asignndoles diferentes eficiencias,
y considerando que la mquina ms eficiente hace
funcionar a la menos eficiente como una bomba
trmica.
5.26 Se est estudiando la produccin de entropa de un sistema gaseoso que interacta con
una fuente de calor de temperatura constante
(Ts). Se utilizan tres gases (H2, N2 YCO2); ver la tabla 1. Considere que la temperatura de la fuente
es 2778 K, que cada sistema gaseoso interacta
independientemente y se calienta a presin constante desde 300 K hasta 2222 K. Explique primero
la variacin de los calores especficos y determine la produccin de entropa del sistema gas/fuente.
Segundo, utilice los calores especficos constantes
de la seccin B 1 Yhalle la produccin de entropa.
Compare los resultados. Escriba un programa para este problema.
UNIDADES

TECNICAS

5.27 Un calentador de agua, trmicamente aislado y de 50 gal, pasa por un ciclo de recuperacin
desde 90F hasta 170F en 30 min; la masa de agua
que interviene es de 415 lb. Determine la produccin de entropa del universo si el calentamiento
se realiza (a) por electricidad, (b) mediante una
fuente de temperatura constante a 840F, siendo
todo el calor recibido por el agua (cp = 1.0
Btu/lboF).
Resp.
(a) 1.873 BtuOR'min,
(b) 1.012
Btu/oRmin.
5.28 Si un gas ideal, cuya ecuacin de estado
es pv = RT (ver 2.21), pasa por un proceso reversible, demuestre que su cambio de entropa es,pecfico entre los dos puntos de estado es

------------------------------------------------------~
144

Segunda ley de la termodinmica - entropia


lis

Cv

In T2/T

+ R

In V2/V

Comience con la expresin para el cambio de entropa dada para la segunda ley, o sea, tJ.S = f rey.

dQ/T.
5.29 De un depsito trmico a temperatura invariable (en el medio ambiente) a 3 OOOFse
transmiten 2 000 Btu de calor a una mquina de
Carnol. La mquina recibe calor a 440F y lo
cede al resumidero a una temperatura de 80F.
(a) Se transmite el calor en forma reversible? Calcule el cambio de entropa del sistema de la mquina que acompafia al proceso de adicin de calor y al proceso de cesin de calor. (b) Cul es
el cambio neto de entro pa del universo en un ciclo? Y de la mquina en un ciclo? (e) Cuando
se ha utilizado todo el trabajo de Carnot producido, cunto vale lisp para el universo? (d) Si el suministro a la mquina es de 2 000 Btu de trabajo
(de agitacin) (sin cualesquiera otros cambios),
cunto vale !::.Sp para el universo?
Resp. (a) 2.222, -2.222 BtuOR, (b) 1.644
Btu/oR, O, (e) 3.124, (d) 2.222 Btu/oR.
5.30 Suponga que 2 moles de oxgeno estn
contenidos en un depsito a 100 psia (7 kgf/cm2
abs.), 500F (260C); el medio circundante se paIla a Po = 14.7 psia, fo = 80F. Determine la disponibilidad energtica del oxgeno. Utilice B 7.
Resp. 2466 Btu (621.4 kcal).
5.31 Se tiene 1 lb (0.454. kg) de aire a 120F
(48.89C) que recibe energa a volumen constante, sin flujo, con un incremento de presin desde
p = 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs) hastap2 = 75 psia
(5.25 kgf/cm2 abs.). Si las condiciones ambientales son Po = 15psia(1.05kgf/cm2abs.)Yfo = 60F
(15.56C), determine el cambio resultante en la
disponibilidad del aire si la energa es (a) calor,
(b) trabajo de agitacin y (e) energa elctrica; la
fuente de calor est a temperatura mnima.
Resp. (a) 160 Btu (40.3 kcal).
5.32 Determine la disponibilidad energtica de
una masa de agua de 1 lb (0.454 kg) que fluye
a 10 pie/s (3.05 mIs); se somete a una presin
de 200 psia (14 kgf/cm2 abs.) y se encuentra en el
siguiente estado: (a) su temperatura es de 800F
(426.7C); (b) es vapor saturado; (e) es lquido
saturado. En todos los casos, la atmsfera del medio exterior est a Po = 14.7 psia (1.029 kgf/cm2
abs.), fo = 80F (26.67C). Compare las respuestas con las del problema 5.17.
Resp. (a) 474.0 Btu/lb (263.3 kcal/kg).
5.33 Si 1 lb de aire se calienta en un proceso
isobrico o de estado estable y de flujo constante

a p = 73.5 psia desde fa = 140F hasta tb =


540F; (Po = 14.7 psia y fo = 40F), calcule (a) su
cambio de disponibilidad durante el proceso y (b)
el trabajo mximo que se puede efectuar cuando el sistema cambia desde el estado a hasta el
estado inactivo.
Resp. [SeccinB 2] (a) 35.335, (b) 92.62 Btu/lb.
5.34 Sale aire de una tobera a 14.7 psia, 740F
y 2000 pie/s, en un ambiente donde Po = 14.7
psia, fo = 80F. Para cada 1 lb/seg, cul es el
trabajo mximo que la corriente de aire es capaz
de producir? !::.P = O. Utilice B 2.
Resp. 137 Btu/seg.
5.35 Un sistema que consiste en 21b de oxgeno recibe calor a una presin constante de 20 psia,
y el estado cambia desde 20 psia y 150F hasta
640F, en un ambiente donde Po = 15 psia y to
= 40F. (a) En el caso de los procesos sin flujo
y de estado y flujo constantes (!::.P = O, !::.K =
O)hasta el estado inactivo, determine la disponibilidad energtica del oxgeno antes y despus del
calentamiento. (b) Cul es el cambio de disponibilidad? Resuelva el problema mediante las tablas
de gas.
Resp. (Flujo constante) (a) 22.5, 113 Btu, (b)
90.5 Btu.
5.36 Vapor de agua saturado a 32C entra a
la cmara de un condensador de tipo de superficie, y sale como lquido saturado a 32C. El agua
de enfriamiento fluye por los tubos del condensador entrando a 15C y a razn de 57.9 kg de agua
por kilogramo de vapor. Determine (a) la temperatura de salida del agua, (b) el cambio en la disponibilidad energtica del vapor, (e) el cambio en
la disponibilidad del agua, (d) la produccin de
entrapa del universo por kilogramo de vapor. Para
el medio circundante, Po = 1.033 kgf/cm2, fo =
10C.
5.37 Un cilindro con su pistn o mbolo sin
friccin contiene 1 kg de agua inicialmente a 7
kgUcm2 abs. y 200C; la atmsfera circundante est a Po = 1.022 kgf/cm2, fo = 27C. Determine
el cambio de disponibilidad energtica; la produccin de entropa del universo y la irreversibilidad
en cada uno de los siguientes casos: (a) el sistema
recibe calor isotrmicamente hasta que su volumen se duplica; la fuente de calor se encuentra
a la temperatura mnima posible (b) el sistema
recibe calor a presin constante hasta que se duplica su volumen; la fuente trmica se halla a la
temperatura mnima posible; (e) igual que en (b),
excepto que el proceso ocurre debido a agitacin
interna en vez de por interaccin trmica.

Termodinmica
5.38 Para cada uno de los siguientes procesos
descritos, un flujo constante de calor de agua a
8.4 kgf/cm2 abs., 260C, entra al dispositivo a baja velocidad y sale a 2.4 kgf/ cm2 abs.; se tiene que
Po = 1.033 kgf!cm2; fo = 4.44C. En cada uno de
los siguientes casos determine el cambio de disponibilidad energtica, la produccin de entropa del
universo y la irreversibilidad: (a) se expande reversible y adiabticamente en una turbina y sale
a baja velocidad; (b) se expande reversible y adiabticamente en una tobera; (e) se expande adiabticamente a travs de una membrana porosa y sale
a baja velocidad.
5.39 Vapor de agua a 456F con un calor especfico cp = 0.6 Btu/lb' R, ha de ser calentado
a 708F en un cambiador de calor utilizando un
gas cuyo cp es 0.24 y su temperatura inicial es de
1500oF. La intensidad constante de flujo del gas
es de 52.5 lb/s, y la del vapor de agua, de 25
lb/s. Calcule (a) la temperatura final del gas; (b)
el cambio de entropa del vapor de agua, el del
gas, y el cambio neto de entropa; (e) el cambio
de disponibilidad energtica y la irreversibilidad
en el cambiador de calor para un resumidero de
calor a 530oR.
Resp. (a) 1185F, (b) tlSp = 1.63 Btu/oR' s,
(e) 1 = 864 Btu/seg.
5.40 Durante la realizacin de un ciclo, 1 kg
de aire recibe calor a presin constante mientras la
temperatura aumenta desde 480C hasta 650C,
en forma interiormente reversible. La temperatura del resumidero natural es de 35C. Determine la cantidad de calor que se puede convertir
en trabajo.
5.41 La temperatura de 5 lb de aire se eleva
desde 200F hasta 500F a presin constante mediante una resistencia elctrica. (a) Cunta energa
se requere? Es reversible este proceso de entrada?
(b) Si la temperatura ambiental es fo = 40F, qu
parte de la energa anterior estaba disponible antes
de que entrara al sistema gaseoso? Y despus de
que entr? (e) Determinar el tlS del sistema de aire,
y el del medio circundante. (d) Cul es la produccin de entropa?
Resp. (a) 360, (b) 360, 135 Btu, (e) ilSg =
0.45, (d) 0.45 Btu/oR.
5.42 Suponga que 1 kg de vapor de agua, hmedo inicialmente a 14 kgf/cm~ abs., calidad
XI = 50070,est comenido en un cilindro con mbolo sin friccin; Po = 1.033 kgf/cm" abs., fo =
15C. Recibe calor (p = e) hasta que la sustancia
se convierte en vapor seco a 315C; el depsito
trmico est a la temperatura constante ms baja

145
posible. (a) Para el proceso, determine el cambio
en la disponibilidad del vapor, la irreversibilidad
y la porcin disponible del claro transmitido. (b)
Si la energa de entrada corresponde a trabajo interior de agitacin en lugar de ser calor, determine
el cambio en la disponibilidad energtica y la irreversibilidad.
5.43 Desarrolle la relacin entre calor y entropia que ocurre durante un proceso irreversible,
a saber,

Jirrev. ds

> Jirrev.

dQ/T.

5.44 Se agregan 50 Btu de calor a 1 kg de oxgeno a temperatura constante. Determine el cambio en (a) la funcin de Helmholtz, (b) la funcin
de Gibbs. (e) Cualquiera de las respuestas anteriores significa algo en especial? (d) Si la temperatura constante es de 330 K Y la temperatura del
resumidero es de 280 K, qu cantidad de calor
est disponible? y qu porcin es no disponible?
5.45 Se expanden 2 lb/s de monxido de carbono a 120 psia, 100F hasta un estado de 15 psia,
100F; lo = 100F, t:.P = O, M = O. (a) Determine el trabajo mximo posible para cualquier proceso entre estos puntos de estado. (b) Cul es
el calor si el proceso es istermico reversible?
Resp. (a) 165, (b) 165 Btu/seg.
5.46 Suponga que 3 lb de aire estn a 100 psia,
1 ooooR. Utilizando la seccin B 2, determine (a)
la funcin de Helmholtz, (b) la funcin de Gibbs.
(e) Si el aire se expande hasta 20 psia y 1 ooooR,
qu trabajo mximo se puede esperar y cul ser
la entropia total del aire?
Resp. (a) -4340, (b)-4134, (e) 331 Btu, 5.188
BtuOR.
5.47 Un sistema que consiste en una mezcla
estequiomtrica de 1 mol de CH4 y 2 moles de O2
a 1 atm y 77F, reacciona produciendo una mezcla de productos de 1 mol de CO2 y 2 moles de
H20 vapor de agua, tambin al atm y 77F. Utilizando la seccin B 11, determine ilS y la cantidad
mxima de trabajo por mol de CH4 que se puede
desarrollar a partir de esta reaccin.
Resp. 344 504 Btu/(mol
CH4),
-1 235
Btu/(mol CH4) R.
5.48 En la seccin 5.26 se vio, como un criterio
de equilibrio para un sistema totalmente aislado de masa constante, que ilSkm ~ O. En estas
mismas condiciones se debe obtener tambin otro
criterio ilEh.m ?; O. Esto indica simplemente que
si un sistema de masa constante est en equilibrio
estable, la energia del sistema debe aumentar, o
permanecer constante, para toda variacin espon-

146
tnea adiabtica posible. Demuestre que estos dos
criterios son equivalentes.
5.49 Aplique el criterio f:.E)S,m ~ Oa un siste-

Segunda ley de la termodinmica - entropa


ma compuesto de una canica que descansa en el
fondo de un tazn, y demuestre que el sistema
se halla en estado de equilibrio esttico.

---

6
EL GAS IDEAL

6.1

INTRODUCCION

A partir de las descripciones anteriores y de la definicin de la ecuacin pv = R T, que hemos


necesitado anteriormente en el estudio, el lector ya tiene una buena definicin de un gas ideal o
gas perfecto. Las consecuencias comprenden ciertas leyes, llamadas "de los gases ideales",
que podramos ahora desarrollar en forma ms compacta, pero como dichas leyes son
tiles en el estudio de los gases perfectos, vale la pena estudiarlas individualmente.
Los estados de equilibrio de las sustancias son definidos por una ecuacin
que relaciona tres propiedades, en general p, v y T, debido a que son directamente
El gas denominado ideal lo es en el sentido de que su ecuacin de estado pv
tan simple que las operaciones matemticas resultan muy sencillas, lo que la
comprensible, mientras se asimilan los conceptos de los captulos anteriores.

de estado
medibles.
= R T es
hace ms

Tal idealizacin no slo es prctica en la ingeniera y en la ciencia, sino que tambin


sucede que muchos gases reales se comportan ms o menos como lo hara un gas ideal.
Todos los gases se aproximan al comportamiento del gas ideal cuando disminuye la presin,
debido a que las molculas se separan cada vez ms, de manera que las fuerzas de atraccin
entre ellas tienden a cero y dichas molculas ocupan una parte despreciable del volumen.
Por lo tanto, se considera como gas ideal a un gas a "baja" presin, pero el calificativo
"baja" debe ser interpretado en funcin de la sustancia. Los gases con las molculas ms
pequeas, monoatmicos y diatmicos, se aproximan en alto grado al comportamiento
del gas ideal; de manera que una presin "baja" para He, H", aire, etc., puede valer
algunas decenas de kgf/cm", pero en el caso de vapor de agua a temperaturas atmosfricas; la presin "baja" es del orden de 0.1 kgf/cm" o menos.
Puesto que no existe una bien definida lnea divisoria para un gas real entre estados
donde se comporta "idealmente" y donde no lo hace de esta forma, en ingeniera a menudo
debe tomarse una decisin con base en la experiencia y el conocimiento prctico. Si las
leyes de los gases ideales dan resultados suficientemente exactos para el objeto, la sustancia
se considera como un gas ideal o perfecto, de otra manera se dice que es un gas no ideal
o imperfecto. En esta etapa, el lector deber aceptar el criterio de la prueba; en la prctica
un enorme nmero de problemas de ingeniera pueden ser resueltos en forma satisfactoria
con la restriccin de gas ideal. siempre que se utilizan valores realistas d~ calores especficos.
147

148
6.2

El gas ideal

LEY DE BOYLE (O DE BOYLE-MARIOTTE)

Robert Boyle (1627-1691), en el curso de sus experimentos con aire, observ la siguiente
relacin entre la presin y el volumen: Si la temperatura de una cantidad dada de gas
se mantiene constante, el volumen de ste vara en razn inversa a la presin absoluta
durante uni:ambio de estado cuasiesttico (ley de Boyle)* . En forma matemtica, si un
gas est en una condicin representada por el estado 1, figura 6/1, y experimenta un cambio
de estado a temperatura constante (proceso isotrmico) hasta el estado 2, entonces
PI
V2
(6-1) - = P2

o bIen

VI

P2 V2

o bien

PV

VI

[LEY DE BOYLE,

T =

o bien

pv =

e]

aplicable a una masa particular en dos estados de equilibrio cualesquiera 1 y 2, donde


e es una constante en sentido genrico (decimos que cuando T = e, entonces pv = e;
pero T:f. pv), y la ecuacinpv = e, por ejemplo, representa una familia de curvas, habiendo
una curva diferente para cada constante distinta.

+-~2

Fig. 6/1.
Ley de Boyle. La ecuacin de la curva en el plano pV es pV = e,
o bien, pv = e, una hiprbola equiltera. Un punto como 1 es un punto de estado.
La curva que une 1 y 2 es la trayectoria del punto de estado cuando la condicin
de la sustancia vara, o sea, experimenta un proceso.

6.3

Vl~T=C

P2

LEY DE CHARLES (O DE CHARLES-GAY-LUSSAC)

Aproximadamente cien aos despus del descubrimiento de la ley de Boyle, dos investigadores franceses, Jacques A. Charles (1746-1823) y Joseph L. Gay-Lussac (1778-1850), cada
uno de ellos sin conocimiento del trabajo del otro, descubrieron la ley que generalmente se llama
slo ley de Charles. Esta ley se expresa en dos partes, una para un proceso a presin
constante y otra para un proceso a volumen constante. En el caso de dos estados de
equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa particular y para los cuales la presin es la misma
(6-2)

o bien,

TI

VI

T2

= -

T
- =
V

o bIen,

V2

[LEY DE CHARLES, P

.
o bIen,

T =
v

e]

Para dos estados de equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa particular y para los cuales
el volumen es el mismo,
(6-3)

o bien,
[LEY DE CHAR~ES,

o bien,

T
p

V = C]

Edme Mariotte, fsico francs, descubri independientemente este mismo principio, casi al mismo tiempo que
Soyle. Por consiguiente, aunque a Mariotte se le debe igual crdito por el descubrimiento, la ley suele llamarse
simplemente "ley de Soyle" .

Termodinmica

149

donde las temperaturas T son necesariamente temperaturas absolutas. Se ve que estas ecuaciones corresponden a lneas rectas (y = Cx), figura 6/2, que pasan por el origen y su pendiente vale C. Este sera el origen para todos los gases ideales, pero las curvas para gases
reales solamente se aproximan al origen cuando se reduce la presin, y adems, los gases reales experimentan cambios de fase a bajas temperaturas. Los experimentos con gases
casi perfectos proporcionan un indicio al cero absoluto de temperatura para gases ideales.
T

T
V2

~l

"

/ ///

/'

P2

TI

T2

,,//

j'

/ //

//"

/"
;rr'
"

T2

Fig. 6/2.
Ley de Charles. En (a) la lnea 1-2
representa un proceso a presin constante Osobrico) de un gas ideal, mostrado en el plano
TV, En (b), la lnea 1-2 representa un proceso
a volumen constante Osomtrico) en el plano Tp.

11

(a)

(b)

Por ejemplo, la pendiente de la recta en la figura 6/2 (a) es


(a)

TI -

T2

Vi -

V2

AT = ~

AV

Datos experimentales para la sustancia aire a p


especfico es V2 = 12.39 pie3; a ti = 100F,
(b)

= C

= 14.696 psia son: a


Vi

= 14.1

100 - 32

C=~
Vi -

(e)

AV

v2

14.1 - 12.39

pie3

t2 = 32F, el volumen
Luego entonces

= 39.76

T = Cv = 39.76v

Esta es la ecuacin de la recta de la figura 6/2 (a) para el caso del aire y los datos anteriores.
Por consiguiente, la temperatura absoluta correspondiente a 32F (siendo V = 12.39), como
se calcul para este estado, es T = (39.76) (12.39) = 492.6 abs., una estimacin burda
de la temperatura absoluta en la escala Fahrenheit correspondiente al punto de congelacin del
agua, 32F. Con volmenes medidos ms precisamente podramos haber obtenido una mejor
respuesta. Si los datos.. para algn otro gas se utilizaran como antes, se debe hallar
un punto cero absoluto ligeramente distinto. En consecuencia, podemos tener tantas escalas
absolutas de gas como gases se consideren. Sin embargo, la extrapolacin hasta la presin
cero y empleando una tcnica ms refinadal1.7i]con un gas de mayor grado de idealidad (helio
a baja presin) hallamos que 32F equivalen a 491.69R, que es la temperatura termodinmica. Ya hemos expresado que la temperatura del gas ideal y la temperatura termodinmica
son lo mismo (Captulo 5). Por lo tanto, de ahora en adelante, la llamaremos simplemente
temperatura absoluta.
6.4

LEY DE AVOGADRO

Un fsico italiano, Amadeo Avogadro (1776-1856), expres que: Volmenes iguales de


todos los gases ideales a presin y temperatura particulares contienen el mismo nmero
de molculas. Este enunciado es estrictamente cierto slo para un gas ideal.
El nmero de molculas en un mal de cualquier sustancia es una constante NA, denominada nmero de A vogrado, que representa una conclusin lgica. La masa molecular (o

150

El gas ideal

molar) M es proporcional a la masa m de una molcula, o sea MxlMy = mxlmy, tomando como ejemplo cualesquiera sustancias X y Y; o bien, Mx/mx = Mylmy = Mlm = ~
= 6.0225 x Hy3gmo-.
Volviendo a la ley de Avogadro, podemos escribir para dos gases cualesquiera X y Y,
cuando cada uno est ocupando el mismo volumen a las mismas P y T:
Mx = Px =
My
py

(a)

Vy

o bien

Vx

Puesto que los gases ideales X y Y han sido elegidos al azar, el producto Mv es el mismo
para todos los gases y recibe el nombre de volumen molar v = Mv. Los siguientes nmeros
indican cmo varan los volmenes molares en el caso de gases reales, todos considerados
ap = 1 atm y t = OC: H2,1O.17m3;He,1O.16m3;C02,1O.09m3;amonacoNH3,10.01M3.
6.5

LA ECUACION DE ESTADO

Podemos utilizar dos cualesquiera de las tres expresiones para las leyes de Boyle y de
Charles para deducir la ecuacin del gas ideal, que es ms o menos la evolucin histrica.
Para dos estados cualesquiera 1 y 2 (ver figura 6/3), imaginmoslos unidos por la isobrica
l-a y la isomtrica a-2, y apliquemos la ley de Charles como sigue (va = v2, Pa = PI):
. (a)
Va

T2Ta
TI

VI
Pa
= Ta
T2 (;:)
TIC:)

O bien
o bien
Ta = T
(;:) ==
TC:)

[p
Cl
[v == Cl

Igualando los dos valores de ~ y reuniendo las literales de igual subndice, se obtiene
(e)

PIv
TI

P2V2
T2

una constante

Puesto que una relacin anloga se podra deducir para cualquier otro par de puntos al
azar (como 1 y 3, Plv/T
= P3v/T3) es posible generalizar y decir que pvlT debe ser una
constante para un gas ideal particular. Considerando P, v y T en unidades coherentes se
determina el valor de la constante R, que se denomina constante especfica de un gas,
o simplemente, constante del gas.
(6-4A)

pv = RT

P = pRT

pV = mRT
p
,

111

--\
J

I - -..

bl

...

'-<52

03
Los estados de equilibrio 1 y 2 estn localizados al azar (tambin
Fig. 6/3.
el 3); la trayectoria 1-b-2 es cualquiera; para 1-a, p = C; para a-2, v = C.

Termodinmica

151

donde p = l/v = densidad y V = mv para m unidades de masa. Si ambos miembros


de pv = RT se multiplican por M, se tiene
(d)

R = MR = p(Mv) = pv

Puesto que Mv = v vara inversamente con la presin p (ley de Boyle) y directamente


con la temperatura T (ley de Charles), y puesto que Mv es igual para todos los gases ideales,
se deduce que el producto MR es tambin el mismo para todos los gases perfectos. A
la constante R se le llama constante universal de los gases ideales y sus valores aceptados
son, por ejemplo,
(e)

R = 1 545.32 pie'lbf

lbmoloR

R = 1 545.32
778.16

1.9859~
lbmoloR

En unidades mtricas se tiene R = 1.9859 kcal/kgmol' K = 1.9859 cal! gmol'~' Se utilizan


por lo general los valores de 1 545 Y 1.986. Ver en la seccin B 38 valores de R en diversas
unidades. La ecuacin de estado en el caso de moles de sustancia es
(6-4B)

pv = RT

pV = nRT

donde n es el nmero de moles en el volumen total, V = nv.


Un gas ideal se define como aquel que sigue la ecuacin (6-4) y tiene calores especficos
constantes; ciertamente, es la sustancia expansible ms fcilmente manejable. Se dispone
cada vez ms de tablas de propiedades de gases que toman en cuenta la variacin del calor
especfico. Disponiendo de tales propiedades, 6.15, la razn principal de utilizar valores
constantes de calor especfico es la simplificacin, a menos que en realidad sean muy aproximadamente constantes o que algunos principios de la termodinmica hayan de ser presentados en su ms simple forma. Un gas que cumple la ecuacin pv = RT pero cuyos valores
especficos varan, podra ser considerado como un gas ideal ligeramente imperfecto. Dejaremos que el contexto indique si los calores especficos se consideran variables o no,
o bien, se indicar as concretamente.
6.6

LA CONSTANTE DE GAS

El valor de R para cualquier gas se puede determinar apartir de observaciones experimentales precisas de valores simultneos de p, v y T. Ver en la seccin B 1 otros valores.
Considerando las unidades de R, podemos escribir que

(a)

R -+ (unid. presin)(unid. volumen/unid. masa)


(unid. temperatura absoluta)

Por lo tanto, R podra calcularse segn cualquier combinacin de unidades correspondientes


a las dimensiones indicadas. Desde otro punto de vista, puesto que la unidad de pv es
una unidad de energa [(kgf/m2)(m3/kg)
= kgf m/kg] entonces
(b)

(unid. energa)
R-+---------------(unid. masa)(unid. temperatura absoluta)

152

El gas ideal

que podran ser kcal/kg' K (seccin B 1). Observe que con las unidades tcnicas se tiene
la unidad de fuerza en el numerador y la unidad homnima de masa en el denominador. En todos los casos, las unidades deben ser racionalizadas.
Puesto que R se considera una constante de gas ideal y el valor aceptado de R es 1 545.32,
las constantes de gas en la seccin B 1 se calculan por la expresin 1 545.32/M, donde
M es la masa molecular.
A nivel molecular la constante de gas R para 1 mol dividida entre el nmero de molculas
NA en un mol da
(6-5)

x=--R

8.3143 X
6.02252 X

107
1023

-16

1.38054

10

erg
K. molcula

que es la constante de gas por molcula, valor que se llama constante de Boltzmann y es
fundamental en la ciencia. Esta constante ya se ha utilizado (1.17); R = 8.3143 J/gmol' K,
o bien, 8.3143 x 107 erg/gmolK. Asimismo, x = 1.38054 X 10-23 J/Kmolcula.
_ Dos valores adicionales de R que se emplearn extensamente son R = 1.9859Btu/lbmol' R y
R = 8.3143 kJ /kgmol' K (que corresponde al SI).
6.7

LEY DE JOULE

Joule, utilizando un experimento realizado primero por Gay-Lussac, coloc en agua dos
recipientes de cobre A y B Yllev a cabo el experimento indicado por la figura 6/4. Por medio
de los instrumentos disponibles en su poca, Joule not que la temperatura del agua que
rodeaba los depsitos era la misma despus que antes de la prueba, una observacin sencilla
que conduce a una deduccin importante.

Fig. 6/4.
Experimento de Joule. El recipiente A contiene aire a 22 atm,
y el B del mismo volumen est al vaco; todo el interior del sistema trmicamente aislado se halla en equilibrio trmico. Despus de que se abri la
vlvula y el gas qued en reposo, se midi la presin y result ser de 11 atm.

Existen varios hechos a examinar. Primero, ocurri un flujo momentneo de aire que
dio lugar a trminos de energa caractersticos del flujo, pero el gas estaba en reposo en
los estados inicial y final. Segundo, puesto que no exista ningn medio por el que la energa
pudiera sali'r del sistema como trabajo, W = O. Tercero, como la temperatura del agua
era la misma, la conclusin es que no ocurri ningn paso de calor del aire al agua o del
agua al aire, Q = O. Cuarto, la temperatura del aire en el depsito A deba haber dis'minuido, puesto que el aire en l, en cualquier momento durante el flujo, estuvo realizando
trabajo al impulsar la masa hacia B (7.25). La temperatura del gas en B experiment
una elevacin debido a que se realiz trabajo sobre l. Sin embargo, cuando estos efectos
de corta duracin se equllibran trmicamente otra vez, la temperatura del aire en los depsitos debe ser ms o menos la misma que al comienzo, ya que de otra manera, debido a
la diferencia de temperatura, tendra que haber existido una transmisin neta de calor.

153

Termodinmica

De la ecuacin de energa para el caso de A y B se tienen, ilU = Q - W = O. La


presin y el volumen variaron, pero la energa interna no cambi; esto es, (au/avh = O
Y (au/aph = O. En consecuencia, concluiremos con Joule que la energa interna de este gas
no era funcin de la presin o el volumen. Sin embargo, puesto que la temperatura no
sufri variacin, Joule dedujo que el cambio de energa interna de un gas ideal es funcin
solo del cambio de temperatura, u = u(T), que es la ley de Joule. Este cientfico se percat
de las incertidumbres del experimento, incluyendo no slo los fenmenos de flujo, pero
probablemente el hecho de que como la masa del recipiente y el agua era mucho mayor
que la masa de aire, un pequeo cambio en la temperatura de ste podra no haber sido detectado por la temperatura del agua. No obstante, la ley puede ser confirmada matemticamente ahora en el caso del gas ideal [esto es, (au/avh = O];ver ecuacin [(11-24), 11.16];
Y todos los gases cumplen ms o menos la ley de J oule cuando su presin disminuye.
6.8

CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL

De acuerdo con la ley de Joule, en que ilu es una funcin de la temperatura solamente,
ahora se suprimir la restriccin de volumen constante de la 2.19 y escribiremos
(6-6)
Cy ==

du
dT

du =

Cy

dT

u =

(T
Jo

Cy

dT =

(T
Jo

Cy

(T) dT

[SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO]

Si es permisible emplear un Cy constante, ilu = ciT2 - TI)' Si se utiliza un valor apropiado


de Cy, tambin tenemos que u = cyT, de la integral anterior, que puede considerarse como la
energa interna media desde un valor de referencia de OOR. Algunas veces se usa u = cJ,
que se considera desde una referencia de OF.
En forma semejante, de la ecuacin (2-23),
(6-7)

Cp

= dT
dh

dh = cp dT

h =

(T
Jo

cp dT =

(T
Jo

cp (T) dT

[SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO]

Cuando cp es constante, ilh = CiT2 - T). Para un valor apropiado de cp' se tiene que h =
cpT (o bien, h = cpt desde una referencia de OF). Si valores instantneos de cp, Cy se utilizan
en esta forma, los valores correspondientes de h y u son algo altos, pero el resultado es
a menudo una conveniente primera aproximacin.
De la definicin de h == u + pv y pv = RT, tenemos que h = u + RT para un gas
ideal, y dh = du + RdT. Usando las ecuaciones (6-6) y (6-7) en esta expresin se obtiene
(6-8)

Cp dT

Cy

dT + R dT

o bien,

cp

Cy

+ R

la ecuacin del 2.22 se repite aqu por conveniencia. Puesto que k


cp = kcy en la ecuacin (2-31) y se obtiene
(6-9)

y-k-l

cp

Cp/Cv,

se emplea

kR
= k _ 1

r.

....

154

El gas ideal

pero ya que k vara cuando lo hacen los calores especficos, estos valores de Cy y cp se aplican en general a estados particulares,
o bien, son valores medios apropiados.
Como cp'
cv y R deben tener las mismas unidades, utilice valores adecuados de R/ J dados en la seccin
B 1 para resolucin de problemas tpicos. Cualquiera de las ecuaciones anteriores es apropiada para la unidad mol;
(a)

du =

Cy

dT

u = CvT

Cy-_

(b)

dh = Cp dT
R

k-l-

donde el valor numrico de R se considerar


Btu/lbmol' R, como es usual.

Cp--

h = CpT
kR
k - 1

igual a 1.986 kcal/kgmol'

K, o bien,

1.986

6.9 Ejemplo
Un gas inicialmente a PI = 517.2 kPa abs. y VI = 1421 experimenta un proceso hasta tener los
valores de P2 = 172.4 kPa abs. y V2 = 2741, durante el cual la entalpia disminuye en 65.4 kJ. Los
calores especficos son constantes, cy = 3.157 kJ/kgK. Determine (a) tJ.U, (b) cp y (e) R.
Solucin. Puesto que no sabemos la naturaleza del proceso, debemos considerar diversas relaciones
bsicas. Para determinar f:.U, normalmente se utiliza tJ.U = mcy tJ.T. Podramos eliminar Thaciendo
uso de T = pV/mR, pero no conocemos ni m ni R. En consecuencia, recurriremos a otra relacin
tJ.H = f:.U + tJ.(pV).
(a) Siendo una disminucin, tJ.H es negativa:
tJ.H

= -65.4 =

tJ.U

+ [(142.4)(274) - (517.2)(142)]

f:.U - 26.2

tJ.U = -65.4

+ 26.2 = -39.2 kJ

(b) De las ecuaciones (6-6) y (6-7) se observa que


tJ.h
cp
-65.4
_
=_
= k = __
= 1.668
-39.2
tJ.u cy
(e) De la ecuacin (2-31) se tiene

R =

cp -

cy

5.26 - 3.157

2.103 kJ/kg'K

= (1.668)(3.157) = 5.26 kJ/kg' K.

donde

cp

6.10

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

kcv

John Dalton (1766-1844) fue quien enunci primero que la presin total Pmdeunamezcla de gases es la suma de las presiones que cada gas experimentara al ocupar l solo
el recipiente con el volumen Vmy la temperatura Tmde la mezcla - pero esta ley tambin
resulta ser estrictamente

cierta slo en el caso de gases ideales. Si

Po' p,

Y Pc representan,

Termodin.mica

155

respectivamente, las presiones individuales de los gases mezclados A, B,


tes de una mezcla, la ley de Dalton expresa que
(6-10)

Apliquemos

pV

Pm

Pa

[Tm

Ta

nRT

Pb

Tb

+ ... =

Pe

V;1=

Te

e para i componen-

Ep

Va=

Vb=

Ve]

a un gas individual y a la mezcla; por ejemplo,

(a)

PaVm

noRTm

PmVm

nmRTm

[nm

= 7n;]

donde n es el nmero de moles. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones resulta
Po Vm
PmVm

(b)

noRTm
nmRTm

o bien

Pa
Pm

!!E....

Xo

nm

donde Xo se denomina fraccin (o porcentaje) molar o volumtrica del gas A (es la fraccin
del volumen total Vm que el gas A ocupara si estuviese separado de los otros gases en
las condiciones de Pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideales, la presin parcial
del componente i de la mezcla es la fraccin volumtrica multiplicada por la presin total Pm:
(6-11)
6.11

p = X;Pm

donde

EX;

= 1

EXPERIMENTO DE JOULE-THOMSON

A fin de obtener datos ms precisos que los proporcionados por el experimento de Joule
indicado en la figura 6/4, Joule y William Thomson (lord Kelvin, 8.5) idearon en 1853
el famoso experimento del tabique poroso esquematizado en la figura 6/5. Este consista
en un tubo aislado trmicamente en el que se tena una especie de tapn o tabique poroso
que ofreca resistencia considerable al flujo, de modo que podra causar una reduccin
de presin relativamente grande desde p hasta P2' Al analizar las diversas energas, concluiremos que Q = O, W = O, f:J.p = O Y la intensidad de flujo es baja, de modo que
K es pequea y, virtualmente, f:J.K = O. Como en el caso de las energas restantes, hallamos
que u + pv atraviesa la frontera 1, y U2 + P2V2 cruza la frontera 2, es decir, por la conservacin de la energa, h = h2, pero el proceso es irreversible y sus detalles son indefinidos. Esta clase de proceso, como el de la apertura de un grifo de agua y cuando se deja fluir
libremente sta, se denomina proceso de estrangulacin cuando se trata de unflujo constante.
Siempre que un fluido escurre en forma no controlada desde una regin de alta presin hasta
una regin de baja presin sin efectuar trabajo, se dice que experimenta un estrangulamiento,
pero no se trata de un proceso de estrangulacin como se defini con anterioridad (con
flujo constante).

Pared adiabtica

Fig. 6/5.
Experimento de Joule- Thomson. Flujo constante; las propiedades corriente arriba y corriente abajo p, t, etc., se mantienen constantes
en las fronteras 1 y 2, donde la turbulencia de cualquier clase tiende a cero.

156

El gas

ideal

Puesto que h = h(T) para un gas ideal, ecuacin (6-7), no sera de esperar diferencia
alguna entre las temperaturas T y T2 si se trata del flujo de un gas ideal. Sin embargo, aun
para gases muy aproximadamente ideales, Joule y Thomson hallaron una diferencia. De
hecho, resulta que un gas tiene un punto de inversin
figura 6/6; se tiene en el caso
del aire que t2 < tI' como por ejemplo, td < te' figura 6/6. Pero encontraron tambin que
la temperatura del hidrgeno aumentaba, t2 > t; por ejemplo, tb > ta Desde luego, la curva
abcd no es vlida para H2 y aire; esto quiere decir que alas temperaturas atmosfricas usuales
o algo as, el estado de H2 est por fuera de su punto de inversin, en tanto que en el caso
del aire queda por dentro. La curva isentlpica (o de entalpia constante) es simplemente
el lugar geomtrico de todos los estados con la misma entalpia, y no corresponde a un proceso.

l,

Gas ideal

f
h

Curva jsemlpica.

Fig. 6/6.
Curvas isentlpicas. En el caso de un gas ideal ef, Te = TI as
como he = hl. Tratndose de un gas real abcd, I es el punto de inversin.
En un estrangulamiento desde a hasta b, la temperatura aumenta; en un
proceso semejante desde c hasta d, la temperatura disminuye.

ha=hb=he=hd
Linea de una familia de curvas

El descubrimiento de Joule-Thomson es que tratndose de gases reales, h y u son funciones de la presin, y el coeficiente de Joule-Thomson .t = (aT/aph, que es el cambio de
la temperatura con respecto a la presin cuando la entalpia es constante (dh = O), ha
llegado a ser una medida del grado de apartamiento de un gas con respecto a la sustancia
ideal. Este experimento tan sencillo, junto con las relaciones matemticas de la termodinmica (Captulo 11), proporciona una asombrosa cantidad de informacin ( 11.19).
6.12

TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La teora cuntica y la termodinmica estadstica indican que la entropa de una sustancia


pura tiende a cero a medida que la temperatura se aproxima al cero absoluto; s -+ Ocuando
T -+ O para cualquier proceso. Este punto ha sido tan intensamente investigado durante
este siglo que un enunciado escueto de la tercera ley de la termodinmica es como sigue:
en el cero absoluto, la entropa de una sustancia pura (en equilibrio a O K) en alguna
forma cristalina "perfecta", vale cero. * Esta leyes el resultado de muchas investigaciones,
especialmente las realizadas por Einstein, Nernst (cuyo teorema del calor fue quiz el primer
TABLA

111

Entropa absoluta de algunos gases

Los valores de SO a 1 atm y 25C (77 F) en kcal/kgmol'


K = call gmol' K = Btu/lbmol' R.
En la seccin ~ 1 se tienen las masas moleculares; y en la B 11 se presentan ms entropas
absolutas.

Argn,
Cloro,

36.983
53.298

Flor, 48.6
Helio, 30.126

Hidrgeno,
Nen,

31.208
34.948

* Este enunciado ha recibido muchas objeciones. Quiz la inferencia ms apropiada de las evidencias es que
el cambio de entropa durante un proceso isotrmico tiende a cero cuando la temperatura tambin tiende a
cero; Imr_ o (oslov)r = O Y Imr_ o (osloP)r = O.

157

Termodinmica

enunciado formal), Boltzmann y Planck. Se deduce que todas las sustancias como existen
realmente tienen entropas positivas finitas.
Se dispone de valores numricos de entropas absolutas para muchas sustancias; a menudo, se dan solo valores en un estado estndar como SO en la tabla
y en la seccin
B 11 del Apndice. El estado estndar ms r.omn para este objeto es pO = 1 atm y
tO = 25C (77F).

III

6.13

ENTROPIA DE UN GAS IDEAL

Si un cambio de estado de un sistema se produce irreversiblemente, como en la trayectoria


punteada l-b-2, figura 6/7, se puede hallar el cambio de entropa a partir de la definicin
de esta cantidad en trminos de un proceso reversible (As = J dQIT) considerando una
lnea de proceso reversible entre los estados. Tal trayectoria puede consistir en una serie
de prcesos interiormente reversibles (Captulo 7), tal como l-d-2, figura 6/7. Sin embargo,
en el caso del gas ideal podemos utilizar la ecuacin (4-14) o la (4-15) y pv = RT, Y
obtener ecuaciones que de manera automtica fijen la trayectoria. En la ecuacin (4-14)
sustituyamos Rlv = plT.
ds = du + p dv

(a)

dT
R dv
c-+-T
v

[CUALQUIER SUSTANCIA]

[GAS IDEAL]

La forma para gas ideal puede ser integrada con una J(T) para
con un valor constante apropiado:

As=

(6-12A)

---+

T dT

J2Cv(T)

= J(T)]

[cv

n-

R1

As

T2

Cv

V2
VI

ln-

TI

cv

de la tabla 1, o bien,

V2

+ R In -

VI

[cv CONSTANTE]

Observe que es necesario que s, cy y R estn en las mismas unidades. Ahora que tenemos
el cambio de entropa en (6-12A) especficamente en trminos de funciones de punto, esto
demuestra, por lo menos en el caso de un gas ideal, que la entropa es tambin una funcin
de punto, como se afirm anteriormente. De la ecuacin (6-12A) vemos que si V =
con Cv constante, entonces As = cv In (T/T); si T = e, as = R In (V/VI)' Un significado fsico
claro de la ecuacin (6-12A) viene dado en la figura 6/7.

T
h
o bien,
/{
P

Sa

~'

S1 ---:
S

=c

Fig. 6/7.
Cambio de entropa. La escala de las ordenadas puede
ser para h y u, as como para T, en el caso de gases ideales solamente.
Observe que el trmino c)n (T2IT,) de (6-12) evala el cambio a lo largo de una trayectoria 1-a interiormente reversible v = C, y que el
trmino R In(v2Iv,) la evala a lo largo de una trayectoria a-2 interiormente reversible T = C; la suma algebraica es .:ls = 52 - 51' En la
ecuacin (6-13) el trmino, cy In (T2IT,) o bien, .:lep, evala el cambio
a lo largo del proceso 1-e cuasiesttico p = C; R In (p2Ip,) evala
el e-2, siendo el cambio neto 52 - 51 de nuevo .

""""Il

158

El gas ide"l

En forma semejante, a la ecuacin (4-15) y a vlT = R/p, tenemos


(b)

ds

dh _ v dp
T
T

dT _ R dp
PT
P

[CUALQUIER SUSTANCIA]

(6-13A)

[GAS IDEAL]

I.i.s
l.i.s

)1f2cp(T)

[cp

T dT

_ R In p
P2

C
p

In T2

_ R

In P2
p

[cp CONSTANTE]

= j(T)]

cuyo significado fsico se explica en la figura 6/7. Esta ecuacin generalmente es ms til
que la (6-12) debido a que las presiones son ms fciles de medir que los volmenes. Adems,
se dispone en las publicaciones tcnicas, de valores tabulados para algunos gases de la integral.

(6-14)

c/>=

)0rrcp(T)

de donde

dT

integrales que tienen en cuenta la variacin del calor especfico. Utilizando el smbolo
como en la ecuacin (6-14) se obtiene

c/>

(6-13B)
Recordemos que -lag AIB = + lag BI A, Y In N = lag. N = 2.3 10gION. Como en los
ejemplos anteriores, las ecuaciones precedentes pueden ser interpretadas tambin para 1
mal de una sustancia pura;
(6-12B)
-.1S

(6-13C)

l.i.c/>- R

lnP2

donde en (6-12) y (6-13) los volmenes deben estar en las mismas unidades y las presiones
se hallarn tambin en las mismas unidades.
La entropia absoluta s~para un estado 1de un gas ideal es alguna entropa absoluta conocida, como SO en el estado estndar, ms el cambio de entropa l.i.s desde el estado conocido
hasta el estado 1. Empleando la ecuacin (6-13) sin sus subndices, se obtiene
(6-15A)

SI
a

I.i.s

SO

-fT1Cp
T'

TdT

R In p
pO

donde el superndice indica una propiedad en un estado estndar. Puesto que la presin
de estado estndar es casi siempre la presin atmosfrica normal pO = 1 atm, podemos
expresar la presin particular p en atmsferas, utilizar l.i.c/>y obtener
(6-15B)

Termodinmica

J59

Si qo = so, como se tiene en las Gas Tables de Keenan y Kaye* (excepto en las tablas
correspondientes a las mezclas, 6.15), esta ecuacin ser (ver 6.15 en lo que respecta
a las Tablas de Gas)
s: =

(6-16)

q -

R lnpatm

[SOLAMENTE CUANDO qo

SO]

La ecuacin (6-15) o la (6-16) pueden emplearse en el caso de una unidad de masa o un


mol. Es esencial solamente que s, q y R estn en las mismas unidades. Para determinar
el cambio de entropa durante un proceso qumico, se debe utilizar un valor de referencia
comn para todas las sustancias que intervienen, y el nico es el que corresponde a la
tercera ley ( 6.12). Tambin, cuando varan las masas de los sistemas, puede ser necesario
trabajar a partir de un valor cero de referencia.
6.14

Ejemplo-Mezcla

irreversible de gases

Se dan 2 moles de hidrgeno y 2 moles de oxgeno, cada uno ap = 4 atm y 100F (32C), separados
por una membrana, como se indican en la figura 6/8. Si la membrana se rompe y los gases se difunden
mezclndose, cul es el cambio de entropa del sistema si los gases se comportaran como ideales?
El sistema est aislado trmicamente.

Fig. 6/8.
Difusin irreversible.
aplicables en este caso.

Membrana

Las ecuaciones

(6-12) y (6-13) son igualmente

Solucin. Estando reunidas molculas iguales, existir un cierto orden en su posicin. Cuando
se difunden los gases O2 y H2' es muy improbable que las molculas de estos gases mezclados se separen
por s mismas hasta ocupar los espacios que las alojaban originalmente; en consecuencia, el proceso
es irreversible. Sin embargo, slo es necesario tener definidos los estados de equilibrio inicial y final.
Puesto que estos gases estn a la misma temperatura al inicio y como ninguna cantidad de energa
entra o sale, la energa interna y l temperatura permanecen constantes. Con 2 moles de cada gas
a las mismas p y T, se tiene que VA = VB (ley de Avogadro). En consecuencia, cuando H2 ocupa
el volumen total, su presin es P2 = p V! V2 = p VA/(VA + VB) = p!2 = 2atm (ley de Boyle). Mezclado con el O2 la presin del H2 es an de 2 atm (ley de Dalton). Mediante el mismo razonamiento los
cambios de presin y de volumen del 02 son los mismos. Luego entonces, de la ecuacin (6-13) se obtiene

tli =

T2
Cp In - TI

= 0-

P2

R In -

PI

1.986 In 2/4 = 1.986 In 2 = + 1.376 Btu/mol' R

para cada gas. El incremento total es (4)(1.376) = 5.504 Btu/oR para 4 moles de mezcla. La masa
total de esta ltima es (2)(32) + (2)(2.016) = 68 lb; as mismo, As, = 5.504/68 = 0.81 Btu/oR'lb
(relativamente a la mezcla).

* Cuando <1>0 (77F) en las Tablas de Gas SO en la seccin B "


de atribuirse a distintos datos fundamentales.

no concuerdan

exactamente,

la diferencia ha

160
6.15

El gas ideal
TABLAS

DE GAS

Las propiedades tabuladas de los gases (y de otras sustancias) ahorran muchsimo tiempo. Tales propiedades para algunos gases a baja presin se dan en las secciones de la B
2 a la B 10, extractadas de las Gas Tables de Keenan y Kaye. Ver tambin las publicaciones
sealadas con los nmeros del 0.1 al 0.32. Puesto que en estas tablas se toma en cuenta
la variacin de los calores especficos, se obtienen mejores respuestas sin el trabajo laborioso
de la integracin de ecuaciones con calor especfico (tabla I). Al utilizar un conjunto de
tablas o un diagrama, siempre hay que obser,var las unidades. En el caso del aire, B 2,
se dan propiedades especficas (para 1 lb); en las otras tablas de gas, las propiedades son
para 1lbmol (smbolos testados con raya: :, U, ;;). Tratndose de masas moleculares conocidas (B 1) y de otras tablas, se puede convertir de libras a moles o viceversa. (RECOMENDACION: Si se est utilizando regla de clculo, hgase la conversin despus de la resolucin
del problema, si es posible y si la conversin es necesaria, de modo que el nmero de
cifras significativas
dadas en las tablas no se pierde al restar.) Las entalpias y las energas
internas son valores seudoabsolutos, y se calculan por
u

(a)

==

h - pv
J

==

h -RT

donde la integracin es desde la temperatura del cero absoluto hasta T. Por lo tanto, el valor
de J cpdT entre los lmites de 1 y 2 es simplemente la diferencia de los valores que se leen en
la tabla, h2 - h. Todos los otros smbolos de las tablas representan funciones de punto
tambin.
El smbolo cf>,;;, llamado funcin de entropa, est definido por la ecuacin (6-13), cf>(T).
Los autores expresan que cf>se calcula a partir de un cero arbitrario a temperatura To,
tomando en cuenta el hecho de que cp ~ O cuando T ~ O. Si los valores de cf>en las Tablas de Gas se comparan con valores publicados de entropas absolutas en el estado estndar,
se halla que son ms o menos los mismos. Por consiguiente, probablemente es ms seguro
utilizar cf>como la entropa absoluta a 1 atm y la temperatura para la cual se selecciona
cf>-excepto a partir de la tabla de valores del aire. En la tabla de aire, cf> + 1 es cercano
a sabs., pero no toma en cuenta el cambio de antropa con el cambio de la presin (los componentes del aire estn cada uno a presin parcial menor que 1 atm).
Existen otras dos propiedades en las tablas que son muy tiles, la presin relativa Pr
y el volumen relativo Vr Sea 1:.s == O; luego entonces la ecuacin (6-12) da
(b)

In P2
p

==

cf>2- cf>

Si In Pr == cf>/R vemos por (b) que In (Pr2/Prl) == (cf>2para dos estados a la misma entro pa se obtiene
(6-17)

cf>)/R;

por lo tanto, puesto que (b) es

Pr2
[IGUAL ENTROPIA]

Prl

Los nmeros reales registrados para Pr son proporcionales a


se calcularon a partir de Vr == RT/p" la razn

cf>/R.

(6-18)

I
I
I

Vr

[IGUAL ENTROPIA]
Vr1

Como los volmenes

tambin se verifica slo para estados con la misma entropa.

161

Termodinmica

El conjunto completo de tablas no slo posee propiedades a intervalos mucho ms cerrados lo que da resultados ms precisos con interpolaciones en lnea recta, sino tambin
tiene algunas otras tablas convenientes que incluyen valores numricos de la funcin R
In N, ecuacin (6-13).* Para convertir las propiedades de aire a la base molar, utilice la masa molecular equivalente del aire, M = 28.970 (o bien, 29 para la regla de clculo).
6.16

Ejemplo-Propiedades

de la tabla de gas

Hidrgeno, inicialmente a 15 psia (1.05 kgUcm2 abs.) y 80F (27C) se comprime a razn de 20 pie31
min (0.566 m3/min) en un ambiente caliente hasta una presin de 75.3 psia. Los detalles del proceso
se desconocen pero se estima que entra calor a razn de 20 Btu/min (5.040 kcallmin). Para un cambio de entropa de 0.0268 Btu/min' R, determine (a) la temperatura final, (b) el trabajo si no hay
flujo en el sistema y (c) el trabajo en el caso de un sistema con flujo constante si t:.P = OY iiK = O.
Emplee la seccin B 5.
Solucin. (a) Puesto que la tabla, seccin B 5, da propiedades por mol, se obtiene de la ecuacin (6-4)
PI V
(15)(144)(20) = 0.0518 mollmin
h = RT = (1 545)(460 + 80)

t:;S

= 0.0268 = 0.518 Btu/pmole' R


0.0518

En T = 540oR, a partir de la tabla, h = 3 660.9, u = 2588.5 Y


= 31.232. Puesto que s es
dato y se conocen las presiones, recurrimos a la ecuacin (6-13). Para P2 = 75.3 + 14.7 = 90 psia,
R In P21PI = Rln90/15 = 3.5582 Btu/lbmol' R. Sustituyendo luego en (6-13)valores cortocidos, tenemos
<1>

- - -

<1>z -

<1>

0.518 =

;2 -

31.232 - 3.5582

tJ.s

R In

rp

de donde ;2 = 35.308 Btu/lbmol' R; adems, la relacin de presiones es rp = P2Ip. Ahora volvamos


a B 5 Y se halla T2 = 9700R (redondeando al valor entero ms prximo, lo cual es bastante preciso
por lo general para nuestros propsitos) correspondiente mente a ;z = 35.308. Ahora bien, en el
estado 2 y por la tabla de B 5,
hz

= 6654.6

U2

= 4 728.3 Btu/lbmole

w"

(a) Flujo nlilo

(b) Flujo constante

Fig. 6/9.

Diagramas de energa.

(b) Del balance de energa, figura 619 (a), o por la ecuacin (4-7), el trabajo para proceso sin
= 386 Btu/lbmol)
flujo es (Q = 20/0.0518
Wn

= -(uz

u) + Q = -4728.3

+ 2588.5 + 386 = -1 753.8 Btu/lbmol

En las soluciones de los ejemplos del texto se utilizarn las Tablas de Gas, lo que puede causar ligeras diferencias
por interpolacin en las tablas del Apndice .

162

El gas ideal

o b,ien, Wn = (-1 753.8)(0.0518) = -90.6 Btu/min (potencia de entrada); lo anterior es equivalente


a 90.6/42.4 = 2.14 hp.
(c) El balance de energa, figura 6/9 (b), o la ecuacin (4-11) da el trabajo de flujo constante como.
Wj.c. = - (hz - i!)

Q = - 6 654.6
Wsf

correspondiente a (-2607.7)(0.0518)

6.17

+ 3660.9 + 386 = -2607.7 Btu/lbmol


=

Wf.c.

-135 Btu/min,

o bien, 135142.4

3.19 hp.

CONCLUSION

Este captulo establece los atributos de un gas ideal, informacin que ser constantemente
til. En esta parte se debe tener una idea bastante buena acerca de cundo son vlidos los
supuestos de gas ideal desde el punto de vista de la ingeniera.
Como ya se expres, los gases a alta presin, y por tanto a elevada densidad, no pueden
considerarse en absoluto ideales. Tambin, a altas temperaturas las molculas experimentan
una disociacin trmica significativa, descomponindose en tomos (O.5N2 -+ N). En tanto
que la mezcla resultante pueda comportarse lo ms prxima a un gas ideal, prcticamente
es una sustancia diferente. En ciertos casos, de manera especial a muy altas temperaturas,
el gas se ioniza en alto grado formando lo que se llama un plasma[6.1J que consiste en
partculas cargadas (sta es la forma en la que se halla la mayor cantidad de materia
en el universo). Por ltimo, los gases (y toda la materia) existen en diversos estados isotpiC'OS; a menos que se especifique otra cosa, se supone tcitamente que slo interviene el
istopo predominante ms estable.
* No siempre es fcil o cmodo colocar puntos y rayas sobre los smbolos. Si se dan las unidades para un
valor numrico, no hay necesidad de lo anterior. Pero puede ser muy til cuando slo se dan los smbolos.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
6.1 En el caso de un gas ideal que se expande de acuerdo con la ley de Boyle, integre las
expresiones (a) JpdV y (b) - JVdp. (e) Trace
el proceso en el plano p V y distinga con un rayado las reas que representan estas integrales.
Analice su significacin.
6.2 La temperatura de un gas ideal permanece constante mientras la presin absoluta
vara de 103.4 kPa abs. a 827.2 kPa abs. (a) Si
el volumen inicial es de 80 lit, cul es el volumen
final? (b) Para 160 g de gas, determine el cambio
de densidad expresado como porcentaje de la
densidad inicial.
Resp. (a) 10 lit, (b) 7000/0 de aumento.
6.3 La presin atmosfrica al pie de una
montaa es 730 mm Hg y en la cima vale 365
mm Hg. La temperatura atmosfrica es de
15.55C, constante desde el pie hasta la cima.

La gravedad local es g = 9.75 mi S2. Determine


la altura de la montaa.
6.4 La presin sobre 142 lit/min de aire se
incrementa reversiblemente desde 2 068.44 kPa
abs., hasta 6205.32 kPa abs; en tanto que la
temperatura
permanece constante en 24C;
I1U = O.(a) Determine JpdVy - JVdp. (b) Para un
proceso sin flujo, evale W, Q, I1H Y 11S. (e)
En el caso de un proceso de flujo constante durante el cuall1K = 5 kJ/min y AP = O, halle
JpdV, -fVdp,
W, I1Ej,I1H,QyI1S.
Resp. (b)W = -322.6 kJ/min, I1S = -1.086
kJ/Kmin.
6.5 Dixido de azufre a una temperatura de
204C ocupa un volumen de 0.3 m3 (a) Si el
volumen se incrementa a 0.9 m3 en tanto que
la presin se mantiene constante (comportamiento de gas ideal), cul es la temperatura final en
K? Y en C? (b) Si el volumen inicial
se mantiene constante y la presin se tripli-

!JI

Termodinmica

J63

ca, cul es la temperatura final en K? Y en


C?
6.6 Utilizando el principio de Avogadro,
compare las densidades relativas de gases, cada
una a la misma presin y temperatura: oxgeno
con metano, helio con hidrgeno, xenn con
propano.
6.7 En las condiciones de 2 068.44 kPa abs.,
y 37.8C, un volumen de 0.142 m3 de metano
tiene una masa total de 1.82 kg. Empleando el
principio de Avogadro determine la masa de
dixido de carbono contenida en un tanque
de 0.85 m3 a 2 068.44 kPa abs. y 37.8C.
Resp. 30 kg.
6.8 Que sustancia pesa ms, aire seco (sus
propiedades se dan en B 1) o aire hmedo (mezcla de aire seco y vapor de agua -aire atmosfrico)? Sugerencia: Compare la densidad del
aire seco con la del vapor de agua (considerado
como un gas ideal) a la misma presin y la
misma temperatura.
6.9 Transforme la ecuacin de gas ideal pv
= RT a las siguientes formas diferenciales:
dp/p + dv/v

= dT/T

dp/p - dp /p = dT/T
6.10 Demuestre que la grfica de un proceso
isotrmico en el plano p V para un gas ideal, debe
tener pendiente negativa con una curvatura correspondiente a concavidad hacia arriba.
6.11 Una fbrica de acero tiene calculado utilizar 17 m3 de Oz para procesar una tonelada mtrica de acero. Si este volumen se mide a 101.325
kPa abs. y 21C, qu masa de Oz se necesita
para un horno de 20 000 toneladas mtricas por
mes?
6.12 Se planea levantar y mover troncos desde zonas de bosques casi inaccesibles por medio de
globos. En los aerstato s se utilizar helio a
la presin atmosfrica de 101 325 kPa abs y a la
temperatura de 21.1C. Qu diametro mnimo
del globo (suponiendo forma esfrica) ser necesario para una fuerza total de levantamiento de
20 toneladas mtricas?
6.13 Un tanque .r;Y de 283 lit tiene aire a
689.48 kPa abs. y 37.8C. Otro tanque .r;t de
283 lit contiene aire a 6 894.8 kPa abs. y 37.8C
Qu sistema es capaz de producir ms trabajo?
El producto p V representa energa almacenada
en el tanque? Explique.

6.14 En el caso de un gas ideal, demuestre


que la diferencia entre los calores especficos
cp y Cv es simplemente la constante del gas R,

esto es,

cp

Cv

= R.

6.15 La energa interna de un cierto gas ideal


est relacionada con su temperatura como u =
RT/2. Determine la relacin de calores especficos k = cp/cv para este gas.
6.16 En el caso de un cierto gas ideal R =
0.277 kJ/kg'K Y k = 1.384. (a) Cules son
los valores de cp y cv? (b) Qu masa de este gas
ocupara un volumen de 0.425 m3 a 517.11 kPa
abs. y 26.7C? (e) Si 31.65 kJ se transmiten
a este gas a volumen constante en (b) cules son
la temperatura y la presin resultantes?
Resp. (a) cp = 0.9984 kJ/kg'K, (b) 2.647 kg,
(e) 43.27C, 545.7 kPa abs.
6.17 Se forma una mezcla a 689.48 kPa abs. y
37.8C reuniendo los siguientes gases (cada volumen antes de la mezcla se mide a 689.48 kPa
abs. y 37.8C): 3 moles de caz, 2 moles de Nz,
4.5 moles de Oz. Determine las presiones parciales de los componentes despus del mezclado.
Resp. PCOz = 217.7 kPa abs.
6.18 En una mezcla gaseosa de varios componentes, dos de stos (nen y xenn) se incluyen
volumtricamente como 120/0 y 25%, respectivamente. Si el nen ejerce una presin parcial
de 331 kPa abs. determine la presin de la mezcla y la presin parcial del xenn.
6.19 Una masa de aire de 0.454 kg y una masa
desconocida de caz ocupa un tanque de 85 lit
a 2068.44 kPa abs. Si la presin parcial del caz
es 344.74 kPa abs. (gas ideal), determine su masa.
Resp. 0.138 kg.
6.20 Demuestre que el coeficiente de JouleThomson, .t = (dT/dp)h debe ser nulo cuando se
aplica a un gas ideal.
6.21 En condiciones dadas, un cierto gas
con un coeficiente de Joule-Thomson de .t =
-0.03 experimenta un descenso de presin de 3.45
MPa cuando se le procesa lentamente a travs
de un tabique poroso adiabtico. Cul es su
cambio de temperatura?
6.22 (a) Deduzca la siguiente ecuacin en el
caso de un cambio de entropa entre dos estados
cualesquiera de un gas ideal con calores especficos constantes:
Vz

s =

cp In VI

pz
Cv

In p

(b) El helio cambia su estado desde 580.06 kPa

164

El gas ideal

abs. y 194 lit hasta 9 459.67 kPa abs. y 28.3 lit


Cul es el valor de 1::18 para 0.2 kgmol?
Resp.-4.623 kJ/K.
6.23 Despus de una serie de cambios de estado, la presin y el volumen de 2.268 kg de
nitrgeno se duplican. Cunto vale 1::18?
Resp. +2.805 kJ/K.
6.24 Aire (como gas ideal) experimenta un
proceso adiabtico de estrangulamiento desde
538.99 kPa abs. hasta 103.42 kPa abs. Cul es
el cambio de entropa especfico?
Resp. 1::18 = 0.497 kJ/kgK.
6.25 Dos recipientes sfy 93 de tamao diferente son conectados por un tubo provisto de
una vlvula '(semejante al aparato de Joule). El
recipiente sf contiene 142 lit de aire a 2767.92
kPa abs. y 93.33C. En el recipiente 93, de volumen desconocido, se tiene aire a 68.95 kPa
abs. y 4.44C. La vlvula se abre y cuando
las propiedades han sido determinadas se halla
que Pm = 1 378.96 kPa abs. y tm = 43.33C. (a)
Cul es el volumen del recipiente 93? (b) Calcule el calor y el cambio de entropa. (e) Qu
trabajo se desarrolla?
6.26 Dos o ms gases ideales separados y
que estn a la misma presin y temperatura se
difunden hasta formar una mezcla uniforme.
Demues!!:e Que el cambio neto de entro pa es
1::18 = -R L.1/ In Xj, donde X es la fraccin molar
el i-simo componente de la mezcla; 1/ es el nmero de moles de i.
6.27 Se desea comparar las caractersticas
de fuerza de levantamiento de diversos gases de
la seccin B 1, cuando cada uno se emplea para
inflar un globo sometido a la presin atmosfrica normal. Se sabe que todos los datos de esta
tabla han sido almacenados en la memoria de
una computadora. Escriba el programa.
UNIDADES

TECNICAS

6.28 La temperatura de 4.28 lb de oxgeno


que ocupan 8 pie3, vara de 1100P a 200oP, en
tanto que la presin permanece constante a 115
psia. Determine (a) el volumen final y (b) el
cambio de densidad expresado como porcentaje
en la densidad inicial. (e) Si ahora vara la presin, pero el volumen es constante, determine
la presin final si la temperatura absoluta se
cuadruplica.
Resp.(a) 9.26 pie\ (b) -13.61%, (e) 460 psia.
6.29 Un neumtico de automvil contiene
un cierto volumen de aire a 30 psig y 70oP. La

presin baromtrica es de 29.50 plg Hg. Si, debido a las condiciones de marcha, la temperatura del aire en el neumtico sube a 160oP, cul
ser la presin manomtrica? Suponga que el
aire es un gas ideal y que el neumtico no se
deforma.
Resp. 37.5 psig.
6.30 Considere que en el neumtico del problema 6.29 inicialmente hay 0.25 lb de aire y
cuenta con una vlvula automtica que descarga
aire cuando la presin excede de 34 psig. En
ciertas condiciones, la temperatura de estado
estable ser de 1800P. (a) Qu cantidad de aire
ha escapado? (b) Cul es la presin del neumtico cuando el aire restante regresa a 700P?
6.31 A la presin atmosfrica y 17C, la
densidad aproximada de hidrgeno es p =
0.08479 kg/m3; a t = OC, P = 0.09008 kg/m3
A partir de estos datos calcule el punto cero
absoluto aproximado en la escala Pahrenheit.
6.32 Suponga que 10 pie3/min (m = 0.988
lb/min) de hidrgeno en principio a p = 400
psia, tI = 3000P se enfran a volumen constante
hasta 120op, en forma interiormente reversible.
(a) Evale las integrales fpdVy -fVdp. (b) En
el caso de un proceso sin flujo determine P2'
1::1 U, I::1H,
Q y 1::18. (e) Resuelva la parte (b) si
el proceso es con flujo constante con I::1P = O,
I::1K = O.
Resp. (a) O, + 176 Btu/min, (b) P2 = 305 psia
I::1H
= -610 Btu/min, Q = -434 Btu/min,
1::18
= -0.649 Btu/min' R, (e) W = 176
Btu/min.
6.33 Igual que el problema 6.32 excepto que
el proceso ocurre a presin constante hasta
120op.

6.34 (a) Suponiendo que todos los gases a


1 atm y OC ocupan el volumen molar estn dar
de 10.16 m3, determine las densidades de los siguientes gases a 1 atm, OC: xenn, argn, mercurio, ozono, aire. (b) Para este estado, compare
cada una de las densidades de los primeros
cuatro gases con la del ltimo, el aire.
6.35 (a) Cul es el volumen especfico de
un gas a 180 psia y 900P cuando su densidad es
0.0446 lb/pie3 a 14.7 psia y 32P? (b) Determine
su constante de gas y obtenga aproximadamente
la masa molecular.
Resp. (a) 2.05 pie3/lb, (b) 95.5, 16.
6.36 Un globo, considerado esfrico, tiene 30
pies de dimetro. El aire circundante est a
600P y en el barmetro se lee 29.60 plg Hg.
Qu carga total podr levantar el globo si se
llena con (a) hidrgeno a 700P y presin atmos-

165

Termodinmica
frica, (b) helio a 70F y presin atmosfrica?
(e) El helio es casi dos veces ms pesado que el
hidrgeno. Producir la mitad de la fuerza de
levantamiento que el hidrgeno?
Resp. (a) 997.1 lb, (b) 925.2 lb.
6.37 Se han retirado 5.66 m3 de aire a 1.06
kgflcm2 abs. y 32C, de un tanque de 50 pie3
(1.415 m3) que contena inicialmente aire a 7.04
kgflcm2 abs. y 60C. Cul es la presin restante
del aire que queda en el tanque si su temperatura es de 54C?
6.38 Dos esferas, cada una de 6 pies de dimetro, estn conectadas por un tubo en el cual
existe una vlvula. En cada tanque esfrico hay
helio a una temperatura de 80F. Estando la
vlvula cerrada, una esfera contiene 3.75 lb Y
la otra 1.25 lb de helio. Despus de que la vlvula ha sido abierta y ha transcurrido un tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, cul
es la presin comn en las esferas si no hay prdida o ganancia de energa?
Resp. 32 psia.
6.39 Igual que el problema 6.38 excepto que
las esferas contienen hidrgeno.
6.40 Un recipiente cerrado A contiene 3 pie3
(VA) de aire a PA = 500 psia y una temperatura
de lA = 120F. Este tanque est conectado a otro,
B en el que hay un volumen desconocido de
aire de VB a 15psia y 50F. Despus de que la vlvula que separa los dos recipientes es abierta,
la presin y la temperatura constantes son Pm
= 200 psia y tm = 70F, respectivamente. Cul
es el volumen VB?
Resp. 4.17 pie3.
6.41 Un sistema consiste en dos recipientes
A y B con una vlvula de conexin. El A contiene 15 pie3 de nitrgeno a 220 psia y 110"F. En
el B hay 2 lb de nitrgeno a 80 psia y 60F.
Despus de que se abre la vlvula, la temperatura de equilibrio resultante es de 90F. Cul
es la presin final Pm?
Resp.180.5 psia.
6.42 Calcule los valores de cp' k y los calores
especficos molares Cv y Cp de ciertos gases que
tienen valores de R en pie lbfllb R Y Cv en
Btu/lboR, como sigue: (a) R = 60, C" = 0.2;
(b) R = 400, Cv = 0.76; (e) R = 250, Cv = 0.42.
Resp.
(a) cp: 0.277 Btu/lboR,
7.13
Btu/lbmoloR; k = 1.385.
6.43 Un gas desconocido a p = 95 psia y
V = 4 pie3 experimenta un proceso para P2 = 15
psia y V2 = 16.56 pie3, durante el cual la entalpia
disminuye en 83 Btu; Cv = 0.1573 Btu/lb' R.
Determine (a) cp' (b) R Y (e} !.lU.
Resp. (a) 0.223 Btu/lboR, (b) 51.1, (e) -58.6
Btu .

6.44 Un gas inicialmente a p = 120 psia


(8.4 kgflcm2 abs.) y V = 9.87 pie3 (0.278 m3)
cambia de estado hasta un punto donde P2
= 40 psia (2.8 kgflcm2 abs.) y V2 = 23.4 pie3
(0.6622 m3), durante el cual la energa interna
disminuye en 116.6 Btu (29.38 kcal); cp = 0.24
kcal/kg' K. Determine (a) Cv (b) R, (e) !.l H.
6.45 Suponga que 4 lb de un cierto gas con
experimenta un proceR = 43.9 kgf'm/kg'K
so que resulta en los siguientes cambios: !.lU =
348 kcal, !.lH = 523 kcal. Determine (a) k, cv'
cp; (b) el cambio de temperatura. (e) Si el proceso
hubiera sido interiormente reversible con p =
C, evale Q, W, JpdV, - JVdp para procesos
sin flujo y con flujo constante (!.lP = O, I1K

O).

6.46 En el caso de un cierto gas ideal, R =


77.8 pielbfllboR
y cp = 0.2 + 0.0002T
Btu/lboR. Se calienta dicho gas desde 40F
hasta 140F. Para una masa de 1 lb, obtenga
(a) el cambio de energa interna, (b) el cambio
de entalpia, (e) el cambio de entro pa si el calentamiento es a volumen constante, (d) el cambio de entropa si el calentamiento es a presin
constante, y (e) el valor de k a 140F.
Resp. (a) 21 Btu/lb, (d) 0.0565 Btu/lb' R, (e)
1.455.
6.47 Las presiones parciales de una mezcla
gaseosa de cuatro componentes (CO, CH4, N2,
A) a 32 C son respectivamente: 0.5, 1.5, 1.2
kgf/cm2 abs. Halle la presin y la composicin
volumtrica de la mezcla.
6.48 Cuando 5 kg de hidrgeno inicialmente
a 27C y que ocupan 0.17 m3, experimentan un
cambio de estado hasta 66C, se observa un incremento de entro pa de 3.64 kcal/K. Determine
el volumen total final.
6.49 Una masa de gas helio cambia su estado desde 85 psia, 272R y 6.86 pie3 hasta 1 372
psia, 0.425 pie3. En el caso de 0.2 lbmol, determine el cambio de entropa y la entropa absoluta final. Vea la tabla IlI.
Resp. -1.10, 3.552 Btu/oR.
6.50 Si 2 lb de un cierto gas, para el cual
Cv = 0.1751 y cp = 0.202 Btu/lboR
son estranguladas adiabticamente desde un volumen inicial
de 4 pie3 hasta que su aumento de entropa es de
0.189 BtuOR, cul es su volumen final?
Resp. V2 = 134.2 pie3.
6.51 El aumento de entropa de 1 kg de hidrgeno es 0.125 kcal/kg' K cuando se estrangula en forma adiabtica desde una presin de
14.1 kgf/cm2 abs. Cul es la presin final?

----------

--------------------------------

166
6.52 La presin y la temperatura absoluta
de 1 kg de argn se triplican a partir de 1 atm
y 25C. Cul es la entropa absoluta final? Utilice la tabla III.
6.53 (a) Si 1 lb de aire a 80F y que ocupa
6 pie3, cambia de estado hasta que la temperatura es de 150F y el volumen es 10 pie3, determine
AS. (b) Una masa de 10 pie3 de aire a 60F y 25
psia cambia de estado a P2 = 100 psia y V2 = 8
pie3. Evale AS. (e) Una masa tambin de 10 pie3
de aire a 150 psig y 40F pasa por una serie de
cambios de estado hasta que t2 = 140F YP2 =
300 psig. Calcule AS.
Resp. (a) 0.0557, (b) 0.266, (e) -0.00522
Btu/oR.
6.54 Suponga que 1 kg de aire experimenta
un cambio de estado desde 1 atm, 311 K hasta
533 K, en forma ideal sin friccin y sin cambios
de entropa. Utilice la seccin B 2 Y halle (a)
AV, (b) AH, (e) la presin final, (d) la razn de volmenes V/V2
6.55 Se expanden 1.5 lbmol de CO desde 60
psia, 8000R hasta 15 psia, 8oooR. Emplee B 4
Yobtenga el cambio de entropa. Son relevantes

El gas idea'
los valores de

en este problema? Por qu?


Resp. 4.13 Btu/oR.
6.56 Se comprimen 60 lb/seg de N, desde
140F, sin cambio de entropa; la relacin de volmenes es V/V2 = 5. Si el proceso es reversible
de flujo constante, en el que AK = O, AP = O,
utilice B 6 Y calcule (a) T2, (b) la relacin
p2Ip. (e) A(p V), (d) el trabajo.
Resp. (a) 1 128R, (b) 9.41, (c) 2 160 Btu/seg,
(d) -7910 Btu/seg.
6.57 Considere que una masa de 4 mol de O2
experimenta un proceso de enfriamiento desde
1 atm, 1078 K hasta 1 atm, 478 K. (a) Determine AS. (b) Si el sistema es de tipo cerrado,
halle Q y W. Haga uso de la seccin B 7.
6.58 Una turbina de gas comprime 100 lb/seg.
de aire desde 1 atm y 40F, pasando por un intervalo de presin para el que P21Pl = 10; el
proceso de flujo constante es sin friccin y sin
cambio de entropa. Utilice B 2 Y determine (a)
T2, (b) AH, (c) A V, (d) el cambio en energa de
flujo, (e) W, si AP = O, AK = O.
Resp. (a) 96OoR, (b) 11 158, (e) 8 006, (d)
3 152, (e) -11 158 Btu/seg.
Pr y Vr

7
PROCESOS
EN LOS FLUIDOS

7.1

It

t
J
r

INTRODUCCION

De la infinita variedad de procesos presentaremos algunos cuantos, definidos por lo general como interiormente reversibles (cuasiestticos, si son sin flujo). Los procesos reversibles
son los prototipos ideales a los que tienden los procesos reales, o bien, a los que se deseara
que tendieran algunos procesos reales.
Es conveniente adquirir el hbito de esquematizar cada proceso simple en los planos
p V Y TS; esto proporcionar la aptitud para atacar posteriormente problemas ms complejos. Resuelva cada problema utilizando los diagramas, tablas y relaciones termodinmicas
apropiados; recuerde que pv = RT Y sus muchas variantes slo pueden aplicarse en el
caso de gases y vapores de baja densidad.
Se deben considerar en este captulo detalles respecto de procesos como ejemplos de
la aplicacin de las ideas bsicas presentadas en captulos anteriores. Observemos las expresiones y definiciones; por ejemplo, el adjetivo "isomtrico" implica reversibilidad nicamente, en tanto que "a volumen constante" podra significar reversibilidad o irreversibilidad. Note cmo el proceso de comprensin se inicia con las ecuaciones de energa bsicas
seguidas por un diagrama de energa y luego se pasa a los diagramas p V Y TS. Las definiciones y las leyes de conservacin son muy importantes; trtese de relacionar stas con el proceso
definido. Por todos los medios evite el memorizar todas las ecuaciones de los procesos.
Quizs un procedimiento conveniente sera elaborar una gua personal de referencia a medida
que se estudia este captulo, sealando las leyes y ecuaciones que se mencionan y, al final,
se descubrir la armoniosa congruencia de todo.
Por ltimo, se estudiarn fluidos de todas clases en sistemas cerrados (sin flujo) y sistemas
abiertos. Advierta todas las formas en las que se puede atacar cada problema.
7.2 PROCESOS ISOMETRICOS
Consideremos un proceso isomtrico (o isocrico, o a volumen constante) que es interiormente reversible (cuasiesttico, si es sin flujo), en el que interviene una sustancia pura,
figura 7/1(c). En el caso de un sistema cerrado sin flujo v = c, dQ = du + dWn y dWn
= p dv = O; por consiguiente, Q = ~u. La ecuacin de calor especfico (2-22) tambin
da Q = J c" dT. Si se consideran variedades de energa almacenada distintas de la molecular, entonces
(a)

dQ

dE

o bien

E2

El
167

Procesos en los fluidos

168

donde E = U + P + K. En un proceso isomtrico de flujo constante y estado estable


(por ejemplo, con un fluido incomprensible), ecuacin (4-9A), Q = t:.U + Ef + .!:lK +
M + Wsf se reduce a (sfindica steady f10w = flujo constante)
(b)

:;f

= -(Ef +

.!:lK

M)

porque con Q = t:.U estos trminos se cancelan. Es importante observar aqu que el calor
Q es independiente de si existe flujo o no, en el caso de un proceso dado. Una vez que
se ha estableci'do el proceso y fijado los puntos extremos del mismo, Q es constante para un
fluido dado, independientemente de si hay flujo o no.

(a) V '"
Fig. 7/1.
Proceso isomtrico
fp dV '" O.

reversible.

Paredes rgidas

e,

plano pV

(b) V '" :C, plano TS

(c)

En el plano pV no hay rea bajo 1-2; asimismo,

En el caso de un gas ideal entre dos estados cualesquiera se observa que t:.u = J Cv dT;
pero Q = t:.u slo para el proceso isomtrico cuasiesttico.
La ecuacin del proceso en el plano p V (o bien, pv) es V = c (o bien, v = c), figura
7/1(a). Integrando ds = dQ/T = Cv dT/T, con Cv constante, se obtiene
(e)

s =

Cv

In T

donde e es una constante de integracin y (e) la ecuacin de una curva isomtrica en


el plano Ts cuando el calor especfico permanece igual.
Si se tiene un vapor sobrecaIentado (punto de estado 1) que se enfra a volumen constante
hasta que parte de l se condensa, los croquis en los planos p V y TS deben mostrar las
lneas de lquido y vapor saturados; ver la figura 712. En la resolucin de problemas con
frecuencia es necesario emplear la relacin definitoria del proceso, en este caso
(d)

Fig. 7/2. Proceso a volumen constante, reversible (smetrico). El rea m-2-1-n representa calor
y tambin flu en este proceso. La lnea punteada
abc es de presin---canstante.

v
(al

I
Termodinmica

169

Mediante esta ecuacin se puede hallar la calidad x2, obteniendo VI de una tabla de vapor.
Conociendo esta calidad y una propiedad adicional, se determinan otras propiedades del
vapor en 2. Puesto que el valor de Jp dV es cero, el calor ser
(e)

7.3

Q = t..u = U2- U = (h2 _P~2)


Ejemplo-Proceso

- (h -p;)

isomtrico (reversible)

Una masa de 1 lb (0.45 kg) de fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), 300F (149C) se calienta reversiblemente [v =
hasta que su temperatura es 600F (316C)]; ver figura 7/1. Determinar P2, Q,
W, I1h y D.s si (a) el proceso es sin flujo y el fluido es (1) aire, considerado como gas ideal, o bien,
(2) agua; asimismo, resuelva el problema si el proceso es (b) de estado estable y flujo constante
con !:iP = O, Al( = O Y el fluido es (1) aire, gas ideal o bien, (2) agua.
Solucin. (a), (1) El aire como gas ideal (sin flujo): de pv = RT con v = C

P2

= (15)(1 060/760) = 20.92 psia = 1.47 kgf/cm2 abs.

PI(T2/TI)

De B 1:
Q = l1u =

cy(T2

TI) = (0.1714)(1060 - 760) = 51.42 Btu/lb = 28.56 kcal/kg

De las Tablas de Gas:

(183.29 - 129.99) = 53.30 Btu/lb

l1u

= J P dv =

Wn

dv =

29.61 kcal/kg

De B 1:
I1h = cp(T2

TI) = 0.24 (1 060 - 760) = 72 Btu/lb = 40 kcal/kg

De las Tablas de Gas:


I1h = (h2

h) = (255.96 - 182.08) = 73.88 Btu/lb = 41.04 kcal/kg

De B 1:
D.s

rey

dQ/T =

Cv

J dT/T

0.1714 In 1060/760

Cv

In T2/T

= 0.0570 Btu/lboR

0.0570 kcal/kg' K

De las Tablas de Gas:


D.s

I1cp

-R

In P2/P

(0.76496 - 0.68312) - (53.34/778) In 20.92/15 = 0.059 Btu/lboR

= 0.059 kcal/kg'K

Solucin para (a) (2). Agua (sin flujo): Utilizando B 15, en el estado 1, se tiene:
VI

= 29.899

Para el estado 2,
P2

I1h

V2

= 21.24
112

h1

pies3/lb
V

= 29.899,

h2

= 1 334.8

= 1 192.5 Btu/lb

t2

= 600F. Interpolando en B 15 se obtiene


S2

= 1.93:$

= 1 334.8 - 1 192.5 = 142.3 Btu/lb

l..

-----------------

SI

= 1.8134 Btu/lb

. R

Procesos en los fluidos

170
1.9335 - 1.8134 = 0.1201 Btu/lb' R
tJ.u

tJ.h tJ.u

!::.pv

107.8 Btu/lb

= 142.3 - (29.899)(144/778) (21.24 - 15)

= 107.8 Btu/lb

o sea, P2 =

1.49 kgf/cm2 abs., tJ.h = 79.05 kcal/kg, tJ.s = 0.1201 kcal/kg' K, Q = 59.9 kcal/kg, Wn = O.
Solucin para (b)(1). Estado estable y flujo constante (t:.P = O, M< = O), aire: De (a) (1),
P2 = 20.92 psia, Qsf = Qn = 51.42 Btu/lb (por las tablas, 53.30).
tJ.s

= 0.0570 Btu/lb' R (por tablas, 0.0590)

Jov,

= - J vdp =

-V(P2

- PI)

-R(T2

tJ.h

= 72 Btu/lb (por tablas, 73.88)

TI)

-(53.34/778)(1 060 - 760) = -20.56 Btu/lb


tambin
Jov,

-(M
-(tJ.h

t:.P
!::.u)

M<) = -M

-tJ.pv

= -(72 - 51.42) = -20.58 Btu/lb

Es decir, P2 = 1.47 kgf/cm2 abs., tJ.h = 40 kcal/kg, tJ.s = 0.0570 kcal/kg' K, Qs = 28.56 kcal/kg y
Jov, = -11.42 kcal/kg.
Solucin para (b)(2). Estado estable, y flujo constante (tJ.p = O, M< = O), agua: De (a)(2),
P2 = 21.24 psia, Qs = Qn = 107.8 Btu/lb.
0.1201 Btu/lb' R
Jov,

-(tJ.h

= -(M
-

t:.P
!::.u)

tJ.h

= 142.3 Btu/lb

M<) = -M

107.8 Btu/lb

tJ.u

-tJ.pv

= -(142.3 - 107.8) = -34.5 Btu/lb

sea, P2 = 1.49 kgf/cm2 abs.,


= -19.16 kcal/kg.

tJ.h

= 79.05 kcal/kg,

tJ.s

= 0.1201 kcal/kg' K, Qs = 59.88 kcal/kg,

Jov,

7.4 Ejemplo-Proceso a volumen constante, irreversible


Un recipiente de 10 pies3 con hidrgeno a una presin de 305psia es agitado vigorosamente por
paletas, figura 7/3, hasta que la presin llega a 400 psia. Determinar (a) el cambio de energa interna,
(b) el trabajo, (c) el calor y (d) el cambio de entropa de 1 lb del sistema. El sistema es el hidrgeno del
tanque, el cual tiene un revestimiento adiabtico. Considerar constantes los calores especficos.
Solucin. (a) Como este proceso es irreversible y de volumen constante, no es de esperar que
el sistema suministre la misma cantidad de trabajo de agitacin que la que recibe. Es bien sabido
que tJ.U = m J Cv dT para cualquier proceso de un gas ideal; tJ.U = mcv tJ.T para Cv constante, pero
desconocemos las temperaturas. Por consiguiente, se eliminan las temperaturas con P V = mRT y
queda
(a)

tJ.U

cvV (P _

= (2.434)(10) (400 _ 305)(144)


766.54

o bien, tJ.U = 434 Btu, donde Cv y R se han tomado de B 1 Yse recuerda (144) en que p debe estar
en libras por pie2
(b) Aunque Jp dV = O debido a que dV = O, el trabajo no es cero; W = Jp dV slo para un
proceso reversible sin flujo, en un sistema que tiene una frontera mvil. Puesto que las paredes
no permiten flujo de calor, la ecuacin de energa para flujo cero es
(b)

tJ.U

= O

--~.

o bien,

--".~=~~~

~~~

----

n_'C_--,'-_

---.--

-tJ.U

... -

~,-----

--------

~",!1~

---------------------------------------------------~

~--~-~------~-~-~--

171

Termodinmica
o sea, W

= -434 Btu, donde el signo menos indica que el trabajo es efectuado sobre el sIstema.

Frontera

f,-w.In

S2~2

/I

Motor
elctrico

Si--

/ IV-C

Revestimiento

(e)

lit

adiabtico
(a)

del sistema

(b)

(d)

fig. 7/3. Proceso a volumen constante, irreversible. El rea bajo la CUNa en (b) no representa
calor para la disposicin en (a), donde no hay calor; adems las localizaciones exactas de los
puntos intermedios entre 1 y 2 son desconocidos en el caso de un proceso irreversible. En (e)
y (d), se utiliza energa elctrica en las bobinas de resistencia en lugar de para impulsar un
agitador. Si en (c) la frontera del sistema se toma en B, la energa que la cruza es de forma
elctrica, equivalente al trabajo. Por otra parte, si en (c) el gas se considera como el sistema,
con una frontera irregular que excluye a la bobina, la energa que entra al gas es calor que
proviene de la bobina, como sucede tambin en (d), con una frontera en B. Si el motor es
el sistema: ;,J es la entrada de energa elctrica a, = .PYf es la prdida de electricidad en
los devanados, ~ es la prdida de energa en cojinetes, etc.

NOTA: Si se ha de utilizar electricidad en el motor para hacer que fluya trabajo al sistema, la figura
7/3 muestra la forma ms difcil: impulsar una rueda de paletas. El modo ms fcil sera instalar
una bobina de resistencia elctrica dentro del sistema y suministrar electricidad directamente, empleando el efecto de Joule J2r para cambiar el estado. Pero obsrvese que en este caso la energa elctrica
que cruza la frontera se ajusta a la definicin general de trabajo. Evidentemente, el cambio de estado
especificado en este problema se puede efectuar en su totalidad mediante calor, enteramente por medio de trabajo, o bien, parte por calor y parte por trabajo, en cualesquiera proporciones.
(c) El calor Q es igual a O por el enunciado del problema.
(d) En el caso de un proceso reversible, As = J dQ/Tlre\'. y en este proceso, Q = O. Puesto que
la entro pa es una funcin de punto, podemos calcular su cambio a lo largo de una trayectoria reversible cualquiera, por ejemplo, una isomtrica entre 1 y 2. Por lo tanto, de ds = Cl' dT/T, o bien,
de la ecuacin (6-12),

(e)

As

J2 Cl' dT

400

Cl'

In T2

c,. In p
~
P2

2.434 In 305 = 0.659 Btu/lb,oR

en la cual se utiliz la ley de Charles, T2/T = P2IP, El signo es positivo; la entro pa aumenta, No
se dan datos suficientes para determinar la masa total y el cambio total de entropa.

7.5

PROCESO ISOBARICO

Un proceso isobrico es un proceso interiormente reversible (cuasiesttico, si no hay flujo)


de una sustancia pura, durante el cual la presin permanece constante. Si el sistema es
(a)

J p dv

= P J dv

cerrado, figura 7/4, dQ


dQ

--

= du + dW.

pt::.v = P2V2-PV
dEs

= t::.(pv)

- J vdp

+ dW. Considerando slo energa almacenada molecular,

112

Procesos en 'os fluidos


p

"~"""7JT
p,=
1 . 2

v
(b) p = C. plano TS

(a) p = C. plano pV

Proceso isobrico. Obsrvese que el rea rayada en la figura (a) es Wn =


V, l. el trabajo para un proceso reversible sin flujo, que es el resultado obtenido
de J p dV. El rea bajo una curva en el plano p V correspondiente a un proceso irreversible es Jp dV, pero esta integral no da entonces el trabajo.
Fig.7/4.

p( V2 -

Si el proceso es reversible y sin flujo, el trabajo ser It;; = J p dv = P Llv. En el caso de


un proceso interiormente reversible con p = e, se tiene que Q = J el' dT, que es tambin
Llh; asimismo, Llhp = J cfJ dT. Si el sistema es abierto, o sea, un volumen de control con
flujo constante, la ecuacin (4-9C) ser (debido a que dQ = dh)

(b)

= -(t( +

J-v,

LlP)

lo que tambin se evidencia a partir de la ecuacin (4-16).


Si el sistema es un gas ideal, la ley de Charles, V2/V = v2/v = T2/T, puede ser til,
as como pv = RT. Entre dos estados de gas ideal cualesquiera, Ll h = J cfJ dT, y para
cp constante,
Ah = cp LlT; tambin, Q = Llh para el proceso isobrico sin flujo.
se llama sobara y su ecuacin en el plano pv (o bien, p V)
La curva p =
es p = const., ver la figura 7/ 4(a). Para obtener la ecuacin en el plano Ts, se integra
ds = cp dT/T
y se determina, para cp constante.

(e)

cp In

T +

e
e

donde
es una constante de integracin. Trazadas en el plano Ts, una curva v =
y una curva p =
parecen iguales, pero como el rea bajo la isobara J cfJdT debe ser
particulares,
mayor que el rea bajo una curva isomtrica J c,dT entre dos temperaturas
tiene mayor pendiente que la curva p =
en un punto de estado particular.
la curva v =

Fig. 7/5. Proceso a presin constante, reversible lisobrico}. El


rea a-'-2-b en (a) representa trabajo. El rea m-'-2-n en (b) representa calor.

Si el sistema

es un vapor cuyo punto

(b)

de estado

atraviesa

la lnea de vapor

saturado,

173

Termodinmica

tenemos que recordar algunas diferencias que se reflejarn en los trazos de los planos p V
Y TS (en comparacin con los correspondientes a p =
en el caso de un gas ideal);
ver figura 7/5.
Suponga ahora que el punto 1 est en la regin de vapor hmedo y el punto 2 se halla
en la regin de vapor sobrecalentado, ver figura 7/5. Siendo conocida la presin, un
punto en la regin hmeda comnmente se define dando la calidad x o la humedad y.
(El estado 1 se podra especificar tambin dando la entropa o la energa interna). En forma
semejante, el estado 2 en la regin de sobrecalentamiento, por lo general, pero no necesariamente, se define dando su temperatura y su presin. El trabajo de un proceso reversible
sin flujo a p =
es

(a)

= p(v2

J p dv

VI)

vapor; en kgf'm/kg

donde VI = (vg - yvfg) = (vf + xvfg); el volumen especfico V2 del vapor sobrecalentado se
obtiene directamente de las tablas de sobrecalentamiento. El calor es
(b)

h2

kcal/kg (p. ej. en kcal/kg)

e (ENTALPIAS

[CON FLUJO O SIN FLUJO, P

DE ESTAGNACION)

como para cualquier proceso p = e, donde h2 se extrae de las tablas de vapor sobrecalentado
en el caso de la figura 7/5, y h se determina a partir de h = (hf + xhfg) = (hg - Y hfg).
7.6 Ejemplo-Proceso isobrico, gas ideal
Un gas ideal con R = 386 pieslbfllboR
= 212 kgf'm/kg'K
y para un valor constante de
k = 1.659, experimenta un proceso reversible p = c durante el cual se agregan 500 Btu (126 kcal)
a 5 lb (2.27 kg) de gas; la temperatura inicial es t = 100F (38C). Hallar t2, w,;, "Y.f (AP = O, t:J(

O), t:.S.

Solucin. El calor especfico

cp

se calcula de la ecuacin (6-8)

c = kR/J(k

Ahora Q

500

t:.H

mcp (T2

1) =
T)

= ~

T
2

w,;

(1.659)(386)
= 1 25 Bt /Ib _ R
778(1.659 _ 1)
.
u

mc p

+ T _
500
- (5)(1.25) + 560 =

= Jp dV = p(V2

VI) = mR (T2

6400R
TI)

(5)(386/778)(640 - 560) = 198.5 Btu


"Y.f

= - J V dp =

t:.S = J dQ/T

AP

O, t:J(

O, dp

= mcp In Te/T

(5)(1.25) In 650/560 = 0.8346 Btu/oR

sea,

Te

82C,

w,;

= 50 kcal

y t:.S

= 0.3786 kcal/K.

7.7 Ejemplo-Proceso isobrico, vapor


Si 2 lb (a 908 kg) de vapor de f,en (F 12) a 100 psia (7 kgflcm2 abs.), 150F (66C) se enfran
reversiblemente hasta que el vapor queda saturado, hallar las propiedades en el diagrama ph (seccin
B 35) Y determinar t2, t:.H, t:.V, w,;, "Y.f (AP = O, t:J( = O); Q. Ver la figura 7/6.

174

Procesos en los fluidos

10g

h
Fig.

VI

7/6.

Esquema en el plano ph en el caso de Fren 12.

Solucin. De B 35 (croquis) se obtienen estos valores:


= 0.49, v2 = 0.41 pie3 lIb.

/::;.V

w,;

/::;.h

2(85.4 - 97.2)

-23.6 Btu

/::;.V

2(0.41 - 0.49)

-0.16 pie2

= J pdV

Iv,f = Qn

sea,

7.8

12

Qsf

= 27C,

= p(/::;.V) = (100)(144/778)(-0.16)

Vdp = O

Mi

12

Mi

(t:.P

O, M<

h2

= 85.4 Btu/lb,

= -2.96 Btu

O, dp

O)'

= -23.6 Btu

= -5.9 kcal,

Ejemplo-Proceso

= 81F, h = 97.2,

/::;.V

= -0.0045

m3,

w,;

= -0.75 kcal,

Qn

= -5.95 kcal.

a presin constante

Un sistema aislado de oxgeno se halla en un estado inicial de 50 psia (3.5 kgUcm2 abs.), 2 pies3
(0.057 m3) y 140F (60C). La presin del medio circundante es Pa = 14.7 psia (1.033 kgUcm2 abs.). Se
efecta trabajo de agitacin U;;sobre el sistema hasta que 12 = 260F (l27C) Y V2 = 2.4 pie3 (0.068 m3);
adems, P2 = p. Considere los calores especficos constantes y utilice la seccin B 1. Determine
(a) el cambio de entropa, (b) el cambio de entalpia, y (c) las siguientes cantidades: trabajo efectuado
por el sistema, trabajo de agitacin, trabajo realizado al desplazar el medio circundante, y trabajo
efectuado contra la gravedad. Ver figura 7/7.

Fig.

7/7.

Proceso a presin cC'nstante, irreversible.

Solucin. (a) Un sistema irreversible es quiz ms informativo acerca de las relaciones t energa
que uno reversible, siendo la mejor aproximacin (al carecer de un valor de eficiencia) UII anlisis
detallado de la energa. El sistema es el gas 02; su masa resulta
(a)

m =

J!.!:.

RT

(50)(144)(2) = 0.497 lb
(48.29)(600)

Termodinmica

75

Puesto que la entropa es una funcin de punto, su cambio depende slo de los estados 1 y 2. En
la ecuacin (6-13), R In(P2lp) = O para P2 = PI; y AS para el sistema ser

= (0.497)(0.219)
AS = mcp J2dT

(b)

In 720
600 = 0.0198 Btu/OR

(b) El cambio de entalpia es


AH = mcp

(e)

(T2

TI)

(0.497)(0.219)(720

- 600)

13.1 Btu

(e) Si la presin permanece en el valor P = 50 psia ejercida sobre el pistn -una aproximacin
razonable para el objeto presente, a pesar de la turbulencia producida por las paletas- el trabajo
realizado por el fluido sobre la frontera mvil, que es el pistn, figura 7/7, resulta
(d)

"b __

TU

p(V, - -

(50)(144)(2.4
778

V)

- 2)

3.7 Btu

El trabajo de agitacin se puede obtener ahora a partir de un balance de energa para el sistema.

~ = AV + W,= AV +

(e)

ApV

= AH =

13.1 Btu

El trabajo realizado al desplazar el medio circundante es


(f)

w: = PaAV

= (14.7)(144)(2.4
778

1.09 Btu

- 2)

Puesto que el trabajo total W,efectuado por el sistema, si no hay friccin, origina el desplazamiento
del medio exterior Jt;; y el trabajo Jt.; de levantar el pistn y la pesa en contra de la fuerza de gravedad,
se tiene
(g)

Jt.;

AP

= W,-

Jt;;

3.7 - 1.09

2.61 Btu

Este no es el cambio de energa potencial de nuestro sistema de gas definido, sino de otro sistema
que es una frontera movible.
En este caso, se tiene tambin que W,= 0.93 kcal, ~ = 3.3 kcal, Jt;; = 0.27 kcal, Jt.; = 0.66 kcal.

7.9

FLUJO CONSTANTE

CON t:.K =

O, t:.P

O,

Estas restricciones definen estrechamente muchos procesos reales de flujo, siendo el proceso ms comn el que se presenta en cambiadores de calor, figura 7/8 Y 7/9. Como se
ve en la figura 7/8 no se realiza trabajo, prcticamente t:.P = O, Y en general, el cambio

Fig.7/8.
Cambiador de calor, con superficie extendida. Se utiliza Pata calentar aceites viscosos
con objeto de reducir el trabajo de bombeo. El aceite entra desde el tanque por el extremo
abierto de la izquierda. El vapor circula por los tubos; se tiene flujo en dos pasos por los tubos,
y un solo paso de flujo en la unidad. (Cortesia de Brown Fintube Co., Elyria, Ohio).

176

Procesos en los fluidos

de energa cintica realmente es pequeo. La ecuacin (4-9) se reduce entonces a


dQ = dH
(a)

Q = Mi

dK FLUIDO,
= dP = FLUJO
dW =CONSTANTE]
O
[CUALQUIER

[GAS
tJ(

wCp(T2-

TI)

IDEAL,
FLUJO
D.P
= W
= O,CONSTANTE,
Cp CONSTANTE ]

ecuaciones que se verifican aun si la presin cambia signijicativamente debido a la friccin.

lb) Superficie con aletas longitudinales

(a) Superficie con aletas transversales

Fig. 7/9. Elementos calorfficos de superficie extendida. U n fluido circula por dentro del elemento,
el cual es el volumen de control en este ejemplo, y el otro rodea al elemento y resulta, por
consiguiente, el medio circundante. La "superficie extendida", en vez de una superficie de tubo
exterior lisa, es especialmente eficaz por el lado del gas debido a la resistencia relativamente
grande al flujo de calor ofrecida por la pelcula del gas de la superficie. (a) Cortesa de Foster
Wheeler Corp. Nueva York. (b) Cortesa de Brown Fintube Co., E1yria, Ohio.

7.10 Ejemplo-Flujo constante, estado estable


Un suministro de petrleo es calentado por medio de vapor condensante en un cambiador igual
al de la figura 7/8. Los datos para el petrleo son: el gasto de 284 lit/min entra a 32C y sale
a 77C; densidad relativa = 0.88, calor espe~fico cp = 2.136 kJ/kg' K. El vapor entra en condiciones
de saturacin a 10 bar y sale como lquido saturado (hf = 763 kJ/kg). Determinar el vapor necesario en
masa y en volumen.
Solucin. Densidad del petrleo = (0.88) (998) = 878.2 kg/m3
Qpetrleo

t:.Hvapor

t:.H petrleo

De la seccin B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades de vapor de entrada al calentador:


v = 0.195 m3/kg

h = 2777 kJ/kg

s = 6.59 kJ/kg'K

Por consiguiente,
ms (2777 - 763) = (12~~) (878.2)(2.136) (77 - 32)
ms = 11.90 kg/min
Vs = msv = (11.9) (0.195) = 2.321 m3/min

7.11

PROCESO ISOTERMICO

Un proceso
(cuasiesttico,
de los puntos
Anlogamente

isotrmico es un proceso a temperatura constante interiormente reversible


si es sin flujo) de una sustancia pura; la lnea que es el lugar geomtrico
que representan una temperatura particular se llama isoterma, figura 7/10.
a otros nombres de procesos, la palabra isotrmico con frecuencia se utiliza

------------------------

--------

-------------------_M"l

Termodinmica

171

para significar slo a temperatura


la diferencia se ver claramente.
(a)

JdQ

constante; pero si el proceso no se ajusta a la definicin,


En las ecuaciones de energa,

= Q = JT dS]rey = T

J21

ds = T(S2 - SI)

lo cual es vlido para cualquier sustancia en un proceso sin flujo o con flujo constante.
Luego el trabajo en un proceso con flujo cero, o nulo, es
(b)

El trabajo
(e)
donde

en un proceso

W = -t.h

- I:J(

= Q -

isotrmico

+ Q o bien

los signos deben tomarse

Au

U -

U2

+ Q

con flujo constante


W = Q - A.h =

en cuenta

hl

es
h2

+ Q

[M

= 0, t.P = O]

cuidadosamente

Trabajo

Calor suministrado

TT JTdS
~-::::

(a)

T = e, plano pV

(b)

T ~ e, plana TS

Fig. 7/10. Proceso iso trmico reversible. Obsrvese que el rea diferencial en (a) p
dV, es una cantidad diferencial de trabajo dWn en un sistema sin flujo; el rea "bajo"
la curva es igual al rea "detrs" de la misma en el plano pV en este proceso.

Si el sistema es un gas ideal consideramos la ley de Boyle, pv = C = PlV = P2V2'etc.,


y desde luego, pv = RT. De la ecuacin (4-18), Jp dv = - Jv dp + t.(pv), se halla que
fp dv = - Jv dp, puesto que pv = C. Luego p = C/v (o bien, v = C/p).
(d)

P dv

= -

donde las unidades podran


fY,; est dado por la ecuacin
(b) y (4-16) dan
,e)

v dp = C

J21

dv
V

In -

pVI

= RT

V2
VI

In PI
P2

ser kgf m/kg. El trabajo en un proceso reversible sin flujo


En un proceso de flujo constante con t.P = O, las ecuaciones

(b).

r'-v dp = p VI

'1

In --=v

VI

fv"

Puesto que t. T = O, t.u = J cI,dT = O y I1h = J CI' dT = Opara un gas ideal. En consecuencia, este proceso, tratndose de un gas nicamente, se puede decir que se produce con
energa interna constante.
Cuando

el sistema es un vapor,

debemos

examinar

de nuevo las grficas en los planos

p V Y TS a medida que el punto de estado se mueve atravesando la lnea de vapor saturado;


ver la figura 7/11. En el caso del proceso isotrmico 1-2, para T = e, el '})unto se mueve desde
la regin de sobrecalentamiento
hasta la regin de vapor hmedo.
JTds = TI ds, representa el calor

El rea m-2-1-n, o sea,

178

Procesos en los fluidos


Lquido en esta regin
a temperatura inferior a
la critica

T
Estado
gaseoso

r
(a)
Fig.7/11.
Proceso isotrmico reversible. Varias lneas de temperatura constante Osotermas), a, b, c, d estn trazadas en (a). A medida que la temperatura aumenta por
encima de la temperatura crtica, la curva d se aproxima a la curva tpica de la isoterma
para un gas perfecto.

(f)

T(S2 - SI)

donde S2 - SI es negativa en este caso. Al aplicar la ecuacin (f), determine la entropa en 1,


un punto de la regin de sobrecalentamiento, utilizando las tablas de vapor sobrecalentado,
y calcule la entropa en 2, un punto en la regin de vapor hmedo, a partir de S2 = (Sg
- Y~tg)2 = (SI + X~tg)2' El cambio de energa interna se halla en la forma usual para vapores.
De paso, recuerde que la ley de Joule no se verifica en el caso de un gas imperfecto;
no es una constante pv.
7.12 Ejemplo-Proceso isotrmico, aire
Si 2 kg/seg de aire se comprimen isotrmicamente (y en forma reversible) desde PI = 103.42 kPa.
abs. y ti = 30C, hastap2 = 597.11 kPa abs., determine Q, W, fJ.S si el proceso es (a) sin flujo, (b)
de flujo constante y estado estable, fJ.P = O, fJ.K = O.
Solucin. De la seccin B 38, R = 8.3143 kJ/kgmolK.
(a) Proceso sin flujo:
w,;= J P dV

= pvlln V/VI

= mRTlnp!p2

- 279.91 kJ

(2/28.97)(8.3143)(303) In (103.42/517.11)
Qn

w,;

= -279.91 kJ

IlS = J dQ/T

= Q/T

-279.91/303

-0.9238 kJ/K

Qst

Qn

Hit

-J V

= -279.91 kJ
dp

(AP

Jp dV = -279.9IkJ
IlS
(b) Proceso de flujo constante y estado estable:

= -0.9238 kJ/K

O, fJ.K

O)

puesto que pV =

179

Termodinmica

7.13 PROCESO ISENTROPICO


Un proceso isentrpico es un proceso adiabtico reversible, descrito en este artculo para
una sustancia pura (3.1). Puesto que adiabtico simplemente significa que no hay calor,
existen innumerables procesos adiabticos, y algunas variantes especiales ya se han visto.
Siendo la definicin de entropa ds = dQ/T]rev. un proceso adiabtico reversible es uno de
entropa constante. Se puede encontrar un proceso irreversible en el que SI = S2 Y Q"* O
sin expresar lo que ha ocurrido dentro del mismo, pero a ste, entonces no se le llamara
isentrpico. Las ecuaciones de energa (4-6), (4-7A) Y (4-9) para un proceso adiabtico,
reversible o irreversible, se reducen a
W = -!:.Es

(a)

~ = -Au

[SISTEMA CERRADO]

(b)

Wsf

[PROCESO SIN FLUJO]

+ AP + Al( = -Ah

[FLUJO CONSTANTE]

En el caso de un gas ideal se puede deducir una relacin de presin y volumen que
utiliza las ecuaciones (4-14) y (4-15);
(e)
T ds = du + p dv = O = Cv dT + p dv
(d)
T ds = dh - v dp
Por divisin se obtiene

cp

dT - v dp

.
-k -dv dp
-cp = - --v dp = k o bIen
p
Cv
P dv
v
Si k se toma como constante, quiz algn valor medio, la integracin da

(e)

~~-=~-

In P2
(V1)k
V2

V2
VI

aplicando antilogaritmos resulta


(7-1)

P2

CY

(~Y

o bien pv~ =

Pl

P2 v;

o bien pl

= C]

[GAS IDEAL, k

C pVk

C
p

Cpk

Puesto que los estados 1 y 2 fueron elegidos al azar en una lnea isentrpica, se tiene
la relacin pv para un proceso isentrpico de gas ideal. La ecuacin (7-1) se aplica a una

-rG/
//
b""':.---(l,

G /
~<>///
/1-----:
2
.//

s
Fig. 7/12. Proceso isentrpico. Para una comparacin de las curvas isotrmica e sentrpica, las isotermas '-a y tr2 se muestran punteadas. El punto a est relacionado
con 2 en el sentido de que se encuentra en la lnea de volumen constante que pasa por 2. Los puntos' y b se hallan tambin en una lnea de volumen constante. Obsrvese que, en un punto comn a las dos curvas, la lnea isentrpica en el plano pV
tiene mayor pendiente que la isotrmica; as mismo, que no hay rea bajo la curva
'-2 en el plano TS, lo que concuerda con la definicin de Q = O y S = C.

180

Procesos en los fluidos

masa particular para dos puntos cualesquiera de la misma entropa y describe la trayectoria
de una lnea s = C en el plano pv (o bien, pV), figura 7/12 (ver el pie de esta figura)
Empleando la ecuacin de estado en la forma PI v/TI = P2v/T2 y la ecuacin de proceso
PVIV~ = pv2v; para eliminar primero las P y luego las v, se determinan las relaciones de
temperatura-volumen

y temperatura-presin

en el caso de calores especficos constantes

(7-2)

(7-3)

=C

p(k -l)/k

Las integrales Jp dV y - J V dp se pueden evaluar ahora por completo. Sustituyendo


J p dV, que representa el rea bajo la curva p V de la figura 7/12, se obtiene

P = CI v" en
(g)

pdV

= C

JV'dV
V I Vk

= ,---

[CV-k+I]V,
-k + 1 vI

= ------

CV;-k_CV:-k
1 - k

Haciendo la primera C igual a P2V; Yla segunda C igual a PI V~, queda

(7-4)

J2I

P dV =

l-k PI VI
P2V2-

= l-k
mR (T 2 _ T)I

[SIEMPRE QUE P Vk

= C]

donde se utiliza P V = mR T; esta ecuacin da el trabajo Wn de un proceso isentrpico


sin flujo y gas ideal -y tambin -au, por la ecuacin (a) de esta seccin. Las unidades
normales para la parte p V son, por ejemplo, kgf m; en la ltima expresin dada, las unidades son iguales a las de R considerando energa. A modo de ilustracin, en el caso de
n moles (V = nv),
(h)

P dV

1=/(
(T2
nR

[n MOLES]

T)

donde R es la constante universal de los gases. Transiciones semejantes de otras ecuaciones


se realizan con facilidad. La integral J V dp, que representa el rea detrs de la curva,
figura 7/13, se puede obtener de - J V dp = J pdV - ~(pv), o bien, integrando de nuevo;
(7-5)

I V dp =

_J2

-C

f2

dp
I plIk

= k(P2V2
- p VI)
1 - k
P

b
dp
1..

T
a

Fig. 7/13. Proceso adiabtico interiormente reversible. En general para


un proceso reversible, con !:l.P = O, -JV dp = !:l.K + Wsf = Q - ..H,
seccin 4.12. En el caso de un proceso isentrpico, Q = O.

181

Termodinmica
Wsf

[POR LA ECUACIN (4-16)]

-Mi

[POR LA ECUACIN (4-15)]

AK+AP+

Mi

Q -

Tratndose de un vapor puro que pasa isentrpicamente desde un estado de sobreca1entamiento (punto 1), atraviesa la lnea de vapor saturado y llega a la regin de vapor hmedo
(punto 2), se debe representar otra vez este proceso en los planos p V Y TS; ver figura 7/14.
p

P2

s
(b)

(a)

Fig. 7/14. Proceso isentrpico en el caso de un vapor.

En la resolucin de problemas a menudo es necesario emplear la relacin que define


el proceso; en este caso
(7-6)

SI

Sz

(Sg -

YzSfg)Z

(Sf

XzSfg)

A partir de esta ecuacin se puede hallar la calidad Xz, obtenindose SI de una tabla de vapor. Conociendo dicha calidad y una propiedad adicional se determinan otras propiedades
en el punto 2.
Diagramas como el de Mollier (hs) y el diagrama ph son muy prcticos para la resolucin
de problemas de procesos isentrpicos.
7.14

Ejemplo-Proceso

isentrpico

Un flujo de vapor de 3 lb (1.36 kg) por segundo se expande isentrpicamente en una turbina
desde p = 300 psia (21.13 kgf/cm abs.) y tI = 700F (371C), hasta tz = 200F (93C). Determinar
Xz y el trabajo de flujo constante (M
= O). Si el proceso es sin flujo, cunto vale W?
Solucin. Ver la figura 7/14. De la seccin B 15 se halla que SI = 1.6758, hl = 1 368.9,
Y VI = 2.2263. De B 13 se obtiene que pz = 11.526 psia y
Sf2

0.2940

hf2

168.09

SfgZ

1.4824

hfgZ

977.9

SgZ

1.7764

hgz

VfZ

0.016637

VfgZ

33.622

VgZ

33.639

= 1 146.0

(A menudo se ahorra tiempo escribiendo todos los valores de las tablas desde el principio.) Utilizando
= Sz = (Sg - YzSjg)z, se obtiene 1.6758 = 1.7764 - 1.4824Yz; de lo cual se tiene

SI

Yz

h2

(hg -

Y2hfgh

= 6.830/0

Xz

= 93.17%

= l 146.0 - (0.0683)(977 .9)

l 079.4 Btu/lb

El trabajo isentrpico de este flujo constante es


W

-f:..h

hl

hz

= 1368.9 - 1079.2 = 289.7 Btu/lb,

o bien

869.1 Btu/seg.

para 3 lb/seg. En seguida se determinan las energas internas en los estados 1 y 2.

182

Procesos en los fluidos


P

(300)(144)(2.226)
778
= 1 245.3 Btu/lb

UI

h -

Vz

vgz - YzvfgZ

Uz

1079.2 - (11.526)~1_~)(31.36) = 1012.3 Btu/lb

= 1 368.9 -

= 33.64 - (0.0679) (33.62) = 31.36 pie3/lb

El trabajo isentrpico con flujo nulo es

W = -Au =

UI

Uz

= 1 245.3 - 1 012.3 = 233 Btu/lb

o bien, 699 Btu/seg en un flujo de 3 Ib/seg. En unidades mtricas se tendran los siguientes valores
de trabajo isentrpico de flujo constante y sin flujo: 219 kcaIlseg y 176 kcaIlseg, respectivamente.
7.15

Ejemplo-Proceso

isentrpico con calores especficos variables

Se ha hallado que el calor especfico molar de una mezcla de gases en una mquina de combustin
interna est dado por (ver 12.3)
Cv

= 7.536 + 3.16T _ 3.28Tz _ 2 027.5 + (80.2)(104) _ 37.1 Btu/lbmol.oR


104
108
T
TZ
T l/Z

La relacin de compresin rk = V!Vz vale 6 para una compresin isentrpica 1-2 en esta mquina
y la temperatura inicial es tI = 140F. Calcular la temperatura tz.
Solucin. Dado Cvo se utiliza la ecuacin (6-12) y resulta
(a) As

-+ R In fCv TdT
Vz
VI

o bien

fCv
- In VI
-T-dT = R
Vz = 3.558 Btu/lbmol - R

para V! Vz = 6. Ahora se integrar el primer miembro con el valor dado de

f:

CvydT

Cv:

7.536 In Tz - 7.536 In 600

+--(10)4

2027.5

(80.2)(10)4

600

2T~

(3.28)(6oo)z

+ 2027.5

(10)8(2)

Tz

(10)4

(37.1)(2)

+ (80.2)(10)4 + (37.1)(2)
(2)(6ooi

(3.16)(600)

3.16 Tz

(600)1/2

l/Z

La forma prctica para determinar Tz es sustituir diferentes valores supuestos de esta temperatura en
la expresin anterior (simplificada lo ms posible) hasta que se encuentra uno que da 3.558, el valor
requerido de acuerdo con la ecuacin (a). Para facilitar el comienzo se calcula Tz, para el caso de
calores especficos constantes:
-

Tz
TI

(V1)k-1
V2

o bien

T2

= (600)(6')

04

= 1 228R

Puesto que k disminuye con la temperatura, este valor es necesariamente mayor que la respuesta.
Se puede tambin calcular Tz para algn valor de k que ciertamente sea menor que su valor verdadero.
Luego se define un intervalo entre el cual se debe tener la respuesta. Despus de varios ensayos,
se halla para Tz = 1 1800R que
f~80 Cv
el cual es el valor deseado; por consiguiente,

tz

di

"=

3.558

= 1 180 - 460 = 720F o sea, 382C.

183

Termodinmica
7.16

PROCESOS

ADIABA TICOS,

REVERSIBLES

E IRREVERSIBLES

Se supone frecuentemente que los procesos adiabticos son una aproximacin razonable
de algunos procesos reales. Las relaciones de energa de las ecuaciones (a) y (b), 7.13,
se aplican tambin a procesos adiabticos irreversibles. Un proceso adiabtico extremo en el
que no se realiza ningn trabajo, se llama proceso de estrangulacin, 6.11. La ecuacin
del flujo constante se reduce entonces a
(a)

+ K =

h2

K2

donde los estados 1 y 2 se definen en la figura 7/15. Si las fronteras del sistema se pueden
elegir de modo que K ::::K2, la ecuacin definitoria ser
dh

(b)

o bien

h2

[CUALQUIER SUSTANCIA]

cp(T2

T)

= O

[GAS IDEAL]

Por lo que respecta a la semntica, observe que en lo que se refiere a los estados 1
y 2, un proceso de estrangulacin de un gas ideal es a temperatura constante, pero no
es un proceso isotrmico como se defini aqu. El proceso de estrangulacin, o cualquier
proceso de expansin libre, no est ideado para la produccin de trabajo o para conservar
la clase de energa que puede ser convertida en trabajo (como la energa cintica producida
en una tobera). Puesto que los estados extremos estn a la misma temperatura, se aplica
la ley de Boyle, p V = P2V2; el cambio de entro pa es posible calculado a partir de la ecuacin
(6-11) o de la (6-12), t.s = R In v2/v = R lnp/p2' y siempre es mayor que cero; lo anterior se aplica tambin a 4J2 - 4JB' figura 7/15.
Ti

Pi Pl
I
I

,,)f~::O:;?
J/

P2

I_-_"_B_D_C_---:(a)

(b)

Fig. 7/15. Procesos adiabticos. El rea bajo 1-0 en (a)


J p dV, si se pudiera evaluar, pero no representa a
Wn El rea bajo 1-0 en (b) es JT dS, si fuera posible eva-

es

luarse, pero no representa a

a.

El otro extremo es el adiabtico reversible, l-B, figura 7/15, ya descrito en detalle. En


numerosos procesos adiabticos, como el de flujo constante a travs de una turbina de
vapor, una turbina de gas o un compresor centrfugo, existen algunas prdidas por friccin
en fluido, y los procesos estn representados por lnea punteada como l-D, figura 7/15.
Cuanto menores sean las prdidas, tanto ms se aproximar D a B~ Aunque los ejemplos
dados se refieren a mquinas de flujo constante, el proceso puede ser sin flujo en un sistema
cerrado.
En forma general, utilizaremos marcas de prima para indicar los valores y los estados
reales; por ejemplo, W' es el trabajo real (el trabajo del fluido, a menos que se indique
de otra manera); t:Jl' es el cambio real de entalpia; el estado 2', figura 7/16, es el estado
final real del proceso (a diferencia de 2, el cual constituye el estado final ideal). De acuerdo
con la segunda ley (Captulo 5), se puede decir con seguridad que la entrop(a de un proceso
adiabtico permanece constante (idea!), o bien, aumenta, pero nunca disminuye. Por

_J

184

Procesos

en

los fluidos

consiguiente, tanto en la expansin como en la compresin figura 7/16(a) y (b), los estados
2' estn a la derecha de 2.

2'

PlAy'; /
2

P2

Fig. 7/16. Procesos adiabticos irreversibles. La entropa siempre aumenta.

s
(a) Expansin

(b) Compresin

Se debe observar tambin aqu que los procesos isentrpicos y los adiabticos irreversibles
pueden ser sin flujo, o bien, con flujo constante.
Dirigiendo la atencin a un sistema de vapor de agua que experimenta un proceso adiabtico, el segundo estado en el desarrollo de un proceso isentrpico se designar por 2, y
a lo largo de un proceso adiabtico irreversible, por 2', figura 7/17. Luego, de la ecuacin
de energa para flujo cero (4-7), con Q = O
(e)

W = -Au

o bien

[SIN FLUJO]

o bien
[REVERSIBLE]

[IRREVERSIBLE]

De la ecuacin de energa con flujo constante (4-10), con AP = O, o por la ecuacin (4-12),
(d) W = -(Ah +

Al<)

o bien

o bien
[REVERSIBLE, Al(

[FLUJO CONSTANTE]

O]

[IRREVERSIBLE, Al(

O]

Un ejemplo de proceso de flujo constante al cual se aplica esta ecuacin es una turbina
de vapor. En el caso de flujo constante con W = OYQ = O,como en una tobera o un difusor,
Al(
h2

Z<2

2
z<
= [z<
-Ah
z ZO]=O] 2kJ
[Z<2
K

2
h2 -

(f)
[REVERSIBLE SIN FLUJO, O CON FLUJO CONSTANTE]

en el cual se supone que el estado 2 est en la regin de vapor hmedo, figura 7/17.
7.17 Ejemplo-Procesos adiabticos reversibles e irreversibles
Se tiene una compresin de 3 500 pies3/min (99 m3/min) desde p = 14.5 psia (1.021 kgf/cm" abs.)
= 75F (24C) hasta P2 = 25 psia (1.760 kgf/cm2 abs.). Determinar el trabajo correspondiente a
cada uno de los siguientes procesos: (a) adiabtico reversible sin flujo (isentrpico), (b) adiabtico

y ti

185

Termodinmica

irreversible sin flujo a una temperatura de 190F (6500R, o bien, 361 K). (e) adiabtico reversible
con flujo constante (isentrpico) para el cual t" = 40 pies/seg (12 m/seg) y t"2 = 120 pies/seg (36
m/seg, (d) adiabtico con flujo constante a una temperatura de 190F (88C), Ylas velocidades son como en
(c). (e) Cul es el cambio de entropa del proceso en (b) y en (d)?

lOOR

Fig. 7/17. Proceso isentrpico.

s
Solucin

(a) k CONSTANTE. Resolveremos este problema mediante calores especficos constantes, seccin B 1,
Ycon las tablas de gas, seccin B 2. La temperatura despus de la compresin isentrpica es, figura 7/16(b)

-2
= ~
T
~ 1)(k
T

(a)

o bien

- l/k

T2
'

= 535 --

= 625R

( 14.5
25 )(1.4 - )/1.4

la cantidad de aire que interviene

m =

(b)

p V _ (14.5)(144)(3 5(0)

RT -

(53.3)(535)

= 2561b/min

En el caso de un proceso isentrpico sin flujo, el trabajo en el fluido suministrado desde el exterior es
(e)

Wn

-f:.U

mcv(T -

T2)

= (256)(0.1714)(535 - 625) = -3950

Btu/min

o sea, -995 kcal/min.


TABLAS DE GAS.

Las propiedades en el estado 1 (75F, o bien, 535R) son


hl = 127.86

= 1.3416

Prl

= 91.19

<I>

= 0.59855

Utilizando la ecuacin (6-17) aplicable a un proceso isentrpico, se tiene

Pr2

Entrando a la seccin B 2 con


tonces
(e)

25

P2

(d)

Wn

m(u

Prl

= 14.5 (1.3416) = 2.313

= 2313, se obtiene

Pr2

u0

T2

= 625R,

h2

= 149.49 Y U2 = 106.64. En-

= 256 (91.19 - 106.64) = -3 950 Btu/min

sea, -995 kcal/min.

(Esta y otras respuestas deben concordar con las correspondientes a k constante, porque en este
problema el intervalo de temperatura es lo suficientemente pequeo para que los calores especficos
sean virtualmente constantes.)
(b) k CONSTANTE. En el caso del proceso adiabtico irreversible sin flujo, figura 7/16(b)

(f)

w; =

mciT

T2')

= (256)(0.1714)(535 - 650) = -5046 Btu/min

186

Procesos en los fluidos

o bien,

-1 272 kcal/min.
Se entra a la tabla con
155.50 Y tP2' = 0.64533.
TABLA DE GAS.

W; =

(g)

m(u -

U2.)

T2'

= 190 + 460 =

6500R Y se obtiene u2,

= -t:J( - AH =

Wsf

h2

= 256(91.19 - 110.94) = -5 060 Btu/rnin

sea, -1 275 kcal/min.


(e) k CONSTANTE. En el caso de un proceso de flujo constante con

(h)

= 110.94,

. v-f2kJ
- v-~
m(

+ h -

oy

s=

e,

h2 )

256 [40;0-~02 + 0.24 (535 - 625)] = -5 595 Btu/min


O sea, -1 405 kcal/min.
TABLA DE GAS. Para los valores tabulares encontrados antes
. v-f - v-~

(i)

= m(

Wsf

2kJ

h - h2)

256 (402
50000
- 1202 + 127.86 - 149.49) = - 5 602 Btu/min
O sea, -1 412 kcal/min.
(d) k

Para un proceso adiabtico irreversible de flujo constante, -AH'

CONSTANTE.

(j)

= mCp(T-

T2')

W sf, = 256 [40250000


1202 + 0.24(535 - 650)] = - 7 131 Btu/min

Es decir, -1 797 kcal/min.


TABLA DE GAS

(k)

W;f = 256 (40;0-~02

+ 127.86 - 155.5) = - 7 140 Btu/min

O sea, -1 799 kcal/min.


(e) k CONSTANTE. Para determinar el cambio de entropa del sistema, utilice la ecuacin (6-13) puesto
que se conocen los valores de las p y las T.
.

AS

(1)

T2,

= mc
p

P2

In - mR In T
p

256 (0.24 In 650


535 - 0.0686 In ~)
14.5

+ 2.4 Btu/oR - min

Es decir, +1.09 kcal/Kmin.


TABLA DE GAS

(m)

m cp
. (T2

In -

- R In P2).
=
p

tP2' -

tPl -

R In P2)
PI

256 (0.64533 - 0.59855 - 0.0373) = 2.425 Btu/oR' min


O sea, + 1.10 kcal/K' mino
Si se tienen a disposicin las Tablas de Gas completas puede obtenerse el valor de R In (P2/P);
en otra forma tiene que ser determinado. Si se observa que 2 y 2' se encuentran en la misma lnea
de presin [In (P2/P2' = O] Y que S2' - S2 = S2 - SI; entonces AS = m(tP2 - <P2)' Intntelo. El clculo
para proceso de flujo constante da el cambio de entropa del aire a medida que atraviesa la frontera
de entrada y llega hasta la salida.

187

Termodinmica
7.18

Ejemplo-Proceso

adiabtico irreversible

Considere los datos iguales a los del ejemplo (7.14) excepto que el proceso ocurre en una turbina
con expansin adiabtica irreversible hasta el estado 2', figura 7/18, en la lnea de vapor saturado.
Determinar (a) la potencia de salida (en hp), (b) la irreversibilidad para una temperatura de sumidero
de 200F = 93C = tOI = t2, Y la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de t02 = 80F
= 27C, (c) la eficacia motriz (eficiencia de la turbina) y la efectividad para una temperatura de
sumidero tOI, Y (d) la efectividad para una temperatura de sumidero de t02'
T

T2

P2

Prdida

de trabajo

debida a la
irreversibilidad
OOR

Solucin. (a) Localice


hizo en 7.14.
(a)

Fig. 7/18. En el caso de T01' la irreversibilidad I est representada


por el rea m-2-2'-n. Tratndose de T02' lo est por mabn.

1n

h2,

hg

Y S2' =

= -f:..h = h -

W'

en la seccin B 13 Y emplee otras propiedades corno se

Sg

= 1368.9 - 1146.0

h2,

222.9 Btu/lb

sea, 123.8 kcallkg.


Para un flujo de 3 Ibis y 42.4 Btu/hp'min

se obtiene

W' = (3)(60)(222.9)
42.4

(b)

946 hp

(b) Por la ecuacin (5-11) las irreversibilidades a 6000R y 5400R (o sea, 367K y 300K) son
(e)

1660

(d)

Es decir,

TO(S2' -

1540

1660

= 36.9 kcallkg e

= (660)(1.7764 - 1.6758) = 66.4 Btu/lb

SI)

= (540)(1.7764 - 1.6758) = 54.3 Btu/lb


1540

= 30.2 kcallkg.

La irreversibilidad a 5400R es menor que a 6600R porque a la temperatura ms alta existe energa
disponible que podra ser entregada corno trabajo mediante una mquina de Carnot que operase
entre estas temperaturas. En la ecuacin (c) podramos considerar apropiadamente esto corno la irreversibilidad interna del propio proceso.
(c) La eficiencia motriz (o de mquina motriz) de la turbina, Ylt = WiW, es
hl
Ylt

= h _

h2,

h2

222.9

= 289.7 = 770/0

(e) En el caso de la efectividad, ecuacin (5-10), 5.8 tenemos


(f)

(g)

f:...SY.2'

f:..b

f:..h -

( =

T of:..s

= - 222.9 - 66.4 = - 289.3 Btu/lb

W'
-f:...w

222.9

= 289.3 = 77%

___

Procesos en los fluidos

lBS

igual que en YI para esta temperatura particular


realista de sumidero.
(d) A T02 = 60 + 460 = 540oR,

tOI'

Sin embargo, 200F (93C) no es una temperatura

A.0!'_2' = Ab = Ah - ToAS

(h)

= -222.9 - (540)(1.7764 - 1.6758)

-277.2 Btu/lb

sea, -154.0 kcal/kg.

(i)

W'
-A

222.9 =
= 277.2

80.4070

La efectividad a la temperatura ms baja de sumidero, el 80.4%, es mayor que la correspondiente


a la temperatura ms alta de sumidero (77%), porque en efecto se supone que la porcin disponible
representada por 2' -2-ab, figura 7/18, se puede convertir en trabajo. Debido a esto, la eficiencia
motriz est relacionada ms ntimamente con el funcionamiento de la mquina, a menos que sus
procesos se efecten a la temperatura de sumidero.

7.19

CALORIMETRO DE ESTRANGULACION

El proceso de estrangulacin, 7.16, ecuacin (b), 7.16, h = h2,seutilizaporlogeneral


en las plantas de vapor para determinar la calidad de esta sustancia. Supongamos que
se desea conocer la calidad del vapor en el estado 1, figura 7/19, que circula por una
tubera. Si una muestra de este vapor a alta presin se estrangula hasta una baja presin
en un calormetro de este tipo, figura 7120, entonces, dentro de ciertas limitaciones, se
sobrecalentar, punto 2. En el estado de sobrecalentamiento, se puede medir su presin
y su temperatura, definiendo as el estado 2. Conociendo P2 y t2, se determina la entalpia
h2 y se calcula y a partir de
(a)

donde

hg

Y hjg corresponden a una presin conocida p, figura 7/19.

d
e
b

Fig. 7/19. Procesos de estrangulacin {irreversibles}. (Area abd-1-e)


"" (rea abc-2-f) porque estas reas representan en forma aproximada, respectivamente, a h, y h2 Si el vapor es completamente hmedo, no alcanzar un estado de sobrecalentamiento,
como es
evidente en el caso del estrangulamiento mn.

~0 R

El inconveniente de emplear la ecuacin (a) es que la temperatura y la presin reales


en 2 casi siempre son tales que es necesaria una doble interpolacin en las tablas de vapor
sobrecalentado. Puesto que generalmente no se requiere el grado ms alto de precisin,
el clculo puede ser simplificado con el uso del calor especfico a presin constante del
vapor. En la figura 7/19, observe que la entalpia en 2 es igual a la entalpia de vapor
saturado hg ms la entalpia necesaria para sobrecalentar el vapor desde g hasta 2. El calor que
se requiere para sobrecalentar el vapor, Qsh' se puede calcular a partir de Qsh = mc"M, debido a que los puntos g y 2 se encuentran en una lnea de presin constante. Tratndose de las
condiciones concretas de un calormetro, el cfJ del vapor se puede tomar como 0.48

Termodinmica

Btu/lboP.

189

I
i

Por consiguiente, para 1 lb,

(b)

h2

hg

cp(t2

tg)

Fig. 7/20. Calormetro de estrangulacin. El tubo


de muestras que est en la tubera principal del vapor, con sus orificios hacia la corriente del vapor,
debe estar lo ms lejos posible, corriente abajo, de
los codos y vlvulas, a fin de que la muestra sea
representativa, de preferencia en un tramo vertical
de la tubera. El vapor pasa a la cmara interior, y
ah un termmetro mide la temperatura. La presin
es virtualmente la atmosfrica. Saliendo de la cmara interior por la parte superior, el vapor fluye hacia
abajo por el espacio anular y sale del aparato por
el fondo. El vapor caliente que rodea la cmara interior (una caracterstica patentada) es un medio de
ayuda en el aislamiento contra la prdida por radiacin. (Cortesa de Lewis M. E/lison, Chicago.)

cmara

El vapor pasa
sobre el borde
superior de la
cmara y desciende
por el espacio anular

Descarga del vapor

7.20

PROCESOS POLITROPICOS

Un proceso politrpico, figura 7/21, es un proceso interiormente reversible durante el cual

pvn =

(7-7)

PI

vt

P2V2n

[CUALQUIER FLUIDO]

pVn

donde n es una constante. Debido a que p Vn = e y p Vk = e son matemticamente iguales, las integrales J p dV y - J V dp son tambin iguales excepto que n est en lugar de k; de modo
que de la seccin 7.13

(7-8)

(7-9)

mR (T2
p dV

1 -- PI
n VI
P2 V2

_ (2 V dp
)1

n(P2 V2- PI VI)


1 - n

T)

1 - n

nmR

(T2

TI)

1- n

Siempre que la ecuacin de proceso sea de la forma p Vn = e, entonces - J V dp = n J p dV.


Lo anterior se aplica a cualquier sustancia en el proceso definido y las integrales tienen
los significados anteriormente expresados: Jp dV = W", - JV dp = flK + Wsf = Q - I1H,
en el caso de I1P = O.
Si la sustancia es un gas ideal, :se utilizan p vt = P2 V2n y p V/TI = P2 V2/T2 como en 7.13
para las ecuaciones (7-2) y (7-3), Y se determinan en las relaciones TV y Tp:
(a)

~~--~---~------

T2
TI

= (

V2)1
VI

= -

( V2
VI) n -

= (

VI )
V2

n-

= -

(P2)
PI (n - I)/n

[GAS IDEAL]

190

Procesos en los fluidos

Si se sabe o se supone que un proceso de gas ideal es politrpico, y si dos puntos de


estado estn completamente definidos (por ejemplo, se conocen las presiones y los volmenes), puede hallarse el valor de n por el uso de logaritmos (o de las escalas log-log de
una regla de clculo) en la ecuacin (a).

T
Fig.7/21. Proceso politrpico reversible. Estas curvas muestran el aspecto general de este proceso cuando 1 < n <
k. Puesto que, en teora, el exponente politrpico puede
tener cualquier valor -00 < n < + 00, se pueden obtener
curvas con pendiente en cualquier direccin general (ver
figura 7/24). En la prctica, n para el proceso llamado politrpico no vara mucho respecto de k.

s
(b)

(a)

En el caso de un sistema de masa constante, sin flujo y con reversibilidad interna, el


calor se puede obtener mediante la ecuacin (4-14), dQ = du + p dv. De la ecuacin
(7-8) se deduce que p dv = R dT/(l - n); tambin se conoce que du = cvdTpara un
gas ideal. Sustituyendo en (4-14) resulta
(b)

dQ = cvdT

Por consiguiente, empleando


(7-10)

dQ

[cv

cp

= ~] dT

+ R dT

+R =

kcv

1- n

Cv

o bien

CI'

+ R -

ncv dT

1- n

se obtiene de la ecuacin (b)

[cv

(~

= ~) ]

(T2

T)

= cnt. T

[k CONSTANTE]

donde el trmino entre corchetes se denomina con frecuencia calor especifico politrpico
Cn (o bien, Cn)' Observe tambin que Cn es negativo cuando k > n > 1. Un calor e,specfico
negativo significa que la sustancia cede calor aunque la temperatura aumente, o bien, que absorbe calor aunque la temperatura disminuya.
En todos los procesos anteriores en que interviene un sistema de vapor, la integral J p
dV no fue utilizada, excepto en el caso del proceso isobrico p = C. Esto se debe a que
complicadas ecuaciones de estado (para vapores) hacen este tratamiento ms difcil.

Vapor saturado

Fig. 7/22. Proceso politrpico. La localizacin del punto de partida 1, la


magnitud de la expansin o de la compresin y el valor de n, determinan
si la curva pv" =
cruza o no la lnea de vapor saturado.

Sin embargo, definimos un proceso politrpico interiormente reversible para un vapor por la
ecuacin pvn = C. Empleando pvn = C, con n como un valor medio constante, se obtiene

-,

191

Termodinmica
(e)

J2

V=---P2V21 -

pV
n

que es el trabajo de un proceso sin flujo. Los datos, inclusive la definicin del proceso,
deben ser suficientes para localizar precisamente los puntos de estado que marcan los extremos del proceso, por ejemplo, 1-2, figura 7/22. Por consiguiente, la ecuacin (4-14) se
puede aplicar con T ds = dQ; asimismo Q = ilu + JP dv.
En forma semejante a la ecuacin (4-15), y quiz de manera ms conveniente,
(d)

Q =

ilh -

v
J21

dp =

h2

hl

2 2

n(pJ(lv - P
n) v)

donde la integral es como se expres en 7.13, ecuacin (7-5).


7.21

Ejemplo, proceso politrpico-Soluciones

con k constante y por la Tabla de Gas

Una masa de hidrgeno se expande desde un estado de 125 psia (8.8 kgf!cm2 abs.), 6OO0R (333 K)
Y 9.6 pie3 (0.272 m2) hastap2 = 14.7 psia (1.033 kgf!cm2 abs.) siendo n = 1.3, durante un proceso
politrpico, figura 7/23. (a) Calcular el trabajo, el calor y el cambio de entropa de un proceso sin
flujo. (b) Hallar las mismas cantidades en el caso de un proceso de flujo constante durante el cual
t::..K = -2 Btu (-0.504 cal). El rea "detrs"
de la curva en el plano P V representa el trabajo
de flujo constante?
Solucin. (a) Por uno u otro mtodo, la masa y cualesquiera propiedades desconocidas en el estado
2 es posible calcularlas mediante las ecuaciones de gas ideal.

m = PI V = (125)(144)(9.6) = 0.376 lb

(a)

RT

(766.54)(600)

(e)

14.7 psia
U1+ P1V1
K1
a

f-.-AS-j

S
(d) Volurnen de control

(b)

(a)

Fig. 7/23.

El trabajo puede ser obtenido por operaciones algebraicas sin calcular otra propiedad en 2, pero
la temperatura ser necesaria de cualquier modo para obtener los valores de tablas:
(b)
T2

o sea, -94F.
(e)

T (P2
-)
p

,(n - 1)/n

= 600 (14.7
-125

)(1.3 - 1)/1.3

= 366R

De la ecuacin (7-8), por uno u otro planteamiento,

wn = J P

dV

mR(
J(lT2- - n)TI)

= (0.376)(766)(366
(788)(-0.3) - 600)

+288 Btu

representado por el rea a-I-2-b, figura 7/23. Se emplea el factor de conversin 778, o bien, el valor
de R/ J tomado de B 1. En unidades mtricas se tiene + 72.6 kcaI.
k CONSTANTE
(d)
Cn

..

Cv

I-n
k-n

1-1.3- 1.3)
= 2.434 ( 1.405

-0.852 Btu/lb' R

192

Procesos en los fluidos

(e)

Q = mcnfl T = (0.376)(-0.852)(-234)

= + 74.9 Btu

representado por el rea sombreada en el plano TS. As mismo, Q = + 18.9 kcaI.

(f)

flS =

J dQ]
T

mCn

rey

In ---1= (0.376)(-0.852) In = 0.1585 Btu/aR


T
366
TI
600

sea, 0.0719 kcaI/K.

TABLAS DE GAS. En la solucin con la tabla de gas, el calor se obtiene a partir de Q = flU + Jp dV,
o bien, de Q = Mi - J V dp. Utilizaremos la primera. Por la tabla de B 5: h = 4075.6,u = 2884.1,
~
= 31.959, hz = 2486, 172 = 1 759.1 Y q,2 = 28.608.

(g)

(h)
(i)

fl U = m

_-__

M
(ii,-u)

= 0.376

-----

2.016
(1759.1-2884.1)

= -210 Btu/lb

Q = flU + Jp dV = -210 + 288 = +78 Btu


flS =

.!!!...

(;;z - ;; -

R In pz
PI

[ECUACION (6-13)]

2.016 (28.608 _ 31.959 _ 1.986 In 14.7)


125 = + 0.168 Btu/aR
= 0.376
Las mejores respuestas se obtienen con las propiedades de la tabla de gas. En unidades mtricas
Q = + 19.6 kcal y flS = + 0.076 kcaI/K.
(b) El cambio de entropa entre las fronteras del volumen de control, donde las propiedades se
supone que son uniformes, es el mismo que el anterior, que se justifica con base en que s es una
funcin de punto. El calor es tambin el mismo que antes, como puede comprobarse de Q = mCn fl T,
aunque es posible utilizar otras racionalizaciones. Para determinar el trabajo de flujo constante por
el camino ms corto, se emplea
(j)

- J V dp = n Jp dV = (1.3)(288) = 374.4 Btu = flK +

Wsf

por la ecuacin (4-16) de la cual, para flK = -2 Btu se obtiene Wsf = 376.4 Btu = 94.8 kcaI. Por
ejemplo, directamente del diagrama de energa de la figura 7/23 (d) se obtiene
0.376(4075.6-2486)
(k)
Wsf = ---2.-0-16--+ 2 + 78
de lo cual Wsf = 376.5 Btu = 94.9 kcaI. Por lo tanto, el rea detrs de la trayectoria no representa
el trabajo del proceso; ms bien, - J V dp = flK + W, y fl k '" O.
El tiempo interviene necesariamente en un proceso de flujo constante, pero no produce ninguna
diferencia en las respuestas que los 9.6 pie3 de hidrgeno entrantes pasen por el proceso en 1 segundo
o en 1 da. Slo es necesario que ocurra el proceso definido.

7.22

CURVAS PARA DIFERENTES VALORES DE n

Es inapreciable la utilidad de poder visualizar la forma general en la que las curvas


con
de los procesos se trazan en los planos P V Y TS. Consideremos la ecuacin p Vil
diversos valores de n y las lneas de la figura 7/24.

Sea n = O, entonces pJ!l1 = e, o bien, p = e, un proceso isobrico. Este valor de n = O sustituido


en diversas ecuaciones politrpicas dar las formas correctas para el proceso a presin constante.
Sea n = 00 entonces de p V" = e, tenemos pl/ll V = pl/= V = V = C, un proceso isomtrico
Este valor de n = 00 sustituido en diversas ecuaciones politrpicas producir las formas correctas
para el proceso a volumen constante.
Sea n = k; entonces p 0' = e, que se reconoce como la ecuacin de un proceso isentrpico. Este valor

193

Termodinmica

de n = k sustituido donde aparece n, da las formas correctas en el caso del prOceso isentrpico.
Sea n = 1; luego entonces p V = e, que se reconoce como la ley de Boyle para un gas ideal y
la ecuacin de un proceso isotrmico. Este proceso es la excepcin puesto que n = 1 produce
formas indeterminadas en la mayor parte de las ecuaciones politrpicas.

s
(b)

(a)

Fig. 7/24. Efecto de la variacin de n. Se supone que ocurren expansiones o compresiones a partir de algn punto comn 1. Todos los valores positivos de n dan curvas
en el segundo y en el cuarto cuadrantes en el plano pV (a); los valores positivos
de n pueden producir curvas en los cuatro cuadrantes en el plano TS. (b) Curvas
con valores de n entre 1 y k caern en el segundo y el cuarto cuadrantes en el plano
TS, y dentro de una regin estrecha en el plano pV.

7.23

PROPIEDADES DE ESTAGNACION

y NUMERO DE MACH

Las propiedades de estagnacin son aquellas propiedades termodinmicas que manifestara


una corriente de fluido compresible si fuera llevada al reposo isentrpicamente (sin
trabajo externo; la energa cintica realiza la compresin). Este efecto de compresin es
lo contrario del proceso de expansin isentrpica a travs de una tobera desde un gran
depsito donde la velocidad y la energa cintica resultan despreciables, esto es, las propiedades de la sustancia en dicho depsito son propiedades de estagnacin (o de estancamiento).
El proceso inverso puede ocurrir en un difusor, figura 7/25, donde la energa cintica K
de entrada puede ser grande y la energa cintica de salida tener un valor algo menor; as
mismo, P2 > p. Si la energa cintica final Ka = O,entonces las propiedades correspondientes
del gas son propiedades de estagnacin cuando el proceso es isentrpico. Tambin cuando
un cuerpo est en una masa mvil o corriente de fluido, o cuando se mueve a travs del
fluido con velocidad relativa al mismo, dicho fluido es llevado sustancial mente al reposo
respecto del cuerpo sobre las superficies de cara al flujo. En los puntos donde es pequea
la velocidad del fluido con respecto al cuerpo, la energa cintica Ka Z O, y en el lmite
cuando Ka = O, se obtiene
(7-11)

~2

ha

+ K = h + 2kJ

donde la constante de conversin J debe tener las unidades apropiadas y h es la entalpia


del fluido cuya velocidad relativa al cuerpo, o difu~or, es ~. La entalpia de estagnacin
a menudo es un concepto conveniente en problemas de movimiento de fluidos compresibles,
ser necesario que el lector tenga presente que, aunque es una magnitud energtica, representa tres clases distintas de energa: interna, de flujo y cintica.
Si el cuerpo es una aeronave (u btro cuerpo) que se mueve a travs de aire tranquilo,

--"--"~',o"",,~~

1..

194

Procesos en los fluidos

la velocidad del aire relativa al cuerpo es v- = v-p ,la velocidad de la aeronave. Si el fluido
fuera un gas con cp constante, entonces ha - h = ciTo - T) Yla ecuacin (7-11) ser
(7-12)

To = T

[Q

+ --v-2

o, w =

~T, =
T

2kJcp

(PO

)(k - l)lk

2kJcpT

C]

[s

O]

= 1 + -- v-2

(a)

VI

>a; convergente-divergente

(b)

VI

< a; divergente

Fig. 7/25. Difusores. Las fronteras del volumen de control estn en a y b. Cuando
la velocidad inicial v-, es supersnica, el difusor es convergente-divergente (si Ko es pequea), como en (a). Si v-, es subsnica, v-, < a, el difusor es solo divergente, como
en (b). La seccin mnima indicada en (a) se llama garganta.

donde T es la temperatura obtenida por medio de un instrumento en reposo con respecto


al fluido (que se mueve a una velocidad igual a la de ste) y Toes la temperatura de estagnacin (llamada algunas veces total). Sin embargo, considere la ecuacin (7-11) con respecto a la ecuacin de energa (4-9) para flujo constante, y observe que la ecuacin
(7-11) es tan vlida para un proceso adiabtico irreversible como para uno isentrpico;
de hecho, expresa que, para Q = O, W = O Y IlP = O, el flujo adiabtico es aqul con
entalpia constante de estagnacin. Asimismo tratndose de un gas ideal con h = h(T),
la primera ecuacin (7-12) tambin sera vlida, pero ToIT= (polpik-ll1kescorrectaslo
cuando s = C, y Po es, por consiguiente, la presin de estagnacin isentrpica. Considerando
la irreversibilidad (friccin), la presin final Po, resulta menor que Po, figura 7/26, Yse puede
estimar con un coeficiente de presin le" determinado de la experiencia y para los estados
que se muestran en la figura 7/26, que se define como
(a)

P2 - p
Po' - p
=
Po - p
Po - p

= ---

le,

Una forma de la ecuacin (7-12), de uso prctico en algunos contextos, se obtiene empleando el nmero* de Mach M, el cual es una relacin igual a la velocidad dividida entre
la velocidad del sonido a, en el propio fluido;
M

(7-13)

== ~

<

[SUBSONICO]

M >1
[SUPERSONICO]

La velocidad acstica a en un gas ideal se define por a = (kkRTt2, una ecuacin que
se deducir ms adelante ( 8.3) -las unidades son, por ejemplo, k en kgf m/kg' seg2,

-y

* Ernst Mach (1838-1916), fisico notable que estudi


ms tarde enseen Viena, fue un investigador
con gran inters y competencia en psicologa y filosofa. Es autor de varios libros, de los cuales tres o ms
han sido traducidos al ingls y a otros idiomas. Su trabajo experimental en balistica fue reconocido por su significancia en relacin con el movimiento supersnico. Por lo anterior, el nmero de Mach, un concepto importante
en el flujo de sustancias compresibles, fue denominado as en honor de l.

195

Termodinmica

R en kgf'm/kg'K,
Ten K y a en m/seg. Ahora utilicemos
y la ecuacin (7-13) para obtener
To

(7-14)

kR/[J (k - 1)] en (7-12)

cp

+ k - 1M2
2

[ADIABA TICO]

que es vlida para cualquier proceso de estagnacin de un gas ideal, pero (pO/p){k - )/k
= 1 + (k - 1)M212 es vlida nicamente para el caso de entro pa constante. Se recomienda
mucho que, en la solucin de los problemas de este curso, se comience con la definicin
bsica, siempre que sea posible -por ejemplo, la ecuacin (7-11)- en vez de hacer uso
de una forma derivada que pudiera ser vlida slo para los datos de un problema particular.

T
o bien,

P2

II

pot20-~' -P,

{
7.24

Fig. 7/26. En la estagnacin Po > Po' = P2' pero To = To' en el caso de un gas ideal
y ho = ho' para cualquier gas (de las relaciones de energa, ~K = ~h = O). En losdifusores
reales, la velocidad de salida suele ser bastante pequea, ya que la energa cintica
s de salida es despreciable, de modo que se alcanza virtualmente un estado de estagnacin.

Ejemplo-Propiedades

de estagnacin

Suponga que un satlite artificial que entra en la atmsfera de la Tierra y se mueve a una velocidad de
20000 pie/seg (6096 m/seg) cuando est en un punto donde p" = 0.01 psia (0.307 kgf/cm2 abs.) y
fa = 100F (37.8C).
Considerando
que el evento es adiabtico y que k es constante, determinar (a) la
temperatura
de estagnacin frente a la superficie delantera del satlite, (b) la presin correspondiente
a un coeficiente de 700/0 y (c) la velocidad del satlite en funcin del nmero de Mach.
Solucin. (a) Utilizando la ecuacin (7-12) se obtiene una temperatura
hipottica de

(a)

To = T

+~

= 560 +

2kJcp

sea, 18 829 K.
(b) La presin de estagnacin

(b)

Es decir,
(e)

Po = P

1 218 kgf/cm2
Po' = p

sea, 853 kgf/cm2 abs.


(c) Para una velocidad

(d)
se obtiene

a = (kkR7);/2

7lr

1)

-560
(33.893

(7-12), es

)1.4/04

= 17300 psia

= 0.70, por la ecuacin (a), 7.23.

0.7(po - p) = 0.01

acstica

por la ecuacin

= 0.01

T )k/(k ( To

abs. Para

0.7(17300

- 0.01) = 12 110 psia

de

= [(32.2)(1.4)(53.3)(560)];/2

que M = 20000/1

Ejemplo-Propiedades

isentrpica,

4 x 108
= 33.8930R
5 x 104 x 0.24

160 = 17.24. Es decir,

= 1 160 pie/seg
la velocidad

= 353.6 m/seg

del satlite

es 17.24 Mach.

de estagnacin

Una masa de vapor de agua, saturado a 10 bar, fluye por una tubera
Cules son sus propiedades
de estagnacin?

a una velocidad

de 1 000

m/seg.

Ln

~~

196

Procesos en los fluidos

Solucin. De la ecuacin (7-11)

ha = h

De la seccin B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades del vapor saturado a 10 bar:

s=

h = 2778 kJ/kg
v

= 0.195

6.59 kJ/kg'K
m3/kg

Por consiguiente,
ha = h
So

Ahora se encuentra

Po

K = 2778

+ (1/2)(1000)2 = 3278 kJ/kg

= 6.59 kJ/kg'K

Y to en B 16 (SI) en la interseccin de
Po

7.25

= 77 bar

va

ha y so:

= 0.04 m3/kg

SALIDA DE FLUIDO DE UN TANQUE RIGIDO

Suponga que en un sistema constituido por un tanque rgido adiabtico (Q = O) que


contiene una masa de fluido compresible mI hayun flujo de salida llcamentey no se efecta
trabajo (W = O); ver figura 7/27. Cuando se detiene o cesa dicho flujo de salida, una
cierta masa m2 queda en el tanque. Reflexione sobre este punto por un momento. Puede suponerse que la masa restante ha experimentado un proceso isentrpico desde el volumen
parcial original que ocupaba en el tanque a PI y tI' hasta el volumen final de todo el tanque
a P2 y (2' Esta consideracin implka una capacidad trmica nula para el tanque, o un revestimiento adiabtico en el mismo. De otra manera, con la salida de cada partcula del fluido,
la temperatura de la masa restante descender con respecto a la temperatura de equilibrio
original y comenzar a pasar calor del material del tanque al fluido.
La ecuacin definitoria del fluido restante en el tanque es SI = S2' Si el fluido es un gas
ideal, se aplican todas las relaciones isentrpicas entre P, V Y T, Y ser posible determinar
la temperatura final de dicho fluido como
(a)
Si un vapor ocupara el tanque, podemos utilizar
localizar luego el punto de estado 2 a partir de
naturaleza son muy interesantes.

SI
S2

= S2, hallar SI en la tabla apropiada y


Yla presin P2' Los problemas de esta

v=

50 pie'

= 294 psia
tI = 400F

Pl

tl.U
Fig. 7/27. El trabajo se muestra como lo que es en realidad, una entrada
no convencionalmente como una salida. El balance de energa debe estar de acuerdo con lo
anterior.

P2

= 14.7

psia

-y

Sistema para (b)

;'"''''''

197

Termodinmica
7.26

Ejemplo-Salida

de gas de un tanque

(a) Un tanque de 50 pies3 (1.415 m3) con un revestimiento adiabtico (o sea, sin "capacidad trmica")
contiene aire a 294 psia (20.7 kgUcm2 abs.) y 400F (204C), figura 7/27. Si la vlvula se abre un poco
(de manera que se pueda despreciar la energa cintica en la frontera e y sea mnima la turbulencia
en el tanque), permitiendo que el aire escape hasta que la presin interior sea igual a Po = 14.7
psia (la atmosfrica), qu cantidad de aire sale del tanque? qu cantidad de energa atraviesa la
frontera e? Calcule en dos formas. (b) Si se desea ahora reducir la presin del tanque a 0.5 atm
por bombeo reversible, qu cantidad de trabajo se requiere?
Solucin. En esta etapa, para obtener resultados tiles debemos elegir una frontera (o fronteras)
donde las propiedades intensivas de la masa que atraviesa el lmite sean las mismas en cualquier
instante para cada elemento dm que cruza la frontera. Este requisito es satisfecho esencialmente
por las condiciones especificadas en la frontera e, donde las propiedades son iguales a las del tanque,
suponiendo que son las mismas en todo lugar en cualquier instante. (a) Si el calor es despreciable,
es razonable la hiptesis de expansin isentrpica del gas restante en el tanque en cualquier momento.
Entonces, por (a) 7.25, con TI = 400 + 460 = 8600R.
(a)

T2

(P2
p )(k - l/k

860

366R

( 14.7)0.4/1.4
294

que es la temperatura final. Por la seccin B 2, Pr = 7.149; entonces Pr2 = (14.7/294)(7.149)


=
0.3575. Se entra a la tabla con Pr2 = 0.3575 Yse halla T2 "" 366R, lo cual sirve de comprobacin. Conociendo los estados inicial y final, la masa de aire en cada estado se puede calcular a partir de P V = mR T:

(b)

(294)(44)(50)

46.18 lb

(53.3)(860)

m2

(14.7)(44)(50)

5.426 lb

(53.3)(366)

As, el balance de masas da la masa saliente igual a 46.18 - 5.426 = 40.75 lb = 18.48 kg.
Considerando el balance de energa del sistema (a) directamente de la figura 7/27, o con respecto
a la ecuacin (4-20) donde Q = O, W = O Y mi = O, se tiene

(e)

d(mu)

o bien
he dme = O

he dme

m u - m2 u2

lo que equivale a decir que en este caso la energa que atraviesa la frontera e es la disminucin
de la energa interna del sistema. Las energas internas inicial y final en el tanque son:
Btu

mu

mcy

= (46.18)(0.1714)(860)

6807

mzuz

m2cy

T2

= (5.426)(0.1714)(366)

340 Btu

L:.(msUs)

L:.Vs

-6467

VI

V2 -

Btu

Por tanto, la energa que cruza la frontera e es de 6 467 Btu (1 630 kcal). Puesto que los calores
especficos no cambian mucho en este intervalo de temperatura, se obtiene casi la misma respuesta
de la tabla de gas (seccin B 2). Intntelo.
Debido a que el plan de ataque puede ser til en otro caso, resolveremos ahora el mismo problema
utilizando Jhe dme. Primero, en cualquier instante durante el proceso
(d)

T=

TI

( p
P

)(k -

l/k

=-pl'
TI
pf

donde K = (k - l)/k por conveniencia. Puesto que la masa en el tanque en cualquier momento
es m = p V/RT, donde Ves constante, la masa que sale del tanque ser me = ms - pV/RT. Diferen-

-----

198

Procesos en los fluidos

ciemos esta ecuacin y utilicemos la ecuacin (d)

(e)

dme = - -d
R

Empleando u + pv

= -

(P)
T

h =cpT

_1

VpK
RTI

cpT pKlpf,

d(p-Kp)

= __

VpK
RTI

(1 - K)p-K

dp

se obtiene

(f)

donde ha sido introducido el valor de K y la integracin se efecta desde el estado 1 hasta el estado 2.
El valor numrico, medido a partir de un seudocero a OOR, resulta

(g)

he dme =

Esa!

= - --(14.7 - 294)(144)
(0.24) (50)
(1.4)(53.3)

6468 Btu

que es una buena comprobacin de la respuesta anterior.


(b) Si se evalu f hedme, el sistema para esta parte podra ser bien indicado por la lnea fina de punto
y raya. Sin embargo, el dispositivo total da la solucin ms simple, con la frontera o por donde
sale la masa de aire; en este caso e es una frontera interna y sin importancia. En el caso del sistema
(b) el balance de energa de la figura 7/27 es

(h)

Observe que si en el sistema hay una expansin isentrpica mientras el compresor comprime reversiblemente al gas, el descenso de temperatura en el tanque equivale al ascenso de temperatura en el compresor; por consiguiente, la temperatura de salida en o permanece constante en el valor de la temperatura
al inicio del bombeo, o sea, To = 366R. En consecuencia, ho = cpTo = constante y f ho dmo = mo ho.
Sea 3 el estado final en el tanque.
(i)

T3 = Tz (P3
pz

)(k

I)/k

= 366 (7.35
14.7

(7.35)(144)(50)
(j)

(53.3)(300)
(k)
(1)

= 3000R
)0.Z86

3.31 lb

U3 = m3cvT3 = (3.31)(0.1714)(300) = 170.2 Btu

AU =

U3

Uz

= 170.2 - 340 = -169.8 Btu

La masa de salida durante esta fase de la operacin es mz -

m3

= 5.43 - 3.31 = 2.12lb = 0.96 kg.

J ho dmo = moho = (2.12)(0.24)(366) = 186.2 Btu


W = 186.2 - 169.8 = 16.4 Btu
O sea, W = 4.13 kcal. Como la respuesta es positiva, el trabajo es de entrada como se indica en
la figura 7/27 (lo cual, desde luego, ya lo sabamos).

199

Termodinmica
7.27

CAMBIO DE ENTROPIA EN UN VOLUMEN DE CONTROL, PROCESO TRANSITORIO EN SUSTANCIA PURA

No importa lo que suceda en un sistema cerrado de masa constante, su cambio de entropa


es la diferencia entre su entropa absoluta final y la inicial (si se acepta la tercera ley,
6.12), o el cambio calculado a lo largo de una trayectoria de un proceso interiormente
reversible que une los estados [por ejemplo, las ecuaciones (6-12) o bien (6-13)] para un
gas ideal. Al tratar un volumen de control donde los cambios en el sistema desde un estado
de equilibrio hasta otro, despus de que una cierta masa neta atraves una frontera
(o fronteras), se puede utilizar la misma idea, pero deben tenerse en cuenta las diferentes masas
antes y despus. Sea la entropa absoluta; entonces el cambio de entropa dentro del volumen de control resulta
SO

l1S = S2 - SI =

(7-15)

m2 S2 -

mI

st

donde SO = SO + 11c/> - R In (pipO), ecuacin (6-15); mI es la masa en el volumen de control


en el tiempo 71; m2 es la masa en el tiempo 72 y, desde luego, los estados 1 y 2 son estados de
equilibrio. Si la cantidad de sustancia se mide en moles, tenemos que l1S = n2 S; - ni?:'
donde n es el nmero de moles en el volumen de control. Si el sistema fuera una mezcla
homognea de gases ideales, cada componente de la mezcla se considerara individualmente
a su presin parcial, o bien, se deben conocer ciertas caractersticas de la mezcla (cp,
como es el caso de la mezcla de gases llamada aire.

cJ-

7.28

Ejemplo-Entropa,

flujo no constante

Cul es el cambio de entropa dentro del volumen de control del ejemplo de 7.26 (a), en el
que aire a 294 psia y 4000P sale de un tanque adiabtico de 50 pie3 hasta que la presin en el recipiente
es 14.7 psia?
Solucin. De 7.26 tenemos que mi = 46.18 lb, m2 = 5.426 lb Y T2 = 366R. Quiz en el caso presente
sea suficientemente preciso determinar la entro pa absoluta del aire en el estado estndar, 1 atm
y 25C (77F) considerndolo formado de 21 % de O2 y 79% de N2 en volumen. (En realidad si se
toma en cuenta un 0.99% de argn, poco influira en el resultado numrico). Sobre esta base, las
presiones parciales del O2 y N2 son por Xpm (seccin 6.1O) de 0.21 atm y 0.71 atm, respectivamente.
Tomando los valores de SO para O2 y N2 de la tabla de la seccin B 11 Yobservando que!!..cf>= Oa la
temperatura constante de 25C, se obtienen los valores de entropa absoluta a sus presiones parciales
en la atmsfera como

(a)

02:

SO

(b)

N2:

SO

= 45.767

SO

R In p = 49.004 - R In 0.21 = 52.101 Btu/lbmol' R

-R

In 0.79 = 46.234 Btu/lbmol' R

Puesto que las fracciones volumtricas son las mismas que las fracciones molares, la entropa absoluta
de 1 mol de aire a 1 atm y 25C es aproximadamente
(e)

SO,

aire = (0.79)(46.234) + (0.21)(52.101) = 47.47 Btu/lbmol' R

o bien, So = 47.47/29 = 1.637 Btu/lb' R. Las entropas absolutas del aire, al principio yal final, son,
por la ecuacin (6-15),

S{ =

m(so

!!..cf>-

R In Patm)

(d)
= 46.18(1.637 + 0.71323 - 0.59945 - 0.2053) = 43.7 BtuOR

VII

200

Procesos en los fluidos

(e)

5.426(1.637

(f)
donde

0.50765 - 0.59945 - O)

).S = S{ - S{ = 8.38 - 43.7 = -35.32


M)

cf> -

de la seccin

cf>0

8.38 BtuOR

BtuOR

B 2 Y p = 294/14.7

= 20 atm.

7.29 Ejemplo-Flujo transitorio


Un tanque contiene 1 lb (0.45 kg) de vapor de agua saturado a 250F (121C), estado 1, Y queda
conectado a una tubera en la que el estado permanece constante en 120 psia (8.45 kgUcm2 abs.)
y 500F (260C), figura 7/28, con energa cintica despreciable.
Se abre la vlvula en la frontera
y se llena el tanque. Despus que se cierra dicha vlvula, el estado en el tanque es de 120 psia
(8.45 kgUcm2 abs.) y 560F (293C), estado 2. Determinar el calor, el cambio de entropa dentro del
tanque y la produccin
de entro pa para una temperatura
de resumidero de 70F (21C).
Solucin. Considerando
el tanque como sistema, el balance de energa de la figura 7/28 es
(a)

Ki=O
Pi=120
ti = 500F

Fig. 7/28.
Las propiedades

siguientes

se tomaron

de las secciones

p = 29.825

V
h
s

B 13 Y B 15 (o de las tablas

completas):

4.6341
152
=== 11.7182
308.0
== h2
1.6872
v2277.4
4.9538

== 1.7000
13.819
hg
= 1 164.0

En el caso de mI = 1 lb de vapor saturado el volumen del tanque es Vx 1 = 13.819 pies3 En el estado


final, V2 = 4.9538 pies3/lb; por lo tanto,
V
13.819
(b)
m2 = -v2 = -9
Y
mentr. = 2.79 - 1 = 1.79 lb
4. 538 = 2.79 lb
(e)

H = mentrh

(d)

U2

(e)

Sustituyendo

VI

m2u2

Ut

los valores

(f)
O sea, Q

= (1.79)(1 277.4) = 2 286 Btu

kcal.

778
(120)(144)(4.9538)

(h - pv)

hallados
Q

-7.98

3342

= (2.79) 1 308.0 - -------

(29.825)(144)(13.819)
1 164 - -----

en la ecuacin

1 087.7 Btu

778

(a) se obtiene

3342 - 1 087.7 - 2 286 = -31.7

Btu

Btu

"w-

=~=~~~~~.

:'--

~~~ ...

Termodinmica

201

Utilizando la entropa absoluta de agua a 32P que vale 0.8391 Btu/lb' R, las entropas absolutas
para el estado en este ejemplo (en Btu/lb' R) son
SO1

1.7000 + 0.8391 = 2.5391

Sr

= 1.6872 + 0.8391 = 2.5263

sg

= 1.7182 + 0.8391

2.5573

El cambio de entropa dentro del tanque es


(g)

Li.Ssisl.

Es decir,

Li.Ssisl.

f = (2.79)(2.5573) - 2.5391

mzS g - mIs

4.5958 kcaI/kg' K

= 4.5958 kcaI/kgK.

Para la produccin de entropa, considrese la ecuacin (5-13). La entropa que entra al volumen
de control con el flujo de masa es
(h)

Sentr.

mentr.S

= (l.79)(2.5263) = 4.5221

Btu/OR

Observe que esta es una disminucin de entropa del medio circundante. El cambio de entropa causado
por el calor ser
(i)

SQ

T r = -31.7
530 = -0.0598 BtuOR
JdQr

donde Tr = To = 70 + 460 = 5300R = 294 K. De la ecuacin (5-13),


(j)

Li.Sp

= 4.5958 - 4.5221 - 0.0598 = +0.0139 BtulOR

De manera que Li.Sp = +0.0019 kcaI/K. observemos que en la ecuacin (j) la conversin a entropa
absoluta no influye sobre la respuesta, pero que el clculo individual de (g), por ejemplo, no
dara el verdadero cambio de entropa dentro del volumen de control si se utilizaran los valores
de referencia de la tabla del vapor de agua.
7.30

Ejemplo-Flujo

transitorio

Un recipiente de 10 pies3 (0.283 m3) contiene Hp a 3000P (149C) Y calidad de 5070. Una vlvula
instalada en la parte superior se mantiene abierta hasta que la temperatura desciende a '250oP (121C).
(a) Qu cantidad de Hp sale del recipiente? (b) Calcule los volmenes original y final ocupados por
el vapor. El proceso es adiabtico y las energas son despreciables.
14.7 psia

v=

10 pie'

tI = 300F

!!.E=!!.U

f ( u.

+-Jp,e. ') dm.

Aislamiento
ideal

= fhdm,
Fig. 7/29;

Solucin. (a) Para resolver tal problema, necesariamente se consideran hiptesis de alguna clase.
Quiz el mejor plan sea suponer que el lquido est en la parte inferior, que el flujo es de baja
intensidad (existiendo equilibrio interno en todo momento) y que slo hay salida de vapor. (Desde
luego, cuanto mayor sea el tiempo del flujo ms calor se transmite, no importa cun bien est aislado
el recipiente). En cualquier caso, la disminucin de energa almacenada -Li.U es igual a la energa
saliente
hpme, como lo demuestra el balance de energa,

-J

I
i

I
I

=.

202

Procesos en los fluidos

(a)

o = V -

o bien

J hime

VI - V2 = mlul -

m2u2

= - J hime

donde se ha utilizado u + pv/J = h en la seccin e, figura 7/29. Puesto que he cambia con la
temperatura, la integral J hime no se evala fcilmente. Pero si observamos que la variacin total de
la entalpia de vapor saturado entre 300F y 250F es menor que 1.5070, podemos suponer justificadamente para los fines de ingeniera que he es constante en el valor medio. Obtengamos las propiedades
especficas necesarias y realicemos los clculos preliminares.
11

hgl
910.0
hfJ
hgl === 269.7
1 179.7

vfJ

= 300F

psia
p = 67.005 psia P2
250F
hJ2
hg2
hg2==
Vg2
vg2
=12
=29.825
218.59
1=
945.4
==164.0
13.819
13.802
vJ2
0.017

= 0.01745

Vgl

= 6.4483

vg

= 6.4658
= 0.01745 + (0.05)(6.4483) = 0.3399 pie3/lb

VI

mI = Y_lO
V

hl

0.3399 = 29.4 lb

= 269.7 + (0.05)(910) = 315.2 Btu/lb

u=

315.2 -

(67.005)(144)(0.3399) = 311 Btu/lb


778

VI = (29.4)(311) = 9 143.4 Btu

he""

(1 179.7 + 1 164) = 1 171.9 Btu/lb


2

(Conocimiento complementario: Sucede que un promedio algo ms exacto obtenido a partir de una curva
grfica de hg es 1 172.6.)

(b)
-Jhe

dme

-heJ;2dme

he(m - m2)

= (29.4)(1171.9) - 1171.9

m2

(29.825)(144)(13.802)
Ufg2

= 945.4 - ---7-7-8---

= 869.2 Btu/lb

donde se ha utilizado Uf2 "" hJ2 = 218.59. Notemos que esta aproximacin est completamente justificada, en especial considerando la naturaleza de otras hiptesis. Sustituyendo los valores apropiados
en la ecuacin de balance de energa (a) se tiene
(e)

9143.4 -

218.59m2

- 869.2x2m2

= (29.4)(1171.9) - 1 171.9 m2

con dos incgnitas. Otra restriccin que contiene las mismas incgnitas es
(d)

-"
203

Termodinmica
Sustituyendo m2 de esta ecuacin (d) en la (e), se despeja
queda en el recipiente resulta
(e)

m2

10
= - = -------

X2

Y se obtiene

10

0.017 + (0.0267)(13.8)

V2

X2

= 2.67%. La masa que

= 25.94 lb

La masa que sale es m - m2 = 29.4 - 25.94 = 3.461b = 1.57 kg. Con estos resultados puede comprobarse el balance de energa de la ecuacin (a).
(b) En el estado 1, la masa de vapor es xm = (0.05)(29.4) = 1.47 lb = 0.667 kg; puesto que todo
es vapor saturado, su volumen es 1.47vg = (1.47)(6.458) = 9.493 piesl = 0.268 ml. En 2, X2m2 =
(0.0267)(25.94) = 0.693 lb = 0.0314 kg, que corresponde. a un volumen de (0.693)(13.819) = 9.58
pies3 = 0.271 ml

7.31

INDICE DE EFICIENCIA V OTRAS RELACIONES

Un ndice frecuentemente utilizado de la eficiencia (o rendimiento) de una mquina mOtriz, turbina o motor, es la llamada eficiencia motriz 7'J, definida como la razn del trabajo
real producido al trabajo ideal correspondiente:

(7-16)

= trabajo real = W'


W
trabajo ideal

7'J

[EFICIENCIA

MOTRIZ]

en la cual el trabajo real W', desde luego, puede ser medido en diferentes puntos, lo que
da por resultado distintos valores de eficiencia motriz. Por ejemplo, si se trata del trabajo
efectivo (o al freno) Ws el valor correspondiente sera la eficiencia motriz efectiva 7'Jb' En el
caso de una turbina de vapor, W' suele ser el trabajo real del fluido. Adems generalmente
la eficiencia motriz de una turbina se considera sobre la base de un proceso adiabtico,
por lo tanto, en el caso de un proceso adiabtico real 1-2, figura 7/16 (a), y el proceso
isentrpico 1-2 -estando la frontera 2 a la salida de la turbina- la eficiencia motriz de
esta mquina resultara
(a)
7'J,

h -

h2

= h -

h2

[EFICIENCIA

MOTRIZ]

donde t1K "'" O, o bien, las entalpias son entalpias de estagnacin, 7.23. Si t1K es significativo, se obtiene W y W' a partir de la ecuacin de energa para flujo constante.
La eficiencia de una tobera, figura 7/16 (a), donde el estado 2 se considera en la frontera
de salida de la misma, es
(b)

_
7'Jn

t1K' real
t1Ks ideal

= h - h2,

[EFICIENCIA

DE UNA TOBERA]

(h - h2)s

t:.K' = K2' - K, t1Ks = K2 - K en el caso de una expansin isentrpica. A menudo, la energa


cintica inicial es completamente despreciable. En forma semejante, la eficiencia de un
difusor, cuando la energa cintica final es despreciable, estado 2', figura 7/16 (b), resulta

l_
(e)

donde los estados 2

7'Jd

(h2

)s

= (h2 - h )s

[K2

h;r - h

2' estn a la misma presin. Ver 7.23, 15.14 Y 18.15.

"'"

O]

204

Procesos en los fluidos

TABLA IV. Frmulas de gas ideal


En el caso de sistemas de masa constante que experimentan procesos interiormente reversibles.
Procesos

lsomtrico
V = C

lsobrico

p=c

Iso trmico
T = C

lsentrpico

Politrpico
pVn = C

S=C

Relaciones
'I1
T,

p, V, T

= (V,
)Ik
V2

=
o

'I1
T,

- 11

(~r-'l/k
p,

= (V,
)In V2

'l

~r'l/n

p,V,ln~
V,
o

p,V,ln

k(PY2 - p, V,)
1- k

V2

V,

mJ T ds

p,V, In V2

V,

00

-00 a

Calor
especfico

+ 00

00

[k=

m(cp dT
J

mJcp dT

mcp(

T2 -

el

T,)

T,)

mcp( T2 -

Q
T

mJCn

;T

mc.

mR In V2

In 'I1
T,

mCn In ~

V,

T,

mR In ~

m J cp dT - mR In ~
T
p,

v,

La eficiencia de compresin se define como el trabajo ideal (isentrpico) de una compresin dividido entre el trabajo real:
(a)
7!c

trabajo ideal
= trabajo real

W'

[EFICIENCIA

DE COMPRESION]

-,

Termodinmica

205

La relacin de expansin redurante un proceso particular es la razn del volumen final V2


al volumen inicial VI' Por ejemplo, la relacin de expansin isotrmica correspondiente a la
figura 7/10 es re = V2/ V.
La relacin de compresin rk de un proceso es la razn del volumen inicial VI al volumen
final V2 Por ejemplo la relacin de compresin isentrpica correspondiente a la figura 7/16
(b) es rk = V/V2
La relacin de presiones rpes igual a la presin mxima dividida entre la presin mnima
en un proceso particular; por ejemplo, P/P2 en el caso del proceso isentrpico 1-2, figura
7/16 (a), y P2/P en el caso de la figura 7/16 (b). Obsrvese que cada una de estas razones es
mayor que 1.
7.32 CONCLUSION
La termodinmica es exigente pero, para algunos, fascinante. Sin embargo, al inicio de
su estudio muchos lectores quedan abrumados por el gran nmero de nuevas ideas y palabras
tcnicas. Los repasos frecuentes son tiles, especialmente si se emplean donde es posible
codificar los conocimientos presentados y advertir su relacin con respecto de las leyes
fundamentales. Aunque el principiante est inclinado a depender indebidamente de la memoria tratndose de los detalles, es ms fcil y ms provechoso reconocer la utilidad repetitiva de las ideas bsicas. Hay que concentrarse en el aprendizaje de las definiciones de palabras y leyes para una mejor comprensin y una comunicacin ms efectiva. Por consiguiente, el resumen de la Tabla IV no est destinado a ser un medio en el que resulte necesario
apoyarse por entero, sino como un ejemplo de actividad de repaso.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
7.1 Un sistema termodinmico consiste en
una masa de fluido dentro de un depsito rgido
aislado trmicamente (adiabtico) que cuenta con
un dispositivo interno de paletas. El fluido es
agitado haciendo girar las paletas con un trabajo
externo Uj,. Tratndose del sistema, evaluar cada
una de las siguientes expresiones indicando si su
valor es igual a, menor que, o mayor que cero: (a)
trabajo neto, (b) t::.U, (e) t::.H, (d) t::.S, (e) J dQ/T,
(f) t::.(pV), (g) JpdV, (h) -JVdp.
7.2 Se tiene una masa de 1.36 kg de aire a
137. 9 kPa abs. agitada por paletas intenras en
un recipiente rgido termoaislado, cuyo volumen
es 0.142 m3, hasta que la presin alcanza 689.5 kPa
abs. Determine: (a) el trabajo de entrada, (b)
t::.(pV), (e) t::.E, y (d) Q.

Resp. (a) 196.2 kJ, (b) 78.3 kJ.


Una cierta cantidad de agua saturada a
300e (>:r = 0.001 m3, hJ = 125.7 kJ/kg, Psat. =
0.04 bar) se inyecta a un recipiente de 0.3 m3
que estaba al vaCo, y posteriormente se calienta
hasta que la presin y la temperatura sean de 20
bar y 300"C, respectivamente. Calcule: (al la masa de agua utilizada y (b) el calor requerido.
7.4 Un proceso a volumen constante, rever7.3

sible y sin flujo, disminuye la energa interna en


316.5 kJ de una masa de 2.268 kg de un gas
para el cual R = 430 J/kg'K y k = 1.35. Para
este proceso, determine (a) el trabajo, (b) el
calor y (e) el cambio de entropa si la temperatura inicial es de 204.4e.
Resp. (b) -316.5 kJ, (e) -0.7572 kJ/K.
7.5 La energa interna de un sistema consistente en gas nitrgeno alojado en un recipiente
de 283 lit, rgido y perfectamente termoaislado,
se incrementa en 2 930 kJ por medio de agitadores interiores (paletas). Si la presin inicial es
p = 1 379 kPa abs., obtenga P2 y t::.S (por kg).
7.6 Durante un experimento de criogenia, 2
gmol de oxgeno se colocan en un frasco Dewar
cerrado de 1 lit a 120 K. Despus de cierto tiempo se observa que la temperatura es de 215 K.
Utilice la seccin B 27 y halle (al el aumento
de presin, (b) Q y (e) la irreversibilidad.
7.7 Se tiene una masa de 1.36 kg de un cierto gas, para el cual R = 377 J/kg'K y k = 1.25,
que experimenta un proceso a volumen constante sin flujo desde p = 551.6 kPa abs. y t = 6Ooe,
hasta P2 = 1 655 kPa abs. Durante el proceso el gas es agitado interiormente y tambin

206
se suministran 105.5 kJ de calor. Determine (a)
/2' (b) el trabajo de entrada, (e) Q, (d) t::.U y (e)
!::.S.

Resp. (a) 999 K, (b) -1 260.5 kJ, (e) 2.253


kJ/K.
7.8 Un dispositivo de cilindro y mbolo vertical y sin friccin contiene 1 kg de vapor de
agua a 25 bar, 260C. Se produce calentamiento
a presin constante haciendo que el mbolo se
mueva hacia arriba hasta que se duplique el volumen inicial; se tiene un valor local de g =
9.145 m/s2 Resuelve (a) el cambio de energa potencial del mbolo, (b) el calor (e) Si el proceso
se hubiera producido debido a una entrada de
trabajo de agitacin nicamente (y nada de calor),
halle el trabajo neto del sistema.
Resp. (a) 224, (b) 1018, (e) -794 kJ.
7.9 Se expande un flujo de vapor de agua de
0.90 kg/seg a presin constante desde 30 bar y
calidad de 70070hasta un estado final. Si el proceso es sin flujo para el cual W = 121.3 kJ/seg,
calcule (a) la temperatura final, (b) Q y (e) la
parte disponible de Q para una temperatura de
resumidero de /0 = 27C.
Resp. (a) 282C, (b) 966 kJ/seg, (e) 414 kJ/seg.
7.10 Si una masa de 2 kg de vapor de agua
a 18 bar y 288C experimenta un proceso a presin constante hasta que la calidad es de 50070
(h2 = 2220, v2 = 0.075, S2 = 5.18), determine W,
t::.H, Q, t::.U y t::.S: (a) si el proceso es sin flujo,
(b) si el proceso es de flujo constante con t::.K
= O. Utilice la seccin B 16 (SI).
Resp. (a) W = -220 kJ, Q = -1 566 kJ. t::.S
= -3.20 kJ/K.
7.11 (a) Compruebe que para un proceso isotrmico reversible (gas o vapor) representado en
el plano p V, el rea bajo la grfica es exactamente igual al rea detrs (o sea, a la izquierda)
de dicha grfica. (b) Demuestre que esta curva debe ser cncava hacia arriba y tener una pendiente negativa en este plano.
7.12 Se tiene un flujo de 2.27 kg/min de
vapor de agua que experimenta un proceso isotrmico desde 27.6 bar, 316C hasta 6.9 bar.
Trace los diagramas pV y TS, y determine (a)
!::.S, (b) Q, (e) W para un proceso sin flujo, y
(d) W para un proceso de flujo constante con
t::.P = O, t:.K = +42 kJ/min.
Resp.(a) 1.6 kJ/K min. (b) 942, (e) 846, (d)
798 kJ/min.
7.13 Una masa de helio a 100 atm y 165 K
se expande isotrmicamente hasta 1 atm. Si se
tienen 2 kg de sustancia halle (a) W en el caso
de un proceso sin flujo y para uno de flujo cons-

Procesos

en

los fluidos

tante (t:.P = O, t::.K = O), (b) t:.U, (e) Q y (d)


t::.S. Utilice la seccin B 30.
7.14 Durante un proceso reversible se extraen
317 kJ de un flujo de 1.134 kg/s de un cierto
gas, mientras la temperatura permanece constante en 26.7C. En el caso de este gas, cp = 2.232
Y cy = 1.713 kJ /kg' K. La presin inicial es de
586 kPa abs. Para procesos sin flujo y de flujo
constante (t::.P = O, t::.K "" O), determine (a)
VI' V2 y P2, (b) Wy Q, (e) t::.Sy t::.H.
Resp. (a) 302 lit/seg, 50 lit/seg, 3539 kPa abs.
(b) - 317 kJ, (e) t::.S = -1.056 kJ/Kseg.
7.15 Un sistema gaseoso dado experimenta
un proceso isentrpico, del estado 1 al estado 2.
(a) Combine las dos relaciones pv = RT Y pvk
= C y demuestre por comparacin que T2/T =
(P2/PI )(k - )/k = (V!V2)k - . (b) Integre las dos expresiones utilizando pl = c y demuestre que
- J v dp es k veces el valor de J p dv.
7.16 Durante un proceso isentrpico de 1.36
kg/s de aire, la temperatura aumenta desde 4.44C
hasta 115.6C. En el caso de un proceso sin flujo
y de uno de flujo constante (t::.K = O, t::.P = O),
obtenga (a) t:.U, (b) W, (e) t::.H, (d) t:.S y (e)
Q.
Resp. (a) 108.8 (b) -108.8, (e) 152.2 kJ/seg.
7.17 Una masa de vapor de agua fluye isentrpicamente a travs de una tobera desde 1 517
kPa abs., 288C hasta 965 kPa abs. Represente
el proceso en el diagrama TS y para m = 454
g/seg, determine (a) !:.s, (b) '2' (e) W, (d) t::.K. (e)
Suponga que la eficiencia de la tobera es en =
94070y halle los valores correspondientes a los
incisos precedentes.
Resp. b 232C, (d) 48.3 kJ/seg.
7.18 Un calormetro de estrangulacin est conectado a una tubera de vapor en la cual la
presin es de 15 bar. En el calormetro, P2 = 1
bar y /2 = 110C. Calcule la calidad y la humedad
de una muestra tomada de vapor.
Resp. y = 5.2070.
7.19 Si 4 kg de vapor a 12 bar, 260C se
expanden hasta la regin de vapor hmedo a
90C segn un proceso politrpico para el que
pV 1.156 = e, evale (a) Y2' t:.H, t:.U, t::.S; (b) Jp
dV, (e) - J V dp, (d) W para un proceso sin
flujo y (e) W para un proceso de flujo constante si t::.K = -3kJ/kg. Qu representa - J V dp
en este proceso? (f) Obtenga Q a partir del proceso de flujo constante y tambin a partir de las
ecuaciones de energa para un proceso sin flujo.
Utilice la seccin B 16 (SI).
7.20 El trabajo requerido para comprimir un
gas reversiblemente de acuerdo con p V 1.30 =

207

Termodinmica
es 67790 J si no hay flujo. Determine f:..U y Q
si el gas es (a) aire, (b) metano.
Resp. (a) 50.90 kJ, -16.99kJ.
7.21 Una sonda para condiciones de estagnacin se fabric empleando un metal con soldadura ordinaria (y punto de fusin de 183C).
Calcule la velocidad lmite del aire a la cual
puede ser sometida la sonda con base en condiciones estticas normales de 1 atm y 26.7C.
7.22 Un recipiente de 142 lit contiene oxgeno inicialmente a 552 kPa abs. y 37.8e. Tal
recipiente cuenta con una vlvula automtica de
alivio de presin que mantiene constante la presin mxima de 689.5 kPa abs. Calcule el calor
transmitido al oxgeno mientras la temperatura
del gas que permanece en el recipiente se eleva a
282.2e.
Resp. 173 kJ.
UNIDADES

TECNICAS

7.23 Un recipiente rgido contiene 2 lb de una


mezcla de lquido y vapor (XI = 50070) de COl
a 90 psia (6.3 kgf/cml abs). El COl absorbe calor
hasta que su temperatura es de 400F (204C);
el ambiente est en Po = 14.7 psia (1.033 kgf/cml
abs.), to = 80F (27C). Utilice B 31 y determine
(a) la presin final Pl y el volumen,(b) Q y la porcin de Q que se halla disponible (s = 0.150
Btu/OR 'lb), (e) la irreversibilidad, si la fuente
de calor est a la temperatura mnima constante.
Resp. (a) 400 psia, 1 pie3, (b) -30.4 Btu, (e)
139 Btu.
7.24 Un cierto gas ideal tiene una constante
R = 38.9 pieslb/lboR con k = 1.4. (a) Determine cp y ev (b) Si 3 lb de este gas experimentan
un proceso a volumen constante, sin flujo y
reversible desde p = 20 psia, 140F hasta 740F,
halle Pl, f:..U, f:..H, Q, W. (e) Si el proceso en (b)
hubiera sido de flujo constante con f:..P = O,
f:..K = O, obtenga W y f:..S.
Resp. (a) 0.125,0.175 Btu/lboR; (b) 40 psia,
Q = 226 Btu, (e) -90 Btu, 0.26 Btu/oR.
7.25 Un recipiente de presin contiene 2.5
lb de vapor saturado a 70 psia. Halle la cantidad de calor que se debe ceder para reducir la
calidad al 60070.Cul ser la presin y la temperatura del vapor en este nuevo estado?
Resp. Q = -875 Btu.
7.26 Una masa de 1 lb de vapor de agua
hmedo, a 500F y con una entalpia de 800
Btu, est en un recipiente rgido. Se aplica calor
hasta que el vapor queda saturado. Determine
(a) la presin inicial p, (b) la calidad Xl' (e) el
volumen VI' (d) la presin final Pl; y en el caso
del proceso, (e) W, (f) Q.

Resp. (a) 680.8 psia, (b) 43.750/0, (e) 0.3064


pie3, (d) 1383 psia, (f) 336.4 Btu.
7.27 Una masa de vapor de amoniaco a 100
psia y 320F se enfra a presin constante hasta
vapor saturado por un proceso a flujo constante con f:..P = O, f:..K = O. Si la masa es de 3
lb, determine (a) Q y W, (b) f:.. V, (e) f:..U y (d)
f:..S. (e) Igual que lo anterior, excepto que el
proceso es sin flujo. Ver B 33.
Resp. (a) -468 Btu. (b) -5.55 pie3, (e) -365.2
Btu, (d) -0.732 Btu/oR.
7.28 Un sistema perfectamente termoaislado
contiene 2 pie3 de oxgeno a 75F y 80 psia, el cual
recibe un trabajo de agitacin a presin constante hasta que la temperatura alcanza 150F. Vea
la figura. Determine (a) el calor, (b) el cambio de
energa interna, (e) el trabajo de entrada, (d)
el trabajo neto, (e) la variacin de entropa y
(f) el cambio de entalpia.
Resp.(Seccin B 1) (b) 10.25 Btu, (e) 14.40
Btu, (d) -10.25 Btu, (e) 0.02525 Btu/OR, (f)
14.40 Btu.
7.29 Una masa de 2 lb de hidrgeno simultneamente cede calor y recibe trabajo de agitacin en un cambio de estado sin flujo a presin
constante desde una temperatura inicial de 250F
hasta una temperatura final de 90F. Ver la
figura. Si el calor cedido es tres veces el trabajo de agitacin determine (a) f:..U, f:..H y f:..S
para el sistema, (b) Q, (e) Wneto'

Problemas 7.28, 7.29

Resp. (Seccin B 5) (a) -786 Btu, -1102 Btu,


Btu/OR; (b) -1 653 Btu; (e) -867 Btu.
7.30 Se evaporan 2.5 kg/seg de fren 12 a
presin constante, p = 1.4 kgf/cml abs. desde
lquido saturado hasta un estado donde tl =
15C; en el estado inicial, t = -22.3C, sj/ =
0.01551 kcallK' kg, vj/ = 0.00084 m3/kg. Tratndose de situacin reversibles sin flujo determine
(a) f:..s; (b) Q; (e) W; (d) Si el proceso es de
Hujo constante con f:..P = O, f:..K = O, obtenga Q y W. Haga uso de la seccin B 35.
7.31 Se considera el dixido de c;arbono como
un posible congelante (o refrigerante) para una plataforma espacial en rbita sin tripulacin. El va-1.762

208
por saturado entra a flujo y presin constantes
a un absorbedor de calor, y sale a 30 psia,
450F. Halle Q Y' t:.S para cada kilogramo por
segundo. Utilice B 31.
7.32 Se expanden isotrmicamente 1.5 kg/seg
de NH3 desde vapor saturado hasta el estado de
0.7 kgf/cm2 abs., 38C. Determine (a) Q, (b) W
(sin flujo), (e) W (flujo constante, /1K = O),
(d) t:.G, (e) la porcin no disponible de Q para
lo = 15C. Vea B 33.
7.33 Se comprimen isotrmicamente
800
pie3/min de aire medidos a 80F Y 200 psia; se
tiene que P2 = 600 psia. En el caso de procesos
sin flujo Y con flujo constante (Z'- = 75 pie/seg,
Z'-2 = 150 pie/seg, t:.P = O), calcule (a) Jp dV/ J y
-JV dp/J, (b) t:.U, t:.H Y t:.S, (e) el trabajo Y
el calor.
Resp. (a) -32 500 Btu/min, (b) t:.S = -60.24
BtuOR, (e) w;, = -32 500 Btu/min, ~ =
-32 770 Btu/min, Q = -32 500 Btu/min.
7.34 Se considera el mercurio como un fluido
operante para un motor trmico a bordo de
una plataforma espacial en rbita. El mercurio absorber calor radiante e inicialmente est
a 7 kgf/cm2 abs., y = 45070; el estado final es
de 0.035 kgf/cm2 abs., 480C. Para cada kilogramo de mercurio que circula calcule (a) t:.s, t:.h;
(b) Q; (e) W si t:.p = O, M< = O. (d) Si la
fuente radiadora de temperatura constante est
a 5 550 K, obtenga la produccin de entropa
para esta interaccin trmica. Utilice B 34.
7.35 Una masa de fren 12 en estado de
lquido saturado se evapora a temperatura constante en un sistema de refrigeracin; sale como
vapor saturado a 1 kgf/cm2 abs. En el caso de
un flujo constante de I kg/seg, determine Q.
Cul es la entropa final Y el volumen final?
Emplee B 35.
7.36 Un sistema binario (de dos fluidos)
H20/NH3 (ver la figura) est provisto de dos pistones contrapesados A Y B, sin friccin, una
particin rgida conductora P, 5 kg de vapor de
H20 saturado a 150C en la parte S, Y 2.5 kg
de NH3 lquido saturado a 15C (v = 0.0016
m3/kg)
en la parte N; se tiene que Po = 1.033
kgf/cm2 abs. Fluye calor desde el vapor condensante a travs de P para hacer hervir el NH3'
En el momento en que se evapore la ltima gota
de NH3 lquido, determine para el proceso (a) Q;
(b) la cantidad de vapor de agua condensado;
(e) t:.S para el H20; (d) t:.S para el NH3; (e) t:.S
para el sistema total; (f) el trabajo neto para S
y N; (g) la porcin disponible de Q cuando
sali del H20 (to = 15C) y despus de que entr

Procesos en los fluidos


al NH3; (h) el cambio neto de energa potencial
de los sistemas de pistn contrapesado.

Problema 7.35

7.37 Suponga que un flujo de 10 Ibis de


vapor de agua a 110 psia, 600F entra a una turbina pequea ideal en condiciones de estado
estable y flujo constante y, despus de una expansin isentrpica, se descarga a 20 psia; t:.p =
O, t:.K = O. Represente el proceso en los planos
pV y TS, utilice la seccin B 15.v obtenga (a)
la temperatura de salida 12, (b) Wen kW y en
MJ/h, (e) Luego emplee el diagrama de Mollier
(seccin B 16) Y compruebe las respuestas en (a)
y (b).
Resp. (a) 250F, (b) 1 707 kW, 6 145 MJ/h.
7.38 La energa interna de un cierto gas ideal
viene dada por la expresin u = 850 + 0.529 pv (en
Btu/lb), donde p est en psia. Determine el
exponente k en pvk = para este gas, el cual ex'perimenta un proceso isentrpico.
Resp. k = 1.35.
7.39 Durante un proceso isentrpico de 2 kg/ s
de aire, la temperatura aumenta de 27C a 227C.
Calcule (a) t:.U, t:.H, Q y t:.S, (b) Jp dV y
V dp, (e) el trabajo sin flujo, (d) el trabajo de
flujo constante, donde t:.P = O, t:.K = -10
Btu/seg. (e) En el caso de un proceso adiabtico
irreversible desde el mismo estado inicial hasta
la misma presin final, la temperatura final es
de 260C. Halle el trabajo sin flujo y a flujo
constante (t:.P = O, t:.K = -10 Btu/seg). Cunto
vale t:.S en este proceso?
7.40 Durante un ciclo de refrigeracin, 1
kg/seg de vapor de fren 12 saturado se comprime desde 1.33 kgf/cm2 abs. hasta 14 kgf/cm2
abs. y 77C. El proceso es uno adiabtico irreversible de flujo constante (t:.P = O, t:.K = O).
(a) Determine W y la eficiencia del compresor.
(b) El fren 12 comprimido fluye a travs de
un tubo largo hasta un condensador, al que
llega a 12.6 kgf/cm2 abs., 71C; se tiene que 1 =

-J

20'1

Termodinmica

26.7C. Calcule la prdida de disponibilidad y cin en funcin del nmero de Mach. Utilice B 2.
Resp. (a) 504.6R, 10.03 psia.
la irreversibilidad. Existi alguna interaccin
de calor durante el flujo por el tubo?
7.47 Un flujo de vapor de agua a 56 kgf/cm2
7.41 Suponga que un flujo de 5 Ib/seg de abs., 427C que se mueve a 7200 m/min por
NH3 es comprimido adiabticamente desde 100 una tubera, es detenido de repente por el cierre instantneo de una vlvula. Halle la presin
psia, 170F hasta 220 psia, en flujo constante;
t:J( = O. El aumento de entropa es de 0.1950 y la temperatura del vapor inicialmente con inBtuOR' s debido a efectos irreversibles. Deter- terficie en la superficie de la vlvula.
7.48 Un tanque porttil de oxgeno A que
mine (a) 12, (b) w; (e) el trabajo extra necesario
debido a los efectos irreversibles.
se va a utilizar en un proyecto espacial, tiene
Resp. (a) 340F, (b) 454 Btu/seg, (e) -151 Btu/seg. un volumen de 0.0057 m3 Ha de ser cargado
7.42 Un flujo de 8 Ib/seg de gas CO2 es com- desde una tubera de suministro en la que fluye
primido politrpicamente (py1.2 = C)desdep = O2 constantemente a 30.5 m/seg a 13 kgf/cm2
15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), tI = 140F (60C) abs. y 15C. Cuando se inicia la carga, el tanque
hasta t2 = 440F (227C). Suponendo accin de contena O2 a 44C y 1 atm. Esta cesa cuando
gas. ideal, obtenga P2, W, Q, tJ.S, (a) en el caso la masa m2 en el tanque es 6 veces la cantidad
de un proceso sin flujo, (b) cuando se trata de original. Si las paredes del tanque son adiabun proceso de flujo constante donde tJ.P = O, ticas, calcule la temperatura y la presin finales.
t:J(

O.

7.43 Como parte de un ciclo de refrigeracin, vapor saturado de fren 12 a -10F


(-23.3C) es comprimido politrpicamente hasta
200 psia (14 kgf/cm2 abs.), 200F (92C). (a) En
el caso de condiciones sin flujo, determine la n
de p vn = C, tJ.s, W, Q; la irreversibilidad si to =
40F (4.4C) Y si todo el calor cedido lo recibe
el resumidero. (b) Tratndose de condiciones de flujo constante, tJ.P = O Y tJ.K = O,
halle W, Q y la irreversibilidad. Vea la seccin B 35.
7.44 Una masa de helio experimenta un proceso politrpico sin flujo desde VI = 2 pie3 y
p = 14.4 psia hasta P2 = 100 psia. Suponiendo
que se realizan 9.54 Btu de trabajo durante el
proceso, calcule el valor de n en p vn = C, y
obtenga Q.
Resp. 1 559 Btu, - 1.517 Btu.
7.45 Un flujo de hidrgeno de 2 lb/min experimenta un proceso politrpico de flujo constante desde p = 50 psia, VI = 90 pies3/lb, p =
300 pies/seg., tJ.P = O, hasta que la presin, el volumen y la velocidad se duplican. Determine (a)
n en p vn = C; (b) TI Y T2; (e) tJ.H, tJ.U y tJ.S; (d)
fp dV/J, y - fV dp/J; (e) W y Q.
Resp. (Seccin B 5) (a) -1; (b) 846R, 3 384R
(e) 18710 Y 13 710 Btu/min, 8.705 Btu/min-R;
(d) 2500, -2500; (e) -2511, 16210 Btu/min.
7.46 Un avin turbojet vuela a~"1a altitud
de 25 000 pies donde las condiciones at' Jsfricas
son de 6.20 psia y -20F. Calcule la t..:mperatura y presin de estagnacn de la capa de
aire que recubre la superficie de la aeronave, si
la velocidad de sta es de (a) 600 mi/h, (b)
1 000 mi/h, (d) 3 000 mi/h. Trace una curva .de
la temperatura to y de la presin Po de estagna-

Problema 7.48

Resp. [Seccin B l.] 115.6C, 8.38 atm.


7.49 Un tanque rgido T de 100 pies3 que
contiene aire a 1 atm y 60F, es evacuado hasta
la presin cero, tericamente, por medio de una
bomba de vaco P (vea figura). Se agrega un
calor Qr al aire en el tanque que con la intensidad
adecuada para mantener una temperatura constante en el recipiente; se extrae un calor Qp en
la bomba, de modo que la compresin sea isotrmica. Determine (a) Qro (b) el trabajo de bombeo Wp y (e) Qp. Resuelva este problema primero
utilizando la seccin B 1; y luego la B 2.
Resp. (B 1) (a) 272 Btu, (b) -272 Btu, (e)
-272 Btu.

Problema 7.49

7.50

Un recipiente adiabtico contiene vapor

210

Procesos en los /luidos

de agua a 1 025 psia y 750F. Una vlvula se


abre lentamente dejando salir un flujo de vapor;
se cierra rpidamente cuando el vapor restante
en el recipiente se convierte en vapor saturado.
Qu fraccin resta del vapor original? Suponga
que esta parte experiment una expansin adiabtica reversible.
Resp.

30.3070.

7.51 Una masa de vapor a 70.5 kgf/cm2 abs.


650C est en un depsito rgido que se llena

estando con su vlvula cerrada; el tanque se


sumerge en un bao lquido que se mantiene a
una temperatura constante de 650C por entrada
de energa elctrica [2 R. La vlvula del recipiente se abre lentamente permitiendo que el vapor
escape a la atmsfera hasta que la presin en
el depsito sea de 7 kgf/cm2 abs. Calcule la energa elctrica de entrada por unidad de volumen
del recipiente. La nica interaccin de calor es entre el bao lquido y el tanque de vapor.

8
CICLOS EN LOS GASES

8.1

INTRODUCCION

Hasta ahora nuestra descripcin se ha limitado en casi su totalidad a los procesos, que
son eventos de gran importancia prctica en termodinmica.
La mayora de la energa generada en nuestra civilizacin es producto de los ciclos termodinmicos,
o de mquinas trmicas, cuya operacin real puede ser representada
por un modelo cclico ideal; asimismo,
hay dispositivos cclicos que producen la mayor parte de los efectos frigorficos o de refrigeracin. Uno de los beneficios obtenibles del estudio de los ciclos ser una mejor apreciacin
de la segunda ley de la termodinmica.
En este captulo se dedicar particular atencin
a la mquina termodinmica o mquina trmica, que se puede definir como un sistema
cerrado (sin masa que cruce sus fronteras) que intercambia slo calor y trabajo con su
medio circundante y que funciona en ciclos.
En el anlisis de ciclos en los gases se tendr particular inters en: (l) el calor suministrado
al ciclo, (2) el calor cedido, (3) el trabajo neto, (4) la eficiencia y (5) la presin media
efectiva. Otros conceptos atraern nuestra atencin en casos especiales. Tratndose de ciclos
ideales compuestos de procesos interiormente reversibles, el trabajo neto se obtiene a partir

dQ,
p dv, o bien, v dp. Las unidades tipicas de estas
de una integral cclica,
integrales son diferentes, y hay que estar seguro en lo que respecta a las razones o cocientes,
como la eficiencia trmica y la p.m.e., de que se utilizan unidades apropiadas.
8.2

FLUIDO EXPANSIBLE EN UNA MAQUINA TERMICA

Los elementos esenciales de un sistema termodinmico


(o mquina termodinmica)
con
un fluido como sustancia de trabajo son: (a) primero, naturalmente,
un operante, o sea,
una sustancia que reciba calor, ceda calor y realice trabajo; (b) una fuente de calor (tambin
llamada simplemente jilel/te), de la cual recibe calor la sustancia de trabajo; (e) un sumidero de calor (tambin denominada sencillamente sumidero o receptor fria), al cual cede
calor la sustancia operante, y (d) una mquina, en la que el operante puede efectuar o
admitir trabajo. Otros diversos dispositivos y accesorios son esenciales para la realizacin de
un ciclo particular. Vea en la figura 9/1 los elementos bsicos de una planta energtica de
vapor.
Un ciclo se completa cuando las propiedades de un sistema han retornado a sus valores
oiginales ( 1.21). Puede considerarse que las ecuaciones por obtener para los ciclos corresponden a un ciclo nico, pero en realidad los ciclos se repiten continuamente.
Para que
2JJ

- -----,..

212

Ciclos en los gases

se apliquen en forma continua el calor y el trabajo obtenidos a partir de los clculos para
un ciclo, el sistema debe operar en rgimen permanente. En operacin de estado estable,
el contenido de energa y masa del sistema cerrado permanece constante, y las propiedades
del sistema en cualquier etapa del ciclo son siempre las mismas a medida que el mismo
pasa por esta etapa.
8.3

CICLO DE TRABAJO, EFICIENCIA TERMODINAMICA (O TERMICA)

y CONSUMO ESPECiFICO DE CALOR


Ya hemos observado a partir de la primera ley, seccin 4.2 y ecuacin (4-1), que en
el caso de ciclos, reversibles o irreversibles, para cualquier sustancia,

dQ = dW

(4-1)

donde p dWes el trabajo neto, ;;.10 del ciclo, representado algunas veces slo por el smbolo W; en la figura 9/1 se ve que es el trabajo de la mquina Wsa1. menos el trabajo a las
bombas W.ntr.Tambin, dQ es el calor neto, el cual se puede formular como I:Q en el caso
del ciclo, y que se compone del calor suministrado QA y del calor cedido QR' Si se utiliza
cualquier ecuacin dada anteriormente para Q, el signo resultante expresar si el calor
es agregado ( + ) o cedido (-). Sin embargo, la mayor parte de las veces sabemos de antemano si el calor entra o sale; por lo tanto, a menudo se emplea el valor aritmtico de iQRI,
sin considerar el signo, diciendo -por ejemplo- el calor agregado menos el calor cedido.
Por consiguiente, cuando no hay duda de que se trata de los ciclos, puede manifestarse
el trabajo neto del flujo como
o bien,

(8-1)
[SUMA ALGEBRAICA]

Fig.

8/1.

[DIFERENCIA ARITMETICA]

Ciclo de potencia, 0A> 0R'

La eficiencia, por lo general, se puede considerar en su forma simple de salida dividida


entre entrada. La salida en un ciclo de potencia, que es un ciclo termodinmico destinado
a la produccin de trabajo o potencia mecnica, es el trabajo neto~ la entrada es el calor
suministrado al sistema desde /,(nafuente externa, QA en la figura 8/1. En el caso de un trabajo neto W =
dW = Jv,al. - Tt,;'ntr.> la eficiencia termodinmica (o trmica) de un ciclo
de potencia es

(8-2)

Termodinmica

213

Cuando el calor QA proporcionado a un ciclo (o a una mquina) desde una fuente externa est
referido a una cierta unidad de trabajo, como el cV' h, el hp' h o el kW' h, se llama entonces
a tal cantidad consumo especifico de calor, trmino usualmente empleado para indicar
la eficacia con que una mquina o un ciclo desarrolla un trabajo o potencia especficos.
En funcin del consumo especfico de calor, se obtiene la eficiencia trmica

(a)

(Constante numrica)
(Consumo esp. de calor)

donde la constante numrica vale 650, 2 544, o bien, 3.6 x 106, si el consumo especfico
de calor se expresa en kcal/cv'h,
Btu/hp'h,
J/kW'h,
respectivamente.
En la ecuacin
(8-2) se obtiene el trabajo
una situacin particular.
8.4

neto a partir

de

dW,

o bien, de

dQ,

segn convenga

en

EL CICLO DE CARNOT*

Es muy conveniente que el primer ciclo que se analiza sea el ciclo ms eficiente concebible.
Existen otros ciclos ideales con tan alta eficiencia como el ciclo de Carnot, pero ninguno
ms que l. Tal ciclo perfecto constituye un estndar de comparacin para las mquinas
y los ciclos reales, y tambin para otros ciclos ideales menos eficaces, lo que nos permite
juzgar qu posibilidad hay para el mejoramiento de la eficiencia. Una diferencia demasiado
grande entre las eficiencias real e ideal seala a una investigacin para incrementar el rendimiento real.
El mecanismo por el cual se lleva a cabo el ciclo de Carnot, figura 8/3, consiste en
dos procesos isotrmicos ab y ed, figura 8/2, y dos isentrpicos be y da; su grfica es
un rectngulo en el plano TS (o Ts) para cualquier clase de sustancia de trabajo. Todos
los cambios de calor ocurren a temperatura
constante. La caracterstica significativa de
todos los ciclos reversibles, a saber, que todos los procesos son exterior as como interiormente reversibles, indica que t:.T = O en la figura 8/2, o sea, que el ciclo ilustrado se
aproxima a la reversibilidad cuando t:. T -+ O.

Temperatura

-T

de la fuente

-riL-T1----

~T

~~ol

~T-Tz
-.rct . -,~.,,"=""W, <J
.."'- f ..
'T
T~p. ~'i;$;f;'t.~~;;/;,";,,:'j
.".,.-,'<jc. ,

,,,,

. ~

- "

del
sumo

n S

Fig. 8/2.
Ciclo de Carnot, para cualquier sustancia. Sea a el punto
inicial del ciclo en el sentido del reloj, el cual, de acuerdo con nuestra
convencin de signos, es un ciclo de potencia. El trabajo neto W ser
positivo. Para que el punto de estado regrese a a, completando as el
ciclo, se debe mover hacia la izquierda de alguna manera despus de
que se alcanza b. Puesto que un movimiento del punto de estado hacia
la izquierda en el plano TS indica calor cedido, podemos decir ahora
que algo de calor debe ser cedido, y que todo el calor suministrado no
puede ser convertido en trabajo.

Nicholas Leonard Sadi Carnot (1796-1832), cientifico francs de gran modestia, que vivi durante el turbulento
periodo napolenico, descubri y analiz el ciclo ideal llamado ahora "de Carnot", en su obra Reflections sur
la Puissance Motrice du Feu (Reflexiones acerca de la fuerza motriz del calorl, a la temprana edad de veintitrs
o veinticuatro aos. No importa que la ,eoria fluidica del calor (la del calrico) fuera la teoria aceptada en su
tiempo. El ciclo de Carnot es independiente del concepto de energa trmica, as como de la sustancia de trabajo.
Su vida no fue espectacular. Amaba los lemas. Uno de sus favoritos: "Habla poco de lo que sabes y nada
en absoluto de lo que ignoras", revela algo de la naturaleza humana de este investigador.

2J4

Ciclos en los gases

Expresaremos ahora que T es la temperatura termodinmica (8.5) y continuaremos aceptando a la entropa como una propiedad (confirmada por 5.3 y 5.4); Q = JT dS]rev.
= T J ds = T'S [lo que proviene de que las reas en el plano TS (o Ts) representan
calor en el caso de procesos reversiblesj.
Fig. 8/3. Operacin de la
mquina de Carnot. El diagrama pV corresponde a una sustancia de trabajo no condensable. Un cilindro C contiene
una masa W a una temperatura T, - 4. T tiende a cero. La
cabeza del cilindro, el nico

lugar por donde el calor puede entrar o salir del sistema,


se pone en contacto con la
fuente que tiene una temperatura constante T,. La energa fluye desde la fuente hacia la sustancia en el cilindro,
la cual por tanto experimenta
un proceso isotrmico ab, y
el pistn se mueve desde a'
hasta b'. Si la diferencia de temperatura 4.T es infnitesimal, la transmisin de calor es reversible. En seguida
se retira del cilindro la fuente de calor, y el aislante trmico A se coloca en la cabeza del cilindro, de modo
que no exista ya flujo de calor; cualquier proceso adicional ser adiabtico. El cambio isentrpico ocurre ahora,
en el que la temperatura desciende de T, - ti T a T2 + ti T, debido a que se est realizando trabajo en detrimento
de la energa interna, y el pistn se mueve desde, b' hasta e'. Cuando el pstn llega al extremo de la carrera,
e', el aislante A se retira y la cabeza del cilindro se pone en contacto con el cuerpo fro, que permanece a
la temperatura constante T2 El calor fluye entonces reversiblemente hacia el receptor frio y ocurre la isoterma cd,
movindose el pistn desde c' hasta d'. Finalmente, el aislante A se coloca de nuevo en la cabeza del cilindro,
y la compresin isentrpica de regresa la sustancia a su condicin inicial; la temperatura se incrementa desde
T2 + ti T hasta T, - !J. T debido a que el trabajo de compresin aumenta el almacenamiento de energa interna.
En la prctca el calor fluira muy lentamente en el caso de una pequea diferencia de temperatura 4. T, Y
por lo tanto, el movimiento del pistn y la rapidez de ejecucin del trabajo seran infnitesimales. Una diferencia
finita de temperatura excluye la reversibilidad externa. La friccin mecnica de las partes mviles de la mquina,
la friccin interna debida a la turbulencia dentro de la sustancia, y el calor transmtido a travs de las paredes
del cilindro (es imposible obtener una sustancia perfectamente aislante) tambin excluyen la reversiblidad en
cualquier mquina real.

T'S = rea abmn

(a)

(b)
(e)

U;;elO

donde 'S = Sb - So = Se - Sd' figura 8/2. Observemos que como el trabajo de ciclo es igual
a dQ, las reas delimitadas en el plano TS por procesos interiormente reversibles que
completan un ciclo representan trabajo (desde luego, por lo comn no a la misma escala
que las reas en el plano p V). La eficiencia termodinmica del ciclo de Carnot es

(8-3)

e
[SOLO PARA EL CICLO DE CARNOT

OTROS CICLOS REVERSIBLESj

215

Termodinmic:a

Demostraremos en breve que esta eficiencia es la eficiencia trmica ms alta concebible


para los lmites particulares de temperatura de operacin, TI y T2 Slo ciclos que son exterior e interiormente reversibles tendrn una eficiencia de este valor. A partir de
QA = IQRI
e = Q4 - IQRI
IQRI== T21 _ IQRI = TI - T2 _ 1
T2
(d)

TI TI
T2

[CICLO DE CARNOT]

(8-4)

-~

relaciones que tambin se verificarn ~n el caso de otros ciclos reversibles en los que se
intercambia calor reversiblemente con depsitos trmicos a temperatura constante. La ecuacin (8-4) expresa una caracterstica de la mquina de Carnot para la que hallaremos empleo.
8.5

TEMPERATURA TERMODINAMICA

Lord Kelvin* dedujo una escala de temperatura, llamada de temperatura termodinmica,


que es independiente de la sustancia termomtrica. Hemos especificado anteriormente que
T era esta temperatura, pero tenamos que hablar de medir T por los cambios en otras
propiedades ( 1.20). La definicin matemtica de entro pa ds = dQ/T]rev necesariamente
implica la temperatura termodinmica, y podemos imaginar una escala de temperaturas
designadas por e, que sea independiente de la sustancia termomtrica; es decir, ds =
dQ/e]rev. Un proceso de temperatura constante es uno donde e = e, el ciclo de Carnot es un
rectngulo en el plano es y la eficiencia del ciclo de Carnot es, segn la seccin 8.4,
(a)

e -

QA

-IQRI
QA

[PARA CUALQUIER CICLO]

1_

IQRI
QA

el - e2
el

1--e2 Y -QA
el

el

IQRI
e2

[PARA UN CICLO REVERSIBLE]

de acuerdo con la ecuacin (8-4). En consecuencia, la escala de la temperatura T utilizada


en 8.4 es igual a la escala de e.
* William Thomson (lord Kelvin) (1824-1907), quien fue profesor de fsica en la Universidad de Glasgow, es reconocido por algunas personas como el ms grande fsico ingls. Ciertamente, posea una rara combinacn de talentos.
Su primera educacin la recib de su padre, quien tambin fungi como profesor de dicha universidad. En
su juventud fue un robusto y activo participante en asuntos de atletismo y escolares en Cambridge, pero tambin
se distingui sobremanera en sus estudios, y antes de su graduacin a los 21 aos en esta ltima institucin,
tenia establecida una reputacin envidiable en los crculos cientficos por sus originales contribuciones. Fue un
excelente matemtico, un genio en la invencin y diseo de aparatos y modelos de laboratorio, y afirmaba que
no podra comprender sus propias ideas hasta que no las viese plasmadas en modelos. Contribuy en gran parte
a la ciencia de la termodinmica, habiendo establecido una escala termomtrica de temperaturas absolutas, que
es independiente de las propiedades de cualquier gas, ayud a la formulacin de la primera ley termodinmica
sobre una base firme y enunci significativamente la segunda ley. Fue inventor de unos 56 instrumentos y mquinas, y adems de todo esto se interes tambin en las artes y fue msico. Result distinguido por la Corona
inglesa debido a sus indispensables servicios, con gran xto, en el tendido del prmer cable trasatlntco, y ms
tarde se le concedi el ttulo nobiliario de Barn Kelvin de Larg. Censur vigorosamente el sistema ingls de
pesas y medidas denominndolo "absurdo, ridculo, malgastador de tiempo y arruinador de cerebros", propugnando el sistema mtrico. Recibi grados honorarios de casi toda universidad europea importante de las cercanas,
y fue nombrado miembro honorario de toda academia extranjera de ciencias y artes.

-216

Ciclos

en

los gases

Para apreciar la significacin de esta clase de temperatura,


consideremos la figura 8/4
(y su nota o explicacin). Observe a partir de la eficiencia del ciclo de Carnot, ecuacin
(8-3), que W = eQA' Luego para las mquinas A y B, figura 8/4, se tiene

(b)

(e)

Haga

WA

WB

en estas ecuaciones

y se obtiene

as

(d)
ya que Q/e1 = Q2/e2Por la ecuacin (a) anterior. Especificando que cada una de las mquinas
de Carnot de la figura 8/4 realiza el mismo trabajo, se halla que todos los intervalos de
temperatura
e3 - e4 = 84 - es, etc., son iguales entre s. Por consiguiente,
se puede considerar
que una cierta unidad de trabajo en una determinada mquina de Carnot define un intervalo
particular de temperatura,
y la definicin puede ser tal que se corresponden
los grados
de la escala Kelvin, de la escala Rankine o de cualquiera otra escala absoluta. No importa
= Q/82 = Q/e.
qu tamao de intervalo se elija, Q/el

Fig. 8/4.
Temperatura Kelvin. La mquina A de Carnot recibe calor O, de una
fuente a la temperatura e" y cede calor O2 reversiblemente a temperatura e2 a la
mquina B tambin de Carnot; luego B interacta en forma semejante (03' e3)
con la mquina similar e de Carnot, y as sucesivamente: "'0 = O.

En esta escala de energia se visual izar una temperatura de cero absoluto que, si fuera
infringida, dara tambin por resultado una violacin de la primera ley. Por ejemplo, sea
82 = en en la ecuacin (a) una temperatura
absoluta negativa, y as la eficiencia trmica e >
1000/0. Esto significara que la mquina entrega ms energa de la que recibe; es decir,
que est cre~mdo energa. Aunque un estudio lgico riguroso en este punto es ms complelo anterior revela que no es de esperar tener un resumidero de calor
jo que lo indicadol1.32J,
a una temperatura inferior al cero absoluto, y que lo que se tiene en realidad es una escala
absoluta de temperatura.

8.6 CICLO DE CARNOT CON UN GAS IDEAL


Ahora consideraremos
que T representa la temperatura
de gas ideal, como en pv =
RT, Y analicemos el ciclo de Carnot para esta sustancia. Aunque el ciclo de Carnot es
siempre un rectngulo en el plano Ts, no puede mostrarse en el plano pv sin alguna ecuacin

211

Termodinmica

de estado (o bien, otro conocimiento de las propiedades reales de la sustancia). En el caso


del gas ideal en T = C, se tiene que pv = C; y cuando s = C, entonces pvk = C para
k constante (7.11 y 7.13), de lo cual se obtiene el ciclo en el plano pv de la figura 8/5.
De la seccin 7.11, el calor de un proceso isotrmico es Q = RT In (V/VI)' La eficiencia termodinmica del ciclo para un gas ideal como sustancia operante con estados como se
definen en la figura 8/5 es
(a)
e

==

In

RTI

QA -IQRI
QA

RTI

In (V/Vd)

- RT2

(vb/va)

In

(vb/va)

[PARA EL CICLO DE CARNOT]

[PARA CUALQUIER CICL,O]

Para la ecuacin (7-2) aplicada a los procesos isentrpicos be y da,

(b)

Ve
Vb

= (Tb)l/(k
Te

de donde V/Vd =
les, se obtiene

vb/va.

1)

(TI)I/(k
T2

Vd
Va

1)

Sustituyendo este valor de


e

(e)

-TI -

= (Ta)I/(k
Td

V/Vd

1)

(TI)I/(k
T2

1)

en (a) y cancelando los trminos igua-

T2

TI

Este resultado, siendo de la misma forma que la ecuacin (a) de la seccin 8.5, expresa
que la temperatura del gas ideal es igual a la temperatura Kelvin. Ahora que tenemos
ya una definicin de una escala energtica de temperatura no podemos prescindir de la
necesidad de medir temperaturas por medio de otras propiedades, y la ecuacin (e) indica
que un gas casi ideal sera til para este objeto como lo fue histricamente.
PI

8.7

TRABAJO

POR pp dV O BIEN

-pV

Fig. 8/5.

Ciclo de Carnot

gas ideal.

dp

El trabajo neto de una serie de procesos es la suma algebraica de los trabajos de los
procesos individuales. Si los procesos son interiormente reversibles y la serie constituye
un ciclo, el trabajo neto est represultado por el rea delimitado en el plano p V, o sea,
abcd, figura 8/5, y se puede evaluar por
(8-5)

j.

~1.'IO

pp dV

o bien

- V dp

---------------------------------------------------

Ciclos en los gases

218

En el caso de V dp, la energa cintica regresa a su valor original al terminar cada


ciclo -ver la ecuacin (4-17). Utilizando las integrales de J p dV como se determinaron
en el Captulo 7, Y aplicndolas al ciclo de Carnot, se halla

p dV

( )
a

= Pu Vu 1n -2.
+ e 1e _ kb
Vu
v.:
p V-p

v.:b

+ Pc VI.-!!.
+ u 1u _ kd
e n v:
Ve
P V-p

v:

el trabajo neto. Anteriormente se encontr que para cualquier sustancia el trabajo de Carnot
es (T - T2)(sb - su), Se deja como ejercicio al lector demostrar que la ecuacin (a) se reduce
a esta forma.

8.8

PRESION

MEDIA EFECTIVA

Puesto que las reas en el plano p V corresponden a energa, cualquier cantidad de trabajo
se puede representar como un rectngulo de cierto tamao en este plano. Si un ciclo de
procesos interiormente reversibles se da en el plano p V, el rea incluida, como abcd, figura
8/6, se puede reproducir como un rectngulo cuya longitud es ~x. - ~in. Y cuya altura
es la que permite que las reas sean iguales; es decir, rea abcd = rea efgh, figura 8/6.
Sea ~x. - ~in. = V,volumen que se llama desplazamiento volumtrico. Luego la altura del
rectngulo equivale a la presin media efectiva Pm' que se conoce ms por su abreviatura
p.m.e. (en ingls, mep -de mean effective pressure). El concepto de p.m.e. se origin,
y an se aplica as, en la mquina de cilindro y mbolo (de movimiento alternativo); en
este caso es la presin media constante, que si acta en el cilindro durante una carrera,
realizar sobre el pistn el trabajo neto de un solo ciclo. Debido a su significacin general,
se extiende a ciclos como se explic, y se define por

(8-6A)

Pm - -

- ---

= W
V _

pVdV

------,

[ despl.
trabajo/ciclo
volum.

o len, ----b'

trabajo/cicl0l
~x. - ~in.

donde las unidades deben ser tales que den por resultado una unidad de presin usual;
y tendr
por ejemplo, en el caso de Wen kgf'm y venm3, entoncespl/lquedarenkgf/m2,
que dividirse entre 104 para obtener su valor en kgf/cm2 Considerando la ecuacin (8-6A)
en la forma W = Pm Vvemos que cuanto ms alta sea la p.m.e. resultar mayor cantidad
de trabajo por ciclo en el caso de un tamao particular de mquina, magnitud que es
representada por V.Puesto que el parmetro ms importante es la potencia, la cual depende
del nmero de ciclos por minuto, se obtiene que

W =

(8-6B)

Pm

Estas ecuaciones se pueden aplicar tanto a mquinas rotatorias como a mquinas de movimiento alternativo, cuando la definicin de p.m.e. se extiende a los ciclos. Cuanto mayor
sea el volumen til de la mquina tanto ms costosa ser su construccin;
pero algunas
mquinas rotatorias que operan en ciclos con baja p.m.e., compensan esta deficiencia con
una velocidad mucho mayor (que equivale a mayor Vv,porejemplo,enm3/minopie3/min).
Ver en el Captulo 14 mayores detalles acerca de ;;)' La presin media efectiva de la mquina de Carnot, figura 8/6, es
(a)

PIII

(TI - T2)m R In (V,/ ~)

~ - v.

[MQUINA

DE CARNOT}

219

Termodinmica
a

p,

Pm

u-

~~:Jf

.Le
Thl--V~g

8.9

Ejemplo-Ciclo

Fig. 8/6.

Presin media efectiva

(p.m.e.l

de Carnot

Un ciclo de Carnot opera con aire, considerado como un gas ideal con k constante. Al principio
de la expansin isotrmica, PI = 300 psia (21 kgf/cm2 abs.), V= 5 pie3 (0.312 m3) y ti = 540F (282C).
La relacin de expansin isotrmica es TI = 2 (o = Vil Vi = V31 V4) y la relacin de compresin isentrpica Tk = 5 (o sea, J-41 V= J.-31 ~). Determine (a) la temperatura de resumidero y la presin en cada vrtice
del ciclo, (b) el cambio de entropa durante un proceso isotrmico, (e) el calor proporcionado al
ciclo y el calor cedido, (d) la potencia desarrollada si el volumen Ves de 5 pie3/min (0.141 m3/min),
(e) la eficiencia, y (f) la p.m.e.

PI =300
V =5
lOOooR

TI= lOOooR

T=C
2

3
3

v
Solucin.
se tiene

Fig. 8/7.
El rea delimitada en cada plano representa trabajo. La unidad de rea en el plano pV representa, p. ej., el kgf'm, y la unidad en el plano TS representa p. ej., kcal. Puesto que la unidad kcal es 427
veces mayor que el kgf'm, sera inconveniente mostrar estas reas a la misma escala. Este diagrama. pV
se presenta trazado aproximadamente a escala para
los datos en 8.9. Observe que el rea delimitada
es relativamente larga y estrecha.

(a) Ver figura 8/7. Para TI = 540 + 460 = 1 ooooR (o sea, 556 K), k = 1.4 YTk =

T4

TI

1000
(~f-I = so.r

= 5250R

o bien,

300
P4

= PI (~V)k = ~

P3

(b) El cambio de entropa,

l1S

mR

-J

l1SI2

V2

In

VI =

= 31.6 psia

P2

t4

t3

Iv,-(!i) _ 300
2

V= 5

= 65F

150 psia

{V,)k
P2 \~

= ~150 = 15.8 psia

-l1S34,

es

PI VI
V2
(300)(144)(5)
JT I In VI = .--~ .. ---

J-41

In 2

0.1925 Btu/OR

220

Ciclos en los gases

(e) Los calores son


V2

mRTI

Q-2 = --In

VI

mRT3
Q3-4 = --In

(52 - 5)T

= (0.1925)(1 000) = 192.5 Btu

V4
V3 = -(52 - 5)T3 = -(0.1925)(525) = - 101 Btu

(d) El trabajo es PdQ, o bien, W = 192.5 - 101 = 91.5 Btu (o sea, 23 kcal) para ~ == 5 pie3
(0.141 m3). Si, por ejemplo, un ciclo se realiza cada minuto con VI = 5 pie3, el trabajo es 91.5 Btu/min,
(es decir, 23 kcal/min). La potencia es por tanto, 91.5/42.4 = 21.6 hp (seccin B.38).
(e) La eficiencia es W/QA' o sea (TI - T2)/T (considerando unidades homogneas),

91.5
192.5

47.5UJo

(f) La presin media efectiva para

VD

W
Pm

VD

o bien,

V3 -

1 000 - 525
1000

VI'

V2

= 2 V y

(778)(91.5)

= (50 - 5)(144)

V3

47.5%

= 5 V2 es

/1 psi

o bien,

0.775 kgflcm2 Observe la conversin de la unidad de presin. Comparada con la de la mayor


parte de las mquinas usuales, esta p.m.e. es baja, especialmente en relacin con la presin mxima
de 300 psia (21 kgflcm2 abs.) para la cual se deben disear las partes de la mquina; no obstante, es
un valor caracterstico en las mquinas de Carnot.
8.10

REGENERACION

La regeneracin es un proceso interno de un sistema termodinmico,


mediante el cual
la irreversibilidad externa del sistema se evita o se reduce. La irreversibilidad exterior ocurre
en la mayor parte de las mquinas debido a dos diferencias de temperatura -temperatura
de
la fuente, superior a la de la sustancia operante; y temperatura
del resumidero, inferior
a la sustancia de trabajo. Ambas generalmente son necesarias para la operacin de una
mquina.
La adicin de un regenerador (y su proceso) puede eliminar por completo estas dos diferencias enfriando interiormente la sustancia de trabajo por una parte, y calentando dicha
sustancia por otra. Esto puede asemejarse a considerar que una persona enriquece cuando
cambia su dinero de un bolsillo a otro. Termodinmicamente,
este intercambio interno
de energa mejora la eficiencia del sistema en estudio. Su operacin total tiende al sistema de Carnal. Por medio de la regeneracin, dos mquinas (la de Stirling y la de Ericsson)
han halcanzado la eficiencia de Carnot, pero ninguna mquina la ha podido superar. Como
en los dos procesos isentrpicos del ciclo de Carnot, figura 8/3, los cambios de temperatura
han ocurrido por la regeneracin debido a acontecimientos
internos, sin una interaccin
externa de calor (lo cual no se desea).

221

Termodinmica

8.11

\.

CICLO DE STIRLING*

Existen otros ciclos reversibles. De stos describiremos


el ciclo de Stirling debido
a que incorpora una caracterstica de particular importancia en las plantas modernas de
potencia, y probablemente fue el primero en hacerlo as; tal caracterstica es la regeneracin.
El ciclo ideal se compone de dos procesos iso-.:rmicos y dos isomtricos, y la regeneracin
se efecta a volumen constante, figura 8/8. Como en el ciclo de Carnot, el calor es recibido
de una fuente (a lo largo de ab) y cedido al resumidero (a lo largo de cd) a temperatura
constante, y la interaccin trmica tiende a la reversibilidad a medida que tiende a cero
la diferencia de temperatura
durante el flujo de calor. Despus que se ha recibido calor
segn ab, la sustancia de trabajo (originalmente aire) pasa al regenerador. En el ciclo ideal
el volumen permanece constante a medida que pasa el gas por dicho regenerador.
Este
tipo de elemento es una cmara en la que el calor fluye desde el gas y es almacenado
como energa molecular del contenido de la cmara, que puede ser un laberinto de ladrillos,
una malla de alambre, o bien, una porcin de alambre enmaraado. Un extremo del regeneTI' el otro a la temperatura T2, y existe un gradiente suave
rador ideal est a la temperatura
de temperatura
desde un extremo hasta el otro.

a
p

Calor de la fuente
Energa
proveniente

T-AT

del almacenamiento

-T2
AI-T

Energa
almacenada

B
q

Ciclo de Stirling

pn
(b)

(a)

Fig. 8/8.

T+AT

y regenerador.

mS

T2-AT

T2+AT

(e) Regenerado,

El calor es cedido al sumidero a T2 a lo largo de cd.

Para almacenar la energa reversiblemente,


imaginemos que el gas entra al regenerador
por el extremo A a una temperatura
TI + t::.T,figura 8/8 (c), de modo que el calor comienza
a fluir al regenerador en A. A medida que el gas pasa por el regenerador, su temperatura
desciende gradualmente a T2 + t::.Ten la salida E; en todos los puntos del regenerador, la temperatura del gas es ms alta que la del regenerador en una cantidad t::.T.
Despus de esta operacin de almacenamiento,
el gas cede calor a un receptor externo,
el sumidero, durante la compresin isotrmica cd. Luego este gas entra de nuevo al regenerador en E, figura 8/8 (c), a una temperatura
T2 - t::.T, Y siendo ligeramente ms fro que
el contenido, recibe calor y contina recibindolo hasta que sale por A a una temperatura

* Robert Stirling (1790-1878) fue un ministro religioso escocs, altamente estimado, de tanto renombre que le
fue otorgado un grado honorario de doctor en Teologa (Doctor of Divinityl. Dedic un tiempo considerable
a inventar, perfeccionar y vender su "mquina de aire", en colaboracin con su hermano James, que trabaj
con l durante unos 29 aos. Los hermanos Stirling no comprendieron las razones termodinmicas de la regeneracin, pues los conocimientos de esta ciencia no se habian desarrollado mucho (Joule fue el contemporneo
ms joven de ellos). Rankine (ver nota de pgina de la seccin 9.3) explic la regeneracin en 1854. James
Stirling fue quien tuvo la idea de cerrar y "presionizar" el sistema, utilizando gas en todo momento a una presin
mayor que la atmosfrica.

I
!
....

222

Ciclos en los gases

TI - f1T. Como en el paso anterior en sentido contrario, existe siempre una diferencia de temperatura f1T entre el gas y el regenerador. En el lmite, a medida que f1T -+ 0, toda la operacin
se hace reversible. Es esencial observar que el calor recibido por el gas en su movimiento
desde B hasta A es igual a la energa almacenada cuando el gas pas desde A hasta B.

Este calor no implica ninguna fuente externa; es un intercambio de calor dentro del
sistema. Ahora bien, si la fuente y el resumidero estn a las temperaturas TI y T2'
respectivamente, todos los procesos son reversibles exterior e interiormente.
En la mquina real, los cambios de energa son a intensidades infinitas. No obstante,
consideraremos m unidades de masa y como despreciables los cambios f1P y 11K. En el
caso de estados definidos como en la figura 8/8, se obtiene
V;

(a)

QA

(b)

QR

In Vo a lo largo de ab

mRT1

mRT2ln

J<:

-mRT21n

J<:

Puesto que J<:/~ =

el trabajo

V;/1-;;,

a lo largo de cd

la eficiencia trmica son

(e)

(d)

[CICLO

REVERSIBLE]

que es igual al la del ciclo de Carnot, la eficiencia ms alta posible para cualquier sistema que opere entre las temperaturas TI y T2 El trabajo se puede obtener tambin a partir
de
p dV.

(e)

~eto

P dV

Po 1-;;In -;

Pc J<: In -

V;

Jlo

~
J<:

La presin media efectiva es


(f)

p",

Jt;;eto
V;

= (TI -

T2)mR In (V;/ v.;)

V;-~

El estudiante interesado podra establecer la ecuacin para la eficiencia trmica de un ciclo


abcd como el de la figura 8/8, excepto que no se utiliza regenerador, demostrando que el
rendimiento resultante no es tan alto como la eficiencia de Carnot.
El prototipo real de la mquina de ciclo cerrado de Stirling funciona silenciosamente.
Por esta razn, tales motores fueron manufacturados y vendidos hasta algn tiempo despus
de la primera Guerra Mundial. Mientras la electricidad no alcanz una distribucin adecuada, muchos de estos "motores de aire" fueron empleados como mquinas de bombeo,
aun en residencias privadas, debido a su silenciosidad. Tambin debido a esta caracterstica

Termodinmica

223

se est estudiando su aplicacin en lo~ sistemas de propulsin de submarinos y en otras


partes. (18.2]
Otros usos en investigacin incluyen: fuerza motriz en estaciones espaciales o satlites
artificiales, equipos porttiles de generacin elctrica, motores marinos, y quiz algn da
puedan ser utilizados en la propulsin automotriz, reduciendo o eliminando esta fuente

Inyector

de

combustible

...:-... '".><?:/

--- ~~-~~

del

Conductos

precalentador

,-< - ~

\2\~-

'-

~!>?/

Eseape

j: ~

Cmara
de combustin

L ,,-:-"'~~~

Tubos

""!~~

~',,~

y
:;.~

1""" --;1'li 1V

<

f"

--

del calentador
Aire
calentado
Pistn
desplazactor

Entrada de aire

Agua de
enfriamiento

Regenerador

Tubos

del enfriador

de potencia
Pistn

11

Ir- .

del
Vstago
pistn
desplazador

Vstago
del pistn

romblCO)
ImpUlSin'"
'.

Cme:ani:mo

"'.:,.'.----\

J~.~~{.~
>/

.,
,.~
\; .....
....'. -.: .. <.'---.,..:-...:
<"-~.., .'

Con'exin

del pistn
de fuerza

..

-.-"'1.

_<e
_",:",-"
~ .. : ..

:Y-.-

-_.

-.\

_,~

:--/~-;.

... >

del pstn
desplazador
Con~1l

defuerza

Fig. 8/9. Esquema (representacin


artstica) del motor Stirling. Este dispositivo es un sistema cerrado. El pistn de fuerza comprime y expande
el gas. El pistn desplazante hace mover el gas desde las regiones fras hasta las calientes - a travs de los
regeneradoresen su carrera hacia
abajo, y al revs en su movimiento
ascendente. Mayor cantidad de ea
lor se transmite desde los regeneradores que durante el proceso a temperatura "constante". La ausencia de
vlvulas y explosiones resultan en un
nivel bajo de ruido. Una peculiaridad
de esta mquina es que si se suministra trabajo de entrada al eje motor, comienza a actuar en un ciclo
termodinmico inverso que permite
el "bombeo" de calor desde una temperatura baja hasta una ms alta.
(Cortesa de General Motors Laboratories, Warren, Mich. E.u.A., y SAE.)

de contaminacin. Las fuentes de calor son: combustin de materiales ardientes en la forma


usual, combustin de hidrocarburos con perxido de hidrgeno (como se utiliza en la propulsin de torpedos), reacciones nucleares, energa solar (quiz con los rayos del Sol encauzados a travs de una ventana de cuarzo), y cualquier sistema en el que se almacene la
energa con disponibilidad termodinmica. Ver las figuras 8/9 a 8/11. Existen otras versiones de las mquinas Stirling adems de las de la figura 8/9, una de las cuales se emplea
como bomba trmica, con temperaturas bajas hasta de 30 K.

Fig. 8/10.
Diagrama pV real para el motor Stirling. Es informativo estar familiarizado con las desviaciones respecto de los eventos reales en comparacin con lo
ideal, y la ausencia de semejanza en este caso es quiz mayor de lo usual. No
obstante, la mquina real opera con una buena eficiencia trmica, siendo la ptima
mayor que 30% (segn General Motor Corp.~62).

224

Ciclos en los gases


"-

~ ~
~ 108
<;

Fig. 8/11.
Salida del motor Stirling; diferentes sustancias de trabajo. A
medida que aumentan las velocidades, las molculas ms pesadas (Nz vs.
Hz) con mayor viscosidad, originan friccin ms alta y una rpida disminucin
en la salida. A las velocidades ms bajas las molculas ms grandes dieron
por resultado un mayor efecto de salida, debido al menor volumen de
fugas alrededor del pistn, lo cual lleg a ser el factor dominante. El hidrgeno y el helio tienen calores especficos mucho mayores que el aire o
el Nz' y no son tan nocivos para el lubricante. Todo lo anterior indica queexiste algo ms que slo termodinmica en un problema de ingeniera trmica
(o ingeniera termodinmica) (segn General Motors Corp.IS.l1con autorizacin de la SAE).

8.12

12
42
6

Hidrgeno

Velocidad

del motor,

rpm

CICLO DE ERICSSON*

El ciclo (ideal) de Ericsson consiste en dos procesos isotrmicos y dos isobricos, ocurriendo la regeneracin a presin constante. En el plano TS, un croquis de l se asemejara
al de la figura 8/8(b), Y el anlisis es completamente similar.
8.13

CICLOS INVERSOS Y REVERSIBLES

En principio se debe distinguir entre un ciclo inverso y uno reversible. Ciclo inverso
es un trmino general que incluye todo aquello para lo cual el trabajo neto es una energa
de entrada; el calor neto es cedido, y IQRIes numricamente mayor que QA- Un ciclo reversi-

Fig. 8/12.

Ciclo inverso -Bomba

trmica.

Esta

figura representa un ciclo inverso; el calor es cedi- W


do a alta temperatura y suministrado a baja tempe,"u.
ratura. El trabajo neto es W = W"1. - Wentc. =
da = 0A -IORI, un nmero negativo que indica que
el trabajo es efectuado sobre el sistema. La sustancia operante que circula es el sistema termodinmico.

<

W~l.

* John Ericsson (1803-1889), nacido en Suecia, fue un individuo metdico, obstinado e irascible; inventor y diseadar extraordinario, que tenia una gran pasin por la maquinaria. En Inglaterra construy una locomotora destinada
a competir con la diseada por Stephenson, llamada Rocket (o cohete). Aunque la Rocket gan el premio por su
mayor fuerza de traccin y su confiabilidad, la locomotora de Ericsson estableci la asombrosa marca de velocdad
de 30/mi/h (48 km/h). El London Times public: "Pareca ciertamente volar, constituyendo uno de los espectculos ms sublimes del ingenio y del atrevimiento humanos en el mundo, presenciados alguna vez". Debido a
que fue incapaz de interesar a nadie en Inglaterra en su propulsor de hlice (o de tornillo) -que seria un sustituto
para las ruedas de paletas usadas en la poca en la propulsin naval- vino a Estados Unidos a promover tal
dispositivo. Ide y proyect el navio Monitor de los unionistas que combati contra el barco acorazado Merrimac
de los confederados. Dise y construy un motor de aire caliente para una embarcacin que fue botada en
1853, y zozobr poco despus en una borrasca. El peso de la mquina en relacn con la potencia desarrollada
era muy desproporcionado, y el barco carecia de las condiciones necesarias para sobrellevarlo en tiempo borrascoso. Fue un creador tan prolfico que el espacio disponible no permite enumerar todos sus inventos y diseos.
Durante los ltimos aos de su vida estuvo casi recluido en la ciudad de Nueva York, encolerizado por el ferrocarril
elevado y aborreciendo el telfono.

Termodinmica

ble es uno compuesto de procesos que se conforman a la definicin de 5.9; tal ciclo es
interior y exteriormente reversible; no hay friccin y el calor se transmite con un descenso
infinitesimal de temperatura.
Usualmente, en un ciclo de potencia el punto de estado se considera que se mueve en el
sentido del reloj en los planos p V Y TS. En un ciclo inverso, el punto de estado se mueve
convencionalmente en sentido contrario al del reloj. Podemos invertir los ciclos en que
se recibe y cede calor mientras vara la temperatura de los diversos operantes, pero puesto
que la irreversibilidad externa es inevitable en una transmisin natural de calor con temperatura variable, tal ciclo es uno inverso, pero no es un ciclo reversible. Ver la figura 8/12.
Los ciclos inversos se utilizan para dos objetos: 1) producir un efecto frigorfico (en
un sistema de refrigeracin), y 2) llevar a cabo un efecto calorfico (en un sistema de calefaccin) (Captulo 17). Si el sistema recibe trabajo desde el exterior, puede hacerse que pase
calor hacia el sistema desde el depsito fro, y que fluya calor desde el sistema hacia el
depsito caliente, figura 8/12. Por consiguiente, un nombre general para los sistemas de
ciclo inverso es el de sistema de bombeo de calor (suministro y extraccin), pero en el
uso comn suele llamarse bomba de calor (o bomba trmica) al sistema destinado a producir
calentamiento de un ambiente.
8.14

I
1

225

CICLO DE CARNOT INVERSO

Puesto que cada proceso del ciclo de Carnot es interior y exteriormente reversible, el
propio ciclo se puede hacer operar como bomba trmica. Un examen de la figura 8/13
muestra que para un intervalo dado de temperatura y una curva isotrmica particular ad,
el trabajo debe ser necesariamente el mismo que en el ciclo de potencia; el calor cedido en el ciclo inverso a la temperatura alta debe ser igual al calor suministrado en el citado

v
(a) Para un gas

(b) Para cualquier sustancia

Fig. 8/13.
Ciclo de Carnot inverso. Una expansin
isentrpica ab abate la temperatura hasta el punto
en que el calor pueda ser entregado al sistema reversiblemente desde un receptor fria a T2 + Do T, a
lo largo de una isoterma be. La compresin isentrpica ed produce una temperatura ligeramente ms
alta que la de la fuente de calor (por ejemplo, T,
Do T), de modo
que el calor puede ser cedido a
lo largo de da. El efecto frigorfico est representado
por el rea mben. Si el ciclo se utiliza para la calefaccin en vez de para refrigeracin, la energa representada por el rea madn -siendo el calor cedidoser el efecto calorfico.

ciclo de potencia, etc. El parmetro empleado para indicar la eficiencia de un ciclo inverso
recibe el nombre coeficiente de operacin que se abrevia c.d.o. y se simboliza por y. De
acuerdo con el objetivo del ciclo inverso, el c.d.o. (evaluado como salida/entrada), que
se expresa siempre como un nmero positivo, es

(8-7)

= (Refrigeracin)
Ye -

(Trabajo neto)

QA
1W1

[UTILIZADO FRIGORIFICAMENTE]

o bien,

= (Calor de salida)

Yh -

(Trabajo neto)

IQRI
1W1

[UTILIZADO CALORIFICAMENTE]

226

Ciclos en los gases

Supongamos que una mquina de Carnot recibe calor de una fuente a temperatura TH'
mientras que la temperatura de la mquina es TI' donde TH> Tll figura 8/14 (a). En forma
semejante, consideremos que el sistema a T2 descarga calor a un sumidero a To, siendo T2
> To' La eficiencia de la mquina es (TI - T2)/TI, como de costumbre; pero segn se describe,
el ciclo es exteriormente irreversible con valores finitos de .I1T. Como resultado, queda
cerca de la eficiencia mxima posible de (T H - To)/ TH' considerando los depsitos trmicos
dados. El ciclo inverso se puede hacer que opere entre dos temperaturas cualesquiera para
un fin deseado, pero las relaciones normales de temperatura se muestran en las figuras
8/14 (b) Y(c). El ciclo frigorfico (o de refrigeracin) cede calor a un sumidero naturalmente disponible a To' y recibe calor del sistema a enfriar a Te. El ciclo calorfico recibe calor de
un sumidero naturalmente disponible y cede calor al espacio que se mantendr a la temperatura Tr.
T

(a) Ciclo de potencia

(e) Ciclo calorfico

Fig. 8/14.
Comparacin de ciclos de Carnot para usos diferentes.
reversibilidad externa a medida que ~ 7-+0.

Ejemplo-Ciclo

(b) Ciclo frigorfico

Cada ciclo tiende a la

de Carnot inverso

Un ciclo inverso de Carnot que opera frigorfieamente, como se muestra en la figura 8/14 (b),
tiene una capacidad de refrgeracin de 600 kJ/min; sus temperaturas son T2 == 260 K Y TI == 340
K. (a) Qu cantidad de calor es cedida? (b) Determine su c.d.o., o sea, Ye' (e) Calcule el trabajo
suministrado. (d) Si este sistema se utiliza ealorfieamente, halle su c.d.o., o sea Yh' (e) Cul sera
su eficiencia si funcionara como mquina motrz?
Solucin:
(a)
QR

TI
QA T2

(600) (340)
260

==

==

e.d.o.:

QA - QR

Ye
==

==

n A _ QR

600 - 785

==

==

600 _ 785

785

TI -

T2

-TI-==

340 - 260
340

3.24

==

-185 kJ/min

(d)

(e) Como motor,

.
785 kJ/mm

600

QA

(b)
(e)

==

==

==

23.50/0

-3.08
4.24

kW

Termodinmica
8.15

227

Ejemplo-Anlisis

de un ciclo

Suponga un ciclo compuesto de los siguientes procesos: desde p = 20 psia (l.4 kgf/cm2 abs.)
y tI = 200F (93C), se comprime 11b/seg. (o sea, 0.5 kg/seg.) de aire politrpicamente segnpyI2 = C,
hasta P2 = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.); luego experimenta un proceso isobrico, y el ciclo se cierra por
un proceso isotrmico. Determinar (a) el calor suministrado, el calor cedido, el trabajo y la potencia,
(b) la eficiencia trmica, y (c) la p.m.e. Escribir la ecuacin para el trabajo a partir del plano pV,
en funcin de los estados que se indican en la figura 8/15.

l'

I~
.--

VD

---1

Fig. 8/15.

Ciclo de tres procesos.

Solucin. (Utilizar la tabla B 1). El ciclo definido no tiene semejanza con ninguno empleado hasta
ahora; tales ciclos se han diseado para incluir la mayor parte de la prctica termodinmica por
unidad de tiempo de trabajo. En primer lugar, se grafica el ciclo en los planos p V Y TS. La lnea
de compresin politrpica se inclina hacia arriba y a la izquierda en muchos planos, debido a que
1 < n < k para n = 1.2 en el caso del aire; ver la figura 7/24. Trazar las curvas ab sobre ambos
planos con extensin indefinida, figura 8/15. Denomine dos estados para una compresin, por
ejemplo, 1 y 2. Puesto que el proceso 2-3 es isbarico, dibuje una lnea de presin constante a
travs de 2 y con extensin indefinida (a ambos lados de 2, debido a que en este momento puede
no ser claro donde se halla el estado 3 con respecto a 2). Si es segura la localizacin de 3, todo
lo que se necesita es trazar una curva isotrmica a travs de 1 y 3. Quizs el paso ms seguro sea
regresar al estado 1 y trazar una isoterma por dicho punto, dejando que corte a la lnea p = C
donde corresponda. Dependiendo de qu procesos se trata, puede ser ms fcil terminar el croquis
en un plano antes de intentarlo en el otro. Por ejemplo, en este caso es obvio el paso de una isoterma
por el punto 1 en el plano TS; donde la lnea horizontal a travs de 1 en el plano TS corta a la
isobara previamente trazada con extensin indefinida, se tiene el estado 3. Ahora bien, notemos
que en el plano TS el ciclo 1-2-3 se realiza en sentido contrario al del reloj. (Si no hay ningn error
hasta ahora, sabemos que el trabajo neto ser negativo.) Siempre se verificar que el ciclo se efecta
en el sentido contrario al del reloj (SCR) en ambos planos, o bien, en el sentido del reloj (SR)
tambin en ambos planos. Esta observacin puede ayudar a esbozar un proceso acerca del cual no
se est seguro. No importa que el croquis final no sea una representacin a escala, pero s es importante
que el sentido general del proceso sea el correcto, como se ve en la figura 7/24.
Suponiendo que los estados estn en las posiciones relativas correctas, vemos a partir del plano
TS que se suministra calor a lo largo de 3-1 y se cede segn 1-2-3. Asimismo, se realiza trabajo
de salida (positivo) segn 3-1 y se admite segn 1-2-3. Este ciclo es inverso pero no reversible. Se
podria hacer reversible este ciclo por el uso de las mquinas reversibles de Carnot, pero, como se
describi antes, no est de acuerdo con nuestra definicin del ciclo reversible.
(a) Calcule primero algunas propiedades necesarias (cfs = pie3/seg.).

(a)

.....

T2

f.2)<n-ll/n
= TI ~

VI

= rilRT
p

_
-

= (660) (100)'2/1.2_
20
- 863 R

(53.3)(660)
(20)(144)

12.2 cfs

V3

VI ~~)

12.2 (12~)

2.44 cfs

ns
(e)

Ciclos en los gases

Q3-1
Q2-3
QR

(20)(144)(12.2) In 12.2 = 72.6 Btu/seg. o bien, 76.6 kW"


2.44

(b)
QI-2
(d)

mc" (k1 _
- nI
n) (T2

mcp (T3

T2)

TI)

= 0.24 (660 - 863) = -48.7 Btu/seg.

-34.8 - 48.7 = -83.5 Btu/seg.o bien, - 0~~4~ = 88.1 kW"


donde kW, significa kilowatt trmico para distinguirIo del kilowatt de potencia mecnica.

w
(f)

dQ

= 72.6 - 83.5 = -10.9 Btu/seg.

76.6 - 88.1 = -11.5 kW

o bien,

11.5 kW de entrada

Va que los signos algebraicos confirman nuestras observaciones realizadas al principio.


(b) En el caso de la eficiencia trmica, imagnese que ahora el ciclo se efecta en el sentido del
reloj como un ciclo de potencia; entonces el calor suministrado es Q3-2-1 = 83.5 Y
10.9 = 13.05%
e = 83.5

(g)

Este ciclo inverso no es propio para refrigeracin o calefaccin.


(c) La p.m.e. es (advierta cun bajo es su valor)
10.9 x 778
(12.2 - 2.44)(144)

(h)

(d) La ecuacin de trabajo por

p dV,

6.03 psi

de la figura 8/15, es

(i)

una suma algebraica. Como en el caso de los clculos de calor, los signos resultan automticamente
negativos donde deben serIo, si han sido empleados los nmeros correctos. En los clculos importantes
se realizan todas las comprobaciones disponibles; por ejemplo, calcular el trabajo con la ecuacin
(i) y ver que es igual al que se hall en la ecuacin (f).
8.16

LA MAQUINA

REVERSIBLE

ES LA MAS EFICIENTE

Para lmites particulares de temperatura ninguna mquina trmica puede ser ms eficiente
que una mquina reversible. La verdad de este enunciado, conocido como principio de
Carnot, se demuestra por un proceso de raciocinio. El razonamiento ser ms claro si
se utilizan nmeros en vez de smbolos. Imaginemos una mquina reversible R, figura 8/16
(a), que toma 100 kcal del depsito trmico caliente (TI = C) y en un momento dado, convierte 40 kcal en trabajo y cede 60 kcal al depsito trmico fro (Te = C). La eficiencia
trmica del motor es, por consiguiente, de 40/100 = 40070. Ahora bien, ya se ha visto,
a partir de la descripcin del ciclo de Camot (8.16) que si se. invierte el ciclo en esta

229

Termodinmica

mquina, se necesitarn 40 kcal para su impulsin, se han de tomar 60 kcal del depsito
fro y se entregarn 100 kcal al depsito caliente. En la figura 8/16 (b) una mquina motriz
suponga que la mirreversible 1 impulsa a la mquina reversible. Por el momento,
quina irreversible 1 es ms eficiente que la mquina reversible R, o sea, el = 50070. En
consecuencia, puesto que se requieren 40 kcal para impulsar a R, el motor I necesitar recibir

(a)

QA

~ = 40
e

80 kcal

0.5

de la fuente y entregar 40 kcal al sumidero de calor. Observe que la figura 8/16 (b)
corresponde a un sistema aislado, en el que la mquina reversible R descarga 100 - 80
= 20 kcal ms a la fuente, que lo que recibe de dicho depsito caliente el motor irreversible
l. Adems, R toma 60 - 40 = 20 kcal ms del depsito fro que lo que I cede al mismo.
En otras palabras, para la condicin supuesta de que I es ms eficiente que R, resulta
en la figura 8/16 (b) que el calor fluye continuamente
de un depsito fro a un depsito
caliente sin ayuda externa alguna. Todas nuestras experiencias indican que no fluir calor
de esta manera en un sistema aislado. Podemos hacer que pase calor desde un sumidero de
calor hasta una fuente trmica, proporcionando
trabajo de origen externo al sistema (por
ejemplo, un motor Diesel o un motor elctrico impulsa el compresor de un sistema de
refrigeracin), pero el calor neto no fluir por sl solo desde un cuerpo fdo a uno caliente
(Clausius, 5.2), lo que es un enunciado de la segunda ley de la termodinmica.

(a)
Fig. 8/16.

,
)

(b)

(e)

La mquina reversible es la ms eficiente

de todas las mquinas

trmicas concebibles.

En vez de que se haga circular calor simplemente, como en la figura 8/16 (b), podramos
dirigir el flujo de energa desde la mquina reversible directamente a la mquina irreversible,
como en la figura 8/16 (c), cuya eficiencia de 50070 le permitira impulsar la mquina R
y al mismo tiempo ceder 10 kcal de trabajo a algo externo al sistema. Por consiguiente,
este sistema intercambia calor con un solo depsito trmico (resumidero) y suministra trabajo (prohibicin de Kelvin-Planck. 5.2). Estos eventos, figuras 8/16 (b) y (c), que representan una violacin de la segunda ley, se analizarn con ms detalle en el captulo siguiente, y
nunca es de esperar que sucedan, pues son contrarios a todas las experiencias humanas
con la energa. En consecuencia,
la hiptesis de que la mquina 1 es ms eficiente que
la mquina R, resulta absurda e imposible.
La mquina 1 se podra considerar fcilmente tambin como otra mquina reversible
(R') y el mismo razonamiento conducira a la conclusin de que una mquina trmica

reversible no puede ser ms eficiente que otra cuando ambas operan entre idnticos llmites
de temperatura; todas las mquinas reversibles que funcionen entre los mismos /{mites de
temperatura tendrn la misma eficiencia trmica: a saber (TI - T2)/TI, que es la ms alta
concebible

para una mquina

termodinmica

230
8.17

Ciclos

en

los gases

CONCLUSION

El ciclo de Carnot no se considera en la actualidad formalmente como medio de generacin de potencia (o fuerza motriz), sino que es un concepto monumental que, como hemos
visto, ha conducido a importantes deducciones relativas a las limitaciones inherentes de
cualquier mquina motriz trmica. Los ciclos de Ericsson y Stirling implican una idea,
el calentamiento regenerativo, que se utiliza en modernas plantas con turbinas de gas o
de vapor, as como en otros dispositivos de economa de calor. Tambin, en este captulo
hemos aprendido cules son los elementos esenciales de un ciclo y cmo analizarlos. Haciendo caso omiso de los aspectos visionarios o imprcticos de estos ciclos, un estudio de
ellos produce resultados de gran valor prctico.
Observe que una cantidad particular de calor intercambiada entre sistemas es negativa
.para uno y positiva para el otro, que es, por ejemplo, lo que resulta de concentrar la atencin (por los diagramas de energa) en el sistema que se est estudiando.

PROBLEMAS
UNIDADES SI
8.1 La realizacin de una serie cclica de procesos en un sistema cerrado implica las siguientes
cuatro interacciones de calor (en kcal): Q = 50,
Q2 = -75, Q3 = 125, Q4 = -40. Concurrentemente, cuatro interacciones de trabajo (en kJ) ocurren
durante el ciclo: W = 200, W2 = -124, W3 =
100, W4 = (?). Determine (a) el trabajo W4 y (b)
la eficiencia e. (e) Cunto valen b.U y b.S para
este ciclo.
Resp. (a) 75 kJ, (b) 34.26070, (e) O.
8.2 La eficiencia trmica de una mquina particular que opera en un ciclo ideal es de 30070.
Determine (a) el calor proporcionado
por 1 200
W' h de trabajo realizado, (b) la razn del calor
suministrado
al calor cedido y (e) la razn del
trabajo desarrollado
al calor cedido.
Resp. (a) 14 399 kJ, (b) 1.43, (e) 0.428.
8.3 Una mquina que opera segn el principio
de Carnot recibe calor de un gran depsito trmico formado por una mezcla de agua y vapor de
agua en equilibrio a l atm, y descarga 5 275 kJ/h
a un gran depsito fro constituido por una mezcla de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. Si la
potencia desarrollada
es de 536 W, determine el
nmero de kelvins (o grados Kelvin) que separan
el punto de congelacin del agua y la temperatura
del cero absoluto.
Resp. 273 K.
8.4 Demuestre que la eficienca (trmica) del
ciclo de Carnot en funcin de la relacin de compresin isentrpica

rk est dada por e =

1- 1/r-

8.5 Represente el ciclo de Carnot como un cuadrado en el plano TS. Ahora inscriba dentro de
tal figura una circunferencia de dimetro mximo
D que representa un ciclo. Observando que ambos ciclos operan entre los mismos lmites de temperatura TI (fuente) y T2 (sumidero), demuestre
que el ciclo de Carnot es el ms eficiente.
8.6 El nitrgeno gaseoso es el operante de un
ciclo de potencia de Carnot en el que los volmenes respectivos (en litros) en los cuatro vrtices
del ciclo, comenzando
en un punto inicial de la
expansin isotrmica, son VI = 10.10, V2 = 14.53,
Vi = 226.54 Y ~ = 157.73/. Cul es la eficiencia'
del ciclo?
Resp. 66.7070.
8.7 Demuestre que las eficiencias de los tres
ciclos -de Carnot, de Stirling y de Ericssonson idnticas bajo las mismas restricciones de temperatura e iguales a e = 1 - Tmio/ Tmx.
8.8 En astronutica se ha propuesto el empleo
de un motor porttil con ciclo de Stirling destinado a suministrar potencia mecnica en un ambiente donde el calor es cedido slo por radiacin,
y tal efecto es proporcional
al rea y a la cuarta
potencia de la temperatura de la superficie de radiacin, o sea Qr = KAr T/, siendo K una constante. La fuente de calor para tal mquina seria un
reactor porttil pequeo. En vista de los requisitos de masa mnima, demuestre que para una pomxima
tencia de salida dada y una temperatura
predeterminada
del motor, el rea de radiacin
Ar ser mnima cuando la razn de las temperaturas de la mquina sea Tmin/Tmx. = 3/4.

23J

Termodinmica

8.9 El ciclo de Ericsson est compuesto de dos


procesos isotrmicos y dos isobricos, con cambio
de calor regenerativo durante los procesos isobricos. Las propiedades al principio de la expansin isotrmica son 49.48 kPa abs., 142 lit Y
282.2C. En el caso de una relacin de expansin
isotrmica de 2 y una temperatura mnima de
4.4C, halle (a) I1S durante el proceso isotrmico,
(b) QA' QR' Wy e; (e) el volumen al final de la expansin isotrmica y la relacin total de expansin; y (d) Pm'
Resp. (a) 0.122 kJ/K; (b) QA ~ 67.7 kJ, e =
50%; (e) re = 4; (d) 159 kPa.
8.10 Considere dados los siguientes procesos:
isobrico, isomtrico, isotrmico e isentrpico. Idee
o invente cuatro ciclos de tres procesos diferentes.
Trace los diagramas correspondientes p V Y TS para cada uno y escriba las expresiones de QA' QR
y W a partir del plano p V.
8.11 Un ciclo termodinmico (S, T, p) se compone de los siguientes procesos reversibles: expansin isentrpica, 1-2; isotrmico, 2-3; a presin
constante, 3-1. Trace los diagramas p V Y TS para
el ciclo y escriba las expresiones para (a) QA y
QR' (b) trabajo neto, a partir de los diagramas p V,
Ts; y (e) e y Pm'
8.12 El ciclo (S, T, p) descrito en el problema
8.11 opera con 113 g de nitrgeno; la expansin
1-2 es re = 5; t = 149C,p = 689.5 kPa abs. Determine (a) p, V Y T en cada punto, (b) QA y QR'
(e) Wa partir del plano pV (compruebe por el
Q neto), (d) e y Pm' (e) Si se desarrolla en 100 Hz,
halle la potencia en kW.
Resp. (b)23.53, -16.8 kJ, (e) 6.73 kJ, (d) 73.3
kPa, (e) 673 kW.
8.13 Un ciclo (S, V, n) de tres procesos de
un gas ideal (para el cual cp = 1.064, c" = 0.804
kJ /kg' K) se inicia por una compresin isentrpica 1-2 desde 103.4 kPa abs., 27C hasta 608.1
kPa abs. Un proceso a volumen constante 2-3 y
uno politrpico 3-1 con n = 1.2 completa el ciclo.
La circulacin ocurre a una intensidad constante
deO.907 kg/seg. Calcule f pdV, f dQ, la eficiencia
trmica y la p.m.e
Resp. 9.5 kJ/s, 19.1%, 18.8 kPa.
8.14 Una sustancia experimenta un ciclo de
Camot inverso durante el cual recibe 105.5 kJ/min
de calor. Determine el trabajo requerido si el proceso de compresin adiabtica triplica la temperatura absoluta inicial.
Resp. 3.52 kW.
8.15 Un ciclo de refrigeracin opera segn el
ciclo de Camot entre 244.4 K Y 305.6 K, con una
entrada de 7.46 kW. Trace el ciclo en el plano
TS y determine (a) el c.d.o., (b) la capacidad fri-

gorfica en toneladas de refrigeracin (1 1.r. =


211 kJ/min).
Resp. (a) 4, (b) 8.48.
8.16 El c.d.o. (y) de un ciclode Carnot inverso vale 5.35 cuando la refrigeracin se realiza a
255 K; I1S = 0.38 kJ/K durante las interacciones
de calor isotrmicas. Determine (a) el efecto frigorfico, (b) la temperatura a la cual se cede el calor,
(e) el trabajo neto. (d) Si este ciclo se utiliza para
calefaccin (entre iguales lmites de temperatura),
cul es el c.d.o.? (e) Demuestre que Ye.lef. = Yrefrig. + 1 donde y = c.d.o.
8.17 Un sistema de Carnot ha de ser utilizado
primero como mquina motrii, y luego invertido
y empleado como refrigerador. Demuestre que la
razn de su coeficiente de operacin (c.d.o.) como refrigerador, a su eficiencia (e) como mquina
motriz, en funcin de las temperaturas respectivas
Tmx. y Tmin., es c.d.o./e = Tmx. Tmn.l(Tmx. Tmnl

8.18 Una mquina reversible que opera entre


una fuente de calor a temperatura alta y un resumidero de calor a temperatura baja recibe 53 kJ
Y produce 350 W' min de trabajo. Determine (a)
la eficiencia trmica, (b) la relacin entre las temperaturas Rankine de la fuente y del sumidero,
(e) la relacin de las temperaturas Kelvin de tales
elementos, y (d) la temperatura del sumidero
si la temperatura de la fuente es de 260C.
8.19 Utilizando una fuente de calor (S), un
receptor fro (C) y las dos mquinas reversibles
(R y R2) que se indican en la figura, considere que
QA = 60 cal, W2 = W' seg. y T2 = 333.3 K. Si las

s
Ti

Problemas 8.19, 8.34

mquinas tienen iguales eficiencias (trmicas),


calcule (a) la temperatura a la cual R2 recibe calor, (b) las eficiencias, (e) T, (d) W, y (e) QR'
Resp. (a) 416.1 K, (b) 19.8070,(d) 49.8 Wseg.
8.20 Se sabe que existen temperaturas en la
Luna, desde 394 K en su lado iluminado por el
Sol hasta 117 K en su parte oscura. Idee una mquina trmica a utilizar en la Luna y que emplee
estas condiciones trmicas, y analice su factibilidad para desarrollar una eficiencia predeterminada.
8.21 Un estudio con programacin de compu-

Ciclos en los gases

232
tadora ha de ser realizado acerca de una mquina
motriz Stirling que opera con nitrgeno. Al principio de la compresin (punto 1), PI = 103 kPa
abs., TI = 310 K, m = 1 kg. Utilice relaciones de
compresin de 6, 8, 10 Y 12, Y calcule el trabajo
para cada uno de los dos casos siguientes: primero, torne en cuenta la variacin de calores especficos empleando los datos de la tabla 1; segundo,
utilice los calores especficos constantes dados en
la seccin B 1. Escriba el programa y compare
los resultados.

UNIDADES

TECNICAS

8.22 Una mquina de Carnot que opera entre


900F (482C) Y90F (32C) produce 40 000 pie 'lb
de trabajo. Obtenga (a) el calor suministrado, (b)
el cambio de entro pa durante la cesin de calor,
y (e) la eficiencia trmica de la mquina.
Resp. (a) 86.3 Btu, (b) -0.0635 Btu/oR, (e)
59.55%.
8.23 Un ciclo de Carnot de potencia opera con
2 lb de aire entre los lmites de 70F (21C) Y
500F (260C). La presin al inicio de la expansin isotrmica es de 400 psia (28 kgflcm2) y el
final de la expansin isotrmica es de 185 psig
(12.95 kgflcm2). Determine (a) el volumen al final
de la compresin isotrmica, (b) tiS durante un
proceso isotrmico, (c) QA' (d) QR' (e) el trabajo,
(O e, (g) la p.m.e.
Resp. (a) 7.82 pie3, (b) 0.0948 Btu/oR, (e) 91
Btu, (f) 44.7070, (g) 15.88 psi (1.11 kgflcm2).
8.24 (a) Un ciclo con regeneracin es el ciclo
Stirling compuesto de dos procesos isotrmicos
y dos procesos isomtricos regenerativos. Ver
8.11. Trace este ciclo en los planos p V Y TS y
escriba expresiones para QA' QR' W, e y Pm' (b)
Se emplea aire para realizar un ciclo de Stirling.
Al inicio de la expansin isotrmica PI = 105psia
(7.35 kgflcm2 abs.), VI = 2 pie3 (0.057 m3) y tI =
600F (316C). La relacin de expansin isotrmica es , = 1.5 Y la temperatura mnima en el
ciclo es t2 = 80F(27C). Calcule (a) tiS durante
los procesos isotrmicos, (b) QA' (e) QR' (d) W,
(e) e y (1) Pm'
Resp. (a) 0.01487 Btu/oR, (b) 15.75 Btu, (e)
49.1%, (1) 41.7 lb/pll.
8.25 Suponga que 1 kg de nitrgeno pasa por
un ciclo de Stirling (ver en el problema 8.24 su
descripcin) entre los lmites de temperatura de
116C y -107C en una aplicacin criognica. Si
la presin mxima en el ciclo es de 14 kgflcm2
y la relacin de compresin isotrmica es 'k =

4, determine (a) QA' (b) QR' (e) W, (d) e y (f) Pm'


8.26 Un ciclo de Ericsson, 8.12, opera con
0.34 kg. de oxgeno desde 4.22 kgf/cm2 abs. (60
psia) y 649C (1 200F) al inicio del proceso, hasta el lmite interior de temperatura de 93.3C
(200F). Si la relacin de expansin isotrmica
es 3, evale en unidades mtricas (a) QA' (b) QR'
(e) W, (d) e y (e) Pm' (f) Cul es la eficiencia del
mismo ciclo sin regeneracin? Compare con (d).
8.27 Igual que el problema 8.26, excepto que
el operante es 0.5 lb de nitrgeno. (Utilice las unidades inglesas.)
Resp. (a) 64.6, (b) -25.7, (e) 38.9 Btu, (d)
60.1%, (e) 15.28 Ib/plg2, (f) 20.60%.
8.28 Un ciclo termodinmico (T, V, n) est
compuesto de los siguientes procesos reversibles:
compresin isotrmica 1-2; calentamiento a volumen constante 2-3; proceso politrpico 3-1 con
P V 1.45 = C. Trace los diagramas P V Y TS en el caso
de un ciclo que opera sobre un gas diatmico,
y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) W
a partir del plano P V, Y (e) e y Pm'
8.29 El ciclo descrito en el problema 8.28 opera sobre 5 lb (2.27) kg de oxgeno con PI = 16
psia (1.12 kgflcm2 abs.) y tI = 105F (41C). Durante el proceso isotrmico el operante cede 315
Btu (79.4 kcal). Determine (a) la relacin de compresin isotrmica; V! V2; (b) P2' P3 Y T3; (e) QA
y QR; (d) W y e; y (e) Pm'
Resp. (a) 6.02, (b) P3 = 217 psia (15.19
kgflcm2abs.),1 2700R(706K); (c)555,-384.1, (d)
171 Btu, 30.77%, (e) 18.71 Ib/plg2,
8.30 Suponga que 2 kg de monxido de carbono experimentan un ciclo de Carnot inverso entre los lmites de temperatura de 4.44C y 260C.
La presin mnima en el cielo es de 1.05 kgflcm2
abs. y la relacin de compresin isotrmica es 'k
= 3. Calcule (a) los volmenes y las presiones
en los cuatro vrtices, (b) QA,QR' W,y(c)elcambio de entropa durante los procesos isotrmicos.
8.31 Dos mquinas trmicas reversibles operan entre los mismos lmites de temperatura. Una
mquina desarrolla 50 hp Y tiene una eficiencia
de 40%; la otra recibe 4240 Btu/min de una fuente de calor. Determine el trabajo (por unidad de
tiempo) de la segunda mquina y el calor que cada
una cede al receptor fro.
Resp. 40 hp. 2544, 3 180 Btu/min.
8.32 Demuestre que todas las mquinas reversibles tienen idnticas eficiencias cuando operan
dentro de las mismas restricciones de temperatura.
8.33 El diseiador de un nuevo tipo de mquina motriz afirma obtener una salida de 225 hp
con un combustible que libera 19250 Btu/lb al

Termodinmica

233

ser quemado. Si el calor es suministrado y cedido


a temperaturas medias de 750F (399C) Y 145F
(62.8C), respectivamente, evale la mnima cantidad de combustible necesaria concebible para desarrollar potencia nominal de salida de la mquina.
Resp. 59.5 lb/h.
8.34 Dos mquinas reversibles R Y R2 se conectan en serie entre una fuente de calor S y un
receptor fro, e, como se muestra en la figura
1

8/19. Si TI = 1 ooooR (556 K), T2 = 4000R (222


K), QA = 400 Btu (100.8 kcal), y las mquinas tienen iguales eficiencias trmicas; determine (a) la
temperatura a la que el calor es cedido por R
Y recibido por R2, (b) el trabajo W y W2, de cada
mquina, y (e) el calor cedido, QR' al receptor
fro.
Resp. (a) 632R(351 K); (b) 147.2 Btu (37.1
kcal), 93 Btu (23.4 kcal); (e) -160 Btu (-40.3 kcal).
1

9
POTENCIA
EN SISTEMAS
BIFASICOS
9.1

INTRODUCCION

El ciclo de Carnot, que consiste en dos procesos isotrmicos y dos isentrpicos, puede
funcionar con cualquier sustancia, de manera que los lmites que establece son tan apropiados para un ciclo con un vapor como para cualquier otro, y todas las conclusiones basadas
en el ciclo de Carnot son vlidas (captulos 5, 7). En la prctica, sin embargo, es conveniente
emplear, como normas de comparacin, ciclos que son menos perfectos, pero que concuerdan ms estrechamente con los ciclos reales. Este captulo presenta las ideas fundamentales
que conforman los ciclos destinados a la generacin de potencia y cuya sustancia operante
experimenta un cambio de fase durante los procesos cclicos.
Una poderosa ventaja de los sistemas cclicos de dos fases es que el fluido que se impulsa
desde baja presin hasta alta presin est en la fase lquida, y el costo de bombear un lquido es considerablemente menor que el de comprimir y manejar una sustancia gaseosa. En
el futuro inmediato, la ms importante cantidad de la potencia elctrica generada ser, con
mucho, la proveniente de los ciclos termodinmicos en que se utilice H20 (lquido y vapor)
como sustancia de trabajo. La fuente de calor podr ser un combustor de combustibles
fsiles (carbn, petrleo o gas natural), o bien, un reactor de energa nuclear. En casos
especiales se emplean diversas fuentes de calor y otras sustancias de trabajo. Ejemplos:
En el sistema llamado SNAP (del ingls System for Nuclear Auxiliary Power), que es una
fuente de potencia utilizada en la exploracin del espacio ultraterrestre, se usa el mercurio
como operante -como ya lo es en algunas plantas actuales de generacin energtica 9.13y la fuente primaria de energa es un material radiactivo. En otro caso donde el objetivo
consiste en utilizar la energa solar (aunque varias clases de energa se podrn adaptar
fcilmente), el operante es un fluido especial denominado Dowtherm A. Las curvas de
saturacin en el plano Ts son semejantes a las de la figura 3/3, de modo que la sustancia
de trabajo alcanza el sobrecalentamiento al expandirse a travs de la turbina. Como sabemos, la expansin lleva al vapor hasta la regin de humedad, y una turbina altera su funcionamiento cuando el vapor contiene gotas de lquido. Un sistema interesante que se ha
propuesto, consiste en emplear propano o amoniaco como operante en grandes plantas
energticas instaladas mar adentro, que harn uso del agua caliente de la superficie como
fuente de calor, y el agua fra de las profundidades (desde unos 600 m o ms) como sumidero de calor.
Como quiera que las plantas energticas de vapor abundan en nmero y han sido ampliamente desarrolladas, la atencin se enfocar en este asunto; pero las ideas expuestas
podran aplicarse a cualquier sustancia de trabajo. Al comienzo de este libro se describen los
equipos de mayor importancia en las plantas generadoras de potenca con vapor.
234

235

Termodinmica

9.2

CICLO Y MAQUINA IDEALES

Puesto que en los ciclos de potencia de vapor usuales el operante (agua) pasa por diversos
elementos (generador de vapor, mquina motriz, condensador y bombas), suele ser conveB

r1
:..c=l--y=/ltL-

Wsal.

(operante)

QA

i
1:

Planta de energa

Fig. 9/1.
Elementos de un ciclo termodinmico-Mquina
motriz trmica. La sustancia operante es H20; la fuente de calor es la combustin en el hogar de la caldera; el sumidero de calor es
el agua de enfriamiento que circula por el condensador. En este ciclo otro elemento necesario
es la bomba para regresar el operante a su estado de alta presin. (Cortesa de Power, ciudad
de Nueva York.)

I
-'~4l-1
.,

,~ ' ~j
_

."'-J

'tv~ntilado;d;tir~
~1-_"',_
U
forzado
p---

--------~~~~-_->

'r'" ..
'.' _~~;Ji~:;y
-..............
".
:i".1A
~L~

Quemadores. ,

/'.

Fig. 9/2. Generador de vapor


de alta capacidad. Combustin de
gas natural;
3547000
Ib/h
(1 608 920 kg/h) de vapor a 2640
psig (186 kgf/cm2abs.)y1
005F
(540C); recalentamiento a 543
psig (38 kgf/cm2abs.) y 1 005F
(540C); Alimenta una turbina de
500 MW que gira a 3 600 rpm;
existen 7 calentadores de agua de
alimentacin del tipo cerrado y un
paso de recalentamiento; potencia motriz de las bombas, 12 600
kW. (Cortesa de Foster Wheeler
Corp., Livingston, N.J.)

------------------------------------------------

---------------------------------------------------------------~_ ..~
236

Generacin de potencia de sistemas bifsicos

niente considerar por separado el ciclo y la mquina -as como otros equipos (para estudiar
su funcionamiento);
vea la figura 9/1. Hay dos caractersticas inherentes que conviene tener
presentes: 1) En el caso del ciclo, el estado de mxima disponibilidad
termodinmica
es
el estado del vapor cuando sale del generador de vapor, que es la condicin significativa
para el ciclo. Pero debido a prdidas inevitables en la tubera que conecta el citado generador
(figs. 9/2 y 9/3) con el motor de vapor, el estado cuando entra en la mquina motriz
es primordial para evaluar el trabajo y la eficiencia de sta. 2) El trabajo de la mquina
motriz (turbina) es el total (W); el trabajo del ciclo es igual al de la mquina (turbina) menos
el de entrada. Consideraremos
nicamente el sistema de H20, para el cual el trabajo de
entrada es el de bombeo Wp, o sea dW = W -1 Wpl. Otra cantidad de trabajo se necesita
para impulsar los auxiliares.
Limpiadores de
placas carrugadas

Fig. 9/3. Interior de un tambor de caldera de gran capacidad. La mezcla de vapor yagua lquida, que sube
desde los tubos que rodean el hogar (u horno!. es guiada
hacia los separadores ciclnicos, donde el movimiento
tangencial de alta velocidad origina que el agua en estado
liquido sea impulsada hacia los lados (por fuerza centrfuga; y luego descienda para unirse con el resto del agua.
El vapor (que es ms ligero) asciende por el centro, a
travs de los separadores corrugados que proporconan
una gran superficie para interceptar las partculas de agua,
mientras el vapor fluye sinuosamente entre ellas. (Cortesa de Babcock and Wilcox Co., Nueva York, N. Y.I

9.3

CICLO Y MAQUINA DE RANKINE

El ciclo de Rankine se ilustra en la figura 9/4 en los planos pv y Ts. El vapor sale
de la caldera, por ejemplo, en el estado 1, es conducido a la mquina sin prdidas (ciclo
ideal), se expande isentrpicamente
en el motor ideal hasta el estado 2, y pasa luego al
condensador
(fig. 9/5). El agua de circulacin condensa el vapor a lquido saturado en
3, desde donde se bombea isentrpicamente
al generador de vapor en el estado de lquido
comprimido a subenfriado.
Por lo general entra al economizador
(fig. 9/6) del generador

William John M. Rankine (1820-1872), profesor de la Universidad de Glasgow, fue contemporneo de ,los
gigantes de la termodinmica Joule, Maxwell, Kelvin y Clausius. Durante la vida de estos cinco hombres, y
en gran parte debido a sus empeos, se formularon e interpretaron las leyes y los conocimientos de la termodinmica. Rankine no tuvo pequea participacin en estos logros. Destac como hombre de talentos diversos y un
prolfico contribuidor a la literatura cientfica y tcnica de sus das. Entre sus obras publicadas se tiene un importante texto de mecnica analtica, un manual para ingenieros civiles, y diversas obras acerca del suministro de aguas,
del motor de vapor, la construccin naval, y de muchas otras materias de naturaleza tcnica, sin dejar de mencionar
su obra musical Songs and Fab/es (Canciones y fbulas), se dio a conocer tambin como compositor y notable
cantante. La modificacin que realiz de la frmula de Gordon para las columnas se utiliza ampliamente en
la actualidad.

_-"l~

Termodinmica

237

de vapor antes de ingresar al tambor de la caldera (fig. 9/3). Observe el proceso irreversible de
mezcla de agua fra a la temperatura tB con el agua caliente de la caldera a la temperatura
t4 = tI' El lquido comprimido en B se calienta hasta la saturacin en 4, despus de lo cual se
convierte en vapor saturado al llegar a 1, y se repite el ciclo. Si el vapor se sobrecalienta
antes de que salga del generador, el ciclo de Rankine correspondiente sera ef-3-B-4-e. Corno
el generador de vapor, la turbina, el condensador y la bomba de alimentacin se consideran
todos corno mquinas de flujo continuo, la ecuacin aplicable es Q = !J.h + !J.K + W
'ffneto

el =ciclo
dQideal,
= !J.K
dW; setornando
torna siempre
en cuenta
igual
dQ
a cero
se tiene
para cada proceso. El trabajo neto
(a)

~eto

hl -

hB

(h2

h3)

h] - h2

h3 - hB

que est representado por la regin cerrada l-2-3-B-4, figura 9/4, donde

QA

= h) -

hB

3'

u
(a)

m
(b)

Fig. 9/4.
Ciclo de Rankine. Los volmenes de lquido en (a) y la elevacin de temperatura
3-8 en (b) se han exagerado; el estado 1, o e, es el estado de las sustancia de trabajo cuando
deja la fuente de calor. Los ciclos de Carnot equivalentes para los estados 1 y e son 3-q-1-2
y 3-gef, respectivamente. Por lo comn, el lquido que sale del condensador es subenfrilldo
unos cuantos grados hasta algn estado 3; el efecto del subenfriamiento es despreciable, pero
la entalpia a la entrada de la bomba corresponde a la temperatura real.

Descarga de la turbina

Salida de agua
de enfriamiento

Ag. 9/5. Condensador del tipo de superficie. Unidad de dos pasos. Las placas de metal perforadas, llamadas porta tubos, situadas
a uno y otro extremos, de los tubos, proporcionan apoyo y mantienen la separacin entre el agua de enfriamiento y el vapor que
se condensa. (Cortesa de Foster Wheeler
Corp., Nueva York, N. Y.)

Generacin de potencia de sistelfUlS bifsicos

n8

= h3 - h2. Del diagrama de energa de la bomba, figura 9/7, con Qp = O, l:iK = O, Al'
= O, el trabajo de bombeo es Wp = -!:.h = h3 - hB Utilizando el valor anterior de hB -que

y QR

es la entalpia del agua que entra a la caldera-

en la ecuacin (a), se obtiene


[CICLO DE RANKINE]

(9-1)
[h

ENTALPIA EN EL GENERADOR]

donde ~ es un nmero negativo, obtenido de acuerdo con las secciones 3.11 Y4.19, por ejel
plo, ~ "" Vf3(P3 - PB)' En una mquina ideal durante una expansin isentrpica 1-2, figura
9/7, el trabajo total de salida es
W,

(9-2)

Wsal.

h -

[MAQUINA RANKINE]

h2

ENT ALPIA A LA ENTRADA DE LA TURBINA]

Fig. 9/6.
Economizador con tubos aletados. Observe las aletas longitudinales en los tubos, que incrementan la superficie de transmisin
de calor. La mayor superficie activa
en algunos cambiadores de calor
se obtiene tambin por aletas circulares. Ver la figura 7/9. (Cortesa
de Combustin Engineering Co.,
Nueva York, N. Y.)

Frontera

Fig. 9/7.
Dagramas de energa para una planta de vapor. Las prdidas por radiacin
O, O, y Op son pequeias. La prdida en la turbina se muestra como -O" de modo que este
calor se considera ahora algebraicamente en el sentido definido. La lnea mn no representa
realmente una tubera, ya que el condensador est unido directamente a la turbina, figura 9/19.

TermodinMica

239

Observe que la ecuacin (9-1) para el sistema de H20 est en la forma Wneto = ,dW = Wsal.
-1 Wentr.l, generalmente es el modo ms conveniente de obtener el trabajo neto de los ciclos de
vapor. Las actividades de la mquina se muestran en la figura 9/8 (a), donde las reas
bajo b-1 y 2-0 representan trabajo de flujo que atraviesa las fronteras de un motor con
flujo constante, incluido desde luego en los trminos de entalpia de la ecuacin (9-2). En
el plano Ts, la nica actividad de la mquina es la expansin 1-2, figura 9/8 (b).
A medida
que entra vapor
en la mquina 1

2
a

"

(al Trabajo de motor Ran,ine

(b) Expansin en el motor

Fig. 9/8.
Mquina de Rankine, En (a) se tiene el rea 1-2-ab = P,v, + (u, - u2) = h, - h2; el estado 1 corresponde a la entrada de la mquina motriz Rankine. En una
mquina de flujo constante P, v, Y P2V2 representan energa de flujo que cruza las fronteras
1 y 2,

P2V2

Cuando la mxima presin en el sistema no es muy alta, por ejemplo, menor de 28


kgf/cm2 abs. (400 psia), dependiendo de la exactitud deseada por el ingeniero, la cantidad de

trabajo de bombeo Wp puede considerarse desprecable en comparacin con los trabajos de


mquina y de ciclo.
Tratndose de la turbina real, en la que se tiene un fluido compresible como operante,
puede afirmarse que t:.P es siempre despreciable. Si t:.K Y el calor Q/ (prdida de calor en
la carcasa de la turbina) no son despreciables, el trabajo en una mquina de flujo constante
est dado entonces por
(9-3)

W'

hI

h2,

K - K2'

Q,

ho - h02'

Q/

donde ho, h02' son entalpias de estagnacin, K = u-2/(2kJ) y S2' > SI' figura 9/8 (b). Se recuerda
que la eficiencia de la turbina 71, = W' / W, ecuacin (7-31); vea en la seccin 7.31 otras eficiencias de mquina. Vea tambin en el Apndice A la eficiencia mecnica, la eficiencia
del generador, el trabajo efectivo y el trabajo combinado. El rendimiento de la bomba,
4.19, se utiliza para calcular el trabajo real de bombeo sobre el fluido
(b)

J.v,;

= .!!i donde 1~I ::::::ViPB -

P3)

T)p

es un nmero positivo y los suhndices se refieren a la fig. 9/4.


9.4

EFICIENCIAS DE CICLO RANKINE-CONSUMOS

La eficiencia de un ciclo cualquiera es w;,e/


(9-4)

e =

QA'

ESPECIFICOS DE VAPOR

En el caso del ciclo de Rankine,

Wnet

h - h2 - IWpl

Q~

h-h3-IWpl

[CICLO

RANKINE]

h - hf2)

Generacin de potencia de

240

siste_ bifsicos

La eficiencia trmica de las mquinas es WlEc, donde Wes el trabajo de la mquina motriz, y Ec es la energa asignable (o "cargable") al motor. Esta clase de energa depende en gran
parte de lo que se acostumbre considerar, existiendo siempre una base lgica. Por ejemplo,
al motor Rankine (turbina) se le carga la entalpia de entrada, pero se le "bonifica" la
entalpia del lquido saturado a la temperatura del condensador. En consecuencia, Ec =
h - hf2 [siendo hf2 = h3, figura 9/8 (b)]:
WsaI

h - h2

Ec

h - hf2

e=--=---

(9-5)

[MAQUINA RANKINE]

El consumo especfico de vapor (c.e.v.) w de una mquina o una planta de potencia


es la masa de vapor utilizada para realizar una unidad de trabajo, siendo por lo general
esta ltima el cV'h, el hp'h o el kWh. El consumo especfico de calor (c.e.c.) de una
mquina o una planta de potencia es la energa trmica cargable o asignable por unidad
de trabajo. En el caso de la mquina de Rankine el consumo especfico de calor es
w(h - hf2), donde h es la entalpia a la entrada dela mquina. Si w se expresa en kg/ cV'h, entonces el c.e.c. est en kcal/cvh. Observe que para w kg/cv'h y 632 kcal/cv'h, el trabajo
es W = 632/w. El consumo especfico de vapor (de agua u otro fluido) w puede expresarse como We (consumo efectivo) cuando el trabajo se mide en el eje de salida de la mquina, o
bien, como Wk (consumo combinado) si el trabajo se considera a la salida de la combinacin
de turbina y generador elctrico. En el caso de mquinas de movimiento alternativo se
tendra W cuando el trabajo fuera erindicado (en el cilindro del motor). Considere que w sin
subndice representa el consumo de vapor para el caso ideal. Los siguientes ejemplos dan
el modelo a partir del cual se puede escribir la expresin correspondiente, no importa donde
se mida el trabajo.
-Ec

Wk c.e.c. =
3412 (h e- hf2) = 3412
W _Wk (h w2632
- 544
hf2)
ek= -- (h _ h ) _ 2 544
e
I
f2-

e Ww(h 632
- hf;) e=-=_
-w (h - hf2)
w

donde wk(h - hf2) es el consumo especfico combinado de calor, que se expresa, por ejemplo,
en kg/kW' h. Dada una turbina real de flujo constante, el motor Rankine ideal correspondiente es una mquina en la que: 1) la presin y la calidad (o el sobrecalentamiento) al
principio de la expansin en la mquina (estado 1) son las mismas que a la entrada del
motor real, y 2) la presin al final de la expansin isentrpica es la misma que la presin
real de salida. Debido a esto, h y hf2 en las ecuaciones (9-6) y (9-7) son las mismas que en
los ciclos ideal y real -pero no hay que deducir conclusiones generales porque esto no
siempre es cierto.
9.5

Ejemplo-Mquina

Rankine

Una turbina recibe vapor a 100 bar, 600C y lo descarga a 2 bar, de donde se toma para calentamiento de proceso; t.,p y fJ( son despreciables. (a) En el caso de la mquina Rankine ideal, determinar
el trabajo W, el consumo especfico de vapor w, la eficiencia trmica e, y la presin media efectiva

241

Termodinmica

de la mquina real, la eficiencia al freno es rb = 84070, la eficiencia del generador


impulsado es de 93070, y la potencia nominal de esta mquina vale 30 MW. Determinar la entalpia
h2, y la calidad (o el sobrecalentamiento)
en el vapor de escape. Calcular el trabajo combinado WK, el
consumo especfico combinado de vapor WK Yel flujo total en la entrada de la turbina para la potencia
nominal. (c) Determinar tambin la irreversibilidad
y el cambio de disponibilidad
termodinmica
del proceso real de expansin para una temperatura
de sumidero 'o = 27C.
Solucin. De la seccin B 16 (Diagrama de Mollier SI), se obtienen las siguientes propiedades:

Pm' (b) Tratndose

' =

p, =

100 bar
600C

3 621 kJ/kg

6.901 kJ/kg'K

= 0.03837 m3/kg

En el caso de expansin

2 bar

hj2 = 505 kJ/kg


(tomado de la tabla

'2

= 120::'C

h2

= 2620 kJ/kg

S2

V2

= 0.83 m3/kg

isentrpica,

SI)

6.901 kJ/kg'K

figura

9/8,

se obtiene

w=--=

= ekWh
3600
3621
1001kJ/kg
kJ/kW'h
3= 116
--- 505
-32.1070
1 001
== h
-= h2 = 3 621 - 2 620 = 1 001 kJ/kg
W =
hW -W
h12
= 3.60 ~
3600

(a)

donde

hf2 es la entalpia

de lquido a la presin de descarga


W

(d)
Pm

= ~

1 001 kJ/kg

v2

= 0.83 m3/kg

1 206 kPa

Puesto que las prdidas mecnicas en una turbina son relativamente pequeas, el trabajo de fluido
no es muy diferente del trabajo efectivo de salida. En esta etapa de nuestro estudio, supondremos que estos trabajos son iguales en el caso de una turbina a menos que se especifique otra cosa:
Ws == W'. Utilizando esta hiptesis y el diagrama de energa de la figura 9/9 se tiene

Il"

(e)

(f)

h2

En la seccin

==

Ws

h -

rbW

W'

= (0.84)(1 001) = 840.8 kJ/kg

= 3621 - 840.8 = 2780.2

B 16, lea '2' = 155"C (vapor

kJ/kg

sobrecalentado).

Volumen de control
W (ideal)
W (real)

h, (ideal)
h,'

El trabajo
(g)

(real)

Fig. 9/9.
Entalpia en el escape, En el caso de flujo constante no existe
cambio en el tiempo en la energia almacenada dentro del volumen de
control. Implcitamente, t:>.P = 0, t:>.K = 0, Q = O.

de salida del generador


WK

elctrico

llgWs

es

= (0,93)(840.8)

782 kJ/kg

Generacin de potencia de sistemas bifsicos

242

El consumo especfico de calor resulta

(h)

w~hl - h2) =

3600
782 (3 621 - 505) = 14 345 kJ/kW' h

El flujo total de vapor para 30 MW -o bien, 30000 kWpor el flujo por unidad de potencia, o sea,
m = (30 OOO)(WK)
.

(i)

= (30 (00) --782

(3600)

es igual al valor anterior multiplicado

= 138 107 kg/h

(c) De las ecuaciones (5-11) y (5-9) se obtiene


1

(j)

(k)

~~

TO(S2' - SI)

= (300)(7.310 - 6.901) = 122.7 kJ/kg

h2, - h - TO(S2' - SI)

= 2780.2 - 3 621 - 122.7 = -963.5 kJ/kg

que es la disminucin de la disponibilidad termodinmica del vapor durante la expansin a partir


de la cual W' = 840.8 kJ fue entregado como trabajo.

9.6

MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA TERMICA DEL MOTOR RANKINE

Una razn de la importancia de los ciclos ideales es que cuando ciertos cambios efectan
un incremento en la eficiencia del ciclo ideal, variaciones anlogas en el ciclo real elevan
la eficiencia trmica real. Los siguientes cambios tienden a incrementar la eficiencia Rankine.
1. Si la temperatura del condensador disminuye, el calor cedido ser menor, el trabajo ser mayor
y, por consiguiente, la eficiencia se incrementar. Sin embargo, la naturaleza define precisamente
el lmite de mejoramiento por el valor de la temperatura de sumidero disponible. Efectivamente,
esta temperatura es algo superior (por ejemplo en 20) que. el agua para condensacin proveniente
de ros, lagos, etc. Los mejores condensadores estn tan bien diseados que ningn mejoramiento
sustancial es probable en este punto, pero se realizan continuamente esfuerzos en la mejora de
la eficiencia, debido a que en plantas muy grandes un pequeo mejoramiento implica un ahorro
significativo en dinero. Las plantas condensativas comnmente operan ms eficazmente en invierno
que en verano debido a la ms baja temperatura del agua de enfriamiento en invierno.
2. Hasta una presin de 175 kgf/cm2 abs. (2 500 psia)[9.5]la eficiencia Rankine aumenta en el caso de
vapor saturado de salida, lo que explica en parte el empleo creciente de presiones cada vez ms altas.
3. El mejoramiento logrado por el empleo de vapor sobrecalentado acenta la mejora en la eficiencia
trmica real. Las partculas de lquido tienen una velocidad menor que las de vapor, por lo que
al quedar en el camino de ste, crean alto grado de perturbacin y entropa, y reducen as la
eficiencia. Quiz de mayor significacin econmica es el efecto erosivo sobre los labes o aspas de
la turbina, de estas gotas de lquido a alta velocidad, 10 que hace necesario la reposicin peridica
de aqullos cuando la humedad es excesiva. Observe en la figura 9/10 que cuanto ms grande

Fig. 9/10. Efecto de la presin sobre el estado a la salida de la


mquina Rankine.

OOR

Termodinmica

243

sea la presin en el caso de una temperatura inicial particular y una curva de vapor saturado
con pendiente negativa, tanto ms hmedo ser el vapor en la descarga, o sea, del pl;lnto k al n
y al 2. En consecuencia, cuanto mayor sea la presin en el estado 1, tanto ms deseable es una
ms elevada temperatura en 1. (En los reactores nucleares de agua hirviente -BWR, de boiling
water reactor- la turbina recibe tipicamente vapor saturado. A fin de mantener bajo el contenido
de lquido, por medios mecnicos se elimina la porcin lquida durante la expansion. Tambin, el
vapor de alta presin del reactor se puede utilizar para sobrecalentar el vapor que entra
a las etapas de baja presin. Vea la figura p/12 del Prlogo.)

9.7

REGENERACION

En el ciclo de Rankine, el lquido fro irrumpe en el fluido caliente de la caldera, en


la que se mezclan irreversiblemente. Si se pudiera inventar algn modo por el cual el lquido
pudiera ser calentado hasta la temperatura de la caldera mediante un intercambio reversible de calor dentro del sistema, como en el ciclo de Stirling (8.ll), esa mezcla irreversible
podra ser evitada, y el ciclo ideal resultante podra tener una eficiencia tan alta como
la del ciclo de Carnot.
Cubierta de turbina
1 Vapor
Caldera
4

Envolvente'
Fig. 9/11.

Esquema del ciclo regenerativo con va


por de agua. La sustancia de trabajo es el sistema.

l'
"

!I'

ir

Un ciclo reversible hipottico se muestra esquemticamente en la figura 9/11, en la cual


se indica el rotar de la turbina circundado por un envolvente hueco. Consideremos que
el vapor al principio de la expansin est saturado (estado 1, fig. 9/12). El agua de alimentacin que proviene del condensador ha de ser bombeada para que pase por el interior de
la envolvente de la turbina, figura 9/11, y regrese a la caldera. El condensado entra a
dicho envolvente en el estado 3, figura 9/12. En el interior de dicha cubierta est el vapor
justamente a punto de ser descargado en el estado 2. Ahora bien, a medida que el condensador o el agua de alimentacin avanza hasta el extremo de alta presin de la turbina, absorbe
calor del vapor situado al otro lado a travs de una superficie perfectamente termoconductora. Considerando el recorrido de una porcin especfica de agua, imaginaremos que dicha
porcin absorbe calor de manera que est siempre a la misma temperatura que el vapor
situado frente a ella al otro lado de la envolvente, que es la forma reversible de transmisin
de calor. Por consiguiente, 1 kg de lquido se calentar gradualmente segn 3-4, y al mismo
tiempo, 1 kg de vapor en la turbina perder poco a poco una cantidad similar de calor durante la expansin 1-2, lo cual es un intercambio de calor dentro del sistema, o sea un
calentamiento regenerativo. El lquido entra ahora a la caldera en el estado 4 de saturacin.
Puesto que el calor cedido segn 1-2 (rea l-ba-2) es numricamente igual al calor suministrado segn 3-4 (rea m-3-4-n), se cancelan en dQ y el trabajo neto es

'1

(a)
:1
11

1
,[11

1:

fY;,<1O

pdQ =

T(s - s~) -

T"(S1 - s,)

Generacin de potencia de sistemas bifsicos

244

Fig. 9/12.
Calentamiento regenerativo perfecto.
tos de trabajo de bombeo.

Se omiten los efec-

El calor proveniente de una fuente externa es QA = T(5 - 54)' Puesto que 52 - 53 es igual
a 51 - 54 (las curvas 1-2y 4-3 son paralelas), la eficiencia es la misma que para el ciclo de Carnot,
(b)

La leccin que da el ciclo de Carnot (vea el captulo 8) es que para alcanzar la mayor
eficiencia el calor debe ser suministrado a la temperatura ms alta. Si no es posible transmitir
todo el calor a dicha temperatura, cualquier cosa que incremente la temperatura media
a la cual el sistema recibe calor producir un mejoramiento de la eficiencia. Esto es lo
que efecta el calentamiento regenerativo (o regeneracin) real en el agua de alimentacin:
aumenta la temperatura media a la cual se recibe calor de una fuente externa.
9.8 CICLO REGENERATIVO
An si el ciclo regenerativo anterior se pudiera realizar prcticamente, es improbable
que sera utilizado debido a la baja calidad del vapor durante las ltimas etapas de la
expansin cerca del punto 2, figura 9/12. Un efecto similar de regeneracin se puede obtener
extrayendo pequeas cantidades de vapor en diversos puntos durante la expansin, empleando tan plenamente como sea posible la energa del vapor de extraccin en vez de absorber
de todo el vapor la energa necesaria. En esta forma la porcin principal del vapor, la
parte que contina expandindose y efectuando trabajo, no est sujeta a condensacin
excesiva. Haremos uso de un ciclo regenerativo con vapor de agua, representado esquemticamente en la figura 9/13, con tres puntos de extraccin y tres calentadores del tipo abierto

Fig.9/13.

Disposicin esquemtica para calentamiento por regeneracin. Un calentador regenerativo (o


regenerador) de tipo abierto (o. H.) es aquel en -que
el vapor y el liquido estn en contacto directo.

245

Termodinmica

como ejemplo; tal ciclo se indica en el plano Ts en la figura 9/14. La meta del lector
debe ser adquirir de los siguientes ejemplos la comprensin necesaria para los anlisis independientes de diferentes disposiciones.
Las operaciones son de la siguiente manera: con base en una unidad de masa de vapor
que llega a la entrada de la turbina desde el generador de vapor, sin prdidas, estado l.
Despus de una expansin del vapor hasta el estado 2, una cantidad m I (una partefraccional de, por ejemplo, 1 kg) se extrae para el primer calentador del agua de alimentacin.
El resto del vapor (1 - m)(kg) contina expandindose en la turbina hasta el estado 3, donde
otra cantidad de vapor m2 (kg) se retira tambin para calentamiento de agua de alimentacin ..
El resto (1 - m - m2) kg contina la expansin. En el estado 4, m3 kg se extraen para calentamiento regenerativo, de modo que quedan en la turbina (1 - mi - m2 - m3) kg, que se
expanden posteriormente y pa