COMPORTAMIENTO DE FASES

FASE: Se entiende por fase a cualquier parte homognea y fsicamente distinta de un

sistema, separada de otra parte del sistema por superficies lmites y bien definidas. Por
ejemplo, hielo, agua lquida y vapor de agua, son tres fases. Cada una es homognea y
fsicamente distinta y hay lmites definidos entre hielo y agua, entre hielo y vapor de agua y
entre agua lquida y vapor de agua. Estamos aqu en presencia de un sistema de tres fases:
slido, lquido y gas. Una fase en particular no tiene que ser necesariamente continua: p.e.,
el hielo puede existir en varios trozos en el agua. En este captulo, vapor y gas tienen el
mismo significado.
Las propiedades fsicas pueden ser:
Intensivas: cuando son independientes de la cantidad de material presente: densidad,
volumen especfico y factor de compresibilidad.
Extensivas: cuando dependen de la cantidad de material presente: volumen, masa.
La forma en la cual se comportan los hidrocarburos cuando cambia la presin y temperatura
se explica mejor si consideramos las molculas individuales. Tres factores son importantes
en el comportamiento de las molculas:
Presin: un reflejo del nmero de molculas presentes y de su movimiento.
Temperatura: refleja la energa cintica de las molculas.
Atraccin y Repulsin Molecular: la presin y la atraccin molecular tienden a confinar
las molculas y mantenerlas juntas. La temperatura y la repulsin molecular tienden a
separarlas. Cuando una sustancia parece que est en reposo, esto es, no hay cambios de
volumen o de fases, existe balance entre las fuerzas que tratan de confinar y las que tratan
de separar las molculas. Cuando el material no est en reposo (p.e.: agua hirviendo), las
fuerzas estn desbalanceadas y el material sufre cambios para rebalancear las fuerzas.
La temperatura es simplemente una medida fsica de la energa cintica promedio de las
molculas del material. A medida que se aade calor al material, se aumenta la energa
cintica de las molculas y como consecuencia, aumenta la temperatura. El aumento de la
energa cintica causa un aumento del movimiento molecular, lo cual resulta en una
tendencia de las molculas para alejarse.
La presin es un reflejo del nmero de veces que las molculas de un gas golpean las
paredes del depsito que lo contiene. Si las molculas se fuerzan a juntarse, la presin
aumenta.
Las fuerzas intermoleculares son las de atraccin y repulsin entre molculas, las cuales
cambian a medida que cambia la distancia entre las molculas: las fuerzas de atraccin
aumentan a medida que la distancia entre molculas disminuye, hasta que las molculas
estn tan cercanas que sus campos electrnicos se solapan y entonces, cualquier
disminucin de la distancia causar una fuerza repulsiva que ir en aumento a medida que
las molculas se obligan a acercarse.
Los gases, en los cuales las molculas estn relativamente lejanas, presentan fuerzas de

atraccin entre las molculas cuando la distancia entre las molculas disminuye. Por el
contrario, los lquidos, en los cuales las molculas estn cercanas, hay fuerzas de repulsin
entre las molculas, las cuales hacen que los lquidos se opongan a mayor compresin.

pc

Lnea d

Presin

Slido

e fusin

Sustancias puras
Consideremos un sistema que consiste de una sola sustancia. Estos se comportan
diferentemente de aquellos que tienen 2 o ms componentes.
Estudiaremos tres variables: presin, temperatura y volumen. La presin y la temperatura se
imponen al sistema y determinan la o las fases que pueden existir: las fases presentes se
identifican por sus volmenes especficos o densidades. Para el estudio de estas variables
haremos uso de un grfico de presin vs temperatura que muestre las fases presentes de
una sustancia. Este grfico se llama tambin: Grfico de Presin y Temperatura o
Diagrama de Fases .
Un grfico de presin y temperatura para una sustancia pura se muestra en la Figura 1. En
ella podemos observar los siguientes detalles importantes:

C
Lquido

ap o
eV
d
sin
Pre
e
d
ea
Gas
Ln

Temperatura

Tc

FIGURA 1. Diagrama De Fase Tpico De Una Sustancia Pura.

Lnea de Presin de Vapor
La lnea TC se llama Lnea de Presin de Vapor y separa las condiciones de presin y
temperatura para las cuales una sustancia es lquida, de las condiciones a las cuales es gas,
segn las siguientes reglas:
Todos los puntos de P-T encima de la lnea indican las condiciones para las
cuales la sustancia es un lquido.
Todos los puntos de P-T debajo de la lnea indican las condiciones para las
cuales la sustancia es un gas.
Todos los puntos que caen sobre la lnea indican las condiciones para las
cuales gas y lquido coexisten.
Punto Crtico
Es el lmite superior de la lnea de presin de vapor y se indica en el grfico con la letra C,

con valores de p y T llamados Pc y Tc.

Para una sustancia pura, Tc es aquella temperatura por encima de la cual el gas no puede
licuarse, independientemente de la presin aplicada. Pc es la presin por encima de la cual
lquido y gas no pueden coexistir, independientemente de la temperatura.
ESTO NO ES VLIDO PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Punto Triple
Punto T del grfico sobre la lnea de presin de vapor. Indica la presin y temperatura a la
cual slido, lquido y gas coexisten bajo condiciones de equilibrio.
Lnea de Sublimacin
A temperaturas por debajo de la correspondiente al punto triple, la lnea de presin de vapor
separa las condiciones bajo las cuales la sustancia es slida, de aquellas en las cuales es gas.
Esta lnea se llama Lnea de Sublimacin y en teora se extiende hasta una presin
absoluta de cero y una temperatura absoluta de cero.
Lnea de Fusin
Es la lnea casi vertical encima del punto triple y separa las condiciones de slido de las
de lquido. De nuevo, puntos que caen sobre la lnea indican un sistema bifsico de
coexistencia de slido y lquido. Algunas substancias puras presentan otras lneas en la
regin slido indicando cambios de fase slido propiciados por cambios de la estructura
cristalina. El punto lmite superior de esta curva no ha sido determinado
experimentalmente.
USO DE LOS DIAGRAMAS DE FASES
Consideremos un cilindro cuya temperatura se puede controlar y al cual se le puede variar
el volumen inyectndole o sacndole mercurio, como se ve en el Grfico N 2.
El grfico en cuestin representa una sustancia pura atrapada en el cilindro, a presin p 1 y a
temperatura debajo de la crtica para esa sustancia. Manteniendo la temperatura constante,
aumentaremos el volumen extrayendo mercurio, causando por tanto reduccin en la
presin.
Esto se puede seguir en el grfico 3 sobre la lnea 123 . Al sacar mercurio se nota que la
presin decrece rpidamente hasta llegar a pv, la presin de vapor de la sustancia. En este
punto se empieza a formar gas y las molculas gaseosas dejan el lquido: se ha reducido la
presin que mantena las molculas juntas, hasta un punto en el cual las molculas que
tienen mayor energa cintica pueden escaparse del lquido y formar el gas.
A medida que se contine extrayendo mercurio, el volumen del gas aumenta y el del
lquido disminuye, pero la presin se mantiene constante en pv, hasta que el lquido
desaparece totalmente (Figuras 2-B y 2-C y punto 2 de la Figura 3) y cuando esto ocurre, la
extraccin de mercurio causa disminucin de la presin y el gas se expande.
Eventualmente, la presin alcanza el punto p3. Esto se aplica solamente a una sustancia
pura. Luego veremos que ocurre en el caso de mezclas.
___
Si un proceso similar lo hubiramos hecho a temperatura superior a la crtica (lnea 45), la

extraccin de mercurio causar disminucin de la presin, sin cambios de fases, ya que no

se cruza la lnea de presin de vapor y no habr cambios bruscos en la densidad de la
sustancia.

FIGURA 2. Vaporizacin de una Sustancia Pura a Temperatura Constante

FIGURA 3. Diagrama de Fase Tpico de una Sustancia Pura con dos Lneas de Expansin
Isotrmica: 123 debajo de Tc y 45 encima de Tc.
Ntese que los trminos gas y lquido significan solo fase menos densa y fase ms
densa respectivamente. Estas fases se unen y pierden su identidad en el punto crtico.

Consideremos el mismo cilindro para estudiar el proceso de aumentar la temperatura a

presin constante. Para ello debemos aadir calor, lo cual causara un aumento de presin,
por lo cual se debe aumentar el volumen extrayendo mercurio, a fin de mantener la presin
constante. La Figura 4 muestra el proceso que se est describiendo y el diagrama de fases
correspondiente se muestra en la Figura 5.
Al principio tenemos solo lquido a temperatura T1 (Figura 4A), menor que la temperatura
de vapor del sistema. Al aumentar la temperatura por calentamiento, el volumen tiende a
aumentar y hay que extraer mercurio. Eventualmente las molculas con mayor energa
cintica pueden escapar del lquido y formar gas. Hemos llegado a Tv: gas y lquido
coexisten. Al llegar a este punto, cualquier calor suministrado no aumenta la temperatura,
sino contribuye a vaporizar lquido: la temperatura permanece constante en Tv y hay que
continuar extrayendo mercurio para mantener la presin constante. La temperatura se
mantendr constante mientras haya lquido. Cuando todo el sistema est en estado gaseoso,
cualquier calor adicional que se suministre al sistema, causar aumento de temperatura,
hasta llegar al punto T3. La Figura 4D muestra que se ha suministrado suficiente calor al
cilindro como para evaporar todo el lquido y que el calor adicional ha llevado la
temperatura hasta T3 .
Esto lo podemos ver en el diagrama de fases de la Figura 5 en la lnea 123 . Si el proceso lo
hubiramos efectuado por encima de la presin crtica, no se notaran cambios de fase y se
seguira la lnea 45 .

FIGURA 4. Vaporizacin de una Sustancia Pura a Presin Constante

En vista que en ingeniera de petrleos no tratamos con hidrocarburos slidos, para las
discusiones siguientes slo consideraremos la lnea de presin de vapor y las porciones gas
y lquido del diagrama de fases.

FIGURA 5. Diagrama de Fase Tpico de una Sustancia Pura con dos lneas de Cambios
Isobricos de Temperatura: 123 por encima de pv y 45 por debajo de pv.

ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
Clapeyron dedujo, usando teoras termodinmicas, que el cambio de la presin de vapor
con la temperatura, se puede expresar as:
dpv
Lv
dT T (VMG VML )
Donde : Lv = Calor de vaporizacin de un mol de lquido
T = Temperatura absoluta
VMG = Volumen molar del gas
VML = Volumen molar del lquido
Normalmente,
VMG >> VML y entonces:
dpv
Lv
dT TV MG
p vVMG RT
pero para una mol de gas

2
3

dpv Lv pv
pv Lv
dT
T RT RT 2
lo cual se conoce como la ecuacin de Clausius- Clapeyron.
Rearreglando los trminos, se puede expresar:

y entonces:

dpv Lv dT
pv
R T2
Si consideramos que a pv1 le corresponde
pv 2 dp
Lv T2 dT
v
pv 1 p
R T1 T 2
v

E integrando

ln

pv 2
pv1

Lv 1
R T1

5
T1 y a pv2 le corresponde T2

1
T2

6
7

EJEMPLO 1.- En la Tabla 1 se da una serie de valores de pv del n-hexano, con sus
respectivas Tv. Graficarlos en papel semi log, tal como se muestra en la Figura 6.
TABLA 1. Presin de Vapor del n-hexano
Temperatura
Presin de Vapor
F
lpca
155,7
14,7
199,4
29,4
269,1
73,5
331,9
147,0
408,9
293,9
454,6
435,0

FIGURA 6 . Presin de Vapor del N-Hexano

DIAGRAMA PRESION VOLUMEN PARA UNA SUBSTANCIA PURA

Los resultados obtenidos en el proceso a temperatura constante los podemos representar en

un diagrama de presin volumen, tal como se muestra en la Figura 7. Los dos casos
estudiados se muestran aqu:
La lnea 13 muestra el caso a temperatura inferior a la crtica: un cambio brusco de
presin de p1 a p2 produjo un cambio pequeo en el volumen, ya que los lquidos
son relativamente incompresibles. Al llegar a la pv se empieza a formar gas: esto se
define como la presin de burbujeo. Aqu luego la presin se mantiene constante
mientras la sustancia va pasando de lquido a gas. Al final queda slo una gota de
lquido: esto es la presin de roco. Luego que todo el lquido ha sido vaporizado, al
continuar bajando la presin hasta p3, causa expansin del gas y aumenta el volumen
especfico. Esta lnea del diagrama presin volumen se llama isoterma.
La lnea 45 representa el mismo proceso por encima de la temperatura crtica de la
sustancia. Como puede verse, hay siempre expansin, ya que no hay cambio de
fase.

FIGURA 7. Diagrama presin-Volumen Tpico de una Sustancia Pura, mostrando dos

isotermas: 13 por debajo de la Tc 45 por encima de Tc.
Podemos

entonces

ver

concluir,

que

para

una

sustancia

pura:

LA PRESION DE ROCIO, LA PRESION DE BURBUJEO Y LA PRESION DE

VAPOR, A LA TEMPERATURA DADA, SON IGUALES.
Si graficramos varias isotermas tendramos un grfico como el de la Figura 8, la cual
corresponde a varias isotermas del etano. Si en la Figura 8 unimos todos los puntos de
burbujeo y de roco, (el lugar geomtrico de los puntos de burbujeo y de roco),
obtendremos un rea que marca la regin en la cual coexisten las dos fases, lquido y gas.
Esta rea se llama envolvente bifsica. Ntese que las lneas de burbujeo y roco se juntan
en el punto crtico y que este es el punto ms alto de la envolvente y que es un punto de
inflexin horizontal para la isoterma a la temperatura crtica.
1200
1100

16

Presin, lpca

1000

13

900

110

0
F

100F

800
700

0
F

95F

90F=Tc

85F
80F

600

70F

FIGURA 8. Diagrama de Presin-Volumen para el Etano.

MEZCLAS DE DOS COMPONENTES

Consideremos una mezcla de dos componentes. Este no es el caso corriente en la industria
petrolera, pero sirve para ilustrar las diferencias con el comportamiento de una sustancia
pura. Ya la cosa no es tan sencilla.
Si tuviramos dos componentes, A y B, cuyas lneas de presin de vapor fueran las que se
muestran en la Figura 9, con sus respectivos puntos crticos, CA y CB, al mezclar ambos
componentes, el comportamiento de la mezcla ya no muestra una lnea, sino una regin
bifsica, en la cual se notan varias caractersticas interesantes:

FIGURA 9. Diagrama de Fase Tpico de una Mezcla Binaria, Mostrando las Lneas de
Presin de Vapor de los Dos Componentes Puros.
Punto crtico: ya no podemos aplicar el concepto que se us para una sustancia
pura, ya que gas y lquido coexisten a temperaturas superiores a la crtica y que

ahora, en realidad el punto crtico no es ms que el punto en el cual se juntan las

curvas de puntos de burbujeo y las de puntos de roco. En consecuencia,
podemos definir ahora al Punto Crtico como el punto en el cual las propiedades
del lquido y del gas son iguales.
La temperatura crtica cae entre las temperaturas crticas de los componentes.
La presin crtica es mayor que la presin crtica de cada uno de los componentes
Las lneas punteadas entre las curvas de burbujeo y de roco indican curvas de igual
porcentaje de lquido en el sistema

Consideremos un sistema binario el cual colocamos en el tanque de expansin y

manteniendo la temperatura constante, bajamos la presin desde el punto 1 (puro lquido),
hasta el punto 2. El proceso se puede ver representado en la Figura 10.

FIGURA 10. Diagrama de Fase Tpico De Una Mezcla Binaria Mostrando Una Lnea De
Expansin Isotrmica.
Al bajar la presin, se llega a un punto en el cual se liberan las molculas de mayor energa
cintica, las cuales pasan al estado gaseoso. Esto es el punto de burbujeo y la presin a la
cual esto ocurre, es la presin de burbujeo, o pb. Al seguir bajando la presin, se libera
ms gas, hasta que al final, slo queda una gota de lquido. Esto es el punto de roco y la
presin correspondiente, es la presin de roco. Si se sigue bajando la presin, esto causar
expansin del gas.
La mxima temperatura en la envolvente bifsica se llama CRICONDENTHERM y la
mxima presin, CRICONDENBAR. En la Figura 11 se muestra la posicin del
cricondentherm y del cricondenbar

10

FIGURA 11. Diagrama De Fase Tpico De Una Mezcla Binaria Mostrando Las
Definiciones de Cricondenbar y Cricondentherm.
CONDENSACION RETROGRADA
Una peculiaridad de un sistema binario se puede ver en la Figura 12. Consideremos una
mezcla binaria cuya temperatura est entre la del punto crtico y el cricondentherm, y a una
presin que la sita en la regin gaseosa.

FIGURA 12. Diagrama De Fase Tpico De Una Mezcla Binaria con Una Lnea De
Expansin Isotrmica En La Regin Retrgrada.
Al bajar la presin, llega un momento en que se cruza la envolvente bifsica, pero
tocndola por la curva de roco. Esto significa que se forma una gota de lquido. Al
continuar bajando la presin, aumenta la cantidad de lquido en el sistema, hasta llegar a un
mximo (punto 2) y luego, la cantidad de lquido empieza a bajar, hasta que eventualmente
se toca de nuevo la curva de roco (queda una gota de lquido). Si se sigue bajando la
presin, el sistema se convierte de nuevo en gas.
Entonces, tendremos dos puntos de roco: el superior y el inferior. Como el
comportamiento de la mezcla es contrario a lo que uno espera: al bajar la presin, se
forma gas, se dice que se ha producido una condensacin retrgrada y al punto de roco
superior, se la llama Punto de Roco Retrgrado.

11

Diagrama Presin Volumen para una Mezcla Binaria

La Figura 13 muestra una isoterma en un diagrama presin-volumen, para una mezcla
binaria con una composicin constante. En la isoterma puede notarse que la presin decrece
mientras se va de la presin de burbujeo a la presin de roco. Por tanto, la lnea de unin
no es horizontal y tampoco es recta. La disminucin de presin refleja los cambios en las
composiciones del lquido y del gas a medida que el proceso pasa por la regin bifsica.

Presin, lpca

400

300

Puntos de B
urbujat

FIGURA 13. Diagrama Presin-Volumen Tpico Para Una Mezcla Binaria, Mostrando Una
Isoterma Por Debajo De La Temperatura Crtica.
En el punto de burbujeo la composicin del lquido es esencialmente igual a la composicin
promedio del sistema, pero la cantidad infinitesimal de gas es ms rica en el componente
ms voltil. As mismo, en el punto de roco la composicin del gas es esencialmente la del
sistema, pero la cantidad infinitesimal de lquido es ms rica en el componente menos
voltil. Los cambios de pendiente de la isoterma en el punto de burbujeo y en el punto de
roco no son tan pronunciados como en el caso de una sustancia pura.
La Figura 14 muestra varias isotermas para una mezcla de n-pentano y n-heptano. Ntese
como a bajas temperaturas, los cambios de pendiente de las isotermas en los puntos de
roco, disminuyen y que el punto crtico no est en la cima de la envolvente bifsica.
450

Punto Crtico

45

425
F

400

Pun

tos

350 F
200

300 F

de R
oco

12

FIGURA 14. Diagrama Presin-Volumen De Una Mezcla De N-Pentano y N-Heptano.

DIAGRAMAS DE COMPOSICION
Si hacemos suficientes experimentos en un sistema binario, cambiando composiciones,
presiones y temperaturas, podemos generar data para elaborar grficos presin-composicin
(isotrmicos), donde la composicin la expresemos en funcin de la fraccin molar del
componente A, tal como lo podemos ver en la Figura 15

FIGURA 15. Diagrama Tpico Presin-Composicin De Una Mezcla Binaria, Con Una
Lnea De Unin (TIE-LINE)
Combinaciones de presiones y composiciones que caigan por encima de la envolvente
bifsica, indicarn las condiciones a las cuales la mezcla es lquida y las que caigan por
debajo, en las cuales la mezcla es gas. Cualquier combinacin de presin y composicin
que caiga dentro de la envolvente bifsica, indicar la presencia de dos fases.
La lnea de burbujeo es el lugar geomtrico de la composicin del lquido cuando hay dos
fases y la lnea de roco es el lugar geomtrico de la composicin del gas cuando gas y
lquido estn en equilibrio.
La lnea que une la composicin del lquido con la composicin del gas en equilibrio, se
llama lnea de unin de equilibrio (tie-line de equilibrio). Estas lneas son siempre
horizontales en compuestos binarios.

13

Supongamos que el punto 1 de la Figura 15 representa una mezcla de 80% de A y 20% de

B, y que est en equilibrio a las condiciones de presin y temperatura del diagrama. La
composicin del lquido en equilibrio est indicada por el punto 2 y la del gas, por el punto
3.
La lnea de unin tambin puede usarse para determinar las cantidades de gas y lquido
presentes en el punto 1: La longitud del segmento 12 dividida por la longitud de la lnea de
equilibrio, 23 , es la razn de moles de gas al total de moles de la muestra y la longitud del
segmento 13 dividida por 23 es la razn del nmero de moles de lquido al total de moles.
La Figura 16 muestra varios diagramas isotermos de presin-composicin de mezclas de
metano y etano. Hay cuatro envolventes bifsicas, a temperaturas de 150 F, -100 F,
-40F y 32 F. Las presiones crticas para el metano y etano, son, respectivamente, 666,4
lpca y 706,5 lpca y las temperaturas crticas, -116,67 F y 89,92 F.
Cuando una envolvente bifsica toca la vertical 100 % metano, representa la presin de
vapor del metano a esa temperatura. Por el otro lado, 0 % de metano (100 % de etano),
representa la presin de vapor del etano a esa temperatura. Cuando la temperatura dada
excede la temperatura crtica de uno de los componentes, la envolvente bifsica no cubre
todo el diagrama de 0 a 100 % y las curvas de burbujeo y roco se unen en el punto crtico.
Este es el caso para las envolventes de 100 F, -40 F y 32 F, ya que como hemos
mencionado, la temperatura crtica del metano es 116,67 F. Para la de 100 F, puede
verse en la Figura 15 que la presin crtica del sistema es 750 lpca y la mezcla tiene en el
punto crtico, 95 % molar de metano y 5 % molar de etano.
Ntese que el lugar geomtrico de los puntos crticos pasa por la presin crtica del metano
a 100 % (666,4 lpca) y por la del etano a 0 % de metano (706,5 lpca).

14

FIGURA 16. Diagrama Isotermos Presin-Composicin Para Mezclas De Metano Y Etano

EJEMPLO 2.- Determinar las composiciones y cantidades de gas y lquido que se forman
cuando 3 lb-moles de una mezcla de 70 % de metano y 30 % molar de etano estn en
equilibrio a 100 F y 400 lpca.

1- Se grfica el punto de 70 % metano y 30 % etano en el diagrama a 100 F, para una

presin de 400 lpca.
2- Se traza la lnea de unin para cortar la envolvente de 100 F y se leen las
composiciones de equilibrio para el lquido en la presin de burbujeo y para el gas en la
presin de roco:
Componente
Composicin del lquido Composicin del gas
Metano
52,2
91,8
Etano
47,8
8,2
3. Se calcula la fraccin molar que est en estado gaseoso:
(lb mol ) gas
70,0 52,2
Fraccin gas =
0,45
91,8 52,2
(lb mol ) total
4. Se calcula la fraccin molar que est en estado lquido :
Fraccin lquido = 1,0 Fraccin gas = 0,55

15

O, tambin:

Fraccin lquido =

91,8 70
91,8 52,2

0,55

(lb mol ) lquido

(lb mol ) total

MEZCLAS DE 3 COMPONENTES
Para representar las mezclas de 3 componentes se usan los diagramas ternarios, tal como se
muestra en la Figura 17.

FIGURA 17. Diagrama Ternario

Estos diagramas usan un tringulo equiltero, dividido por cada lado en 100 partes iguales.
Se basan en una propiedad del tringulo equiltero: cualquier punto dentro del tringulo, si
por el se traza la distancia de este punto a cada lado del tringulo, la suma de las tres
distancias es igual a la altura.

Cada vrtice del tringulo representa 100 % de un componente. La convencin

internacional es colocar el componente ms liviano en el tope (vrtice A) y el componente
ms pesado en el vrtice de la izquierda ( C ).
Cada lado del tringulo representa una mezcla de 2 componentes. Por ejemplo, el lado
izquierdo del tringulo representa todas las posibles mezclas del componente ms liviano y
del ms pesado. Cualquier punto interno rrepresenta una mezcla de tres componentes. La
composicin se da en trminos de fraccin molar o porcentaje molar. Para un diagrama
dado, se finan p y T y slo cambia la composicin.
Veamos algunos ejemplos:
Punto 1-: 100 % del componente B
Punto 2-: 70 % de C y 30 % de A
Punto 3-: 50 % de A, 20 % de B y 30 % de C
Segmento 12 -: representa las composiciones de todas las mezclas posibles al aadir el
componente B a la mezcla de A y C en el punto 2. Por ejemplo:

16

Punto 7-: 50 % de B y 50 % de la mezcla A y C en el punto 2. Entonces, la composicin

del punto 7 es: 50 % de 2 y 50 % de C, o sea: 50 % de (30 % A y 70 % C),
15 % A, 50 % B y 35 % C.
DIAGRAMAS DE FASES DE 3 COMPONENTES
Consideremos una mezcla de metano, propano y n-pentano. El metano (ms liviano) se
coloca en el tope del diagrama y el n- pentano (ms pesado) a la izquierda. Por tanto, la
lnea de roco est arriba y la de burbujeo, abajo. En la Figura 18 se muestra un diagrama
ternario para mezclas de metano, propano y n-pentano, a 500 lpca y 160 F.

FIGURA 18. Diagrama Ternario De Mezclas De Metano, Propano Y N-Pentano, a 500

LPCA Y 160 F.

Las lneas de unin (tie-lines) deben ser determinadas experimentalmente y marcadas sobre
el diagrama. El punto 1 representa una mezcla de metano, propano y n-pentano, que tiene
gas y lquido en equilibrio a la presin y temperatura del diagrama. El punto 2 representa la
composicin del gas en equilibrio y el punto 3, la composicin del lquido en equilibrio. La
cantidad de gas, como fraccin de la cantidad total de moles del sistema, se obtiene
dividiendo la longitud del segmento 1-3 por la longitud del segmento 2-3 y la cantidad de
lquido como fraccin de la cantidad total de moles de la mezcla, se obtiene dividiendo la
longitud del segmento 1-2 por la longitud del segmento 2-3.
EJEMPLO 3.-Determinar las composiciones y cantidades de gas y lquido en equilibrio
cuando 6 lb-moles de una mezcla de 50 % molar de metano, 15 % molar de propano y 35
% molar de n-pentano, se llevan al equilibrio a 160 F y 500 lpca.
1-. Se coloca la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario (punto 1)
2-. Se lee la composicin del gas en equilibrio, donde la tie-line que pasa por 1 toca la
lnea de roco. Punto 2. La composicin del gas es entonces: 74 % de metano, 14 %
de propano y 12 % de n-propano.

17

3-. Se lee la composicin del lquido en equilibrio, donde la tie-line que pasa por 1 toca
la lnea de burbujeo. La composicin del lquido es: 13 % de metano, 17 % de
propano y 70 de n-pentano.
4-. Se calcula la fraccin en estado gaseoso:
(lb mol ) gas
0,65 pu lg
fraccin gas =
0,607
1,07 pu lg
(lb mol ) total
y gas total = 0,607 x 6 lb-mol
= 3,642 lb-mol
5-. Se calcula la fraccin en estado lquido
(lb mol ) lquido
fraccin lquido = 1 0,607 = 0,393
(lb mol ) total
lquido total
= 6 3,642 = 2,358 lb-mol

FIGURA 19. Diagrama Ternario De Mezclas De Metano, Propano Y N-Pentano, a 1500

lpca y 160 F.
La Figura 19 muestra la envolvente bifsica para mezclas de metano, propano y n-pentano
a la misma temperatura (160 F), pero a 1.500 lpca. A esta presin, las curvas de burbujeo y
roco se unen en un punto crtico. Este punto da la composicin de la mezcla que tiene una
presin crtica de 1.500 lpca y temperatura crtica de 160 F.
La Figura 20 muestra las varias posiciones de las envolventes de una mezcla de metano,
propano y n-pentano, a 160 F, a medida que la presin aumenta desde la atmosfrica hasta
2.350 lpca.

A presin atmosfrica, cualquier mezcla de estos tres componentes estar en estado gaseoso
(20-1): la temperatura, 160 F, est muy por encima de la temperatura crtica del metano
(-116 F) y la presin de 1 at est muy por debajo de las presiones de vapor del propano y
n-pentano a 160 F (380 lpca y 40 lpca respectivamente. El grfico (20-1) corresponde al
punto 1 del Grfico 21, donde se han representado los 8 grficos del Grfico 20, el cual
muestra un diagrama presin-temperatura y el lugar geomtrico de las mezclas binarias.

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Consideremos ahora una presin por encima de la presin de vapor del n-pentano y por
debajo de la del propano (entre 40 y 400 lpca), digamos 200 lpca. Punto 2 en el Grfico 21
y grfico 2 de la Figura 20. Puede verse aqu que todas las mezclas de metano y propano
estn como gas, pero las mezclas binarias de metano y n-pentano y propano y n-pentano
pueden caer en la regin bifsica.

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FIGURA 20- Diagramas Ternarios De Fase De Mezclas De Metano, Propano y N-Pentano,

a 160 F y Diferentes Presiones, Que Muestran Cambios Tpicos En La Forma De Los
Diagramas a Medida Que Cambia La Presin.
A una presin de 380 lpca, presin de vapor del propano a 160 F, las curvas de roco y

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burbujeo de la envolvente bifsica del Grfico 20 convergen a 100 % propano (punto C3 del
Grfico 20-3). Las nicas mezclas binarias que muestran comportamiento bifsico son las
de metano y n-pentano.
A presiones por encima de la presin de vapor del propano pero inferiores al lugar
geomtrico crtico de las mezclas de metano y n-pentano (digamos 500 lpca, punto 4 del
Grfico 21 y Grfico 20-4), todas las mezclas de propano y n-pentano estn en fase lquida
y las mezclas de metano-propano y metano-n-pentano exhiben comportamiento bifsico.
A 1.040 lpca hay un punto crtico de una mezcla especfica de metano-propano (Grfico
20-5). Ntese como las curvas de roco y burbujeo interceptan la lnea metano propano a
la composicin de este punto crtico.

FIGURA 21- Presiones De Vapor Del Metano, Propano Y N-Pentano Con El Lugar
Geomtrico De Los Puntos Crticos De Mezclas Binarias.
Por encima de 1.040 lpca (digamos 1.500 lpca), Grfico 20-6 y punto 6 del Grfico 21,
todas las mezclas de metano y propano estn en una fase y solamente hay dos fases en el
sistema metano n-pentano y solamente esta regin del diagrama puede mostrar un punto
de roco y un punto de burbujeo. Las curvas de burbujeo y roco de la envolvente bifsica
no interceptan el otro lado del diagrama, sino que muestran un punto crtico donde se unen.
Esa es la composicin de una mezcla ternaria que tiene un punto crtico a 1.500 lpca y 160
F.
A medida que la presin aumenta, la regin bifsica disminuye, Figura 20-7, hasta que a
2.350 lpca, presin crtica del sistema metano n-pentano a 160 F, ya hay una sola fase,
lquido, Figura 20-8. De all en adelante, hay puro lquido.

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USOS DE LOS DIAGRAMAS TERNARIOS

Un uso comn de los diagramas ternarios es en el anlisis de desplazamientos miscibles:
inyeccin de gas pobre a alta presin
Inyeccin de gas rico
inyeccin de Nitrgeno
inyeccin de CO2
En estos casos, el petrleo se pone como una mezcla binaria C1- C2+, C1-C6+, y el otro
componente (gas a inyectar), ocupa el vrtice de la derecha. Se dibuja la envolvente
bifsica (determinada en el laboratorio) y se estudia bajo que condiciones puede existir
miscibilidad.
Veamos un ejemplo:
Consideremos el diagrama ternario de la Figura 22. El petrleo en cuestin contiene 35 %
molar de metano. Estarn todas las mezclas de este crudo y CO2 en una sola fase?.

FIGURA 22. Diagrama Ternario De Fases De Mezclas De Un Petrleo Sinttico Con

Dixido De Carbono. El Petrleo Est Representado Como Una Mezcla De Metano Y
Etano+.
No!!! Una lnea recta desde el punto 35 % molar de metano y 65 % molar de etano+ hasta
el vrtice CO2, pasa por la regin bifsica de la envolvente.

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