3) El mtodo de O.

Hehner es una valoracin de una base

dbil con un cido fuerte (alcalimetra). El mtodo permite
determinar tanto la dureza temporal como la dureza
permanente. En primer lugar se valora un volumen medido de
agua con cido clorhdrico de concentracin perfectamente
conocida (normalmente 0, 1 M), utilizando naranja de metilo
como indicador. Como el intervalo pH de viraje del indicador
est entre 3,1 y 4,4, de esta manera se conoce la alcalinidad
total del agua, que se asocia a la presencia de carbonatos,
bicarbonatos e iones hidroxilo. A continuacin se toma otra
muestra igual de agua y se lleva a ebullicin hasta que se
evapore todo el lquido. Al residuo se le aade agua destilada
para disolver la porcin soluble del mismo, se filtra y se valora
con cido clorhdrico utilizando naranja de metilo como
indicador. El objeto del calentamiento a sequedad es eliminar
los bicarbonatos de calcio y magnesio:

De esta manera, la diferencia entre los volmenes de cido

clorhdrico utilizados en la valoracin antes y despus de
hervir el agua se asigna a la cantidad de bicarbonatos de
calcio y magnesio presentes, es decir, permite determinar la
dureza temporal.
La determinacin de la dureza permanente se basa en
el hecho de que se pueden eliminar por ebullicin, con un
exceso de carbonato sdico, tanto los cloruros como los
sulfatos de calcio y magnesio al formarse sus respectivos
carbonatos insolubles:

El proceso de ebullicin de la muestra tambin elimina, y

es necesario, los bicarbonatos presentes. El carbonato de
sodio residual se determina mediante titulacin con un cido
estandarizado, normalmente con HCl 0,1 M y naranja de
metilo como indicador. La diferencia entre la cantidad de
carbonato sdico aadido inicialmente y la cantidad
determinada por valoracin permite determinar la dureza
permanente. Finalmente, la dureza total ser la suma de las
durezas temporal y permanente.

metodo de C. Blacher. Se trata de una variante del clsico

mtodo de Clark basado en que las sustancias causantes de
la dureza reaccionan con el jabn produciendo compuestos
insolubles. En el mtodo de Clark, se prepara una disolucin
estndar de jabn (segn la especificacin del propio mtodo
para obtener la dureza en grados ingleses o grados Clark) y se
va aadiendo mililitro a mililitro a una muestra de agua.
Despus de cada adicin se agita vigorosamente y se deja
reposar durante 5 minutos, esperando que la espuma
formada no desaparezca. La diferencia entre la cantidad de
disolucin de jabn necesaria para una espuma permanente
en el agua analizada y en el agua sin sales de calcio y
magnesio, permite estimar la dureza total del agua.
El mtodo de Blacher utiliza la misma reaccin que el
mtodo de Clark pero es ms exacto. El palmitato potsico, un
tipo de jabn obtenido a partir del cido palmtico,
CH3(CH2)14COOH, es capaz de precipitar los iones
alcalinotrreos; una vez precipitados cuantitativamente estos
iones, un ligero exceso de la disolucin de palmitato eleva el
pH de la disolucin ya que el cido palmtico es un cido dbil
y su sal, el palmitato, sufre hidrlisis de tal manera que es
capaz
de
teir
de
rosa
la
fenolftalena.
El
procedimiento requiere primero de la preparacin de una
disolucin estandarizada de palmitato potsico. Al valorar con
la disolucin de palmitato potsico el agua a analizar (neutra
a la fenolftalena y exenta de dixido de carbono) el calcio y el

magnesio son precipitados en forma de sales neutras e

insolubles del cido palmtico.

La coloracin rosa, apenas incipiente, de la fenolftalena

indica el trmino de la reaccin ya que un pequeo exceso de
palmitato inicia la hidrlisis de ste y la consiguiente subida
del pH:
El volumen consumido de la disolucin de palmitato
sdico permite establecer la dureza total del agua.

el mtodo complexomtrico con EDTA, ms exacto y preciso que

los anteriores. De hecho, la determinacin de la dureza del agua por
el mtodo complexomtrico con EDTA es un mtodo oficial de anlisis
en Espaa(12). No obstante, mencionar que el trmino mtodo
complexomtrico oficial no es en realidad un nico mtodo sino que
hay variantes posibles del mismo que tambin consiguen el objetivo
de determinar las cantidades de calcio y magnesio presentes en
aguas corrientes o en aguas naturales