1.

MINERALOGIA DE ESPECIES DECOBRE

CARACTERIZACIN MINERALGICA

Objetivos y Alcances

En

las

pruebas

metalrgicas

de

lixiviacin

se

requiere

caracterizar

mineralgicamente la muestra de estudio con el propsito de fundamentar el

comportamiento metalrgico que presenta dicha muestra. La caracterizacin
mineralgica se puede realizar por dos tcnicas ms comunes:
Microscopa ptica.
Difraccin de rayos X.
La segunda tcnica solamente entrega un anlisis mineralgico semicuantitativo, (solo entrega una aproximacin, del cual especie esta ms o
menos presente en la especie mineral) pero el cualitativo es muy completo, ya
que entrega un barrido de todos los minerales cristalinos presentes en la
muestra. Cabe sealar que si la muestra presenta especies amorfas la
difraccin no las detecta (normalmente en los ripios hay presencia de especies
amorfas como la jarosita y otras). El anlisis mineralgico se le puede hacer a
mineral de cabeza y ripios, precipitados, polvos de fundicin, etc.
La tcnica microscpica permite cuantificar con precisin los componentes
presentes, pero es una tcnica ms lenta y de aplicacin selectiva segn el
inters del solicitante. Tambin es muy importante la experiencia del
microscopista respecto a ciertos minerales, sobretodo en las especies oxidadas
de cobre, ya estas especies tienden a presentar propiedades pticas similares.
Tambin dentro de los xidos de cobre provenientes de yacimientos
secundarios o exticos se presentan especies complejas tales como: Copper
Wad, Copper Pitch y otras.

Caracterizacin Mineralgica
Consiste en un anlisis cualitativo y cuantitativo de las especies mineralgicas
presentes en las muestra (MENA Y GANGA). Se emplea microscopio ptico
para el conteo de puntos apoyado con anlisis de difraccin de rayos X.
(dibujo conteo-area).
Se requiere una granulometra mnima de 100% +45#, lo ptimo es 100% - 65#
para favorecer observacin del mineralogista.
Objetivo: Determinar las especies mineralgicas presentes en la muestra y en
que proporciones se encuentran como especie de cobre o ganga respecto de la
muestra total.
El mineralogista normalmente se apoya en la caracterizacin qumica del
mineral, para conocer principalmente la ley de cobre total del mineral y de otras
especies solubles. De esta forma puede comparar las leyes obtenidas
mediante anlisis mineralgico con las obtenidas qumicamente.
Adems el mineralogista se apoya para el caso de los xidos de cobre en el
anlisis de cobre soluble en ctrico, de esta forma, le permite conocer una ley
de cobre ms precisa asociada a minerales oxidados de cobre, aunque este
valor puede estar levemente sobreestimado si hay presencia de especies
sulfuradas de cobre solubles en cido ctrico, pero es ms efectivo que el cido
sulfrico para disolver especies solubles u oxidadas.

TCNICA DE MICROSCOPA PTICA

En la tcnica por microscopa ptica permite identificar y cuantificar especies

minerales opacos y transparentes. Dentro de los opacos se cuentan todos los
slfuros metlicos y algunos de ganga.
El anlisis cuantitativo mineralgico puede realizarse en diferentes bases,
segn sea el inters del solicitante, como por ejemplo para un mineral mixto de
cobre:
100% base mineral.
100% base minerales de cobre y pirita.
100% base minerales de cobre.
100% base minerales ganga.

A continuacin se muestra un ejemplo de anlisis mineralgico.

COMPOSICIN MINERALGICA 100% BASE MINERAL

Especies

% Peso

Cu ins

Cu sol

Fe

0.06

0.07

Calcopirita

0.19

0.07

Calcosina

Traza

Covelina

0.32

Bornita

Traza

Idaita

Traza

Enargita

Traza

Crisocola

0.20

0.07

Atacamita

1.19

0.77

Cu Pitch

0.16

0.03

0.08

Cu Wad

0.63

0.09

0.33

Rutilo

0.09

Pirita

0.11

0.05

Hematita

1.88

1.31

Magnetita

0.82

0.59

Limonita

0.10

0.06

Ganga

94.32

TOTAL

100.00

0.21

0.40

Cl

Mn

0.11

0.84

2.08

0.06

0.23

0.20

0.41

COMPOSICIN MINERALGICA 100% BASE ESPECIES DE CU

Especies

% Peso

Cu ins

Cu sol

Fe

2.50

2.88

Cl

Mn

Calcopirita

8.24

2.85

Covelina

13.74

8.04

Crisocola

8.24

2.98

Atacamita

51.75

33.59

Cu Pitch

4.31

1.42

0.43

Cu Wad

13.73

2.33

1.37

TOTAL

100.00

14.64

4.60

36.57

8.59

2.50

7.48

8.59

1.80

COMPOSICIN MINERALGICA 100% BASE GANGA

Especies

% Peso

%S

%SiO2

%Fe

Caolinita

4.90

2.23

Montmorillonita

4.81

2.96

Anfbola

1.51

Apatito

0.15

Illita

3.94

1.83

Granate

1.02

0.24

0.45

Hidrobiotita

0.71

0.25

0.24

Calcita

2.73

Clorita

2.23

0.68

0.63

Cuarzo

31.80

30.15

Epidota

1.62

0.03

0.18

Titanita
Biotita

2.54

0.88

Plagioclasa

19.08

10.99

Piroxeno

1.60

0.53

Feld. Potsico

4.90

3.01

Sericita

16.40

7.04

0.87

Jarosita

Pirofilita

Turmalina
Yeso

0.05

0.01

%P

0.49

%Cu

TOTAL

100.00

0.01

60.80

2.86

0.033

0.00

2. ANLISIS DE COBRE SECUENCIAL

Objetivo y Alcance
En la caracterizacin qumica y mineralgica de una muestra de mineral mixto
o sulfurado de cobre es conveniente determinar la distribucin de cobre
proveniente del cobre soluble o lixiviable y del cobre insoluble o refractario. La
relacin que liga la ley de cobre total con las de los contribuyentes es la
siguiente:
Ley Cobre Total (CuT) = Ley Cu lixiviable (CuL) + Ley Cu insoluble (CuI)

(1)

El cobre lixiviable depende de las especies presentes en el mineral y de la

metodologa aplicada para su determinacin como cobre lixiviable o soluble.
Los xidos de cobre por lo general se lixivian con facilidad en soluciones de
cido sulfrico y/o cido ctrico. Los slfuros secundarios de cobre como la
calcosina, covelina y bornita, se lixivian con facilidad en una solucin de
cianuro de sodio. Mientras que la calcopirita resulta refractaria o insoluble
frente a las soluciones cidas y cianuradas. Por lo tanto, es posible establecer
el aporte de cobre proveniente de los xidos, slfuros secundarios y de la
calcopirita.

Cobre Oxidado

: Cobre soluble en H2SO4.

Cobre en Slfuros Secundarios

: Cobre soluble en NaCN.

Cobre en Calcopirita

: Cobre soluble en agua regia.

Para ello, se practica el anlisis de cobre secuencial que consiste en analizar la

muestra mediante la secuencia de cobre soluble en cido, cobre soluble en

cianuro y el residuo final se analiza por cobre residual, mediante ataque con
agua regia. Los resultados obtenidos cumplen la relacin:
Ley de CuT = Ley CuS (H2SO4)+ Ley CuS (NaCN) + Ley CuS (agua regia) .(2)
A continuacin de describe el mtodo analtico empleado para el anlisis de
cobre secuencial:
TABLA 2.0. Mtodo analtico.
Etapas

Anlisis de cobre secuencial.

Descripcin
Pesar una muestra de 2 g a 100% -150 Ty, atacar con 30 ml de
cido sulfrico al 5% (1N) y agitar en shaker a temperatura
ambiente (25C) por una hora. Luego centrifugar la muestra y

Cobre soluble en
cido

remover la solucin, agregndola a un frasco de 250 ml. El

residuo lavarlo 3 veces consecutivas con 60 ml de agua, mediante
agitacin. Centrifugar y decantar la solucin de lavado,
agregndola al frasco de 250 ml. La solucin en el frasco de 250
ml se somete a lectura en el equipo de absorcin atmica por
cobre.
El residuo de la etapa anterior, se debe someter a un ataque con
25 ml de cianuro de sodio (NaCN) al 10% y pH 11 (con NaOH),
mediante agitacin orbital (shaker) a temperatura ambiente (25C)

Cobre soluble en
cianuro

por media hora. Luego centrifugar la muestra y remover la

solucin, agregndola a un frasco de 250 ml. Posteriormente lavar
el residuo 3 veces consecutivas con 50 ml de agua, mediante
agitacin. Centrifugar y decantar la solucin de lavado,
agregndola al frasco de 250 ml y finalmente someter la muestra

Cobre soluble en
agua regia

final a anlisis por cobre en equipo de absorcin atmica.

Atacar el residuo de la etapa anterior con 30 ml de agua regia
(HNO3:HCl = 3:1). La solucin resultante analizar por cobre

Cobre Total

mediante equipo de absorcin atmica.

La ley de cobre total se calcula sumando las leyes de cobre

(Calculado)

soluble en cido sulfrico, ley de cobre soluble en cianuro y ley de

cobre soluble en agua regia.

Un mtodo analtico rpido y econmico de anlisis de cobre secuencial

consiste en realizar solamente dos etapas experimentales sucesivas: cobre
soluble en cido sulfrico y cobre soluble en cianuro de sodio. Para conocer la
ley de cobre refractario de tipo calcopirtico es necesario conocer la ley de
cobre total presente en la muestra mineral, mediante metodologa analtica
directa.
TABLA 2.1. Metodologa Analtica
Determinacin de Cobre Total
Cobre Total

Pesar una muestra de 1 g a 100% -150 Ty. Atacar en matraz con

10 ml de cido ntrico, 2,5 ml de cido perclrico (HClO4) y
calentar en plancha calefactora hasta disolucin y sequedad
(evitar tostacin). Luego adicionar 10 ml de cido clorhdrico (HCl),
50 ml de agua y calentar hasta ebullicin y disolucin de sales.
Luego lavar bien con agua destilada el vidrio reloj, vaso de
precipitado y embudo con para evitar posibles perdidas de sales.
Recibir toda la solucin en matraz aforado de 100 ml, enfriar y
completar hasta el aforo con agua destilada. Homogeneizar. Dejar
decantar durante 3 horas, filtrar o centrifugar una porcin.

Una vez conocida la ley de cobre total por metodologa directa, se procede a
calcular la ley de cobre refractario o calcopirtico, mediante ecuacin (2),
debiendo cumplirse el siguiente balance:
Ley de CuR = Ley CuT - Ley CuS (H2SO4) Ley CuS (NaCN)

(3)

3. ANLISIS DE COBRE SOLUBLE EN ACIDO SULFRICO Y

CIDO CTRICO
Objetivo y Alcance
En la caracterizacin qumica y mineralgica de una muestra de mineral
oxidado de cobre es importante determinar el cobre soluble o lixiviable y el
cobre insoluble.
El cobre lixiviable depende de las especies presentes en el mineral y de la
metodologa aplicada para su determinacin como cobre soluble. Los xidos de
cobre, tales como la atacamita, malaquita, crisocola, etc, por lo general se
lixivian con facilidad en soluciones de cido sulfrico y/o cido ctrico. La
determinacin con cido ctrico por lo general es ms selectiva para la
extraccin del cobre oxidado. Por lo tanto, siempre la ley de cobre soluble en
cido sulfrico tiende a ser mayor que la ley de cobre soluble en cido ctrico.
A continuacin se describen algunas tcnicas analticas de determinacin de
cobre soluble en cido sulfrico y en cido ctrico:
TABLA 3.0.
Mtodos de anlisis de cobre sobre soluble en cido sulfrico y ctrico
Metodologa
Descripcin
(1)

Pesar 10 g de muestra a 100% -150 Ty y transferir a matraz de

Mtodo Largo

aforo de 500 ml. Adicionar a la muestra 100 ml de cido sulfrico

Cu soluble en

al 3% v/v y tapar el matraz. Aforar hasta 500 ml con agua

cido

destilada y aplicar agitacin orbital (100 rpm) durante 6 horas a

Sulfrico

temperatura ambiente. Posteriormente filtrar y determinar la

Mantos Blancos

concentracin de cobre soluble mediante absorcin atmica.

Pesar 1 g de muestra a 100% -150 Ty y transferir a matraz de

(2)

aforo de 250 ml. Adicionar a la muestra 50 ml de cido sulfrico al

Mtodo Corto

5% v/v y tapar el matraz. Agitar por 1 hora en el agitador orbital.

Cobre soluble en

Aforar con agua destilada hasta 250 m y filtrar en forma inmediata.

cido sulfrico

La solucin recuperada analizarla por cobre, mediante equipo de

(1)

absorcin atmica.
Pesar 5 g de muestra a 100% -150 Ty y transferir a un matraz

erlenmeyer de 250 ml. Adicionar a la muestra 50 ml de cido

ctrico 1 Molar (210.14 g C6H8O7*H2O por 1 L de agua). Agitar por
1 hora en agitador orbital a 100 rpm. Luego filtrar en vaco
Cobre soluble en
ctrico

inmediatamente. Posteriormente lavar el residuo y el matraz con al

menos 100 ml de agua destilada y transferir todo la solucin
filtrada y la solucin de lavado recuperada a un matraz de aforo de
250 ml. Completar el volumen con agua destilada (250 ml),
homogeneizar y analizar la solucin por cobre en equipo de
absorcin atmica.

3.1

MTODO ANALTICO ICP-AES (Inductive Coupled Plasma Atomic

Emisin Spectrometry)

Objetivo y Alcance
Es una tcnica analtica espectroscpica avanzada, especialmente til para
anlisis de multi-elementos en muestras slidas y de tipo ambiental, las cuales
pueden ser fcilmente disueltas en una solucin cida. Este mtodo analtico
tambin es aplicable a muestras acuosas y permite detectar y analizar
elementos individuales sin tener que separarlos qumicamente.
En el campo de las pruebas hidrometalrgicas de lixiviacin la tcnica ICPAES se emplea comnmente para caracterizar un barrido de elementos de
inters contenidos en una muestra. As, se puede realizar un barrido por 22, 28,
34, etc, elementos. Sobretodo este mtodo analtico entrega el contenido de
metales alcalinos (Na, K, Ca), metales livianos (Al, Mg, Ti, etc), metales trazas
(Zr, Ni, Cd, Pb, Mo, Mn, V, W, etc). Para mayor detalle, observar la tabla N.
la cual ilustra un barrido de 22 elementos, mediante este mtodo analtico.

Procedimiento Experimental

1. Pesar una muestra de 0.2 g y atacar con 100 ml de agua regia (cido
clorhdrico al 40 %v/v mezclado con cido ntrico al 1%), mediante agitacin
orbital.
2. Luego filtrar y analizar solucin recuperada por los diferentes elementos,
mediante espectrometra.
3. Las alcuotas de esta solucin son mezcladas con una solucin estndar y
analizadas para comparacin de resultados con una curva de calibracin
que se construy usando multi-elementos estndares.
A continuacin en la Tabla N se describe una barrido de 22 elementos
determinados a partir del mtodo ICP-AES.

Tabla N : Mtodo ICP-AES para 22 elementos.

 Los elementos marcados en rojo son aquellos que se lixivian parcialmente

mediante este ataque cido.
Los elementos marcados en amarillo se determinan cuantitativamente sin
metodologa ICP-AES.
La cantidad de elementos a analizar queda a criterio del solicitante y del inters
metalrgico que se tenga.

4. DESCRIPCIN DE PROCEDIMIENTOS DE ANLISIS QUMICOS PARA

SOLUCIONES DE LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE

4.1. MTODO

ESPECTROFOTOMTRICO

DE

DETERMINACIN

DEL

CONTENIDO DE COBRE Y HIERRO TOTAL

Objetivo y Alcance
Este mtodo especifica una tcnica de determinacin del contenido de cobre y
hierro total en diversas soluciones involucradas en la lixiviacin de minerales de
cobre.
Los rangos de concentracin determinables mediante la aplicacin de este
mtodo analtico, para el cobre y hierro son los siguientes:
TABLA 4.0. Lmites de deteccin de concentraciones
Elemento
Lmite mnimo
Lmite mximo
Cu
1 mg/L
7 g/L
Fe
1 mg/L
8 g/L

Si las concentraciones de cobre y hierro total en las soluciones de anlisis son

mayores a las establecidas como valor mximo de deteccin, en este caso, el
anlisis se deber realizar por volumetra.

Materiales y reactivos
- cido Clorhdrico, HCl (37% y 1 L = 1,19 Kg).
- Cobre: Solucin patrn de 1000 mg/L ( A partir de titrisol de cobre 1g diluir a
1 litro en matraz volumtrico con HCl al 10 %v/v ).
- Hierro: Solucin patrn de 1000 mg/L ( A partir de titrisol de hierro 1g diluir a 1
litro en matraz volumtrico con HCl al 10 %v/v ).
- Dispensador ajustable para cido clorhdrico, de capacidad variable.
- Material volumtrico de vidrio, clase A.
- Espectrofotmetro de absorcin atmico.
Procedimiento Experimental
1. Homogeneizar bien la muestra a analizar mediante agitacin. Si la muestra
contiene slidos, disolver calentando la solucin en un bao de agua
caliente, con precaucin.
2. Tomar una alcuota de muestra con pipeta volumtrica. El volumen de
muestra depende de la dilucin a realizar, segn si indica en la siguiente
tabla:

Elemento
Cu
Fe

TABLA 4.1. Diluciones de muestra para anlisis

Alcuota de
Volumen Aforo con agua
Dilucin
muestra (ml) HCl (ml)
destilada (ml)
10
5
5
50

Aditivo a
agregar
-----

50
10

5
5

25
5

250
50

0.5 ml Na2SO4

20

10

100

1 ml Na2SO4

4.2. MTODO DE DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACIDEZ LIBRE

(Fi)
Objetivo y Alcance
Este mtodo especifica una tcnica de determinacin de la acidez libre,
expresada como cido sulfrico, en diversas soluciones involucradas en la
lixiviacin de minerales de cobre.
Este tipo de soluciones generalmente presentan cationes hidrolizables, como
es el caso del Cu2+, Fe3+ y Al3+, entre otros, los cuales interfieren en la deteccin
del punto final en una valoracin cido-base que emplea un indicador (NaOH)
en la deteccin del punto final de la valoracin. Lo anterior es explicable dado
que las cercanas de la neutralizacin de la solucin, estos cationes tienden a
hidrolizar, consumiendo parte de la base adicionada para alcanzar la
neutralizacin de la solucin.
Principio
En el mtodo Fi, que se pretende describir la determinacin se efecta
mediante una titulacin potenciomtrica con solucin valorada de hidrxido de
sodio. El fundamento de la determinacin es la transformacin de las curvas de
titulacin en lneas rectas, para lo cual se grafican los antilogaritmos de pH
contra el volumen de titulante adicionado durante la valoracin. La valoracin
se efecta hasta alcanzar un rango de pH comprendido entre 2 y 2.6. ( sobre
pH 2.6, los iones interferentes comienzan a hidrolizar, consumiendo parte de la
base con la que se titula). Mediante extrapolacin grfica se obtiene el volumen
de titulante correspondiente en el punto final de la valoracin.
Para determinar la concentracin de cido sulfrico mediante titulacin con
hidrxido de sodio, utilizando la funcin fi, es necesario determinar el pH inicial
de la solucin y el pH luego de sucesivas adiciones de pequeos incrementos
de hidrxido de sodio, calcular el valor de la funcin para cada uno de los
puntos anteriores y graficar los valores de esta funcin, en funcin del volumen

de base adicionado. Considerando solo la zona de linealidad de la funcin que

se grafica (situada en valores de pH ms cidos), se extrapola la recta hasta el
valor de = 0, con lo que se obtiene v = ve.
Reactivos y Materiales
- Agua destilada o desionizada.
- cido sulfrico titrisol 0.1 N (P.A)
- Hidrxido de sodio titrisol 0.1 N (P.A).
- Buffers pH 1.0, 2.0 y 4.0.
- pH metro (con calibracin manual para pH 1.0 y 4.0).
- Electrodo de pH compatible con pH metro.
- Agitador magntico con control de agitacin y barra magntica.
- Microbureta 25 ml/0.05 ml.
- Material volumtrico de vidrio, clase A.
Procedimiento Experimental
1. Calibrar el pH metro con buffers 1 y 4 (calibracin manual).
2. Introducir una alcuota de muestra en un vaso de precipitado de 100 ml y
agitar mediante agitacin magntica y medir su pH.
* Si el pH inicial de la muestra a valorar es menor a 2.0, adicionar un volumen
medido de agua destilada de modo que el pH quede lo ms prximo posible
a 2.
* Si el pH inicial de la muestra a valorar est en el rango 2.0<pH<2.6, valorar
directamente la muestra, sin adicionar agua destilada.
* Si el pH inicial de la muestra (sin adicionar agua destilada) es superior a 2.6
(pH>2.6), la muestra no es lo suficientemente cida como para realizar la
determinacin de acidez por mtodo Fi. Se le asigna el valor cero de
concentracin de cido.

3. Anotar en la hoja de registros del anlisis correspondiente los volmenes de

muestra y de agua destilada adicionados inicialmente, sumarlos para el
valor de volumen inicial (V) y el pH de esta solucin inicial. Calcular el valor
de la funcin con estos valores de V y pH (en este caso, el volumen de
base adicionada, v=0). La frmula es la siguiente:

= 10-pH (V + v)

(1)

Donde:
V:

Volumen inicial de cido titulado (ml) (alcuota de muestra titulada ms

incremento de agua adicionada al inicio de la titulacin para alcanzar un
pH adecuado).

v:

Volumen del incremento de base adicionado (ml), para un valor dado de

pH.

pH: pH registrado luego de la adicin de un incremento de base v a un

volumen inicial de muestra V.
4. Comenzar la titulacin, adicionando un pequeo incremento de solucin de
hidrxido de sodio 0.10 N (medido desde una microbureta), anotar el
volumen de base adicionado y el correspondiente valor de pH luego de la
adicin de NaOH. Con estos valores, calcular el valor de la funcin
correspondiente, tomando en cuenta que V es el volumen inicial y v
corresponde al volumen de incremento de NaOH recientemente adicionado,
para obtener un valor de pH.
5. Continuar la valoracin adicionando pequeos incrementos de solucin de
NaOH 0.1 N y calculando los correspondientes valores de la funcin para

cada punto de la curva, de modo de obtener al menos 6 o ms puntos de la

curva, hasta alcanzar un pH de valoracin que no supere a 2.6.
6. Graficar los valores de la funcin determinada en la valoracin, en funcin
del volumen de hidrxido adicionado para cada valor de . Utilizando los
puntos de la grfica resultante que presenten linealidad, trazar una recta y
extrapolar hasta el valor de = 0. La interseccin de sta con el eje del
volumen de NaOH, determina el gasto de hidrxido necesario para la
neutralizacin total del cido o volumen de equivalente (v e).
Una vez determinado el volumen de base necesaria para la neutralizacin
total del cido (Ve) y dado que se conoce la concentracin de dicha base
(NaOH 0,1 N), se puede calcular los miliequivalentes de cido titulado,
segn la ecuacin (2):
N NaOH x ve = meq.cido

(2)

Por lo dems, se conoce el volumen del cido titulado, el que corresponde a

la alcuota de muestra inicial (sin considerar el agua destilada adicionada),
(Vcido). Luego, se puede determinar la concentracin (normalidad) del cido,
segn:
N cido = meq.cido

(3)

Vcido
Si se supone que la acidez de la solucin muestra corresponde a cido
sulfrico, entonces:
Ncido = NH2SO4 = equiv.H2SO4 = gH2SO4 /PEH2SO4
L

(4)

g/L H2SO4 = NH2SO4 x PEH2SO4 = NH2SO4 x

98.06

/2

(5)

Nota: La hidrlisis de cationes dentro del rango de pH de la neutralizacin

producir una prdida de la linealidad de los pares de valores que se
grafican para y volumen de NaOH; por lo cual, estos valores no deben
ser tomados en cuenta en la extrapolacin para determinar el volumen
de base en el punto de equivalencia de la valoracin, solo se debe
considerar la porcin recta de la curva graficada.

4.3.

MTODO DE DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIERRO

FERROSO (Fe+2)

Objetivo y Alcance
Este mtodo especifica una tcnica de determinacin de hierro ferroso en
diversas soluciones involucradas en la lixiviacin de minerales de cobre.
El mtodo es aplicable a la determinacin de los contenidos de Fe 2+ en el rango
comn de ocurrencia en soluciones de cido sulfrico empleadas en la
lixiviacin de minerales de cobre. El lmite de deteccin del mtodo es de 0.05
g/L.
Principio
El mtodo se basa en la titulacin del hierro ferroso con solucin valorada de
dicromato de potasio. Las reacciones se llevan a cabo a un pH adecuado,
utilizando como indicador una solucin de difenilamino sulfonato de bario.

Materiales y reactivos
- Agua destilada o desionizada.
- cido sulfrico, pureza = 95% (P.A).
- cido fosfrico, pureza = 86% (P.A).
- Mezcla fosfrica, segn las siguientes proporciones:
H2SO4:H3PO4:H2O destilada = 75 : 75 : 350
- Dicromato de Potasio, K2Cr2O7 (P.A).
- Solucin patrn dicromato de potasio 2.5 mg/ml.
- Microbureta de 25 ml, con divisiones de 0.05 ml.
- Agitador magntico con control de agitacin y barra magntica.
- Material volumtrico de vidrio, clase A.

Procedimiento Experimental
Porcin de muestra para anlisis.
1. Tomar una alcuota de 25 ml con pipeta volumtrica y transferir a un vaso de
precipitado de 400 ml con agua destilada.
Titulacin
2. Adicionar 5 ml de mezcla fosfrica, 5 gotas de indicador Difenilamino
sulfonato de bario y titular inmediatamente con la solucin valorada de
dicromato de potasio. Durante la valoracin, agitar la porcin de muestra
mediante agitacin magntica. El punto final est dado por la aparicin de
una coloracin azul violeta. Luego proceder a determinar el gasto de
solucin titulante y la concentracin de hierro ferroso.

4.4 MEDICIN

DEL

POTENCIAL

REDOX

EN

SOLUCIONES

DE

LIXIVIACIN

Objetivo y Alcance
En la lixiviacin de minerales de cobre es de suma importancia caracterizar
qumica como fsicamente aquellas soluciones involucradas qumicamente en
el proceso. Uno de indicadores qumico-fsico importantes que se debe conocer
es el Potencial Redox. Su valor tiene relacin con el grado de carcter oxidante
o reductor que presenta la solucin. El potencial redox se mide utilizando un
electrodo combinado que est compuesto de platino y un electrodo simple de
referencia, este ltimo comnmente puede ser Ag/AgCl o Hg/Hg 2Cl2
(calomelano). Los potenciales medidos con los electrodos anteriores pueden
ser transformados a la referencia del electrodo de hidrgeno sumando 200 mv
para el Ag/AgCl y 220 mv para la lectura con el de calomelano. Este potencial
expresado con referencia al hidrgeno se denomina E h. Cabe sealar que a
diferencia del pH el potencial redox puede presentar valores positivos o
negativos, los primeros indican que la solucin es oxidante y lo segundo indica
que la solucin es reductora.
En el caso especfico de soluciones con contenido de Fe +3 y Fe+2 involucradas
en la lixiviacin de minerales de cobre como es el caso de la biolixiviacin, el
potencial redox es directamente proporcional a la razn de concentracin entre
Fe+3/Fe+2. De tal manera que el monitoreo del potencial redox indica el grado de
concentracin entre estos iones.
Materiales y Equipos
- Electrodo redox Ag/AgCl.
- pH metro para la medicin del potencial redox.
- Solucin patrn de 470 mV para calibracin del equipo a temperatura
ambiente (20-25C, utilizando electrodo Ag/AgCl).

Procedimiento Experimental
1. Asear el rea de trabajo.
2. Limpiar el electrodo con agua destilada y secar.
3. Calibrar el equipo con solucin patrn de 470 mV.
4. Limpiar el electrodo con agua destilada y secar.
5. Comenzar medicin sumergiendo el electrodo Ag/AgCl en la solucin.
6. Agitar levemente la solucin con el electrodo para ambientacin.
7. Detener agitacin y dejar electrodo inmerso en la solucin.
8. Esperar a que la lectura del potencial redox se estabilice y registrar valor.
9. Finalmente limpiar el electrodo con agua destilada, secar y guardar el pH
metro y el electrodo adecuadamente.
METODO DE DETERMINACIN DE CARBONO Y AZUFRE
Una metodologa precisa para determinar contenido de carbono en el mineral,
es mediante la tcnica LECO.
Determinacin de carbono
Consiste en utilizar el equipo LECO que un horno que permite calcinar la
muestra por combustin y oxidarla y generar anhdrido de carbono (CO 2) y este
gas recibirlo o capturarlo en una cmara y mediante rayos infrarrojos leer el
contenido de carbono en la muestra.
Este mtodo permite conocer:
1) El contenido de carbono total en la muestra, considerando el carbono del
mineral, que se asume que esta como carbonato CO 3 ms el que puede estar
como compuesto orgnico.
2) El contenido de carbono orgnico.
3) El contenido de carbono neto en la muestra, sin presencia de carbono
orgnico.

La metodologa para las dos primeras tcnicas 1) y 2) es tal como la que se

indic al comienzo, la diferencia est en que para determinar el contenido de
carbono en compuestos orgnicos, se toma nuevamente otra muestra de
cabeza y se ataca con cido clorihidrico, el carbono que supuestamente est
como carbonato, efervecer o burbujear y se evaporar completamente como
CO2, el residuo que quedar se analizar en el equipo LECO para
determinacin de carbono. Luego conociendo el carbono por las dos tcnicas
se calcula el carbono neto de la muestra, sin presencia de carbono orgnico:
C neto = C total C comp.orgnicos
Es comn que se solicite el contenido de carbono total y no orgnico, por
asuntos de costos. El valor obtenido por carbono total estar un poco
sobrestimado, debido a que no se le resta el posible carbono que se encuentra
en compuestos orgnicos. La tcnica de carbono orgnico es un requisito para
conocer un valor ms exacto del contenido de carbono en la muestra (valor
neto).
Se considera que el carbono del mineral, normalmente se encontrar como
carbonato CO3, en tanto, que el carbono orgnico como carbono elemental.
Las reacciones son las siguientes:
Carbonato total :

CO3 + calor o combustin CO2 (por combustin forma el

gas CO2)
Carbono org

: C + O2 CO2 (se oxida por combustin)

Luego el CO2 formado, se encapsular y se le determinar el contenido de

carbono.
-

Normalmente el carbono que se encuentre en el mineral se encontrar

como carbonato y del tipo calcita (CaCO 3), aunque tambin se pueden

encontrar otras especies de carbonato, como siderita y dolomita. Las

especies carbonatadas tienen la particularidad de neutralizar rpidamente
en poco tiempo, es decir, reaccionan rpidamente con el cido. Sin
embargo, hay una especie de carbonato que reacciona lentamente con el
cido, se llama ANKERITA Ca(Fe +2,Mg,Mn)(CO3)2 y se caracteriza por ser
un consumidor preponderante de H + a una velocidad de reaccin lenta con
el cido, puesto que adems es una especie ferromagnesiana.
-

Existe una reaccin estequiomtrica que puede ayudar a determinar el

contenido de cido que se consume tericamente por el carbonato,
apoyndose en el anlisis qumico de carbono o carbonato, mediante
mtodo LECO:
CaCO3 +

60(g/mol)

H2SO4

CaSO4 + H2O + CO2

98 (g/mol)

Entonces:
98/60 = 1.63 (kg H+/ kg CO3).
Luego si se conocen estos datos:
MUESTRA

% CO3 (LECO)

CONS. H+ TEORICO (kg/t)

M-1

6.55

107

Donde, el consumo H+ terico se calcula por:

CONS.H+ (terico) = Ley de CO3 (Kg/t) * 1.63 (Kg H+/Kg CO3)
CONS. H+ (terico) = 65.5 (kg/t) ** 1.63 (Kg H+/Kg CO3)
CONS. H+ (terico) = 107 (kg/t).
El valor 107 (kg H+/t) es el consumo mnimo de cido que se puede obtener
tericamente si reacciona solamente el CO 3 del mineral con el H+, sin

considerar lo que consume la ganga, por lo tanto, los consumos H + que se

obtengan experimentalmente en pruebas de iso-pH o columnas podran ser
mayores.
OTRO METODO PARA DETERMINAR EL CONTENIDO DE CARBONATO
(CO3)
1. Pesar una muestra de aproximadamente 3 g, la cual contiene carbonato.
2. Pesar un matraz erlenmeyer y 50 ml de solucn de HCl al 50%.
3. Luego agregar la muestra pesada al matraz erlenmeyer con solucin.
4. Registrar peso inicial: (masa de muestra) + (peso matraz + solucin HCl).
5. Esperar a que reaccione el cido con el mineral (CO 3), producindose
liberacin de CO2. Aproximadamente 5 minutos.
6. Finalmente registrar el peso final al cabo de los 5 minutos.
Estequiomtricamente debiera ser:
CO3 = 60 = 1.36
CO2

44

CO3 = 1.36
CO2
Por lo tanto, CO3 es:
CO3 = CO2 , donde: CO2 = Peso inicial Peso final
1.36
CO2 = prdida C
Peso inicial

Peso inicial

Ejemplo:
Peso muestra = 3.0244 g.
Peso matraz erlenmeyer + solucin HCl = 56.3600 g
Peso Inicial = 3.0244 + 56.3600 = 59.3844 g.
Peso Final = 59.0650 g.
Prdida C = 59.3844 59.0650 = 0.318 g = 318 mg.
Entonces:
CO3 = 0.318 * 1.36 = 0.432 g.

Si se conoce por anlisis qumico la ley de CO3 y la masa de muestra para

la prueba, se puede calcular el fino o masa de CO 3 y posteriormente el
contenido de CO2 liberado:

Ejemplo:
Si la Ley CO3 es 6 %, segn anlisis qumico, entonces:
CO3 = 6% * 3000 mg = 180 mg.
Luego como: CO2 = (CO3 / 1.36), entonces:
CO2 liberado = (180 / 1.36) = 132 mg = 0.13 g.

Determinacin de azufre para viruta de ctodos, mediante equipo LECO

Este mtodo consiste en determinar el azufre presente en la muestra del
ctodo. La muestra que corresponde a un botn de cobre, llamado cospel, se
prepara y se obtiene una viruta de cobre, la cual se analiza por azufre en el
equipo LECO. El anlisis de azufre en la muestra, la cual se encuentra como
sulfato, por la presencia de cido sulfrico en el proceso de EW, se determina
en dos etapas:
1. El SO4 de la muestra se contacta con un catalizador y se reduce a S
elemental.
2. El S se calcina y se oxida y genera el gas SO 2, en cual es encapsulado y
por rayos infrarrojos se determina el contenido de azufre en la muestra.
La secuencia es la siguiente:
SO4 + catalizador S + O2 SO2.

Presencia de Slfuros (Cu-Fe):

Ejemplo: Calcopirita (CuFeS2)
Pirita (FeS2)

Humedad: Las bacterias

viven en ambiente hmedo

Ambiente Biolixiviacin
(Oxidacin y lixiviacin)

O2, CO2: Las bacterias son

autotrficas, necesitan de
anhdrido carbnico y oxgeno

Temperatura (Condicin Ambiental):

Las bacterias pueden ser de tipo:
Mesfilas: Hbitat a temperatura ambiente
20-25C.
Termfilas: Hbitat a temperaturas entre
40-45C

Elementos generados:
Cu+2, Fe+3, H2SO4, H2O

Esquema 1. Ambiente Bacterial.

En el caso particular del mineral calcosina (zona enriquecimiento secundario),

ste puede ser lixiviado qumicamente como bacterialmente o tambin flotado,
pero actualmente es muy poco conveniente por los costos que significa,
adems de altas leyes de cobre que se requiere. Si es necesario flotar la
calcosina cuando hay contenidos de oro y plata, los cuales si se pueden
recuperar por flotacin, no as por lixiviacin, en donde solo se disuelve el
cobre.
Para su lixiviacin qumica basta tener un ambiente de tipo frrico en la
solucin de riego o en el mineral y la presencia de altos contenidos de cloruro
para favorecer la reaccin. Si la solucin contiene muy poco frrico y cloruro,
en este caso, estos iones pueden ser incorporados mediante la adicin de
sulfato frrico y cloruro de sodio o cloruro de calcio, y/o incorporar cloruro
disuelto en la etapa de aglomerado. La desventaja del sulfato frrico es su

costo y bajo contenido de frrico como compuesto, ms bien SO 4, lo cual

implica que se deben adicionar altas cantidades de ste para alcanzar una
concentracin deseada. Altas concentraciones de cloruro generan Fe +3 y
reemplazan a la lixiviacin bacteriana. Normalmente estos iones (Fe +3,Cl-)
vienen incorporados en algunas soluciones de refino, sobretodo cuando estas
provienen de una etapa de lixiviacin de mineral oxidado, como es el caso de la
Atacamita, que proporciona iones cloruro. A veces, los iones de Fe +3 se
incorporan a la solucin, mediante la inyeccin de aire (O 2) y anhdrido
carbnico (CO2) o adicin de agua oxigenada (H2O2), reaccin conocida como
abitica, por cuanto la generacin de Fe +3 solo se logra mediante la inyeccin
O2 y sin presencia bacterial. Reaccin de cintica lenta que se acelera con la
presencia del in cloruro en concentraciones elevadas en el caso de la
calcosina, o por medio de inoculacin de bacterias como proceso alternativo.
En la Minera Carolina de Michilla por ejemplo se lixivia qumicamente la
calcosina en ambiente frrico y de altas concentraciones de cloruro. El in
frrico viene en la solucin misma, en tanto que las altas concentraciones de
cloruro las incorpora el agua de mar que se utiliza en su proceso con
concentraciones de alrededor de 20 a 30 g/L Cl -, y la adicin de CaCl 2 en la
etapa de aglomerado con concentraciones de 60 a 80 g/L Cl En Radomiro Tomic, las concentraciones de cloruro en las soluciones de refino
fluctan del orden de 8 a 10 g/L debido a la atacamita.
Normalmente, ambientes con alto cloruro forman iones cpricos Cu +2 y
cuprosos Cu+1 Donde e in Cu+1 es que ayuda a acelerar la reaccin de
lixiviacin.
Donde hay una lixiviacin de xidos y posteriormente se desean lixiviar slfuros
de la zona de enriquecimiento secundario, tales como calcosina, es
conveniente lixiviarlo qumicamente, si hay presencia de frrico y iones cloruro.
La calcosina la puedo oxidar con O2, ya sea incorporndola al sistema
mediante agua o inyectando oxgeno.

Mecanismos de Biolixiviacin:
La lixiviacin bacteriana es aplicable a minerales sulfurados de cobre que
corresponden a la zona de enriquecimiento secundario, como calcosina,
minerales mixtos de cobre o sulfuros primarios como la calcopirita. Para llevar a
cabo este tipo de lixiviacin deben existir al menos pequeas cantidades de
pirita (FeS2), de tal manera de oxidar el Fe +2 del mineral. Mientras ms FeS 2
haya en el mineral, mayor ser el grado de oxidacin del Fe +2 a Fe+3 y mayor la
disolucin de cobre y fierro, lograda mediante la presencia de O 2 (presente en
el H2O, CO2 y/o aireacin) y bacterias para catalizar la reaccin. Primero se
disolvern completamente los minerales sulfurados de cobre como la Cu 2S,
CuFeS2 y al final la FeS2 (Fe+2) de lenta disolucin.
Funcin de las bacterias: Catalizar la reaccin de lixiviacin y la oxidacin de
Fe+2 Fe+3.
Sin presencia de bacterias no se acelera la reaccin qumica de disolucin de
cobre, y prcticamente se minimiza la oxidacin de Fe +2 a Fe+3, obtenindose
en la solucin slo el ferroso y frrico que se disolvi qumicamente. Este
fenmeno es muy similar al que ocurre en la lixiviacin de minerales oxidados
de cobre.
Las bacterias ms conocidas son las llamadas Bioxidans y Ferrooxidans.
1. Mecanismo Indirecto Solucin-Bacteria: Mecanismo que consiste en
oxidar el Fe+2 de la solucin a Fe +3, mediante la presencia bacterias y O 2. Los
iones de H+ y O2 se encuentran presentes en el H2O.
Reaccin Global: 2 Fe+2 + O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + H2O
2. Mecanismo Directo Bacteria-Mineral: El Fe+3 de la solucin generado por
oxidacin del in ferroso y con presencia de bacteria, acta sobre la superficie
del mineral alojndose all estas bacterias, generndose as la disolucin de
cobre (Cu+2) y fierro (Fe+2). Luego este Fe+2 en solucin proveniente de la pirita

se oxida a Fe+3 y se acelera por la accin bacteriana alojada en la superficie del

mineral. Fenmeno cclico de disolucin de fierro (Fe +2) y de oxidacin a frrico
(Fe+3).
Reacciones parciales:
CuFeS2 = Fe+2 + Cu+2 + 2So+ 4 e- :

Se genera Cu+2 y S que queda en la

superficie del mineral.

S + 3/2 O2 + H2O = 2 H+ + SO4-2 :

El S elemental se oxida a SO4, y

posteriormente genera H2SO4.

Fe+2 + O2 + H+ Fe+3 + H2O:

Se genera Fe+3 a partir de la oxidacin

del Fe+2 de la pirita.

Todo azufre contenido en los slfuros de cobre o fierro puede generar cido
sulfrico por oxidacin.

Todo mineral sulfurado de cobre se puede lixiviar qumica o bacterialmente,

la diferencia esta en las recuperaciones de cobre a obtener y en cintica de
lixiviacin, de all que se tiene a acelerar los procesos mediante
catalizadores, como por ejemplo, las bacterias, la aireacin, sales de
cloruro, etc.

El ranking de disolucin de especies de cobre (cintica de lixiviacin) en

orden descendente es el siguiente:
Calcosina.
Bornita.
Covelina.
Calcopirita (mineral diseminado, de baja ley de cobre y cintica lenta,
conviene lixiviarlo bacterialmente en botaderos)

Para lixiviar un sulfuro de cobre

bacterialmente

o qumicamente es

necesario:

Considerar y evaluar costos de reactivos por la escasa presencia de fierro

en la forma de frrico y ferroso (pirita).

Considerar niveles de impurezas en las soluciones (carga inica) para

trabajar bacterialmente, o en caso contrario considerar la alternativa
qumica. Si la carga inica por impurezas es alta se necesitara de una
bacteria inmune a elevadas cargas inicas, lo cual esta el momento no
existe.

En la lixiviacin de xidos el cido consumido corresponde en gran parte a

lo que consume la ganga y el otro por efecto de la reaccin de disolucin de
cobre. En el caso de la Biolixiviacin ocurre algo similar, pero adems se
consume cido por efecto de la reaccin de oxidacin de Fe +2 Fe+3.

En Biolixiviacin el Fe+3 se va incrementando con el transcurso del tiempo

por la oxidacin del Fe+2 de la solucin ms el in ferroso del mineral.

En Biolixiviacin se puede observar que siempre se genera ms cido en el

sistema por oxidacin del S y disolucin del cobre, que por consumo de H+
en la oxidacin de Fe+2 a Fe+3, pero esto tarda, pues la cintica de los
sulfuros de cobre es ms lenta que los xidos, a pesar de ser catalizada por
la presencia de bacterias.

La calcopirita es recomendable lixiviarla bacterialmente y en botaderos,

debido a sus leyes de cobre bajas, lo cual no permite pagar un tratamiento o
procesamiento, adems del estado comn en el que se encuentran, muy
diseminado. La ventaja y desventaja de esta lixiviacin en botaderos es que
es de bajo costo y generadora de cido pero en un tiempo muy prolongado,
sobre 1 ao.

El Zn es un metal altamente reactivo que se disuelve fcilmente y genera

hidrgeno al estar en solucin acuosa. Un mineral que es fcilmente
corrosivo o lixiviable en agua.

Par Galvnico: Proceso que se basa en el contacto directo entre dos especies
minerales conductoras en una solucin acuosa, logrndose la disolucin de la
especie de inters. Los minerales sulfurados cumplen estas caractersticas, no
as los minerales silicatados. En este proceso, una de estas especies
conductoras actuar como ctodo, de caractersticas pasivas y la otra como
nodo en forma activa, la cual se oxidar y ceder sus electrones al ctodo.
Normalmente los sulfuros de cobre y fierro presentan caractersticas
conductoras. Por ejemplo, si existen dos minerales sulfurados, uno de cobre
como la Cu2S (ctodo) y otro de fierro como la FeS 2 (nodo), el Fe0 de la pirita
ceder sus dos electrones a la calcosina, quedando como Fe +2. As la Cu2S se
disolver ms rpido que la FeS 2. Otro ejemplo similar, es el de 2 sulfuros de
cobre, como son la Cu2S y CuFeS2, en este caso, el nodo ser el Cu 2S y el
ctodo el CuFeS2, por lo tanto, el Cu2S se disolver ms rpido.
Efecto del nivel de impurezas o aumento de carga inica en soluciones de
Biolixiviacin:
Cl- : El in cloruro afecta la sobre vivencia de las bacterias, de all que sus
concentraciones deben ser controladas. Sin embargo, hay bacterias que se
adaptan a estas condiciones extremas de carga inica, como tambin a
bajas temperaturas, evitando morir. Existen otras que no se pasivan y
permanecen activas durante este tiempo, pero es recomendable no
someterlas a ambientes adversos.