D) Establecern un cuadro resumen las principales reacciones para

preparar Alquenos, Alquinos, Aromticos, Alcoholes y fenoles.

Compuesto
Alquenos

Reacin
Las reacciones
reacciones

de

los

de adicin,

alquenos

son

contrariamente

mayoritariamente

las

reacciones

de sustitucin tpicas de los alcanos. La forma general de estas

reacciones de sustitucin se muestra en la figura. Principales
reacciones
Adicin de halgenos, Adicin de haluros de hidrgeno.,
Adicin

de

cido

sulfrico,

Hidroxilacin,

OxidacinPolimerizacin
La hidrogenacin es la adicin de hidrgeno al doble enlace
para

formar

alcanos.

Platino y paladio son los catalizadores ms comunmente

usados en la hidrogenacin de alquenos. El paladio se emplea
en forma de polvo absorbido en carbn (Pd/C).
-Los haluros de hidrgeno se adicionan a alquenos, formando
haloalcanos. El protn acta como electrfilo, siendo atacado
por el alqueno en la primera etapa.
-Hidratacion de alquenos : El agua es un cido muy dbil, con
una concentracin de protones insuficiente para iniciar la
reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir al medio un
cido (H2SO4) para que la reaccin tenga luga
-La hidroboracin es una reaccin en la cual un hidruro de

boro reacciona con un alqueno para dar un organoborano .

-Los alquenos pueden hidratarse con acetato de mercurio
acuoso seguido de reduccin con borohidruro de sodio. Esta
reaccin produce alcoholes y sigue la regla de Markovnikov.
Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehdos,
cetonas o mezclas de ambos despus de una etapa de
reduccin.

Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples

carbono-carbono. La frmula molecular general para alquinos
acclicos es CnH2n-2 y su grado de insaturacin es dos. El
acetileno o etino es el alquino ms simple, fue descubierto por
Berthelot en 1862.
Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples
carbono-carbono. La frmula molecular general para alquinos
acclicos es CnH2n-2 y su grado de insaturacin es dos. El
acetileno o etino es el alquino ms simple, fue descubierto por
Berthelot en 1862.
Los

alquinos

se

pueden

preparar

mediante

doble

deshidrohalogenacin de dihaloalcanos vecinales o geminales.

Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrgeno,

en presencia de un catalizador metlico finamente dividido,
para formar alcanos.
platino, paladio, rodio.

Los catalizadores ms utilizados son:

hidrogenacin de alquinos con catalizador de lindlar.

La hidrogenacin de los alquinos a alcanos transcurre a travs
de un intermedio que es el alqueno. Es posible parar la
hidrogenacin en el alqueno empleando un catalizador de
paladio envenenado, llamado catalizador de Lindlar.

Hidrogenacin de alquinos con sosdio en amoniaco liquido.

Una alternativa a la hidrogenacin con el catalizador de Lindlar
es la reduccin de alquinos con sodio o litio en amoniaco
lquido, la diferencia radica en el alqueno obtenido. As, la
hidrogenacin con el catalizador de Lindlar produce alquenos
cis, mientras la hidrogenacin con sodio en amoniaco lquido
genera alquenos trans.
Hidratacion de alquinos
Los alquinos reaccionan con cido sulfrico acuoso en
presencia de un catalizador de mercurio para formar enoles. El
enol isomeriza (tautomeriza) rpidamente en las condiciones de
reaccin para dar aldehdos o cetonas.
Hidroboracion de alquinos
La hidroboracin es la hidratacin antiMarkovnikov de un
alquino.

Como reactivo se emplea un borano impedido

(diciclohexilborano o diisoamilborano) obtenindose un enol

que tautomeriza a aldehdo o cetona. Los alquinos terminales
dan lugar a aldehdos los internos a cetonas.
Adicin de Haluros de Hidrgeno a Alquinos

De forma similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros

de hidrgeno (HBr, HCl, HI) al triple enlace para formar haluros
de aquenio.
El mecanismo de la reaccin transcurre a travs de un
carbocatin, formado en el carbono ms sustituido del triple
enlace. Por tanto, se trata de una reaccin regio selectiva que
sigue la regla de Markovnikov, adicionando el halgeno al
carbono ms sustituido del alquino.

Halogenacin de Alquinos
Los alquinos reaccionan con cloro y bromo para formar
tetrahaloalcanos. El triple enlace adiciona dos molculas de
halgeno, aunque es posible parar la reaccin en el alqueno
aadiendo un slo equivalente del halgeno.
Ozonolisis de alquinos
Los alquinos reaccionan con ozono para formar cidos
carboxlicos. En esta reaccin se produce la ruptura del triple
enlace, transformndose cada carbono del alquino en el grupo
carboxlico.

Aromticos
Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin
ms caracterstica del anillo aromtico. Dependiendo del
electrfilo que se incorpora al anillo aromticos tenemos:
a

Halogenacin.

Nitracin.

Sulfonacin.

Alquilacin de Friedel.Crafts.

Acilacin de Friedel-Crafts

Reacciones

de

derivados

del

benceno (Efecto de la orientacin).

2.- Reacciones de adicin
a

Cloracin.

Hidrogenacin.

Reaccin de Birch.

Reacciones de los alquilbencenos.

a

Oxidacin.

Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo

debe de haber un hidrgeno sobre el carbono
benclico.
b

Halogenacin.

Reduccin

de

acilbencenos

alquilbencenos

(Reduccin de Clemmensen).

4.- Reacciones de los alquenilbencenos

Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una cadena
insaturada (doble enlace), hay que tener en cuenta que
entonces tendremos dos centros de reaccin, uno ser el anillo
aromtico y otro el doble enlace. En condiciones normales el
primero en reaccionar para las reacciones de adicin ser el
doble enlace ya que la reaccin sobre al anillo aromtico
requiere condiciones ms enrgicas al estar estabilizado por
resonancia. Por ello podemos decir que los alquenilbencenos
experimentan reacciones de sustitucin en el anillo y de adicin
en la cadena.
5

Sustitucin

nuclefilica

aromtica.

Los

nuclefilos

desplazan fcilmente a los iones haluro de los haluros de arilo

cuando hay grupos atrayentes de electrones (desactivantes) en
las posiciones orto para con respecto al haluro.

Alcoholes

Reacciones de oxidacin.Los alcoholes primarios se reducen

a cidos carboxilicos cundo se emplean oxidantes enrgicos
como el Na2Cr2O o H2CrO4, mientras que los alcoholes
secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los alcoholes
primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3 +
piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de
Piridinio, CrO3 + piridina + HCl).
2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el
carbono y el grupo OH.
Deshidratacin de alcoholes
a

Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan

con los cidos hidrcidos para dar haluros de alquilo.
Esta reaccin esta favorecida (SN1) para los alcoholes
terciarios

algunos

secundarios.

El

rendimiento

disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios

(SN2)
b

Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes

reaccionan con los haluros de fsforo para dar haluros
de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el
impedimento

estrico

da

buenos

rendimientos

preferentemente con alcoholes 1 y 2

c

Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes

reaccionan con los haluros de fsforo para dar haluros
de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el
impedimento

estrico

da

buenos

rendimientos

preferentemente con alcoholes 1 y 2.

d

Reaccin de los alcoholes con SOCl2.

Reacciones de esterificacin de Fischer

Reacciones con metales para formar alcxidos

fenoles

1.- Reacciones de sntesis de los Fenoles.

a

Fusin alcalina.

Hidrlisis de Sales de diazonio.

Reacciones como alcohol. Los alcoholes experimentan algunas

reacciones de los alcoholes alifticos como la esterificacin y la
formacin de teres (sntesis de Williamson).
Reacciones como aromtico. Los fenoles experimentan las
reacciones tpicas de los compuestos aromticos, como
nitracin, halogenacin, sulfonacin, alquilacin y acilacin de
Friedel y Crafts (la acilacin compite con la esterificacin por
eso el rendimiento es bajo). Hay que tener en cuenta que el OH
del fenol en un activante y orientador orto-para
Reacciones de oxidacin. Las reacciones de oxidacin de los
fenoles da lugar a la formacin de 2,5-ciclohexadieno-1,4diona (quinonas) y es caracterstica de los mismo.

REACCIONES DE SNTESIS DE FENOLES