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Tema 10. - Reacciones Redox 2007-2008
Tema 10. - Reacciones Redox 2007-2008
Tema 10.Reacciones
Redox
LA
ELECTROQUMICA
La electroqumica es una rama de
la qumica que estudia la
conversin entre la energa
elctrica y la energa qumica.
Que me
encantan.
NOTAS
HISTRICAS
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Pila de Bagdad
Dicen los historiadores
que ya en el siglo III
a.C.
pudo
emplearse
algo
parecido
una
prximas
Bagdag se encontraron
1 : VARILLA DE HIERRO
2 : TAPN DE ASFALTO
3 : VASO DE TERRACOTA
4 : ELECTRLITO
5 : CILINDRO DE COBRE
6 : TAPN AISLADOR DE
ASFALTO
7 : CAPUCHO DE COBRE
8 : CABLE DE TIERRA
El nacimiento de las
pilas tal y como hoy
las
conocemos
podemos situarlo en
la ultima dcada del
siglo XVIII.
En 1800 el fsico
italiano
Alexander
Volta
ide
un
dispositivo constituido
por una serie de
discos de zinc y cobre
apilados de forma
Entre
ellos coloc cido sulfrico y al unir mediante
sucesiva.
un conductor elctrico los dos extremos consigui
mantener una corriente continua dbil.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Precisamente el hecho de
que Volta apilara discos es
lo que dio el nombre
genrico de "pila" a estos
dispositivos.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Qu significa
REDOX?
REDO
REDUCCI
OXIDACIN
X
N
1. Concepto de oxidacin-reduccin
Cuando una sustancia pierde electrones,
aumenta la carga positiva de un tomo de la
sustancia
se dice que la sustancia se ha oxidado.
La oxidacin supone una prdida de
electrones.
Cuando una sustancia gana electrones,
disminuye la carga de un tomo de la
sustancia,
se dice que se ha reducido.
La reduccin
unade Ingeniera
ganancia
de
ROCO LAPUENTEsupone
ARAG- Departamento
de la
X- X + e-
FORMA
OXIDADA
FORMA
REDUCIDA
Forma
oxidada
es la que
posee menos
X-
Forma reducida
es la que
posee ms
electrones
electrones
Reaccin de
reduccin
se ganan
electrones
e-
e-
M+
X-
FORMA
OXIDADA
FORMA
REDUCIDA
Forma
oxidada
es la que
posee menos
X-
Forma reducida
es la que
posee ms
electrones
electrones
Reaccin de
oxidacin
se pierden
electrones
e-
X-
X
e-
eREDUCCIN
M+
REDUCCIN
OXIDACIN
OXIDACIN
e-
e-
X-
e-
+ X
M+ + X e-
oxida.
Es el agente reductor
del proceso
.
M+: especie
que se reduce
Es el agente oxidante del
proceso
.
Ejemplos:
1)
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
Zn2e+
Cu2+
Zn2+ + Cu
2)
3)
HClO
2. Nmero de oxidacin
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
0
Al
0
H2
0
O2
0
N2
2+
Ca2+
2+
MgSO4
4+
Sn4+
Al(OH)3
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
3+
1+
1+
KOH
1+
HClO
H 2O
2-
2-
2CO2
H2O
Al2O3
1LiH
1-
1-
1-
1-
HCl
HBr
1HF
HI
en cambio el N de oxidacin del Azufre en su
Hidrcido y respectivas Sales es 2
2H2S
2Na2S
2FeS
5+
HBrO3
3+
3+
HClO2
I 2 O3
1+
ClF
CO2
2X+
C
O2
= 1 x ( X+ ) + 2 x ( 2- )=
4+ 2C O2
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Fe2O3
3+ 2Fe2 O3
= 2 x ( 3+ ) + 3 x ( 2- ) = [ 6+ ] + [ 6- ] = 0
CaS
2+ 2Ca S
= 1 x ( 2+ ) + 1 x ( 2- ) = [ 2+ ] + [ 2- ]
=0
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
PbO2
4+ 2Pb O2
= 1 x ( 4+ ) + 2 x ( 2- ) = [ 4+ ] + [ 4- ]
=0
Si tenemos una FRMULA...
y conocemos las reglas para asignar N de
Oxidacin
Podemos averiguar los N de Oxidacin de cada
elemento que interviene.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Procesos redox
espontneos.
3. Pila electroqumica
Sobre la superficie de un
metal, en un medio, se
crea un campo elctrico .
+
+
+
+
+
+
+
+
Cuanto
Cuantomayor
mayores
esel
elcampo
campoelctrico
elctrico
creado,
creado,mayor
mayortendencia
tendenciatienen
tienenlos
los
iones
ionesdel
delmetal
metalaaabandonarlo.
abandonarlo.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
El Zn se
polariza.
Sus iones, Zn2+,
abandonan el
metal.
e-
Tenemos una
pila
ENTRE PARENTESIS
ANOD CATOD
O
O
Zn Pierde
electrone
s
Se
oxida
electrod
os
+
ee-
Sobre el se da
la reaccin de
oxidacin
Z
n
Sobre el se da
la reaccin de
reduccin
C
u
e-
Vocal
Consonan
te
e-
e-
Cu2+
Gana
electrone
Se
s
reduce
Zn2+
Es el reductor
Cu2+
Puente salino
(intercambio
iones)
Es el oxidante
(le hace perder al otro
electrones y le aumenta
el valor de su carga)
Se
empobrece
Se
enriquece
Pierde
moneda
s
El
El
enriquecedor
empobrecedor
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento
de Ingeniera de la
Gana
moneda
s
Pierde
electrones
Gana
electrones
Se oxida
Se reduce
Es el reductor
Es el oxidante
Se empobrece
Pierde
monedas
El
enriquecedor
Se enriquece
Gana
monedas
El
empobrecedor
nodo: se
da la
oxidacin
Ctodo: se
da la
reduccin
El Zn es el
agente
reductor
El Cu es el
agente
oxidante
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Mn+ + ne-
Medidos frente al
electrodo normal de
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingenierahidrgeno.
de la
SERIE ELECTROQUMICA
Los potenciales
estandar E0 son
medidos para
cada metal en una
disolucin 1M de
sus iones
G=
-nFE
En otras
condiciones
E=E0+
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
RT
nF
Ln [Mn+]
ELECTRODOS DE HIDRGENO
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
ELECTRODOS DE REFERENCIA
CALOMELANOS
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Mi Serie
electroqumica
POTENCIAL DE LA
PILA
Mn+ + ne-
Potencial
Potencial
MENOS POSITIVO
MS POSITIVO
e
-e
e
e-
Se
oxida
Se
reduce
ANODO
CATODO
OXIDACI
N
REDUCCI
N
IZQUIERDA
DERECH
A
E
E
PILA
PILA
>0
=ECTODO - ENODO
E(Na+/Na) = - 2.71 v.
Ejemplos de reacciones
redox
Na(s) + Cl2 NaCl(s)
E(Cl2/Cl- ) = - 1.34v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76
v.
Zn(s) + 2H+
(ac)
Zn2+(ac) + H2
E(H+/H2) = 0.0 v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76
v.
Zn(s) + Cu2+
(ac)
Zn2+(ac) + Cu(s
E(Cu2+/Cu)
= + 0.34
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
E(Zn2+/Zn) = - 0.76 v.
Zn(s) + Sn2+
(ac)
Zn2+(ac) + Sn(s)
E(Sn2+/Sn) = -0.14 v.
E(Ag+/Ag) = +0.80 v.
2Ag+(ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(ac)
E(Cu2+/Cu) = + 0.34
v.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Ejemplos de reacciones
redox
Reduccin de un xido metlico con carbono
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2
E(CO2/ C) = - 0.411 v. (g)
Reduccin del xido frrico con aluminio
(aluminotermia)
E( Al3+/ Al) = -1.68 v.
Fe2O3(s) + Al(s) Fe(s) + Al2O3(s)
E(Fe3+/Fe) = - 0.44 v.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
REDUCCI
N
Y ser el
CTOD
Cuanto menos O
positivo sea el
de una posible
pila
valor del potencial
Y ser
el
OXIDACI
N
NOD
de una posible
pila de la
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera
E0
Zn+2|Zn
Cu+2(1M)|Cu(s)
E0
+2
Cu |Cu
= -0.763V
= 0.340V
Asi,
Zn Zn+2 + 2e-
nodo
Cu+2 + 2e- Cu
Ctodo
---------------------------Zn + Cu+2
electroqumica
Zn+2
Cu
Pila
+2
Cu |Cu
- E0
Zn+2|Zn
= 0.340V (-0.763V) =
1.103V
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
a) ClO-(aq) + CrO2-(aq)
bsico).
g)FeSO4(aq)+KMnO4(aq)+H2SO4(aq)
Fe2(SO4)3(aq)
+K2SO4(aq)+MnSO
(aq)+H2O(l)de Ingeniera de la
ROCO LAPUENTE 4
ARAG- Departamento
a) MnO4-(aq) + Cl-(aq)
Mn2+(aq) + ClO-(aq)
b) NO2-(aq) + Br2(l)
NO3-(aq) + Br-
(aq)
Ejemplos de reacciones
redox
Reduccin de un xido metlico con carbono
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2
E(CO2/ C) = - 0.411 v. (g)
Reduccin del xido frrico con aluminio
(aluminotermia)
E( Al3+/ Al) = -1.68 v.
Fe2O3(s) + Al(s) Fe(s) + Al2O3(s)
E(Fe3+/Fe) = - 0.44 v.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
ANODO
OXIDACI
N
IZQUIERDA
REDUCCI
N
DERECH
A
y barras para separar: dentro de la
semirreaccin
entre dos
semirreacciones 2+
Zn(s) Zn (aq) Cl2(g) Cl-(aq)
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Un poco de
Termodinamica
Y ahora..
El potencial de un
sistema o de un
semisistema mide la
espontaneidad de
una reaccin redox
La relacin entre
ellas?
G= -nFE
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
G=
-nFE
n es el nmero de electrones
intercambiados
F es la constante de Faraday (cantidad
de carga elctrica de un mol de
electrones) 96.500 culombios/ mol e-
Ipositivos
Tanto n como F son valores
Un valor de
potencial positivo
E
D
E
R
C
C
U
D
PROCESO
ESPONTANEO
Zn + Cu+2 Zn+2 +
Ecatodo-Eanodo = Epila
Epila = 1.103V
E(Cu2+/Cu) = + 0.34
v.
G = -n F Epila =
= - (2 mol e- x 96485 C/mol e- x 1.103
V) = - 212845,91 Kj Espontneo
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
G= G0 + RT Ln
K
-nFE = G0 + RT Ln K
G=
-nFE
RT
E = E0 nF
K
Ln
E = E0 -
RT
nF
Por K entendemos la
Ln K
relacin de
concentraciones de un
proceso en equilibrio
Qu ocurre si una pila est en
equilibrio?
Cuando el proceso no est en equilibrio, la
relacin de concentraciones suele
representarse como Q
Para un proceso del
tipo
aA + bB + mM + nN +
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
aA + bB + mM + nN +
G= G0 + RT Ln
Q
Si
sustituimos
Queda
Q=
[M]m[N]n
[A]a
[B]b
G= -nFE
nFE= -nFE + RT Ln
Q
Y si dividimos por
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
nF
7. Ecuacin de Nerst
RT
E = E0 nF
Q
Ecuacin de Nersnt:
Relaciona el potencial con
las concentraciones
Ln
RT
E = E0 nF
Q
Ln
E = E0 Q
0,059
n
lg
nodo
Agente
Un
de+2la
aceptado
Ni+2esquema
/Ni
Eo(Ni
/Ni)pila internacionalmente
=-0.250 V
Ctodo
es
el siguiente:
Agente
oxidante.
Co+2 (1M) | Co
nodo
||
Ni+2 (1M) | Ni
puente salino
ctodo
ROCO LAPUENTE
ARAG- Departamento de Ingeniera de la
0
|Co+2|
= E0pila-0.059/n log
| Ni+2|
0.01
= -0.032 V
G = -n F E0pila = 5210,19Kj
ESPONTNEA.
Co + Ni+2 Co+2 + Ni
La pila se desarrolla en sentido contrario.
Para estas
concentraciones
ROCO
LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
NO
t
s
r
e Estanda
N
t
s
r
e
Cuando no se desarrolla
espontneamente, sino que
se impone el sentido de la
corriente, se dice que se
desarrolla en condiciones
electrolticas.
8. Pilas y bateras
Bateras primarias o pilas. La reaccin de la pila
no es reversible. Cuando los reactivos se han
transformado casi por completo en productos, no se
produce ms electricidad y se dice que la pila se ha
agotado
Reduccin:
2MnO2(s) + H2O (l) + 2 e- Mn2O3 (s) + 2 OH- (ac)
Electrolito: NH4Cl KOH (30%)
La pila de Leclanch es una batera
primaria, no puede ser recargada. Una
forma mejor de la pila de Leclanche es la
pila alcalina, que utiliza como electrolito
NaOH o KOH en ves de NH4Cl. La
semireaccin de reduccin es la misma,
pero la de oxidacin implica la formacin
de Zn(OH)2. Las ventajas de la pila
alcalina son que el zinc no se disuelve tan
fcilmente en un medio bsico como en
uno cido y que la pila mantiene mejor su
voltaje al extraerse corriente de ella.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
PbO2/PbSO4
-E
PbSO4/Pb
PILAS DE
COMBUSTIBLE
El
rendimiento
de la
reaccin
viene
determinado
por la
ecuacin de
Nerst
-El hidrgeno fluye hacia el nodo donde un catalizador como el platino facilita su
conversin en electrones y protones (H+).
-Estos atraviesan la membrana electroltica para combinarse con el oxgeno y los
electrones en el lado del ctodo (una reaccin catalizada tambin por el platino).
-Los electrones, que no pueden atravesar la membrana de electrolito, fluyen del
nodo al ctodo a travs de un circuito externo y alimentan nuestros dispositivos
elctricos.
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Li + Li+
Li+ + Li
Cmo funciona?
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