FISICOQUMICA II

REACCIONES COMPLEJAS
USO MTODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL
REACCIONES EN PARALELO, PRIMER CASO.
Mtodo integral:
A B

k1

A B

k2

r1 k1C A CB
r2 k2C A CB
C A1 C A 2 C A
r

dC A
dC
dC
A1 A 2
dt
dt
dt

dC A
k1C A CB k2C A CB
dt
dC A

dt

k1C A CB k2C A CB

Para el caso particular de un primer orden

1
dC
A k1C ACB k2C ACB
dt
dC A

k1 k2 dt
C AC B
integrar

Mtodo diferencial

dC A
C A
k1 k 2 C AC B
k1 k 2 C A C B
dt
t

Ejercicio
Suponga que tiene dos reacciones en paralelo con la siguiente estequiometra.

FISICOQUMICA II
A B k 1 (96 %) C
A B k 2 ( 4 %) D

Usando concentraciones equimolares de los reactivos A y B se obtuvieron los

siguientes datos experimentales:
t (seg )

0
16.2
21.6
32.4
37.8
86.4
99
108.0

C A kmol

m3

0.181
0.141
0.131
0.119
0.111
0.0683
0.0644
0.0603

Se puede asumir que las expresiones de velocidad son idnticas excepto en los
valores de k1 y k2 que son constantes. Suponga que el orden global de la reaccin es un
entero, determnelo as como los valores de las constates de velocidad k1 y k2 . Resolver
por el mtodo integral y diferencial.
REACCIONES EN PARALELO, SEGUNDO CASO.
A B k1 E
A C k2 F

Caracterizacin matemtica por el mtodo integral eliminando la variable t.

dCB
k1C A CB
dt
dC
r2 C k2C A CC
dt
Muy frecuentemente se tiene que =
r1

dCB
k C
1 B
dCC
k 2CC
dCB
k dC
1 C

CB
k2 CC

FISICOQUMICA II

o bien:
CB

CC

dC
k
0 CBB k 12
C

dC C
C C
C0

mtodo diferencial A

C B k 1 C B

C C k 2 C C

SUPONIENDO ORDENES PARA Y SE APLICA TANTO EL METODO

DIEFERENCIAL COMO EL INTEGRAL.
Ejercicio
Cuando una mezcla de un compuesto B y C se ponen a reaccionar con un reactivo
A, se presenta la siguiente estequiometra:
A B k1 E
A C k2 F

Se sabe por otros experimentos que el orden respecto de A en ambas reacciones es el

mismo y que cuando las concentraciones iniciales de B y C son equimolares e iguales a 1
kmol/m3 se observan los siguientes resultados.
Exp.

1
2
3
4
5

C A0 kmol

0.228
0.315
0.343
0.411
0.508

CEeq. kmol
0.172
0.235
0.257
0.307
0.376

m3

CFeq. kmol

m3

0.056
0.080
0.086
0.104
0.132

Determine el orden respecto a C y B as como la relacin entre las constantes

k1

k2 (use el

mtodo integral).