LA MAYORA DE LOS SLIDOS SE

CARACTERIZAN POR ORDENAMIENTOS DE

TOMOS O IONES QUE

VIBRAN EN TORNO A POSICIONES FIJAS

EN SUS ESTRUCTURAS. ESTOS SLIDOS SE
DENOMINAN

SLIDOS CRISTALINOS
LOS MATERIALES SLIDOS
SE PUEDEN CLASIFICAR SEGN LA REGULARIDAD CON QUE SE SITAN LOS
TOMOS O IONES, UNOS RESPECTO DE OTROS

EN UN MATERIAL CRISTALINO, LOS TOMOS SE SITAN EN UNA

DISPOSICIN REPETITIVA O PERIDICA A LO LARGO DE MUCHAS DISTANCIAS
ATMICAS, ES DECIR, EXISTE UN ORDEN DE LARGO ALCANCE TAL
QUE, AL SOLIDIFICAR O FORMARSE EL MATERIAL, LOS TOMOS SE SITAN
SEGN UN PATRN TRIDIMENSIONAL REPETITIVO

LOS METALES, MUCHAS CERMICAS Y CIERTOS POLMEROS

ADQUIEREN ESTRUCTURAS CRISTALINAS EN CONDICIONES
NORMALES DE SOLIDIFICACIN O DE FORMACIN

EL ORDEN DE LARGO ALCANCE NO EXISTE EN LOS MATERIALES QUE NO

CRISTALIZAN, DENOMINADOS NO CRISTALINOS O AMORFOS. NO
PRESENTAN UNA DISPOSICIN INTERNA ORDENADA POR LO TANTO NO
TIENEN NINGN PATRN DETERMINADO. EXISTE UN

ORDEN DE CORTO ALCANCE

TAMBIN SE LES DENOMINA VIDRIOS LQUIDOS SOBREENFRIADOS.
LOS TOMOS O MOLCULAS QUE LO FORMAN NO SE ENCUENTRAN EN POSICIONES FIJAS DEL
CRISTAL Y POR TANTO, CARECEN DE UNA DISTRIBUCIN TRIDIMENSIONAL REGULAR

(a).- SiO2 cristalino

SiO2 no cristalino

MUCHAS PROPIEDADES DE LOS MATERIALES CERMICOS,

INCLUYENDO, LAS TRMICAS, ELCTRICAS, DIELCTRICAS, PTICAS
Y MAGNTICAS, SON MUY SENSIBLES A LA ESTRUCTURA CRISTALINA

CELDILLA UNIDAD
LA PRINCIPAL CARACTERSTICA DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA ES QUE ES

REGULAR Y REPETITIVA. CUANTIFICAR LA REPETITIVIDAD EXIGE

DECIDIR QU UNIDAD ESTRUCTURAL ES LA QUE SE REPITE
EL ORDEN ATMICO DE LOS SLIDOS CRISTALINOS INDICA QUE GRUPOS DE
POCOS TOMOS FORMAN UN PATRN QUE SE REPITE EN EL ESPACIO
FORMANDO UN CRISTAL DE LA ESTRUCTURA.

AL DESCRIBIR LA ESTRUCTURA CRISTALINA CONVIENE DIVIDIRLA EN

LAS PEQUEAS ENTIDADES, QUE SE REPITEN CELDILLAS UNIDAD
(PARTE DEL CRISTAL QUE REPRODUCE SU GLOBALIDAD POR
APILAMIENTO REPETIDO)

La estructura del slido cristalino se representa mediante la

repeticin de la celda unidad en las tres direcciones del
espacio

Celda
unidad

Translacin
eje y

Translacin
eje X

Translacin
eje Z

EN LA MAYORA DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SON

PARALELEPPEDOS/PRISMAS CON TRES CONJUNTOS DE CARAS
PARALELAS

CELDILLA UNIDAD
EN LA FIGURA , Y DENTRO DEL AGREGADO DE ESFERAS, SE HA DIBUJADO
UNA CELDILLA, QUE EN ESTE CASO ES UN CUBO.

SISTEMAS CRISTALINOS
EXISTEN MUCHAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DIFERENTES Y ES
CONVENIENTE CLASIFICARLAS EN GRUPOS DE ACUERDO CON LAS
CONFIGURACIONES DE LA CELDILLA UNIDAD Y/O LA DISPOSICIN ATMICA

UNO DE ESTOS ESQUEMAS SE BASA EN LA GEOMETRA DE LA CELDILLA

UNIDAD. SE ESTABLECE UN SISTEMA X, Y y Z DE COORDENADAS CUYO
ORIGEN COINCIDE CON UN VRTICE DE LA CELDILLA. LOS EJES X, Y y Z
COINCIDEN CON LAS ARISTAS DEL PARALELEPPEDO QUE SALEN DE ESTE
VRTICE. LA GEOMETRA DE LA CELDILLA UNIDAD SE DEFINE EN

FUNCIN DE SEIS PARMETROS DE RED: LA LONGITUD DE TRES

ARISTAS a, b y c Y LOS TRES NGULOS INTERAXIALES a, b y g,

Relaciones
entre los
parmetros de
red y las
geometras de
las celdillas
unidad de los
siete sistemas
cristalinos.

ADEMS DE EN LOS VRTICES, LOS PUNTOS DE LA RED TAMBIN PUEDEN

APARECER EN OTRAS POSICIONES DE LA CELDILLAS UNIDAD, PRODUCIENDO
14 TIPOS DE REDES CRISTALINAS

Los catorce tipos de redes cristalinas. REDES DE BRAVAIS

Sistemas tetradrico y de diamante.

EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS.

LAS ESTRUCTURAS DE MUCHOS SLIDOS SE PUEDEN DESCRIBIR EN

TRMINOS DE ESFERAS APILADAS QUE REPRESENTAN TOMOS O
IONES
ESPECIALMENTE TIL ES EL ESTUDIO DE LAS FORMAS EN QUE SE
PUEDEN APILAR DE LA FORMA MS COMPACTA POSIBLE ESFERAS DE
IGUAL TAMAO
EN UNA CAPA, LAS ESFERAS SE DISPONEN DE FORMA QUE CADA
ESFERA QUEDA RODEADA DE OTRAS SEIS ESFERAS
LA APILACIN REGULAR DE ESTAS CAPAS, MANTENIENDO LA MXIMA
COMPACTACIN, SE PUEDE PRODUCIR DE DOS MANERAS, DANDO
LUGAR A EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS HEXAGONALES O
CBICOS

EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS.

AGUJEROS EN EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS

UNA CARACTERSTICA DE LAS ESTRUCTURAS COMPACTAS ES LA EXISTENCIA
DE DOS TIPOS DE AGUJEROS:

OCTADRICOS
TETRADRICOS
SU IMPORTANCIA ESTRIBA EN QUE MUCHAS ESTRUCTURAS, INCLUYENDO
LAS DE ALGUNOS COMPUESTOS INICOS Y ALEACIONES, SE PUEDEN
DESCRIBIR COMO FORMADAS POR EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS EN LOS
QUE IONES O TOMOS ADICIONALES OCUPAN SUS AGUJEROS.

AGUJEROS EN EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS

LOS METALES FORMAN ESTRUCTURAS CRISTALINAS QUE
PRESENTAN UN EMPAQUETAMIENTO, RELATIVAMENTE, ELEVADO Y
CONSISTEN EN TOMOS DE LAS MISMAS DIMENSIONES Y
DISTRIBUCIN DE CARGA ELCTRICA, QUE ESTN UNIDOS
MEDIANTE EL ENLACE METLICO

ESTE NO ES EL CASO DE LAS

ESTRUCTURAS CRISTALINAS
DE LOS MATERIALES
CERMICOS. EN GENERAL,

LAS CERMICAS ESTN

CONSTITUIDAS POR MS DE
UN TIPO DE TOMOS Y UNA
COMBINACIN DE TIPOS DE
ENLACES.

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS

TRES FACTORES SON CRTICOS A LA
HORA DE DETERMINAR LA
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS
CERMICOS:
1.- BALANCE DE CARGAS PARA
MANTENER LA NEUTRALIDAD
ELCTRICA GLOBAL
(ESTEQUIOMETRA DEL CRISTAL). LA
SUMA DE LAS CARGAS POSITIVAS
DEBE SER BALANCEADA POR UN
NMERO IGUAL DE CARGAS
NEGATIVAS. ESTE HECHO SE
REFLEJA EN LA FORMULA QUMICA

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS

TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS CERMICOS:
2.- TAMAO DE LOS DIFERENTES TOMOS (RELACIN ENTRE
RADIOS). PARA LOGRAR EL ESTADO DE MS BAJA ENERGA LOS
CATIONES Y LOS ANIONES TENDERN A MAXIMIZAR LAS
ATRACCIONES Y MINIMIZAR LAS REPULSIONES
LAS ATRACCIONES SE MAXIMIZAN CUANDO CADA CATIN DE RODEA DE
TANTOS ANIONES COMO SEA POSSIBLE Y VICIVERSA

INESTABLE

CRTICAMENTE
ESTABLE

ESTABLE

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS

TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LOS
COMPUESTOS CERMICOS:
3.- GRADO DE DIRECCIONALIDAD DE LOS ENLACES (TENDENCIA POR LA COVALENCIA Y
LA COORDINACIN TETRDRICA).
En muchos compuestos, se observa la coordinacin tetradrica a pesar de que la relacin
entre los radios del catin y del anin predice otra cosa. Por ejemplo, muchos compuestos
con una relacin de radios mayor de 0.414 cristalizan con disposiciones tetrdricas, entre
ellos estn la blenda y la wurtzita. Esta situacin se presenta cuando se aumenta el
carcter covalente del enlace, por ejemplo cuando

Cuando un anin es suficientemente grande y el ncleo no

atrae los electrones externos (alta carga y radio grande) se
considera que es polarizable blando

Al unirse el anin electrostticamente con una catin que

tiene alta carga y pequeo tamao, por lo que es polarizante
(ablandador), se deforma su nube de electrones y se forma
en cierto grado una superposicin (enlace covalente) que
reduce la energa de red cristalina.

ESTA COMBINACIN TIENDE A AUMENTAR EL CARCTER COVALENTE

DEL ENLACE Y A FAVORECER LA COORDINACIN TETRDRICA

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS

TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS CERMICOS:
3.- GRADO DE DIRECCIONALIDAD DE LOS ENLACES (TENDENCIA POR
LA COVALENCIA Y LA COORDINACIN TETRDRICA).

EMPAQUETAMIENTO INICO
LA MAYOR PARTE DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS INICAS DE
LAS CERMICAS CONSISTEN EN UN APILAMIENTO TRIDIMENSIONAL
DE LOS ANIONES CON LOS CATIONES MS PEQUEOS SITUNDOSE
EN LAS POSICIONES INTERSTICIALES.

Body centered
cubic unit cell
(bcc) and
its lattic
EL TAMAO DE LA POSICIN
INTERSTICIAL
VARA
SEGN
representation
EL MODO DE APILAMIENTO

OCHO ESFERAS
APILADAS PARA FORMAR
UN CUBO SIMPLE TIENEN
UNA POSICIN
INTERSTICIAL,
RELATIVAMENTE,
GRANDE EN EL CENTRO

LOS NMEROS DE COORDINACIN

SON
ALTOS
DE
Y c
fractional counting
of atoms
with (ALREDEDOR
respect to the content
of 6)
a unit
LAS ESTRUCTURAS COMPACTAS, AUNQUE MENOS QUE LAS
METLICAS, DEBIDO A QUE EL DISTINTO TAMAO Y LA CARGA
(Fe, Cr, Mo, W, Ta, Ba ...)
ELCTRICA DE ANIN Y CATIN
LIMITAN SU EMPAQUETAMIENTO

1
1
1
N Interiores Caras Aristas Vrtices Ni Nc N a Nv
2
4
8

HUECOS OCTAEDRICOS
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA
EN LAS CARAS

NOCT(FCC) = (12/4)+1=4
HUECOS/ATOMOS = 4/4 = 1
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA
EN EL CUERPO

NOCT(BCC)= (12/4)+(6/2)= 3+3 = 6

HUECOS/ATOMOS = 6/2 = 3

1
1
1
N Interiores Caras Aristas Vrtices Ni Nc N a Nv
2
4
8

HUECOS TETRAEDRICOS
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA
EN LAS CARAS

NTET = 8
HUECOS/ATOMOS = 8/4 = 2
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA
EN EL CUERPO

NTET = 6x4x(1/2) = 12
Caras del cubo
Nmero de huecos en cada cara
Grado de pertenencia
HUECOS/ATOMOS = 12/2 = 6

1
1
1
N Interiores Caras Aristas Vrtices Ni Nc N a Nv
2
4
8
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA
EN LAS CARAS
HUECOS OCTAEDRICOS

NOCT = (12/4)+1=4
HUECOS/ATOMOS = 4/4 = 1

HUECOS TETRAEDRICOS

NTET = 8
HUECOS/ATOMOS = 8/4 = 2

ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO

HUECOS OCTAEDRICOS

NOCT(BCC)= (12/4)+(6/2)= 3+3 = 6

HUECOS/ATOMOS = 6/2 = 3

HUECOS TETRAEDRICOS

NTET = 6x4x(1/2) = 12
HUECOS/ATOMOS = 12/2 = 6

INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP)

2rs 2ri a
4rs a 2
a

4rs
2

2rs 2ri
, 2ri 2rs
1
2
2
4rs

ri
2

1 0.414
rs
2

INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP)

INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC)

INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC)

rs ri
AB

AB BC

a
a
, BC
2
4

a 2 a 2 5a 2
rs ri
4 16 16
4r
4rs a 3, a s
3

a 5 4rs 5 rs 5
rs ri

,
4
3 4
3
ri
5

1 0.291
rs
3

5
ri rs
1
3

HUECOS TETRADRICOS

HUECOS OCTAEDRICOS
Noct =
2
NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6
(Huecos octaedricos/Atomos) =
= [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1

HUECOS TETRAEDRICOS
Ntet = 2+ (2+2)(1/6) + (2+2)(1/3) = 2 + (4/6)+(4/3) = 4

NtetT = 3 prismasx4 (huecos/prima) = 12

(Huecos tetraedricos/Atomos) =
= [12/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 12/6 = 2

ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS

LA MAYORA DE LAS CERMICAS SON COMPUESTOS FORMADOS POR
ELEMENTOS METLICOS Y NO METLICOS CUYOS ENLACES
INTERATMICOS PUEDEN SER DE CARCTER TOTALMENTE INICO,
DE CARCTER PREDOMINANTEMENTE INICO CON ALGN CARCTER
COVALENTE, DE CARCTER PREDOMINANTEMENTE COVALENTE CON
ALGN CARCTER INICO O DE CARCTER TOTALMENTE
COVALENTE

PUESTO QUE EL ENLACE ATMICO EN LOS MATERIALES CERMICOS

ES PARCIALMENTE O TOTALMENTE INICO, MUCHAS ESTRUCTURAS
CRISTALINAS DE LOS MATERIALES CERMICOS PUEDEN SER
PENSADAS COMO COMPUESTAS DE IONES ELCTRICAMENTE
CARGADOS EN LUGAR DE TOMOS

ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS

PUESTO QUE LAS CERMICAS ESTN COMPUESTAS USUALMENTE
POR AL MENOS DOS ELEMENTOS Y A MENUDO POR MS DE DOS,
SUS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SON GENERALMENTE MS
COMPLEJAS QUE LA DE LOS METALES
LA MAYORA DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CONSISTEN EN
DISPOSICIONES COMPACTAS DE LOS ANIONES CON UNO O MS TIPOS DE
CATIONES POSICIONADOS EN HUECOS TETRADRICOS U OCTADRICOS.
EN ESTAS ESTRUCTURAS TIENDE A PREDOMINAR EL ENLACE INICO

OTRAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS CONSISTEN EN

TETRAEDROS Y/O OCTAEDROS AISLADOS QUE SE UNEN ENTRE SI
COMPARTIENDO VRTICES O CARAS.
ESTAS ESTRUCTURAS NO PRESENTAN UN EMPAQUETAMIENTO TAN
ELEVADO COMO LAS DE LOS METALES Y POSEEN UN GRADO ALTO DE
ENLACE COVALENTE DIRECCIONAL

ESTRUCTURAS CERMICAS CON UN SOLO ELEMENTO

LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS CON UN SOLO
ELEMENTO NO SON MUY ABUNDANTES.
LA MS IMPORTANTE ES LA ESTRUCTURA TIPO [DIAMANTE]
QUE ESTA COMPUESTA POR EL CARBONO, QUE ES UN
ELEMENTO QUE EXISTE EN VARIAS FORMAS POLIMRFICAS,
AS COMO EN ESTADO AMORFO.
ELEMENTOS CON ESTRUCTURA DEL DIAMANTE

Cristal
C (Carbono)
Si (Silicio)

a ()
3,56
5,43

Cristal
Ge (Germanio)
Sn (Estao)

a ()
5,65
6,46

El parmetro a corresponde a la arista de la celda cbica

EL DIAMANTE PUEDE CONSIDERARSE COMO UNA ESTRUCTURA DERIVADA

DE LA ESTRUCTURA CBICA CENTRADA EN LAS CARAS, RELLENNDOSE
LA MITAD DE LOS HUECOS TETRADRICOS EXISTENTES POR TOMOS
IGUALES A LOS DEL EMPAQUETAMIENTO.

Huecos
octadricos
(Estructura
FCC): 4

Huecos
tetradricos
(Estructura
FCC): 8

Celdilla unidad de la
estructura cbica del diamante
LA CELDA PRIMITIVA CONSISTE EN DOS REDES CBICAS CENTRADA EN LAS
CARAS, LA PRIMERA CENTRADA EN EL PUNTO (0,0,0), Y LA SEGUNDA EST
CENTRADA EN EL (, ,), O SEA QUE EST DESPLAZADA RESPECTO LA
DIAGONAL DEL CUBO DE LA PRIMERA RED.

ESTRUCTURAS CERMICAS TIPO CLORURO DE SODIO

rNa+ = 0,116 nm
rCl- = 0,181 nm
(rNa+/rCl-) = 0,64

NC = 6

LOS ANIONES DE MAYORES

DIMENSIONES Cl FORMAN UN
EMPAQUETAMIENTO CBICO
DENSO, EN EL CUAL TODOS
LOS HUECOS OCTADRICOS
ESTN OCUPADOS POR LOS
CATIONES Na, EN TANTO QUE
LOS HUECOS TETRADRICOS
ESTN TOTALMENTE
DESOCUPADOS
LA RED DEl NaCl PUEDE
CONSIDERARSE COMO EL
CONJUNTO DE DOS
ESTRUCTURAS CENTRADAS
EN LAS CARAS, CADA UNA DE
LAS CUALES CONTIENE
NICAMENTE IONES DE UN
SOLO SIGNO
CELDILLA UNIDAD:
4 IONES Na+
4 IONES Cl-

LA ESTRUCTURA TIPO BLENDA DE CINC ORDINARIA O ESFALERITA (ZnS) EST

BASADA EN UN EMPAQUETAMIENTO CBICO COMPACTO DE ANIONES S2, EN
EL QUE LOS CATIONES Zn2+ OCUPAN LA MITAD DE LOS AGUJEROS
TETRADRICOS. LOS CATIONES SE COLOCAN EN LOS HUECOS DE TAL MODO

QUE SU SEPARACIN SEA MXIMA

S

CN = 4

Zn

CN = 4

rZn2+ = 0,74 nm
rS2- = 0,170 nm
(rZn2+/rS2-) = 0,435

Los dos
elementos
forman cuatro
orbitales
hbridos (sp3)
dirigidos hacia
los vrtices de
un tetraedro
con el ncleo

ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES / SiC

88 %

ESTRUCTURA CRISTALINA rCa2+ = 0,106 nm

(rCa2+/rF-) = 0,797, CNC = 8
TIPO FLUORITA
rF- = 0,133 nm

LA ESTRUCTURA DE LA FLUORITA (CaF2) EST BASADA EN UN

EMPAQUETAMIENTO CBICO CENTRADO EN LAS CARAS DE CATIONES
(IONES Ca2+), EN EL QUE LOS ANIONES (IONES F-) OCUPAN TODOS LOS
HUECOS TETRADRICOS
(HAY DOS VECES MS DE ANIONES QUE DE CATIONES)
LA ESTRUCTURA ANTIFLUORITA ES IDNTICA A LA FLUORITA, PERO
INTERCAMBIANDO CATIONES Y ANIONES (POR EJEMPLO, K2O, Li2O, Li2S)

FLUOR
CALCIO

CADA CATIN
EST
RODEADO DE
8 ANIONES Y
CADA ANIN
DE 4
CATIONES

FLUOR
CALCIO

OTROS COMPUESTOS QUE TIENEN LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE

LA FLUORITA INCLUYEN A CeO2, UO2, PuO2, ZrO2, ThO2, HfO2
LAS FORMAS POLIMORFICAS DEL ZrO2 Y DEL HfO2 ESTABLES A
TEMPERATURA AMBIENTE TIENEN UNA ESTRUCTURA TIPO
[FLUORITA] DISTORSIONADA CON UNA SIMETRA MONOCLNICA

ANION (O2-)
CATIN (K+)

ESTRUCTURA
FLUORITA

ESTRUCTURA
ANTIFLUORITA

a) CBICA

b) TETRAGONAL

c) MONOCLNICA

ESTRUCTURA DEL CORINDON Al2O3 (M2X3)

La estructura tipo [Corindn] es una estructura binaria de gran
importancia. El xido de aluminio, Al2O3, es el material ms

importante que posee dicha estructura.

Otros materiales son: Fe2O3-, Cr2O3, Ti2O3, V2O3, Ga2O3 y Rh2O3

Se trata de una red de Bravais rombodrica, pero que se

aproxima mucho a una red hexagonal.
Hay 30 iones por cada celda unidad y la formula qumica Al2O3 exige que
estos 30 iones estn divididos en

12 Al3+ y 18 O2-

Los aniones O2- estn dispuestos en un empaquetamiento

prximo al hexagonal compacto y LOS CATIONES
RELLENAN 2/3 DE LOS HUECOS OCTADRICOS. El nmero
de coordinacin de los cationes es 6 y el de los aniones 4
Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de los
aniones, cada octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas
con un octaedro adyacente.
NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6
(Huecos octaedricos/Atomos) =
= [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1

Huecos rellenos = (2/3)6 = 4

rAl3+ = 0,057 nm
rO2- = 0,132 nm
(rU4+/rO2-) = 0,432

Balance carga: 4x3 = 6x2

LOS CATIONES SE
COLOCAN EN LOS
HUECOS DE TAL MODO
QUE SU SEPARACIN
SEA MXIMA

HUECOS OCTAEDRICOS
Noct =
2
NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6
(Huecos octaedricos/Atomos) =
= [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1

HUECOS TETRAEDRICOS
Ntet = 2+ (2+2)(1/6) + (2+2)(1/3) = 2 + (4/6)+(4/3) = 4

NtetT = 3 prismasx4 (huecos/prima) = 12

(Huecos tetraedricos/Atomos) =
= [12/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 12/6 = 2

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS

UNA ESTRUCTURA CERMICA TERNARIA CONSISTE, GENERALMENTE,

ORDENAMIENTO DE ANIONES, COMPACTO O PRXIMO AL COMPACTO,

CON DOS CATIONES DE DIFERENTES TAMAOS O CARGAS, QUE SE
AJUSTAN EN LAS POSICIONES INTERSTICIALES APROPIADAS
MUCHAS CERMICAS COMERCIALES IMPORTANTES CON
ESTRUCTURAS TERNARIAS TIENEN COMPOSICIONES CON
MS DE TRES ELEMENTOS
DONDE MS DE UN ELEMENTO DE TAMAO COMPARABLE OCUPA UN
MISMO TIPO DE
POSICIN ESTRUCTURAL.
AS, CUANDO SE EXPLORAN ESTRUCTURAS TERNARIAS, SE HAR
NFASIS EN LAS POSICIONES ESTRUCTURALES MS BIEN QUE EN LA
COMPOSICIN QUMICA.
LAS ESTRUCTURAS TERNARIAS SON SUMAMENTE IMPORTANTES PARA LA TECNOLOGA
DE LAS CERMICAS AVANZADAS
MUCHAS DE LAS COMPOSICIONES DE MATERIALES USADOS COMO DIELCTRICOS
AVANZADOS, MATERIALES MAGNTICOS, SUPERCONDUCTORES Y MATERIALES
PTICOS TIENEN ESTRUCTURAS TERNARIAS.

La estructura tipo [perovskita] implica CATIONES GRANDES (tamao

similar al anin), adems de UN SEGUNDO CATIN MS PEQUEO
EL CATIN GRANDE SE UNE A LOS ANIONES EN UN ORDENAMIENTO
CBICO COMPACTO (FCC) Y AS TIENE UN NMERO DE
COORDINACIN IGUAL A 12.
EL CATIN MS PEQUEO LLENA UN CUARTO DE LOS LUGARES
INTERSTICIALES OCTADRICOS.
Existen cinco iones (un Ca2+, un Ti4+ y tres O2-) por celda unitaria.
rTi4+ = 0,064 nm
rCa2+ = 0,106 nm
rSr2+ = 0,127 nm

rO2- = 0,132 nm
(rTi4+/rO2-)=0,485
(rCa2+/rO2-)=0,803

HUECO OCTAEDRICO

ESTRUCTURA TIPO
[PEROVSKITA IDEAL]
(A)

(A).- VISTA CON EL CATIN A EN EL CENTRO DE UN

CUBO Y EL CATIN B EN LOS VRTICES. LOS
ANIONES X ESTN EN EL CENTRO DE CADA LADO
DEL CUBO, MOSTRANDO LAS CUERDAS DE
OCTAEDROS BX6 COMPARTIENDO VRTICES, que
SE EXTIENDEN EN TRES DIMENSIONES
PERPENDICULARMENTE ENTRE ELLAS A LO
LARGO DE LAS DIRECCIONES CRISTALOGRFICAS
[100], [010] Y [001].
(B).- VISTA CON LOS ANIONES EN LAS POSICIONES
CENTRADAS DE LAS CARAS DEL CUBO, EL CATIN
A EN LOS VRTICES DE CUBO Y EL CATIN B EN
EL CENTRO DEL CUBO.

(B)

CALCIO
TITANIO

OXGENO

ESTRUCTURA
DE LA
PEROVSKITA

ESTRUCTURAS CERMICAS CON MAS DE TRES ELEMENTOS

La celda unitaria del compuesto YBa2Cu3O7 aunque parece ser

compleja, su bloque bsico de construccin es la estructura simple de las
perovskitas, ABO3, que tienen una relacin de dos tomos de metal por
cada tres tomos de oxgeno.
La celda unitaria del
superconductor
1-2-3 resulta del apilamiento de
tres celdas cbicas en las cuales,
los tomos de Y (3+,r=0,106 nm) y
Ba (2+;r=0,143 nm), se encuentran
ocupando las posiciones del Ca, y
el Cu(1+, r=0,096 nm); 2+, r=0,072
nm) las del Ti
(Ca)
(Ti)

De este modo resulta una celda

ortorrmbica, cuyos parmetros
son: a = 3.817 ,
b = 3.882 y c = 11.671 .

Y (3+) y Ba (2+)
se encuentran
ocupando las
posiciones del
Ca, y el Cu(2+)
las del Ti

YBa2Cu3O7 can be viewed as an Oxygen Deficient Perovskita