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ESTUDIO CINETICO DE LA DESCOMPOSICION CATALIZADA DE PEROXIDO DE

HIBROGENO SOBRE CARBON ACTIVADO


la ley de la cinetica de Langmuir Hinshelwood

H 202 0

H 202 0
1+ K h
K vel CAT
d [ H 202 ]
[ H 202]=
=
dt

(2)

Donde la Kvel y KH se interpretan como la constante cinetica de reaccin y la


formacin de reactivos
La descomposicin catalizada del perxido de hidrgeno (DCPH), tanto en fase
homognea como heterognea, es una reaccin ampliamente estudiada debido
a la alta reactividad de la molcula y al poder oxidante de los productos
intermediarios de reaccin
La selectividad para la DCPH en la superficie de un solido es de utilidad para
evaluar y comparar la actividad cataltica de solidos modificados . Esta
evaluacin se realiza asumiendo que la cinetcia de la DCPH obedece a una ley
de pseudo-primer orden (1) a partir de la cual se calcula y se compara la
constante de velocidad

H 202 0
||
d [ H 202 ]
[ H 202]=
=k
dt

(1)

Donde [H202] es para la concentracin inicial de perxido de hidrogeno


Lin y Gurol (1998) estudiaron la DPCH catalizado por oxido de hierro y Huag
(2003) estudiaron la descomposicin catalizada por carbones activados
modificados encontrando que los datos se ajustan a
a partir de intermedios , respetivamente CAT es la relacio masa/volumen de
carbn activado y [H2O2] es la concentracin inicial de perxido de hidrogeno
sin embargo estos estudios se realizador a una sola temperatura y una sola
relacin masa-volumen de catalizador
En los estudios cinticos detrabajos recientes se estudio la cinetica de la
descomposicin del perxido de hidrogeno, no se ha encontrado estudios delas
concentraciones iniciales de los reactivos en un intervalo amplio, ni el efecto de
la temperatura para lo cual se realiza esta investigacin
Parte experimental

Se utilizo Peroxido de Hidrogeno 30% y carbn activado y lavado acido, con


rea superficial de microporo de 1154 m2/g y al carbn se realizo diferentes
caractersticas para obtener los grupos carboxlicos lactonas fenoles carbonilos
METODOLOGIA
Las reacciones de DCPH se llevaron acabo en una celda de vidrio con doble
pared para control la temperatura, la mezcla de reaccin se matuvo siempre en
50ml, l reaccin de DPSH se inicia con la adicion de solucin de perxido de
hidrogeno, a la misma temperatura a la que se encuentra la mezcla agua
carbn acitvado
Para una composicion fija de la mezcla de reaccin con concetracion de
perxido 0,100 mol/L y una CAT igual a 2*10-3 gml-1 a una T de 298 se encontr
en un intervalo de 2-10 unidades de ph de la solucin la velocidad de reaccin
no varia siginificativamente.
TRATAMIENTO CINETICO DE LOS DATOS
El estudio cintico se realizo por el mtodo diferencial de velocidades
iniciales .Para obtener la velocidad inicial, el conjunto de datos experimentales
fue sometido a los siguientes tratamientos numricos para garantizar la
confiabilidad del valor obtenido cada experimento se realizo como minimopor
triplicado, reportando como valor obtenido el promedio aritmtico en otros
casos se realizaron 5 experimentaciones
RESLUTADOS
Variacin de la relacin masa volumen de carbn activado

Figura Velocidad inicial de la reaccin DCPH en funcin de la CAT


Se evaluaron mediante el mtodo diferencial asumiendo inicialmente que la
DCPH se puede describir mediante la siguiente ley de velocidad

H 202 o

n2
H 202

Obtiendo asi que el orden de reaccin es uno y que la constante aparente de


velocidad

k vel

es aproximadamente 0,11 ml/g-1s-1 cuando [H2O2]=7,92*10-2

mol L-1
Variacion de la concetracion inicial del perxido

Figura: Velocidades iniciales de reaccin de la DCPH en funcin de la


concentracin inicial de peoroxido para diferentes CAT .
Estos calores tambin se evaluaron segn la ecuacin anterior obtiendo asi que
el orden de reaccin es aproximadamente 0,9 y que la constante aparente de
velocidad es 0,110,01 ml g-1s-1 a 298 K, (0,11 mL g-1 para CAT= 1,00x10-3 g
mL-1; 0,10 mL g-1 para CAT= 2,00x10-3 g mL-1; 0,12 mL g-1 para CAT= 4,00x10-3 g
mL-1).
Efectos de la temperatura
Figura 4. Efecto de la temperatura en la velocidad inicial de la DCPH en funcin
de la [H2 O2 ]o , para diferentes temperaturas y CAT=2,00*10 -3 gml-1

Con la
ecuacin
de calcula la
constante
a diferentes
temperatuas
obtiendo asi
diferentes

anterior
cinetica

valores

Modelos cinticos alternativos


Algunos autores consideran que el carbn activado actua nicamente como un
catalizador de transferencia electrnica para la DCPH segn el siguiente
esquema de reaccin

++ I 2 H 2 0+O2
CA

++ I
CA +2 H 2 O 2 C A

Este esquema justifica la ecuacin donde finalmente se llega a la ley de


pseudo- primer orden para la descomposicin del perxido de hidrogeno

El

H 2 O2

reacciona sobre la superficie del carbn activado con grupos bsicos

o reductores iniciando una reaccin en cadena medida por radicales libres.


Las reaccin ** corresponden a las siguientes consideraciones

donde S representa el sitio activo de la superficie del carbn, HO y HO 2 los


intermediarios de reaccin
Otra opcin para analizar, es considerar la modificacin qumica de la
superficie del carbn por adsorcin disociativa del perxido de hidrogeno.

Para el tratamiento cintico de los datos, teniendo en cuenta las reacciones R1


a R7, se proponen las siguientes leyes de velocidad, segn si el paso
determinante es: la adsorcin del perxido de hidrgeno sobre la superficie del
carbn (R1). Entonces la ecuacin (3) se modifica para expresar la
concentracin de perxido con una ecuacin tipo Langmuir que considera la
fraccin adsorbida de perxido.