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FQ1-2014.1 Ejemplos (2014.08.07)
FQ1-2014.1 Ejemplos (2014.08.07)
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
EJEMPLOS
rea de Fisicoqumica
Fisicoqumica 1
Ing. William Fagiani
1. Determine el trabajo molar, el trabajo absoluto, el trabajo especfico y la dilatacin isobrica promedio
para un proceso isobrico a 30atm, donde 30mol de metano gaseoso ( = 16.04276g/mol, =
190.55K, = 4604208Pa) se calientan desde 15C hasta 50C, si el metano cumple: (a) la ecuacin del
gas ideal, (b) la ecuacin de Van der Waals, (c) la ecuacin de Redlich-Kwong, (d) la ecuacin del
primer virial (con (15) = 0.000045912715m3 /mol y (50) = 0.000033309842m3 /mol ), y (d)
la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong.
RAZONAMIENTO PREVIO:
Por definicin el trabajo de expansin est dado por:
=
Y el diferencial de volumen est dado por:
= ( ) + ( ) + ( )
,
,
,
Sustituyendo:
= [( ) + ( ) + ( ) ]
,
,
,
Para un sistema cerrado ( = 0) a presin constante ( = 0):
= ( )
,
Aplicando la definicin de la dilatacin isobrica:
1
= ( )
Entonces:
=
1
=
Dilatacin trmica promedio:
1
0
RESOLUCIN:
(a) Gas ideal
= (
)
(
) =
1
= = (1 0 ) =
0
0
= 8.314J/(mol K) (50 15)K = . /
= = 30mol (290.99J/mol) = .
290.99J/mol
=
=
=
= . /
16.04276g/mol
0
0
0 =
1
8729.7J
=
= .
(30mol) [8.314J/(mol K)] (288.15K) (50 15)K
0
% = . %/
=
=
2
= 0.229967679Pa m6 /mol2
= 4.30105 105 m3 /mol
Estado 0:
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
()
()
(
)
0 0.00078812
194775.4352
3375548582
0.0007304152868
1 0.00073042
-14307.13529
3889661821
2 0.00073409
-66.68069527
3853489544
3 0.00073411
-0.001461983
4 0.00073411
()
(m^3/mol)
(R)()
()
(m^3/mol)
5.7702E-05
0.92678517250
-0.00005770186
0.0007340935333
3.6782E-06
0.93145230427
-0.00005402361
0.0007341108373
1.7304E-08
0.93147426037
-0.00005400631
3853320569
0.0007341108377
3.7941E-13
0.93147426085
-0.00005400631
3853320566
0.0007341108377
0.93147426085
-0.00005400631
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
Estado 1:
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
()
()
(
)
0 0.00088385
138894.4488
3133935718
0.0008395259198
1 0.00083953
-6992.067643
3457419926
2 0.00084155
-16.0269415
3 0.00084155
-8.45914E-05
4 0.00084155
()
(m3/mol)
(R)()
()
(m^3/mol)
4.4319E-05
0.94985605583
-0.00004431950
0.0008415482566
2.0223E-06
0.95214416729
-0.00004229716
3441588197
0.0008415529134
4.6568E-09
0.95214943614
-0.00004229250
3441551867
0.0008415529135
2.4579E-14
0.95214943616
-0.00004229250
3441551866
0.0008415529135
0.95214943616
-0.00004229250
(+1)
(m3/mol)
(+1)
()
=
1
= = (1 0 ) =
0
326.5970498J/mol
=
= . /
16.04276g/mol
1
1
(0.0008415529135 0.0007341108377)m3 /mol
= .
(50 15)K
,0
0.0007341108377m3 /mol
( + )
= 3.216570904Pa m6 K 0.5 /mol2
= 2.98114 105 m3 /mol
Estado 0:
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
k
(m^3/mol)
()
()
(
)
0.0007881
197563.0579
3433830384
0.0007305828389
0.0007306
-8765.14231
3962925157
0.0007328
-287.245539
0.0007329
-8.61741953
0.0007329
5
6
()
(R)()
()
(m^3/mol)
5.7534E-05
0.92699777054
-5.75343E-05
0.0007327946249
2.2118E-06
0.92980418832
-5.53225E-05
3940380252
0.0007328675228
7.2898E-08
0.92989668463
-5.52496E-05
3939640488
0.0007328697102
2.1874E-09
0.92989946006
-5.52474E-05
-0.25773501
3939618294
0.0007328697756
6.5421E-11
0.92989954307
-5.52474E-05
0.0007329
-0.00770779
3939617630
0.0007328697776
1.9565E-12
0.92989954555
-5.52474E-05
0.0007329
-0.00023051
3939617610
0.0007328697776
5.851E-14
0.92989954562
-5.52474E-05
0.0007329
-6.8935E-06
3939617610
0.0007328697776
1.7498E-15
0.92989954563
-5.52474E-05
0.0007329
-2.0629E-07
3939617610
0.0007328697776
5.2367E-17
0.92989954563
-5.52474E-05
0.0007329
-6.17E-09
3939617610
0.0007328697776
1.5179E-18
0.92989954563
-5.52474E-05
10
0.0007329
3939617610
0.0007328697776
0.92989954563
-5.52474E-05
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
Estado 1:
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
k
(m^3/mol)
()
()
(
)
0.0008838
130942.5074
3190305835
0.0008428015420
0.0008428
-3781.90035
3497341225
0.0008439
-73.2423413
3488691314
0.0008439
-1.3293924
0.0008439
5
6
()
(R)()
()
(m^3/mol)
4.1044E-05
0.95356215888
-4.10439E-05
0.0008438829064
1.0814E-06
0.95478563575
-3.99625E-05
0.0008439039006
2.0994E-08
0.95480938901
-3.99415E-05
3488523699
0.0008439042817
3.8108E-10
0.95480982017
-3.99411E-05
-0.02409785
3488520657
0.0008439042886
6.9078E-12
0.95480982799
-3.99411E-05
0.0008439
-0.00043681
3488520601
0.0008439042887
1.2521E-13
0.95480982813
-3.99411E-05
0.0008439
-7.918E-06
3488520600
0.0008439042887
2.2698E-15
0.95480982813
-3.99411E-05
0.0008439
-1.4325E-07
3488520600
0.0008439042887
4.1091E-17
0.95480982813
-3.99411E-05
0.0008439
-2.3283E-09
3488520600
0.0008439042887
6.5052E-19
0.95480982813
-3.99411E-05
0.0008439
-4.3656E-10
3488520600
0.0008439042887
1.0842E-19
0.95480982813
-3.99411E-05
10
0.0008439
3488520600
0.0008439042887
0.95480982813
-3.99411E-05
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
=
1
= = (,1 ,0 ) =
0
326.5970498J/mol
=
= . /
16.04276g/mol
1
1
(0.0008439042887 0.0007328697776)m3 /mol
= .
(50 15)K
,0
0.0007328697776m3 /mol
+ 2)
0 = 0.000045912715m3 /mol
1 = 0.000033309842m3 /mol
=(
Estado 0:
3039750Pa = [8.314J/(mol K)] (15 + 273.15)K (
Mtodo de Newton-Raphson
()
()
(
)
0.0007881
177084.3035
3407591626
0.0007361495640
0.0007361
-11618.55468
3869321931
0.0007391523006
0.0007392
-43.84965998
3840170259
0.0007392
-0.00062935
0.0007392
()
(m^3/mol)
0
1
1
0.000045912715m3 /mol
)
,0
,0 2
(R)()
()
(m^3/mol)
5.19676E-05
0.93406109234
-0.000051968
3.00274E-06
0.93787110540
-0.000048965
0.0007391637193
1.14187E-08
0.93788559395
-0.000048953
3840060028
0.0007391637194
1.63891E-13
0.93788559416
-0.000048953
3840060027
0.0007391637194
0.93788559416
-0.000048953
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
Estado 1:
3039750Pa = [8.314J/(mol K)] (50 + 273.15)K (
Mtodo de Newton-Raphson
k
(m^3/mol)
()
()
(
)
0.0008838
114560.2963
3180001118
0.0008478201772
0.0008478
-4661.007772
3444018256
0.0008492
-7.112203554
3433515845
0.0008492
-1.66102E-05
3433499808
0.0008492
-3.49246E-10
0.0008492
()
(R)()
()
(m^3/mol)
3.60252E-05
0.95924034098
-0.000036025
0.0008491735404
1.35336E-06
0.96077156266
-0.000034672
0.0008491756118
2.07141E-09
0.96077390629
-0.000034670
0.0008491756119
4.83771E-15
0.96077390630
-0.000034670
3433499808
0.0008491756119
1.0842E-19
0.96077390630
-0.000034670
3433499808
0.0008491756119
0.96077390630
-0.000034670
=
1
= = (,1 ,0 ) =
0
1
0.000033309842m3 /mol
)
,0
,0 2
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
334.40865J/mol
=
= . /
16.04276g/mol
1
1
(0.0008491756119 0.0007391637194)m3 /mol
= .
(50 15)K
,0
0.0007391637194m3 /mol
( + )
= 0.233023012Pa m6 /mol2
= 2.98114 105 m3 /mol
= 0.498862656
0 = 0.88540325
1 = 0.849213919
0 = 0.206319332Pa m6 /mol2
1 = 0.197886386Pa m6 /mol2
=
Estado 0:
[8.314J/(mol K)] (15 + 273.15)K
0.206319332Pa m6 /mol2
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
()
()
)
(m^3/mol)
()
0.00078812
-439563.979
4963615560
0.0008766743646423760
0.00087667
-48757.8796
3922977906
0.0008891
-749.195609
0.0008893
-0.18245957
0.0008893
5
6
(R)()
()
(m^3/mol)
8.85572E-05
1.1123656
8.85572E-05
0.0008891031574418330
1.24288E-05
1.1281358
0.000100986
3803337577
0.0008893001411682130
1.96984E-07
1.1283857
0.000101183
3801485266
0.0008893001891651280
4.79969E-11
1.1283858
0.000101183
-1.1089E-08
3801484815
0.0008893001891651310
2.92735E-18
1.1283858
0.000101183
0.0008893
3.20142E-10
3801484815
0.0008893001891651310
1.0842E-19
1.1283858
0.000101183
0.0008893
3801484815
0.0008893001891651310
1.1283858
0.000101183
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
Estado 1:
3039750Pa =
Mtodo de Newton-Raphson
()
(m^3/mol)
()
0.00088385
-351158.293
4228991492
0.0009668813571410820
0.00096688
-32689.288
3478041255
0.0009762801208848510
0.00097628
-341.338814
3405783074
0.00097638
-0.03800826
0.00097638
(R)()
()
(m^3/mol)
8.30359E-05
1.0939485
8.30359E-05
9.39876E-06
1.1045824
9.24347E-05
0.0009763803441833250
1.00223E-07
1.1046958
9.25349E-05
3405024645
0.0009763803553457300
1.11624E-11
1.1046958
9.25349E-05
3405024560
0.0009763803553457300
1.1046958
9.25349E-05
(+1)
(m^3/mol)
(+1)
()
=
1
= = (,1 ,0 ) =
0
= = 30mol (264.7019351J/mol) = .
=
264.7019351J/mol
=
= . /
16.04276g/mol
=
=
=
,0
1
0.0008893001891651310m3 /mol
(50 15)K
= .
2. El oxgeno posee las constantes de Van der Waals: = 1.378L2 bar/mol2 y = 0.03183L/mol. Si
inicialmente se encuentra cierta cantidad de oxgeno en un sistema cilindro-pistn a 400K y 2.5bar, y
luego su presin se cuadruplica a temperatura constante, determine: (a) el volumen inicial, (b) el
volumen final, (c) los factores de compresibilidad y volumen residual en cada estado, (d) el trabajo
molar del proceso y (e) la compresibilidad isotrmica promedio del proceso.
RAZONAMIENTO PREVIO:
Por definicin, el trabajo de expansin esta dado por:
=
Y el diferencial de volumen esta dado por:
= ( ) + ( ) + ( )
,
,
,
Sustituyendo:
= [( ) + ( ) + ( ) ]
,
,
,
Para un sistema cerrado ( = 0) a temperatura constante ( = 0):
= ( )
,
Aplicando la definicin de la compresibilidad isotrmica:
1
= ( )
Entonces:
=
RESOLUCIN:
=
2
= 1.378L2 bar/mol2 = 0.1378Pa m6 /mol2
= 0.03183L/mol = 3.183 105 m3 /mol
1
,0
(a) Estado 0:
2.5bar =
,0 0.03183L/mol
,0 2
Mtodo de Newton-Raphson
k
(L/mol)
()
()
(
)
13.303155200000
0.001790447
0.187657247
13.2936141503288
13.2936141503288
-1.28413E-06
0.187926523
13.2936209834593
-6.59603E-13
0.18792633
13.2936209834628
0.18792633
13.2936209834628
()
(R)()
()
(L/mol)
0.00954105
0.99928279799
-0.00954104967
13.2936209834593
6.83313E-06
0.99928331164
-0.00953421654
13.2936209834628
3.51008E-12
0.99928331164
-0.00953421654
0.99928331164
-0.00953421654
()
(L/mol)
(+1)
(L/mol)
(+1)
()
,0 = . / = . /
(b) Estado 1:
1 = 4 0 = 4 (2.5bar) = 10bar
[0.08314472bar L/(mol K)] (400K) 1.378L2 bar/mol2
10bar =
,1 0.03183L/mol
,1 2
Mtodo de Newton-Raphson
k
(L/mol)
()
()
(
)
3.325788800000
0.02795187
2.990277081
3.3164412146768
0.009347585
0.99718936292
-0.00934758532
3.3164412146768
-7.85769E-05
3.007112941
3.3164673450115
2.61303E-05
0.99719721980
-0.00932145499
3.3164673450115
-6.17477E-10
3.00706568
3.3164673452168
2.05342E-10
0.99719721986
-0.00932145478
3.3164673452168
9.99201E-16
3.00706568
3.3164673452168
4.44089E-16
0.99719721986
-0.00932145478
()
(+1)
(L/mol)
(+1)
()
(R)()
,1 = . / = . /
(c) Factores de compresibilidad y volmenes molares residuales:
(R)
Estado 0: 0 = 0.99928331164 ,0 = 0.00953421654L/mol
Estado 1: 1 = 0.99719721986
(R)
,0 = 0.00932145478L/mol
=
0
,1
,0
=
2 ) =
(
) +
(
( 2 ) =
,0
,0
,0
,1
1
1
,1
= ln[ ],1
ln
[
]
]=
[
]
,0
,0
,1 ,0
,0
]
=
0.0132936209 3.183 105
0.0033164673 0.0132936209 m3
= . /
(e) Compresibilidad isotrmica:
=
1
1
9.97715363824598L/mol
=
(
) = . /
,0
13.2936209834628L/mol
10bar 2.5bar
RESOLUCIN:
(a) Volumen inicial: a partir de la funcin de estado del gas ideal.
0 (33mol) [8.31451J/(mol K)] (356K)
0 =
=
= .
0
(3500Pa)
(b) Volumen molar inicial:
,0 =
0 27.9082467m3
=
= . /
33mol
(c) La temperatura final debe encontrarse con una relacin diferente a la ecuacin del gas ideal, ya que
no se tiene la presin final, para construirla se plantea una ecuacin diferencial con la primera ley:
=
Como la sustancia es un gas ideal y el proceso es una expansin en sistema cerrado:
, =
como:
Entonces:
, =
,
Sustituyendo el valor de , se obtiene:
Integrando para el proceso dado:
=
2
1
1
7
=
2
0
7
1
1
ln ( ) = ln ( )
2
0
Entonces para el proceso adiabtico con un gas ideal biatmico, la funcin de temperatura respecto
a volumen estara dada por:
2
1
1 = exp [ ln ( )]
7
0
Entonces:
Para 1 = 3 0
2
1 = (356K) exp [ ln(3)] = .
7
(d) La presin final puede determinarse entonces con los datos obtenidos con la funcin de estado
normalmente:
1 = 3 0 = 3 (27.9082467m3 ) = 83.2747401m3
1 (33mol) [8.31451Pa m3 /(mol K)] (260.0936K)
1 =
=
= .
1
83.2747401m3
(e) El proceso tiene una forma caracterstica en el diagrama , la cual se deduce utilizando la
expresin obtenida en el clculo de la temperatura:
7
1
1
ln ( ) = ln ( )
2
0
Aplicando la propiedad de los logaritmos que dicta:
ln = ln
se obtiene:
7
1 2
1 1
ln ( ) = ln ( )
0
2
1
0 7
( )=( )
1
Si se sustituye el valor de la temperatura con la funcin de estado, se obtiene:
2
( 1 1 )
0 7
=( )
1
( 0 0)
2
( 1 1 )
0 7
=( )
1
( 0 0 )
2
1 1 0 7
= 2
0 0
1 7
2
1 1 1 7 = 0 0 0 7
9
1 1 7 = 0 0 7
0 0 7
9
7
Por tanto, el proceso se podra graficar en un diagrama de la siguiente manera:
= ( ) + ( ) + ( )
,
,
,
= , , +
Con las suposiciones siguientes:
(gi)
Gas ideal: = 0
(gi)
Entonces: = ,
Integrando
1
1
7
(gi)
= = , = (1 0 ) =
2
0
0
7
= (33mol) [8.31451Pa m3 /(mol K)] (260.0936 356.0)K = .
2
(g) Para el trabajo de expansin existen dos mtodos, el primero es utilizar la definicin de trabajo con
la funcin = () determinada anteriormente:
1
= =
0
Resolviendo:
0 0 7
9
7
2 1
= =
9
0 0 7
= 0 0 7 7
0
9
7
7
1
1
[
] = 0 0 7 ( 2 2 ) =
2
2
7
1 7 0 7
0
9
7
(3500Pa) (27.9082467m3 )7 [
2
1
2
(83.2747401m3 )7
2]
= .
(27.9082467m3 )7
= ( ) + ( ) + ( )
,
,
,
= , , +
Con las suposiciones siguientes:
(gi)
Gas ideal: = 0
(gi)
Entonces: = ,
Integrando
1
1
9
(gi)
= = , = (1 0 ) =
2
0
0
9
= (33mol) [8.31451Pa m3 /(mol K)] (260.0936 356.0)K = .
2
+ 1.25 3
determine una expresin para el cambio de presin, desde un estado 0 (0 , ,0) hasta un
estado 1 (1 , ,1).
RESOLUCIN
Para un diferencial total de presin cuando = 0:
= ( ) + (
)
Determinando las derivadas respectivas para la ecuacin dada:
4
( ) = 2 + 3.75 2
4
(
) =
+ 1.25 3
,0
4 1
1 0 = (
(
+ 1.25 1 3 )
2 + 3.75 ,0 ) +
0
,0
,0
2
1 0 = ,0 (
,0
40
,1
+ 1.25 0 3 ) + 1 (
+ 3.75 ,1 2 )
Luego ambas expresiones pueden integrarse para determinar los cambios exactos.
5. El amoniaco como gas ideal posee una capacidad calorfica molar a presin constante dada
por:
(gi)
2
3
= 3.578 + 3.02 10 ( ) 18610 ( )
K
K
12 moles de amoniaco inicialmente a 9bar son enfriados en un recipiente rgido de 81.6L,
hasta que si presin desciende a 3bar. Determine: (a) el cambio de temperatura, (b) el cambio
de energa interna, (c) el trabajo, (d) el cambio de entalpa y (e) el calor del proceso.
RAZONAMIENTOS PREVIOS:
Sistema cerrado: = 0
Proceso isocrico: = 0
(gi)
(gi)
Gas ideal: = , , =
(gi)
(gi)
= = 0
DATOS:
= 12mol
= 81.6L = 0.0816m3
0 = 9bar = 900000Pa
1 = 3bar = 300000Pa
RESOLUCIN:
(a) =?
(b) =?
=
0
(900000Pa) (0.0816m3 )
0 =
=
= 736.06262K
Pa m3
(12mol) (8.31451
)
mol K
0 1
=
=
0 1
1
1
1 = ( ) 0 = (736.06262K) = 245.35421K
0
3
= 1 0 = .
= +
(gi)
Simplificando: = = ,
1
=
1
(gi)
,
(gi)
= (, )
0
245.35421K
J
(2.578 + 3.02 103 18610 2 )
= (12mol) (8.31451
)
mol K
736.06262K
= .
(c) =?
= 0
1
= =
0
(d) =?
= +
(gi)
Simplificando: = = ,
1
(gi)
245.35421K
J
(3.578 + 3.02 103 18610 2 )
= (12mol) (8.31451
)
mol K
736.06262K
= . J
(e) =?
Segn la primera ley de la termodinmica: = +
= = 193729.42018J 0 = .
DATOS:
= 736.864K
0 = 11bar = 1100kPa
1 = 4bar = 400kPa
= 3kg
(gi)
(a)
=?
(gi)
(gi)
, , =
(gi)
(gi)
= H2
H2 =
(gi)
8.31451kJ/(kmol K)
=
= 4.12508kJ/(kg K)
H2
2.0156kg/kmol
(gi)
+ H2 = 10.11kJ/(kg K) + 4.12508kJ/(kg K) = . /( )
(b) =?
1
1
H2
1
= = (
) = H2
= H2 ln ( )
0
0
0
0
H2 (3kg) [4.12508kJ/(kg K)] (736.864K)
0 =
=
= 8.2899m3
0
1100kPa
H2 = 0 0 = 1 1
0
11
1 = ( ) 0 = ( ) 8.2899m3 = 22.7972m3
1
4
1
22.7972m3
= H2 ln = (3kg) [4.12508kJ/(kg K)] (736.864K) ln (
)=
0
8.2899m3
= .
(c) =?
= +
Simplificando al aplicar los criterios del gas ideal perfecto: = 0
1
= =
(d) =?
= +
Simplificando al aplicar los criterios del gas ideal perfecto: = 0
1
= =
0
(e) =?
Primera ley de la termodinmica: = +
=
= .
(f) irr =?
irr = (1 0 ) = 400kPa (22.7972m3 8.2899m3 ) = .
(g) =?
irr
5802.92kJ
=
=
= .
rev 9224.656kJ