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GARCIA SANCHEZ MIGUEL ANGEL Manual de Practicasquim Orgi PDF
GARCIA SANCHEZ MIGUEL ANGEL Manual de Practicasquim Orgi PDF
qumica orgnica I
Miguel ngel Garca Snchez
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
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Manual de prcticas de
qumica orgnica I
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
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Manual de prcticas de
qumica orgnica I
M. Q. Miguel ngel Garca Snchez
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
ISBN: 970-31-0052-X
Impreso y hecho en Mxico / Printed in Mxico
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ndice
Prlogo
Dedicatoria
11
Prctica 1:
Normas de seguridad
13
Prctica 2:
21
Prctica 3:
35
Prctica 4:
41
Prctica 5:
45
Prctica 6:
Cromatografa I: en capa
53
Prctica 7:
Prctica 8:
fina
maleico a fumrico
Prctica 9:
59
67
71
Prctica 10:
77
Anexo A:
Espectros infrarrojos
91
Anexo B:
99
Anexo C:
109
Anexo D:
Sustancias peligrosas
115
Formato de reporte
118
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Prlogo
El siguiente conjunto de experiencias de laboratorio constituye el resultado de una
cuidadosa eleccin entre muchas posibles. Cada prctica fue primero probada por
el autor y posteriormente con los alumnos en varios trimestres. El orden presentado
es muy cercano al programa de la materia Qumica Orgnica I de la Divisin de
Ciencias Bsicas e Ingeniera de laUAM-Iztapalapa, pero puede muy bien adaptarse
a otros programas, incluso de otras instituciones. Aunque la observacin podra
resultar excesiva de acuerdo con el criterio de algunos colegas, nos hemos dado
cuenta de que las carencias formativas de los alumnos que por primera vez asisten
a un laboratorio de este tipo son muchas y van en aumento. Es por ello que hemos
incluido el mayor nmero posible de herramientas que guen a nuestros estudiantes
de una manera slida, segura y amena en su formacin como qumicos.
Debemos mencionar que las experiencias aqu vertidas se han adaptado de
diversas fuentes. Aproximadamente la mitad de las mismas pueden muy bien
realizarse en el mbito de lo que se ha dado en llamar micromtodos. Por otra
parte, en el presente manual queremos mostrar que la qumica tiene una presencia
muchas veces inadvertida en mltiples mbitos de la vida diaria. Nuestra intencin
es que en este primer encuentro de nuestros alumnos con un laboratorio de Qumica
Orgnica sea motivador, formativo y en lo posible correctivo pues, al parecer, en
el nivel de bachillerato se le ha relegado.
Se ha procurado presentar cada prctica con una introduccin suficiente como
para evitar al alumno una intil prdida de tiempo; consideramos que por la
naturaleza del curso es mejor invertir ese tiempo en el entrenamiento y en el
despertar de la intuicin de qumico. Al final del conjunto de prcticas presentamos
una serie de anexos que pueden utilizarse para conocer el material empleado, el
montaje de los sistemas de operaciones ms comunes y un anexo de espectros en
la regin del infrarrojo. Estos anexos pueden o no utilizarse, pero, segn nuestra
experiencia, el usuario puede adaptarlos a sus necesidades. As mismo, al final
presentamos un formato que los alumnos pueden aprovechar para presentar sus
reportes de las prcticas de manera ms completa y concreta.
Si este manual presenta errores y defectos, estoy en la mejor disposicin de
realizar las correcciones pertinentes y aceptar todos los comentarios tendientes a
su enriquecimiento.
Por ltimo, deseo a los futuros usuarios del presente manual un
"Feliz encuentro con la qumica".
Miguel A. Garca Snchez
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Dedicatoria
El presente trabajo esta dedicado a mis maestros y compaeros del Departamento
de Qumica de la UAM-Iztapalapa, entre los cuales, con mucho orgullo, cuento a
mis mejores amigos. Les doy las gracias por mostrar con su ejemplo la belleza de
nuestra profesin y por no permitir que termine el sueo de nuestra nacin, pues
Yo aseguro
que el sembrador de sueos
cosechar algn da
frutos que huelen a horizonte
y que saben a infinito.
11
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Prctica 1
NORMAS DE SEGURIDAD
OBJETIVO
a)
b)
c)
INTRODUCCIN
Debido a los riesgos que implica la manipulacin cotidiana de sustancias perjudiciales al organismo humano, el qumico debe siempre comportarse respetuoso
de los peligros inherentes a su actividad, y ejercer las mayores precauciones. Es
igualmente importante que conozca el dao que estas sustancias, mal tratadas o
mal desechadas, pueden ocasionar a sus semejantes y al ecosistema.
Por lo anterior, consideramos que es indispensable que todo profesional de la
qumica y de carreras afines conozca e interprete adecuadamente el reglamento
bsico al que debe ajustarse su comportamiento. El respeto de dicho reglamento lo ayudar a preservar su salud e integridad fsica, lo sensibilizar sobre el
hecho de que su labor conlleva un riesgo para sus semejantes y su medio ambiente,
y le permitir desarrollar el sentido crtico necesario para enfrentar aquellas
situaciones imprevistas para las que este reglamento no es suficiente.
Sugerimos que este reglamento se lea y analice cuidadosamente antes de iniciar
cualquier actividad en el laboratorio de Qumica Orgnica.
1. Reglamento bsico
A continuacin se presenta una serie de reglas bsicas que deben seguirse en el
laboratorio de Qumica Orgnica.
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Normas de seguridad
Antes de poner a calentar lquidos, stos deben estar bien mezclados (si son
miscibles; en caso contrario, al hervir el de menor punto de ebullicin puede
proyectarse o explotar. Los de bajo punto de ebullicin no se deben calentar
nunca en recipientes de cuello corto).
En una destilacin no se deben obstruir los condensadores ni los tubos de
evacuacin.
2. Incendios
Las razones ms comunes de incendio son:
3. Explosiones
Las explosiones pueden ocurrir en las siguientes situaciones:
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4. Primeros auxilios
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Normas de seguridad
Para neutralizar el efecto de una sustancia venenosa o txica, debe administrarse un antdoto.
Cuando la piel haya estado en contacto con una sustancia venenosa o haya
sufrido alguna quemadura, despus de lavar la zona afectada aplique un
emoliente.
Emoliente; sirve para quitar el dolor de los tejidos y membranas inflamadas, por
ejemplo la clara de huevo, la leche y el agua de cebada. Se administra despus
de eliminar el veneno.
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un torniquete
vendas
Antispticos
alcohol
agua oxigenada
merthiolate
benzal
violeta de genciana
vinagre
bicarbonato de sodio
cido brico (brax)
melox
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
18
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Normas de seguridad
4.
5.
6.
7.
19
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Prctica 2
IDENTIFICACIN DE GRUPOS
FUNCIONALES ORGNICOS
OBJETIVO
El alumno aprender a identificar los grupos funcionales que se encuentran en
compuestos orgnicos de origen natural o sinttico mediante pruebas a la gota.
INTRODUCCIN
El comportamiento qumico y fsico de una molcula orgnica se debe principalmente a la presencia en su estructura de uno o varios grupos, funciones o familias
qumicas. Los grupos funcionales son agrupaciones constantes de tomos, en disposicin espacial y conectividad, que por tal regularidad confieren propiedades
fsicas y qumicas muy similares a la estructura que las posee. En qumica orgnica
los grupos funcionales ms importantes son los que se muestran en la tabla 2.1.
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Agrupamiento
Ejemplo
caracterstico
Sales de amonio,
R4N+
(CH3)3NH*: trimetilamonio
fosfonio
R4P+
(C6H5)4PH*: trifenilfosfonio
sulfonio
R3s
(CH3CH2)3S+: trietilsulfonio
Acido carboxlico
R-COOH
Anhdrido
R-CO-O-CO-R'
Esteres
R-CO-O-R
Halogenuro de acilo
R-CO-X
Amida
R-CO-NR
HCO-NH2: formamida
Nitrito
R-CN
Aldehido
R-CHO
CH3CH2-CHO: propanal
Cetona
R-CO-R'
CH3-CO-CH3: acetona
Alcohol
R"
CH3CH2.OH:etanol
R-C-OH
Mercaptano
R1
CH3CH2.SH: etanotiol
R-C-SH
R"
Amina
R-N-R1
CH3(CH2)6.NH2: hexanamina
R"
ter
R-O-R1
Sulfuro
R-S-R
Alqueno
C=C
CH3.CH=CH2:1-propeno
Alquino
O=C
CH3.CsCH:1-propino
Halogenuro de alquilo
R-X
Nitro
R-NO2
C6H5.NO2: nitrobenceno
Alcano
C-C
CH3(CH2)6.CH3: n-octano
Nota: Los grupos R, R1 y R" representan cualquier grupo alquilo o arilo, y X representa un halgeno (F, Cl, Br o I).
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Molcula problema
Color rojo
Color amarillo
cido carboxlico
Verde o azul
oscuro
amina
Caf oscuro
alqueno o aldehido
No reacciona
alcano, alcohol o cetona
i
Espejo plateado
aldehido
Adicionar dinitrofenilhidrazina
No reacciona
alcano
No reacciona
alcano o alcohol
Amarillo-anaranjado
cetona
i
Adicionar sodio metlico
i
Burbujeo
alcohol
No reacciona
alcano
a)
Con un aldehido
R-CHO
KMnO4 (ac)
violeta oscuro
->R-co-cr
incoloro
MnO2 + KOH
caf oscuro
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b)
Con un alqueno
Rf R"
II
R-C=C-R
Rf R"
llf
II
[O]
violeta oscuro
OH OH
incoloro caf oscuro
R-CHO
d)
Ag(NH3)2+
R-CO-O-
+ Ag +
espejo de plata
2NH3
Cetonas e hidrazinas
Las cetonas reaccionan con las hirazinas, por ejemplo con la 2, 4- dinitro fenilhidrazina, (NO2)2C6H3-NH-NH2, para formar hidrazonas que suelen
ser compuestos muy coloridos por la presencia del grupo C=N- en su
estructura.
R-CO-R1
+ (NO2)2C6H3_NH-NH2
> (NO2)2C6H3_N-N=C-R
H
e)
If
R
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+ 2Na(s)
>2R-0Na +
H2(g)
Finalmente, debemos decir que como los alcanos no reaccionan tampoco con
el sodio metlico, puede utilizarse esta ltima reaccin para distinguir entre un
alcano y un alcohol.
MATERIAL DE VIDRIO
12 tubos de ensaye pequeos c/ tapn
2 vasos de precipitado de 50 mi
2 pipetas Pasteur
1 pipeta graduada de 5 mi
1 propipeta
2 matraces aforados de 100 mi
2 matraces aforados de 50 mi
1 matraz Erlenmeyer de 50 mi
1 varilla de vidrio
Nota: Si desconoce alguna pieza de vidrio o equipo de laboratorio, puede revisar
el anexo B de material de vidrio y equipo de laboratorio.
EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula
1 gradilla para tubos de ensaye
SUSTANCIAS
n-heptano (un alcano)
ciclohexeno (un alqueno)
etanol o n-butanol (alcoholes)
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EXPERIMENTACIN
Se numeran 10 tubos de ensaye pequeos y se colocan en ellos las sustancias en la
cantidad indicada en la tabla 2.2.
Adems de la siguiente lista de sustancias pueden analizarse dos sustancias
problema, que bien pueden ser muestras de las anteriores prcticas o muestras
proporcionadas por el asesor del alumno. Las llamaremos molcula problema 1
(MP1) y molcula problema 2 (MP2).
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Sustancia
Volumen/gotas
10
Agua destilada
10
Dietilamina
10
Propionaldehdo o butiraldehdo
10
Ciclohexeno
10
Propionaldehdo o butiraldehdo
Ciclohexeno
Acetona
10
Etanol
20
10
n-heptano
20
Una vez hecho esto, proceda a realizar las pruebas que a continuacin se indican.
A)
Se adicionan 10 gotas de agua destilada a los tubos 1-3, se mezcla perfectamente y se agrega una gota del indicador universal.
Recurdese que:
B)
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C)
D)
Nota: a) Lo recomendable es agregar una o dos gotas del aldehido o la cetona que
se va a estudiar a 2 mi de etanol al 95% y agregar esta mezcla a 3 mi de la disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina. b) Si se hace reaccionar un aldehido con la
2,4-dinitrofenilhidrazina, puede producir una coloracin amarillo anaranjada y
confundirse con una cetona; sin embargo, puede distinguirse entre ambos mediante
la reaccin del permanganato de potasio.
E)
F)
Para concluir sobre el grupo funcional de estas dos especies se pueden realizar
otras pruebas, como la determinacin del punto de fusin, la medicin del ndice
de refraccin, el olor, el color, la espectroscopia IR, UV-Visible, etctera.
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PREPARACIONES
Indicador universal
Para preparar el indicador universal se disuelven en 200 mi de etanol 50 mg de
fenolftalena, 100 mg de rojo de metilo, 150 mg de amarillo de metilo, 200 mg de
azul de bromotimol y 250 mg de azul de timol. Una vez que se obtiene una disolucin
de color rojo oscuro, se adiciona gota a gota (aproximadamente entre 20 y 25
gotas) una disolucin 1M de NaOH hasta que la disolucin sea de un color amarillo
oscuro. Cuando esto haya ocurrido, se afora a 250 mi con alcohol etlico y se agita
con fuerza para mezclar perfectamente. La disolucin se cubre y se guarda en un
lugar fresco. Este indicador universal manifiesta un color que depende fuertemente
del pH de la disolucin en que se adicione (Tabla 2.3).
TABLA 2.3 COLOR DE LA DISOLUCIN EN QUE SE ADICIONA EL
INDICADOR UNIVERSAL, DEPENDIENDO DEL PH DE LA
DISOLUCIN
pH
Color
Rojo
Anaranjado
Amarillo
Verde
10
Azul
12
Violeta
30
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Procedimiento en mililitros
En un matraz de 50 mi se vierten 25 mi de una disolucin al 5% de AgNO3 y se
aaden gota a gota 0.5 mi de una disolucin al 10% de NaOH. Se observar la formacin de un precipitado color caf oscuro. A continuacin se agrega gota a gota
una disolucin de NH3 al 5%, agitando constantemente y hasta que se disuelva el
xido de plata formado (de 15 a 20 mi). Para obtener un reactivo sensible es
necesario evitar un exceso de hidrxido de amonio.
Nota:
a)
b)
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
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BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
33
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Prctica 3
AISLAMIENTO DE LIMONENO DE
NARANJAS
OBJETIVO
El alumno realizar la extraccin de limoneno a partir de cascaras de naranja
mediante un disolvente, lo purificar por destilacin y comprobar que en su
estructura existen dobles enlaces carbono-carbono.
INTRODUCCIN
El limoneno (Fig. 3.1a) pertenece a una clase de compuestos qumicos conocidos
como terpenos.
Los terpenos tienen como unidad bsica la del isopreno o 2-metil-l ,3-butadieno
(Fig. 3.1b). El limoneno se encuentra en muchos aceites esenciales, por ejemplo
en: limones, naranjas, limas, bergamota y alcaravea. Los terpenos son una familia
que se presenta en forma muy variada en muchas plantas. Por ej emplo el geraniol,
la mentona, el menteno, lpineno, etc., son aceites esenciales que se encuentran
en los geranios, la menta y el rbol de pino respectivamente. El limoneno posee un
carbono quiral, por lo que las formas (+) o (-) se presentan de manera natural. Sin
embargo, los rboles de naranja producen slo uno de dichos enantimeros. El
alcanfor es un terpeno que puede separarse de la esencia de manzanilla (Matricaria
camomilla), y puede reducirse para obtener el isoborneol y el borneol que se
utiliza en la esencia de lavanda. Por otro lado, el terpeno llamado canfeno puede
extraerse del romero y su forma levgira se presenta en el citronelal o en la
valeriana.
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CH2 = C - C H = CH2
(a)
(b)
MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz redondo de tres bocas y de 500 mi
1 condensador
1 junta en Y para destilacin
1 tapn de vidrio
1 adaptador curvo para destilacin
1 matraz Erlermeyer de 50 mi
1 embudo de adicin
1 embudo de separacin
EQUIPO DE LABORATORIO
3 soportes universales
3 pinzas con nuez.
1 restato
1 manta de calentamiento
1 parrilla
1 cuchillo de cocina
1 refractmetro de Abbe (ver Figs. C 9 y C 10 del anexo C )
Nota: Si desconoce alguna pieza de vidrio o equipo de laboratorio, puede revisar
el anexo B de material de vidrio y equipo de laboratorio.
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SUSTANCIAS Y REACTIVOS
La cascara de tres naranjas
Agua destilada
Pentano (o ter)
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
Permanganato de potasio, KMnO4
PROCEDIMIENTO
Con un cuchillo de cocina se quita la cascara a tres naranjas, con todo y la pulpa
blanca que lleva adherida, cuidando de no presionar o tocar demasiado la cascara
para evitar la prdida del aceite esencial. Con ella se prepara un picadillo o, si se
puede, un pur en un matraz redondo de tres bocas y de 500 mi. En la boca central
se ensambla un aparato de destilacin (ver la Fig. C 3 del anexo C); en la boca
lateral se coloca un embudo para adicionar agua. Se utiliza un matraz Erlenmeyer
para colectar el destilado.
Se adiciona agua al pur y se calienta procurando que la ebullicin no sea muy
violenta y que el nivel de lquido en el interior del matraz se mantenga constante
durante el proceso de destilacin. Debe destilarse tan rpido como sea posible,
de manera que se colecten 150-200 mi de lquido turbio o aceitoso.
El pur del matraz se desecha y el destilado se enfra. El destilado se transfiere
a un embudo de separacin y se adicionan 5-10 mi de pentano (o bien ter), se
agita vigorosamente y se deja reposar para que las capas se separen. La disolucin
de pentano se coloca en un pequeo matraz Erlermeyer y se seca con sulfato de
sodio anhidro. La disolucin se filtra o decanta en un recipiente previamente pesado
y el pentano se evapora con un bao de vapor. Se pesa nuevamente el matraz con
el limoneno, se mide el volumen y se determina su ndice de refraccin.
ANLISIS
Para comprobar la presencia de los dobles enlaces del limoneno, puede realizarse
una pequea prueba con disolucin de bromo. Para ello se vierten 0,5 mi de
tetrahidrofixrano en un tubo de ensaye, se adicionan dos o tres gotas de la sustancia
por analizar y se mezcla hasta disolver. Se agrega gota a gota una solucin al 2%
de bromo lquido en tetracloruro de carbono. Una prueba de la existencia de dobles
o triples enlaces es positiva cuando la solucin se vuelve incolora. El color rojocaf del bromo desaparece cuando se adiciona a un compuesto con doble enlace
C=C, ya que se forma un compuesto hidrohalogenado que generalmente es
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
BIBLIOGRAFA
1.
Clarke F. Most. Jr. 1988. Experimental Organic Chemistry. USA, John Wiley
& Sons.
2.
3.
38
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4.
5.
J. R. Dyer. 1965. Applications ofAbsortion Spectroscopy of Organic Compounds. USA, Prentice Hall.
6.
D. H. Williams y I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4a ed. UK, McGraw-Hill.
7.
8.
39
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Prctica 4
INTRODUCCIN
La cafena es uno de los derivados ms importantes de la xantina (un alcaloide).
Su concentracin en una variedad de t, incluyendo el t negro y el t verde, depende de las condiciones climticas y topogrficas de su desarrollo y de los mtodos de procesamiento.
Se ha encontrado que su concentracin vara de un 2.0 a un 4.0%; l t negro de
China contiene 2.6 a 3.6%, el de Brasil 2.2 a 2.9% y el turco 2.1 a 4.6%.
La cafena fue aislada por primera vez por Friese [1] de las semillas de Genipa
americana (2.25%) y por Sthenhouse [2] de los granos de caf. La cafena es un
estimulante del sistema nervioso central y produce efectos miocrdicos y diurticos,
as como el relajamiento del pequeo msculo de los bronquios; se trata de un
diurtico menos potente que la teobromina.
MATERIAL DE VIDRIO
1 dedo fro (Fig. B 5e del anexo B)
1 vaso de precipitado de 250 mi
1 probeta graduada de 100 mi
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1 parrilla de calentamiento
1 matraz aforado de 250 mi
1 matraz Kitazato
1 embudo Buchner
1 embudo de separacin
1 varilla de vidrio
EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal con anillo
1 pinza de tres dedos con nuez
1 balanza
1 parrilla
1 manta de calentamiento
1 restato
1 esptula
SUSTANCIAS
cido sulfrico, H2SO4
Diclorometano, CH2C12
Carbonato de sodio, Na2CO3
Celita
T negro
PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitado de 250 mi, se colocan 10 g de hojas de t molidas en
2.5 g de carbonato de sodio y 50 mi de agua. La mezcla es calentada hasta ebullicin
por 20 minutos, agregando ocasionalmente ms agua para mantener constante el
volumen de la mezcla. La disolucin caliente se filtra y neutraliza mediante la
adicin de una disolucin de cido sulfrico al 10%.
La disolucin neutra es entonces filtrada en un tamiz de celita (la cual se coloca
en un embudo Buchner con papel filtro) y lavada con 10 mi de diclorometano. El
filtrado de dos fases se lleva a un embudo de separacin. La fase orgnica es
separada y la acuosa extrada dos veces con porciones de 20 mi de diclorometano
cada una. Las tres extracciones de diclorometano se combinan y el disolvente se
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PRUEBAS
Se colocan unos cuantos cristales de cafena y 3 gotas de cido ntrico en un disco
pequeo de porcelana y se calienta para evaporar el liquido. Se agregan dos gotas
de hidrxido de amonio. Si la mezcla se torna violeta, se ha confirmado la presencia de cafena.
De ser posible, obtngase el espectro infrarrojo de la cafena y comprese con
el espectro IR-9 del anexo A, buscando en especial las bandas sealadas en la tabla 4.1.
Tambin puede obtenerse el espectro en la regin del ultravioleta visible, UVVis. La cafena, disuelta en agua, presenta una seal de mxima absorbancia en
278 nm, caracterstica de las purinas y que se desplaza a mayores longitudes de
onda debido a los sustituyentes presentes.
Grupo
Movimiento
3134
C-H
alargamiento
2850
N-CH 3
alargamiento
1705
C=O
alargamiento
1660
C=C
alargamiento
1604,1548,1440
sistema de pirimidina
1470,1358
CH3
flexin
1230,1197,1020
C-N
alargamiento
740
C-H
deformacin
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
J. R. Dyer. 1995. Applications ofAbsortion Spectroscopy ofOrganic Compounds. USA, Prentice Hall.
5.
D. H. Williams e I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4a ed. UK, McGraw-Hill.
6.
44
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Prctica 5
EXTRACCIN Y RECRISTALIZACIN DE
UN FRMACO
OBJETIVOS
a)
b)
c)
INTRODUCCIN
Las sustancias qumicas puras se caracterizan por ciertas constantes fsicas (punto
de fusin, punto de ebullicin, densidad, rotacin ptica, ndice de refraccin,
etc.) que nos permiten evaluar la pureza. La recristalizacin es uno de los mejores
mtodos fsicos para purificar compuestos slidos a temperatura ambiente.
Un compuesto slido puede recristalizarse a partir de su solucin saturada y
caliente, en un disolvente en el que a temperatura ambiente es poco o medianamente
soluble. La tcnica se basa en el hecho de que el exceso de soluto forma ncleos
cristalinos que crecen al enfriarse la disolucin, dejando la mayor parte de sus
impurezas en el disolvente. Como regla general, una sustancia es ms soluble en
aquellos disolventes cuya estructura se le parezca ms. Para que un disolvente se
considere adecuado para la recristalizacin, debe cumplir los siguientes requisitos:
a)
b)
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c)
d)
Que sea lo suficientemente voltil para que resulte fcil eliminarlo de los
cristales filtrados.
Que las impurezas sean mucho ms solubles en fro que el soluto, para que
no lo recontaminen.
Frmula
P,
(c)
fe)
Constante Miscibilidad
dilctrica
en agua
Formamida
HCONH,
193
2.55
109.50
Agua
H2O
100.0
0.0
78.5
Dimetilsulfxido
(CH 3 ) 2 SO
189.0
18.6
47.6(23)
N,N-dimetlformamida
CH 3 CON(CH 3 ) 2
153
-61.0
36.70
Acetonitrilo
CH 3 CN
81.6
-45.7
36.20
Nitrobenceno
C 6 H 5 NO 2
210.9
5.7
34.6
Metanol
CH30H
64+
.-987
32.60
Etanol
C2H6OH
78.1
-116.0
24.30
Acetona
(CH 3 ) 2 CO
56.1
-95.0
20.70
n-propanol
n-C3H7OH
97.8
-127
19.7
sopropanol
teo-C3H7OH
82.5
-85.8
18.3
Piridina
C6H5N
115.5
-41.8
12.3
Diclorometano
CH 2 CI 2
40.1
-96.7
8.9
Tetrahidrofurano
C4H8O
65.4
<0
7.39
Acetato de etilo
CH 3 -COO.C 2 H 5
77.2
-84.0
6.02
Cloroformo
CHCI 3
61.3
-63.5
4.70
ter
(C 2 H 5 ) 2 O
34.6
-116.0
4.22
Disulfuro de carbono
CS2
46.3
-111.6
2.64
o-xileno
o-C 6 H 5 .(CH 3 ) 2
144.4
-25.0
2.57(20)
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Tolueno
C 6 H 5 CH 3
110.6
-95.0
2.38
Benceno
C6H6
80.2
5,5
2.27
Tetracloruro de carbono
CCI 4
76.8
-22.8
2.23
Dioxano
C4H8O2
101.5
11.7
2.21
n-hexano
n-C6H14
69.0
-94.3
1.9
ter de petrleo
C5H12 y C6H14
35-65
<0
MATERIAL DE VIDRIO
2 matraces Erlermeyer de 50 mi
2 vasos de precipitado de 50 mi
2 vasos de precipitado de 100 mi
1 embudo de separacin de 125 mi
1 probeta de 25 mi
1 pipeta Pasteur
1 matraz Kitazato de 250 mi
1 embudo Buchner
1 mortero con pistilo
1 cristalizador
1 agitador de vidrio
EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal
2 pinzas de tres dedos con nuez
1 parrilla
1 esptula
1 agitador magntico mediano
1 anillo pequeo
1 piceta con agua destilada
1 papel pH
1 papel filtro
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REACTIVOS
Cloroformo, CHC13
Diclorometano, CH2C12
Hexano, n-C6H14
ter de petrleo, C5H12 y C6H14
Acetato de etilo, CH3-COO.C2H5
Etanol,C2H5OH
Metanol,CH3OH
Hidrxido de sodio, NaOH
cido clorhdrico, HC1
Hielo
PROCEDIMIENTO
Se coloca 1 g de tabletas (que contengan cido acetilsaliclico o acetaminofn),
previamente pulverizadas, en un matraz Erlermeyer de 50 mi. Se adicionan 25 mi
de diclorometano y se agita hasta disolver lo ms posible el slido. Se separa,
filtrando por gravedad y en un papel previamente pesado, el slido insoluble y se
deja secar, para posteriormente evaluar la composicin porcentual del frmaco.
El lquido filtrado se colecta en un vaso de precipitado de 50 mi y se transfiere a
un embudo de separacin; el vaso de precipitado se lava con 5 mi de diclorometano
y ste se vierte tambin en el embudo. Se adicionan 10 mi de una solucin de
NaOH 1M, se tapa el embudo y se agita varias veces, liberando la presin en cada
agitacin. El embudo se deja reposar sobre un anillo para permitir que las fases se
separen. La fase acuosa se colecta en un vaso de precipitado de 100 mi y el
proceso de extraccin se repite otras dos veces. La fase orgnica, de diclorometano,
se guarda en un matraz Erlenmeyer de 100 mi.
Se adiciona a la fase acuosa una solucin 6 M de HC1 (aproximadamente 10 mi)
hasta que el pH sea menor o igual a 2, procurando agitar constantemente durante el
proceso. La mezcla se enfra en un bao de hielo, hasta que ya no aparezca ms
precipitado. Los cristales se filtran y secan lo ms posible en un embudo Buchner
y en papel previamente pesado.
El diclorometano de la fase orgnica se evapora en un bao caliente. Sobre la
base de los pesos de los slidos separados, se calcula la composicin porcentual
aproximada del frmaco.
Con la mitad del cido acetilsaliclico obtenido, se procede a realizar pruebas
de solubilidad, en fro y en caliente, en tubos de ensaye pequeos y con las cantidades y disolventes sealados en la tabla 5.2.
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Disolvente
Muestra
(mg)
Volumen
(mi)
hexano
25
1.0
ter de petrleo
25
1.0
cloroformo
25
1.0
acetato de etilo
25
1.0
etanol
25
1.0
metanol
25
1.0
Solubilidad
en fro
Solubilidad
en caliente
Nota: En caso de que ninguno de los disolventes propuestos cumpla con los
requisitos arriba sealados, puede realizarse una recristalizacin por par de
disolventes utilizando una mezcla de dos de ellos. Recuerde que en este caso uno
de dichos disolventes debe solubilizar a la sustancia problema, en caliente, y el
otro no disolverla en fro.
Una vez encontrado el disolvente o la mezcla adecuada, se procede a recristalizar
la mitad del cido acetilsaliclico extrado del frmaco. Si se observa que la solucin es colorida, puede agregarse un poco de carbn activado y filtrar en caliente
para eliminar los contaminantes que originan dicho color.
Para recristalizar se disuelve el cido acetilsalcilico en la menor cantidad de
solvente caliente, se evapora hasta el 70% del volumen original y se deja enfriar,
primero hasta temperatura ambiente y despus en hielo. Una vez formados los
cristales, se filtran por succin en un papel previamente pesado y se dejan secar
completamente. Una vez secos, se determina el punto de fusin de los cristales
puros e impuros, se compara su color y forma y si es posible se obtiene el espectro
IR del cido recristalizado (comprelo con el espectro IR-20 del anexo A). Asimismo, con el indicador universal se comprueba que efectivamente la sustancia
recristalizada tiene carcter cido.
OPCIONAL
El cido saliclico puede obtenerse a partir de la aspirina calentando a reflujo,
en agua, y agregando un poco de cido actico. Posteriormente se deja enfriar y se
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filtra el slido formado. Esta sustancia se recristaliza en ter de petrleo (a 4060C), obtenindose as cristales en forma de agujas que son cido saliclico
puro, el cual se descompone a 128-135C.
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
J. W. Zubrick. 1992. The Organic Chem lab Survival Manual New York,
John Wiley and Sons.
3.
4.
5.
50
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6.
7.
51
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Prctica 6
CROMATOGRAFA I:
EN CAPA FINA
OBJETIVO
El alumno comprender el principio de la cromatografa y utilizar sus diversas
posibilidades para la purificacin e identificacin de compuestos orgnicos.
INTRODUCCIN
La cromatografa es la tcnica que permite separar sustancias de diferente color
mediante la distribucin desigual de stas entre dos fases, un adsorbente y un medio de arrastre. En qumica orgnica se utilizan tres tipos de cromatografa: cromatografa en capa fina (ccf), cromatografa en columna (ce) y cromatografa de
gas-lquido (cgl). Para separaciones ms especializadas existe la cromatografa
de alta presin de lquidos (cap), la cromatografa de permeacin en gel (cpg) y
la cromatografa de intercambio inico (cii).
Todos los tipos de cromatografa dependen de la distribucin de sustancias
entre dos fases. Estas dos fases son el slido adsorbente y el eluyente, que es la
fase lquida o gaseosa que atraviesa el slido. El slido adsorbe y retiene ms
fuertemente los compuestos ms polares que se encuentran en el lquido; debido a
ello, los menos polares son arrastrados por el eluyente y separados. Al ser retenidas
con mayor fuerza, las sustancias ms polares permanecern ms tiempo dentro del
slido y para extraerlas se necesitar un mayor volumen de lquido.
La adsorcin y desorcin de una sustancia de una superficie slida es lo que se
llama adsorcin cromatogrfica. Esta adsorcin es posible por la existencia de
una fase slida con un lquido estacionario y un segundo lquido que lo atraviesa.
Las sustancias con diferente polaridad se separan o reparten entre estos dos lquidos
en forma desigual; esto es lo que se llama particin cromatogrfica. La adsorcin
y la particin cromatogrfica se encuentran en un equilibrio dinmico en el cual el
soluto se mueve lentamente a travs de un medio adsorbente en la direccin en que
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MATERIAL DE VIDRIO
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 vidrio de reloj
1 pipeta Pasteur
1 jarra para revelado de placas cromatogrficas (Fig. B 2h del anexo B)
EQUIPO DE LABORATORIO
Lmpara UV porttil
REACTIVOS
Almina, A12O3
Gel de slice, SiO2- xH 2 O
Metanol, CH3OH
Cloroformo, CHC13
ter dietlico, (CH3CH2)2O
Etanol,CH3CH2OH
Azul de bromotimol
/?-nitrofenol
Fibra de vidrio
Arena para cromatografa o sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
Placa para cromatografa en capa fina o 3 portaobjetos
PROCEDIMIENTO
Se aplica una pequea cantidad de mezcla problema (que puede ser una mezcla de
azul de bromotimol y p-nitrofenol, mezcla de tinta china o estracto de pasto o
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* La mezcla problema puede ser una mezcla de azul de bromotimol y p-nitrofenol, una mezcla
de tintas, o extracto de pasto o betabel.
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c)
d)
Frente de
disolvente
1 cm
(a)
(b)
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Shellard, EJ. Quantitative paper and Thin Layer Cromatography, Academic Press, New York, 1968.
3.
4.
5.
58
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Prctica 7
INTRODUCCIN
La cromatografa en capa fina y en columna son dos ejemplos de cromatografa de
adsorcin. En ambos casos los slidos adsorbentes utilizados son los mismos,
pero en la cromatografa en columna el tamao de los granos de adsorbente es
considerablemente mayor.
En la cromatografa en columna se utilizan principalmente dos medios absorbentes: el xido de aluminio, A12O3, y el gel de slice, SiO2 x H2O. La almina se
utiliza principalmente para separar compuestos medianamente o no polares y el gel de
slice para separar compuestos orgnicos polares.
La almina para cromatografa se encuentra disponible como un polvo fino y
puede ser: acida (pH = 4), neutra (pH = 7) y bsica (pH = 10). La almina activada
es aquella que se ha sometido a un tratamiento trmico para eliminar su contenido
de agua, lo cual le confiere capacidades adsorbentes muy importantes. Una almina
activada de grado I (segn el sistema de clasificacin de Brockman) es aquella
que se ha calentado a 400-450C y hasta que ya no pierde ms agua. La almina que ha adsorbido un 3% de agua se denomina de grado II, la que ha adsorbido
6% es la de grado III, y las de grados IV y V son aquellas que contienen un 10% y
un 15% de agua respectivamente.
El grado de adsorcin de una sustancia en la almina depende sobre todo de las
fuerzas de atraccin (fuerzas de Van der Walls, interacciones dipolo-dipolo, enlaces puente de hidrgeno y coordinaciones) entre la sustancia y la superficie
adsorbente.
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Las sustancias orgnicas polares, como los cidos carboxlicos, las aminas, los
polioles, etc., se adsorben tan fuertemente en la almina que para separarlos de
ella y extraerlos es necesario utilizar disolventes muy polares.
El gel de slice por lo general se utiliza como un soporte slido del agua, por lo
cual los compuestos en ella separados se reparten entre el agua fuertemente unida
a la superficie de gel de slice y el disolvente eluyente. Por tanto, la eficiencia de
la separacin depende de la solubilidad relativa de los compuestos entre el agua
y el lquido eluyente. El gel de slice comercial contiene por lo general de 10 a
20% de agua adsorbida y se utiliza sin necesidad de activarlo por calentamiento.
ELUYENTES
En cromatografa, los lquidos utilizados para separar los compuestos adsorbidos
en la columna de cromatografa deben ser progresivamente ms polares. Los
compuestos polares son fuertemente adsorbidos por la superficie del xido metlico,
y para separarlos (eluirlos) y extraerlos de la columna es necesario utilizar
disolventes ms polares. Por el contrario, los compuestos no polares se unen con
menos fuerza al slido adsorbente y son separados ms fcilmente por disolventes
no polares.
La velocidad con la cual una sustancia es separada puede controlarse cambiando
la polaridad del disolvente o el grado de actividad del slido adsorbente. Por
ejemplo, si una sustancia es eluida con rapidez pero su separacin respecto de
posibles contaminantes es poco eficiente, se recomienda utilizar un adsorbente
ms fuerte o bien utilizar un disolvente menos polar. Por el contrario, si la
purificacin es eficiente pero muy lenta, se recomienda cambiar el adsorbente por
uno menos activo.
La siguiente serie es el orden recomendado de lquidos eluyentes por probar, y
va del menos al ms poderoso:
Alcanos (ter de petrleo, hexano, ciclohexano)<CCl4<tolueno<CH2Cl2<ter
dietlico< CHCl3<acetona<acetato de etilo<etanol<metanol (consulte la constante
dielctrica de estas sustancias en la Tabla 5.1 de la Prctica 5).
DIMENSIONES DE LA COLUMNA
Tenga en cuenta que una columna ms larga y delgada adsorber ms tenazmente
los compuestos que una corta y ancha. Una razn de 8:1 a 10:1 entre la altura y el
dimetro de la columna es lo recomendable.
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MATERIAL DE VIDRIO
1 bureta de 25 mi o una columna de vidrio con llave
3 matraces Erlenmeyer de 125 mi
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 vaso de precipitado de 50 mi
1 embudo de cuello largo
1 pipeta graduada de 5 mi
1 propipeta
EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal
1 pinza para bureta (Fig. B 4c del anexo B)
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REACTIVOS
Almina, A12O3
Gel de slice, SiO2xH2O
Placa para cromatografa en capa fina
Fibra de vidrio
Arena para cromatografa
Hexano, C6H14
Metanol,CH3OH
Cloroformo, CHC13
ter dietlico, (CH3CH2)2O
Etanol, CH3CH2OH
Diclorometano, CH2C12
Tolueno, C6H5CH3
Acetona, CH3COCH3
Acetato de etilo, CH3COOCH2CH3
Azul de bromotimol
/7-nitrofenol
PROCEDIMIENTO
A) Montaje de la columna (Fig. 7.1)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
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7.
8.
Nota:
a) Si se va a utilizar un disolvente ms polar que el tetracloruro de carbono, se recomienda mezclar el slido adsorbente en dicho disolvente
y despus adicio-narlo a la columna, para evitar la presencia de burbujas de aire atrapadas y que el lquido se evapore, seque la columna
y la arruine.
b) Si se construye una columna de gel de slice, sta debe adicionarse a
la columna lo ms lentamente que se pueda ya que contiene mucho
ms aire que la almina.
tt)
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B)Elusin
Prepare una disolucin de la mezcla problema, lo ms concentrada posible (en no
ms de 5 mi del lquido eluyente). Antes de adicionar la disolucin problema, por
la parte superior de la columna, cercirese de que el nivel de lquido no se encuentre
muy por arriba de la capa de arena, pues un exceso de disolvente provocar una
mezcla y una separacin deficiente de sus componentes.
Si la muestra problema no se disuelve en el disolvente de la columna, puede
agregarse una pequea cantidad de un disolvente ms polar para disolverla.
A continuacin se abre la llave de la columna para permitir la salida del eluyente
hasta que su nivel superior quede al ras de la capa de arena. Para iniciar la separacin se agrega ms disolvente y se abre nuevamente la llave de flujo, evitando
siempre que la columna se seque.
Si el disolvente utilizado no favorece la separacin, se agrega otro de mayor
polaridad. La separacin se considera eficiente cuando el flujo de disolvente
provoca la formacin de bandas fcilmente distinguibles y separadas en el tramo
de columna.
Recolecte cada banda de color que sale de la columna en un matraz bien
etiquetado para su posterior manipulacin.
Si un primer disolvente no arrastra fraccin alguna, se pueden agregar mezclas
de concentracin creciente de otro disolvente, de distinta polaridad (disueltas en
el primero), para evitar que el calentamiento provocado por una mezcla abrupta
de disolventes con polaridades muy diferentes fracture la columna.
El tiempo ptimo de salida del eluyente es de aproximadamente 2 ml/7 min, ya
que un flujo ms grande no permite que el equilibrio de adsorcin ocurra
correctamente.
Cuando los componentes de una mezcla problema no son coloridos, puede
utilizarse una lmpara UV para detectarlas. Si aun de esta forma no son observables,
se deber realizar una recoleccin en matraces pequeos y numerados, los cuales se
analizarn por espectroscopia UV-Visible u otra tcnica para poder combinar
aquellos que contienen una nica y misma fraccin. Si no se detecta componente
alguno de la mezcla, ser necesario cambiar de eluyente.
C) Purificacin
Para obtener los distintos componentes de la mezcla problema en forma pura, se
eliminan los disolventes por destilacin en un evaporador rotatorio.
Si alguno o algunos de los componentes de la mezcla fueran muy difciles de
extraer, puede recurrirse a la cromatografa en columna seca. Esta seudotcnica
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
BIBLIOGRAFA
1.
Determann H, Gel Chromatography, a Laboratory Handbook, 2a ed. SpringVerlag, New York, 1969.
65
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2.
3.
4.
66
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Prctica 8
INTRODUCCIN
Dos sustancias son ismeros cuando poseen la misma frmula molecular pero difieren en la conectividad o en la disposicin espacial sus tomos.
Los cidos maleico y fumrico pueden obtenerse a partir del cido mlico, ya
que ste se deshidrata en presencia de medio cido, formndose el carbocatin
intermediario. Cuando el proceso se realiza a baja temperatura los grupos carboxilo
(-COOH) se repelen mutuamente; en consecuencia, el enlace a gira de tal modo
que al formarse el doble enlace estos grupos quedan ubicados en lados opuestos
del enlace n, obtenindose el cido fumrico (ismero trans). Cuando la reaccin
se realiza a mayor temperatura, los grupos carboxilo pueden vencer la mutua
repulsin y al formarse el doble enlace tales grupos quedan ubicados del mismo
lado del doble enlace TC, obtenindose as el cido maleico (ismero cis).
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HOOC-CH-CH-COOH
HOOC COOH
a
| TI |
> HOOC-CHCH-COOH ->HC=CH + H+
II
I +
H OH
cido mlico
H
1
cido maleico
(ismero cis)
HOOC
In
HC=CH
+H +
COOH
cido fumrico
(ismero trans)
Debido a que en la estructura del cido maleico los grupos qarboxilo se localizan
uno frente al otro es muy fcil que reaccionen, producindose entonces el anhdrido
maleico. Esta propiedad permite diferenciar y separar al cido maleico del fumrico. En nuestro experimento se parte precisamente del anhdrido maleico que
se hidroliza fcilmente para dar el cido maleico, bastante soluble en agua y que tiene un bajo punto de fiisin (130C). Por otra parte, el doble enlace del cido
maleico puede hidratarse fcilmente con cido clorhdrico que lo isomeriza en
cido fumrico, muy insoluble y de punto de fusin elevado (ms de 220C).
MATERIAL
2 vasos de precipitado de 50 mi
2 tubos de ensaye medianos
2 tubos de ensaye pequeos
1 embudo Buchner
1 matraz Kitazato
EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula
1 parrilla de calentamiento
1 bscula
1 aparato de Fisher-Johns (Fig. C 11 del anexo C)
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SUSTANCIAS
Anhdrido maleico, C4H4O3
cido clorhdrico, HC1
Permanganato de potasio, KMnO4
Bromo, Br2 (de preferencia disolucin al 1%)
Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Se disuelven 2.5 g de anhdrido maleico en 5 mi de agua destilada. Hecho esto, se
calienta hasta fundir el anhdrido maleico y a continuacin se agrega un poco de
agua para disolver el cido maleico formado. La solucin se enfra y se filtra en
un embudo Buchner. El slido filtrado se seca, y se determina su punto de fusin
(Pf = 130.5C) con el aparato de Fisher-Johns.
Al lquido filtrado se le adiciona un poco de cido clorhdrico concentrado
(entre 1.5 y 2 mi es suficiente), se calienta suavemente hasta que d la solucin
empiecen a separarse los cristales de cido fumrico, lo cual ocurre al calentar
durante 5 a 10 min. Se deja enfriar la mezcla, se filtra el slido, se seca, se pesa y
se determina su punto de fusin (mayor de 220C).
PRUEBA
En dos tubos de ensaye pequeos se colocan unos 10 mg de cido maleico y cido
fumrico y se observa qu pasa al agregar a cada tubo 1 mi de solucin acuosa de
bromo al 1%. La prueba se repite con solucin de permanganato de potasio.
Para comprobar que las sustancias obtenidas son cidos carboxlicos, se utiliza
un indicador universal como el de la prctica 2.
Nota: Se recomienda que la disolucin al 1% de bromo sea preparada por el profesor en un lugar ventilado y se utilicen guantes y lentes de proteccin.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
R.T. Morrison y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. Mxico, AdissonWesley Iberoamrica.
3.
4.
70
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Prctica 9
REACCIONES DE SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA (SN): SNTESIS DE LOS
CLORUROS DE A7-BUTILO Y ferf-BUTILO
OBJETIVO
a)
b)
c)
REACCIONES
Para realizar un anlisis del efecto estrico, es recomendable elegir las experiencias
a y c que se presentan a continuacin. Ahora bien, puede compararse el poder
nuclefilo del ion cloruro y el ion bromuro realizando las experiencias a y b. Si el
profesor considera muy tediosas y largas estas experiencias, puede sugerir solamente
la experiencia a para ilustrar una reaccin de sustitucin nucleoflica.
ZnCl,
a)
CH3CH2CH2CH2_OH + HC1
b)
c)
CH3CH2CH2CH2_OH + NaBr
(CH3)3C-OH + HC1
2 4
* CH3CH2CH2CH23r
(CH3)3C-C1
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MATERIAL DE VIDRIO
1 juego de qumica conjuntas 19/22
3 matraces Erlenmeyer de 25 mi
1 vaso de precipitado de 50 mi
1 matraz Kitazato de 100 mi
1 pipeta graduada de 5 mi
EQUIPO DE LABORATORIO
2 soportes universales
3 pinzas de tres dedos c/ nuez
1 anillo de hierro para soporte universal
1 parrilla
1 restato
1 manta de calentamiento
1 termmetro
1 esptula
1 propipeta
REACTIVOS
Alcohol n-butlico, n-C4H9_OH
Alcohol tert-butilico t- C4H9_OH
cido clorhdrico, HC1
cido sulfrico, H2SO4
Cloruro de cinc, ZnCl2
Bicarbonato de sodio, NaHCO3
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
Bromuro de sodio, NaBr
PROCEDIMIENTO
A) Sntesis de cloruro de tert-butilo:
Se mezclan 2.5 g de alcohol tert-butilico y 10 mi de cido clorhdrico concentrado
en un pequeo vaso de precipitado de 50 mi (mezclar en la campana). La mezcla
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NOTAS
Se utiliza cido sulfrico concentrado para remover impurezas de alto punto de
ebullicin que no pueden separarse por simple destilacin.
Se recomienda utilizar sulfato de sodio anhidro como desecante, ya que el cloruro
de calcio anhidro podra provocar la eliminacin del cloruro en el producto en
caso de que la mezcla an sea acida.
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
74
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6.
7.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
M. Fieser y L.F. Fieser. 1974. Organic Synthesis. Vol. 1. New York, John
Wiley& Sons, p. 441.
4.
5.
L.A. Kirk. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo XI, 3a ed. USA, John
Wiley&Sons.
75
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Prctica 10
El alumno comprender el principio bsico de la espectroscopia, en particular la espectroscopia en la regin del infrarrojo (IR).
El alumno aprender a identificar las seales tpicas de los grupos
funcionales ms comunes en qumica orgnica.
El alumno obtendr los espectros IR de sustancias slidas y lquidas,
analizar las seales ms importantes y propondr estructuras para los
espectros obtenidos.
INTRODUCCIN
El espectro electromagntico est constituido por una amplia gama de regiones
entre las que destacan (Tabla 10.1): luz visible (Vis), regin del ultravioleta (UV),
regin del infrarrojo (IR), regin de los rayos X, regin de las microondas, regin
de las ondas de radio, etc. La radiacin electromagntica puede describirse por su
longitud, que es la distancia de un ciclo completo de la onda (A,, letra griega
larnda), o por su frecuencia (v, letra griega nu), que es el nmero de ciclos de la
onda que pasan por un punto por unidad de tiempo, por lo general el segundo.
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Mm)
Energa
KJ/mol
Efecto
Rayos gamma
<10-10
> 106
Transiciones nucleares
Rayos X
10-M0- 10
104-106
Transiciones de electrones
internos
Ultravioleta (UV)
4 x 1 0 - 7 - 10-8
103-104
Prdida de electrones de
valencia
Visible (Vis)
8 x 1 0 ~ 7 - 4 x 10-8
102 - 103
Transiciones electrnicas
1-50
Vibraciones moleculares
0.01 a 1
Rotaciones moleculares
Infrarrojo (IR)
Microondas
10" -10"
Ondas de Radio
10"
0.01
Ondas de Radio
10
10" 5
* ESR = Resonancia del espn del electrn. **RMN = Resonancia magntica nuclear.
La regin de la luz visible constituye una pequea parte del espectro global (de
3.8 x 10"5 cm a 7.8 x 10~5 cm de longitud de onda) y est limitada por las regiones
del infrarrojo y del ultravioleta.
Cuando una sustancia se expone a radiacin electromagntica, absorbe energa
de ciertas longitudes de ondas pero deja pasar otras. Cul radiacin es absorbida
y cul no depende tanto de la estructura del compuesto como de la longitud de onda de la radiacin. Si el material se expone a radiacin de un intervalo de energa,
o lo que es lo mismo un intervalo de longitudes de onda, y se determina cules
longitudes de onda absorbe y cules no y en qu grado, se dice que se obtiene su
espectro de absorcin en dicha regin.
Al absorber la molcula energa proveniente de la radiacin que incide en ella,
se dice que pasa a un estado excitado; en consecuencia, debe disipar de algn
modo dicha energa para volver a su estado inicial o basal. Para disipar el excedente
de energa la molcula puede incrementar la amplitud de sus movimientos, haciendo
que los enlaces se alarguen, se flexionen o giren. Otras formas en que la molcula
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Alargamiento
simtrico
Alargamiento
asimtrico
Flexin
en el plano
Flexin fuera
del plano
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Enlaces con
hidrgeno
Triples enlaces
Dobles enlaces
2700
4000
Enlaces
simples
Ncleos
pesados
1000
2000
1600
frecuencia (v, en cm~1)
300
Figura 10.2 Esquema de las distintas regiones en que se puede dividir un espectro
infrarrojo.
Posicin de la banda
v/(cirr 1 )
Intensidad de la banda
(u. a.)
2850-2960
1350-1470
2720
Media a alta
Media
Pequea y aguda
3020-3080,
675-1000 (f)
1640-1680
Media
Media
Media
3300
2100-2260
610-700 (f)
Alta
Media
Pequea
3000-3100
675-870
1500-1600
Media
Media
Alta
Alquenos
C=C-H
C=C-
Alquinos
C=C-H
C=C-
Compuestos aromticos
CH
C=C-(aromtico)
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Posicin de la banda
(cm-1)
Intensidad de la banda
(u. a.)
Halogenuros de alquilo
CCI
CBr
Cl
750
650
500
Media
Media
Media
Alcoholes, fenoles
O H (monmero)
0 H (puentes de hidrgeno)
CO
3610-3640
3200-3600
1050-1150
Alta y aguda
Alta y ancha
Media
1080-1300
Media
Aminas
NH
CN
3300-3500
1180-1360
Media
Media
Compuestos carboxlicos;
aldehidos, cetonas, cidos
carboxlicos y sus derivados
C=O
1690-1760
Alta
cidos carboxlicos
OH
3500-3100
2210-2260
Media
1540-1560
1345-1385
Alta
Grupo funcional
Nitritos
CN
Nitro
NO2
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Grupo funcional
Compuestos sulfo
C=S
S=Ode
Sulfxidos
Sulfonas
Sulfitos
Cloruros de sulfonilo
Sulfonamidas
cidos sulfnicos
Enlaces a hidrgeno
Si-H
Ge-H
P-H
As-H
S-H
Se-H
F-H
Cl-H
Br-I
I-H
Otros grupos
O-NO2 (nitratos)
O-NO (nitritos)
C-NO (comp. nitrosos)
N=N (Diazo)
N=C=N (diimidas)
- N 3 (azidas)
C=N
S-0
P-0
Se-0
B-O
B-F
N-F
Br-Br
Posicin de la banda
(cm-1)
Intensidad de la banda
(u. a.)
1050-1200
Media
1030-1070
1140-1160
1300-1350
1150-1230
1350-1430
1185-1165
1340-1370
1140-1180
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
1150-1210
1030-1060
650
Media
Media
2150
2100
2300
2200
2600
2300
4100
3000
2650
2300
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
1600-1650
1650-1680
1500-1600
1575-1630
2130-1155
1650
500-600
500-600
400-450
600-650
1400
1070
800
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Media
Baja
Baja
Baja
Media
Media
Baja
83
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b)
c)
Alquinos
Su espectro se caracteriza por presentar seales agudas e intensas en tres
regiones principales: 3300 cm-1, asignadas a vibraciones de los enlaces
C-H; una seal pequea debida al triple enlace, entre 2100 y 2260 cnr 1 ; y
finalmente flexiones de la cadena en la regin de 610 a 700 cnr 1 .
d)
e)
84
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g)
h)
i)
j)
k)
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1)
EQUIPO DE LABORATORIO
2 vasos de precipitado de 25 mi
2 tubos de ensaye de 5 mi con tapn
1 esptula
1 mortero de gata (por grupo)
1 pastilladora para muestras de IR
1 prensa (por grupo)
Celda de NaCl para espectroscopia IR de lquidos (ver Fig. C 8 en el anexo C)
APARATO DE FT-IR
SUSTANCIAS (las ms posibles entre las siguientes):
Pentano o hexano
Ciclohexeno
Etanol, propanol, terbutanol o butanol
Propanaldehdo o butiraldehdo
Acetona o 2-butanona
cido actico, propinico o butrico
ter etlico
Formamida
N,N-dimetilformamida
Acetato de isoamilo
Urea
Anilina o fenol
Tolueno o xileno
Muestra problema 1, MP1
Muestra problema 2, MP2
Bromuro de potasio seco, KBr
EXPERIMENTACIN
Para la realizacin de esta prctica recomendamos que previamente se tenga una
seccin de principios bsicos de espectroscopia en la regin del IR y se analicen
ejemplos de espectros de las principales familias orgnicas.
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1.
Asigne a cada eqipo alguna de las muestras problema, MP1* o MP2*, y reparta
segn el nmero de equipos que formen el grupo, las sustancias siguientes:
a) pentano o hexano
b) ciclohexeno
c) etanol, propanol, tert-butanol o butanol
d) propanaldehdo o butiraldehdo
e) acetona o 2-butanona
f) cido butrico
g) ter etlico
h) anilina
i) tolueno o xileno.
j) Muestra problema 1, MP1 y Muestra problema 2, MP2.
2.
3.
4.
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Qu es la espectroscopia?
En qu intervalo de frecuencias se localiza la regin del infrarrojo que
sirve para analizar compuestos orgnicos?
Qu es el nmero de onda?En qu unidades se expresa?
Qu es un espectro?
Qu efecto tiene la radiacin infrarroja en las molculas?
La espectroscopia en el IR permite identificar plenamente la identidad de
cualquier sustancia? Por qu?
Cmo distinguira usted si un espectro corresponde a
a) un alcohol y un ter?
b) un cido carboxlico y un ster?
c) un aldehido o una cetona?
d) un compuesto aromtico de uno que no lo es?
* MP1 y MP2 pueden ser sustancias cuya identidad conozca el profesor o bien muestras de
los compuestos obtenidos durante el curso.
87
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BIBLIOGRAFA
1.
2.
J. R. Dyer. 1965. Applications ofAbsortion Spectroscopy ofOrganic Compounds. USA, Prentice Hall.
3.
4.
5.
88
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ANEXOS
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Anexo A
ESPECTROS INFRARROJOS
4AQ
Nmero de onda
Butano
Nmero de onda
Nmero de onda
91
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Benceno
IOO
40O0
9OO0
2000
Nmero de onda
ooo
5*5
5o
Butano!
9OO
2000
fOOO
450
fOOO
4S0
Nmero de onda
Espectro IR-5: de butanol
I-Butonotiol
4000
3OOO
2000
Nmero de onda
Espectro IR-6: de butanodiol
92
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4000
ooo
Nmero de onda
1000
ter etlico
100
4OOO
3000
20O0
1000
490
Nmero de onda
100
Acetona
4000
StOOO
450
Nmero de onda
93
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100
2-Bu+enona
4000
3000
tooo
450
Nmero de onda
Butiroldehido
Nmero de onda
Acido buTlrico
IOO
2000
Nmero de onda
1000
450
94
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100
Cloruro dttHJtonoilo
4OOO
490
3OQ0
Nmero de onda
00
Butiroto de metilo
4OOO
2000
1000
eoo
6Q0
430
Nmero de onda
BuTanomkta
450
Nmero de onda
95
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100
Anhdrido butrico
C=>
tooo
woo
Nmero de onda
Butironitrilo
100 r-r
Nmero de onda
moneno
JOO
40O0
3000
^000
Nmero de onda
96
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IOO
Cofeina
IOO
Acido ocetilsolicrijco
4OOO
3OOO
Nmero de onda
IOO
Cloruro de tertbutilo
Nmero de onda
97
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Anexo B
MATERIAL DE VIDRIO Y EQUIPO DE
LABORATORIO
(a)
(b)
(c)
Figura B 1 a) Bao caliente o "bao Mara ", b) bomba de vaco porttil c) cuba
hidroneumatica, d) gradilla, e) tringulo de porcelana, j) malla de asbesto y
g) mecheros de Bunsen.
99
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100
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(a)
(b)
(c)
(f)
(h)
(i)
101
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(d)
Figura B 4 a) Pinzas con nuez, b) pinzas de tres dedos con nuez, c) pinzas dobles para
bureta, d) pinzas para crisol, e) pinzas para cpsula de porcelana, j) pinzas para tubo de
ensaye, g) pinzas revestidas para vaso de precipitado.
102
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\J
Figura B 5 a) Vasos de precipitado, b) tubo de ensaye, c) probeta graduada,
d) picnmetro, e) dispositivo de sublimacin o t(dedofro",j) tubos para desecador,
g) adaptador para termmetro, h) tubo de Thiele, i) embudo Bchner de porcelana,
j) embudos Bchner con disco poroso.
103
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(b)
(c)
^
^
(a)
(b)
(c)
(e)
(f)
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(g)
Figura B 8 a) Adaptador para destilacin Claisen, b) conector en "Y" para
destilacin, c) adaptador en "Y" para destilacin y con adaptador para termmetro,
d) adaptador para destilacin curvo de 105, e) adaptador curvo (105) para
destilacin a vaco, j) adaptador recto para destilacin a vaco, g) junta Dean Stark.
105
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106
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(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
cu
Tsf
Q
(f)
(g)
(h)
(i)
(j)
(k)
(1)
(m)
107
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Anexo C
MONTAJE DE DISPOSITIVOS
EXPERIMENTALES
109
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Figura C 3 Sistema de destilacin simple con adicin lateral en matraz de tres bocas.
Figura C 4 Sistema de destilacin simple en matraz de dos bocas, con llave par a flujo
de atmsfera inerte y conexin a vaco.
110
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111
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-coa:
(a)
(b)
(c)
Soporte
frontal
Cristales
de NaCI
Guia de
ventana
Soporte
posterior
112
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Ocular
Termmetro
Ajuste del
prisma de
Amici
Tornillo de
ajuste
burdo
Recirculacin
de agua
Tornillo de
ajuste fino
Prisma
porta-muestra
Brazo
extensor de
la lmpara
Lmpara
Interruptor
para
lectura
113
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Por abajo
(b)
Control de
^voltaje
Interruptor
Lmpara
Ocular
Muestra
Placa
calefactora
114
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Anexo D
SUSTANCIAS PELIGROSAS
SUSTANCIAS PELIGROSAS MS COMUNES
Sustancia
Riesgo
2-aminofenol:
Ocasiona dermatitis y es
txico si se ingiere
Polvos txicos
C 6 H 4 (OH)NH 2
Sales de
aminobenceno
y sales de anilina:
Mtodo de eliminacin
C6H5NH2HC
Bromo, Br2
Cromatos y
dicromatos:
K 2 Cr0 4 , Na2Cr2O7>
etc.
Cianuros:
KCN, NaCN, etc.
115
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Sustancia
Riesgo
Mtodo de eliminacin
Fluoruros:
KF
Txicos si se ingieren, su
polvo irrita la piel, los ojos
y el sistema respiratorio
Formalina
(solucin de metal)
cido frmico:
HCOOH
Fenol:
C6H5OH
Metales de alcalinos:
Li, Na, K, etc.
Cloruro de aluminio:
Reacciona violentamente
con el agua, produciendo
HCI gaseoso que ocasiona
desde irritacin hasta
quemaduras graves de la
piel, los ojos y el sistema
respiratorio
AICI3
116
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Mtodo de eliminacin
Sustancia
Riesgo
xidos y perxidos:
cido clorhdrico:
HCI
cido ntrico
Causa quemaduras e
irritacin. Agente oxidante
muy fuerte que puede
producir xidos de nitrgeno
muy txicos
Evite el contacto y la
inhalacin. Diluya con
abundante agua y
neutralice con carbonato
sdico
Evite el contacto 0 la
inhalacin. Diluya con
abundante agua y
espolvoree carbonato
sdico sobre cualquier
derrame
HA
HNO 3
cido sulfrico:
H 2 SO 4
Evite el contacto y la
inhalacin. Diluya con
abundante agua
Oxalatos
Txicos
117
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REPORTE
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I
Alumno:
Prctica No:
Equipo:
Nombre:
Fecha:
Objetivos:
1. Reaccin o reacciones:
2. Introduccin:
119
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3. Sustancias peligrosas:
Precauciones recomendadas:
4. Experimentacin y observaciones:
120
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5. Resultados:
Peso o volumen
del o los productos:
Estado:
Frmula:
P.M. (g/mol):
Color:
PfoPeb(C):
Dato bibliogrfico:
Otros:
Estructura:
Otras pruebas
Datos espectroscopicos:
Clculos:
121
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6. Discusin:
7. Conclusiones:
Notas y sugerencias:
8.-Bibliografa:
122
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Aunque el avance tecnolgico en computacin ha permitido resolver y predecir eventos cada vez
ms complejos de la naturaleza, ciencias como la qumica seguirn siendo bsicamente
experimentales. Sin embargo, parece ser que la importancia de la experimentacin como fuente
directa de conocimientos est siendo olvidada en los niveles que preceden a la universidad. Esto ha
provocado en ocasiones que los cursos de qumica en este nivel sean un primer encuentro
desagradable y complejo para muchos de nuestros estudiantes, no solo con la qumica sino con
otras ciencias. El presente Manual de Prcticas de Qumica Orgnica /pretende ser un encuentro
conciliador, formativo y, en la medida de lo posible, una segunda oportunidad que ratifique la
vocacin de aquellos que contemplaron la qumica como su posible proyecto de vida. Hemos incluido
aqu el material y equipo de laboratorio indispensable para trabajar en la escala tradicional o
microescala, las operaciones bsicas de extraccin y purificacin y las tcnicas suficientes de
caracterizacin, que van desde sencillas pruebas a la gota hasta la espectroscopia, que para este
manual se limita a la espectroscopia en la regin del infrarrojo.
ISBN:170-31-0052-X
9 789703
100521
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