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Revista Cubana de Qumica

ISSN: 0258-5995
revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu
Universidad de Oriente
Cuba

James-Molina, Guillermo; Romero-Martnez, Artemisa; Haro-Castellanos, Jorge; Gutirrez


-Franco, Maricela
SNTESIS DEL 3,6-DICLORO-2-METOXIBENZALDEHIDO
Revista Cubana de Qumica, vol. XVII, nm. 3, 2005, p. 154
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543687057

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SNTESIS DEL 3,6-DICLORO-2-METOXIBENZALDEHIDO

Guillermo James-Molina1, Artemisa Romero-Martnez1, Jorge Haro-Castellanos2, Maricela Gutirrez-Franco3


1. Sistemas Biolgicos, UAM-Xochimilco, Calzada del Hueso #1100, Villa Quietud, Coyoacn, 04960, Mxico, D.F.
Email: jamg42@correo.xoc.uam.mx
2. Departamento Biologa de la Reproduccin, UAM-Iztapalapa.
3. USAI, Facultad de Qumica, UNAM.
Palabras clave: Oxidacin, alcohol benclico, herbicidas, Dicamba
Introduccin.
El 3,6-dicloro-2-metoxibenzaldehido, el cual es un
herbicida que presenta una actividad semejante a la del
Dicamba (cido 2-metoxi-3,6-diclorobenzoico), es un
intermediario clave en la obtencin de otros herbicidas,
por lo que se requiere de un mtodo de obtencin
eficaz, que asegure un producto de buena calidad y se
pueda llevar a cabo en corto tiempo. En este trabajo
presentamos los diferentes mtodos que han sido
informados para oxidar alcoholes benclicos a los
benzaldehdos correspondientes, que informan altos
rendimientos, y que aplicamos a la oxidacin del
alcohol 2-metoxi-3,6-diclorobenclico.
Reactivos, equipamiento y mtodos.
Materiales de uso comn en un laboratorio de sntesis
orgnica.
Los mtodos estudiados son:
A. Oxidacin con perxido de nquel (NiO2)1. El
alcohol 2-metoxi-3,6-diclorobenclico disuelto en
benceno se trat con NiO2 a temperatura de reflujo.
B. Oxidacin con dicromato de sodio2. El alcohol se
disolvi en acetona y se trat con una solucin acuosa
de Na2Cr2O7 a temperatura de reflujo.
C. Oxidacin con CrO3 y ter.butanol con benceno
como disolvente3. El alcohol se disolvi en benceno y
se trat con el reactivo de dicromato de ter.butilo.
D. Oxidacin con dicromato de sodio y
dimetilsulfxido4. El alcohol se disolvi en Me2SO y se
trat con solucin acuosa de Na2Cr2O7 y H2SO4 a
70C.
Discusin de resultados.
En la tabla 1 se presentan las condiciones y resultados
de cada uno de los mtodos aplicados.
Tabla 1. Oxidacin del alcohol benclico.
Oxidante
Disolvente Tiempo Rend.
P. f.
min.
%
C
NiO2
Benceno
210
44
66-70
Na2Cr2O7 agua/acetona
81 h
62
67-69
CrO3/
Benceno
5 das
42
70-72**
t.BuOH
Na2Cr2O7
Me2SO
75
87
67-70
**Producto purificado por cromatografa

Con NIO2, se presentaron varias dificultades: la


obtencin del oxidante, se requieren grandes cantidades
de NiSO4 para obtener un producto con capacidad de
oxidacin de un equivalente, el NiO2 se obtiene en una
suspensin de un slido muy fino, difcil de filtrar y
que se debe centrifugar para aislarlo; la relacin del
oxidante al alcohol (1.5:1), el tiempo de reaccin es
largo y la oxidacin no es completa. El producto
aislado present materia prima difcil de separar y bajo
rendimiento.
Cuando de us Na2Cr2O7 en agua, la disolucin del
sustrato fue difcil, se requiri una buena cantidad de
acetona para evitar la precipitacin, el tiempo de
reaccin fue largo y el rendimiento aceptable. El
mtodo no es atractivo para preparar grandes
cantidades del aldehdo.
Al usar el dicromato de ter.butilo el tiempo de reaccin
fue excesivamente largo (5 das) y el producto muy
impuro. Para poder determinar el rendimiento de la
reaccin fue necesario separar el aldehdo por
cromatografa flash y el rendimiento fue bajo. No se
puede considerar un buen mtodo preparativo por el
exceso de tiempo de reaccin y baja pureza del
producto.
El mtodo con el Na2Cr2O7 en DMSO como oxidante
no present problemas, la reaccin se complet en
corto tiempo (1.25 h), se aisl el producto puro (un
componente) en alto rendimiento.
Conclusiones.
- El mejor producto se obtiene por el mtodo del
Na2Cr2O7 en DMSO y H2SO4.
- La oxidacin con Na2Cr2O7 en DMSO y H2SO4 es un
mtodo atractivo para preparar grandes cantidades del
3,6-dicloro-o-anisaldehido.
Bibliografa
1. Belew, S.J.; Tek, T.C. Chem. Commun. 1967, 1100.
2. Lee, .G.D.; Spitzer, A.U. J. Org. Chem. 1979, 35,
3589
3. Suga, T.B.; Kihara, B.; Matsuura, T. Bull. Chem.
Soc. Jpn. 1965, 38, 114.
4. Shyamsunder, R.Y.; Filler, R. J. Org. Chem. 1974,
39, 3305.

Vol. XVII, No 3, 2005

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