Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cap5 Aromaticos PDF
Cap5 Aromaticos PDF
Aromticos
Benceno
Tolueno
EB
Px
Mx
Ox
T (C)
80
110
136
138
139
145
Aromticos
Figura 1. Proceso de extraccin con sulfolano de Shell. E: extraccin; ED: destilacin extractiva; RC:
columna de recuperacin.
Aromticos
Una vez separados los no aromticos, pueden separarse por destilacin los diferentes
componentes de la fraccin aromtica: benceno, tolueno, orto xileno (Ox), C8+ y, si se
quiere, tambin el EB. La mezcla residual de Mx y Px no puede separarse
econmicamente por destilacin, debido a la proximidad de los puntos de ebullicin.
La separacin de las mezclas de Mx y Px se efecta por cristalizacion o, en las
instalaciones ms modernas, mediante tamices moleculares. En la separacin por
cristalizacin, se aprovecha la diferencia entre los puntos de fusin del Mx (-47 C) y
del Px (13 C). La mezcla, secada previamente para evitar formacin de hielo, se enfra
progresivamente, obtenindose una suspensin de cristales que se separan del lquido
mediante filtros o centrfugas. Despus de una serie de redisoluciones y cristalizaciones,
se puede llegar a obtener Px de alta pureza. El m-xileno slo llega a una pureza del
85 %, dado que se forma un eutctico a -60 C.
Aromticos
Hidrodesalquilacin de tolueno
Isomerizacin del m-xileno
Desproporcionamiento de tolueno y transalquilacin con trimetilbencenos.
H2
CH4
puede efectuarse por va trmica (procesos THD, HDA, MHD) a temperaturas de 600
800 C y presiones de 30 100 bar, o por va cataltica (procesos Detol e Hydeal) a
menores temperaturas y presiones, con catalizadores de Cr2O3, Mo2O3 o CoO4. El coste
del catalizador se compensa con la mayor selectividad de la transformacin (95 %). El
metano resultante se puede emplear para la obtencin de H2 por reformado con vapor.
En la isomerizacin, el m-xileno o la mezcla de m-xileno y p-xileno (85 % de Mx)
resultante de la separacin del Px por cristalizacin, se calienta hasta 200 500 C. El
equilibrio termodinmico se encuentra, a estas temperaturas, alrededor de las siguientes
concentraciones molares:
Etilbenceno
O-xileno
m-xileno
p-xileno
%
8
22
48
22
Aromticos
CH3
CH3
CH3
cat
CH3
CH3
CH3
Aromticos
H2C
CH CH3
HC
CH3
H = 23,4 [kcal/mol]
Aromticos
propano y agua. El agua se purga, parte del propano se retorna a la columna como
reflujo y el resto tambin se purga. Las colas de la columna RECT se destilan para
separar el cumeno del exceso de benceno y de los subproductos pesados, que se queman.
Figura 3. Proceso de condensacin cataltica de UOP para la sntesis de cumeno. R: reactor; RECT:
rectificador; DP: despropanizadora; RC: columna de reciclo; CC: columna de cumeno; BFW: agua en
ebullicin de alimentacin.
CH3
HC
O2
OH
CH3
CH3
+
[H ]
CH3
OH
CH3
H1 = 28.000 [kcal/kmol]
H2 = 60.000 [kcal/kmol]
7
Aromticos
ro = ko (ROOH)
(RH)
C
O
CH C
CH3
Aromticos
H3C
C
OH
CH3
Aromticos
La corriente de salida del reactor se neutraliza con lcali y se separa en dos fases. La
fase acuosa se separa del proceso y la orgnica pasa a la seccin de destilacin. En
diferentes columnas, se eliminan los compuestos pesados (cumilfenol, dmero de metilestireno, etc.), y luego los ligeros (cumeno, -metilestireno y agua). Los pesados
se craquean en un reactor, recuperndose una corriente adicional que contiene fenol y
que se recicla en la seccin de destilacin. El cumeno recuperado con los ligeros se
somete a una hidrogenacin para transformar el -metilestireno en cumeno,
obtenindose una corriente de cumeno que se recicla al reactor de oxidacin, y otra de
pesados que retorna a destilacin.
La selectividad de la oxidacin del cumeno a hidroperxido es del 93 %, y la de su
transformacin a fenol del 98 %, y a acetona del 90 %.
Otras vas de fabricacin de fenol
El clsico proceso de sulfonacin, que fue el primero utilizado a escala industrial para
obtener fenol, transcurre en cuatro etapas:
-
+
-
H2O
Na2SO 3
SO 3Na
+ SO2 + H2O
SO 3Na
SO 3H
SO 3H
H2SO 4
ONa
2 NaOH
Na2SO 3
H2O
ONa
+ SO2 +
H2O
OH
NaHSO3
10
Aromticos
cloracin:
50 C
Cl 2
Cl
HCl
FeCl 3
oxicloracin:
HCl
1/ 2 O 2
240 C
Cl
[cat]
H2O
Esta segunda alternativa no consume cloro pero requiere una inversin mayor, dado que
se necesitan materiales ms resistentes a la corrosin.
El clorobenceno es un disolvente de inters industrial y producto intermedio para
diversas sntesis (colorantes, insecticidas, etc.). Para su transformacin en fenol, en la
va clsica se hace reaccionar el clorobenceno con NaOH y el fenolato sdico obtenido
con HCl:
Cl
NaOH
ONa
ONa
HCl
NaCl
OH
H2O
NaCl
Cl
[cat]
H2O
OH
HCl
11
Aromticos
O2
O2
CH3
OH
COOH
- H2O
+ CO2
La oxidacin del cido benzoico se realiza en dos pasos, obtenindose como producto
intermedio el benzoato cprico:
O
COO
2Cu
+ CO2 +
Cu
H2O
OH
COOH
12
R1
+
R2
3+
Mn
R1
2+
iniciacin
Mn
R1
C
R2
R1
2+
Mn
OO
OO
R2
R1
3+
Mn
R2
OOH
HO
R1
R2
R2
R1
R1
C
R2
O2
R2
R2
R2
R1
H
C
R1
Aromticos
2+
3+
Mn
Mn
OOH
HO
R2
H3C
OH
+ 1/2 O2
CH3
H2O
13