SEP

SNEST

DGEST

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA

DEGRADACIN DE AZUL DE METILENO Y
4- CLOROFENOL POR FOTOCATLISIS CON LUZ
ULTRAVIOLETA, UTILIZANDO TiO2 COMO
CATALIZADOR

OPCIN
TESIS PROFESIONAL

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE:

INGENIERO QUMICO

PRESENTA:
ALMA MARTNEZ HERNNDEZ
NO. DE CONTROL: 02280600

ASESORES:
INTERNO: DRA. ROSA ELVIRA ZAVALA ARCE (ITT)
EXTERNO: DR. JAIME JIMNEZ BECERRIL (ININ)
METEPEC, ESTADO DE MXICO, SEPTIEMBRE 2010

AGRADECIMIENTOS

A mis abuelos Mara Guadalupe y Jos Guadalupe, Francisca y Amalio: por

compartirme su aprendizaje y brindarme su ternura.

Por su apoyo e insistencia de superacin hacia mi persona, por no dejarme caer en

los momentos difciles, por apoyarme siempre, por preocuparse por m, por sus
atenciones y cario, por ser honestos e intachables, por ser personas exitosas.
Reciban esto como muestra de mi agradecimiento, a los mejores padres del mundo:
Domingo y Guadalupe.

A mis hermanos: Elizabeth, Evelyn, Omar, Perla Citlali por ser complices de mi
vida, y con ello mis triunfos y fracasos, mis alegrias y tristezas, por apoyarme y no
dejarme vencer, por ser lo que somos, hermanos. Los quiero mucho.

A mis amigos, gracias por ensearme lo que es una verdadera amistad, por
apoyarme en los momentos ms difciles, por brindar conmigo en mis triunfos, por
todas las sonrisas, por los consejos, por escucharme, y por todos los dems, muchas
gracias.

Al Dr. Jaime Jimnez Becerril por la oportunidad de trabajar con l, por su apoyo
para realizar este trabajo, por creer y confiar en m. Gracias, muchas gracias.

A la Dra. Rosa Elvira Zavala Arce por su comprensin, su nimo, consejos y

recomendaciones este trabajo y para la vida misma. Gracias

Al Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ), en el cual se encuentra el

departamento de Qumica en donde se me facilito la realizacin de esta
investigacin, mediante el proyecto CB-905. As mismo a CONACyT por el proyecto
CB-2007-01-83943: Efecto de la radiacin gamma sobre la actividad fotocataltica de
xidos de zinc y titanio.

ndice de contenido

NDICE DE CONTENIDO

INTRODUCCIN

FUNDAMENTOS

1.1

Contaminacin del agua

1.2

Tratamiento de la contaminacin del agua

1.2.1

Tecnologas avanzadas de oxidacin

1.3

Catlisis inducida por radiaciones

1.3.1

Fotocatlisis heterognea

1.3.2

Semiconductores

14

1.3.2.1 Dixido de Titanio (TiO2)

18

MTODO

21

2.1

Materiales

22

2.2

Procesos

22

2.2.1

Irradiacin gamma

22

2.2.2

Degradacin fotocataltica

23

2.2.3

Medicin de la degradacin

25

RESULTADOS

28

3.1

Degradacin por fotocatlisis

28

3.1.1

Degradacin de azul de metileno

28

3.1.1.1 Degradacin de azul de metileno utilizando TiO 2 Aldrich

29

3.1.1.2 Degradacin de azul de metileno utilizando TiO 2 Degussa P25

35

3.1.2

37

Degradacin de 4-clorofenol

3.1.2.1 Degradacin del 4-clorofenol utilizando TiO2 Aldrich

38

3.1.2.2 Degradacin del 4-clorofenol utilizando TiO2 Degussa P25

42

CONCLUSIONES

46

FUENTES CONSULTADAS

47

NDICE DE TABLAS

Tabla 1.1

Tecnologas Avanzadas de Oxidacin

Tabla 1.2

Ancho de banda prohibida (Eg) y energa de Gibbs de

16

formacin de algunos semiconductores.

Tabla 3.1

Degradacin fotocataltica del azul de metileno, expresada

29

en absorbancia y concentracin, con estabilizacin inicial de

10 minutos, realizada a diferentes dosis de irradiacin del
TiO2.
Tabla 3.2

Degradacin del

azul de metileno con tiempo de

31

estabilizacin de 90 minutos, expresada en absorbancia y

concentracin a diferentes dosis de irradiacin del TiO 2.
Tabla 3.3

Degradacin del azul de metileno con un tiempo de

33

estabilizacin de 24 horas, expresada en absorbancia y

concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tabla 3.4

Degradacin

del

azul

de

metileno,

con

tiempo

de

34

estabilizacin de 4 das, expresada en absorbancia y

concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tabla 3.5

Degradacin

del

azul

de

metileno,

con

tiempo

de

35

estabilizacin de 24 horas, expresada en absorbancia y

concentracin a diferentes dosis de irradiacin del TiO 2.
Tabla 3.6

Degradacin

del

azul

de

metileno,

con

tiempo

de

36

estabilizacin de 96 horas, expresada en absorbancia y

concentracin a diferentes dosis de irradiacin del TiO 2.
Tabla 3.7

Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin

39

de 10 minutos, expresada en absorbancia y concentracin a

diferentes dosis de radiacin del TiO2.
Tabla 3.8

Degradacin del 4-clorofenol con tiempo de estabilizacin

de 24 horas, expresada en absorbancia y concentracin a
diferentes dosis de radiacin del TiO2.

40

Tabla 3.9

Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin

41

de 96 horas, expresada en absorbancia y concentracin a

diferentes dosis de radiacin del TiO2.
Tabla 3.10

Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin

42

de 7 das, expresada en absorbancia y concentracin a

diferentes dosis de radiacin del TiO2.
Tabla 3.11

Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin

43

de 24 horas, expresada en absorbancia y concentracin a

diferentes dosis de radiacin del TiO2.
Tabla 3.12

Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin

44

de 96 horas, expresada en absorbancia y concentracin a

diferentes dosis de radiacin del TiO2..
Tabla 3.13

Degradacin del 4-clorofenol con tiempo de estabilizacin

de 7 das, expresada en absorbancia y concentracin a
diferentes dosis de radiacin del TiO2.

45

Figura 1.1

NDICE FIGURAS
Principales procesos que transcurren en la partcula del

11

semiconductor tras la excitacin electrnica, proceso de

recombinacin electrn-hueco en el interior o la superficie de
la partcula, proceso en el cual los electrones generados
pueden reducir u oxidar a un aceptor o un dador de electrones
respectivamente
Figura 1.2

Teora de bandas: esquema de la formacin de bandas

15

debido al solapamiento de orbtales.

Figura 1.3

Banda

prohibida

(Eg)

de

materiales

conductores,

17

Valores de Eg para varios semiconductores y de algunos

17

semiconductores y aislantes.
Figura 1.4

pares redox donde NHE es el valor del electrodo de

referencia de hidrogeno a pH 0.
Figura 2.1

Esquema general de la parte experimental.

21

Figura 2.2

Instalaciones del irradiador industrial JS-6500 del Instituto

22

Nacional de Investigaciones Nucleares.

Figura 2.3

Esquema del dispositivo de irradiacin utilizado en las

24

pruebas de fotocatlisis.
Figura 2.4

Espectro UV-vis tpico del 4-clorofenol.

26

Figura 2.5

Espectro UV-vis tpico del azul de metileno.

27

Figura 3.1

Curva de calibracin y coeficiente de correlacin del azul de

28

metileno
Figura 3.2

Degradacin

del

azul

de

metileno,

expresada

en

30

expresada

en

32

concentracin con relacin del tiempo

Figura 3.3

Degradacin

del

azul

de

metileno

concentracin con relacin del tiempo, 90 min. sin radiacin

UV y 60 min. con radiacin UV
Figura 3.4

Degradacin

del

azul

de

metileno

expresada

en

32

concentracin a partir de la radiacin UV.

Figura 3.5

Degradacin

del

azul

de

metileno

expresada

en

33

concentracin con relacin del tiempo, 24 horas sin radiacin

UV y 90 min. con radiacin UV.
Figura 3.6

Degradacin

del

azul

de

metileno,

expresada

en

35

concentracin con relacin del tiempo, 96 horas sin radiacin

UV y 90 min. con radiacin UV.
Figura 3.7

Degradacin

del

azul

de

metileno,

expresada

en

36

concentracin con relacin del tiempo, 24 horas sin radiacin

UV y 90 min. con radiacin UV.
Figura 3.8

Degradacin

del

azul

de

metileno,

expresada

en

37

concentracin con relacin del tiempo, 96 horas sin radiacin

UV y 90 min. con radiacin UV..
Figura 3.9
Figura 3.10

Curva de calibracin y coeficiente de correlacin de 4clorofenol.

Degradacin fotocataltica del 4-clorofenol, con estabilizacin

38
39

previa de 60 min.
Figura 3.11

Degradacin fotocataltica del 4-clorofenol, expresada en

40

concentracin con relacin del tiempo y 24 horas de

estabilizacin previa.
Figura 3.12

Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin

41

con relacin del tiempo, 96 horas sin radiacin UV y 90 min.

con radiacin UV.
Figura 3.13

Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin

42

con relacin del tiempo, 7 das sin radiacin UV y 90 min. con

radiacin UV.
Figura 3.14

Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin

43

con relacin del tiempo, 24 horas sin y 90 min. con radiacin

UV.
Figura 3.15

Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin

con relacin del tiempo, 96 horas sin y 90 min. con radiacin

44

UV.
Figura 3.16

Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin

con relacin del tiempo, 7 das sin y 90 min. con luz UV.

45

Resumen

RESUMEN
Dentro de los procesos de descontaminacin y remediacin de aguas contaminadas,
de los proceso de refinamiento o terciarios se encuentran las Tecnologas Avanzadas
de Oxidacin (TAO). De entre ellas destaca la fotocatlisis heterognea, la cual es el
objeto de estudio del presente trabajo para degradar 4-clorofenol y azul de metileno,
al utilizar dixido de titanio (TiO 2) comercial como semiconductor. Se plantea la
degradacin combinando el uso del TiO 2 sometido a irradiacin gamma del

60

Co, a

diferentes dosis 400, 500, 800, 1000 y 1500 kGy. Se determin la degradacin de los
compuestos orgnicos y se observ que a mayor dosis de radiacin, el material se
modifica de tal manera que presenta una mayor absorcin del compuesto orgnico,
del mismo modo se determin que a mayor dosis a la que es sometida el TiO 2 se
observa en general una mayor degradacin, pero tambin se tiene que dar un mayor
tiempo de estabilizacin previa, para que la degradacin se observe de mejor
manera.

SUMMARY
Within the processes of decontamination and remediation of water contaminated, the
refining process or tertiary is Advanced Oxidation Technologies (AOT). Among these
were a heterogeneous photocatalysis, which is the object of the present study work to
degrade 4-chlorophenol and methylene blue, using titanium dioxide (TiO2) as a
semiconductor. This raises the degradation by combining the use of TiO 2 under
gamma irradiation

60

Co at different doses 400, 500, 800, 1000 and 1500 kGy. Was

determined degradation of organic compounds and observed that the higher dose
radiation, the material is modified in such a way that shows higher absorption of
organic compound, the same way that greater dose at which undergoes the TiO 2 is
generally observed greater degradation, but also has to give more time stabilization
prior to degradation is observed better way.

Introduccin

INTRODUCCIN
La contaminacin del agua es una problemtica donde es importante realizar
investigaciones y pruebas en el laboratorio con el objeto de disminuir o eliminar
sustancias que perjudiquen al ambiente y como consecuencia a la especie humana.
Muchos de los contaminantes del agua tienen caractersticas persistentes y/o
recalcitrantes como el 4-clorofenol, debido a esto y a que los mtodos de tratamiento
que se utilizan para la purificacin del agua no alcanzan el grado de pureza
requerido, se recurre a lo que es conocido como Tecnologas o Procesos Avanzados
de Oxidacin, estos procesos involucran la generacin y uso de especies transitorias
como radicales oxhidrilo (OH), se clasifican en procesos fotoqumicos y no
fotoqumicos, nuestro inters se centra en la fotocatlisis heterognea que es un
proceso fotoqumico.
La fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la absorcin de luz UV,
en un semiconductor; el cual modifica la velocidad de la reaccin qumica sin ser
involucrado. Los semiconductores o fotocatalizadores ms investigados son los
xidos metlicos, de entre ellos, el TiO 2 es el semiconductor que ms se utiliza en
experimentos de fotocatlisis heterognea, y es el que se utiliz en este trabajo.
En la bsqueda de un aprovechamiento favorable de luz solar para la fotocatlisis
heterognea con TiO2, se ha recurrido al dopado con iones metlicos, la adicin de
compuestos capaces de transferir carga al semiconductor, as como se ha sugerido
la modificacin del rea superficial especfica del TiO 2 mediante diferentes mtodos
de sntesis.
La modificacin del TiO2 se realiz, al someter al TiO2 a radiaciones gamma del

60

Co

a diferentes dosis (400, 500, 800, 1000 y 1500 kGy), para lo que se utiliz el
irradiador industrial JS-6500 del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares
(ININ). Algunos trabajos relacionados en lo general a fotocatlisis e irradiacin
1

Introduccin

gamma son los de Kamat et al. (2002) realizados con radiaciones gamma sobre
soluciones con SiO, CeO2, ZrO2, AlO; para degradar pireno, Henderson et al. (1999)
utilizaron la radiocatlisis para degradar EDTA con TiO 2, Chitose et al. (2003)
realizaron experimentos con radiaciones gamma del

60

Co, radiacin UV y electrones

acelerados con TiO2 para la degradacin de fenol. Es importante mencionar que este
tipo de radiaciones al TiO2 no se haban realizado, por lo que, no se haban
estudiado ni hay referencia de este tipo de prctica, solo las antes mencionadas.
En el presente trabajo, suspensiones de 4-clorofenol con TiO2 as como de azul de
metileno con TiO2 se sometieron a radiacin UV, para ello se utiliz una lmpara de
UV de 8 watts, la radiacin fue de entre 60 y 90 minutos en algunos casos. El
remanente de la degradacin, tanto del 4-clorofenol como del azul de metileno, se
determin por espectrofotometra UV.
Los datos arrojados por el espectrofotmetro se encuentran en tablas de igual forma
se esquematizaron en grficas, esto con la finalidad de realizar las observaciones,
conclusiones y discusiones correspondientes.

Fundamentos

FUNDAMENTOS
1.1. Contaminacin del agua
El agua es uno de los recursos naturales ms importantes para los seres vivos, ya
que es indispensable para llevar a cabo sus funciones vitales. El agua se debe usar,
tratar y reutilizar, pues es finita y limitada. El agua es medio de transporte y destino
final de gran variedad de residuos que pueden alterar su composicin original y su
pureza. Esto es un factor importante para un problema ambiental preocupante, la
contaminacin del agua.
La contaminacin del agua consiste en una modificacin qumica, fsica o biolgica,
provocada al introducir materiales o formas de energa que implica una alteracin
perjudicial a la calidad del agua, en relacin con los usos posteriores o con su
funcin ecolgica.
La contaminacin del agua se da de diferentes formas: natural, trmica, municipal,
industrial; tambin se clasifican de acuerdo a la naturaleza del contaminante en:
fsica, qumica o biolgica.
Los compuestos qumicos inorgnicos son diversos productos disueltos o dispersos
en el agua que provienen de descargas domsticas, agrcolas e industriales o de la
erosin del suelo. Los principales contaminantes inorgnicos son sustancias txicas
como los metales pesados, cidos, sales minerales, gases txicos. Buena parte de la
fraccin inorgnica est en forma soluble, la parte insoluble se presenta en forma de
partculas en suspensin, debido a su impacto ambiental son ms relevantes las
especies solubles dado que en esta forma las sustancias son ms mviles y su
alcance txico es mayor.
Los compuestos qumicos orgnicos que contaminan el agua son desechos humanos
y animales, de rastros o mataderos, de procesamiento de alimentos, diversos
3

Fundamentos

productos qumicos industriales de origen natural como aceites, grasas, breas y

tinturas, y diversos productos qumicos sintticos como pinturas, herbicidas,
insecticidas, etc.
El comportamiento de los compuestos orgnicos en las aguas depende de su
estructura molecular, tamao y forma, y de la presencia de grupos funcionales que
son determinantes de la toxicidad, producen la eutroficacin del agua debido a la
disminucin de la concentracin del O 2, adems actan como inhibidores de los
procesos biolgicos de depuracin, estn ligados al cambio de caractersticas
organolpticas. Los compuestos orgnicos peligrosos para la salud son producidos
principalmente por el hombre.
Es importante conocer la estructura de los compuestos orgnicos, ya que la mayora
acaban en el agua y permanecen, en algunos casos, largos perodos de tiempo. Al
ser productos fabricados por el hombre, tienen estructuras moleculares complejas
difciles de degradar para los microorganismos.
Con respecto a lo mencionado dentro de los contaminantes qumicos orgnicos se
encuentran, los contaminantes orgnicos persistentes y los contaminantes orgnicos
recalcitrantes.
Los contaminantes orgnicos persistentes (COPs) o refractarios, conocidos
internacionalmente por sus siglas en ingls POPs (Persistent Organic Pollutants),
son una subclase de las Sustancias Persistentes, Txicas y Bioacumulables (PBTs).
Son sustancias qumicas especialmente perjudiciales para el ambiente y salud
humana, debido a que poseen caractersticas altamente txicas, incluso en bajas
concentraciones causan severos daos, no se descomponen rpidamente, persisten
en el ambiente tiempo muy largo, producen fenmenos de bioacumulacin, como el
que se incrustan en los tejidos adiposos de seres humanos y animales, y
biomagnificacin, que es la tendencia a concentrarse en niveles trficos sucesivos;
4

Fundamentos

son sustancias estables, resisten la degradacin fotoltica, qumica y biolgica;

debido a ello tienen una gran capacidad de desplazarse largas distancias, acaban
siendo diseminados por todo el planeta, incluso donde nunca han sido empleados,
especialmente en las regiones ms fras de la Tierra.
Los contaminantes orgnicos recalcitrantes estn muy ligados a los contaminantes
orgnicos persistentes debido a que poseen las mismas caractersticas solo que en
los contaminantes orgnicos recalcitrantes no debe pasar desapercibido el hecho de
que son muy difciles de degradar porque resisten al ataque de microorganismos o
mecanismos de degradacin biolgico o qumico.
Los compuestos organoclorados, son compuestos qumicos orgnicos, su estructura
principal est formada por una cadena de tomos de carbono, y como grupos
sustituyentes el tomo de cloro, como es comprensible, estos compuestos poseen
las caractersticas recalcitrantes y persistentes, por ello son altamente txicos, estos
compuestos permanecen en el ambiente decenas o cientos de aos.
Los derivados clorados actan al contacto, basta con que se entre en contacto con el
producto, para que este se absorba y ejerza su accin txica crnica, es decir la
exposicin a corto plazo no suele ser peligrosa, pero a largo plazo si lo es.

1.2 Tratamiento de la contaminacin del agua

La contaminacin del agua no es reciente, en las ltimas dcadas ha alcanzado
proporciones muy preocupantes pues la cantidad que puede considerarse como pura
y utilizable cada vez es menor.
Actualmente la preocupacin por la escasez de agua potable y las leyes en materia
ambiental son ms estrictas, por ello las empresas que tratan de obtener la
certificacin ISO 14001, norma ambiental internacional, va en aumento.

Fundamentos

La poltica del agua debe estar dirigida a la llamada cultura del agua, para que este
recurso sea considerado como un bien escaso y el ahorro se anteponga al derroche.
Una poltica del agua adecuada y vlida debe cubrir todo tipo de demanda, sin
olvidar la demanda ambiental.
An no se ha diseado un sistema de tratamiento que descontamine el agua
completamente esto es motivo prioritario de investigacin y prctica de alternativas
que reduzcan el riesgo de la contaminacin ambiental.
Los tratamientos a los que se deben someter las aguas residuales no son de fcil
clasificacin debido a que estos se pueden clasificar en funcin al tipo de
contaminante presente en el agua o al tipo de tratamiento que se le puede dar al
contaminante. Una manera de englobar ambas clasificaciones es considerar que los
contaminantes presentes en agua estn como materia en suspensin, material
coloidal o materia disuelta.
a. Tratamiento para eliminacin de materia en suspensin.
La eliminacin de la materia en suspensin se realiza mediante operaciones
mecnicas, suele utilizarse aditivos qumicos para favorecer la separacin,
denominndose tratamientos fsico-qumicos; dependiendo de las caractersticas y
concentracin de las partculas se utilizar uno u otro tratamiento.
b. Tratamiento para la eliminacin de materia disuelta.
La materia disuelta puede tener caractersticas y concentraciones muy diversas:
desde grandes cantidades de sales inorgnicas disueltas (salmueras), orgnicas
(materia orgnica biodegradable), hasta cantidades extremadamente pequeas de
inorgnicos (metales pesados) y orgnicos (plaguicidas) pero es necesaria su
eliminacin dada su elevada toxicidad, utilizando tratamientos como la precipitacin,
procesos electroqumicos, intercambio inico, adsorcin y desinfeccin.
6

Fundamentos

c. Tratamientos biolgicos
Se aprovecha el metabolismo de los microorganismos (bacterias) para la eliminacin
de materia orgnica biodegradable (soluble o coloidal) y compuestos nutrientes
(nitrgeno y fsforo). La materia orgnica es la fuente de energa y de carbono que
necesitan los microorganismos y es esencial la presencia de nutrientes para su
crecimiento. El metabolismo bacteriano juega un papel fundamental, debido a que es
aceptor de electrones en los procesos de oxidacin de la materia orgnica
(Rodrguez et al, 2006), distinguindose tres casos: sistemas aerobios, anaerobios,
anxicos (el NO3- es aceptor de electrones y hay ausencia de O2).

1.2.1 Tecnologas avanzadas de oxidacin

La mayora de los tratamientos mencionados no son adecuados debido a que no
alcanza el grado de pureza requerido, por lo que se ha buscado tecnologas ms
econmicas y efectivas recurriendo a las llamadas Tecnologas o Procesos
Avanzados de Oxidacin (TAOs, PAOs).
El concepto fue inicialmente establecido por Glaze (1987), quien defini a las TAO
como procesos que involucran la generacin y uso de especies transitorias
poderosas, principalmente el radical hidroxilo (OH). Este radical puede ser generado
por medios fotoqumicos (incluida la inagotable y econmica luz solar) o por otras
formas de energa, y posee alta efectividad para la oxidacin de materia orgnica.
Las Tecnologas Avanzadas de Oxidacin se clasifican en procesos fotoqumicos y
no fotoqumicos, la cual se muestran en la tabla 1.1:
Tabla 1.1. Tecnologas Avanzadas de Oxidacin
Procesos fotoqumicos

Procesos no fotoqumicos

Oxidacin en agua sub/y supercrtica

Ozonizacin en medio alcalino (O 3/OH-)

Fotlisis del agua con irradiacin del Ultra

Ozonizacin con perxido de hidrgeno

7

Fundamentos

Violeta de Vaco (UVV)

(O3/H2O2)

Irradiacin UV con perxido de hidrgeno

Procesos Fenton (Fe2+/H2O2) y

(UV/ H2O2)

relacionados

Irradiacin UV en presencia de Ozono

Radilisis y tratamiento con haces de

(UV/O3)

electrones

Foto- Fenton y relacionadas (Fe2+/UV)

Oxidacin electroqumica

Procesos fotoqumicos

Plasma no trmico

Fotocatlisis heterognea

Descarga electrohidrulica- Ultrasonido

Algunas ventajas que presentan las Tecnologas Avanzadas de Oxidacin es que

son nuevas tecnologas limpias, tienen la capacidad de cambiar la fase del
contaminante qumicamente, consiguen una mineralizacin completa (destruccin)
de la materia orgnica, son tiles para los contaminantes persistentes que se
resisten a otros mtodos de tratamiento, sirven para tratar contaminantes a muy baja
concentracin (ppm, g/L), no forman subproductos de reaccin, mejoran las
propiedades organolpticas del agua tratada, entre otras ventajas (Domnech et al,
2001).
Las TAO son especialmente tiles en un proceso de postratamiento para efectuar un
tratamiento terciario de las aguas antes de la descarga a los cuerpos receptores. Los
procesos involucrados poseen una mayor factibilidad termodinmica y una velocidad
de oxidacin incrementada por la participacin de radicales (principalmente radical
hidroxilo, OH), esta especie posee propiedades adecuadas para atacar virtualmente
a todos los compuestos orgnicos y reaccionar ms rpido (10 6 - 1012) que oxidantes
alternativos como el O3 (Domnech et al, 2001; Glaze et al, 1987).
Algunas TAO, como la fotocatlisis heterognea y la radilisis, recurren adems a
reductores qumicos que permiten realizar transformaciones en contaminantes
txicos poco susceptibles a la oxidacin, como iones metlicos o compuestos
halogenados.
8

Fundamentos

1.3 Catlisis inducida por radiaciones

Para un mejor aprovechamiento de la luz solar en la fotocatlisis se han seguido
diversas estrategias para aumentar la captacin de los electrones y disminuir la
recombinacin de los pares hueco-electrn, donde destacan las estrategias ms
importantes como:
a. Optimizacin de la velocidad de la reaccin redox para tener en cuenta la captura
de los electrones por los oxidantes, suele ser intrnsecamente ms lenta que la
captura de los huecos por los reductores.
b. Modificacin de la estructura y composicin del catalizador, se incluye el dopado
con iones metlicos y la adicin de compuestos capaces de transferir carga al
semiconductor, se puede obtener una disminucin en el ancho de la banda prohibida,
lo cual permite extender su respuesta a radiaciones de mayor longitud de onda (luz
visible), o para mejorar la eficiencia en la separacin electrn-hueco y minimizar su
recombinacin.
c. Uso de un sistema de semiconductores acoplados: la iluminacin de uno de los
(Spanhel, 1987) dos produce una respuesta en el otro semiconductor o en la interfaz
de los dos, logrando aumentar la eficiencia de la separacin de cargas fotogeneradas
y extender la respuesta a irradiaciones menos energticas.
d. Uso de fotocatalizadores soportados, con aplicaciones de potenciales elctricos:
separando las reacciones andicas y catdicas, reduciendo drsticamente la
recombinacin electrn hueco.

1.3.1 Fotocatlisis heterognea

El trmino fotocatlisis se introdujo en el glosario de la ciencia a principios de 1930.
La IUPAC define a la fotocatlisis como reaccin cataltica la cual involucra la
9

Fundamentos

absorcin de luz por parte de un catalizador o substrato (Braslavsky, 1991;

Verhoeven, 1991).
Teichner y Formenti (1985) describen la fotocatlisis heterognea como un
incremento termodinmico en la velocidad de reaccin en presencia de un slido
irradiado procedente de la creacin de alguna nueva va de reaccin, que implica la
fotocreacin de especies y una disminucin de la energa de activacin. En este
sentido, se podra argumentar que muchas de las reacciones que involucran
fotocatalizadores semiconductores irradiados pertenecen a la clase de catlisis
fotogenerada, la reduccin fotoinducida puede ocurrir a cualquier molcula que
posea un potencial de oxidacin menos positivo que el lmite de la banda de valencia
del semiconductor.
La fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la absorcin directa o
indirecta de energa radiante, visible o UV, por un slido semiconductor de banda
ancha, es decir, un material con valor de energa de activacin mayor respecto a
otros materiales; el cual modifica la velocidad de reaccin qumica sin ser
involucrado, se debe mencionar la presencia fundamental de O 2, debido a que sin su
presencia se nota una supresin casi total de la actividad fotocataltica (Fox, 1993).
Se le llama fotocatlisis heterognea porque las fotorreacciones (reacciones de
xido-reduccin) transcurren en la superficie del catalizador (interface lquido-slido o
gas-slido, respectivamente), generando radicales libres muy reactivos; permitiendo
la degradacin, e incluso la mineralizacin, de una gran variedad de compuestos
orgnicos segn la reaccin global:

Primero es necesaria la activacin (excitacin) del material semiconductor mediante

radiacin ultravioleta, esta excitacin se lleva a cabo de dos formas:

10

Fundamentos

Por excitacin directa del semiconductor, este es el que absorbe los fotones

usados en el proceso.

Por excitacin inicial de molculas adsorbidas en la superficie del catalizador, las

que a su vez son capaces de inyectar cargas (electrones) en el semiconductor.

La etapa inicial de la fotocatlisis heterognea consiste en la generacin de pares
electrn-hueco, en las partculas del semiconductor se genera cuando un fotn con
energa hv que iguala o supera la energa del salto de la banda prohibida del
semiconductor, Eg, incide sobre ste, y se promueve un electrn, e -, de la banda de
valencia (BV) hacia la banda de conduccin (BC), generndose un hueco con una
carga positiva (h+), en la banda de valencia (Hoffmann, 1995).

Figura 1.1. Principales procesos que transcurren en la partcula del semiconductor

tras la excitacin electrnica, proceso de recombinacin electrn-hueco en el interior
o la superficie de la partcula, proceso en el cual los electrones generados pueden
reducir u oxidar a un aceptor o un dador de electrones respectivamente (Domnech
et al., 2001).
11

Fundamentos

Los electrones que llegan a la banda de conduccin pueden desplazarse dentro de la

red del semiconductor, as mismo se desplazan los lugares vacos (huecos) que han
dejado en la banda de valencia. Los electrones y los huecos pueden seguir distintos
caminos; por un lado ambas especies pueden migrar a la superficie de la pelcula o
involucrarse en una transferencia electrnica con especies adsorbidas en la
superficie de la pelcula (Serpone, 1996), los electrones reducen a un aceptor de
electrones, A, adsorbido en la superficie del semiconductor (normalmente oxgeno en
una solucin aireada). La captura de un electrn por parte de una especie A genera
un anin radical B-, mientras que la captura de un hueco por parte de una especie D
genera un catin A+ (Fox, 1993). Estos radicales son muy reactivos y pueden
reaccionar entre ellos o con otros adsorbatos, incluso pueden difundirse desde la
superficie del semiconductor hasta el interior de la solucin y participar en una
reaccin qumica en el seno de la fase acuosa, generando OH y/u otros radicales
(Domnech et al., 2201). Cuando los pares electrn-hueco no alcanzan a separarse
y a reaccionar con especies en la superficie se recombinan y la energa se disipa,
esta recombinacin tiene lugar tanto en la superficie como en el seno de la partcula,
y va acompaada de la liberacin de calor. Todo lo anterior esquematizado en la
figura 1.1.
De acuerdo a lo anterior la eficiencia de la reaccin fotocataltica depende de
diversos factores, un aspecto muy crtico es la recombinacin electrn-hueco, al no
haber una separacin fsica entre los sitios activos de las reacciones andicas y
catdicas se considera la importancia de reacciones inversas. La recombinacin es
perjudicial para la eficiencia del proceso, dado que reduce el nmero de electrones y
huecos que pueden ser transferidos a las especies adsorbidas en la superficie del
semiconductor (Fox, 1993).
Los procesos de fotodegradacin trabajan bien en poca o mediana concentracin de
pocos miles de ppm de orgnicos. Los lmites siempre dependen de la naturaleza de
12

Fundamentos

los contaminantes, normalmente concentraciones mayores a 1 ppm no son

apropiados para procesos fotocatalticos solares a menos que se diluya previamente.
Parmetros que influyen en el proceso fotocataltico
Un gran nmero de parmetros influyen tanto cualitativa como cuantitativamente en
el proceso de oxidacin-reduccin fotocatalizado, como consecuencia, resultan
determinantes en la eficiencia global del proceso. A continuacin se mencionan
algunos de los ms importantes.
pH. Normalmente, el proceso de fotocatlisis es ms eficiente en medio cido (3
pH 5). El pH afecta las propiedades superficiales del catalizador y la forma qumica
del compuesto a degradar, y ello se manifiesta en alteraciones de la velocidad de
degradacin y en la tendencia a la floculacin del catalizador.
Caractersticas del catalizador. Son caractersticas ventajosas para un fotocatalizador
una alta rea superficial, una distribucin de tamao de partcula uniforme, forma
esfrica de las partculas y ausencia de porosidad interna.
Temperatura. El proceso global de degradacin fotocataltica no es sensible a la
temperatura, ya que la velocidad de las reacciones fotocatalticas no se modifica
apreciablemente

con

la

variacin

de

la

temperatura

del

sistema.

Este

comportamiento es tpico de reacciones iniciadas fotoqumicamente, por absorcin

de un fotn (Blanco et al., 2001).
Naturaleza y concentracin del contaminante. El proceso de fotocatlisis est
influenciado por fenmenos de difusin, adsorcin, reaccin y desorcin, cada uno
de los cuales tiene una velocidad caracterstica, lo que manifiesta la complejidad de
la cintica global. En muchas reacciones, una de las etapas es mucho ms lenta que
las otras y ella determina la velocidad total de la reaccin, por lo que basta conocer la

13

Fundamentos

cintica de la etapa ms lenta o etapa determinante para conocer la expresin de la

velocidad total (Droguett, 1983).
La fotocatlisis heterognea acta de forma instantnea no siendo necesaria la
instalacin de depsitos de contacto y permitiendo instalaciones sencillas, no
produce ningn tipo de corrosin ni deterioro de las instalaciones ya que el sistema
no emplea el uso de agentes qumicos al tratarse de un sistema de tratamiento fsico
que no modifica las propiedades organolpticas del agua; el tratamiento de
fotocatlisis heterognea es adecuado para desinfeccin de agua residual.
Los atractivos de esta tecnologa son muchos: no es selectiva, as que los
contaminantes no biodegradables pueden ser tratados sin una mezcla compleja de
otros compuestos orgnicos, en el caso ideal, se alimenta con energa solar,
destruye totalmente el contaminante orgnico, por lo que no hay problemas de
disposicin posterior de residuos del proceso industrial, y emplea como insumo
bsico una sustancia barata y no txica. Las limitaciones que se encuentran es que
es un procedimiento relativamente lento, se vuelve caro cuando se recurre a
lmparas ultravioletas para fuente de luz. Como dato adicional generalmente las
reacciones fotocatalticas no son sensibles a pequeas variaciones de temperatura,
sin embargo, la adsorcin y desorcin de los substratos en la superficie del
semiconductor si se afectan por variaciones en la temperatura.

1.3.2 Semiconductores
Los semiconductores constituyen una amplia clase de materiales cuya conductividad
elctrica aumenta con la temperatura y es significativamente menor que la de los
metales. En el estudio de la actividad cataltica de los xidos es necesario diferenciar
entre xidos semiconductores y no conductores. Los primeros comprenden xidos de
los metales de transicin y los segundos los de otros metales, especialmente el

14

Fundamentos

aluminio y el silicio. Los semiconductores de inters en fotocatlisis son slidos

(generalmente xidos o calcogenuros).
Los semiconductores ms usuales presentan bandas de valencia con potencial
oxidante (+1 a +3.5 V) y bandas de conduccin moderadamente reductoras (+0.5 a 1.5 V) (Morrison, 1980).
Estructura de bandas
La teora de bandas considera una distribucin lineal de tomos, separados todos a
la misma distancia d, en los que cada tomo posee un orbital de tipo s. Cada orbital
de tipo s de un tomo solapar con el orbital s del tomo vecino. As, si slo hubiera
dos tomos en el conjunto, el solapamiento conducira a la formacin de 2 orbtales
moleculares, uno de enlace y otro de antienlace. Si tenemos 3 tomos, el
solapamiento de los 3 orbtales de tipo s originara la formacin de 3 orbtales
moleculares, de enlace, de no enlace y de antienlace. As, cuando el conjunto est
formado por N tomos se obtienen N orbtales moleculares. El orbital molecular de
menor energa no presenta ninguna unin entre los tomos vecinos, mientras que el
orbital molecular de mayor energa presenta un nodo entre cada par de tomos
vecinos, sus energas estn comprendidas entre la del orbital ms enlazante de
menor energa y la del ms antienlazante con mayor energa (Candal et al., 2001). La
diferencia de energa entre los N orbtales moleculares es tan pequea que se forma
una banda o continuo de niveles de energa (figura 1.2).
La conductividad elctrica de los materiales se explica en general por el
ordenamiento de los electrones en orbtales distribuidos en niveles de energa que en
conjunto, forma una banda de energa. Entre la banda, hay intervalos de energa en
los cuales no hay estados electrnicos permitidos; cada uno de estos intervalos es
una banda de energa prohibida o gap. A los fines de la fotocatlisis heterognea y
de la mayora de las propiedades qumicas y fsicas de los slidos, las bandas que
15

Fundamentos

limitan el gap de inters son la banda de valencia (BV), de menor energa, y la banda
de conduccin (BC), de mayor energa. Ambas bandas surgen del solapamiento de
los niveles atmicos de los electrones de valencia y, segn su grado de ocupacin,
contienen los niveles ocupados ms altos y los niveles desocupados ms bajos.

Figura 1.2. Teora de bandas: esquema de la formacin de bandas debido al

solapamiento de orbtales (Candal et al., 2001).

La tabla 1.2 muestra los semiconductores de banda ancha prohibida ms

importantes en fotocatlisis.
Tabla 1.2. Ancho de banda prohibida (Eg) y energa de Gibbs de formacin de
algunos semiconductores.
Semiconductor TiO2(rutilo) TiO2(anatasa) ZnO
Eg/eV
3.03
3.20
3.35
-1
889.406
883.406
320.5
- G/KJ mol

- Fe2O3
2.2
743.523

- ZnS CdS
3.68
2.43
201.3
156.5

ZnSe
2.58
163.0

16

Fundamentos

Todos estos compuestos son del tipo MXn, donde M es un metal en estado de
oxidacin positivo y X es un calcgeno (elemento del grupo 16 de la Tabla
Peridica), en estado de oxidacin X2-.
Si los electrones de los niveles inferiores adquieren energa y se excitan, ascienden a
niveles superiores y en ciertas condiciones pueden pasar de la banda no conductora
a la conductora. Si se aplica una diferencia de potencial entre dos puntos del
material, los electrones se dirigen hacia el potencial positivo dando lugar a
conductividad elctrica.
De acuerdo a la teora de las bandas, existen diversos materiales con propiedades
idneas

para

actuar

como

catalizadores

llevar

cabo

reacciones

fotosensibilizadas, por ejemplo, TiO 2, ZnO, CdS, xidos de hierro, WO3, ZnS, GaAs,
GaP, CdSe, SiC, etc. Estos materiales son econmicamente asequibles. Adems, la
mayora de estos materiales pueden excitarse con luz de no muy alta energa (< 3.3
eV), absorbiendo parte de la radiacin del espectro solar que incide sobre la
superficie terrestre ( > 310 nm), lo cual incrementa el inters para un posible
aprovechamiento de la luz solar.
Varios xidos como el Al 2O3, SiO2, MgO y el TiO2 no conducen electrones, pero
tienen propiedades catalticas. En estos compuestos existe una gran diferencia entre
la banda no conductora o de valencia conocida como band-gap (Eg). En la figura 1.3
se representa esquemticamente las bandas de energa de los xidos aislante,
conductor y semiconductor.

17

Fundamentos

Figura 1.3. Banda prohibida (Eg) de materiales conductores, semiconductores y

aislantes.
En la figura 1.4 se presenta el potencial redox de algunos pares semiconductores
usuales en solucin acuosa, comparados con el electrodo normal de hidrgeno
(NHE, por sus siglas en ingls)

Figura 1.4. Valores de Eg para varios semiconductores y de algunos pares redox

donde NHE es el valor del electrodo de referencia de hidrgeno a pH 0 (Candal et al.,
2001).
18

Fundamentos

El potencial de reduccin de los huecos generados en la banda de valencia de los

semiconductores de banda prohibida ancha como el ZnO, SnO 2, TiO2, WO3, es
adecuado para oxidar molculas orgnicas. Al mismo tiempo, el potencial redox del
electrn promovido a la banda de conduccin es adecuado para reducir oxgeno y
otros oxidantes como S2 O8-2 . Normalmente la oxidacin directa de los compuestos
orgnicos por los oxidantes disueltos en el agua es lenta, sin embargo, en la
superficie del semiconductor se dan dos semi-reacciones: la oxidacin del
compuesto orgnico por el hueco y la reduccin del oxidante por el electrn (Candal
et al., 2001).
Respecto a la configuracin del catalizador, existen dos posibilidades, que ste se
halle en suspensin o que se encuentre inmovilizado (Zhang, 2001). En varios
estudios se ha comprobado la mayor eficiencia del catalizador suspendido respecto
al inmovilizado ya que, en el primer caso, no existe limitacin de transferencia de
masa, y hay mayor rea superficial en contacto con las especies reactivas en
disolucin. Sin embargo, existe un problema evidente cuando se trabaja con un
catalizador en suspensin: es necesario separar el catalizador del medio de reaccin
una vez que ha concluido el proceso.

1.3.2.1 Dixido de Titanio (TiO2)

Los fotocatalizadores ms investigados hasta el momento son los xidos metlicos
semiconductores y, particularmente, el dixido de titanio.
El dixido de titanio tiene tres tipos segn su estructura cristalina, anatasa, rutilo, y
brookita. El tipo brookita no puede ser utilizado en las industrias debido a su baja
estabilidad a temperatura ambiente y el tipo rutilo se coagula fcilmente a
temperatura ambiente.

19

Fundamentos

La anatasa parece ser la forma cristalina con mejores propiedades fotocatalticas y

esto ha sido atribuido, entre otras razones, a la mayor capacidad de fotoadsorcin de
oxgeno molecular y sus formas ionizadas y a su baja rapidez relativa de
recombinacin de pares hueco-electrn. Las partculas estn formadas por cristales
que, en general, presentan una amplia variedad de defectos que determinan de
manera importante su reactividad qumica.
El dixido de titanio tiene gran estabilidad qumica frente a cidos y bases fuertes y,
estabilidad bajo iluminacin, es capaz de producir transiciones electrnicas por
absorcin de luz en el ultravioleta cercano, debido a que su salto de banda es de
3.23 eV (Domnech et al., 2001; Thurnauer et al., 2001), por ltimo, el dixido de
titanio es qumicamente inocuo y es barato (Hoffman, 1995; Tahiri, 1996).
El dixido de titanio producido por Degussa bajo el nombre comercial de P25 es el
catalizador no soportado ms empleado ya que hasta ahora ha mostrado una mayor
efectividad en procesos de fotocatlisis (Tahiri, 1996). Sin embargo, posee un rea
superficial especfica relativamente baja (50 m2/g), las dimensiones de partcula no
son uniformes y cerca del 30% de su estructura cristalina es rutilo.
Muchos compuestos orgnicos tienen el potencial de oxidacin por encima de la
banda de valencia del dixido de titanio, por este motivo pueden ser oxidados
fotocatalticamente. En contraste, son pocos los compuestos orgnicos que pueden
reducirse ya que hay pocos que participen de un par de redox con un potencial de
reduccin por debajo de la banda de conduccin del dixido de titanio.
En los aos 1999 y 2000 aparecieron en los principales registros alrededor de 250
publicaciones anuales en este campo, siendo Japn y China, con gran diferencia, los
pases con mayor nmero de publicaciones, seguidos por Estados Unidos. En el ao
2001,

el

nmero

de

publicaciones

sobre

fotocatlisis

heterognea

fue

20

Fundamentos

considerablemente mayor, alrededor de 350, y en el ao 2002, a principios de

diciembre, haban aparecido unas 280 publicaciones.
La investigacin en procesos fotoqumicos durante los aos 70 y 80 se dedic,
principalmente, a estudios sobre fotovoltaica y al almacenamiento de energa.
Posteriormente el inters fue la sntesis, procesado y caracterizacin de nuevos
materiales semiconductores, en relacin con industrias como la electrnica.
Actualmente, la lnea principal de investigacin en fotocatlisis heterognea es la que
se refiere a la investigacin ambiental aplicada, es decir, al uso de esta tcnica para
la descontaminacin del agua y aire utilizando

dixido de titanio como

fotocatalizador.
Al ser la fotocatlisis heterognea una tecnologa que en Mxico es de poco uso,
pero amplia investigacin fundamental, pretendemos observar el efecto de la
radiacin gamma sobre el dixido de titanio y posteriormente su efecto en el proceso.
La radiacin es una manifestacin de energa en movimiento, entonces la radiacin
gamma es una radiacin electromagntica, emitida cuando un radionclido decae
pasando por uno o varios estados hasta el estado de estabilidad; los rayos gamma
son los ms penetrantes; debido a que los fotones no tienen masa ni carga, tienen un
poder de penetracin mucho ms grande, por lo que se requieren varios centmetros
de plomo y de concreto para detenerlos.
Los xidos metlicos son considerados materiales adecuados para la deteccin de
las capas de radiacin gamma debido a la alta sensibilidad de sus propiedades
pticas, elctricas y estructurales a las radiaciones ionizantes. Los rayos gamma
producen un cambio en la densidad de portadores de carga del material
semiconductor, que altera las propiedades del material de forma medible. Este
cambio proporciona informacin sobre la dosis adsorbida por el material. La
influencia de la radiacin depende de la dosis y de los parmetros de las pelculas,
21

Fundamentos

incluyendo su grosor. La degradacin es ms grave para las dosis ms altas y ms

delgadas (Mercado, 2007).
Por lo que compararemos las diferentes dosis de irradiacin hechas al dixido de
titanio, al ser utilizado para degradar compuestos organoclorados, utilizando luz
ultravioleta; todo esto para promover el uso de tratamientos avanzadas de oxidacin.

22

Mtodo

MTODO
Para estudiar el efecto de la radiacin gamma sobre la actividad fotocataltica del
dixido de titanio, se irradiaron muestras del dixido de titanio a diferentes dosis de
radiacin gamma del

60

Co. Posteriormente se realizaron experimentos de

fotocatlisis heterognea al azul de metileno y 4-clorofenol, con radiacin UV; para

comparacin del dixido de titanio irradiado, tambin se hicieron pruebas con dixido
de titanio sin irradiar. En la figura 2.1 se presenta el esquema general del
procedimiento realizado.
Materiales
* TiO2 Degussa (79% anatasa- 21% rutilo)
* TiO2 Aldrich (100% anatasa)

)
Irradiacin gamma del
TiO2

TiO2 Degussa a dosis de 0,

400 y 800 kGy

60

Co al

TiO2 Aldrich a dosis de 0,

500, 1000 y 1500 kGy

Degradacin de 4-clorofenol y azul de

metileno; con burbujeo de O2, agitacin e
irradiacin de luz UV constantes.

Control del proceso por espectroscopia UV

Figura 2.1 Esquema general de la parte experimental

23

Mtodo

2.1 Materiales
Para realizar los experimentos se utiliz el reactivo grado analtico dixido de titanio,
comercial marca Aldrich (100% Anatasa) y Degussa P25 (79% Anatasa-21% Rutilo).
Azul de metileno y 4-clorofenol.

2.2 Procesos
2.2.1 Irradiacin gamma
La radiacin gamma del dixido de titanio se realiz en el irradiador industrial JS6500 (ver figura 2.2) del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ),
utilizado para servicio externo y para proyectos de investigacin. La fuente del
irradiador JS-6500 es plana, la colocacin de las muestras fue paralela a la fuente.
Se colocaron viales de 20 mL en un soporte de poliestireno de 6 cm de ancho, 7 cm
de alto y 60 cm de largo.

Figura 2.2. Instalaciones del irradiador industrial JS-6500 del Instituto Nacional de
Investigaciones Nucleares
24

Mtodo

Las dosis a las que fue sometido el dixido de titanio fueron las siguientes:
Para el dixido de titanio Degussa P25 se utilizaron dosis de 200, 400, 600 y 800
kGy; se realizaron experimentos de fotocatlisis de azul de metileno previos y se
ajustaron a una ecuacin lineal que dio una correlacin de 0.975.
Para el dixido de titanio Aldrich se utilizaron dosis de 500, 1000 y 1500 kGy; se
realizaron los respectivos experimentos previos y el ajuste a una ecuacin lineal fue
de 0.989, por lo se decidi irradiar a intervalos regulares.
Debido a cuestiones de tiempo y espacio en las instalaciones de irradiacin, no se
pudo realizar la radiacin a intervalos regulares para Degussa P25, por lo que se
tomaron las dosis de 400 y 800 kGy, que eran las ms cercanas a las dosis de 500 y
1000 kGy; para hacer comparacin de degradacin de los compuestos orgnicos.

2.2.2 Degradacin fotocataltica

La degradacin fotocataltica se realiz utilizando un lmpara de UV de luz negra de
8 W modelo UVA-18 (Ultralim Inc), con longitud de onda principal a 354 nm;
utilizando el dispositivo que se muestra en la figura 2.3

25

Mtodo

Figura 2.3. Esquema del dispositivo de irradiacin utilizado en las pruebas de

fotocatlisis
Todos los experimentos se realizaron en un cuarto oscuro, con agitacin magntica y
burbujeo constante de O2. La suspensin se prepar con 50 mL de solucin de azul
de metileno o 4-clorofenol a diferentes concentraciones y con 50 mg de dixido de
titanio. En los primeros experimentos se tomaron alcuotas de 3 mL, posteriormente,
debido a los procesos de filtrado y toma de muestra se cambiaron a alcuotas de 10
mL, las cuales se tomaron cada 30 minutos.
Los experimentos iniciales de fotocatlisis heterognea se realizaron con azul de
metileno durante 2 horas, se tomaron al minuto contacto de la solucin con el
semiconductor, se dej durante 15 minutos previo al encendido de la lmpara y al
encender la lmpara se iniciaron la toma de muestras cada 30 minutos.
26

Mtodo

En dichos experimentos iniciales se present desorcin del azul de metileno, por lo

que se realizaron nuevos experimentos, durante 2 horas, pero dejando estabilizar la
muestra durante 1 hora sin la luz de la lmpara UV, al trmino de esta hora se
encendi y se observara la degradacin. En los experimentos posteriores se dej 90
minutos estabilizando (sin lmpara UV).
Para rectificar datos, se realizaron otra serie de experimentos en los cuales se dej
24, 48 y 84 horas de estabilizacin, se continu con la exposicin a la luz de la
lmpara UV por un tiempo de 1 hora 30 minutos.
Para las pruebas del 4-clorofenol, se hizo la mezcla de suspensin de 4-clorofenol y
dixido de titanio y se coloc bajo la luz UV, y al igual que el azul de metileno se
observ la desorcin del compuesto orgnico, por lo que se dej estabilizar la
suspensin 24 y 96 horas, para posteriormente ponerla bajo luz UV.

2.2.3 Medicin de la degradacin

Para realizar el control del proceso de degradacin, despus de la irradiacin UV
utilizando muestras de semiconductor de dixido de titanio, con y sin irradiacin
gamma, las muestras fueron filtradas con membranas Millipore con dimetro de poro
de 0.45 m; la concentracin de azul de metileno y 4-clorofenol remanente fue
medida por espectrofotometra UV en un espectrofotmetro Schimadzu modelo F2350 de doble haz; se utilizaron celdas de cuarzo de 5 mL, para calibrar el equipo se
utiliz como blanco agua destilada,
Para determinar el 4-clorofenol remanente se utiliz el mtodo de la 4aminoantipirina (Rodier, 1981). La 4-aminoantipirina reacciona con compuestos
fenlicos en presencia de ferrocianuro de potasio para formar una anilina de
antipirina y se determina colorimtricamente. La tcnica de colorimetra inducida
utiliza los siguientes reactivos:
27

Mtodo

Solucin tampn, se prepar utilizando cloruro de amoniaco, tartrato doble de sodio y

potasio e hidrxido amnico, la 4-aminoantipirina y ferrocianuro potsico.
Los valores en la literatura (Rodier, 1981) consideran una solucin patrn de 5 mg/L,
entonces, para mantener la proporcin adecuada de reactivos que se agregaran a
las muestras de 3 y 10 mL del 4-clorofenol, se realizaron clculos pertinentes para
determinar la cantidad de reactivo necesario. Las lecturas de absorbancia del 4clorofenol se toman 5 minutos despus de haber agregado la solucin tampn, la 4aminoantipirina y ferrocianuro potsico; a una longitud de onda de 510 nm. El
espectro tpico del 4-clorofenol se muestra en la figura 2.4.
4.5
4

Absorbancia

3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
200

300

400

500

600

700

800

Longitud de onda , nm

Figura 2.4. Espectro UV- vis tpico del 4-clorofenol.

La determinacin del azul de metileno remanente se realiz inmediatamente despus
de haber tomado las alcuotas. Las lecturas de absorbancia del azul de metileno se
realizaron a una longitud de onda de 664 nm. El espectro tpico del azul de metileno
se muestra en la figura 2.5.

28

Mtodo

2.5

Absorbancia

2
1.5
1
0.5
0
200

300

400

500

600

700

800

Longitud de onda , nm

Figura 2.5. Espectro UV-vis tpico del azul de metileno.

29

Resultados

RESULTADOS
3.1. Degradacin por fotocatlisis
La eficiencia de la reaccin fotocataltica depende de diversos factores; la baja
eficiencia, especialmente con luz visible, es una de las limitaciones ms severas de
la fotocatlisis heterognea. Para aumentar la eficiencia del proceso fotocataltico, se
han intentado diversas estrategias, entre ellas, la modificacin del semiconductor, ya
sea para extender su respuesta a radiaciones de mayor longitud de onda o bien para
incrementar la eficiencia en la separacin electrn-hueco y minimizar su
recombinacin. Para este efecto, con las muestras modificadas por irradiacin
gamma se llevaron a cabo pruebas de degradacin de compuestos orgnicos y
observar la eficiencia en la reaccin fotocataltica asistida por radiacin UV.
3.1.1 Degradacin de azul de metileno
Para la elaboracin de la curva de calibracin del azul de metileno, se prepararon
soluciones a concentraciones de 0.5, 1, 2.5, 5, 10, 15, 20, 25 ppm (mg/L).
4.5
4

y = 0.1719x

Absorbancia

3.5
R = 0.9742

3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

2.5

7.5

10 12.5 15 17.5 20
Concentracin, ppm

22.5

25

27.5

30

Figura 3.1. Curva de calibracin y coeficiente de correlacin del azul de metileno.

30

Resultados

Las datos de absorbancia fueron graficados en funcin de la concentracin y se

ajustaron a una lnea recta, de donde de obtuvo una coeficiente de correlacin de
0.974, por lo que se consider para calcular los valores de concentracin de las
muestras (figura 3.1).
3.1.1.1 Degradacin de azul de metileno utilizando TiO2 Aldrich
Se realizaron experimentos con dixido de titanio sin irradiar, dixido de titanio
irradiado a 500, 1000, 1500 kGy, en la degradacin fotocataltica de azul de metileno
a una concentracin inicial de 15 ppm.
En la tabla 3.1 se muestran los datos obtenidos en la degradacin del azul de
metileno, expresados en absorbancia y con ayuda de la curva de calibracin se
calcularon los valores de concentracin; a la suspensin se le dej un tiempo inicial
de estabilizacin de 10 minutos, posteriormente se encendi la lmpara y se inici la
toma de muestras.
Tabla 3.1. Degradacin fotocataltica del azul de metileno, expresada en absorbancia
y concentracin, con estabilizacin inicial de 10 minutos, realizada a diferentes dosis
de irradiacin del TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60

Dosis de radiacin gamma de

60

Absorbancia
500
1000
1.88
1.97
1.60
2.05
1.36
1.67

Concentracin, ppm
500
1000
10.91
11.45
9.32
11.94
7.93
9.72

1500
1.97
1.89
1.62

CO al TiO2, kGy
1500
11.48
10.97
9.41

Los datos de la degradacin del azul de metileno expresada en concentracin se

relacionaron a concentracin inicial de cada experimento y se realiz la grfica
correspondiente, para comparar el comportamiento del dixido sobre la degradacin
del compuesto de experimento a experimento, se muestra en la figura 3.2.

31

Resultados

1.1Sin luz UV

Con luz UV

1.05
1

C/C0

0.95
0.9

500 kGy

0.85
1000 kGy

0.8
0.75

1500 kGy

0.7
0

10

20
Tiempo, min

30

40

50

60

Figura 3.2. Degradacin del azul de metileno, expresada en concentracin con

relacin del tiempo.
Las relaciones de concentracin, que se realizaron en este apartado, se efectuaron
con la siguiente expresin: Ci / C0
Donde:
Ci: concentracin del azul de metileno remanente a diferente tiempo
C0: concentracin inicial del azul de metileno al estar en contacto con el dixido de
titanio.
Para comprobar la existencia de desorcin, en la tabla 3.2 presenta los datos
obtenidos en la degradacin del azul de metileno, expresados en absorbancia y el
clculo en concentracin, iniciando la toma de muestras al contacto de la solucin
con el semiconductor, en donde se dej un tiempo de estabilizacin de 90 minutos,
se encendi la lmpara y se continuo la toma de muestras.

32

Resultados

Tabla 3.2. Degradacin del azul de metileno con tiempo de estabilizacin de 90

minutos, expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de irradiacin
del TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60
90
105
120
135
150

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
0
500
0.86
1.96
0.97
1.98
0.96
2.00
0.99
2.06
0.77
1.99
0.64
1.75
0.6
1.55
0.48
1.29

1000
1.67
1.69
1.81
1.78
1.88
1.58
1.16
0.97

60

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
0
500
1000
4.97
11.42
9.69
5.62
11.55
9.86
5.58
11.64
10.55
5.74
11.99
10.32
4.49
11.50
10.92
3.72
10.2
9.22
3.49
8.99
6.74
2.82
7.49
5.65

1500
1.69
1.73
1.76
1.98
1.96
1.73
1.56
0.85

1500
9.84
10.04
10.25
11.52
11.39
10.05
9.04
4.92

Los datos de la degradacin del azul de metileno expresada en concentracin se

relacionaron a la concentracin inicial de cada experimento y se realiz la grfica
correspondiente, para comparar el comportamiento del dixido sobre la degradacin
del compuesto, ver figura 3.3.

1.2
1.1
1
C/C0

0.9
0.8
1500 kGy

0.7

1000 kGy

0.6

500 kGy

0.5

0 kGy

0.4
0

15

30

Sin luz UV
45

60

75

90

Con luz UV
105

120

135

150

Tiempo, min

Figura 3.3. Degradacin del azul de metileno expresada en concentracin con

relacin del tiempo, 90 min. sin radiacin UV y 60 min. con radiacin UV.
33

Resultados

En la figura 3.4 se muestran los datos de concentracin a concentracin, a partir de

que se encendi la lmpara de luz UV, y as observar la degradacin del azul de
metileno a partir del encendido de luz y verificar si no existe desorcin en esta parte.
1.05
1

C/C0

0.95
0.9
0 kGy
0.85

500 kGy
1000 kGy

0.8

1500 kGy

0.75
0.7
60

90

120

Tiempo, min

Figura 3.4. Degradacin del azul de metileno expresada en concentracin a partir de

la radiacin UV.
En la tabla 3.3 se muestran los datos obtenidos de la degradacin del azul de
metileno, expresados en absorbancia y concentracin, el tiempo de estabilizacin fue
de 24 horas previas al encendido de la lmpara.
Tabla 3.3. Degradacin del azul de metileno con un tiempo de estabilizacin de 24
horas, expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del
TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
0
500
1.37
1.4
0.96
1.17
0.73
1.04
0.56
1.01

1000
1.4
0.91
0.63
0.48

1500
1.25
1.03
0.85
0.70

60

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
0
500
1000
7.96
8.14
8.12
5.6
6.79
5.28
4.26
6.07
3.64
3.28
5.87
2.80

1500
7.3
6.00
4.97
4.08

34

Resultados

La relacin de concentracin a concentracin inicial, se grafic para comparar el

comportamiento de los xidos sobre la degradacin del compuesto, y se muestra en
la figura 3.5.
1
0.9

C/C0

0.8
0.7
1500 kGy

0.6

1000 kGy

0.5

500 kGy

0.4

0 kGy
sin xido

0.3
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.5. Degradacin del azul de metileno expresada en concentracin con

relacin del tiempo, 24 horas sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.
Para verificar el comportamiento de degradacin del azul de metileno, se realizaron
experimentos en los cuales el tiempo de estabilizacin fue de 4 das, los resultados
expresado en absorbancia y concentracin, se muestran en la tabla 3.4.
Tabla 3.4. Degradacin del azul de metileno, con tiempo de estabilizacin de 4 das,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.

Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2 0
2.14
1.55
1.98
1.21
1.91
0.97
1.87
0.68

500
2.34
1.14
0.99
0.8

1000
1.58
1.21
0.96
0.8

60

CO al TiO2, kGy

1500
1.05
0.89
0.79
0.54

Concentracin, ppm
500
s/TiO2 0
12.46
8.99
13.61
11.5
7.01
6.61
11.13
5.63
5.75
10.85
3.95
4.65

1000
9.18
7.01
5.61
4.63

1500
6.09
5.17
4.58
3.16

35

Resultados

La relacin de concentracin a concentracin inicial, se grafic para comparar el

comportamiento de los xidos sobre la degradacin del compuesto, y se muestra en
la figura 3.6.
La variacin de tiempos de estabilizacin permiti observar la reaccin de
degradacin sin interferencias de desorcin, sin embargo, de todos ellos, a partir de
24 horas fue suficiente, lo cual, no significa que a partir del encendido de la lmpara
no iniciara la degradacin, sino, que la competencia entre desorcin y degradacin,
se vea interferida.
1
0.9

C/C0

0.8
0.7
1500 kGy

0.6

1000 kGy

0.5

500 kGy

0.4

0 kGy
sin xido

0.3
0

10

20

30

40
50
Tiempo, min

60

70

80

90

Figura 3.6. Degradacin del azul de metileno, expresada en concentracin con

relacin del tiempo, 96 horas sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.

3.1.1.2 Degradacin de azul de metileno utilizando TiO2 Degussa P25

Para los siguientes experimentos se utiliz dixido de titanio sin irradiar y, dixido de
titanio irradiado a 400 y 800 kGy, en la degradacin fotocataltica del azul de metileno
a una concentracin inicial de 15 ppm.

36

Resultados

Las tabla 3.5 muestra los resultados de la degradacin del azul de metileno,
expresados en absorbancia y concentracin, con un tiempo de estabilizacin previo
al encendido de la lmpara de 24
Tabla 3.5. Degradacin del azul de metileno, con tiempo de estabilizacin de 24
horas, expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de irradiacin
del TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2
0
2.14
1.91
1.98
1.28
1.91
0.86
1.87
0.52

400
1.99
1.65
1.30
0.93

60

800
1.96
1.36
0.98
0.59

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
s/TiO2 0
400
12.46
11.11
11.57
11.5
7.45
9.58
11.13
5.01
7.58
10.85
2.99
5.40

800
11.42
7.94
5.71
3.45

En la figura 3.7 se muestra la relacin concentracin a concentracin inicial a partir

del encendido de la lmpara, y as comparar el comportamiento del dixido irradiado
con respecto al dixido sin irradiar.

0.95
0.85

C/C0

0.75
0.65
800 kGy

0.55

400 kGy

0.45

0 kGy

0.35

sin xido

0.25
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.7. Degradacin del azul de metileno, expresada en concentracin con

relacin del tiempo, 24 horas sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.
37

Resultados

Las tabla 3.6 muestra los resultados de la degradacin del azul de metileno,
expresados en absorbancia y concentracin, con un tiempo de estabilizacin previo
al encendido de la lmpara de 96 horas.
Tabla 3.6. Degradacin del azul de metileno, con tiempo de estabilizacin de 96
horas, expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de irradiacin
del TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2
0
2.14
2.05
1.98
1.41
1.91
1.05
1.87
0.98

400
2.16
1.22
1.05
0.80

60

800
1.89
1.57
0.95
0.87

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
s/TiO2 0
400
12.46
11.94
12.57
11.5
8.19
7.12
11.13
6.12
6.11
10.85
5.71
4.67

800
10.98
9.11
5.55
5.05

En la figura 3.8 se muestra la relacin concentracin a concentracin inicial a partir

del encendido de la lmpara, y as comparar el comportamiento del dixido irradiado
con respecto al dixido sin irradiar.

0.95
0.85

C/C0

0.75
0.65
800 kGy
0.55

400 kGy
0 kGy

0.45

sin xido
0.35
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.8. Degradacin del azul de metileno, expresada en concentracin con

relacin del tiempo, 96 horas sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.
38

Resultados

En primer lugar, se observa que la adicin del xido favorece la reaccin de

degradacin y que los semiconductores irradiados previamente con radiacin
gamma, tiene un comportamiento diferente al material sin irradiar, favoreciendo en la
mayora de los casos, la fotodegradacin.

3.1.2 Degradacin de 4-clorofenol

La curva de calibracin del 4-clorofenol se realiz con soluciones a concentraciones
de 5, 10, 15, 20, 25 ppm.
Las datos de absorbancia fueron graficados en funcin de la concentracin y se
ajustaron a una lnea recta, de donde de obtuvo una coeficiente de correlacin de
0.99, por lo que se consider adecuada para calcular los valores de concentracin de
las muestras (figura 3.9).
3

y = 0.0974x

Absorbancia

2.5

R = 0.99

2
1.5
1
0.5
0
0

10

15

20

25

30

Concentracin, ppm

Figura 3.9. Curva de calibracin y coeficiente de correlacin de 4-clorofenol.

39

Resultados

3.1.2.1 Degradacin del 4-clorofenol utilizando TiO2 Aldrich

Para los siguientes experimentos se utiliz dixido de titanio sin irradiar e irradiado a
500, 1000, 1500 kGy, en la degradacin fotocataltica del 4-clorofenol a una
concentracin inicial de 10 ppm.
En la tabla 3.7 se muestran los datos obtenidos en la degradacin del 4-clorofenol,
expresados en absorbancia, y con ayuda de la curva de calibracin se calcularon los
valores de concentracin; a la suspensin se le dej un tiempo de estabilizacin de
10 minutos, posteriormente se encendi la lmpara y se inicio la toma de muestras.
Tabla 3.7. Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin de 10 minutos,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tiempo,
min
0
10
60

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
0
500
0.85
0.91
0.79
0.74
0.54
0.47

1000
0.76
0.68
0.43

1500
1.04
0.91
0.51

60

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
0
500
1000
8.73
9.36
7.78
8.15
7.62
6.94
5.57
4.90
4.43

1500
10.64
9.33
5.23

La figura 3.10 muestra los datos de la degradacin del 4-clorofenol, expresados en

concentracin.

40

Resultados

0.95

C/C0

0.85
0.75

0 kGy
0.65

500 kGy
1000 kGy

0.55

1500 kGy
0.45
0

10

20

30

40

50

60

Tiempo, min

Figura 3.10. Degradacin fotocataltica del 4-clorofenol, con estabilizacin previa de

60 min.
Se realizaron otra serie de experimentos con un tiempo de estabilizacin de 24
horas, los datos de la degradacin en absorbancia y concentracin se muestran en la
tabla 3.8.
Tabla 3.8. Degradacin del 4-clorofenol con tiempo de estabilizacin de 24 horas,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.

Tiempo,
min
0
10
60

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
0
500
0.66
0.67
0.67
0.63
0.41
0.33

1000
0.43
0.45
0.34

1500
0.64
0.62
0.37

60

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
0
500
1000
6.78
6.83
4.43
6.85
6.42
4.66
4.25
3.36
3.46

1500
6.56
6.36
3.82

La figura 3.11 muestra los datos de la degradacin del 4-clorofenol, expresada en

concentracin.

41

Resultados

1.05
0.95

C/C0

0.85
0.75

0 kGy

0.65

500 kGy

0.55

1000 kGy
1500 kGy

0.45
0

10

20

30

40

50

60

Tiempo, min

Figura 3.11. Degradacin fotocataltica del 4-clorofenol, expresada en concentracin

con relacin del tiempo y 24 horas de estabilizacin previa.
Se realizaron otra serie de experimentos con un tiempo de estabilizacin de 96
horas, los datos de la degradacin en absorbancia y concentracin se muestran en la
tabla 3.9.
Tabla 3.9 Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin de 96 horas,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.

Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2 0
0.89
1.57
0.78
0.89
0.77
0.63
0.76
0.39

500
1.14
0.7
0.44
0.24

1000
0.8
0.69
0.49
0.30

60

CO al TiO2, kGy

1500
0.76
0.70
0.52
0.47

Concentracin, ppm
s/TiO2 0
500
9.17
16.15
11.68
7.98
9.12
7.18
7.90
6.47
4.56
7.84
4.08
2.5

1000
8.19
7.05
4.98
3.11

1500
7.84
7.21
5.34
4.83

La figura 3.12 muestra los datos en la degradacin del 4-clorofenol, expresados en

concentracin.

42

Resultados

1
0.9
0.8
C/C0

0.7
1500 kGy

0.6

1000 kGy

0.5

500 kGy

0.4

0 kGy

0.3

sin xido

0.2
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.12. Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin con relacin

del tiempo, 96 horas sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.
En la tabla 3.10 se exponen los datos de la degradacin del 4-clorofenol, expresada
en absorbancia y concentracin; el tiempo de estabilizacin fue de 7 das.
Tabla 3.10. Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin de 7 das,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2 0
0.89
0.94
0.78
0.63
0.77
0.28
0.76
0.12

500
0.79
0.55
0.30
0.16

1000
0.92
0.52
0.21
0.11

60

CO al TiO2, kGy
1500
0.80
0.59
0.44
0.36

Concentracin, ppm
s/TiO2 0
500
9.17
9.66
7.89
7.98
6.52
5.68
7.90
2.83
3.11
7.84
1.18
1.64

1000
9.42
5.28
2.57
1.16

1500
8.25
6.1
4.5
3.68

La figura 3.13 muestra los datos de la degradacin expresada en concentracin del

4-clorofenol.

43

Resultados

0.95

0.85
0.75
C/C0

0.65
0.55

1500 kGy

0.45

1000 kGy

0.35

500 kGy

0.25

0 kGy

0.15

sin xido

0.05
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo ,min

Figura 3.13. Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin con relacin

del tiempo, 7 das sin radiacin UV y 90 min. con radiacin UV.

3.1.2.2 Degradacin del 4-clorofenol utilizando TiO2 Degussa P25

En los siguientes experimentos se utiliz dixido de titanio sin irradiar e irradiado a
400 y 800 kGy, y 4-clorofenol a 10 ppm.
Los datos de la degradacin del 4-clorofenol, expresada en absorbancia y
concentracin se muestran en la tabla 3.11; el tiempo de estabilizacin fue de 24
horas.
Tabla 3.11. Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin de 24 horas,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2
0
0.89
0.98
0.78
0.69
0.77
0.51
0.76
0.39

400
0.77
0.67
0.52
0.37

60

800
1.07
0.61
0.47
0.25

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
s/TiO2 0
400
9.17
10.01
7.88
7.98
7.04
6.86
7.90
5.2
5.38
7.84
3.99
3.75

800
10.99
6.26
4.78
2.89

44

Resultados

En la figura 3.14 se muestra la degradacin del 4-clorofenol, expresada en

concentracin.
1
0.9
0.8

C/C0

0.7

0.6
sin oxido

0.5

0 kGy

0.4

400 kGy

0.3

800 kGy

0.2

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.14. Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin con relacin

del tiempo, 24 horas sin y 90 min. con radiacin UV.
En la tabla 3.12 se presentan los datos expresados en absorbancia y concentracin,
de la degradacin del 4-clorofenol; con un tiempo de estabilizacin de 96 horas.
Tabla 3.12. Degradacin del 4-clorofenol, con tiempo de estabilizacin de 96 horas,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2
0
0.89
1.31
0.78
0.79
0.77
0.6
0.76
0.39

400
1.16
0.70
0.53
0.34

60

800
0.74
0.74
0.59
0.39

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
s/TiO2 0
400
9.17
13.43
11.86
7.98
8.1
7.23
7.90
6.14
5.44
7.84
4.01
3.44

800
7.60
7.59
6.09
4.02

La figura 3.15 muestra el comportamiento de la degradacin del 4-clorofneol con el

dixido de titanio irradiado y sin irradiar.
45

Resultados

1.05
0.95
0.85

C/C0

0.75
0.65

800 kGy

0.55

400 kGy

0.45

0 kGy

0.35

sin xido

0.25
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo, min

Figura 3.15. Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin con relacin

del tiempo, 96 horas sin y 90 min. con radiacin UV.
El siguiente experimento tuvo un tiempo de estabilizacin de 7 das y los datos de la
degradacin del 4-clorofenol expresados en absorbancia y concentracin se
muestran en la tabla 3.13.
Tabla 3.13. Degradacin del 4-clorofenol con tiempo de estabilizacin de 7 das,
expresada en absorbancia y concentracin a diferentes dosis de radiacin del TiO 2.
Tiempo,
min
0
30
60
90

Dosis de radiacin gamma de

Absorbancia
s/TiO2
0
0.89
0.96
0.78
0.74
0.77
0.85
0.76
0.39

400
0.76
0.74
0.56
0.4

60

800
0.80
0.76
0.62
0.45

CO al TiO2, kGy
Concentracin, ppm
s/TiO2 0
400
9.17
9.87
7.76
7.98
7.55
7.58
7.90
5.99
5.73
7.84
4.02
4.08

800
8.23
7.79
6.31
4.67

El comportamiento del dixido en la degradacin del 4-clorofenol, se muestra en la

figura 3.16, estos datos se encuentran expresados en concentracin.

46

Resultados

0.95
0.85
C/C0

0.75

800 kGy

0.65

400 kGy

0.55

0 kGy

0.45

sin xido

0.35
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo , min

Figura 3.16. Degradacin del 4-clorofenol, expresada en concentracin con relacin

del tiempo, 7 das sin y 90 min. con luz UV.

47

Conclusiones

CONCLUSIONES
El dixido de titanio comercial fue irradiado con radiaciones gamma del

60

Co, para

ser empleado como material semiconductor en la fotocatlisis heterognea, lo cual

modifica sus propiedades superficiales, donde la adsorcin de los compuestos
orgnicos aumenta cuando las dosis son mayores, y tambin, se necesita un tiempo
previo de estabilizacin mayor entre la suspensin y el dixido de titanio, antes de
ser irradiado con radiacin UV, ya que se nota desorcin de los compuestos
orgnicos.
Despus de 1 hora 30 minutos de irradiacin UV se observa la degradacin de los
compuestos, con desorcin previa en algunos experimentos, por lo que se
establecieron tiempos de estabilizacin para iniciar la degradacin de los
compuestos, debido a que a mayor tiempo de estabilizacin, no se presenta
desorcin, tan solo la degradacin.
Se favorece la degradacin de los compuestos en la fotocatlisis heterognea
utilizando dixido de titanio irradiado, porque la degradacin aumenta de 6 a 8 ppm
para el 4-clorofenol y de 10 a 12 ppm para el azul de metileno.
El efecto de la irradiacin de los materiales no presenta una relacin directa respecto
a la degradacin y cantidad adsorbida de los compuestos orgnicos, ya que existen
variaciones no significativas entre los materiales irradiados y no irradiados.

48

Fuentes Consultadas

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