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INTRODUCCIN

El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez
ms escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias
de la Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los
profesores que, no solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta
disciplina, sino adems, inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega
la Qumica en la vida y en el desarrollo de las sociedades humanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de
diferentes centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de
realizar una recopilacin de las pruebas propuestas en diferentes pruebas de Olimpiadas de
Qumica, con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez
inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisin de Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad
Valenciana consider que poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a
disposicin de todos los profesores y estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de
utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un posible material de apoyo
para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como en los primeros
cursos de grados del rea de Ciencia e Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por
cuestiones que no vienen al caso la publicacin del material. No obstante, la puesta en
comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para el
desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el intercambio de ideas y la
comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y
metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la
Qumica.





En el material original se presentan las pruebas correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962014) as como otras pruebas correspondientes a fases locales
de diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido solo las
cuestiones y problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase
Nacional. Se pretende ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores
interesados en impulsar este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona
que haya realizado la aportacin.

Las cuestiones que son de respuestas mltiples y los problemas se han clasificado por
materias, se presentan completamente resueltos y en todos ellos se ha indicado la
procedencia y el ao. Los problemas, en la mayor parte de los casos constan de varios
apartados, que en muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes.
Es por ello que en el caso de las Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la
resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la
resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de
todo el problema.

Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez y Octavio Snchez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel
F. Senz de la Torre (La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares),
Fernando Nogales (Mlaga), Joaqun Salgado (Cantabria).

Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas
de las figuras incluidas en este trabajo.

Los autores

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1. CUESTIONES de TERMOQUMICA y TERMODINMICA


1.1. Cules de las siguientes condiciones darn lugar a una reaccin espontnea a cualquier
temperatura?
a) H < 0, S < 0
b) H > 0, S = 0
c) H > 0, S > 0
d) H > 0, S < 0
e) H < 0, S > 0
f) H = 0, S = 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 20012002200320082009)
(O.Q.L. Canarias 2003) (O.Q.L. Almera 2005) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.N. El Escorial 2012) (O.Q.N. Alicante 2013)

Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:


G = H TS < 0
a) Falso. Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos
|TS| o |H| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
b) Falso. Si H > 0 y S = 0, entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea a cualquier
temperatura.
c) Falso. Si H > 0 y S > 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o
|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
d) Falso. Si H > 0 y S < 0, se cumple que a cualquier temperatura G > 0 y la reaccin es
no espontnea.
e) Verdadero. Si H < 0 y S > 0, se cumple que a cualquier temperatura G < 0 y la
reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la e.
(En la cuestin propuesta en Murcia 1996 y Castilla y Len 2008, se cambia en el
enunciado endotrmico por H > 0, exotrmico por H < 0, disminucin del desorden por
S < 0 y aumento del desorden por S > 0 y en El Escorial 2012 se aade H = S = 0).
1.2. Cul de las siguientes proposiciones es cierta?
a) Las reacciones espontneas siempre tienen H > 0.
b) Las reacciones con valores positivos de S siempre son espontneas a alta temperatura.
c) Las reacciones espontneas siempre tienen G > 0.
d) Las reacciones espontneas siempre tienen H < 0.
e) Todas estas proposiciones son falsas.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)

Una reaccin es espontnea si G = H TS < 0.


a) Falso. Si H > 0 y S < 0, se cumple que a cualquier temperatura G > 0 y la reaccin
es no espontnea

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

b) Falso. Si S > 0 y si H > 0, aunque la temperatura sea suficientemente alta es posible


que se cumpla que |H| > |TS|, entonces G > 0 y la reaccin sea no espontnea.
c) Falso. Una reaccin es no espontnea si G = H TS > 0.
d) Falso. Si H < 0 y si S < 0 y la temperatura es suficientemente alta, se cumple que
|H| < |TS|, entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
e) Verdadero. Todas son falsas.
La respuesta correcta es la e.
1.3. Para la siguiente reaccin:
(s)
(aq) +
Calcule G a esta temperatura.
a) 48,7 kJ

b) 48,7 kJ

c) 69,9 kJ

d) 21,2 kJ

e) 21,2 kJ

(Dato. R = 8,314 J

(aq) ;

K = 2,810 a 25 C.

(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011) (O.Q.L. La Rioja 2013)

La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:


G = RT ln K
Sustituyendo:
G = 8,31410 kJmol K

[ 25 + 273 K] ln 2,810

= 48,7 kJ

La respuesta correcta es la b.
1.4. Si la entalpa de vaporizacin del agua a 100C es 40,7 kJ
vaporizacin de 1,00 mol de
(l) a esta temperatura.
a) 109 J

b) 109 J

c) 136 J

d) 40600 J

e) 40600 J

, calcule S para la

(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)
(O.Q.L. Castilla y Len 2014)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del H O es:


H O(l) H O(g)

H = 40,7 kJmol

La expresin que relaciona S con H a cierta temperatura es:


S =

H

T

Sustituyendo:
S =

40,7 kJ
10 J
H
=

= 109 J
100+273 K 1 kJ
T

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden en el sistema.


La respuesta correcta es la a.
(En la cuestin propuesta en Ciudad Real 1997 se pregunta el clculo de S para la
condensacin con lo que el resultado tiene signo contrario al obtenido en la cuestin
resuelta).
1.5. La entropa del universo:
a) Es siempre cero
b) Siempre aumenta
c) Permanece constante
d) Siempre disminuye
e) No tiene ninguna relacin con el universo.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Madrid 2010)

De acuerdo con el 2 principio de la termodinmica, la entropa de un sistema aislado


aumenta cuando se realiza un proceso espontneo:
totalS = sistemaS + entornoS
La progresin natural del universo es del orden al desorden.
La respuesta correcta es la b.
1.6. Para una reaccin, H = 92 kJ y S = 65 J
reaccin a 25 C.
a) +19300 kJ
b) 85 kJ
c) 111 kJ
d) 157 kJ
e) 73 kJ

. Calcule el valor de G para esta

(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)

La expresin que permite calcular G a partir de H y S es:


G = H TS
Sustituyendo:
G = 92 kJ 25+273 K

65 J 1 kJ

= 72,6 kJ
K 10 J

La respuesta correcta es la e.
1.7. Para una reaccin entre gases ideales del tipo:
2 A B + C
G = +20 kcal, a 25 C.
Si se parte solo de A, a 25 C y 1 atm, en ausencia de B y C:
a) La reaccin se produce hasta que G = 0, en cuyo caso = 1.
b) La reaccin no se produce espontneamente.
c) La reaccin directa es siempre espontnea en todas las condiciones.
d) Por ser gases ideales, el equilibrio no depende de la temperatura.
e) La constante de equilibrio no depende de la temperatura.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

a) Falso. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea. No obstante, de acuerdo
con la relacin existente entre G y K :
G = RT ln K
s que es cierto que cuando G = 0 el valor de K = 1.
b) Verdadero. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea.
c) Falso. La propuesta es absurda.
de) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la constante de equilibrio de una
reaccin solo cambia con la temperatura. El hecho de que sean gases ideales quiere decir
que se les puede aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales.
La respuesta correcta es la b.
1.8. Para la siguiente reaccin:
(g)
(g) + (g)
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = H + TS
b) S = 0
c) S > 0
d) S = 0 para (g)
e) S < 0
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

a) Falso. La expresin es incorrecta, el valor de G se calcula mediante la expresin:


G = H TS
be) Falso. El valor de S para el proceso no puede ser cero ni puede disminuir. Debe de
aumentar ya que se pasa de 1 mol de gas a 2 moles de gas. El desorden aumenta.
c) Verdadero. El valor de S para el proceso aumenta ya que se pasa de 1 mol de gas a 2
moles de gas. El desorden aumenta.
d) Falso. No tiene sentido hablar de S para el Cl (g), en todo caso debera hablarse de S,
no obstante, ese valor no puede ser cero. El valor cero de entropa se asigna al cristal
perfecto en el cero absoluto de temperatura.
La respuesta correcta es la c.
1.9. La variacin de entalpa estndar para la combustin del monxido de carbono es
68 kcal/mol, y la variacin de entalpa estndar para su formacin es 29 kcal/mol. Cunto
vale la variacin de la entalpa estndar de formacin del dixido de carbono?
a) +39 kcal

b) 97 kcal

c) 39 kcal

d) +97 kcal

(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2003)

La ecuacin qumica correspondiente a la formacin de CO es:


C(s) + O (g) CO (g)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:


1
CO(g) + O (g) CO (g) H = 68 kcalmol
2
1
C(s) + O (g) CO(g) H = 29 kcalmol
2

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


C(s) + O (g) CO (g) H = 97 kcalmol
La respuesta correcta es la b.
(La cuestin propuesta en la O.Q.L. Castilla y Len 2003 es la misma solo que las entalpas
estn medidas en kJmol ).
1.10. El gas X es soluble en agua. Si una disolucin acuosa de X se calienta, se observa el
desprendimiento de burbujas del gas X. De este hecho, se deduce que:
a) El proceso de disolucin de X en agua es exotrmico.
b) El proceso de disolucin de X en agua es endotrmico.
c) G es positivo para el proceso de disolucin de X en agua.
d) G es negativo para el proceso de disolucin de X en agua.
(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso es:


X(aq) X(g)

H > 0

Por tanto, el proceso opuesto tendr una variacin de entalpa con signo contrario:
X(g) X(aq)

H < 0

La respuesta correcta es la a.
1.11. En el cero absoluto, cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) El volumen de un gas ideal es cero.
b) Cesa todo movimiento molecular.
c) La energa cintica de traslacin de las molculas es cero.
d) Todo lo dicho.
e) Nada de lo dicho.
(O.Q.L. Castilla y Len 1997)

El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible.


A esta temperatura el nivel de energa del sistema es el ms bajo posible, por lo que las
partculas, segn la mecnica clsica, carecen de movimiento; no obstante, segn la
mecnica cuntica, el cero absoluto debe tener una energa residual o energa de punto
cero, para poder as cumplir el principio de indeterminacin de Heisenberg.
La respuesta correcta es la e.
1.12. La temperatura de ebullicin normal del disulfuro de carbono es 319 K. Sabiendo que el
calor de vaporizacin de este compuesto es 26,8 kJ
, calcule la presin de vapor a 298
K.
a) 0,270 kPa
b) 49,7 kPa
c) 372 kPa

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

d) 19,7 kPa
e) 101 kPa
(Datos. R = 8,314 J

; 1 atm = 1,0132510 Pa)

(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Madrid 2012)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
1
p
=


T
R T
p

Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala


a la presin atmosfrica (p = 1 atm), la expresin anterior queda como:
ln p =

vap H 1
1

+ ln p
T
R T

Sustituyendo:
ln p =

26,8
8,31410

1
1

p = 0,49 atm
319 298

Cambiando unidades:
0,49 atm

1,0132510 Pa 1 kPa

= 49,7 kPa
10 Pa
1 atm

La respuesta correcta es la b.
1.13. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC y HH, son 99; 83 y 104
kcal
, respectivamente, el valor de H de la reaccin:
3

a) 22 kcal
b) 22 kcal
c) 77 kcal
d) 77 kcal
e) 44 kcal

+ 2

ser igual a:

(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
(O.Q.L. Madrid 2011) (O.Q.L. Crdoba 2011) (O.Q.L. La Rioja 2013) (O.Q.L. Extremadura 2013)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 8 moles de enlaces CH, 2 moles de enlaces CC y


2 moles de enlaces HH; mientras que se rompen 12 moles de enlaces CH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = [8 E

+ 2 E

+ 2 E

] [12 E

H = [8 99 kcal + 2 83 kcal +2 104 kcal ] [12 99 kcal ] = 22 kcal


La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1.14. La pendiente de una representacin de ln(presin de vapor) frente a


de carbono lquido es 0,7710 K. El calor de vaporizacin es:
a) 14,7 kJ

b) 1,8 kJ

c) 30 kJ

d) 6,4 kJ

e) 10 kJ

(Dato. R = 8,314 J

para dixido

(O.Q.N. Burgos 1998)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
1
p
=


T
R T
p

Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de una recta:


ln p =

vap H 1
1

+ ln p
T
R T

La experimentacin permite obtener la siguiente grfica:


Como se observa en la grfica, la
pendiente de la recta, m = vap H /R es
negativa.

lnpvs1/T
12
11

lnp

10

Sustituyendo se obtiene el valor de


vap H:

9
8

vap H =

7
6
2,50E03

3,00E03

3,50E03

4,00E03

8,31410

1/T(K)

kJ
0,77103 K =
molK

= 6,4 kJmol

La respuesta correcta es la d.
1.15. Las reacciones exotrmicas:
a) Se producen siempre a velocidades de reaccin altas.
b) Han de tener constantes de equilibrio menores de 1.
c) Tienen una variacin de entalpa negativa.
d) Se producen entre reactivos inestables.
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)

a) Falso. La velocidad de una reaccin no tiene que ver con el valor de su entalpa.
b) Falso. El valor de la constante de equilibrio de una reaccin no tiene que ver con el valor
de su entalpa.
c) Verdadero. Una reaccin exotrmica se caracteriza por:
H

productos <

reactivos

y, por tanto, r H < 0.


d) Falso. La estabilidad de los reactivos que intervienen en una reaccin no tiene que ver
con el valor de su entalpa.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la c.
1.16. Cul de los siguientes procesos no conduce a un aumento en la entropa?
a) La fusin de hielo a 298 K.
b) La disolucin de NaCl(s) en agua.
c) El movimiento de los electrones en sus orbitales alrededor del ncleo.
d) La evaporacin del agua.
e) La combustin de gasolina.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Madrid 2012) (O.Q. La Rioja 2013)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

a) Falso. La ecuacin correspondiente a la fusin del hielo es:


H O(s) H O(l)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SH2 O(l) SH2 O(s)
donde, SoH2 O(l) > SoH2 O(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
b) Falso. La ecuacin correspondiente a la disolucin de NaCl es:
NaCl(s) NaCl(aq)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SNaCl(aq) SNaCl(s)
donde, SoNaCl(aq) > SoNaCl(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
c) Verdadero. El movimiento de los electrones en un tomo a temperatura constante no
conduce a ningn aumento del grado de desorden y, por tanto, no conduce a ningn
aumento de entropa.
d) Falso. La ecuacin correspondiente a la evaporacin del H O es:
H O(l) H O(g)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SH2 O(g) SH2 O(l)
donde, SoH2 O(g) > SHo 2 O(l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
e) Falso. Suponiendo que la gasolina es octano, la ecuacin qumica ajustada
correspondiente a su combustin es:
2 C H (l) + 25 O (g) 16 CO (g) + 18 H O(g)
Como existen ms moles de gas en productos que en reactivos se tiene que S > 0.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1.17. Para la siguiente reaccin:


HCOOH(l) HCOOH(g)
Si las variaciones de entalpa, entropa y energa libre estndar a 298 K son 46,60 kJ
,
122 J

y 10,3 kJ
, respectivamente, calcule el punto de ebullicin normal del
HCOOH(l).
a) 84,4 K
b) 84,4 C
c) 262 C
d) 109 C
e) 382 C
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Sevilla 2010)

La espontaneidad de un proceso viene determinada por su valor de G, que a su vez se


calcula por medio de la expresin:
G = H TS
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que G = 0, lo que permite calcular la
temperatura del equilibrio lquidovapor:
H TS = 0
T =

46,6 kJmol
122 Jmol K

10 J
= 382 K 109 C
1 kJ

La respuesta correcta es la d.
1.18. La entalpa de sublimacin del iodo a 25 C y 101,3 kPa es igual a:
a) La entalpa de vaporizacin menos la entalpa de fusin del iodo.
b) La entalpa de vaporizacin del iodo.
c) La entalpa de formacin del (g).
d) La energa de enlace II.
e) La entalpa de atomizacin del iodo.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)

La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:


I (s) I (g)
a) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del I es:
I (l) I (g);

La ecuacin termoqumica correspondiente a la fusin del I2 es:


I (s) I (l);

De acuerdo con la ley de Hess, restando ambas ecuaciones se obtiene:


2 I (l) I (g) + I (s);

H =

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.


b) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del I es:
I (l) I (g);

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

10

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.


c) Verdadero. De acuerdo con el concepto de entalpa de formacin:
el calor intercambiado a presin constante en la formacin de 1 mol de sustancia a
partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en condiciones
estndar
La forma ms estable del iodo en condiciones estndar es I (s), por tanto, la entalpa de
formacin del I (g) est asociada a la siguiente ecuacin termoqumica:
I (s) I (g);

Ecuacin termoqumica que coincide con la propuesta. No obstante, hay que considerar
que el iodo es una sustancia que 25 C y 101,3 kPa, condiciones estndar, ni se funde ni se
vaporiza, directamente sublima.
d) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la energa de enlace del I es:
2 I(g) I (g);

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.


e) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la atomizacin (disociacin) del I
es:

I (g) 2 I(g);
H
Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.
La respuesta correcta es la c.
1.19. La presin de vapor del refrigerante fren12 (
) es 3,27 atm a 298 K. Si la
presin de vapor es 0,526 atm a 229 K, el calor de vaporizacin del fren12 es:
a) 13,7 kJ

b) 9,0 kJ

c) 15,0 kJ

d) 15 kJ

e) 0,274 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Madrid 2011)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
1
p
=


T
R T
p

Sustituyendo:
ln

vap H
0,526
=
3,27
8,31410

1
1

vap H = 15,0 kJmol
298 229

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

11

1.20. Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier temperatura, se puede


afirmar que:
a) U = 0
b) G > 0
c) H < 0
d) S > 0
e) S < 0
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)

La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se


calcula por medio de la expresin:
G = H TS
En un proceso espontneo G < 0
En un proceso exotrmico H < 0
Para que esas dos condiciones se cumplan, es preciso que a cualquier temperatura se
cumpla que TS >0, lo que implica que S >0.
La respuesta correcta es la d.
1.21. Las entalpas de formacin, en condiciones estndar, del etino (g) y del benceno (l) son,
respectivamente, 227 kJ
y 49 kJ
. La variacin de entalpa, en las citadas
condiciones, para el proceso:
3

(g)

(l)

ser:

a) 178 kJ
b) 632 kJ
c) 276 kJ
d) 730 kJ
(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2000)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:


2 C(s) + H (g) C H (g)

H = 227 kJmol

6 C(s) + 3 H (g) C H (l)

H = 49 kJmol

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
3 C H (g) 6 C(s) + 3 H (g)

H = 3 227 kJ

6 C(s) + 3 H (g) C H (l)

H = 49 kJ

H = 632 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


3 C H (g) C H (l)

La respuesta correcta es la b.
(La cuestin propuesta en Murcia 2000 es la misma con diferencia de que el C H es gas).
1.22. Seale la afirmacin correcta:
a) En todos los procesos espontneos la entropa del sistema aumenta.
b) La entalpa de formacin del
es cero.
c) Todas las reacciones qumicas donde G < 0 son muy rpidas.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

12

d) Algunas reacciones exotrmicas no son espontneas.


(O.Q.L. Murcia 1999)

a) Falso. De acuerdo con la 2 ley de termodinmica, en todo proceso espontneo:

S =

S +

S > 0

b) Falso. Por convenio, solo son nulas las entalpas de formacin de los elementos en su
forma ms estable en condiciones estndar.
c) Falso. La energa de Gibbs, G, mide la espontaneidad de un proceso, no la velocidad con
la que transcurre que depende de su constante cintica.
d) Verdadero. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el
valor de G. Este se calcula mediante la expresin:
G = H TS > 0

proceso no espontneo

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o


|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T. Si la temperatura es elevada,
|H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
La respuesta correcta es la d.
1.23. La entropa es una magnitud termodinmica que:
a) Indica el grado de orden de un sistema.
b) Se mide en K .
c) Determina la espontaneidad de una reaccin qumica.
d) Se calcula a partir del valor absoluto de las fuerzas de van der Waals.
(O.Q.L. Murcia 1999)

a) Verdadero. La entropa es una magnitud termodinmica que mide el grado de desorden


de un sistema.
b) Falso. De acuerdo con el concepto de entropa, S:
S =

Q
las unidades en el S. I. son J mol
T

c) Falso. La espontaneidad de un proceso se clasifica de acuerdo con el signo de la energa


de Gibbs, G.
d) Falso. Carece de sentido.
La respuesta correcta es la a.
1.24. Cul de las siguientes especies posee
a) H
b)
c)
d)
e)

= 0?

(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2006)

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero.
De las especies propuestas, la nica que es un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es .

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la c.

13

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

14

1.25. Si las entalpas de combustin estndar del carbono, hidrgeno y etano son 394, 286
y 1560 kJ
, respectivamente, cul es la entalpa de formacin del etano, en kJmol1?
a) 3206
b) 2240
c) 1454
d) 880
e) 86
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Baleares 2008) (O.Q.L. Asturias 2009)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano es:


7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
2
La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 3 f Ho
1 mol C H

O + 2 f H

f Ho

286 kJ
1560 kJ
394 kJ
= 3 mol H O
+ 2 mol CO
f Ho
mol H O
mol C H
mol CO

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O ya que, por convenio, su valor es


cero.
Se obtiene,f Ho

= 86 kJ

La respuesta correcta es la e.
1.26. Asumiendo un comportamiento ideal para todos los gases, en cul de las siguientes
reacciones se cumple que la variacin de entalpa es igual a la variacin de energa interna?
a) 3 (g) + (g) 2
(g)
b) Fe(s) + 2 HCl(aq)
(aq) + (g)
c) 2
(g) + (g) 2
(g)
d) (g) + (g) 2 HCl(g)
e)
(s) + 6 (g) 6
(g) + 6
(g)
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2002)

La relacin entre U y H viene dada por la expresin:


U = H n(RT)
donde n es la variacin entre el nmero de moles gaseosos en productos y reactivos.
a) Falso. Para la reaccin:
3 H (g) + N (g) 2 NH (g)
n = 2 (3 + 1) = 2, por tanto, U H.
b) Falso. Para la reaccin:
Fe(s) + 2 HCl(aq) FeCl (aq) + H (g)
n = 1 0 = 1, por tanto, U H.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

15

c) Falso. Para la reaccin:


2 SO (g) + O (g) 2 SO (g)
n = 2 (2 + 1) = 1, por tanto, U H.
d) Verdadero. Para la reaccin:
H (g) + Cl (g) 2 HCl(g)
n = 2 (1 + 1) = 0, por tanto, U = H.
e) Falso. Para la reaccin:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(g)
n = (6 + 6) 6 = 6, por tanto, U H.
La respuesta correcta es la d.
1.27. Suponiendo que se est examinando un polmero que experimenta una reaccin:
polmero producto
y se es capaz de determinar que a una temperatura dada, la reaccin es espontnea y
endotrmica. Qu consecuencia se deduce de esta informacin sobre la estructura del
producto?
a) El producto tiene una estructura menos ordenada que el polmero.
b) El producto tiene una estructura ms ordenada que el polmero.
c) El calor de formacin del polmero es ms positivo que el del producto.
d) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede tener lugar y no es espontnea.
e) No es posible la reaccin.
f) El polmero tiene una estructura ms desordenada que el producto.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Madrid 2010)

La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se


calcula por medio de la expresin:
G = H TS
En un proceso espontneo G < 0
En un proceso endotrmico H > 0
Para que esas dos condiciones se cumplan, es preciso que se cumpla que |TS| > |H| lo
que implica que S >0, es decir que el producto tiene una estructura menos ordenada que
el polmero.
La respuesta correcta es la a.
1.28. Dadas las siguientes entalpas de enlace (kJ/mol), a 25 C de temperatura y 1 atm de
presin: CH (400), CC (348), OH (460), O=O (500) y C=O (800). Cul ser la entalpa de
combustin, en las mismas condiciones y en kJ
, del etano?
a) +60
b) 60
c) 731
d) 1462
(O.Q.L. Murcia 2000)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

16

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
2
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces C=O, 6 moles de enlaces OH,


mientras que se rompen 1 mol de enlaces CC, 6 moles de enlaces CH y 3,5 moles de
enlaces O=O.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la combustin del etano es:
H = [6E

+ 4 E

] [E

+ 6 E

+ 3,5 E

H = [6 460 kJ + 4 800 kJ ] [ 348 kJ + 6 400 kJ + 3,5 500 kJ ] = 1462 kJ


La respuesta correcta es la d.
1.29. Al quemar 25,6 g de metanol, en condiciones estndar, se desprenden 190,4 kJ. La
entalpa de combustin del metanol en condiciones estndar es de:
a) 190,4 kJ
b) 238 kJ

c) +238 kJ

d) +380,8 kJ

(O.Q.L. Murcia 2000)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del CH OH es:


3
CH OH(l) + O (g) CO (g) + 2 H O(l)
2
Relacionando cantidad de sustancia con calor:
190,4 kJ
32 g CH OH

= 238 kJ
25,6 g CH OH 1 mol CH OH

La respuesta correcta es la b.
1.30. Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
a) La sublimacin del iodo es un proceso que implica un aumento de entropa.
b) La combustin del metano es un proceso exotrmico.
c) La formacin del enlace ClCl, a partir de sus tomos, es un proceso exotrmico.
d) Todos los procesos exotrmicos son espontneos.
(O.Q.L. Murcia 2000)

a) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la sublimacin del iodo es:


I (s) I (g)
En este proceso, S > 0, ya que, So (g) > So (s) .
b) Verdadero. En la combustin de cualquier hidrocarburo se desprende energa.
c) Verdadero. La formacin de un enlace es un proceso en el que se desprende energa.
d) Falso. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de
G. Este se calcula mediante la expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = H TS > 0

proceso no espontneo

G = H TS < 0

proceso espontneo

17

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o


|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T. Si la temperatura es elevada,
|H| < |TS| y entonces G > 0 y el proceso es no espontneo.
La respuesta correcta es la d.
1.31. La reaccin C(s) + (g)
(g)
a) Debe tener una variacin de entalpa negativa.
b) Debe experimentarse para conocer el signo de H, no puede razonarse.
c) Debe tener una variacin de entropa muy alta, en valor absoluto.
d) No debe producirse en presencia de nitrgeno.
(O.Q.L. Murcia 2000)

a) Verdadero. Se trata de una combustin, un proceso en el que siempre se desprende


energa.
b) Falso. De acuerdo con la ley de Hess, la entalpa de esta reaccin puede calcularse a
partir de la de otras reacciones.
c) Falso. La variacin de entropa del proceso, S, es:
S = S

+ S

siendo la entropa molar del CO solo ligeramente mayor que la del O , ya que son dos
gases de masas muy cercanas, mientras que la entropa molar del C tiene un valor muy
pequeo ya que se trata de un elemento de baja masa. Por tanto, el valor de S es
bastante pequeo. Consultando la bibliografa:
S = 213,7 JK

5,7 JK

+ 205 JK

= 3 JK

d) Falso. La presencia del N no impide la combustin del carbono.


La respuesta correcta es la a.
1.32. Indique si cada uno de los siguientes procesos se producen con aumento o disminucin
de entropa:
1) 4 Fe(s) + 3
a)
b)
c)
d)

(g) 2

(s)

2)
(aq) +
(aq) AgCl(s)
negativo y negativo
negativo y positivo
positivo y negativo
positivo y positivo
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

La variacin de entropa del proceso 1 es:


S = 2 S

2 S

+ 2 S

< 0

ya que se pasa de un estado ms desordenado O (g) a un estado con ms orden como es la


estructura cristalina del Fe O (s).
La variacin de entropa del proceso 2 es:
S = S

+ S

< 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

18

ya que se pasa de un estado ms desordenado correspondiente a los iones en disolucin


acuosa a un estado con ms orden como es la estructura cristalina del AgCl(s).
La respuesta correcta es la a.
1.33. Cuando los xidos
siguientes:
1) 3

(s) + 8 Al(s) 4

se reducen por aluminio segn las reacciones


(s) + 9 Fe(s)

= 800,1 kcal

2)
(s) + 2 Al(s)
(s) + 2 Fe(s)

Cul es la cantidad de calor liberado por mol de Fe formado?


a) Mayor en 1 que en 2
b) Mayor en 2 que en 1
c) Igual en 1 que en 2
d) Nula

= 203,5 kcal

(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

El calor liberado por mol de Fe en cada proceso es:


H1 =

800,1 kJ
203,5 kJ
= 88,9 kcalmol 1 H2 =
= 101,8 kcalmol 1
9 mol Fe
2 mol Fe

Como se observa, H2 > H1 .


La respuesta correcta es la b.
1.34. Decida qu es siempre cierto para dos procesos 1 y 2 que tienen en comn los estados
inicial y final:
a) =
b) S = /T
c) = T
d) =
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

a) Falso. El calor no es una funcin de estado.


bc) Falso. Solo sera cierto en procesos a temperatura constante.
d) Verdadero. La entalpa es una funcin de estado.
La respuesta correcta es la d.
1.35. Si la combustin del cido benzoico se realiza en una bomba calorimtrica a 25C, qu
se verifica?
a) Q < 0, W = 0, U < 0
b) Q = 0, W = 0, U = 0
c) Q < 0, W < 0, U > 0
d) Q < 0, W > 0, U < 0
(O.Q.L. Castilla y Len 2000) (O.Q.L. Asturias 2010)

De acuerdo con la 1 ley de termodinmica:


U = Q + W
siendo:
U = Q = calor medido a volumen constante
Q = calor intercambiado
W = pV = trabajo de expansin

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

19

La expresin de la 1 ley queda como:


U = Q pV
En una bomba calorimtrica se mide el calor, medido a volumen constante, desprendido
en la combustin de una sustancia.
En una combustin se desprende calor, por tanto, Q < 0
Si el proceso se realiza a V constante, entonces V = 0, por tanto, W = pV = 0
Sustituyendo en la expresin de la 1 ley queda:
U = Q < 0
La respuesta correcta es la a.
1.36. Cul o cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
a) El calor de formacin del Fe(l) es cero.
b) La condensacin es un proceso endotrmico.
c) En algunas reacciones H = U.
d) Para un mismo proceso, la variacin de entalpa depende de que el proceso tenga lugar a
presin o a volumen constante.
(O.Q.L. Castilla y Len 2000) (O.Q.L. Asturias 2005)

a) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero. El hierro en su forma ms estable en condiciones estndar es
slido.
b) Falso. La condensacin es el proceso correspondiente al cambio de estado:
Vapor Lquido
Para ese cambio de estado de agregacin es preciso que se formen enlaces
intermoleculares o interatmicos y siempre que se forma un enlace se desprende energa.
Se trata de un proceso exotrmico.
c) Verdadero. La 1 ley de termodinmica tambin se puede escribir como:
U = H nRT
donde, n es la variacin entre el nmero de moles gaseosos en productos y reactivos.
En reacciones en las que n = 0, se cumple que, U = H.
d) Verdadero. La variacin de entalpa, H, se define como el calor intercambiado en un
proceso, medido a presin constante.
El calor intercambiado en un proceso medido a volumen constante es la variacin de
energa interna, U.
Son correctas las respuestas c y d.
1.37. La especie qumica con mayor entropa molar a temperatura ambiente es:
a)
(g)
b)
(g)
c)
(g)
d)
(l)
e)

(l)
(O.Q.N. Barcelona 2001)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

20

Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas las que presentan dicho
estado son CH , CCl y CH Cl.
Las tres especies gaseosas estn constituidas por cinco tomos uno de los cuales es el
carbono y el resto hidrgeno y cloro. Teniendo en cuenta que la entropa es una magnitud
extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la especie que
.
tenga menor masa molar,
La respuesta correcta es la a.
1.38. Dados los valores de las entalpas estndar de formacin, H [CO(g)] = 110,5 kJ/mol
y H [
(g)] = 219,1 kJ/mol, cul es la entalpa de formacin del fosgeno (
) a
partir de CO(g) y (g)?
a) +110,5 kJ/mol
b) 110,5 kJ/mol
c) +329,6 kJ/mol
d) 108,6 kJ/mol
e) 219,1 kJ/mol
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Baleares 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
(O.Q.L.La Rioja 2013)

La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del fosgeno a partir de CO y Cl es:


CO(g) + Cl (g) COCl (g)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de COCl (g) es:
1
C(s) + O (g) + Cl (g) COCl (g) H = 219,1 kJ/mol
2
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de CO (g) es:
1
C(s) + O (g) CO (g) H = 110,5 kJ/mol
2
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones:
1
C(s) + O (g) + Cl (g) COCl (g) H = 219,1 kJ/mol
2
1
CO(g) C(s) + O (g) H = 110,5 kJ/mol
2
Sumando ambas ecuaciones:
CO(s) + Cl (g) COCl (g)

H = 108,6 kJ/mol

La respuesta correcta es la d.
(En Baleares 2010 se aade la opcin falta informacin para dar una respuesta
numrica).
1.39. La reaccin:
(g) + 2 (g) CO(g) + 2 (g)
no es espontnea a 25 C pero s lo es a temperaturas superiores. Se tiene que cumplir que:
a) H > 0 y S > 0
b) H > 0 y S < 0
c) H < 0 y S < 0
d) H < 0 y S > 0
(O.Q.L. Murcia 2001)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

21

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:
G = H TS > 0

proceso no espontneo

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden S > 0, ya aunque todas las especies
son gaseosas, en los reactivos existe un elemento mientras que en los productos solo hay
compuestos. El hecho de que el signo de G cambie al subir la temperatura implica que
H > 0, ya que en estas circunstancias |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin se
vuelve espontnea.
La respuesta correcta es la a.
1.40. De entre las reacciones qumicas ms estudiadas en termoqumica se encuentra la
combustin del butano:
2

10 (g) + 13 2 (g) 8

2 (g) + 10

(l)

H = 5308,6 kJ

Qu cantidad de energa se liberar si se queman 200 g de este gas?


a) 770 kJ
b) 1539,5 kJ
c) 4577,1 kJ
d) 9154,2 kJ
(O.Q.L. Murcia 2001) (O.Q. L. Baleares 2007) (O.Q. L. Baleares 2008)

Relacionando cantidad de sustancia y entalpa:


200 g C H

5308,6 kJ
1 mol C H

= 9152,8 kJ
2 mol C H
58 g C H

La respuesta correcta es la d.
1.41. Por reaccin del propeno y el cloro se obtiene 1,2dicloropropano. Considerando las
energas de enlace de la tabla adjunta, medidas todas en las condiciones de reaccin, cul
debe ser la variacin de entalpa de la reaccin indicada?
Enlace

CC CCl C=C ClCl
Energa (kJ
)
348 338 612 242
a) +612 + 242 + (2338) + 348 kJ

b) 612 242 (2338) 348 kJ

c) 612 + 242 + (2338) + 348 kJ

d) +612 + 242 (2338) 348 kJ

(O.Q.L. Murcia 2001)

La ecuacin qumica correspondiente a la halogenacin del propeno es:


CH =CHCH (g) + Cl (g) CH ClCHClCH (g)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CCl y 1 mol de enlaces CC,


mientras que se rompen 1 mol de enlaces C=C y 2 moles de enlaces ClCl.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la combustin del etano es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = [2E

+ E

] [E

+ E

22

] =

H = [2 338 kJ + 348 kJ ] [ 612 kJ + 242 kJ ] =


= 612 kJ + 242 kJ 2 338 kJ 348 kJ
La respuesta correcta es la d.
1.42. Indique cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) En un proceso en el que se evapora 0,1 mol de (l) en su punto de ebullicin normal, se
absorbe calor y se mantiene constante la temperatura.
b) El calor de formacin estndar del Fe(l) es cero.
c) Para un proceso, la variacin de entalpa es siempre igual al calor medido a presin
constante.
d) La condensacin es un proceso endotrmico.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

a) Verdadero. De acuerdo con las leyes de los cambios de estado, mientras el N (l) se
encuentra a su temperatura de ebullicin normal, todo el calor que absorbe se emplea en
romper enlaces intermoleculares mantenindose constante la temperatura.
b) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. El hierro en su forma ms estable en condiciones estndar es
slido.
c) Verdadero. La variacin de entalpa, H, se define como el calor intercambiado en un
proceso, medido a presin constante.
d) Falso. La condensacin es el proceso correspondiente al cambio de estado:
Vapor Lquido
Para ese cambio de estado de agregacin es preciso que se formen enlaces
intermoleculares o interatmicos y siempre que se forma un enlace se desprende energa.
Se trata de un proceso exotrmico.
Son correctas las respuestas a y c.
1.43. Si 0,200 moles de un gas ideal sufren una compresin adiabtica reversible desde 400
torr y 1000 mL a un volumen final de 250 mL. Qu se puede afirmar?
1) Q = W 2) E = H 3) E = Q 4) E = W
a) Solo la 1
b) Solo la 2
c) Solo la 4
d) Ciertas la 1 y la 3
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Si se trata de un proceso adiabtico Q = 0, por tanto, se cumple U = W.
123) Falso.
4) Cierto.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la c.

23

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

24

1.44. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?


1) El nico mtodo para calcular H de una reaccin es partir de las energas de
enlace.
2) El calor de formacin del Hg(s) es cero.
3) El calor de formacin del Cl(g) es cero.
4) El valor de H de una reaccin puede hallarse restando a las energas de enlace de
los productos las energas de enlace de los reactivos.
a) Todas
b) 1, 2 y 3
c) 1, 3 y 4
d) 3 y 4
(O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Asturias 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2007)

1) Falso. El valor de H tambin puede calcularse aplicando la ley de Hess.


23) Falso. Por convenio, el valor de H de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. Para mercurio y cloro las formas ms estables en
condiciones estndar son, respectivamente, Hg(l) y Cl (g).
4) Verdadero. El valor de Hreaccin a partir de las energas de enlace se calcula mediante la
expresin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

La respuesta correcta es la b.
(En Castilla y Len 2007 se pregunta cul es cierta).
1.45. Mediante un ciclo, 1 mol de gas cloro, que estaba inicialmente a 100 C y 1 atm, realiza
un trabajo de 125 J. Qu se verifica?
1) E > 0
2) S < 0
3) El entorno cede calor al sistema
4) Faltan datos para verificar las respuestas
a) Todas
b) Solo la 2 y 4
c) Solo la 3
d) Solo la 1
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Por tratarse de un ciclo se cumple que U = 0.
Como el trabajo es realizado por el sistema se cumple, W < 0, ya que corresponde a una
energa que abandona el sistema. Por tanto, sustituyendo en la ecuacin se obtiene que
Q = 125 J. El signo positivo del calor quiere decir que el entorno cede calor al sistema.
124) Falso.
3) Cierto.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

25

1.46. A presin constante, la reaccin:


(g) + 2 (g) 2
(g) absorbe 66,4 kJ por mol de
1) Se trata de una reaccin exotrmica
2) En la reaccin S > 0
3) La reaccin es termodinmicamente espontnea
4) En el proceso U > O si (RT) < 66,4 kJ/mol
La propuesta correcta es:
a) Solo la 2
b) Solo la 1 y 3
c) Ninguna
d) Solo la 4

que reacciona.

(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

1) Falso. Se trata de un proceso endotrmico, H > 0.


2) Falso. Se trata de un proceso en el que se produce un descenso del desorden, S < 0, ya
que hay, menos moles de gas en los productos que en los reactivos.
3) Falso. Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que G < 0. Aqu se absorbe
calor, H > 0, y se produce un descenso del desorden, S < 0. Por tanto, se trata de un
proceso que es no espontneo a cualquier temperatura.
4) Falso. De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa
interna de un sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = H nRT
Como en la reaccin se cumple que n = 1:
U = H + RT
aunque RT > 66,4 kJ/mol U > 0
La respuesta correcta es la c.
1.47. Dada la siguiente reaccin:
n A + m B x C + Q kcal.
donde A, B y C representan sustancias puras gaseosas, se propone como balance energtico
para la cantidad de energa liberada por mol de A:
1) n Q kcal
2) (n+m) Q kcal
3) Q/n kcal
4) (x/n+m) Q kcal
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

Relacionando A con la entalpa de la reaccin:


1 mol A

Q kcal
Q
= kcal
n mol A n

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

26

1.48. A partir de la siguiente informacin:


(g)

C(s) + 2
C(s) +

(g)

(g) +

(g)

H = x

(g)

H = y

H = z

(g)

(l)

Cul es H de la siguiente reaccin?


(g) + 2

(g)

(g) + 2

(l)

a) x+y+z
b) x+yz
c) z+y2x
d) 2z+yx
e) 2z+y2x
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Extremadura 2013)

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
CH (g) C(s) + 2 H (g)

H = x

C(s) + O (g) CO (g)

H = y

2 H (g) + O (g) 2 H O(l)

H = 2z

Sumando las ecuaciones se obtiene:


CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l)

H = x+y+2z

La respuesta correcta es la d.
1.49. Una sustancia tiene un calor de condensacin de 1,46 kJ/g y un calor de sublimacin
de 4,60 kJ/g, cul es el calor de solidificacin en kJ/g?
a) 4,60 1,46
b) 4,60 + 1,46
c) 1,46 4,60
d) 4,60 + 1,46
e) Ninguna de las respuestas anteriores.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)

Se desea conocer la entalpa correspondiente al siguiente cambio de estado de una


sustancia A:
A(l) A(s)

H = ?

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de condensacin de la sustancia es:


A(g) A(l)

H = 1,46 kJ/g

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de sublimacin de la sustancia es:


A(s) A(g)

H = 4,60 kJ/g

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:

A(l) A(g)

H = 1,46 kJ/g

A(g) A(s)

H = 4,60 kJ/g

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

27

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


A(l) A(s)

H = 1,46 + 4,60 = 3,14 kJ/g

La respuesta correcta es la c.
1.50. Calcule H para la siguiente reaccin:
(g) + (g) 2 HCl(g)
a partir de los datos de la tabla:
Enlace Energa media de enlace (kJ/mol)
HH

440
ClCl

240
HCl

430
a) 860 kJ
b) 620 kJ
c) 440 kJ
d) 180 kJ
e) +240 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces ClH, mientras que se rompen


1 mol de enlaces HH y 1 mol de enlaces ClCl.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de formacin del HCl
es:
] [E
+ E
] = [2 430 kJ ] [ 240 kJ + 440 kJ ] = 180 kJ
H = [2E
La respuesta correcta es la d.
(En Asturias 2007 se pregunta la entalpa de formacin del HCl).
1.51. Una taza de 137 g a 20,0 C se llena con 246 g de caf caliente a 86,0 C. El calor
especfico del caf es 4,0 J/gC y el de la taza 0,752 J/gC. Suponiendo que no hay prdida de
calor a los alrededores, cul es la temperatura final del sistema?
a) 79,9 C
b) 93,7 C
c) 98,4 C
d) 76,0 C
e) 53,0 C
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010) (O.Q.L. Extremadura 2013)

Teniendo en cuenta que la taza se comporta como un calormetro y aceptando que este es
= 0:
un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q
Q

= Q

+ Q

= 0

donde:
Q

= calor absorbido por la taza para pasar de 20 C a T C,

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

= calor cedido por el caf para pasar de 86 C a T

T T

T T

28

= 0

Sustituyendo:
137 g

0,752 J
4,0 J
T 20 C + 246 g
T 86 C = 0 T = 79,7 C
gC
gC

La respuesta correcta es la a.
1.52. Cuando una sustancia pura en fase lquida congela espontneamente, cul de las
siguientes afirmaciones es cierta?
a) G, H y S son todos positivos.
b) G, H y S son todos negativos.
c) G, H y son negativos, peroS es positivo.
d) G, S y son negativos, peroH es positivo.
e) S, H y son negativos, peroG es positivo.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

Se trata de un cambio de estado espontneo de una sustancia A:


A(l) A(s)
Por tratarse de:
Un proceso espontneo G < 0
Un proceso en el que se forman enlaces intermoleculares H < 0
Un proceso en el que disminuye el desorden S < 0
La respuesta correcta es la b.
1.53. Las entalpas estndar de formacin del vapor de agua y del nitrato de amonio slido
son 241,8 kJ/mol y 339,9 kJ/mol, respectivamente. Cul es la variacin de entalpa
estndar para la descomposicin de 16,0 g de nitrato de amonio slido para formar vapor de
agua y una mezcla de nitrgeno y oxgeno en fase gas?
a) 98,1 kJ
b) 57,5 kJ
c) 49,0 kJ
d) 28,8 kJ
e) 14,4 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2002)

Se trata de determinar la variacin de entalpa asociada al proceso:


1
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H O(g)
2
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:
3
N (g) + O (g) + 2 H (g) NH NO (s) H = 339,9 kJ
2
1
H (g) + O (g) H O(g) f H = 241,8 kJ
2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

29

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
3
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H (g) H = 339,9 kJ
2
2 H (g) + O (g) 2 H O(g)

H = 2 241,8 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


1
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H O(g) H = 143,7 kJmol
2

Relacionando la entalpa con la cantidad de sustancia:


16 g NH NO

143,7 kJ
1 mol NH NO

= 28,7 kJ
80 g NH NO 1 mol NH NO

La respuesta correcta es la d.
1.54. Para una reaccin en equilibrio a presin y temperatura constantes se ha de cumplir
que:
a) H = 0
b) S = 0
c) U = 0
d) G = 0
(O.Q.L. Murcia 2002)

La condicin de equilibrio de un sistema implica que (G)p,T = 0.


La respuesta correcta es la d.
1.55. El oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de
acuerdo a la ecuacin termoqumica:

slido, de

2
(s) 2 KCl(s) + 3 (g)
H = 89,4 kJ
Calcular la energa que se libera cuando, por este procedimiento, se obtienen 10,1 litros de
oxgeno medidos en condiciones normales de presin y temperatura.
a) 26,8 kJ
b) 37,2 kJ
c) 64,0 kJ
d) 13,4 kJ
(O.Q.L. Murcia 2002)

Relacionando cantidad de sustancia y entalpa:


10,1 L O

1 mol O 89,4 kJ

= 13,4 kJ
22,4 L O 3 mol O

La respuesta correcta es la d.
1.56. Sabiendo que:
(g) +

(g) 2 HI(g)

H = 3,34 kJ

(s) + (g) 2 HI(g)


H = 50,16 kJ
Cul ser la entalpa de sublimacin del yodo?
a) +46,82 kJ

b) +26,75 kJ

c) 53,50 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

d) 46,82 kJ

30


(O.Q.L. Murcia 2002)

La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:


I (s) I (g)
De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
2 HI(g) I (g) + H (g)

H = 3,34 kJ

I (s) + H (g) 2 HI(g)

H = 50,16 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


I (s) I (g)

H = 46,82 kJ

La respuesta correcta es la a.
1.57. En todo proceso espontneo se tiene que cumplir que:
a) dS = dT/H
b)
> 0
c)
+
> 0
d) G > 0
(O.Q.L. Murcia 2002)

De acuerdo con la 2 ley de termodinmica, en todo proceso espontneo:


Stotal = S

+ S

> 0

La respuesta correcta es la c.
1.58. La afinidad electrnica del iodo es 295 kJ/mol. Calcular la energa liberada al ionizar
152,4 g de tomos de iodo gas que se encuentran en estado fundamental.
a) 127 kJ
b) 354 kJ
c) 708 kJ
d) 12,7 kJ
(O.Q.L. Murcia 2002)

La afinidad electrnica del iodo es la energa asociada al proceso:


I(g) + e I (g)

H = 295 kJmol

Relacionando cantidad de sustancia y energa:


152,4 g I

1 mol I 295 kJ

= 354 kJ
127 g I 1 mol I

La respuesta correcta es la b.
1.59. Por el hecho de que el proceso de transformacin de diamante en grafito tenga G < 0,
qu se puede afirmar?
a) Que los diamantes no son una inversin segura.
b) Que el proceso no es espontneo.
c) Que el proceso es espontneo aunque muy lento.
d) Que aunque se aumente mucho la temperatura, los diamantes seguirn siendo diamantes.
(O.Q.L. Murcia 2002)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

31

a) Falso. Carece de sentido.


b) Falso. De acuerdo con el criterio de espontaneidad de un proceso, si G < 0 se trata de
un proceso espontneo.
c) Verdadero. De acuerdo con el criterio de espontaneidad de un proceso, si G < 0 se
trata de un proceso espontneo, sin embargo al desconocer el valor de la constante
cintica no se dispone de informacin acerca de la rapidez con que transcurre el proceso.
d) Falso. Si se aumenta mucho la temperatura la red se rompe y el diamante sublima
quedando los tomos de carbono libres.
La respuesta correcta es la c.
1.60. Cuando reacciona 1 litro de nitrgeno, medido en condiciones normales, con el hidrgeno
necesario para formar amonaco, se liberan 4138,2 J. Cul es la entalpa de formacin del
amonaco?
a) 92,67 kJ

b) 46,34 kJ

c) 185,34 kJ

d) 307,9 kJ

(O.Q.L. Murcia 2002)

La ecuacin correspondiente a la formacin de NH (g) es:


3
1
N (g) + H (g) NH (g)
2
2
Relacionando cantidad de sustancia y energa:
4138,2 J 22,4 L N 2 mol N 1 kJ



= 46,34 kJ
1 L N
1 mol N 1 mol NH 10 J

La respuesta correcta es la b.
1.61. Con la ley de Hess se puede:
a) Calcular entalpas de reaccin.
b) Calcular entalpas de formacin.
c) Calcular cantidades de calor en una reaccin medidas a presin constante.
d) Todas son correctas.
(O.Q.L. Baleares 2002)

La ley de Hess o ley de aditividad de las entalpas dice que:


la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si el proceso se
realiza en un sola etapa o se realiza en varias etapas consecutivas
Dadas una serie de entalpas correspondientes a procesos que puedan formar un ciclo,
conocidas todas menos una, la combinacin de estas entalpas en el orden adecuado
permite obtener la entalpa desconocida.
ab) Verdadero. Las entalpas de formacin, lo mismo que las de combustin, son un caso
particular de las entalpas de reaccin.
c) Verdadero. La entalpa se define como el calor intercambiado medido a presin
constante.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

32

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

33

1.62. Sobre la entalpa se puede afirmar que:


a) Es una funcin de estado.
b) Su variacin determina el calor de reaccin a presin constante.
c) Mide la irreversibilidad de un proceso.
d) Si disminuye el proceso es espontneo.
(O.Q.L. Asturias 2002)

a) Verdadero. La entalpa como el resto de las funciones termodinmicas es una funcin


de estado.
b) Verdadero. La entalpa mide el calor intercambiado en un proceso a presin constante.
c) Falso. La entalpa no tiene nada que ver con la irreversibilidad de un proceso.
d) Falso. La espontaneidad de un proceso se determina con el valor de G del mismo. En
un proceso espontneo G < 0. Este valor se calcula mediante la expresin:
G = H TS
Un proceso que se caracterice por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
es un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
H T S < 0.
Son correctas las respuestas a y b.
1.63. Seale la afirmacin correcta:
a) El trabajo es una funcin de estado.
b) A 25 C el vapor de agua es el estado estndar de esta sustancia.
c) Una reaccin en la que H es negativo es espontnea.
d) El calor estndar de formacin del (g) es cero.
e) La termodinmica puede predecir la velocidad a la que el (g) y el
condiciones normales.

(g) reaccionan en

(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Cdiz 2008)

a) Falso. De acuerdo con la 1 ley de la Termodinmica, E = Q + W, tanto el calor como el


trabajo no son funciones de estado.
b) Falso. A la temperatura de 25 C el estado de agregacin del agua es lquido.
c) Falso. La espontaneidad de un proceso se determina con el valor de G del mismo. En
un proceso espontneo G < 0. Este valor se calcula mediante la expresin:
G = H TS
Como se observa, el valor de H no es suficiente para determinar el signo de G, preciso
conocer el valor de S y la temperatura.
d) Verdadero. Por convenio, las entalpas de formacin de los elementos en su forma ms
estable en condiciones estndar son nulas.
e) Falso. Una limitacin de la termodinmica es que la variable tiempo no aparece en
ninguna de sus ecuaciones. Es la cintica qumica la que se ocupa de estudiar la velocidad
con la que transcurre una reaccin.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

34

1.64. Para cul de los siguientes procesos H y G deben ser ms semejantes?


a) 2 Al(s) +
(s) 2 Fe(s) +
(s)
b) 2 Na(s) + 2
(l) 2 NaOH(aq) + (g)
c) 2
(g)
(g)
d) 2 (g) + (g) 2
(g)
e)
(s) CaO(s) +
(g)

(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Murcia 2002) (O.Q.L. Murcia 2005)

La relacin entre los valores de G y H de un proceso viene dada por la expresin:


G = H TS
Para que se cumpla la condicin de que G H es preciso que el valor del trmino TS
sea lo ms pequeo posible. Para que eso ocurra es necesario que exista el menor cambio
posible dentro del grado de desorden de un sistema, S.
El proceso de aluminotermia representado por la ecuacin qumica del apartado a) es el
que ms se ajusta a la condicin propuesta, ya que todas las sustancias, tanto reactivos
como productos, son slidas. Adems, existe el mismo nmero de moles en reactivos y
productos lo cual lleva a que esa diferencia de entropa sea an menor.
La respuesta correcta es la a.
1.65. El calor de disolucin del KCl es 17 kJ
y la suma de los calores de hidratacin de
un mol de iones cloro y un mol de iones potasio, ambos en estado gaseoso es 698 kJ. La
energa de red del KCl del retculo cristalino es:
a) 715 kJ
b) 681 kJ
c) 715 kJ
d) 332 kJ
e) 681 kJ
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. La Rioja 2013)

Se trata de determinar la variacin de entalpa asociada al proceso:


Cl (g) + K (g) KCl(s)
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:
KCl(s) Cl (aq) + K (aq)

Cl (g) + K (g) Cl (aq) + K (aq)

H = 17 kJ
H = 698 kJ

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
Cl (aq) + K (aq) KCl(s)

Cl (g) + K (g) Cl (aq) + K (aq)

H = 17 kJ

H = 698 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


Cl (g) + K (g) KCl(s)

La respuesta correcta es la a.

H = 715 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

35

1.66. Sabiendo que:


2 S(s) + 3

(g) 2

(g)

H = 792 kJ

2
(g) + (g) 2
(g)

H = 198 kJ
Cul ser el valor de la entalpa estndar de formacin del dixido de azufre?
a) 594 kJ

b) 297 kJ

c) 990 kJ

d) 126 kJ

(O.Q.L. Murcia 2003)

La ecuacin correspondiente a la formacin de SO (g) es:


S(s) + O (g) SO (g)
De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
792
3
kJ
S(s) + O (g) SO (g) H =
2
2
1
198
SO (g) SO (g) + O (g) H =
kJ
2
2
Sumando las ecuaciones se obtiene:
S(s) + O (g) SO (g)

H = 297 kJ

La respuesta correcta es la b.
1.67. Para el proceso endotrmico:
(g) 2 Cl(g)
Cul de los siguientes diagramas energticos se ajusta al proceso?
E

Transcurso de
la reacci
reaccin

a)

Transcurso de
la reacci
reaccin

Transcurso de
la reacci
reaccin

b)

c)

Transcurso de
la reacci
reaccin

d)
(O.Q.L. Murcia 2003)

Se trata de un proceso en que se rompen enlaces y para ello hay que comunicar energa,
por tanto es proceso endotrmico. El contenido energtico de los productos es superior al
de los reactivos y el diagrama energtico que lo ilustra es el b.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1.68. Dados los siguientes datos:


2 000 J/mol y

(A) = 10 000 J/mol,

(C) = 15 000 J/mol,

36

(D) =

A + 2 B 2 C + D

H = 12 000 J
Se puede calcular
(B) que vale:
a) 5 000 J/mol
b) 2 500 J/mol
c) 5 000 J/mol
d) 17 000 J/mol
(O.Q.L. Baleares 2003)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 2 Ho(C) + Ho(D) 2 Ho(B) + Ho(A)
12 000 J = 2 mol C

2 000 J
10 000 J
15 000 J
+ 1 mol D
2 Ho(B) 1 mol A

mol D
mol A
mol C

Se obtiene, Ho(B) = 5 000 J/mol.


La respuesta correcta es la c.
1.69. Las siguientes magnitudes son funcin de estado:
a) p, V, T
b) H, U, S
c) T, H, U
d) Todas son correctas
(O.Q.L. Baleares 2003)

Funciones de estado son aquellas magnitudes en las que en un determinado proceso no


interesa solo interesa sus valores final e inicial sin interesar la evolucin del valor de la
magnitud a lo largo del proceso.
U = U U

H = H H S = S S

G = G G

Las funciones termodinmicas: U, H, S y G son funciones de estado.


Las variables de estado son p, V y T y su valor determina el estado de un sistema.
La respuesta correcta es la b.
1.70. De las siguientes afirmaciones:
1) En un proceso espontneo la entalpa puede disminuir.
2) En un proceso espontneo la entropa puede aumentar.
3) En todos los procesos espontneos la energa de Gibbs aumenta.
a) Solo es verdadera la primera.
b) La primera y la segunda son verdaderas.
c) La primera y la tercera son verdaderas.
d) La segunda y la tercera son verdaderas.
(O.Q.L. Baleares 2003)

La espontaneidad de un proceso viene determinada por el valor de G que a su vez


depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

37

G = H TS
1) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que H < 0.
2) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que S > 0 siempre
que H < 0.
3) Falso. En un proceso espontneo, G < 0.
La respuesta correcta es la b.
1.71. Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminucin del desorden
termodinmico es:
a) Espontneo siempre
b) Nunca espontneo
c) Espontneo a bajas temperaturas
d) Espontneo a altas temperaturas
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0

proceso espontneo

G = H TS > 0

proceso no espontneo

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o


|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas altas: |H| < |TS|, entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
A temperaturas bajas: |H| > |TS|, entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la c.
1.72. La entalpa estndar de combustin del Al(s) es de 834,9 kJ por mol de Al. Si reacciona
Al con , en qu circunstancias se desprendern 1045 kJ?
a) Cuando se forman 1,252 moles de
.
b) Cuando se forman 0,626 moles de
.
c) Cuando reaccionan 0,299 moles de Al.
d) Cuando reaccionan 0,626 moles de Al.
e) Cuando se forman 2,543 moles de Al.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. Cantabria 2013)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin entre O y Al es:


1
3
Al(s) + O (g) Al O (s) H = 834,9 kJmol
2
4

Las respuestas c) y d) son falsas, ya que la cantidad de calor desprendida, 1045 kJ, es
mayor que la correspondiente a cuando reacciona 1 mol de Al.
Relacionando calor y Al O :
1045 kJ

0,5 mol Al O
= 0,626 mol
834,9 kJ

La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

38

1.73. A 291 K, las entalpas de formacin del amonaco en los estados gaseosos y lquidos son,
respectivamente: 46,05 y 67,27 kJ
. A partir de estos datos, se puede afirmar que la
entalpa de vaporizacin del amonaco es:
a) 113,3 kJ

b) 6,67 kJ

c) 1,25 kJ

d) 1,25 kJ

e) 6,67 kJ

(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. La Rioja 2006) (O.Q.L. Cantabria 2011)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013) (O.Q.L. Murcia 2013) (O.Q.L. Cantabria 2013)

La ecuacin qumica correspondiente a la vaporizacin de NH es:


NH (l) NH (g)
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la formacin de NH gas y lquido son,
respectivamente:
3
1
N (g) + H (g) NH (g) H = 46,05 kJmol
2
2

3
1
N (g) + H (g) NH (l) H = 67,27 kJmol
2
2

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones anteriores se pueden reescribir como:
3
1
N (g) + H (g) NH (g) H = 46,05 kJmol
2
2
1
3
NH (l) N (g) + H (g) H = 67,27 kJmol
2
2

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


NH (l) NH (g)

H = 21,22 kJmol

Cambiando las unidades:


21,22 kJ 1 mol NH

= 1,25 kJ
1 mol NH 17 g NH

La respuesta correcta es la d.
1.74. De cul de los siguientes hidrocarburos se obtiene ms calor en la combustin
completa de 1 L de los mismos en condiciones idnticas?
a) Metano
b) Etano
c) Propano
d) Butano
e) Todos igual
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

El calor de combustin de un hidrocarburo aumenta a medida que aumenta el nmero de


carbonos que posee. Por este motivo, el butano, C H , es el que tiene mayor calor de
combustin.
Los cuatro hidrocarburos propuestos son gases en condiciones estndar, por tanto, 1 L de
cada uno de ellos est integrado por el mismo nmero de moles de sustancia.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

39

Por ambas razones, se desprende ms calor cuando se quema 1 L de butano.


La respuesta correcta es la d.
1.75. Segn los siguientes datos, qu valor tiene
+ 2 (g)

[1]

[2]

[3]

+ 4 HF(g)

del HF(g)?

(g) +

(g)

= 168,26 kcal/mol

= 0,35 kcal/mol

(g) + 2

(g)

(g) +

= 24,53 kcal/mol

a) +360,2 kcal/mol
b) 1,5 kJ/mol
c) 1505,6 J/mol
d) 3602 cal/mol
e) 36,02 kcal/mol
(Dato. 1 J = 0,24 cal)
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

Se trata de determinar la variacin de entalpa asociada al proceso:


1
1
H (g) + F (g) HF(g)
2
2
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
1
SiO
4

1
SiO
4

1
1
1
168,28
+ F (g) SiF (g) + O (g) H =
kcal
2
4
4
4
1
SiO
4

H =

1
1
1
SiF (g) + O (g) + 2 H (g) SiO
4
4
4

+ HF(g) H =

0,35
kcal
4
24,53
kcal
4

Sumando las ecuaciones se obtiene:


1
1
H (g) + F (g) HF(g) H = 36,02 kcal
2
2

La respuesta correcta es la e.
1.76. Cul de los siguientes hidrocarburos es el mejor combustible de un motor de
combustin interna?
a) Ciclooctano
b) Octano
c) 3Etilhexano
d) 2,2Dimetilhexano
e) 2,2,4Trimetilpentano
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

Los hidrocarburos que contienen entre C C son los principales componentes de la


gasolina. No obstante, todos no arden igual, ya que algunos al arder producen explosiones.
El 2,2,4trimetilpentano, el ms ramificado, es el que mejor arde, por lo que es un
excelente combustible para motores de combustin interna (se le asigna un ndice de
octano de 100). El peor de los tres, ya que arde con ms explosiones, es el heptano (ndice
de octano 0).
La respuesta correcta es la e.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

40

1.77. La energa interna molar de un gas ideal viene dada por la expresin
U = (a T) R a ln (a T) + b
donde a y b son dos constantes y R la constante de los gases.
Cul es la , del gas?
a) a/(a T)
b) a/(a T) + (a T)
c) a/(a T) R
d) ln (a/(a T)
e) a/(a T) T
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

Para un mol de un gas ideal se cumple que:


U = H RT
Derivando respecto a T:
dU dH
=
R
dT dT
donde se definen las capacidades calorficas a volumen y presin constante como:
C =

dU
dT

dH
C =
dT

la relacin entre ambas es, C C = R (relacin de Mayer)

Derivando la expresin de U:
C =

d
a
[(a T) R a ln(a T) + b] = R +

dT
a T

Sustituyendo en la expresin que relaciona a C y C :


C = R R +

a
a

=
a T
a T

La respuesta correcta es la a.
1.78. La entalpa de combustin de la acetona (propanona) es 1787,2 kJ/mol Cunta
energa se ha desprendido cuando se hayan recogido 13,44 litros de
, medido en c.n., en la
combustin de la misma?
a) 536,16 kJ
b) 1072,32 kJ
c) 357,44 kJ
d) 1787,2 kJ
(O.Q.L. Murcia 2004)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la acetona es:


CH COCH (l) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O(g) H = 1787,2 kJ/mol
Relacionando cantidad de sustancia y entalpa:
13,44 L CO

1 mol CO 1787,2 kJ

= 357,44 kJ
22,4 L CO 3 mol CO

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

41

1.79. La variacin de entalpa de un sistema se define como:


a) El calor intercambiado por un sistema a volumen constante.
b) El calor intercambiado por un sistema a presin constante.
c) El calor intercambiado por un sistema.
d) La energa interna de un sistema.
(O.Q.L. Murcia 2004)

Por definicin, la variacin de entalpa de un sistema es el calor intercambiado con el


entorno, medido a presin constante.
La respuesta correcta es la b.
1.80. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:
2 (g) + (g) 2
(g)

H = 483,6 kJ
seale la respuesta incorrecta:
a) Es una reaccin exotrmica.
b) En la formacin de 180 g de agua se desprenden 4836 kJ.
c) Es un proceso acompaado de una disminucin de entropa.
d) La entalpa de formacin del agua gas, en condiciones estndar, es 241,8 kJ/mol.
(O.Q.L. Murcia 2004)

a) Verdadero. De acuerdo con el signo menos de la entalpa de la reaccin se trata de un


proceso exotrmico en el que se desprende energa.
b) Falso. Relacionando cantidad de materia y entalpa:
180 g H O

1 mol H O 483,6 kJ

= 2418 kJ
18 g H O 2 mol H O

c) Verdadero. Todas las especies son gaseosas y adems existen ms moles en reactivos
que en productos, por tanto, la variacin de entropa del proceso, S, es:
S = 2 S

2 S

+ S

< 0

Consultando la bibliografa:
S = 2 188,7 JK

[2 130,6 JK

+ 205 JK

] = 88,8 JK

d) Verdadero. Relacionando cantidad de materia y entalpa:


483,6 kJ
= 241,8 kJmol

2 mol H O

La respuesta correcta es la b.
1.81. Dada una reaccin qumica que se puede producir tanto de forma directa como inversa y
sabiendo que la reaccin directa es endotrmica, se puede afirmar que:
a) La energa de activacin de ambas ser la misma.
b) La energa de activacin de la inversa ser menor que la directa.
c) No se tiene informacin para afirmar nada respecto a la relacin entre sus energas de
activacin.
d) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.L. Murcia 2004)

El diagrama energtico correspondiente a una reaccin endotrmica es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

42

Como se observa en la figura:


E

> E

La respuesta correcta es la b.

1.82. En un sistema que reacciona exotrmicamente:


a) La variacin de entalpa es positiva.
b) El calor desprendido siempre coincide con la variacin de entalpa.
c) Si la reaccin es a volumen constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energa interna.
d) Si la reaccin es a presin constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energa interna.
(O.Q.L. Baleares 2004)

a) Falso. En un proceso exotrmico se desprende calor y H < 0.


b) Falso. La variacin de entalpa, H, es el calor desprendido medido a presin constante.
c) Verdadero. La variacin de energa interna, U, es el calor desprendido medido a
volumen constante.
d) Falso. De acuerdo con lo propuesto en el apartado anterior.
La respuesta correcta es la c.
1.83. A partir de los siguientes datos:
(g)

(g) + H(g)

(g) NH(g) + H(g)

H = 435 kJ
H = 381 kJ

NH(g) N(g) + H(g)


H = 360 kJ
Se puede deducir que la energa media de enlace para el enlace NH es:
a) 360 kJ
b) 381 kJ
c) 435 kJ
d) 392 kJ
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. La Rioja 2006)

La energa media de un enlace se define como el valor promedio de las energas dadas:
H =

435 kJmol

+ 381 kJmol
3

La respuesta correcta es la d.

+ 360 kJmol

= 392 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

43

1.84. Para las siguientes reacciones:


C(s) +

(g)

(g)

kJ/mol

2 CO(g) + (g) 2
(g)
kJ/mol
Cul es la entalpa de formacin del monxido de carbono?
a) /2 kJ/mol
b) kJ/mol
c) /2 kJ/mol
d) 2 kJ/mol
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. La Rioja 2014)

La ecuacin qumica correspondiente a la formacin de CO es:


1
C(s) + O (g) CO(g)
2
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones correspondientes a los datos se pueden
reescribir como:
H

C(s) + O (g) CO (g)

1
CO (g) CO(g) + O (g) H
2
Sumando ambas ecuaciones se obtiene:
1
C(s) + O (g) CO(g)
2

La respuesta correcta es la b.
(En Madrid 2004 las entalpas de las reacciones se expresan con a y b).
1.85. Al hacer reaccionar amonaco y oxgeno se obtienen monxido de nitrgeno y agua. Se
sabe que los calores de formacin estndar del amonaco, monxido de nitrgeno y agua son,
respectivamente: 46; 90 y 242 kJ/mol. Con estos datos, el calor de reaccin estndar
referido a un mol de amonaco segn este proceso, ser:
a) 454 kJ/mol
b) +454 kJ/mol
c) 227 kJ/mol
d) +227 kJ/mol
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Madrid 2007)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NH y O es:


4 NH (g) + 5 O (g) 4 NO(g) + 6 H O(g)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 4 f Ho(NO) + 6 f Ho(
H = 4 mol NO

4 f Ho(

o
) + 5 f H(

242 kJ
90 kJ
46 kJ
+ 6 mol H O
4 mol NH
= 908 kJ
mol H O
mol NO
mol NH

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

44

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
El calor referido a 1 mol de NH es:
H =

908 kJ
= 227 kJ/mol
4 mol NH

La respuesta correcta es la c.
1.86. Indique cul de las siguientes reacciones se produce con un cambio de entropa positivo:
a) Zn(s) + 2 HCl(aq)
(aq) + (g)
b) O(g) + O(g) (g)
c)
(aq) +
(aq)
(s)
d) CaO(s) +
(g)
(s)
e) (g) + O(g) (g)
f) (g) + 3 (g) 2
(g)
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


S (gas) > S (lquido) > S (slido)
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
r S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

a) Verdadero. Ya que, al existir gases en productos y slidos reactivos se cumple que:


r S > 0 i Soi

productos >

i Soi

reactivos

bef) Falso. Ya que, aunque todas las especies son gaseosas, hay menos moles en
productos que en reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

c) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y no reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

d) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y gases en reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

La respuesta correcta es la a.
(En la cuestin propuesta en Castilla y Len 2012 se reemplazan b y c por e y f).
1.87. Cul de estas afirmaciones no es correcta?
a) La evaporacin de un lquido aumenta con la temperatura
b) La evaporacin de un lquido aumenta al disminuir las fuerzas intermoleculares
c) La conversin de un gas a lquido se denomina condensacin
d) La evaporacin de un lquido disminuye al aumentar el rea superficial
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2005)

a) Verdadero. El aumento de la temperatura se debe a que aumenta el aporte de energa


con lo que tambin aumenta la cantidad de lquido que se evapora.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

45

b) Verdadero. Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que una sustancian
que posee enlace covalente se mantenga en estado lquido, si la intensidad de estas
disminuye aumenta la cantidad de lquido que se evapora.
c) Verdadero. La condensacin es el cambio de estado de gas a lquido.
d) Falso. Si aumenta el rea de transferencia de energa lquidovapor, aumenta la
cantidad de lquido que se evapora.
La respuesta correcta es la d.
1.88. Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones
correspondientes a sus trminos entlpicos o entrpicos son las siguientes:
i) H > 0; S > 0
ii) H < 0, S < 0
iii) H < O; S > 0
iv) H > 0; S < 0
a) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
b) i) a T bajas; ii) a T altas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
c) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) nunca; iv) siempre espontnea.
d) i) a T bajas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)

La espontaneidad de un proceso la determina el valor de la energa de Gibbs, que se


calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
que en un proceso espontneo G < 0.
i) Un proceso que se caracteriza por tener:
H > 0 se absorbe calor (endotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
ii) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0 se desprende calor (exotrmico)
S < 0 disminuye el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
iii) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0 se desprende calor (exotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo a cualquier temperatura, ya que siempre se
cumple que (H TS) < 0
iv) Un proceso que se caracteriza por tener:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

46

H > 0 se absorbe calor (endotrmico)


S < 0 disminuye el desorden
Se trata de un proceso que nunca es espontneo, ya que siempre se cumple que
(H TS) > 0
La respuesta correcta es la a.
1.89. A partir de los siguientes valores de entalpas estndar de reaccin:
2 NOCl(g) 2 NO(g) +
2 NO(g) +

(g) 2

(g)

H = +75,56 kJ

H = 113,05 kJ

H = 58,03 kJ

(g) 2 NOCl(g) +

(g), expresada en kJ.

2
(g)
(g)
Calcule H de la reaccin:
(g) +

(g)

a) +246,65
b) 95,52
c) 246,65
d) +95,52
e) Ninguno de estos valores.
(O.Q.N. Luarca 2005)

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
2 NO(g) + Cl (g) 2 NOCl(g)

H = 75,56 kJ

2 NO (g) 2 NO(g) + O (g)

H = 113,05 kJ

N O (g) 2 NO (g)

H = 58,03 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


N O (g) + Cl (g) 2 NOCl(g) + O (g)

H = 95,52 kJ

La respuesta correcta es la d.
1.90. La combustin de 90,0 g de cido oxlico
(s), en una bomba calorimtrica cuya
capacidad calorfica es 4,60 kJ/C, produce un aumento de la temperatura desde 25,0 C
hasta 79,6 C. El calor de combustin del cido oxlico es:
a) 21,2 kJ/mol
b) 54,6 kJ/mol
c) 126 kJ/mol
d) 211 kJ/mol
e) 251 kJ/mol
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2012)

Suponiendo que la bomba calorimtrica es un sistema aislado en el que no entra ni sale


calor, Q
= 0:
Q

= Q

+ Q

= 0

donde:
Q
Q

= calor absorbido por la bomba para aumentar la temperatura


= calor cedido en la combustin del C H O = kT

Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

= 4,60

47

kJ
79,6 25 C = 251,2 kJ
C

En una bomba calorimtrica se mide el calor intercambiado a volumen constante, E, y


aqu se pide la entalpa, el calor medido a presin constante. La relacin entre ambas
funciones termodinmicas viene dada por la expresin:
H = E + nRT
No obstante, hay que hacer constar que el trmino nRT (trabajo) es muy pequeo
comparado con el trmino H (calor) motivo por el cual se suele considerar que H E.
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa se tiene:
90 g C H O

251,2 kJ
1 mol C H O

= 251,2 kJ
90 g C H O 1 mol C H O

La respuesta correcta es la e.
1.91. La entalpa estndar de formacin del agua lquida es 285,8 kJ/mol. Cul es la
energa necesaria expresada como cambio de entalpa estndar, para producir 3,5 L de
oxgeno gas, medidos a 22,5 C y 0,60 atm, por electrlisis del agua?
a) 24,8 kJ
b) 49,5 kJ
c) 58,0 kJ
d) 89,3 kJ
e) 138 kJ
(Dato. R = 0,082 atm L

)
(O.Q.N. Luarca 2005)

La ecuacin qumica correspondiente a la electrlisis del agua es:


2 H O(l) 2 H (g) + O (g)
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula el nmero de moles de O :
n =

0,60 atm3,5 L
= 0,087 mol O
0,082 atm Lmol K 22,5+273 K

Relacionando moles y entalpa:


0,087 mol O

2 mol H O 285,8 kJ

= 49,5 kJ
1 mol O 1 mol H O

La respuesta correcta es la b.
1.92. Un lquido tiene un calor de vaporizacin molar de 22,7 kJ/mol y su punto de ebullicin
normal es 459 K. Cul es la presin de vapor, en mmHg, a 70 C?
a) 102
b) 7,48
c) 56,8
d) 742
e) 580
(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Luarca 2005)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln

48

vap H 1
p
1
=


T
R T
p

Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala


a la presin atmosfrica (p = 1 atm), la expresin anterior queda como:
ln p =

vap H 1
1

+ ln p1
T
R T

Sustituyendo:
ln p =

22,7
8,31410

1
1

p = 0,134 atm
273 70
459

Cambiando unidades:
0,134 atm

760 mmHg
= 102 mmHg
1 atm

La respuesta correcta es la a.
1.93. Calcule la temperatura a la que
para una reaccin es 1,0410 y los valores de
H = 83,2 kJ/mol y S = 246 J/molK.
a) 0,274 K
b) 307 K
c) 0,307 K
d) 274 K
e) No puede determinarse sin G.
(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2013)

La relacin entre los valores de G y H de un proceso viene dada por la expresin:


G = H TS
Por otra parte en el equilibrio se cumple que:
G = RT ln K
De ambas expresiones se obtiene que:
T =

H

S R ln K

Sustituyendo:
10 J
1 kJ
T =
= 273,9 K
J
J
246
8,314
ln 1,0410
molK
molK
83,2 kJ

La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

49

1.94. A partir de las energas de enlace, C=O (707), O=O (498), HO (464) y CH (414) en
kJ/mol, calcule H (kJ/mol) para la siguiente reaccin:
(g) + 2

(g)

(g) + 2

(g)

a) +618
b) +259
c) 519
d) 618
e) 259
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2009)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces C=O y 4 moles de enlaces OH,


mientras que se rompen 2 moles de enlaces O=O y 4 moles de enlaces CH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de combustin del
metano es:
H = [4E

+ 2 E

] [2 E

+ 4 E

H = [4 464 kJ + 2 707 kJ ] [2 498 kJ + 4 414 kJ ] = 618 kJ


La respuesta correcta es la d.
1.95. Para una reaccin qumica dada, se sabe que, a 25 C y 1 atm de presin, H = 20 kJ y
S = 80 J
. Bajo estas condiciones, la reaccin es:
a) Exotrmica y espontnea
b) Endotrmica y no espontnea
c) Exotrmica y no espontnea
d) Endotrmica y espontnea
(O.Q.L. Murcia 2005)

El signo positivo de H indica que se trata de un proceso endotrmico.


El signo positivo de S indica que se trata de un proceso en el que aumenta el desorden.
El valor de las magnitudes anteriores hace que el valor de la temperatura sea el que decida
la espontaneidad del proceso. Esta se determina con el valor de G y este se calcula
mediante la expresin:
G = H TS > 0 proceso no espontneo
G = H TS < 0 proceso espontneo
Sustituyendo:
G = 20 kJ 25+273 K

80 J 1 kJ

= 3,84 kJ
K 10 J

El signo negativo de G se trata de un proceso espontneo a 25 C.


La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

50

1.96. Puesto que las entalpas de formacin estndar de


(g),
(l) y
(g) son 394,
286 y 16 kJ/mol, respectivamente, el calor de combustin de un mol de
segn el
proceso:
(g) + 6

(g) 4

(g) + 4

(l)

ser:

a) 2736 kJ
b) 696 kJ
c) +2736 kJ
d) 2704 kJ
(O.Q.L. Murcia 2005)

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 4 f Ho(
= 4 mol CO

o
) + 4 f H(

f Ho(

o
) + 6 f H(O2)

286 kJ
394 kJ
16 kJ
+ 4 mol H O
1 mol C H
= 2736 kJ
mol H O
mol CO
mol C H

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
1.97. Si para una reaccin dada H = 38,3 kJ y S = 113 J
de una reaccin:
a) Espontnea a cualquier temperatura.
b) No espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea a temperaturas menores de 66 C.
d) Espontnea a temperaturas superiores a 66 C.

, puede decirse que se trata

(O.Q.L. Murcia 2005)

El valor de las magnitudes H y S hace que el valor de la temperatura sea el que decida
la espontaneidad del proceso. Esta se determina con el valor de G y este se calcula
mediante la expresin:
G = H TS > 0 proceso no espontneo
G = H TS < 0 proceso espontneo
En el equilibrio se cumple que G = 0, por tanto:
T =

H 38,3 kJ 10 J
=

= 339 K 66 C
1 kJ
S 113JK

La temperatura es la correspondiente al equilibrio. Si T < 66 C, entonces, |H| < |TS| y


el valor G < 0 y la reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

51

1.98. La reaccin:
A + 2 B C + 2 D

tiene H = +25 kJ
Cul ser el valor de la energa de activacin?
a) 25 kJ
b) 25 kJ
c) Menos de 25 kJ
d) Ms de 25 kJ
(O.Q.L. Murcia 2005)

El diagrama energtico correspondiente a una reaccin endotrmica es:


Como se observa en la figura:
E

> H

La respuesta correcta es la d.

1.99. La entalpa de combustin del acetileno es de 310,7 kcal/mol a 25 C. Determina la


entalpa de formacin del acetileno sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de
carbono y del agua son 94,1 kcal/mol y 68,3 kcal/mol, respectivamente.
a) 148,3 kcal/mol
b) 111,25 kcal/mol
c) 54,2 kcal/mol
d) 148,3 kcal/mol
(O.Q.L. Baleares 2005)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del acetileno es:


5
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + H O(l)
2
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 2 f H(o
1 mol C H
Se obtiene, f H(o

o
) + f H(

O)

f H(o

o
) + 2,5 f H(O2)

68,3 kcal
310,7 kcal
94,1 kcal
= 2 mol CO
+ 1 mol H O
f H(o
mol H O
mol C H
mol CO

) = 54,2 kcal/mol.

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

52

1.100. La entalpa de formacin del vapor de agua:


a) Es mayor que la del agua lquida.
b) Es menor que la del agua lquida.
c) Es igual a la del agua lquida ya que esta magnitud no depende del estado de las
sustancias.
d) No se puede saber sin consultar las tablas de entalpas de formacin.
(O.Q.L. Baleares 2005)

La ecuacin correspondiente a la vaporizacin del H O es:


H O(l) H O(g)
La variacin de entalpa correspondiente a este cambio de estado es, Hvap > 0, ya que se
trata de un proceso endotrmico en el que se rompen enlaces intermoleculares.
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
r H = f Ho

O(g) f H

O(l) > 0 f H

O(g) > f H

O(l)

La respuesta correcta es la a.
1.101. Dadas las siguientes ecuaciones:
I.

(g) + 5/2

(g) 2

(g) +

(l)

II.
(g) +
(g) CO(g) + 3 (g)
La energa trmica generada a presin constante, comparada con la energa trmica
generada a volumen constante, es:
a) Mayor en I y menor en II
b) Menor en I y mayor en II
c) Menor en I y menor en II
d) Mayor en I y mayor en II
(Dato: H = E + RTn)
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)

Reaccin I:
RTn = 2 1 + 2,5 = 1,5 RT
Reaccin II:
RTn = 1 + 3 1 + 1 = 2 RT
Teniendo en cuenta que en ambos casos se trata de reacciones de combustin, y que en
ellas E < 0, pero sin embargo en:
la reaccin I el trmino RTn < 0, por tanto el trmino H se hace menor
la reaccin II el trmino RTn > 0, por tanto el trmino H se hace mayor
La respuesta correcta es la b.
1.102. Cul es el calor de formacin del etano sabiendo que los calores de disociacin de los
enlaces CC (grafito), CC, CH, y HH, valen, respectivamente, 715; 347; 416 y 436 kJ/mol?
a) 105 kJ/mol
b) 105 kJ/mol
c) 345 kJ/mol
d) 345 kJ/mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

53

(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de formacin del etano es:


2 C(s) + 3 H (g) C H (g)
En la reaccin propuesta se forman 6 moles de enlaces CH y 1 mol de enlaces CC;
mientras que se rompen 2 moles de enlaces CC (grafito) y 3 moles de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = [6 E

+ 1 E

] [2 E

+ 3 E

] =

H = [6 416 kJ + 1 347 kJ ] [2 715 kJ +3 436 kJ ] = 105 kJ/mol


La respuesta correcta es la b.
1.103. En las siguientes ecuaciones:
(g)

I. C(grafito) + 2
II.

(g) + 5/2

(g) 2

(g)
(g) +

III. CaO(s) +

(l)

IV.

(g) CO(g) + 3

(g) +

V. 2/3

(g)

(l)

(s)
(g)

(g)

Cul de las siguientes afirmaciones es la correcta?


a) La ecuacin IV corresponde a la formacin de CO.
b) Las ecuaciones I, III y V son ecuaciones de formacin.
c) Solo una ecuacin es de formacin.
d) Dos ecuaciones son de formacin y una es de combustin.
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)

I. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de formacin del metano.


II. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de combustin del acetileno.
III. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de apagado de la cal.
IV. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de transformacin del metano en
hidrgeno.
V. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de transformacin del ozono en oxgeno.
La respuesta correcta es la c.
1.104. Ordena de mayor a menor entropa las siguientes sustancias:
(g),
a)
b)

(g) >
(g) >

(l),

(g)

(l) >

(g)

(g) >

(l)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

c)
d)

(g) >

(g) >

(g) >

(l) >

54

(l)
(g)
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)

Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas, las que presentan dicho
estado son O (g) y SnCl (g). Sin embargo, teniendo en cuenta que la entropa es una
magnitud extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la
especie que tenga mayor masa molar, SnCl . Por este motivo, es mayor la entropa molar
del SnCl (l), con una masa molar bastante mayor, que del O (g).
Consultando la bibliografa, los valores de S (Jmol K
(g) (365,8) >

(l) (258,6) >

) son:

(g) (205,2)

La respuesta correcta es la d.
1.105. En los siguientes sistemas:
I. Una disolucin de azcar dentro de un vaso abierto
II. Una cantidad de agua dentro de una olla a presin
III. Una reaccin de neutralizacin cidobase en un calormetro
IV. Un vaso abierto conteniendo agua al que se aade un metal alcalino
V. Una mezcla de hidrgeno y oxgeno dentro de una bomba calorimtrica
Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) Solo I es un sistema abierto.
b) Ninguno de los sistemas es adiabtico o aislado.
c) Uno de los sistemas es cerrado.
d) Tres son sistemas cerrados y dos abiertos.
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)

I y IV son sistemas abiertos ya que intercambian materia y energa con el entorno.


II es un sistema cerrado ya que intercambia energa pero no materia con el entorno.
III y V son sistemas aislados ya que no intercambian ni materia ni energa con el entorno.
La respuesta correcta es la c.
1.106. A elevada temperatura y presin constante es imposible invertir la siguiente reaccin:
2
(s) 2 KCl(s) + 3
Por tanto S debe ser:
a) Positivo
b) Negativo
c) Cero
d) S > H

(g)

H = 10,6 kcal

(O.Q.L. Asturias 2005)

Si no se puede invertir la reaccin es que se trata de un proceso espontneo a esa


temperatura, por tanto el valor de G < 0. Esta se determina con el valor de G y este se
calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0 proceso espontneo

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

55

Si G < 0 y H < 0 para que se cumpla que a temperatura elevada |H| < |TS|, entonces el
valor de S > 0. Adems se trata de un proceso en el que aumenta el desorden ya que se
pasa una estructura slida ordenada a otra menos ordenada gaseosa.
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

56

1.107. De las siguientes afirmaciones, cul es cierta?


a) En un proceso adiabtico H siempre ser igual a cero.
b) El calor estndar de formacin de un elemento es negativo.
c) Q+W es una funcin de estado.
d) Cualquier reaccin con G > 0 ser muy lenta.
(O.Q.L. Asturias 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)

a) Falso. En un proceso adiabtico Q = 0. Si el proceso es a presin constante se tiene que


H = Q , pero si se trata de un proceso a volumen constante entonces E = Q
b) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero.
c) Verdadero. De acuerdo con la 1 ley de la Termodinmica, U = Q + W, aunque tanto el
calor como el trabajo no son funciones de estado, la energa interna, U, s lo es.
d) Falso. Una reaccin con G > 0 es una reaccin no espontnea. La magnitud G no
aporta ninguna informacin acerca de la velocidad con la que transcurre dicha reaccin.
La respuesta correcta es la c.
1.108. Toda reaccin qumica que transcurre espontneamente lo hace:
a) Con disminucin de energa libre.
b) Con un aumento de entropa del universo.
c) Hasta que se agotan los reactivos.
d) Hasta alcanzar el cero absoluto.
(O.Q.L. Asturias 2005)

En un proceso espontneo a determinada temperatura se cumple que el valor de G < 0.


La respuesta correcta es la a.
1.109. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?
a) En un proceso espontneo la entropa del sistema puede disminuir.
b) Un proceso espontneo puede ser endotrmico.
c) En un proceso espontneo a presin y temperatura constante la energa solo aumenta
cuando realiza trabajo a presinvolumen.
d) En un proceso espontneo la variacin de la entropa del sistema puede ser nula.
(O.Q.L. Asturias 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)

a) Verdadero. El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente


expresin:
G = H T S
que en un proceso espontneo G < 0.
Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S < 0 disminuye el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
b) Verdadero. Un proceso que se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

57

S > 0 aumenta el desorden


Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
|H| < |TS|.
c) Falso. Se trata de una propuesta absurda.
d) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S = 0
Se trata de un proceso que es espontneo a cualquier temperatura, a la que se cumple que
|H| < |TS|.
La respuesta correcta es la c.
1.110. Calcula la variacin de entalpa de vaporizacin para el
siguientes datos:
= 40 mmHg
= 50,3 C
= 100 mmHg
= 35,6 C
a) 0,518 kJ

b) 27,4 kJ

c) 4,32 kJ

d) 0,928 kJ

(R = 8,314 J

(g), a partir de los

(O.Q.L. Madrid 2005)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
p
1
=


T
R T
p

Sustituyendo:
ln

vap H
100
=
40
8,31410

1
1

vap H = 27,4 kJ
273 35,6
273 50,3

La respuesta correcta es la b.
1.111. Teniendo en cuenta los enlaces que se rompen y que se forman en la reaccin:

2

se puede afirmar que la reaccin es:
a) Exotrmica
b) Endotrmica
c) Exoentrpica
d) Endoentrpica
e) Espontnea
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)

Se trata de una reaccin en el que hay que comunicar energa para romper un enlace NN
por lo que se trata de un proceso endotrmico.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

58

1.112. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ
y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJ
, se puede afirmar que para la siguiente reaccin:
n

(g)

(s)

a) S > 0 y H > 0
b) S > 0 y H < 0
c) S < 0 y H > 0
d) S < 0 y H < 0
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
] [E

H = [2E

] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ

Atendiendo al signo de la entalpa de la reaccin, H < 0, se clasifica esta como exotrmica.


Respecto a la variacin de entropa de la reaccin, S:
S = S

< 0 ya que S

< S

se pasa de una estructura gaseosa, del CH =CH ms desordenada, a otra slida, del
CH CH , ms ordenada.
La respuesta correcta es la d.
1.113. Las energas de Gibbs estndar de formacin del
(g) y del
(l) son
respectivamente, 209,3 y 124,5 kJ
. Segn esto se puede decir que el valor de la energa
de Gibbs de la reaccin:
(g)

3
a) 84,8 kJ
b) +84,8 kJ
c) +503,1 kJ
d) 503,4 kJ

(l)

es:





(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)

De acuerdo con el concepto de energa de Gibbs de reaccin:


G = i Goi

productos

i Goi

reactivos

Sustituyendo:
G = f Go

3 f Go

= 1 mol C H

124,5 kJ
209,3 kJ
3 mol C H
= 503,4 kJ
mol C H
mol C H

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la d.

59

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

60

1.114. Elija entre las siguientes reacciones, aquella en la que cabe esperar una mayor
disminucin de la entropa:
a) A(g) + 2 B(g)
(g)
b) A(g) + 2 B(g)
(l)
c) C(s) + D(g) CD(g)
d) A(g) + B(g) AB(g)
e) A(s) A(g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. Madrid 2011)

La menor disminucin de entropa tendr lugar en la reaccin en la que el estado de


agregacin de todas las sustancias sea el mismo. Esta condicin descarta las reacciones b)
y c) en las que aparecen un lquido y un slido, respectivamente.
En la reaccin e) existe aumento de entropa al pasar de slido a gas.
De la dos reacciones restantes, la menor disminucin de entropa le corresponde a la d) en
la estequiometra hace que solo haya un mol de cada una de las sustancias.
La respuesta correcta es la d.
1.115. Para una determinada reaccin, H = 82,8 kJ y S = 58,5 J
esta reaccin a 25 C es:
a) 17370 kJ
b) 76,5 kJ
c) 100,2 kJ
d) 141,3 kJ
e) 65,7 kJ

. El valor de G para

(O.Q.L. Almera 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

La expresin que permite calcular G a partir de H y S es:


G = H TS
Sustituyendo:
G = 82,8 kJ 25+273 K

58,5 J 1 kJ

= 100,2 kJ
K 10 J

La respuesta correcta es la c.
1.116. Qu cantidad de calor, expresada en J, se necesita para aumentar la temperatura de
5,0 g de agua desde 25,0 C a 35,0 C?
a) 7075 J
b) 12 J
c) 21 J
d) 105 J
e) 209 J
(Dato. del agua = 4,184 J/Kg)
(O.Q.L. Extremadura 2005)

Experimentalmente, se ha determinado que la cantidad de calor intercambiada por un


sistema viene dada por la expresin:
Q = mC T
Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Q = 5,0 g

61

4,184 J
35,0 25,0 K = 209,2 J
gK

La respuesta correcta es la e.
1.117. La entalpa de formacin del hidrgeno elemental en condiciones estndar es:
a) Endotrmica
b) Exotrmica
c) Igual a cero
d) Mayor que la entalpa de formacin del nitrgeno.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

Por convenio, las entalpas de formacin de los elementos en su forma ms estable en


condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la c.
1.118. Se sabe que la reaccin:
CaO(s) +
(g)
(s)
es espontnea a bajas temperaturas y no espontnea a temperaturas altas. Esta informacin
permite saber que:
a) Este proceso ser endotrmico.
b) Este proceso ser exotrmico.
c) No hay informacin suficiente para saber si ser endo o exotrmico.
d) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de de G.


G > 0 proceso no espontneo
G < 0 proceso espontneo
La expresin que permite calcular el valor de G es:
G = H

TS

G > 0 a temperatura elevada



G < 0 a temperatura baja

Como se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que no hay gases
en los productos y s en los reactivos, para que se cumpla la condicin de variacin con la
temperatura el proceso debe ser exotrmico, H < 0.
La respuesta correcta es la b.
1.119. Qu se define como energa de enlace:
a) La energa desprendida cuando se ioniza un mol de tomos en estado gaseoso.
b) La energa necesaria para romper heterolticamente un mol de enlaces en estado gaseoso.
c) La energa necesaria para romper homolticamente un mol de enlaces en estado gaseoso.
d) La energa desprendida cuando un mol de iones monovalentes positivos se unen con un
mol de iones monovalentes negativos para dar un compuesto inico slido.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

La energa de enlace se define como la energa que se desprende cuando se forma un mol
de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.
La energa de disociacin se define como la energa que se absorbe cuando se rompe un
mol de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

62

Ambas coinciden en valor absoluto pero difieren en el signo.


Ninguna respuesta es correcta.
1.120. Indique cul de las siguientes reacciones no corresponde a una reaccin de formacin:
a) 2 C(s) + 3 (g)
(g)
b)
(g) + (g)
(g)
c) 2 C(s) + (g)
(g)
d) C(s) + 2 (g)
(g)

(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

La entalpa de formacin de una sustancia se define como:


el calor intercambiado, medido en apresin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La nica reaccin que no cumple esa condicin es:
(g) +

(g)

(g)

La respuesta correcta es la b.
1.121. Diga cules de los procesos indicados a continuacin tiene un cambio de entropa
mayor de cero:
a) Congelacin del bromo lquido.
b) Enfriamiento del nitrgeno lquido desde 100 C a 25 C.
c) Evaporacin de una cantidad de etanol a temperatura ambiente.
d) Licuacin del oxgeno.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

a) Falso. La ecuacin correspondiente a la congelacin del bromo lquido es:


Br (l) Br (s)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SBr2 (s) SBr2 (l)
o
o
donde, SBr
< SBr
, por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el sistema.
2 (s)
2 (l)

b) Falso. El proceso N (g, 100 C) N (g, 25 C) tiene S < 0, ya que disminuye el


desorden al enfriarse la molculas del gas y ser ms lento el movimiento de los electrones.
c) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la evaporacin del C H O es:
C H O(l) C H O(g)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = S
donde, So
sistema.

(g) S
(g) > S

(l)

(l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el

d) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la licuacin del O es:


O (s) O (l)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

63

La variacin de entropa correspondiente al proceso es:


S = S
donde, So

(l) S

(l) > S

(s)

(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el sistema.

Las respuestas correctas son c y d.


1.122. En la reaccin
afirmaciones es cierta:
a) G = H + T S
b) S = 0
c) S > 0
d) S < 0

(g) +

(g) para dar

(g), diga cul de las siguientes

(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

a) Falso. La expresin que permite calcular el valor de G es:


G = H

TS

La variacin de entropa correspondiente al proceso es:


S = S

(g)

+ S

bc) Falso. Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que hay
menos gases en los productos que en los reactivos.
d) Verdadero. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
La respuesta correcta es la d.
1.123. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ
y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJ
, se puede afirmar que esta reaccin es
a) Neutra trmicamente
b) Endotrmica
c) Exotrmica
d) La entropa aumenta
e) La entropa permanece constante
(O.Q.N. Vigo 2006)

La ecuacin qumica correspondiente a la polimerizacin del etileno es:


n CH =CH CH CH

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
H = [2E

] [E

] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

64

Atendiendo al signo de la entalpa de la reaccin se clasifica esta como exotrmica.


La respuesta correcta es la c.
1.124. A partir de las siguientes ecuaciones qumicas y sus valores de H, determine la
entalpa de reaccin a 298 K para la reaccin que tiene lugar en la batera de los
automviles:
Pb(s) +

(s) + 2

(l) 2

(s) + 2

(l)

(l)

= 133 kJ

(s) + 2

(g) 2

(s)

= 775 kJ

(g) +
Pb(s) +
a) +509 kJ
b) +642 kJ
c) 509 kJ
d) 254 kJ
e) 642 kJ

(l)






(O.Q.N. Vigo 2006)

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
2 H SO (l) 2 SO (g) + 2 H O(l)

Pb(s) + PbO (s) + 2 SO (g) 2 PbSO (s)

H = 2 133 kJ

H = 775 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


Pb(s) + PbO (s) + 2 H SO (l) 2 PbSO (s) + 2 H O(l) H = 509 kJ

La respuesta correcta es la c.
1.125. Se aade 0,0500 L de una disolucin de cido clorhdrico 0,200 M a 0,0500 L de
amonaco acuoso 0,200 M en un calormetro cuya capacidad calorfica es 480 J/K. La
temperatura ascendi en 1,09 K. Calcule
para la siguiente reaccin:
(aq)

HCl(aq) +
a) 58,2 kJ
b) 55,8 kJ
c) 63,4 kJ
d) 52,3 kJ
e) 61,1 kJ

(aq)






(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)

Suponiendo que el calormetro es un sistema aislado en el que no entra ni sale calor,


Q
= 0:
Q

= Q

+ Q

=0

donde:
Q
Q

= calor absorbido por el calormetro para aumentar la temperatura

= calor cedido por en la neutralizacin

Sustituyendo:
Q

= k

T = 480

J
1,09 K = 523,2 J
K

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

65

En la reaccin se hacen reaccionar volmenes iguales de disolucin de igual


concentracin, adems, la estequiometra de la reaccin es mol a mol, por tanto, se trata de
cantidades estequiomtricas. El nmero de moles de cada reactivo es:
0,05 L HCl 0,2 M

0,2 mol HCl


= 0,01 mol HCl
1 L HCl 0,2 M

Relacionando moles de sustancia con calor se obtiene la entalpa de la reaccin:


523,2 kJ
= 52,32 kJ
0,01 mol HCl

La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a las propuestas en Navacerrada 1996 y Ciudad Real 1997).
1.126. En la combustin de 13,2 g de propano,
es el cambio de entalpa para esta reaccin?
a) +0,510 kJ

b) 2,010 kJ

c) 22,010 kJ

d) +22,010 kJ

e) 0,510 kJ

(g), se liberan 6,610 kJ de calor. Cul

(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del propano es:


C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O(l)
Relacionando masa y calor:
6,610 kJ 44 g C H

= 22,0
13,2 g C H 1 mol C H

kJ

La respuesta correcta es la c.
1.127. Calcule la variacin de entropa de vaporizacin para el agua,
presin, sabiendo que el calor de vaporizacin es 40,7 kJ
.
a) 0,109 kJ


b) 0,236 kJ


c) 0,236 kJ


d) 0,109 kJ


e) 0,440 kJ

, a 1 atm de

(O.Q.N. Vigo 2006)

La ecuacin correspondiente a la vaporizacin del H O es:


H O(l) H O(g)
La expresin que relaciona

S =

H
T


S con

H = 40,7 kJmol
H a cierta temperatura es:

A la presin de 1 atm, la temperatura a la que el H O se vaporiza es 100 C:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

S =

40,7 kJ
= 0,109 kJ
100+273 K

66

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden en el sistema.


La respuesta correcta es la d.
1.128. A partir de la siguiente tabla de entalpas de reaccin, calcule la energa de red del
KF (s), definida en el sentido de formacin del retculo cristalino:
K(s) + (g) KF(s)
K(s) K(g)


K(g) (g) +

(g) 2 F(g)

F(g) + (g)

a) 818 kJ

b) 818 kJ

c) 898 kJ

d) 898 kJ


e) 228 kJ

H = 563 kJ
H = +89 kJ
H = +419 kJ
H = +160 kJ
H = 333 kJ

(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la energa reticular del KF es:


K (g) + F (g) KF(s)

H = ? kJ mol 1

Segn la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir como:
K(s) + F (g) KF(s)

H = 563 kJmol

K(g) K(s)

H = 89 kJmol 1

K (g) + e K(g)

H = 419 kJmol 1

F(g) F (g)

H = 80 kJmol

F (g) F(g) + e

H = 333 kJmol

Sumando todas ecuaciones se obtiene el valor de la energa reticular del KF(s):


K (g) + F (g) KF(s)

H = 818 kJ

La respuesta correcta es la b.
1.129. Si se pegan dos trozos de papel con pegamento de accin rpida se observa que
durante el proceso de pegado estos se calientan de forma ostensible. Puede concluirse que:
a) Cuanto ms pegamento se ponga ms se calentarn.
b) El proceso es endotrmico.
c) El proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que el proceso de pegado no puede traer asociado un
aumento de temperatura.
(O.Q.L. Murcia 2006)

Si los trozos de papel se calientan en el proceso de pegado quiere decir que se trata de un
proceso exotrmico en el que aumenta la temperatura. Este aumento conlleva a su vez un
aumento en la agitacin trmica de las partculas del sistema que hacen que aumente el
grado de desorden del mismo. Por tanto, al aumentar la temperatura se registra un
aumento de la entropa del sistema.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

67

1.130. Para el equilibrio de vaporizacin del mercurio:


Hg(l) Hg(g)
El valor de

a 100 C es de 0,00036. El valor de G a esa temperatura es:

a) 24,59 kJ
b) 24,59 kJ
c) 242,5 kJ
d) 242,5 kJ
(R = 8,314 J

)
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2012)

La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:


G = RT ln K
Sustituyendo:
G = 8,31410

kJ
100+273 K ln 0,00036 = 24,59 kJ
molK

La respuesta correcta es la a.
1.131. El primer principio de la termodinmica:
a) Permite calcular el valor de la energa interna de las sustancias.
b) Permite calcular la entalpa de las sustancias.
c) Es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa.
d) Todas las afirmaciones anteriores son correctas.
(O.Q.L. Baleares 2006)

La expresin matemtica del primer principio de la termodinmica es:


U = Q + W
a) Verdadero. Conocidos el calor intercambiado por el sistema, Q, y el trabajo realizado
contra el sistema, W, puede calcularse el valor de U.
b) Verdadero. Otra forma de escribir primer principio de la termodinmica es:
U = H nRT
U se puede medir con una bomba calorimtrica y nRT se puede conocer sabiendo la
variacin en el nmero de moles gaseosos en la reaccin.
c) Verdadero. El primer principio de la termodinmica sugiere que la energa del sistema
se mantiene constante.
La respuesta correcta es la d.
1.132. Qu nombre recibe una transformacin en la cual no hay intercambio de calor?
a) Adiabtica
b) Iscora
c) Isoterma
d) No tiene ningn nombre especfico.
(O.Q.L. Baleares 2006)

a) Verdadero. Una transformacin adiabtica es aquella en la no existe transferencia de


calor.
b) Falso. Una transformacin iscora es aquella en la no existe variacin de volumen.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

68

c) Falso. Una transformacin isoterma es aquella en la no existe variacin de temperatura.


La respuesta correcta es la a.
1.133. Dada la reaccin:
2
(g) 2 C(s) + 4 (g)

H = 150 kJ.
Qu valor tendr la entalpa de formacin estndar del metano?
a) 150 kJ

b) 150 kJ

c) 75 kJ

d) 75 kJ

(O.Q.L. Baleares 2006) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

La ecuacin termoqumica del enunciado se puede reescribir como:


C(s) + 2 H (g) CH (g) H =

150 kJ
= 75 kJ
2 mol

La respuesta correcta es la d.
1.134. La entalpa de sublimacin del grafito es 724 kJ
. La energa de enlace del
hidrgeno es +436 kJ
de tomos de hidrgeno. La entalpa de formacin del metano es
76 kJ
. Cul es la energa del enlace CH en kJ
?
a) 418
b) 418
c) 255
d) 255
(O.Q.L. Asturias 2006)

La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del metano, CH (g) es:


C(grafito) + 2 H (g) CH (g)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces CH, mientras que se rompen


1 mol de enlaces CC (grafito) y 2 moles de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida (E < 0), la variacin de
entalpa asociada a la reaccin es:
H = [4 E
1 mol CH

] [E

+ 2 E

76 kJ
= 4 mol CH E
mol CH

Se obtiene, E

= 418 kJ

La respuesta correcta es la b.

1 mol C gr

436 kJ
724 kJ
+ 2 mol HH

mol HH
mol C gr

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

69

1.135. Cunta energa es necesaria para obtener 10 g de NO a 25 C y 1 atm?


(g) +
a) 59,6 kJ
b) 180,7 kJ
c) 90,35 kJ
d) 29,8 kJ

(g) 2 NO(g) H = 180,7 kJ

(O.Q.L. Asturias 2006)

Relacionando la cantidad de NO con la entalpa:


10 g NO

1 mol NO 180,7 kJ

= 30,1 kJ
30 g NO 2 mol NO

La respuesta correcta es la d.
1.136. Cuando el hidrxido de sodio (s) se disuelve en agua, la temperatura de la disolucin
resultante aumenta con respecto a la del agua inicial. Qu cambios de entalpa y de entropa
se han producido en este proceso de disolucin?
a) S > 0 y H > 0
b) S < 0 y H > 0
c) S > 0 y H < 0
d) S < 0 y H < 0
(O.Q.L. Asturias 2006)

La ecuacin qumica correspondiente al proceso de disolucin del NaOH(s) es:


NaOH(s) Na (aq) + OH (aq)
Se trata de un proceso exotrmico (H < 0) ya que aumenta la temperatura de la
disolucin.
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden (S > 0), ya que se pasa de un estado
slido ms ordenado a una disolucin acuosa en el que existe ms desorden.
La respuesta correcta es la c.
1.137. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?
a) Segn la ley de Hess, la entalpa de una reaccin es la misma tanto si la reaccin se efecta
directamente en un solo paso, como si se efecta indirectamente por medio de varios pasos
consecutivos.
b) Para usar la ley de Hess, se deben conocer los pasos intermedios por los que transcurre
una reaccin desde los reactivos a los productos.
c) Segn la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas se pueden tratar como ecuaciones
matemticas.
d) La ley de Hess es una consecuencia del principio de conservacin de la energa.
(O.Q.L. Asturias 2006)

a) Correcto. La propuesta coincide con la ley de Hess.


b) Correcto. Para aplicar la ley de Hess se deben conocer las entalpas correspondientes a
los pasos intermedios de la transformacin de reactivos en productos.
c) Correcto. La ley de Hess es la ley de aditividad de las entalpas.
d) Incorrecto. La ley de Hess no es consecuencia del principio de conservacin de la
energa.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

70

La respuesta correcta es la d.
1.138. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?
a) La energa de enlace es la energa que se necesita para romper un mol de dichos enlaces.
b) En las tablas se encuentran energas medias de enlace, pues la energa de un determinado
enlace depende ligeramente de los otros tomos no implicados directamente en dicho enlace.
c) Cuanto ms fuerte y estable sea un enlace menor ser su energa de enlace.
d) Para romper un enlace se debe adicionar energa, mientras que la formacin va
acompaada de desprendimiento de energa.
(O.Q.L. Asturias 2006)

a) Incorrecto. La propuesta coincide con la energa de disociacin.


b) Correcto. Los valores de las tablas on valores medios.
c) Incorrecto. Cuanto ms fuerte sea un enlace mayor debe ser el valor de la energa de
enlace.
d). Correcto. Romper enlaces se corresponde con la energa de disociacin y formar
enlaces se corresponde con la energa de enlace.
Las respuestas correctas son a y c.
1.139. Seala la reaccin en la que el signo de G es siempre positivo, independientemente
del valor de la temperatura.
a) (g) 2 H(g)

H = +436 kJ
b) 2
(g) + (g) 2
(g)
H = 197,8 kJ
c)
(g) (g) +2 (g)
H = 95,4 kJ
d) (g) + 2 (g)
(g)
H = +9,1 kJ
(O.Q.L. Asturias 2006)

La expresin que permite calcular el valor de G es:


G = H TS
Para que su valor sea siempre positivo es preciso que se cumpla que:
H > 0 (proceso endotrmico)
S < 0 (disminuye el desorden)
Las reacciones de los apartados a y d corresponden a procesos endotrmicos, pero solo en
la d disminuye el desorden.
La respuesta correcta es la d.
1.140. Indica cules de los siguientes procesos implican un aumento de entropa del sistema:
1) Disolucin del NaCl en agua.
2) Congelacin del agua.
3) Evaporacin del etanol.
4) Disolucin del en agua.
5) Sublimacin del
a) 1, 2 y 3
b) 1, 3 y 4
c) 1, 3 y 5
d) 3, 4 y 5
e) 2, 3 y 4
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

71

1) La ecuacin correspondiente a la disolucin de NaCl es:


NaCl(s) NaCl(aq)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= SoNaCl(aq) SoNaCl(s)
donde, S= SoNaCl(aq) > SoNaCl(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
2) La ecuacin correspondiente a la congelacin del agua es:
H O(l) H O(s)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= So
donde, So
sistema.

(l)

(l) ,

por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el

(s) S

(s) < S

3) La ecuacin correspondiente a la evaporacin del CH CH OH es:


CH CH OH(l) CH CH OH(g)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= So
donde, So
sistema.

(g) S
(g) > S

(l)
(l) ,

S > 0. Se produce un aumento de entropa en el

4) El N es un gas cuya solubilidad en agua es prcticamente nula, por tanto, se produce


puede considerar, sin gran error, que no existe variacin de entropa en el sistema.
5) La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:
I (s) I (g)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= So (g) So (s)
donde, So (g) > So (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el sistema.
La respuesta correcta es la c.
(En Asturias 2006 se pregunta en cul disminuye la entropa).
1.141. Sean para un proceso qumico, = energa de activacin,
reactivos y = energa de los productos. Se puede decir que:
a) La reaccin es exotrmica si <
b) tiene un valor intermedio entre y
c) es la energa desprendida

= energa de los

(O.Q.L. La Rioja 2006)

Como se deduce del diagrama entlpico propuesto para un proceso exotrmico:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

a) Verdadero. E

< E

72

b) Falso. E es el mximo de energa del


proceso.
c) Falso. E E es la energa absorbida.
La respuesta correcta es la a.

1.142. El cloroformo es un compuesto orgnico cuya presin de vapor es 197 mmHg a 23 C y


448 mmHg a 45 C. Su calor de vaporizacin es:
a) 3,51 kJ


b) 3,51 kJ

c) 29,2 kJ
d) 29,2 kJ

(R = 8,314 J

)
(O.Q.L. Madrid 2006)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
p
1
=


T
R T
p

Sustituyendo:
ln

vap H
448
=
197 8,31410

1
1

vap H = 29,2 kJmol1
45 + 273
23 + 273

La respuesta correcta es la d.
1.143. El silicio utilizado en los semiconductores se obtiene a partir de
reaccin que se puede dividir en tres etapas:
(s) + 2 C(s) Si(s) + 2 CO(g)
Si(s) + 2

(g)

(g)

mediante una

= +689,9 kJ

= 657,0 kJ

(g) + 2 Mg(s) Si(s) + 2


(s)

= 625,6 kJ

Sabiendo que CO y
son subproductos, la entalpa de formacin de 100 g de silicio por
medio de esta reaccin es:
a) 2117 kJ
b) 2117 kJ
c) 592,7 kJ
d) 592,7 kJ
e) 658,5 kJ
(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)

De acuerdo con la ley de Hess la entalpa asociada a la reaccin global es:


SiO (s) + 2 C(s) + 2 Mg(s) + 2 Cl (s) Si(s) + 2 CO(g) + 2 MgCl (s) H = 592,7 kJ
Relacionando la cantidad de Si con la entalpa:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

100 g Si

73

1 mol Si 592,7 kJ

= 2117 kJ
28 g Si 1 mol Si

La respuesta correcta es la a.
1.144. De la reaccin en fase gaseosa: 2 A + B C + D se conoce que es espontnea hasta los
1200 C, y que H= 12,8 kJ. Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, cul
es el cambio de energa libre de la reaccin, G, a 298 K?
a) 8,69 J

b) 0
c) 15,38 kJ
d) 10,21 kJ
e) 15,38 kJ
(O.Q.N. Crdoba 2007)

En primer lugar es preciso calcular el valor de S:


S =

H
12,8 kJ
=
= 8,710 3 kJK
T
1200+273 K

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, se pasa de 3 a 2 moles de gas.


La expresin que permite calcular el valor de G es:
G = H TS
Sustituyendo:
3

G = 12,8 kJ 298 K 8,710 kJK

= 10,21 kJ

La respuesta correcta es la d.
1.145. Cuando el cinc es atacado por el cido sulfrico diluido se desprenden 143 kJ por cada
mol de cinc a 20 C y a presin constante. Qu energa se desprender a volumen constante?
a) La misma que a presin constante
b) 0 kJ
c) 14,3 kJ
d) 140,5 kJ
e) 145,4 kJ
(Dato: R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Crdoba 2007)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin entre H SO y Zn es:


H SO (aq) + Zn(s) ZnSO (aq) + H (g)

H = 143 kJmol

La expresin que relaciona el calor a volumen constante, E, con el calor a presin


constante, H, es:
E = H RTn
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos:
n = 1 0 = 1
Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

E = 143 kJ 1mol

74

8,710 3 kJ
20+273 K = 145,4 kJ
molK

La respuesta correcta es la e.
1.146. Los calores de combustin de las dos formas alotrpicas del C, el grafito y el diamante
son a 298,16 K:
C(grafito) +

(g)

(g)

H = 393,13 kJ

C(diamante) + (g)
(g)
H = 395,03 kJ

y las entropas molares estndar son: S C(grafito) = 5,73 J
y S C(diamante) = 2,37
J
.
Cul es la G para la transicin C(grafito) C(diamante), a esa temperatura?
a) 1,9 kJ
b) 2,9 kJ
c) 788,16 kJ
d) 0,9 kJ
e) 5 kJ
(O.Q.N. Crdoba 2007)

La expresin que permite calcular el valor de G es:


G = H TS
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:

H = 393,13 kJ

CO (g) C(diamante) + O (g)

H = +395,03 kJ

C(grafito) + O (g) CO (g)

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


C(grafito) C(diamante)

H = +1,9 kJ

Aplicando el concepto de entropa de reaccin:


S = S

= 2,37 JK

5,73 JK

= 3,36 JK

Sustituyendo en la expresin de G:
G = 1,9 kJ 298,16 K

3,36 J 1 kJ

= 2,9 kJ
10 J
K

La respuesta correcta es la b.
1.147. Para la reaccin A + B 2 C, la constante de equilibrio a una temperatura vale 1000.
Esto significa que G:
a) Es negativa a esa temperatura.
b) Tiene un valor positivo y elevado, a esa temperatura.
c) Es negativa si la temperatura es baja, pero positiva a temperaturas elevadas.
d) Es cero.
e) Es positiva, como H y S.
(O.Q.N. Crdoba 2007)

La expresin que permite calcular G es:


G = RT ln K

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

75

Sustituyendo se obtiene el valor de G en funcin de la temperatura:


G = 8,314Tln 1000 = 54,7 T
Como la temperatura es siempre positiva, el valor de G siempre ser negativo.
La respuesta correcta es la a.
1.148. Para la reaccin:
(g) + (g)
(g) +
(g)
la variacin de energa interna (U) cumple:
a) U < H
b) U > H
c) U = 0
d) U = H
(O.Q.L. Murcia 2007)

De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre U y H viene


dada por la expresin:
U = H n RT
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos:
n = 2 2 = 0
por tanto, en este caso se cumple que U = H.
La respuesta correcta es la d.
1.149. La reaccin de N, Ndimetilhidracina con el tetrxido de dinitrgeno se ha utilizado en
algunos viajes espaciales como combustible. La ecuacin de esta reaccin es:
(l) + 2

(l) 3

(g) + 2

(g) + 4

(g)

de acuerdo con lo anterior se puede afirmar:


a) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
b) La entropa de los productos es mayor que la de los reactivos.
c) La variacin de energa libre del proceso debe ser positiva.
d) Una atmsfera de oxgeno es fundamental para que se produzca la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2007)

a) Falso. Si se trata de un combustible el proceso debe ser exotrmico, por tanto, la


entalpa de los productos es menor que la de los reactivos.
b) Verdadero. Si se trata de un proceso en el que todos los productos son gaseosos
mientras que los reactivos son lquidos, por tanto, se registra un aumento del desorden en
el proceso.
c) Falso. Se trata de un proceso en el que se produce un aumento del desorden (S > 0) y
un desprendimiento de calor (H < 0). De acuerdo con la ecuacin:
G = H TS
d) Falso. El comburente en este proceso es el N O por lo que no se precisa O para el
mismo.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

76

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

77

1.150. Cul de las siguientes afirmaciones es siempre correcta en una reaccin exotrmica?
a) No es necesario aportar calor para iniciar la reaccin.
b) Los productos de la reaccin poseen menos energa que los reactivos.
c) La reaccin transcurre sin necesidad de un catalizador.
d) La energa de activacin es negativa.
(O.Q.L. Murcia 2007)

En un proceso exotrmico la energa de los


productos es menor que la de los reactivos.
La respuesta correcta es la b.


1.151. En un sistema totalmente aislado y a volumen constante, el criterio del sentido
espontneo de una transformacin es que:
a) El desorden se haga mximo.
b) La energa de Gibbs se haga mnima.
c) La variacin de entalpa se haga negativa.
d) No hay ningn criterio sencillo para poder saber si el proceso es espontneo.
(O.Q.L. Asturias 2007)

El valor de G determina la espontaneidad de un proceso


G = H TS < 0 proceso espontneo
En un sistema aislado ni entra ni sale energa, por tanto, H = 0, si adems, V es constante,
tampoco se realiza trabajo. En este caso, el nico valor determinante del signo de G es S,
as que de acuerdo con la 2 ley de la termodinmica:

S =

S +

S > 0

Debe aumentar el desorden en el sistema.


La respuesta correcta es la a.
1.152. Dados los siguientes datos indica cul sera
(s) + 6
(l) +

(g) 4
(g)

(l)
(s)

del

(s):

H = 304,0 kcal

H = 32,8 kcal

a) 76 kcal
b) 108,8 cal
c) 454,8 kcal
d) 137,1 kcal
(O.Q.L. Castilla y Len 2007)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
1
1
P (s) + 6 Cl (g) 4 PCl (l) H = 304,0 kcal
4
4
PCl (l) + Cl (g) PCl (s)

H = 32,8 kcal

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

78

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


5
1
P (s) + Cl (g) PCl (s) H = 108,8 kcal
2
4
La respuesta correcta es la b.
1.153. Si en una reaccin R P, se sabe que la energa de los productos es mayor que la de
los reactivos, se puede afirmar que:
a) La reaccin absorbe energa.
b) La reaccin es exotrmica.
c) La reaccin es espontnea.
d) Se necesita un catalizador para que se verifique la reaccin.
(O.Q.L. Madrid 2007)


Segn se observa en el diagrama energtico
correspondiente a una reaccin en la que los
productos tienen mayor energa que los reactivos
se trata de una reaccin endotrmica, aquella en la
que produce una absorcin de energa.
La respuesta correcta es la a.

1.154. Considera las siguientes reacciones y sus correspondientes variaciones de entalpa:


(g) P(g) + 3 H(g)

H = 965 kJ

H = 490 kJ

(g) 2 H(g) + O(g)

H = 930 kJ

(g) 2 P(g) + 5 O(g)

H = 3382 kJ

(g) 2 O(g)

El valor de H para la combustin de 1 mol de


a) 1141 kJ

b) 2807 kJ

c) 1141 kJ

d) 1827 kJ

(g) para producir

(g) y

(g) es:

(O.Q.L. La Rioja 2007)

La reaccin de la que se quiere conocer H es:


1
3
PH (g) + 2 O (g) P O (g) + H2 O(g)
2
2
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
PH3 (g) P(g) + 3 H(g) H = 1 mol

965 kJ

mol

2 O (g) 4 O(g) H = 2 mol

490 kJ

mol

3
3
3
930 kJ
3 H(g) + O(g) H O(g) H = mol

2
2
2
mol
1
1
3382 kJ
5

P(g) + O(g) P O (g) H = mol
2
2
mol
2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

79

Sumando las ecuaciones se obtiene:


1
3
PH3 (g) + 2 O2 (g) P O (g) + H O(g) H = 1141 kJ
2
2

La respuesta correcta es la c.
1.155. Cul de las siguientes afirmaciones es CORRECTA?
a) El calor estndar de formacin (
) de un elemento es negativo.
b) La H de combustin de una sustancia es negativa.
c) En un proceso endotrmico H es negativa
d) Si H es negativa, entonces el proceso es espontneo.
(O.Q.L. La Rioja 2007)

a) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero.
b) Verdadero. En una combustin se desprende energa en forma de calor, por tanto,
H < 0.
c) Falso. Un proceso endotrmico es aquel en el sistema absorbe calor del entorno y tiene
un valor de H > 0.
d) Falso. La espontaneidad de un proceso viene dada por el valor de G. Esta funcin se
calcula por medio de la expresin G = H TS. Para que un proceso sea espontneo se
debe cumplir que G < 0.
En este caso, si H < 0 pero S < 0, a temperaturas elevadas G > 0, y entonces, el proceso
es no espontneo.
La respuesta correcta es la b.
1.156. Para el proceso:
C(s) + (g)
(g)
a una cierta temperatura, la energa libre o funcin de Gibbs (G) es negativa. Esto significa
que:
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) El proceso es imposible.
c) Se forma
espontneamente.
d) El
se descompone espontneamente.
(O.Q.L. La Rioja 2007)

La espontaneidad de un proceso viene dada por el valor de G. Si se cumple que G < 0, el


proceso es espontneo.
La respuesta correcta es la c.
1.157. Determina la temperatura de ebullicin del agua a una presin de 100 mmHg si se
supone que la variacin estndar de entalpa se mantiene constante al variar la
temperatura.
a) 13 C
b) 83 C
c) 34 C
d) 52 C
e) 135 C
(Datos.

(298 K) en kJ

(l)= 284,3;

(v)= 241,8)
(O.Q.N. Castelln 2008)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

80

Se desea conocer la temperatura asociada al proceso:


H O(l) H O(v)
La variacin de entalpa del proceso es:
H = 1 mol H O(v)

241,8 kJ
284,3 kJ
1 mol H O(l)
= 42,5 kJ
1 mol H O(v)
1 mol H O(l)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
1
p
=


T
R T
p

Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala


a la presin atmosfrica (p = 760 mmHg):
ln

42,5
760
=
100 8,31410

1
1

Teb = 325 K = 52 C
100 273
Teb

La respuesta correcta es la d.
1.158. El hierro se obtiene por reduccin del xido de hierro (III) mineral con carbn, que es
oxidado a dixido de carbono. Determina, haciendo uso de los datos termodinmicos, a partir
de que temperatura puede producirse el proceso, si la presin parcial del dixido de carbono
es 1 atm.
a) No puede determinarse sin conocer la entalpa del C y del Fe.
b) 1200 K
c) 2400 K
d) 818 K
e) 298 K
(Datos.
(
)= 821 kJ
;
(
)= 393 kJ
; S(
)= 88,8 J

; S(
)= 217,4 J

; S(C)= 5,72 J

; S(Fe)= 27,12 J

)
(O.Q.N. Castelln 2008)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la obtencin de Fe a partir de Fe O es:


2 Fe O (s) + 3 C(s) 4 Fe(s) + 3 CO (g)
La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 3 mol CO

393 kJ
821 kJ
2 mol Fe O
= 463 kJ
1 mol CO
1 mol Fe O

La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Sustituyendo:
S = 3 mol CO

27,12 J
217,4 J
+ 4 mol Fe

K mol Fe
K mol CO

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

2 mol Fe O

81

5,72 J
J
88,8 J
+ 3 mol C
= 565,92
K mol C
K
K mol Fe O

Relacionando las ecuaciones que permiten calcular la temperatura de equilibrio se


obtiene:
G = H TS
G = RT ln K

T =

H

S R ln K

Para esta reaccin:


K = p
T =

= 1

10 J
463 kJ

= 818 K
1
565,92 JK 1 kJ

La respuesta correcta es la d.
1.159. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado
proceso segn el signo de H y de S. Si estamos estudiando unos procesos que tienen los
signos de H y de S que se indican en la tabla:
Proceso H
S
(I)

(II)

(III)
(IV) +
+
Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) El proceso (I) es espontneo y el proceso (II) tiene la posibilidad de serlo.
b) Los procesos (II) y (III) son espontneos y el proceso (IV) tiene la posibilidad de serlo.
c) El proceso (III) es espontneo y los procesos (I) y (II) tienen la posibilidad de serlo.
d) El proceso (IV) es espontneo y el proceso (I) tiene la posibilidad de serlo.
e) El proceso (I) es espontneo y los procesos (III) y (IV) tienen la posibilidad de serlo.
(O.Q.N. Castelln 2008)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
que proporciona el criterio para decidir si un proceso es o no espontneo. As pues:
G > 0 proceso no espontneo
G < 0 proceso espontneo.
Proceso (I) se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de un proceso espontneo a cualquier temperatura, ya que, |H| |TS|
Proceso (II) se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)

0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

82

S < 0 disminuye el desorden


Se trata de un proceso no espontneo a cualquier temperatura, ya que, |H| |TS|

0.

Proceso (III) se caracteriza por tener:


H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S < 0 disminuye el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| |TS| 0.
Proceso (IV) se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de un proceso espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
|H| |TS| 0.
La respuesta correcta es la e.
1.160. A una cierta temperatura la entalpa de combustin de la glucosa (
) es
2816,8 kJ/mol y la del etanol, (
), es 1366,9 kJ/mol. A esa temperatura, la entalpa
correspondiente a la formacin de un mol de etanol segn la reaccin:
(s) 2

(l) + 2

(g)

a) 83,0 kJ
b) 83,0 kJ
c) 166,0 kJ
d) 41,5 kJ
e) 41,5 kJ
(O.Q.N. Castelln 2008)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos proporcionados son:


C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(l)

H = 2816,8 kJ

C H OH(l) + 3 O g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

H = 1366,9 kJ

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:


C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(l)

2 [2 CO (g) + 3 H O(l) C H OH(l) + 3 O (g)]

H = 2816,8 kJ
H = 2 1366,9 kJ

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


C H O (s) 2 C H OH(l) + 2 CO (g)

H = 83,0 kJ

La cantidad de calor que se desprende en la produccin de un mol de etanol es:


83,0 kJ
kJ
41,5
2 mol C H OH
mol
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

83

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

84

1.161. Se tiene la reaccin:


(g) (g) + (g)

con H = 81,6 kJ y S = 75,3 J/K.
Con estos datos, puede afirmarse que:
a) Al formarse 32 g de en condiciones estndar se desprenden 81,6 kJ.
b) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas mayores que 298 K.
c) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas menores que 298 K.
d) La reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
e) La reaccin seguir una cintica de orden uno.
(O.Q.N. Castelln 2008)

a) Falso. La cantidad de calor que se desprende al formarse 32 g de O es:


32 g O

1 mol O 81,6 kJ

= 40,8 kJ
32 g O 0,5 mol O

bc) Falso. El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
proporciona el criterio para decidir si un proceso es o no espontneo. As pues:
La reaccin propuesta se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura, ya que,
H TS < 0.
d) Verdadero. De acuerdo con lo expuesto en el apartado anterior.
e) Falso. Los datos aportados no proporcionan informacin para predecir la cintica de la
reaccin.
La respuesta correcta es la d.
1.162. Un sistema recibe una cantidad de calor de 3000 cal y el sistema realiza un trabajo de
5 kJ. Cul es la variacin que experimenta su energa interna? (1 cal = 4,18 J).
a) Aumenta en 8000 J
b) Disminuye en 2000 J
c) Disminuye en 7540 J
d) Aumenta en 17540 J
e) Aumenta en 7540 J
(O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Extremadura 2013)

De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Si el sistema modifica su energa interna es que entra o sale energa de l en forma de calor
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa U > 0
Cuando el sistema pierde energa U < 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

85

Q representa el calor intercambiado por el sistema con el entorno.


Si el calor es absorbido por el sistema Q > 0
Si el calor es desprendido por el sistema Q < 0
W representa el trabajo realizado sobre el sistema.
Si el trabajo es realizado por el sistema W < 0, ya que corresponde a una energa
que abandona el sistema.
Si el trabajo es realizado contra el sistema W > 0, ya que corresponde a una
energa que entra en el sistema.
Sustituyendo los valores dados:
U = 3000 cal

4,18 J
+ 5000 J = 7540 J
1 cal

La respuesta correcta es la e.
1.163. La variacin de entalpa para una reaccin qumica es 94,6 kJ/mol y la variacin de
entropa 181,1 J/mol K. Supuestas constantes las magnitudes anteriores con la
temperatura, seala la temperatura a partir de la cual dicha reaccin es espontnea:
a) T > 500 K
b) T < 500 K
c) T < 200 K
d) No se puede calcular
(O.Q.L. Murcia 2008)

Se trata una reaccin en la que se desprende calor (H < 0) y disminuye el desorden


(S < 0). La espontaneidad en este tipo de reacciones depende del valor de la temperatura.
Una reaccin es espontnea si G < 0 y no espontnea si G > 0.
La relacin entre S y H vine dada por la ecuacin:
G = H TS
La temperatura de equilibrio se calcula teniendo en cuenta que G = 0:
T =

H
94600 Jmol
=
S 181 Jmol K

= 522,7 K

Si T < 522,7 K, se cumple que:


|H| < |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
La respuesta correcta es la b.
1.164. Si eres aficionado a la leche chocolateada y has observado el proceso que supone
aadir a la leche el polvo, quizs te hayas dado cuenta de que durante el mismo se produce
un aumento de temperatura. Se podra afirmar:
a) Que ese aumento de temperatura se dar en mayor medida cuanto ms polvo
chocolateado aadas.
b) Esto es consecuencia de que el proceso es endotrmico.
c) Esto es consecuencia de que el proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que este proceso no puede traer asociado un aumento de
temperatura.
(O.Q.L. Murcia 2008)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

86

Si se trata de un proceso exotrmico (aumenta la temperatura), cuanto ms polvo


chocolateado se aada, el aumento de temperatura ser mayor.
La respuesta correcta es la a.
1.165. Puede darse el caso de dos reacciones qumicas, una exotrmica y otra endotrmica,
con la misma energa de activacin?
a) No, las reacciones exotrmicas se caracterizan por poseer energas de activacin positivas
y en las endotrmicas esta siempre es negativa.
b) S, siempre que una reaccin sea la reaccin inversa de la otra.
c) S, porque el carcter exo o endotrmico de una reaccin es independiente de su energa
de activacin.
d) S, siempre que se trate de reacciones catalizadas en disolucin.
(O.Q.L. Murcia 2008)

Como se observa en el diagrama de


entalpas ambas reacciones tienen la
misma energa de activacin directa y
diferente energa de activacin inversa.
La entalpa de la reaccin se obtiene a
partir de la diferencia entre ambas
energas de activacin, directa e
inversa.
H = E

La respuesta correcta es la c.
1.166. Cul es el H de la transformacin: S (rmbico) S (monoclnico)?
S(rmbico) +

(g)

S(monoclnico) + 3/2
(g) +

(g)
(g)

(g)

(g)

H = 296,9 kJ/mol

(g)

H = 395,47 kJ/mol

H = 98,16 kJ/mol

a) +401 J/mol
b) 594,21 kJ/mol
c) +44,27 kcal/mol
d) 790,53 kJ/mol
(O.Q.L. Castilla y Len 2008)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
S(rmbico) + O (g) SO (g)

H = 296,9 kJ/mol

3
SO (g) S(monoclnico) + O (g) H= +395,47 kJ/mol
2
1
SO (g) + O (g) SO (g) H= 98,16 kJ/mol
2
Sumando las ecuaciones se obtiene:
S(rmbico) S(monoclnico)
La respuesta correcta es la a.

H = 0,401 kJ/mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

87

1.167. Sabiendo que a 40 C la presin de vapor del agua es 55,3 mmHg, la presin de vapor a
35 C es:
a) 40,0 mmHg
b) 202 mmHg
c) 50 mmHg
d) 42,0 mmHg
(Datos.
(
) = 44,0 kJ
y se considera constante para este intervalo de
temperatura; R = 8,314 J

)
(O.Q.L. Madrid 2008)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

1
p2 vap H 1
=

R T1 T2
p1

Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T1 = Teb ) cuando su presin de vapor se iguala a
la presin atmosfrica (p1 = 1 atm), la expresin anterior queda como:
ln p2 =

vap H 1
1

+ ln p1
R Teb T2

Sustituyendo:
ln p2 =

44,0
8,31410

1
1

+ ln 55,3 p2 = 42,0 mmHg
35+273
40+273

La respuesta correcta es la d.
1.168. La cantidad de energa necesaria para calentar una masa de hielo de 2,0 kg desde 0 C
hasta 25 C es:
a) 209 J
b) 889 kJ
c) 680 kJ
d) 209 kJ
(Datos del

= 4,18 J

= 3,410 J

1 )

(O.Q.L. Madrid 2008)

Suponiendo un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q


Q

= Q

+ Q

donde:
Q
Q

= calor absorbido por el hielo para fundirse


= calor absorbido por el agua aumentar la temperatura

queda como:
Q

= m

H + m C

3,4 102 J
g

2 103 g

Sustituyendo:
Q

= 2 103 g

4,18 J
1 kJ
25 0 K
= 889 kJ
gK
103 J

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

88

La respuesta correcta es la b.
1.169. En el siguiente diagrama, la entalpa
de reaccin se puede calcular mediante la
siguiente expresin:
a) H =


b) H =

c) H =
+

d) H =

(O.Q.L. Madrid 2008)

Como se deduce del diagrama entlpico propuesto, la variacin de entalpa de de la


reaccin puede calcularse a partir de la expresin:
H = EA (directa) EA (inversa)
La respuesta correcta es la a.
1.170. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del HCl(g) a 298 K es 92,31
kJ
, calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin:
2 HCl(g) (g) + (g)
a) 92,31 kJ
b) 184,62 kJ
c) 92,31 kJ
d) No se puede calcular solo con este dato.
(O.Q.L. Madrid 2008)

La ecuacin correspondiente a la formacin de HCl(g) es:


1
1
Cl (g) + H (g) HCl(g) H=92,31 kJmol
2
2

por tanto, la entalpa asociada a la reaccin:


2 HCl(g) Cl (g) + H (g)

H = 184,62 kJ.

La respuesta correcta es la b.
1.171. Cul de las siguientes reacciones se produce con un aumento de entropa?
a) 2 CO(g) + (g) 2
(g)
b)
(l)
(s)
c)
(aq) +
(aq) AgCl(s)
d) 2 CaO(s) (g) + 2 Ca(s)

(O.Q.L. Madrid 2008)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


Sgas > Slquido > Sslido
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

89

a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la combustin del CO, al final hay menos moles
de gas que al principio, por tanto se cumple que:
r S < 0

ya que

iSi (productos) < iSi (reactivos)

b) Falso. La ecuacin correspondiente a la congelacin del agua es:


H O(l) H O(s)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
r S = So
donde, So
sistema.

(s) S

(s) < S

(l) ,

(l)

por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el

c) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin de precipitado de AgCl(s), se forma


un slido cristalino a partir de disoluciones acuosas, por tanto se cumple que:
r S < 0

ya que

i Soi

productos <

i Soi

reactivos

d) Verdadero. En la ecuacin correspondiente a la descomposicin del CaO(s) se forma


otro slido y se desprende un gas, por tanto se cumple que:
r S > 0

ya que

i Soi

productos >

i Soi

reactivos

La respuesta correcta es la d.
1.172. Para una reaccin espontnea, indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) Es siempre una reaccin exotrmica.
b) Se realiza siempre con aumento de entropa.
c) Puede ser endotrmica o exotrmica.
d) Provoca siempre una disminucin de la entropa del universo.
(O.Q.L. Castilla y Len 2008)

La espontaneidad de una reaccin viene determinada por el valor de G que a su vez


depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H TS
a) Falso. En una reaccin exotrmica, H < 0, lo cual no implica que G < 0 ya que si S < 0
a temperatura suficientemente elevada se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no
espontnea.
b) Falso. En una reaccin en la que aumenta el desorden, S > 0, si H > 0 a temperatura
suficientemente baja se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no espontnea.
c) Verdadero.
Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S > 0 (aumenta el
desorden) es espontnea a cualquier temperatura, ya que, G < 0.
Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S < 0 (disminuye el
desorden) es espontnea a temperaturas bajas, ya que, G < 0.
Una reaccin que se caracteriza por tener H > 0 (endotrmica) y S > 0 (aumenta el
desorden) es espontnea a temperaturas altas, ya que, G < 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

90

d) Falso. De acuerdo con el 2 Principio de la Termodinmica en una reaccin espontnea


aumenta la entropa del universo:

S =

S +

S > 0

La respuesta correcta es la c.
1.173. Dado el siguiente proceso de disolucin del hidrxido de sodio en agua:
NaOH(s)
(aq) +
(aq)

H = 35 kJ
se puede afirmar que:
a) Es un proceso endotrmico y espontneo.
b) Es un proceso exotrmico y espontneo.
c) Es un proceso exotrmico, pero no podeos asegurar que sea espontneo.
d) Es un proceso exotrmico, y es espontneo el proceso inverso.
(O.Q.L. Asturias 2008)

Se trata de un proceso exotrmico (H < 0) en el que adems aumenta el desorden


(S > 0), ya que se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa en el
que existe ms desorden.
La espontaneidad de un proceso viene determinada por el valor de G que a su vez
depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H TS
En este caso se cumple que G < 0 a cualquier temperatura.
La respuesta correcta es la b.
1.174. Sea la siguiente reaccin llevada a cabo a 298 K:
2
(g) + 5/2 (g) 2 NO(g) + 3
(g)
Si las entalpas estndar de formacin del NO, del
y del
son, respectivamente 90,
242 y 46 kJ/mol; el calor de reaccin a presin constante cuando reacciona 250 g de

es:
a) 0 kJ
b) 454 kJ
c) 454 kJ
d) 3338 kJ
(O.Q.L. Asturias 2008)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 3 mol H O

242 kJ
90 kJ
46 kJ
+ 2 mol NO
2 mol NH
= 454 kJ
mol H O
mol NO
mol NH

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
El calor referido a 250 g de NH es:
250 g NH

1 mol NH 454 kJ

= 3338 kJ
17 g NH 2 mol NH

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

91

La respuesta correcta es la d.
1.175. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
i) Toda reaccin exotrmica es espontnea.
ii) Cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa interna.
a) Las dos son correctas.
b) Las dos son no correctas.
c) La primera es correcta y la segunda no.
d) La segunda es correcta y la primera no.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2008)

i) Falso. El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
para un proceso espontneo G < 0.
Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye el desorden) cuando la temperatura es lo suficientemente
baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
ii) Verdadero. De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre
U y H viene dada por la expresin:
U = H n RT
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos. Si el
sistema se expansiona, entonces n > 0, por lo que pierde energa interna en forma de
trabajo.
La respuesta correcta es la d.
1.176. En la reaccin:
(s) + 2 C(s) + 2 (g)
(g) + 2 CO(g)
se sabe que H = 33 kJ y S = 226 J
. Calcula a partir de qu temperatura ser
espontnea la reaccin.
a) A partir de 100 K
b) A partir de 250 K
c) A partir de 146 K
d) A partir de 300 K
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2008)

La ecuacin que relaciona H y S y permite calcular la temperatura de equilibrio es:


G =H TS
En el equilibrio se cumple que G = 0:
T =

H
33 kJ
=
S 226 JK

10 J
= 146 K
1 kJ

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

92

1.177. Calcula el calor de combustin del carbono a monxido de carbono, sabiendo que los
calores de combustin del carbono a dixido de carbono y el de combustin del monxido de
carbono son, respectivamente, 393,5 kJ y 283 kJ.
a) 110,5 kJ
b) 221,6 kJ
c) 340,0 kJ
d) 123,5 kJ
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2008)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C(s) a CO(g) es:


1
C(s) + O (g) CO(g)
2
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:
C(s) + O (g) CO (g) H = 393,5 kJ
1
CO(g) + O (g) CO (g) H = 283 kJ
2
De acuerdo con la ley de Hess, ambas ecuaciones se pueden reescribir como:
C(s) + O (g) CO (g)

H = 393,5 kJ

1
CO (g) CO(g) + O (g) H = +283 kJ
2
Sumando ambas se obtiene:
1
C(s) + O (g) CO(g) H = 110,5 kJ
2
La respuesta correcta es la a.
1.178. Solo una de las siguientes afirmaciones es correcta.
a) Para un proceso que transcurre a volumen constante, la variacin de energa interna (U)
es igual al calor absorbido por el sistema.
b) U es la funcin que mide la energa de todas las reacciones que se realizan en un
laboratorio.
c) Para toda transformacin qumica se verifica que H >> U.
d) La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + n RT para la reaccin:

(g) + 2 (g)
(g) + 2
(l) el valor de n = 0.
e) Para la misma reaccin del apartado d), n = 2.
(O.Q.L. Canarias 2008)

a) Verdadero. La variacin de energa interna (U) en un proceso a volumen constante


coincide con el calor absorbido por el sistema en esas condiciones.
b) Falso. No porque en un laboratorio los procesos se pueden realizar a presin constante
(sistema abierto) y no siempre a volumen constante (sistema cerrado).
c) Falso. La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + pV. En los
procesos en que intervienen solo slidos o lquidos puros (fases condensadas), como
V = 0, el trmino pV se anula y entonces H = U, pero nunca H >> U.
d) Falso. El trmino n representa la variacin en el nmero de moles gaseosos implicados
en la reaccin que en este caso es n 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

93

e) Falso. Teniendo en cuenta que n = moles gas productos moles gas reactivos, en la
reaccin indicada se tiene que: n = 1 3 = 2.
La respuesta correcta es la a.
1.179. Escoge la respuesta adecuada para completar la frase. La reaccin de descomposicin del
amonaco gaseoso,
(g), es:
1
3

(g) (g) + (g) H = 45,9 kJ
2
2
La ecuacin y el valor de la entalpa demuestran que la formacin del
(g):
a) Desprende 45,9 kJ por cada mol de
formado.
b) Desprende 23 kJ por cada mol de
empleado.
c) Absorbe 45,9 kJ por cada mol de
formado.
d) Absorbe 23 kJ por cada mol de
empleado.
(O.Q.L. La Rioja 2008)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de NH (g), proceso opuesto al


propuesto, la descomposicin del NH (g), es:
3
1
N (g) + H (g) NH (g) H = 45,9 kJmol
2
2

Se trata de un proceso exotrmico en el que se desprende calor.


La respuesta correcta es la a.
1.180. A una determinada temperatura, el valor de G para la reaccin:
(g) C(s) + (g) es 42 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) El sistema est en equilibrio.
b) El proceso es exotrmico.
c) El
se forma espontneamente.
d) El
se descompone espontneamente.
(O.Q.L. La Rioja 2008)

a) Falso. Un proceso est en equilibrio cuando G = 0.


b) Falso. El valor de G = 42 kJ indica que H > TS. Como se trata de un proceso en el que
disminuye el desorden, S < 0, por tanto, es preciso que H > 0.
c) Verdadero. En un proceso espontneo se cumple que G < 0, por tanto, si en la
descomposicin del CO , G > 0, en el proceso opuesto, la formacin del CO , G < 0, luego
se trata de un proceso espontneo.
d) Falso. De acuerdo con lo expuesto en el apartado anterior.
La respuesta correcta es la c.
1.181. Para una reaccin endotrmica, que se realiza en una sola etapa, se ha determinado el
calor de reaccin (H= 100 kJ). De los siguientes valores para la energa de activacin, cul
se puede descartar con seguridad?
a) 125 kJ
b) 150 kJ
c) 59 kJ
d) 102 kJ
(O.Q.L. Baleares 2008)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

94

Segn se observa en el diagrama energtico


correspondiente
a
una
reaccin
endotrmica, el valor de la energa de
activacin directa debe ser mayor que el
valor de H, por tanto, el valor de 59 kJ es
absurdo.
La respuesta correcta es la c.

1.182. Para la siguiente reaccin se conoce la entalpa de reaccin:


2 NO(g) + (g) 2
(g)
H = 114,1 kJ
Se puede afirmar que esta reaccin es:
a) No es espontnea a cualquier temperatura.
b) Espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea solo a temperaturas bajas.
d) Espontnea solo a temperaturas altas.
e) Endoentrpica.
(O.Q.N. vila 2009) (O.Q.L. Cantabria 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontaneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.
Cuando la temperatura es lo suficientemente baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
La respuesta correcta es la c.
1.183. Determina el calor de reaccin del siguiente proceso:
3 C(grafito) + 4
a) +4544 kJ
b) 4544 kJ
c) +104 kJ
d) 104 kJ
e) 208 kJ
(Datos.
(kJ

(g)

):

(g)

(g) = 2219,9; C(grafito) = 393,5;

(g) = 285,8)
(O.Q.N. vila 2009)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos proporcionados son:

C H (s) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O(l)

H = 2219,9 kJ

C(grafito) + O (g) CO (g)

H = 393,5 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H (g) + O (g) H O(l)

95

H = 285,8 kJ

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:


3 CO (g) + 4 H O(l) C H (g) + 5 O (g)

H = +2219,9 kJ

3 [C(grafito) + O (g) CO (g)]

H = 3 393,5 kJ

4 [H (g) + O (g) H O(l)]

H = 4 285,8 kJ

H = 103,8 kJ

Sumando estas ecuaciones se obtiene:


3 C(grafito) + 4 H (g) C H (g)

La respuesta correcta es la d.
1.184. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de
(g) medidos en condiciones estndar (25 C y 1 atm)?
(
) = 2877 kJ
.
a) 1,43810 kJ
b) 5,88710 kJ
c) 2,88710 kJ
d) 1,43810 kJ
e) 2,88710 kJ
(Dato. R = 0,082 atmL

(O.Q.N. vila 2009)

El nmero de moles de C H es:


n =

1 atm50 L
0,082 atmLmol1 K1 25+273 K

= 2,05 mol C H

El calor desprendido es:


2,05 mol C H

2877 kJ
= 5,887103 kJ
1 mol C H

La respuesta correcta es la b.
1.185. El punto de ebullicin normal del isooctano (
), un componente de la gasolina, es
99,2 C y su entalpa de vaporizacin,
es 35,76 kJ
. La presin de vapor a 30 C
es:
a) 0,002 atm
b) 14,0 atm
c) 0,071 atm
d) 0,020 atm
e) 2,6 atm
(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. vila 2009)

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln

vap H 1
p
1
=


T
R T
p

Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala


a la presin atmosfrica (p = 1 atm), la expresin anterior queda como:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln p2 =

96

vap H 1
1

+ ln p1
R Teb T2

Sustituyendo:
ln p2 =

35,76
8,314 10

1
1

p2 = 0,071 atm
30+273
99,2+273

La respuesta correcta es la c.
1.186. En un calormetro, se determina el calor de neutralizacin haciendo reaccionar 10 mL
de
13 M con 350 mL de NaOH 0,5 M producindose un desprendimiento de calor de
7,54 kJ. La entalpa molar de neutralizacin,
, es:
a) 7,54 kJ
b) 58,0 kJ
c) 43,1 kJ
d) 3,77 kJ
e) 1,35 kJ
(O.Q.N. vila 2009)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin dada es:


HNO (aq) + NaOH(aq) NaNO (aq)+ H O(l)
El nmero de moles de cada reactivo es:
10 mL HNO 13 M

13 mol HNO
= 0,13 mol HNO
10 mL HNO 13 M

350 mL NaOH 0,5 M

0,5 mol NaOH


= 0,175 mol NaOH
10 mL NaOH 0,5 M

Como la reaccin es mol a mol, el HNO que se encuentra en menor cantidad es el reactivo
limitante.
La entalpa de neutralizacin es:
7,54 kJ
= 58 kJ
0,13 mol HNO

La respuesta correcta es la b.
1.187. En la zona levantina ha sido habitual utilizar botijos para refrescar el agua en verano.
Este efecto se basa en la idea de que el recipiente es poroso, lo que permite que una pequea
cantidad de agua acceda a la superficie y all se evapore. Por tanto el proceso de
evaporacin:
a) Ha de ser exotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Se produce y tiene lugar una disminucin de la entropa.
d) Le quita calor al agua del interior y por tanto esta se refresca.
(O.Q.L. Murcia 2009)

a) Falso. En la evaporacin, el H O(l) se convierte en H O(g) y para ello deben romperse


enlaces de intermoleculares de hidrgeno para lo que se requiere energa.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

97

b) Falso. La evaporacin del H O es un proceso espontneo que transcurre con absorcin de


calor (H > 0) y aumento del desorden (S > 0). Como el trmino |TS| es mayor que el
trmino |TS|, entonces G = H TS < 0 y el proceso es espontneo.
c) Falso. En la evaporacin, el H O(l) se convierte en H O(g), por lo que aumenta el desorden
del sistema (S).
d) Verdadero. En la evaporacin, la energa para romper los enlaces intermoleculares de
hidrgeno la aporta el H O(l) lo que hace que descienda su temperatura.
La respuesta correcta es la d.
1.188. Determina el calor de reaccin para el proceso:
FeO(s) +
(s)
(s)
a partir de los siguientes datos:
2 Fe(s) +

(g) 2 FeO(s)

4 Fe(s) + 3

(g) 2

(s) 3 Fe(s) + 2
a) 1074,0 kJ
b) 22,2 kJ
c) +249,8 kJ
d) +2214,6 kJ


(s)

(g)

H = 544,0 kJ
H = 1648,4 kJ
H = +1118,4 kJ

(O.Q.L. La Rioja 2009)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
1
1
FeO(s) Fe(s) + O (g) H = 544,0 kJ
2
2
3
1
Fe O (s) 2 Fe(s) + O (g) H = 1648,4 kJ
2
2
3 Fe(s) + 2 O (g) Fe O (s) H = 1118,4 kJ
Sumando todas se obtiene:
FeO(s) + Fe O (s) Fe O (s) H = 22,2 kJ
La respuesta correcta es la b.
1.189. Utiliza las energas de enlace de la tabla para estimar la H de la reaccin:
(g) + 3 (g) 2
(g)
Enlace
HH HN NN N=N NN
E (kJ
) 436 386 193 418 941
a) 995 kJ
b) 590 kJ
c) 67 kJ
d) 815 kJ
(O.Q.L. La Rioja 2009)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

98

En la reaccin propuesta se forman 6 moles de enlaces NH, mientras que se rompen


3 mol de enlaces HH y 1 mol de enlaces NN.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin dada es:
H = [6E

] [E

+ 3 E

H = [6 386 kJ ] [ 941 kJ + 3 436 kJ ] = 67 kJ


La respuesta correcta es la c.
1.190. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ
que:
2
(g) + 5 (g) 4
(g) + 2
(l)
H = 2243,6 kJ
C(s) +

(g)

(g) +

(g)

(g)

(l)

H = 393, 5kJ

H = 285,8 kJ

sabiendo

a) 49,0
b) 98,0
c) 1121,8
d) 1564,3
(O.Q.L. La Rioja 2009)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
5
1
2 CO (g) + H O(l) C H (g) + O (g) H= 2243,6 kJ
2
2
2 C(s) + 2 O (g) 2 CO (g)

H = 2 393,5 kJ

1
H (g) + O (g) H O(l) H = 285,8 kJ
2
Sumando todas se obtiene:
2 C(s) + H (g) C H (g)

H = 49,0 kJ

La respuesta correcta es la a.
1.191. Considera la siguiente ecuacin qumica y su valor de entalpa asociada:
2 (g) + 2 (g) 4 HCl(g)
H = 369,2 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es INCORRECTA?
a) Si se considera la reaccin inversa, el valor de H es +369,2 kJ.
b) El valor de H ser 369,2 kJ si el HCl se produce en fase lquida.
c) Los cuatro enlaces HCl son ms fuertes que los cuatro enlaces y .
d) Se desprender una energa de 92,3 kJ cuando se produzca 1 mol de HCl.
(O.Q.L. La Rioja 2009)

a) Correcto. Si la reaccin dada es exotrmica (H < 0), la reaccin inversa ser


endotrmica (H > 0).
b) Incorrecto. Si se produce HCl(l) se desprende el calor correspondiente al cambio de
estado, por tanto, el valor de H ser todava menor.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

99

c) Correcto. Si la reaccin dada es exotrmica (H < 0) quiere decir que se libera ms


calor al formarse los enlaces en el HCl (son ms fuertes) que el que se precisa para romper
los enlaces en el H y Cl (son ms dbiles).
d) Correcto. La entalpa de formacin del HCl(g) es:
369,2 kJ
= 92,3 kJmol
4 mol HCl

La respuesta incorrecta es la b.
1.192. El calor necesario para elevar la temperatura de 7,35 g de agua de 21 C a 98 C es:
a) 2360 J
b) 1850 J
c) 2150 J
d) 3600 J
(Dato. del agua = 4,18 J/Kg)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)

Experimentalmente, se ha determinado que la cantidad de calor intercambiada por un


sistema viene dada por la expresin:
Q = mC T
Sustituyendo:
Q = 7,35 g

4,18 J
98 21 K = 2366 J
gK

La respuesta correcta es la a.
(Esta cuestin es similar a la propuesta en Extremadura 2005).
1.193. Calcular la diferencia entre

a 298 K para la reaccin:

+

a) 3,7 kJ/mol
b) 6,4 kJ/mol
c) 1,4 kJ/mol
d) 5,1 kJ/mol
(Dato. R = 8,314 J/molK)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009)

La relacin entre Q y Q viene dada por la expresin:


Q = Q + n RT

Q Q = n RT

Sustituyendo:
8,31410 3 kJ
n RT = 0 1+
298 K = 3,7 kJ/mol
molK
La respuesta correcta es la a.
1.194. Sealar el enunciado correcto:
a) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de entropa.
b) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de energa libre.
c) Todos los procesos espontneos son exotrmicos.
d) Las reacciones con H positivo y S positivo nunca pueden ser espontneas.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

100

(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009)

Una reaccin es espontnea si G = H TS < 0.


a) Falso. De acuerdo con la 2 ley de la Termodinmica, en un proceso espontneo existe
un aumento de entropa total.
b) Falso. Un proceso es espontneo si G < 0.
c) Falso. Si H < 0 el valor de G depende de cul de los trminos |H| o |TS| sea
mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
Si S > 0 el proceso es espontneo a cualquier temperatura.
Si S < 0 el proceso solo es espontneo si la temperatura es lo suficientemente
baja para que se cumpla que |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin sea
espontnea.
d) Falso. Si H > 0 y S > 0, a altas temperaturas se cumple que |H| < |TS| y
entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
Ninguna respuesta es correcta.
1.195. En una reaccin A B se determina que, a presin y temperatura constantes, la
reaccin es espontnea y endotrmica. Se deduce que:
a) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede ser espontnea.
b) El calor de formacin de A es ms positivo que el de B.
c) B tiene una estructura ms ordenada que A.
d) B tiene una estructura menos ordenada que A.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0

proceso espontneo

G = H TS > 0

proceso no espontneo

a) Falso. Si H > 0 y G < 0, entonces el valor de TS determina la espontaneidad. Si S > 0


a temperaturas altas se cumple que |H| < |TS|, entonces G < 0, y la reaccin es
espontnea.
b) Falso. La entalpa de la reaccin se calcula mediante la expresin:
r H = HoB HoA Si r H > 0 HoB > HoA .
c) Falso. La entropa de la reaccin se calcula mediante la expresin:
r S = SoB SoA
Como se ha visto en el apartado a), r S > 0, lo que quiere decir que SoB > SoA .
d) Verdadero. Segn se ha demostrado en el apartado anterior.
La respuesta correcta es la d.
1.196. La energa reticular se representa por la siguiente ecuacin:
a) Mg(g) Mg(s)


H < 0
b) (g) 2 O(g)


H > 0
c) Mg(s) + (g) MgO(s)
H < 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

d) Mg(s) + (g) MgO(s)


e)
(g) +
(g) MgO(s)

101

H > 0
H < 0
(O.Q.L. Valencia 2009)

a) Falso. El proceso corresponde al calor de deposicin del magnesio.


b) Falso. El proceso corresponde al calor de disociacin del oxgeno.
c) Falso. El proceso corresponde al calor de formacin del xido de magnesio.
d) Falso. El proceso corresponde al calor de formacin del xido de magnesio, pero el
valor debe ser negativo, ya que se forma un slido a temperatura ambiente.
e) Verdadero. Por definicin, la energa reticular es la que se desprende cuando se forma
un mol de sustancia cristalina a partir de los iones que la integran en estado gaseoso.
La respuesta correcta es la e.
1.197. Un estudiante mezcla 100 mL de disolucin de NaOH 0,5 mol con 100 mL de
disolucin de HCl 0,5 mol en un recipiente aislado y se observa un incremento de
temperatura de
. Cuando se repite el experimento usando 200 mL de cada disolucin se
observa un cambio de temperatura
. Si el calor no es absorbido ni por los alrededores ni
por el recipiente donde ocurre la reaccin la relacin entre
y
es:
a)
=

b)
= 0,5

c)
= 2

d)
= 4

(O.Q.L. Valencia 2009)

Se trata de una reaccin de neutralizacin en la que en ambos experimentos se utilizan


cantidades estequiomtricas y se cumple que:
Qabsorbido disolucio n = Q

desprendido neutralizacio n

Llamando x al calor desprendido en la neutralizacin del experimento 1, el calor


desprendido en el experimento 2 ser 2x, ya que en este se utiliza doble cantidad de
reactivos.
Llamando C al calor especfico de la disolucin y considerando que V es el volumen
disolucin utilizado, el calor absorbido por la misma es:
Q =VCTi
La variacin de temperatura en cada uno de los experimentos es:
x
T =
VC

=

2x
T =
2VC
La respuesta correcta es la a.
1.198. La representacin grfica de ln p (presin de vapor de un lquido puro) frente a 1/T
para un intervalo pequeo de temperatura es una lnea recta. Se puede afirmar que:
a) La pendiente es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
b) La pendiente es igual a la entalpa de vaporizacin.
c) La ordenada en el origen es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
d) La ordenada en el origen es igual a la entalpa de vaporizacin.
e) La pendiente es igual a la entropa de vaporizacin.
(O.Q.N. Sevilla 2010)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

102

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la


temperatura:
ln p =

vap H
+ C
RT

La representacin grfica para el H O es:


Como
se
puede
observar en la grfica,
la pendiente de la
recta es directamente
.
proporcional a
En este caso, se obtiene
que H es:

H = 5057,2 K 8,31410 3 kJ/K = 42,0 kJ

La respuesta correcta es la a.
1.199. Cuando se sale de la ducha siempre se siente fro porque se evapora agua de la
superficie de la piel. Por tanto el proceso de evaporacin:
a) Es endotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Implica una disminucin de la entropa.
d) Solo se produce si se est al sol.
(O.Q.L. Murcia 2010)

a) Verdadero. En la evaporacin, el H O(l) se convierte en H O(g) y para ello deben


romperse enlaces de intermoleculares de hidrgeno para lo que se requiere energa.
b) Falso. La evaporacin del H O es un proceso espontneo que transcurre con absorcin de
calor (H > 0) y aumento del desorden (S > 0). Como el trmino |TS| es mayor que el
trmino |TS|, entonces G = H TS < 0 y el proceso es espontneo.
c) Falso. En la evaporacin, el H O(l) se convierte en H O(g), por lo que aumenta el desorden
del sistema (S).
d) Falso. En la evaporacin, la energa para romper los enlaces intermoleculares de hidrgeno
la aporta el cuerpo humano que por eso baja su temperatura.
La respuesta correcta es la a.
1.200. Cul de las siguientes reacciones no es una reaccin de formacin?
a) 2 C(grafito) + 3 (g)
(g)
b) 2 C(grafito) + (g)
(g)
c)
(g) + (g)
(g)
d) (g) + 2 (g)
(g)
(O.Q.L. Murcia 2010)

Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

103

En la reaccin del apartado c) se parte de un compuesto C H , por tanto, no se puede


clasificar como reaccin de formacin.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

104

1.201. A una temperatura T, la reaccin A + B C + D, es espontnea y endotrmica. Por


tanto:
a) Es una reaccin rpida.
b) H < 0.
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
d) Es espontnea a cualquier temperatura.
(O.Q.L. Murcia 2010)

En un proceso endotrmico se cumpe, que :


i Hoi

productos >

i Hoi

reactivos H > 0

La respuesta correcta es la c.
1.202. Indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) En un sistema exotrmico, la variacin de entalpa es siempre positiva.
b) Un proceso en el que la variacin de entalpa es positiva, y la variacin de entropa es
negativa, nunca ser espontneo.
c) Una transformacin en la cual no hay intercambio de calor se denomina iscora.
d) El calor que interviene en un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
entalpa.
(O.Q.L. Baleares 2010)

a) Falso. En un proceso exotrmico se cumple que H < 0.


b) Verdadero. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el
valor de G. Este se calcula mediante la expresin:
G = H TS > 0

proceso no espontneo

Si H > 0 y S < 0, entonces el valor de G > 0 para cualquier valor de T.


c) Falso. Una transformacin en la que no hay intercambio de calor se denomina adibtica.
d) Falso. El calor asociado a un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
energa interna.
La respuesta correcta es la b.
1.203. Cul de las siguientes reacciones representa la entalpa estndar de formacin del
propano medido a 25 C y 1 atm?
a) 3 C(s) + 8 H(g)
(g)
b) 3 C(s) + 3 (g)
(g)
c)
(g) + (g)
(g)
d) 3 C(s) + 4 (g)
(g)
(O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)

Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.
a) Falso. Se parte de una forma no estable del hidrgeno, H(g), por tanto, no se puede
clasificar como reaccin de formacin.
b) Falso. La estequiometra no es la adecuada..
c) Falso. Se parte de un compuesto C H , por tanto, no se puede clasificar como reaccin
de formacin.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

105

1.204. Si se quema 1 g de fsforo en una atmsfera de cloro a la presin constante de 1 atm, se


obtiene
(g) y se liberan 9,87 kJ de energa. La entalpa estndar de formacin del
(g)
es:
a) 9,87 kJ

b) 31,09,87 kJ

c) +31,09,87 kJ

d) 1379,87 kJ

(O.Q.L. Asturias 2010)

La ecuacin correspondiente a la formacin de PCl (g) es:


3
P(s) + Cl2 (g) PCl (g)
2
Relacionando cantidad de sustancia y energa:
9,87 kJ 31,0 g P 1 mol P


= 31,09,87 kJ
1 g P 1 mol P 1 mol PCl

La respuesta correcta es la b.
1.205. Cuando el cambio de entalpa es positivo para la disolucin de soluto en agua en un vaso
de acero, cul de las siguientes afirmaciones se observar?
a) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
b) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
c) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
d) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
(O.Q.L. Asturias 2010)

Si H > 0, se trata de un proceso endotrmico, por tanto se absorbe calor desde medio y
por lo que baja la temperatura y el vaso de acero se siente fro.
Es el caso de las sustancias que se emplean para preparar mezclas frigorficas (KCl, NH Cl,
NH NO , etc)
La respuesta correcta es la d.
1.206. Para la reaccin:
A(g) + B(g) C(g),

H = 40 kJ/mol y S = 40 J/mol K a 25 C.
Suponiendo que las variaciones de entalpa y entropa no se modifiquen con la temperatura:
a) Se trata de una reaccin espontnea siempre.
b) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1 K.
c) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 100 K.
d) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1000 K.
(O.Q.L. Asturias 2010)

Se trata una reaccin en la que se desprende calor (H < 0) y disminuye el desorden


(S < 0). La espontaneidad en este tipo de reacciones depende del valor de la temperatura.
Una reaccin es espontnea si G < 0 y no espontnea si G > 0.
La relacin entre S y H vine dada por la ecuacin:
G = H TS
G =

40000 J
40 J
298,15 K
= 28074 Jmol
mol
mol K

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

106

Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K.


La temperatura de equilibrio se calcula teniendo en cuenta que G = 0:
T =

H 40000 Jmol
=
S 40 Jmol K

= 1000 K

Si T > 1000 K, se cumple que:


|H| < |TS| G > 0 reaccin no espontnea
La respuesta correcta es la d.
1.207. La reaccin:
4 Ag(s) + (g) 2
(s) es exotrmica.
Cul es la afirmacin correcta?
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) Es espontnea solo a temperaturas bajas.
c) Es espontnea solo a temperaturas altas.
d) Es no espontnea a cualquier temperatura.
(O.Q.L. La Rioja 2010)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.
Cuando la temperatura es lo suficientemente baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| G < 0 reaccin espontnea
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en vila 2009).
1.208. La siguiente reaccin forma parte del mecanismo de formacin de la niebla
fotoqumica:
(g) + (g) 2 NO(g)
Teniendo en cuenta los siguientes datos:
Enlace

NN N=N
E (kJ
)
193 418
Sustancia

(g)
S (J

)
191,5
a) Es espontnea a cualquier temperatura
b) 5978 K
c) 7328 K
d) Ninguna de las respuestas anteriores.

NN
941
(g)
205,0

OO
142

O=O N=O
498 629
NO(g)
210,6

(O.Q.L. La Rioja 2010)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

107

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces N=O, mientras que se rompen 1


mol de enlaces O=O y 1 mol de enlaces NN.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de formacin del NO
es:
] [E + E
] = [2 629 kJ ] [ 941 kJ + 498 kJ ] = 181 kJ
H= [2E
La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Sustituyendo:
S = 2 SoNO SoN2 + SoO2 =
= 2 mol NO

210,6 J
J
191,5 J
205,0 J
1 mol N
+ 1 mol O
= 24,7
Kmol
K
Kmol
Kmol

Se trata de una reaccin en la que H > 0 y S > 0. En este tipo de reacciones, la


espontaneidad de la misma depende del valor de la temperatura a la que tenga lugar la
reaccin.
El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
En el equilibrio se cumple que G = 0:
T =

181 kJ 10 J
H
=

= 7328 K
S 24,7 JK
1 kJ

Para T > 7328 K, se cumple que G < 0 y la reaccin es espontnea.


La respuesta correcta es la c.
1.209. Cul es el valor de
2 CuO(s)
a) 141,5
b) 14,6
c) 14,6
d) 141,5
(Datos.
/ kJ

(en kJ) para esta reaccin?

(s) +

(g)

: CuO = 156,1;

= 170,7)
(O.Q.L. La Rioja 2010)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


r H = i Hoi
Sustituyendo:

productos

i Hoi

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

r H = 1 mol Cu O

108

170,7 kJ
156,1 kJ
2 mol CuO
= 141,5 kJ
mol Cu O
mol CuO

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
1.210. Qu afirmacin es siempre correcta para una reaccin exotrmica?
a) La variacin de entalpa es negativa.
b) La variacin de entropa es negativa.
c) La reaccin abosrbe calor del entorno.
d) La reaccin es espontnea.
(O.Q.L. La Rioja 2010)

En un proceso exotrmico se desprende calor al entorno y H < 0.


La respuesta correcta es la a.
1.211. Un proceso ser siempre espontneo si es:
a) Exotrmico y con disminucin de entropa.
b) Endotrmico y con aumento de entropa.
c) Todas las propuestas son falsas.
d) Exotrmico y con aumento de entropa.
(O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)

La espontaneidad de una reaccin viene determinada por el valor de G que a su vez


depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H TS
a) Falso. En una reaccin exotrmica, H < 0, lo cual no implica que G < 0 ya que si S < 0
a temperatura suficientemente elevada se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no
espontnea.
b) Falso. En una reaccin en la que aumenta el desorden, S > 0 y H > 0 a temperatura
suficientemente baja se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no espontnea.
d) Verdadero. Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S > 0
(aumenta el desorden) es espontnea a cualquier temperatura, ya que, G < 0.
La respuesta correcta es la d.
1.212. Si la variacin de entalpa de formacin del agua lquida es 285,84 kJ. El valor de H
para la reaccin 2
(l) 2 (g) + (g) ser:
a) 285,84 kJ
b) +285,84 kJ
c) +571,68 kJ
d) 571,68 kJ
(O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)

Teniendo en cuenta que si una reaccin es exotrmica en un sentido es endotrmica en


sentido contrario:
2 mol H O

285,84 kJ
= 571,68 kJ
1 mol H O

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

109

1.213. Si un proceso transcurre en varias etapas, la variacin de entalpa del proceso global:
a) Es el producto de las entalpas de las etapas individuales.
b) Es la suma de la entalpa de la etapa inicial y final.
c) Es la suma de las entalpas de las etapas individuales.
d) Es la diferencia entre la entalpa de la etapa inicial y final.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)

De acuerdo con la ley de Hess:


la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si este se realiza en
una sola etapa o en varias etapas sucesivas.
Dicho en otras palabras, la variacin entalpa del proceso es la suma de las variaciones de
entalpa de todas las etapas que lo integran.
La respuesta correcta es la c.
1.214. Para la reaccin de descomposicin del clorato de potasio en cloruro de potasio y
oxgeno se sabe que H = 89,2 kJ a 25 C y 1 atm. Cul es el valor de U en kJ?
a) 82
b) 97
c) +97
d) 89,5
(Dato. R = 8,314 J/molK)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la descomposicin trmica del KClO3 es:


2 KClO3 (s) 2KCl(s) + 3 O2 (g)
La relacin entre H y U viene dada por la expresin:
U = H n RT n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
8,31410 3 kJ
298 K = 97 kJ
U = 89,2 kJ 3 0
molK
La respuesta correcta es la b.
1.215. Para cul de las siguientes reacciones H = U? (U representa la energa interna)
a) 2 CO(g) + (g) 2
(g)
b) (g) + (g) 2 HBr(g)
c) C (s) + 2
(g) 2 (g) +
(g)
d)
(g)
(g) + (g)

(O.Q.L. Valencia 2010)

La relacin entre H y U viene dada por la expresin:


U = H n RT n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Ambos valores sern iguales cuando n = 0.
a) Falso. n = (2 3) = 1
b) Verdadero. n = (2 2) = 0
c) Falso. n = (3 2) = 1
d) Falso. n = (2 1) = 1

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

110

La respuesta correcta es la b.
1.216. La entalpa estndar de formacin de la urea,
reaccin qumica hace referencia este dato?
a) CO(g) + (g) + 2 (g)
(s)
b) C(s) + O(g) + 2 N(g) + 4 H(g)
(s)
c) C(s) + O(g) + (g) + 2 (g)
(s)
d) C(s) + (g) + (g) + 2 (g)
(s)
e) Ninguna de las anteriores

(s), es 332,2 kJ

. A qu

(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Cantabria 2013) (O.Q.L. Cantabria 2014)

La entalpa de formacin de una sustancia se define como:


el calor intercambiado, medido a presin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La reaccin que cumple esa condicin es:
C(s) +

(g) +

(g) + 2

(g)

(s)

La respuesta correcta es la d.
1.217. Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 1000 cal y, simultneamente se
expande realizando un trabajo de 3 kJ. Cul es la variacin de energa interna?
a) +4000 J
b) 2000 J
c) +7180 J
d) +1180 J
e) Ninguna de las anteriores.
(Dato. 1 cal = 4,18 J)
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Valencia 2014)

De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Si el sistema modifica su energa interna es que entra o sale energa de l en forma de calor
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa U > 0
Cuando el sistema pierde energa U < 0
Q representa el calor intercambiado por el sistema con el entorno.
Si el calor es absorbido por el sistema Q > 0
Si el calor es desprendido por el sistema Q < 0
W representa el trabajo realizado sobre el sistema.
Si el trabajo es realizado por el sistema W < 0, ya que corresponde a una energa
que abandona el sistema.
Si el trabajo es realizado contra el sistema W > 0, ya que corresponde a una
energa que entra el sistema.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

111

Sustituyendo los valores dados:


U = 1000 cal

4,18 J
+ 3000 J = 1180 J
1 cal

La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a la propuesta en Castelln 2008).
1.218. Cul de las siguientes reacciones es siempre espontnea a cualquier temperatura?
a)
(s) 2 (g) + 4
(g) + (g)
= 225,5 kJ

b) 4 Fe(s) + 3 (g) 2
(s)


= 1648,4 kJ

c)

(g) + 3

(g) 2

(l)

d) 2 (g) + (g) 2
(l)
e) Ninguna de las anteriores

= +230,0 kJ

= 571,6 kJ


(O.Q.N. Valencia 2011)

La expresin que permite calcular el valor de G y con l determinar la espontaneidad de


la reaccin es:
G = H TS
Para que su valor sea siempre negativo (reaccin espontnea) es preciso que se cumpla
que:
H < 0 (proceso exotrmico)
S > 0 (aumente el desorden)
La nica reaccin que cumple esa condicin es la del apartado a ya que corresponde a
procesos exotrmicos y en el que aumenta desorden (moles de gas en productos y ninguno
en reactivos).
La respuesta correcta es la a.
1.219. Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?
a) Un proceso endotrmico y espontneo tiene
< 0 y
< 0
b) En el proceso A(l) A(g), la entropa disminuye.
c) En cualquier sistema, los procesos son espontneos cuando
> 0.
d) Un proceso endotrmico y no espontneo puede llegar a ser espontneo aumentando la
temperatura.
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Cantabria 2013)

La espontaneidad de una reaccin viene determinada por el valor de G que a su vez


depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H T S
a) Falso. Si el proceso es espontneo se cumple que rG < 0, y si es endotrmico H > 0, lo
cual implica que si rS > 0 a temperatura suficientemente elevada se cumple que G < 0.
b) Falso. Si el lquido se convierte en vapor se rompen los enlaces que mantienen unidos a
los tomos y aumenta el desorden del sistema, S > 0.
c) Falso. La espontaneidad de una reaccin implica que el valor de G < 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

112

d) Verdadero. Un proceso que se caracteriza por tener H > 0 (endotrmica) y G > 0


(no espontnea) solo se vuelve espontneo a temperaturas elevadas si aumenta el
desorden del sistema, S > 0.
La respuesta correcta es la d.
1.220. Para la reaccin exotrmica 2 NO(g) + (g) 2
(g) que tiene lugar a presin y
temperaturas constantes, qu expresin de las siguientes es correcta?
a)
> 0
b)
<

c)
=

d)
>

e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Valencia 2014)

De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Al tratrase de un proceso a presin constante, Q = H:
W representa el trabajo realizado sobre el sistema, W = p V
U = H p V
Como el volumen que ocupan los productos es menor que el que ocupan los reactivos
W > 0, ya que corresponde a una energa que entra en el sistema.
En este caso se cumple que:
<

La respuesta correcta es la b.
1.221. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC, C=C y HH, son 414, 347,
623 y 435 kJ
, respectivamente, el valor de H de la reaccin:
1,3butadieno + 2
a) 594
b) 297
c) 234
d) +594

butano

ser (kJ

(O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Galicia 2014)

La ecuacin qumica correspondiente a la halogenacin del propeno es:


CH =CHCH=CH (g) + 2 H (g) CH CH CH CH (g)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces CH y 2 moles de enlaces CC,


mientras que se rompen 2 moles de enlaces C=C y 2 moles de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la combustin del etano es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

+ 2 E

H = [4E

] [2 E

+ 2 E

113

H = [4 414 kJ + 2 347 kJ ] [2 623 kJ + 2 435 kJ ] = 234 kJ


La respuesta correcta es la c.
1.222. Determine el cambio de entalpa para la reaccin de 5,00 g de
metlico de acuerdo con la ecuacin:
(s) + 2 Al(s)

con aluminio

(s) + 2 Fe(l)

a) 25,8 kJ
b) 26,2 kJ
c) 54,2 kJ
d) 77,9 kJ
(Datos.

(kJ

):

(s) = 825,5;

(s) = 1675,7; Fe(l) = 12,4)


(O.Q.L. La Rioja 2011)

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 1 mol Al O

12,4 kJ
1675,7 kJ
825,5 kJ
+ 2 mol Fe
= 825,4 kJ
1 mol Fe O
mol Fe
mol Al O
mol Fe O

La variacin de entalpa correspondiente a 5,00 g de Fe O es:


5,00 g Fe O

1 mol Fe O 825,4 kJ

= 25,8 kJ
159,6 g Fe O mol Fe O

La respuesta correcta es la a.
1.223. Cul de estos procesos es exotrmico?
a) Condensacin
b) Fusin
c) Sublimacin
d) Vaporizacin
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. Madrid 2013)

Se trata de cuatro cambios de estado. Tres de ellos son endotrmicos (H > 0) ya que se
absorbe calor para romper enlaces intermoleculares: fusin, sublimacin y vaporizacin.
El cuarto, condensacin, es exotrmico (H < 0) ya que se desprende calor al formarse
enlaces intermoleculares.
La respuesta correcta es la a.
1.224. Cul de las siguientes reacciones tiene el mayor valor de S positiva en condiciones
estndar?
a)
(g) + CO(g) (g) +
(g)
b)
(s)
(g) + CaO(s)
c)
(g)
(aq)
d)
(l)
(s)
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011) (O.Q.L. Asturias 2013)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

114

Sgas > Slquido > Sslido


La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

a) Descenso. La entropa del H es menor que el resto.


b) Aumento. El sistema se desordena al formarse un gas.
cd) Descenso. Se trata de cambios de estados en los que se forman enlaces
intermoleculares y el sistema se ordena.
La respuesta correcta es la b.
1.225. Cules son los signos de H y S para una reaccin espontnea solamente a bajas
temperaturas?
a) H es negativa, S es negativa
b) H es positiva, S es negativa
c) H es positiva, S es positiva
d) H es negativa, S es positiva
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. Asturias 2013) (O.Q.L. Madrid 2013)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
Un proceso que es espontneo solo a bajas temperaturas se caracteriza por tener:
H < 0 (exote rmico)
|H| > |TS|

G < 0 (esponta neo)


S < 0 (disminuye el desorden)

La respuesta correcta es la a.
1.226. En condiciones estndar para la reaccin:
2 PbO(s) + 2
(g) 2 PbS(s) + 3 (g)
puede afirmarse que:
a) No es espontnea en las citadas condiciones.
b) Es exotrmica.
c) Su ecuacin de velocidad es v =
[PbO].
d) Es una reaccin muy lenta.

H = 830,8 kJ S = 168 J

(O.Q.L. Murcia 2011)

La expresin que permite calcular G a partir de H y S es:


G = H TS
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
En condiciones estndar:
G = 830,8 kJ 25+273 K

168 J 1 kJ

= 780,7 kJ > 0
K 10 J

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la a.

115

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

116

1.227. Dada una reaccin qumica que comienza espontneamente al subir la temperatura a
83 C puede decirse que:
a) Es endotrmica.
b) La energa de activacin vara con la temperatura.
c) A 25 C el valor de G es positivo.
c) A 48 C la reaccin es rapidsima.
(O.Q.L. Murcia 2011)

a) Falso. No se puede determinar.


b) Falso. La energa de activacin es un paramtro cintico de la reaccin que no depende
de la temperatura.
c) Verdadero. Si a partir de una temperatura de 83 C un proceso se hace espontneo
(G < 0) quiere decir que a la temperatura de 25 C el proceso es no espontneo (G > 0)
d) Falso. No se puede determinar sin datos cinticos.
La respuesta correcta es la c.
1.228. Para la reaccin A + B C + D, la energa de activacin es 40 kJ/mol. Para la reaccin
inversa la energa de activacin es 60 kJ/mol. Se puede afirmar que la reaccin escrita:
a) Es endotrmica.
b) Es exotrmica.
c) Tiene una entalpa de reaccin de 100 kJ/mol.
d) Es una reaccin muy lenta.
(O.Q.L. Murcia 2011)

Como se deduce del diagrama entlpico de


la reaccin dada, la variacin de entalpa de
de la reaccin puede calcularse a partir de
la expresin:
H = E

H = 40 kJ/mol 60 kJ/mol
H = 20 kJ/mol
Como H < 0 se trata de una reaccin
exotrmica.
La respuesta correcta es la b.
1.229. En muchas gasolineras se encuentran recipientes con caf autocalentable. El sistema
funciona porque el recipiente tiene un compartimento estanco en el que se produce una
reaccin qumica. Se puede deducir que esta reaccin qumica:
a) Ha de ser endotrmica
b) Debe tener una G < 0
c) Debe ser muy lenta
d) mejora las cualidades organolpticas del caf.
(O.Q.L. Murcia 2011)

Si se trata de un proceso en el que al mezclarse una sustancia, generalmente CaCl o


MgSO con agua se produce una reaccin exotrmica de forma espontnea (G < 0)
desprendindose calor y aumentando la temperatura del conjunto.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

117

1.230. En una reaccin entre gases existir un aumento de entropa si:


a) El nmero de moles de los productos es mayor que el de los reactivos.
b) El nmero de moles de los productos es menor que el de los reactivos.
c) El nmero de moles de los productos es igual que el de los reactivos.
d) En la reaccin solamente se producen compuestos slidos.
(O.Q.L. Castilla y Len 2011)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


Sgas > Slquido > Sslido
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Para que en una reaccin fase gaseosa exista aumento de entropa debe cumplirse que:
S > 0 i Soi

productos >

i Soi

reactivos

La respuesta correcta es la a.
1.231. Responda cul de las siguientes propuesta es la verdadera:
a) El incremento de entalpa depende del nmero de etapas en que se verifica la reaccin.
b) La variacin de entalpa es igual al incremento de temperatura.
c) En un proceso espontneo la variacin de energa libre es positiva.
d) En los procesos exotrmicos la variacin de entalpa es negativa.
(O.Q.L. Castilla y Len 2011)

a) Falso. De acuerdo con la ley de Hess,


la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si este se realiza en
un sola etapa o transcurre en varias etapas diferentes
b) Falso. La variacin de entalpa es igual al calor intercambiado en un proceso medido a
presin constante.
c) Falso. Un proceso espontneo se caracteriza porque G < 0.
d) Verdadero. Un proceso exotrmico se caracteriza porque H < 0.
La respuesta correcta es la d.
1.232. Qu reaccin tiene lugar con mayor aumento de entropa?
a) (g) + (g)
(l)
b) (l) + (g) 2 BrF(g)
c)
(aq) + Zn(s) Cu(s) +
(aq)
d) 4
(g) + 7 (g) 4
(g) + 6
(g)

(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


Sgas > Slquido > Sslido
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

118

a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin del H O (l), al final hay menos


moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

b) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la formacin de BrF(g), al final hay ms


moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S > 0 i Soi

productos >

i Soi

reactivos

c) Falso. En la ecuacin correspondiente a la reduccin de Cu (aq), los estados de


agregacin al principio y al final son los mismos, por tanto se cumple que:
S 0 i Soi

productos

i Soi

reactivos

d) Falso. En la ecuacin correspondiente a la oxidacin del NH (g) al final hay menos


moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

La respuesta correcta es la b.
1.233. El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono y del vapor de
agua son, respectivamente, 110,52 y 241,82 kJ. Las entropas normales del hidrgeno gas,
monxido de carbono gas, carbono slido y vapor de agua son, respectivamente, 130,68;
197,67; 5,74 y 188,82 J/molK. Con estos datos:
a) La reaccin es espontnea ya que G a 25 C es mayor que cero.
b) La reaccin no es espontnea ya que G a 25 C es mayor que cero.
c) La reaccin es espontnea ya que G a 25 C es menor que cero.
d) La reaccin no es espontnea ya que G a 25 C es menor que cero.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin dada es:


C(s) + H O(g) CO(g) + H (g)
La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 1 mol CO

110,52 kJ
241,82 kJ
1 mol H O
= 131,30 kJ
1 mol CO
1 mol H O

La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Sustituyendo:
S = 1 mol H2

197,67 J
130,68 J
+ 1 mol CO

Kmol CO
Kmol H2

1 mol H2 O

188,82 J
5,74 J
J
+ 1 mol C
= 133,79
Kmol H2 O
Kmol C
K

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

119

La expresin que relaciona G con H y S es:


G = H TS
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
En condiciones estndar:
G = 131,30 kJ 25+273 K

133,79 J 1 kJ

= 91,43 kJ > 0
10 J
K

La respuesta correcta es la b.
1.234. Cul ser la variacin de entalpa libre al comprimir 2,5 moles de gas ideal desde la
presin de 1 atm a 1,5 atm y a la temperatura de 25 C?
a) 1,51 kJ
b) 0,21 kJ
c) 2,51 kJ
d) 1,58 kJ
(Dato. R = 8,31410 kJ

)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)

La entalpa libre se refiere al trabajo til, que en el caso de expansin isotrmica de un gas
ideal puede calcularse por medio de la expresin:
W = nRT ln
Como p

V = p

W = nRT ln

V2

V1
V , tambin se puede escribir:
p1

p2

Sustituyendo:
W = 2,5 mol 8,31410

1 atm
kJ
298 K ln
= 2,51 kJ
1,5 atm
molK

La respuesta correcta es la c.
1.235. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:
2 (g) + (g) 2
(g)

H = 483,6 kJ
Seale cules de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estndar se desprenden 483,6 kJ.
b) Dado que H < 0, la formacin del agua es, casi con completa seguridad, un proceso
espontneo.
c) La reaccin de formacin del agua ser muy rpida.
d) El calor a volumen constante es el mismo que a presin constante.
e) La reaccin necesita calor para que transcurra.
f) El dato numrico es el calor de formacin del agua.
(O.Q.L. Canarias 2011)

a) Falso. Relacionando cantidad de materia y entalpa:


18 g H O

1 mol H O 483,6 kJ

= 241,8 kJ
18 g H O 2 mol H O

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

120

b) Verdadero. Para determinar si un proceso es espontneo es preciso conocer el valor de


G. Si este valor es < 0 entonces se trata de un proceso espontneo. La expresin que
permite calcular G es:
G = H TS
En este caso se cumple que H < 0 y adems, S < 0, ya que todas las especies son
gaseosas y existen ms moles en reactivos que en productos.
c) Falso. No se puede conocer la rapidez de la reaccin sin disponer de datos cinticos.
d) Falso. El calor a volumen constante es la variacin de energa interna, U, y el calor a
presin constante es la variacin de entalpa, H. La relacin entre ambos viene dada por
la expresin:
U = H nRT
donde nRT representa el trabajo realizado sobre el sistema.
Como en este caso, el volumen que ocupan los productos es menor que el que ocupan los
reactivos, n < 0, entonces se cumple que, W > 0, ya que corresponde a una energa que
entra en el sistema y U H.
e) Falso. Se trata de un proceso exotrmico, H < 0, en el que se desprende calor.
f) Falso. El calor de formacin se define como el calor intercambiado, medido a presin
constante, en la formacin de un mol de sustancia a partir de los elementos que la integran
en su forma ms estable en condiciones estndar.
En la reaccin dada se cumplen todas las condiciones, excepto que se forman 2 moles de
sustancia.
La respuesta correcta es la b.
1.236. Un proceso que se produce con liberacin de calor y disminucin del desorden
termodinmico (G = H TS):
a) Es espontneo.
b) No es espontneo.
c) Es espontneo a bajas temperaturas.
d) Es espontneo a altas temperaturas.
e) Es espontneo a temperatura ambiente.
(O.Q.L. Cantabria 2011)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0

proceso espontneo

G = H TS > 0

proceso no espontneo

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o


|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

121

1.237. Indique cul es relacin existente entre la variacin de entalpa (H) y la variacin de
energa interna (U) de la siguiente reaccin:
(s) + 3 C(s) SiC(s) + 2 CO(g)
a) Son iguales
b) H = U RT
c) H = U 2RT
d) H = U + RT
e) H = U + 2RT
(O.Q.N. El Escorial 2012)

De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre E y H viene


dada por la expresin:
U = H n RT
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos:
n = 2 0 = 2
por tanto, en este caso se cumple que H = U + 2RT.
La respuesta correcta es la e.
1.238. De las siguientes reacciones qumicas:
1) S(s) + (g)
(g)
2)
(s) CaO(s) +
(g)
3)
(g) + HCl(g)
(s)
4)
(s) KCl(s) + 3/2 (g)
La variacin de entropa es ms positiva y ms negativa, respectivamente, para:
a) (1) y (4)
b) (1) y (2)
c) (4) y (3)
d) (2) y (4)
e) No se puede conocer sin datos termodinmicos de las reacciones.
(O.Q.N. El Escorial 2012)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


S (gas) > S (lquido) > S (slido)
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
r S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

1) r S > 0, ya que, se pasa de slido y gas a gas.


24) r S > 0, ya que, se pasa de slido a slido y gas.
3) r S < 0, ya que, se pasa de gas a slido.
De las tres reacciones con r S > 0, la que tiene mayor valor es la 4, ya que se trata de la
reaccin en la que se forma mayor cantidad de gas.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

122

1.239. Uno de los pasos en la sntesis del cido sulfrico es la oxidacin del dixido de azufre:
2
(g) + (g) 2
(g)
Si la reaccin ocurre a temperatura y presin constantes:
a) El sistema realiza un trabajo sobre el entorno.
b) El sistema no realiza trabajo.
c) Se realiza un trabajo sobre el sistema.
d) El sistema solo realiza trabajo si absorbe calor.
e) El sistema solo realiza trabajo si la reaccin es exotrmica.
(O.Q.N. El Escorial 2012)

De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
W representa el trabajo realizado por el sistema y se calcula mediante la expresin:
W = p V
Como V < 0 (se pasa de 3 moles de gas a 2), el trabajo es realizado contra el sistema que
se comprime y W > 0, ya que corresponde a una energa que entra el sistema.
La respuesta correcta es la c.
1.240. Un gas se calienta a volumen constante. Seale la afirmacin correcta para este
proceso:
a) La variacin de entalpa del proceso es igual al calor absorbido por el gas.
b) La variacin de energa interna es igual al trabajo realizado en el proceso.
c) La energa interna aumenta.
d) El gas realiza un trabajo a costa del calor que absorbe.
e) La temperatura del proceso permanece constante.
(O.Q.N. El Escorial 2012) (O.Q.L. Madrid 2013)

abd) Falso. La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + pV. En los
procesos en que intervienen solo slidos o lquidos puros (fases condensadas), como
V = 0, el trmino pV se anula y entonces H = U.
c) Verdadero. La variacin de energa interna (U) en un proceso a volumen constante
coincide con el calor absorbido por el sistema en esas condiciones, y como Q > 0, entonces
U >0.
e) Falso. Al absorber calor las molculas del gas se agitan de forma ms desordenada con
lo que aumenta su temperatura.
La respuesta correcta es la c.
1.241. La energa interna de un sistema aumenta en 500 J cuando absorbe 700 J en forma de
calor:
a) El sistema no realiza trabajo.
b) El sistema realiza 200 J de trabajo.
c) Se realizan 200 J de trabajo sobre el sistema.
d) El sistema realiza 1200 J de trabajo.
e) Se realizan 1200 J de trabajo sobre el sistema.
(O.Q.N. El Escorial 2012)

De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

123

U = Q + W
Si el sistema modifica su energa interna es que entra o sale energa de l en forma de calor
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa U > 0
Cuando el sistema pierde energa U < 0
Q representa el calor intercambiado por el sistema con el entorno.
Si el calor es absorbido por el sistema Q > 0
Si el calor es desprendido por el sistema Q < 0
W representa el trabajo realizado sobre el sistema.
Si el trabajo es realizado por el sistema W < 0, ya que corresponde a una energa
que abandona el sistema.
Si el trabajo es realizado contra el sistema W > 0, ya que corresponde a una
energa que entra el sistema.
Sustituyendo los valores dados:
500 J = 700 J + W

W = 200 J

El signo negativo del trabajo quiere decir que es el sistema el que realiza un trabajo
sobre el entorno.
La respuesta correcta es la b.
1.242. En el siguiente grfico se representa el logaritmo neperiano de la constante de
equilibrio frente a 1/T. Qu se puede deducir respecto de los valores de H de las
reacciones correspondientes?
a) Esta grfica no proporciona informacin sobre
las entalpas de reaccin.
b) H de 1 es menor que H de 2 (en valor
absoluto).
c) H de 1 es mayor que H de 2 (en valor
absoluto).
d) H de 1 es positiva y H de 2 es negativa.
e) H de 1 es negativa y H de 2 es positiva.
(O.Q.N. El Escorial 2012)

La ecuacin de vant Hoff relaciona la constante de equilibrio de una reaccin con la


temperatura:
ln K =

H
+ C
RT

Como se puede observar en la grfica, la pendiente de la recta es directamente igual


H/R.
De la grfica dada se pueden extraer las siguientes conclusiones:
Ambas rectas tienen el mismo valor de la pendiente en valor absoluto (tg ).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

124

La recta correspondiente a la reaccin 1 tiene pendiente negativa, por lo que 1 H > .


La recta correspondiente a la reaccin 2 tiene pendiente positiva, por lo que 2 H < .
La respuesta correcta es la d.
1.243. Un experimento espectacular para nios (y tambin mayores) es la construccin de un
volcn casero. La lava de este volcn se consigue con el gas desprendido de la reaccin
entre el bicarbonato de sodio y el vinagre en presencia de algunos aditivos (pintura,
detergente lavavajillas, etc.) para dar el aspecto que ms nos guste. Se puede afirmar sin
tener ms informacin que:
a) Este es un proceso exotrmico.
b) En este proceso G es negativo.
c) No se tienen datos para conocer el signo de G.
d) Este volcn es muy aburrido.
(O.Q.L. Murcia 2012)

a) Falso. Se trata de una reaccin de neutralizacin en el que no se observa


desprendimiento de calor. La que la variacin de entalpa, r H > 0, por lo que se trata de
un proceso endotrmico. Se puede confirmar consultando las entalpas en la bibliografa.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin es:
CH COOH(l) + NaHCO (s) CO (g) + H O(l) + NaCH COO(s)
La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 1 mol CO2

285,8 kJ
708,8 kJ
393,5 kJ
+ 1 mol H2 O
+ 1 mol NaCH3 COO

mol H2 O
mol NaCH3 COO
mol CO2

1 mol CH COOH

483,4 kJ
285,8 kJ
+ 1 mol NaHCO
mol CH COOH
mol NaHCO

= 833,1 kJ

b) Verdadero. Se trata de un proceso espontneo. En estos, el valor de G < 0.


c) Falso. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.
La respuesta correcta es la b.
1.244. La nitroglicerina es un compuesto lquido altamente explosivo a temperatura
ambiente, por lo que es muy sensible a cualquier movimiento. Por lo general se transporta en
cajas acolchadas a baja temperatura.
4

(l) 12

(g) + 6

(g) +

(g) +10

(g)

De acuerdo con lo anterior se puede afirmar que:


a) El transporte se hace a baja temperatura para ahorrar energa.
b) La entropa de los productos es mayor que la de los reactivos.
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
d) Una atmsfera de oxgeno es fundamental para que se produzca la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2012)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

125

a) Falso. El descenso de la temperatura dificulta la vaporizacin de la nitroglicerina y con


ello su explosin.
b) Verdadero. El valor de la entropa molar de las sustancias es:
S gas > S lquido > S slido
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
r S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

Todos los productos son gaseosos, y adems, el nmero de moles de productos es muy
superior al de reactivos, por tanto, r S > 0.
c) Falso. Se trata de un proceso exotrmico, r H < 0, por tanto, la entalpa de los
productos es inferior a la de los reactivos.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.
La respuesta correcta es la b.
1.245. Para la reaccin:


=
+ HBr H = 75,24 kJ/mol y la energa de activacin 234,08
kJ/mol. Con estos datos, se puede decir que:
a) Se trata de una reaccin exotrmica.
b) Se trata de una reaccin endogmica.
c) Se trata de una reaccin de orden 1.
d) La energa de activacin de la reaccin inversa es 158,84 kJ/mol.
(O.Q.L. Murcia 2012)

a) Falso. Se trata de un proceso endotrmico ya que H > 0.


b) Falso. Se trata de una propuesta absurda.
c) Falso. No se dispone de datos cinticos para poder determinar la ecuacin de velocidad.
d) Verdadero. Como se observa en el diagrama de energa, la entalpa de la reaccin se
obtiene a partir de la diferencia entre ambas energas de activacin, directa e inversa:
H = E

En este caso:
75,24 kJ = 234,08 kJ E

= 158,84 kJ

La respuesta correcta es la d.
(Similar a la cuestin propuesta en
Murcia 2010).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

126

1.246. Al hacer una reaccin a volumen constante, se desprendieron 100 kJ. Si la misma
reaccin se realiza a presin constante se desprenden 90 kJ. El trabajo desarrollado en esta
reaccin ser de:
a) 10 kJ
b) 90 kJ
c) +10 kJ
d) +90 kJ
(O.Q.L. Asturias 2012)

De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Si el proceso se realiza a V cte. U > Q
Si el proceso se realiza a p cte. H > Q
La ecuacin anterior queda de la forma:
Q = Q + W
Sustituyendo los valores dados:

100 kJ = 90 kJ + W

W = 10 kJ

El signo negativo del trabajo quiere decir que es el sistema el que realiza un trabajo
sobre el entorno.
La respuesta correcta es la a.
1.247. La entalpa de una reaccin qumica,
cuyo diagrama entlpico se presenta en la
figura, es de 226 kJ y la energa de
activacin de la reaccin inversa es 360 kJ. Se
puede afirmar que la energa de activacin de
la reaccin directa es:
a) 586 kJ
b) 134 kJ
c) +134 kJ
d) +586 kJ

(O.Q.L. Asturias 2012)

Como se observa en el diagrama de energa, la entalpa de la reaccin se obtiene a partir de


la diferencia entre ambas energas de activacin, directa e inversa:
H = E

En este caso:
226 kJ = E

360 kJ

La respuesta correcta es la c.

= 134 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1.248. Estudiando el siguiente diagrama


para el proceso:
Zn(l) Zn(g)
se sacaron las siguientes conclusiones:
(1) G es positiva por debajo de 373
K.
(2) Por debajo de 373 K, Zn(g) es
ms estable que Zn(l).
(3) A 373 K se alcanza el equilibrio.
(4) G es positiva por encima de 373
K.
Cules son ciertas?
a) Todas
b) (1) y (3)
c) (1) y (4)
d) (2) y (3)

127





(O.Q.L. Asturias 2012)

El valor de la energa de Gibbs, G = H TS, determina la espontaneidad de un proceso:


G < 0 proceso espontneo
G > 0 proceso no espontneo
G = 0 proceso en equilibrio
Como se observa en la grfica:
373 K el valor de H coincide con el de
TS, por tanto, G = 0 y el sistema se
encuentra en equilibrio.
323 K

H = 42,5 kJ
G = 10,0 kJ
TS = 32,5 kJ

423 K

H = 37,5 kJ
G = 12,5 kJ
TS = 50,0 kJ

Las propuestas (1) y (3) son verdaderas, y la (2) y (4) son falsas.
La respuesta correcta es la b.
1.249. Indica cules de las siguientes sustancias tienen una entalpa estndar de formacin
igual a cero:
1) (g)
4) C(diamante)
7)
(g)
2) (g)
5)
(g)

8) (l)
3) C(grafito)
6) (s)

9) I(g)
a) 3, 6, 8
b) 3, 5, 9
a) 3, 5, 6, 8
a) 1, 2, 5, 7, 9
(O.Q.L. Asturias 2012)

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

128

De las especies propuestas, las nicas que son elementos en su forma ms estable en
condiciones estndar son:
3) C(grafito) 6) (s) 8)

(l)

La respuesta correcta es la a.
1.250. Una reaccin es endotrmica con una H = 100 kJ/mol. Si la entalpa de activacin de
la reaccin directa es 140 kJ/mol, cul es la entalpa de activacin de la reaccin inversa?
a) 100 kJ/mol
b) 40 kJ/mol
c) 140 kJ/mol
d) 240 kJ/mol
(O.Q.L. Asturias 2012)

Como se observa en el diagrama de energa, la entalpa de la reaccin se obtiene a partir de


la diferencia entre ambas energas de activacin, directa e inversa:

H = E

100 kJ = 140 kJ E

En este caso:

= 40 kJ/mol

La respuesta correcta es la b.


1.251. A partir de las energas de enlace II: 151 kJ
kJ
y teniendo en cuenta el proceso:

, HH: 436 kJ

y HI: 279

(g) + (g) 2 HI(g)


se puede decir que la obtencin del ioduro de hidrgeno es:
a) Endotrmico y con variacin de entropa positiva.
b) Endotrmico y con variacin de entropa negativa.
c) Exotrmico y con variacin de entropa positiva.
d) Exotrmico y con variacin de entropa negativa.
(O.Q.L. Asturias 2012)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei

enlaces formados

i Ei

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces IH, mientras que se rompen 1 mol
de enlaces II y 1 mol de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = [2 E

] [E

+ E

H = [2 279 kJ ] [ 151 kJ + 436 kJ ] = 29 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

129

Como la variacin de entalpa H > 0 se trata de proceso endotrmico.


Respecto a la variacin de entropa de la reaccin, S:
S = 2 SHI S + S

La variacin de entropa, S > 0, ya que aunque hay los mismos moles de gas en reactivos
que en productos, el producto posee ms entropa por tratarse de un compuesto.
La respuesta correcta es la a.
1.252. Para la sublimacin de un componente a temperatura constante, cul de las
siguientes respuestas es la correcta?
a) S < 0 y H < 0
b) S < 0 y H > 0
c) S > 0 y H > 0
d) S > 0 y H < 0
(O.Q.L. La Rioja 2012)

La ecuacin correspondiente al proceso de sublimacin de la sustancia A(s) es:


A(s) A(g)
Se trata de un proceso endotrmico (H > 0) ya que hay que comunicar calor para
romper los enlaces intermoleculares.
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden (S > 0), ya que se pasa de estado
slido, ms ordenado, a un gas en el que existe ms desorden.
La respuesta correcta es la c.
1.253. Utiliza la siguiente informacin termodinmica:

(g) +

(g) +

(g) NO(g)

(g)

(g)

H = 90,4 kJ/mol

H = 33,8 kJ/mol

2
(g)
(g)

H = 58,0 kJ/mol
para calcular, en kJ/mol, H para la reaccin:
2 NO(g) +
a) 171,2
b) 114,6
c) 114,6
d) 171,2

(g)

(g)

(O.Q.L. La Rioja 2012)

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
2 NO(g) N (g) + O (g)

H = 2 90,4 kJ

N (g) + 2 O (g) 2 NO (g)

H = 2 33,8 kJ

2 NO (g) N O (g)

H = 58,0 kJ

H = 171,2 kJ/mol

Sumando las ecuaciones se obtiene:


2 NO(g) + O (g) N O (g)
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

130

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

131

1.254. Las entalpas estndar de combustin del formaldehdo (metanal),


= (g) y del
cido frmico (metanoico), HCOOH(l), son 563 y 270 kJ/mol, respectivamente. Cul es la
entalpa estndar, en kJ/mol, para la siguiente reaccin?
= (g) +

(g) HCOOH(l)

a) 833
b) 293
c) +293
d) +833
(O.Q.L. Galicia 2012) (O.Q.L. Madrid 2012)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos proporcionados son:


H C=O(g) + O (g) CO (g) + H O(l)

H = 563 kJ/mol

HCOOH(l) + O (g) CO (g) + H O(l)

H = 270 kJ/mol

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:


H C=O(g) + O (g) CO (g) + H O(l)

H = 563 kJ/mol

CO (g) + H O(l) HCOOH(l) + O (g)

H = 270 kJ/mol

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


H C=O(g) + O (g) HCOOH(l)

H = 293 kJ/mol

La respuesta correcta es la b.
1.255. Las reacciones espontneas siempre:
a) Son completas
b) Son rpidas
c) Intervienen cambios de fase
d) Liberan energa y/o favorecen un aumento de la entropa del sistema.
(O.Q.L. Galicia 2012)

La espontaneidad de una reaccin viene determinada por el valor de G que a su vez


depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H TS
En una reaccin en la que se libera calor, H < 0
G < 0 (espontnea)
En una reaccin en la que aumenta la entropa, S > 0
Esto ocurre a cualquier temperatura.
La respuesta correcta es la d.
1.256. Justifica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones correspondientes a un
proceso que tiene lugar con absorcin de energa y aumento del desorden termodinmico.
a) El proceso es siempre espontneo
b) El proceso nunca es espontneo
c) El proceso es espontneo a bajas temperaturas
d) El proceso es espontneo a altas temperaturas
(O.Q.L. Valencia 2012)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = H TS < 0

proceso espontneo

G = H TS > 0

proceso no espontneo

132

Si H > 0 y S > 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos |H| o


|TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
La respuesta correcta es la d.
1.257. De las siguientes reacciones, una es espontnea solo a bajas temperaturas:
a) (s) (g)



= +62,24 kJ
b)
(s) 2 (g) + 4
(g) + (g)
= 225,5 kJ
c) 4 Fe(s) + 3 (g) 2
(s)


= 1648,4 kJ

d) (g) + 3 (g) 2
e) Ninguna de ellas.

(l)

= +230,0 kJ

(O.Q.N. Alicante 2013) (O.Q.L. Valencia 2013)

La expresin que permite calcular el valor de G y con l determinar la espontaneidad de


la reaccin es:
G = H TS
Para que su valor sea negativo (reaccin espontnea a bajas temperaturas) es preciso que
se cumpla que:
H < 0 (proceso exotrmico)
S < 0 (disminuya el desorden)
La nica reaccin que cumple esa condicin es la del apartado c ya que corresponde a un
proceso exotrmico en el que disminuye desorden (moles de gas en reactivos y ninguno en
productos).
La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en Valencia 2011).
1.258. Cul de los siguientes procesos fsicos o qumicos puede considerarse como un proceso
endotrmico?
a) Evaporacin del agua
b) Combustin de la gasolina
c) Disolucin del cido sulfrico en agua
d) Congelacin del etanol
e) Todos los procesos anteriores son endotrmicos.
(O.Q.N. Alicante 2013)

a) Verdadero. Se trata de un proceso endotrmico ya que para vaporizar el agua se


absorbe calor para romper los enlaces de hidrgeno existentes entre las molculas de agua
lquida.
b) Falso. Los procesos de combustin son altamente exotrmicos.
cd) Falso. Ambos procesos son exotrmicos ya que se forman enlaces intermoleculares
por lo que se desprende calor.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

133

La respuesta correcta es la a.
1.259. A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:
(s) +

(g) 2 CuO(s)

H = 144 kJ

(s) Cu(s) + CuO(s)



H = +11 kJ
Calcule la entalpa de formacin estndar del CuO(s).
a) 166 kJ

b) 299 kJ

c) +299 kJ

d) +155 kJ

e) 155 kJ

(O.Q.N. Alicante 2013)

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
Cu O(s) + O (g) 2 CuO(s)

H = 144 kJ

CuO(s) + Cu(s) Cu O(s)

H = 11 kJ

H = 155 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


Cu(s) + O (g) CuO(s)

La respuesta correcta es la e.
1.260. Sabiendo que

del

(g)= 241,8 kJ

del

(l)= 285,8

kJ
, la entalpa de condensacin de agua es:
a) 44 kJ

b) 527,6 kJ

c) +44 kJ

d) +527,6 kJ

e) 44 kJ
(O.Q.N. Alicante 2013)

De acuerdo con el concepto de entalpa de formacin, los datos termoqumicos se pueden


interpretar como:
H (g) + O (g) H O(g)

H = 241,8 kJmol

H (g) + O (g) H O(l)

H = 285,8 kJmol

De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
H O(g) H (g) + O (g)

H = +241,8 kJ

H (g) + O (g) H O(l)

H = 285,8 kJ

H = 44 kJ

Sumando las ecuaciones se obtiene:


H O(g) H O(l)

La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

134

1.261. Para la combustin del alcohol etlico que se representa en la siguiente ecuacin:
(l) + 3

(g) 2

(g) + 3

(l)

H = 1,37103 kJ

Cules de las siguientes afirmaciones son correctas?


I. La reaccin es exotrmica
II. La variacin de entalpa podra ser diferente si se formara agua gas
III. No es una reaccin de oxidacinreduccin
IV. Los productos de la reaccin ocupan ms volumen que los reactivos
a) I, II
b) I, II, III
c) I, III, IV
d) III, IV
e) I
(O.Q.N. Alicante 2013)

I. Verdadero. La reaccin es exotrmica ya que H < 0.


II. Verdadero. La entalpa de la reaccin sera menor si se formara agua gas ya que no se
tendra el calor desprendido en la condensacin de la misma.
III. Falso. La combustin es una oxidacin llevada a su grado mximo.
IV. Falso. Hay ms moles de gas en los reactivos que en los productos.
La respuesta correcta es la a.
1.262. En la figura se representa G = f(T) para
los procesos A, B, C y D. Seala la respuesta
correcta:
a) A es una reaccin que es espontnea a
cualquier temperatura.
b) B es una reaccin espontnea para T < .
c) C es una reaccin espontnea para T > .
d) D es una reaccin que nunca es espontnea.
e) B es una reaccin espontnea para T > .
(O.Q.L. Valencia 2013)

1.263. En la figura se representa G = f(T) para


los procesos A, B, C y D. Seala la respuesta
correcta:
a) A es una reaccin en la que H > 0 y S > 0.
b) B es una reaccin en la que H < 0 y S > 0.
c) C es una reaccin en la que H < 0 y S < 0.
d) D es una reaccin en la que H > 0 y S < 0.
e) B es una reaccin en la que H > 0 y S < 0.
(O.Q.L. Valencia 2013)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0

proceso espontneo

G = H TS > 0

proceso no espontneo

Para la primera propuesta:


a) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin A, el valor de G > 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es no espontnea.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

135

b) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G > 0 para T < T ,
por tanto esa reaccin a temperaturas menores que T es no espontnea.
c) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin C, el valor de G > 0 para T > T ,
por tanto esa reaccin a temperaturas mayores que T es no espontnea.
d) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin D, el valor de G < 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es espontnea.
e) Verdadero. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G < 0 para
T > T , por tanto esa reaccin a temperaturas mayores que T es espontnea.
La respuesta correcta es la e.
Para la segunda propuesta:
a) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin A, el valor de G > 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es no espontnea. Esto solo ocurre en las
reacciones en las que H > 0 y S < 0.
be) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G disminuye al
aumentar la temperatura. Esto solo ocurre en las reacciones en las que H > 0 y S > 0.
c) Verdadero. Segn se observa en la grfica, para la reaccin C, el valor de G aumenta al
aumentar la temperatura. Esto solo ocurre en las reacciones en las que H < 0 y S < 0.
d) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin D, el valor de G < 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es espontnea. Esto solo ocurre en las
reacciones en las que H < 0 y S > 0.
La respuesta correcta es la c.
1.264. Cul de estas especies tiene
a)

b)

c)
d)

= 0?

(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero.
De las especies propuestas, la nica que es un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es .
La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 2000).
1.265. El valor de la variacin de entropa estndar de una reaccin es:
a) S = 60,4 J


b) S = 60,4 kJ

c) S = 60,4
mol
d) S = 60,4 kJmol
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

La expresin que define la entropa de un proceso es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

S =

136

H

T

El valor adecuado para la entropa es:


S = 60,4 J

La respuesta correcta es la a.
1.266. La energa interna se determina a partir de:
a) El calor que se desprende cuando una reaccin transcurre en un recipiente cerrado.
b) El calor que se absorbe cuando una reaccin transcurre en un recipiente cerrado.
c) El calor que se absorbe o se desprende cuando una reaccin transcurre en un recipiente
cerrado.
d) La transferencia de calor si la reaccin tiene lugar en un recipiente abierto a presin
atmosfrica.
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

La energa interna de un proceso se mide en una bomba calorimtrica o calormetro de


bomba, que es un recipiente cerrado por lo que el calor intercambiado por las sustancias y
su entorno se realiza a volumen constante.
U = QV
La respuesta correcta es la c.
1.267. Al quemar un gramo de formaldehdo (metanal) y un gramo de cido frmico
(metanoico), se liberan, respectivamente, 18,8 kJ y 6,0 kJ. Se puede afirmar que la energa
puesta en juego cuando dos gramos de formaldehdo se oxidan a cido frmico segn:
(g) +

(g) HCOOH(l)

a) Se desprenden 19,2 kJ
b) Se desprenden 12,8 kJ
c) Se absorben 12,8 kJ
d) Se desprenden 144 kJ
(O.Q.L. Asturias 2013)

Las entalpas de combustin de ambas sustancias son:


18,8 kJ 30 g HCHO

= 564,0 kJmol
1 g HCHO 1 mol HCHO

46 g HCOOH
6,0 kJ

= 276,0 kJmol
1 g HCOOH 1 mol HCOOH
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos proporcionados son:
HCHO(g) + O (g) CO (g) + H O(l)

H = 564,0 kJ/mol

HCOOH(l) + O (g) CO (g) + H O(l)

H = 276,0 kJ/mol

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:


HCHO(g) + O (g) CO (g) + H O(l)

CO (g) + H O(l) HCOOH(l) + O (g)

H = 564,0 kJ/mol
H = +276,0 kJ/mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

137

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


HCHO(g) + O (g) HCOOH(l)

H = 288 kJ/mol

Relacionando HCHO con entalpa:


2 g HCHO

1 mol HCHO 288,0 kJ



= 19,2 kJ
30 g HCHO 1 mol HCHO

La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Galicia 2012 y Madrid 2012).
1.268. La bomba calorimtrica se usa para determinar el poder calorfico de un combustible
cuando se quema a volumen constante. Se queman 1,560 g de benceno (lquido) en una
bomba calorimtrica y el calor desprendido a 25 C es de 65,32 kJ. Calcule, a dicha
temperatura, el calor de combustin del benceno a presin constante (medido en kJ
)
si el agua originada en la combustin queda en estado lquido.
a) +3266
b) 3262
c) 3266
d) 3270
(O.Q.L. Asturias 2013)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del benceno es:


C6 H6 (l) +

15
O (g) 6 CO2 (g) + 3 H2 O(l)
2 2

En una bomba calorimtrica se mide el calor intercambiado a volumen constante, U y


aqu se pide la entalpa, el calor medido a presin constante. La relacin entre ambas
funciones termodinmicas viene dada por la expresin:
H = U + nRT
No obstante, hay que hacer constar que el trmino nRT (trabajo) es muy pequeo
comparado con el trmino H (calor) motivo por el cual se suele considerar que H U.
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa se tiene:
65,32 kJ 78 g C H

= 3266 kJ

1,560 g C H 1 mol C H

La respuesta correcta es la c.
1.269. Un proceso exotrmico que se produce acompaado de un aumento de entropa:
a) es siempre espontneo
b) nunca es espontneo
c) es espontneo a temperaturas bajas
d) es espontneo a temperaturas altas.
(O.Q.L. Murcia 2013)

La espontaneidad de un proceso la determina el valor de la energa de Gibbs, que se calcula


mediante la siguiente expresin:
G = H T S
que en un proceso espontneo G < 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

138

Un proceso que se caracteriza por tener:


H < 0 se desprende calor (exotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo a cualquier temperatura, ya que siempre se
cumple que (H TS) < 0
La respuesta correcta es la a.
1.270. Las reacciones siguientes son todas espontneas a la misma presin y temperatura:
(1)
(l) + 25/2 (g) 8 C (g) +9
(2) BaO(s) + C (g)
(s)
(3) FeS(s) + 2
(aq) +4
(l)
(4) HCl(g) +

(l)

(aq) +

(g)
(aq) +

(g)

(aq)

Indique las que son forzosamente exotrmicas.


a) Todas
b) Solo 1 y 4
c) Solo 1 y 3
d) Solo 1, 2 y 4
e) Solo 3 y 4
(O.Q.N. Oviedo 2014)

Para todo proceso espontneo se cumple que G < 0. El valor de G se calcula


mediante la expresin:
G = H

T S H = G + T S

Para el caso de la reaccin 1:


C H (l) + 25/2 O (g) 8 CO (g) +9 H O(g)
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, por tanto, de acuerdo con
la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a temperatura ambiente, ya que G >> S
S > 0
Se trata dela combustin de un hidrocarburo, un proceso que es siempre exotrmico.
Para el caso de la reaccin 2:
BaO(s) + CO (g) BaCO (s)
Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, por tanto, de acuerdo con
la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a cualquier temperatura
S < 0
Se trata de un proceso exotrmico.
Para el caso de la reaccin 3:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

FeS(s) + 2 H O (aq) +4 H O(l) Fe H O

139

(aq) + H S(g)

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que consultando la


(aq) debera tener una entropa molar superior a 500
bibliografa, la especie Fe H O
J/molK para que fuera un proceso en el que aumente el desorden, por tanto, de acuerdo
con la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a cualquier temperatura
S < 0
Se trata de un proceso exotrmico.
Para el caso de la reaccin 4:
HCl(g) + H O(l) H O (aq) +Cl (aq)
Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, por tanto, de acuerdo con
la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a cualquier temperatura
S < 0
Se trata de un proceso exotrmico.
La respuesta correcta es la a.
1.271. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del
(g) y del
(l) son,
respectivamente, 393,5 y 285,8 kJ/mol, y que la entalpa de combustin del cido actico
(cido etanoico) lquido es de 875,4 kJ/mol (produciendo agua lquida), la entalpa de
formacin estndar de este ltimo es:
a) 483,3 kJ/mol
b) 196,1 kJ/mol
c) 123,4 kJ/mol
d) 23,3 kJ/mol
e) +312,3 kJ/mol
(O.Q.N. Oviedo 2014)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido actico es:


C H O (l) + 2 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 2 f Ho(
1 mol C H O

O)

f H(o

o
) + 2 f H(O2)

285,8 kcal
875,4 kJ
393,5 kJ
= 2 mol CO
+ 2 mol H O
f Ho
mol H O
mol C H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

o
) + 2 f H(

= 483,2 kJ/mol.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

140

No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Baleares 2005).
1.272. En un motor de combustin interna, un cilindro desplaza un volumen de 2,50 L bajo
una presin de 1,4 kbar. El trabajo de expansin realizado por el cilindro en cada encendido
es:
a) 3,510 kJ
b) 350 kJ
c) 3,510 kJ
d) 3,510 kJ
e) 350 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2014)

El trabajo realizado por el sistema se calcula mediante la expresin:


W = p V
W = 1,4 kbar 2,50 L

103 bar 105 Pa 1 m3 1 kJ



3 3 = 350 kJ
1 kbar 1 bar 10 L 10 J

El signo menos indica que el sistema pierde energa interna al realizar trabajo de
expansin.
La respuesta correcta es la e.
1.273. La reaccin qumica:
2 Mg(s) + (g) 2 MgO(s)
A 298 K y 1 atm, es exotrmica y la variacin de entropa de este proceso es S = 217
J
. De ella se puede decir que:
a) No es espontnea al aumentar el orden en el sistema.
b) Solo es espontnea si el calor apresin constante desprendido en este proceso es mayor
que 64,7 kJ.
c) Es espontnea ya que Ssistema < 0.
d) No es espontnea ya que Stotal > 0.
e) Ser siempre espontnea a cualquier temperatura.
(O.Q.N. Oviedo 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.
Cuando la temperatura es 298 K, entonces se puede cumplir que si:
|H| > |TS| G < 0 reaccin espontnea

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

TS = 298 K 217 Jmol

1 kJ
103 J

141

= 64,7 kJ

El proceso ser espontneo (G < 0) siempre que el calor desprendido en el proceso


sea mayor que 64,7 kJ.
La respuesta correcta es la b.
1.274. Para el sistema cerrado representado por la figura:
q
w
en el que las flechas indican los cambios del sistema durante el proceso y las longitudes de las
flechas representan magnitudes relativas de q y w, se puede afirmar que (E representa la
energa interna del sistema:
a) U > 0
b) U < 0
c) U = 0
d) Es un proceso endotrmico
e) Es un proceso espontneo
(O.Q.N. Oviedo 2014)

De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un


sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
En el proceso se realiza un trabajo contra el sistema W > 0
Se trata de un proceso exotrmico Q < 0
Como se cumple que
|W| > |Q| U > 0
La respuesta correcta es la a.
1.275. Una determinada marca de cerveza tiene un contenido en etanol del 6,0% en volumen.
Si se bebe una jarra de cerveza de 250 mL, la masa de sudor que deber evaporarse para
eleiminar la energa producida por la combuestin del etanol es:
a) 8,72 g
b) 10,9 g
c) 157 g
d) 196 g
e) 245 g
(Datos.
(combustin del etanol) = 1371 kJ
;
(vaporizacin del agua) = 41
kJ
. Densidades (g
): cerveza = 1,0; etanol = 0,8. Suponga que el sudor estuviese
constituido solo por agua).
(O.Q.N. Oviedo 2014)

Teniendo en cuenta que el organismo se comporta como un calormetro y aceptando que


= 0:
este es un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q
Q
donde:

= Q

+ Q

= 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Q
Q

= calor cedido en la combustin del etanol (C H O) contenido en la cerveza


= calor absorbido por el organismo para evaporar el sudor (agua)

m
m

142

H = 0 + m

H + m

H = 0

H = 0

Sustituyendo:
250 mL cerveza
+ m g H O

6 mL C H O 0,8 g C H O 1 mol C H O 1371 kJ





+
100 mL cerveza 1 mL C H O 46 g C H O 1 mol C H O

1 mol H O
41 kJ

= 0 m = 157 g
18 g H O 1 mol H O

La respuesta correcta es la c.
1.276. Cuando un gas se disuelve en agua sin que se produzca una reaccin qumica, en la
mayora de los casos, el proceso es:
a) Endotrmico y disminuye la entropa.
b) Endotrmico y aumenta la entropa.
c) Exotrmico y disminuye la entropa.
d) Exotrmico y no vara la entropa.
e) No se puede estimar sin conocer los valores termodinmicos de la entalpa y entropa del
gas y el lquido.
(O.Q.N. Oviedo 2014)

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de disolucin de un gas X en agua


es:
X(g) X(aq)
En este proceso se forman enlaces intermoleculares entre las molculas del gas y las de
agua, por tanto, se trata de un proceso exotrmico, H < 0.
En este proceso dsiminuye el desorden ya que se pasa de gas a lquido, por tanto, se trata
de un proceso en el que disminuye la entropa, S < 0.
La respuesta correcta es la c.
1.277. El aluminio es un reactivo eficaz para la reduccin de ciertos xidos metlicos, como
en el caso de la reaccin:
2 Al(s) +
(s)
(s) + 2 Fe(s)
Atendiendo a los datos de la tabla adjunta:
Sustancia
(kJ
)
(s)
1582
CuO(s)
127
CaO(s)
604
(s)
956
ZnO(s)
318
Indique los xidos que podran ser reducidos por el aluminio.
a) Solo CuO y ZnO
b) CuO,
y ZnO
c) CaO,
y ZnO
d) CaO, CuO y ZnO
e) CaO,
y CuO

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

143

(O.Q.N. Oviedo 2014)

El valor de la energa de Gibbs, G, permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si


este es espontneo se cumple que G < 0, y si es no espontaneo, G > 0.
Aplicando el concepto de energa de Gibbs de reaccin a las reacciones propuestas:
G = i Goi

productos

i Goi

reactivos

Reduccin del CuO:


2 Al(s) + 3 CuO(s) Al O (s) + 3 Cu(s)
G = f Go

3 f Go

Sustituyendo
G = 1 mol Al O

127 kJ
1582 kJ
3 mol CuO
= 1201 kJ
mol CuO
mol Al O

No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Cu(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
Reduccin del CaO:
2 Al(s) + 3 CaO(s) Al O (s) + 3 Ca(s)
G = f Go

3 f Go

Sustituyendo
G = 1 mol Al O

604 kJ
1582 kJ
3 mol CaO
= 230 kJ
mol CaO
mol Al O

No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Ca(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G > 0, se trata de un proceso no espontneo.
Reduccin del SiO :
4 Al(s) + 3 SiO (s) 2 Al O (s) + 3 Si(s)
G = 2 f Go

3 f Go

Sustituyendo
G = 2 mol Al O

1582 kJ
956 kJ
3 mol SiO
= 296 kJ
mol Al O
mol SiO

No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Si(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
Reduccin del ZnO:
2 Al(s) + 3 ZnO(s) Al O (s) + 3 Zn(s)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = f Go

3 f Go

144

Sustituyendo
G = 1 mol Al O

318 kJ
1582 kJ
3 mol ZnO
= 628 kJ
mol ZnO
mol Al O

No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Zn(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
La respuesta correcta es la b.
1.278. Para la siguiente reaccin llevada a cabo a 25 C, la variacin de entalpa es menor que
cero y la de entropa es mayor que cero.
a) Para que la reaccin sea espontnea es necesario aumentar la temperatura.
b) La reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
c) Para que la reaccin sea espontnea es necesario disminuir la temperatura.
d) La reaccin no es espontnea en ningn caso.
(O.Q.L. Castilla y Len 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0, y si es no espontaneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
S > 0 (aumenta el desorden) ya que se pasa de menos a ms moles de gas.
A cualquier temperatura se cumple que G < 0 reaccin espontnea.
La respuesta correcta es la B.
1.279. Indique cul de los siguientes procesos es endotrmico:
a) La explosin al mezclar agua y cesio.
b) El enfriamiento producido al evaporarse unas gotas de ter etlico en la palma de una
mano.
c) La combustin del propano con oxgeno.
d) El aumento de temperatura al mezclar disoluciones acuosas de NaOH y HCl.
(O.Q.L. Murcia 2014)

a) Falso. Una explosin est asociada a un proceso muy exotrmico.


b) Verdadero. Se trata de un proceso endotrmico ya que para vaporizar el ter etlico se
absorbe calor para romper los enlaces intermoleculares existentes entre las molculas de
esta sustancia.
c) Falso. Los procesos de combustin son altamente exotrmicos.
d) Falso. Las reacciones de neutralizacin son procesos exotrmicos.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

145

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1.280. Cul de las siguientes especies qumicas posee


a) He(g)
b) H(g)
c) O(g)
d)
(l)

146

= 0?

(O.Q.L. Murcia 2014)

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento en su forma ms estable en


condiciones estndar es cero.
De las especies propuestas, la nica que es un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es He(g).
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 2000).
1.281. Para la reaccin:
A(l) + 3 B(g) C(l) + D(l)

H = 87,8 kJ

A 25 C la variacin de energa interna para este proceso es igual a:


a) 95,22 kJ
b) +86,1 kJ
c) 80,34 kJ
d) +80,34 kJ
(Dato. R = 8,31 J

)
(O.Q.L. Valencia 2014)

La expresin que permite calcular la variacin de energa interna U es:


U = H nRT
Sustituyendo
U = 87,8 kJ 03 mol 8,31

J
1 kJ

25+273 K = 80,37 kJ
molK 10 J

La respuesta correcta es la c.
1.282. Teniendo en cuenta que la reaccin siguiente se lleva a cabo de forma espontnea a
temperatura ambiente:
HCl(g) +
(g) N
(s)
Indique cul de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) La reaccin es endotrmica.
b) La reaccin es muy lenta a temperatura ambiente.
c) La reaccin es exdotrmica.
d) El enunciado es falso ya que, a cualquier temperatura, la reaccin no es espontnea.
(O.Q.L. Valencia 2014)

La espontaneidad de un proceso la determina el valor de la energa de Gibbs, que se calcula


mediante la siguiente expresin:
G = H T S

en un proceso espontneo G < 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

147

En esta reaccin el valor de S < 0 (disminuye el desorden), por tanto, para que el reaccin
sea espontnea a temperatura ambiente (baja) es necesario que H < 0, es decir, que la
reaccin sea exotrmica.
La respuesta correcta es la c.
1.283. Cul es la ecuacin que representa la reaccin para la entalpa de formacin
estndar (
) de
(g) a 298 K y 1 atm?
a) 5 B (s) + 9 H(g)
(g)
b) 2 B(s) + 3
(g)
(g)
c) 5/2 (g) + 9/2 (g)
(g)
d) 5 B(s) + 9/2 (g)
(g)
(O.Q.L. La Rioja 2014)

La entalpa de formacin de una sustancia se define como:


el calor intercambiado, medido a presin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La reaccin que cumple esa condicin es:
d) 5 B(s) + 9/2

(g)

(g)

La respuesta correcta es la d.
1.284. Qu proceso requiere mayor cantidad de energa, fundir un gramo de hielo a 0 C o
hacer hervir un gramo de agua lquida a 100 C?
a) Fundir un gramo de hielo a 0 C.
b) Hacer hervir un gramo de agua lquida a 100 C.
c) Igual.
d) Depende de la presin.
(O.Q.L. Baleares 2014)

Cada molcula de agua presenta cuatro enlaces intermoleculares del tipo enlace de
hidrgeno que es preciso romper para cambiar el estado de agregacin de esta sustancia.
Sin embargo, la agitacin trmica de estas molculas es mucho mayor a 100 C que a 0 C,
por este motivo, el calor latente de vaporizacin del agua es mayor que el calor molar
latente de fusin.
La respuesta correcta es la b.
1.285. Seale la afirmacin correcta sobre la espontaneidad de la siguiente reaccin qumica:
1/2 (g) + 3/2 (g)
(g)
H = 45,5 kJ/mol
a) Siempre es espontnea.
b) Nunca es espontnea.
c) Se favorece la espontaneidad a altas temperaturas.
d) Se favorece la espontaneidad a bajas temperaturas.
(O.Q.L. Asturias 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

148

Este proceso se caracteriza por tener:


H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.
Cuando la temperatura es lo suficientemente baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| G < 0 reaccin espontnea
La respuesta correcta es la d.
1.286. Considerando los siguientes datos:
S(rmbico) +

(g)

S(monoclnico) +

H = 296,06 kJ

(g)

H = 296,36 kJ

(g)

(g)

El cambio de entalpa para la transformacin: S(rmbico) S(monoclnico) es:


a) 592,42 kJ
b) 0,3 kJ
c) 0 kJ
d) +0,3 kJ
(O.Q.L. Asturias 2014)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:

H = 296,06 kJ

SO (g) S(monoclnico) + O (g)

H = +296,36 kJ

S(rmbico) S(monoclnico)

H = 0,3 kJ

S(rmbico) + O (g) SO (g)

La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a la propuesta en Castilla y Len 2008).
1.287. Se introducen en un recipiente de 1 L de capacidad 0,5 moles de
(g), se cierra y se
deja que, a temperatura ambiente, alcance el equilibrio:
(g) 2
(g) H = 57,42 kJ
Si en el equilibrio el
(g) est disociado en un 5 %, la cantidad de energa puesta en juego
en el proceso es:
a) Se desprenden 28,6 kJ
b) Se necesitan absorber 28,6 kJ
c) Se necesita suministrarle 27,2 kJ
d) Se necesita aportarle 1,43 kJ
(O.Q.L. Asturias 2014)

Relacionando los moles con la entalpa:


0,5 mol N O

0,5 mol N O disociado


57,42 kJ

= 1,43 kJ
100 mol N O inicial 1 mol N O

La respuesta correcta es la d.
1.288. La cristalizacin del acetato de sodio, a partir de una disolucin sobresaturada, ocurre
espontneamente y es la base de los dispositivos conocidos como Magic Heat usados para
calentar bebidas. Respecto a las variaciones de entropa y entalpa en el proceso, se puede decir:
a) S < 0 y H > 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

149

b) S < 0 y H < 0
c) S > 0 y H > 0
d) S > 0 y H < 0
(O.Q.L. Asturias 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Como este es espontneo se cumple
que G < 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de una disolucin acuosa a un
slido cristalino.
La respuesta correcta es la b.
1.289. Para una reaccin endotrmica que se realiza en una sola etapa se ha determinado
que el calor de reaccin vale 55 kJ. Cules de los siguientes valores de energa de activacin
se pueden descartar con seguridad?
Experiencia
Eactivacin reaccin directa (kJ)
Eactivacin reaccin inversa (kJ)
1

15



70
2

45



10
3

60



5
4

75



20
5

85



25
a) 1
b) 2 y 5
c) 1, 2 y 5
d) 2, 3, 4 y 5
(O.Q.L. Asturias 2014)

Como se observa en el diagrama de energa, la entalpa de la reaccin se obtiene a partir de


la diferencia entre ambas energas de activacin, directa e inversa:
H = E

Experiencia 1:
H = 15 kJ 70 kJ = 55 kJ
Experiencia 2:
H = 45 kJ 10 kJ = 35 kJ
Experiencia 3:
H = 60 kJ 5 kJ = 55 kJ
Experiencia 4:
H = 75 kJ 20 kJ = 55 kJ
Experiencia 5:
H = 85 kJ 25 kJ = 60 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la c.

150

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

151

1.290. Qu reaccin tiene el mayor cambio positivo de entropa, S?


a) Mg(s) + (g) 2 MgO(s)
b) 2
(g) + 5 (g) 4
(g) + 2
(l)
b) 2
(s) 2 KCl(s) + 3 (g)
c) 2
(g) + (g) 2
(g)

(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2014)

El valor de la entropa molar de las sustancias es:


Sgas > Slquido > Sslido
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
S = i Soi

productos

i Soi

reactivos

a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin del MgO(s), se pasa de gas y slido


a gas.
S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

b) Falso. La ecuacin correspondiente a la combustin del C H (g), al final hay menos


moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

c) Verdadero. En la ecuacin correspondiente a la descomposicin del KClO (s), se pasa


de un slido a slido y gas, por tanto se cumple que:
S > 0 i Soi

productos >

i Soi

reactivos

d) Falso. En la ecuacin correspondiente a la oxidacin del SO (g), al final hay menos


moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S < 0 i Soi

productos <

i Soi

reactivos

La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en CastillaLa Mancha 2011).
1.291. Para la siguiente reaccin se conoce la entalpa de reaccin:
2 NOCl(g) 2 NO(g) + (g)
H > 0
Cul de las afirmaciones es correcta?
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) Es espontnea solo a altas temperaturas.
c) Es espontnea solo a bajas temperaturas.
d) No es espontnea a ninguna temperatura.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2014)

El valor de la energa de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontaneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

152

S > 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.


Cuando la temperatura es lo suficientemente alta, entonces se puede cumplir que:
|H| < |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
La respuesta correcta es la c.
1.292. Suponga que 1 mol de un gas ideal se expande isotermicamente hasta alcanzar el
doble de volumen. Cul es la variacion en la energa de Gibbs del proceso?
a) R ln 1/2
b) R ln 2
c) RT ln 1/2
d) RT ln 2
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2014)

La variacin de energa de Gibbs se refiere al trabajo til, que en el caso de expansin


isotrmica de un gas ideal puede calcularse por medio de la expresin:
G = W = nRT ln

V2

V1

Sustituyendo:
G = RT ln

2V
= RT ln 1/2
V

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

153

2. PROBLEMAS de TERMOQUMICA y TERMODINMICA


2.1. Calcula el cambio de energa de Gibbs a 25 C para la reaccin
(g) +

(l) 2 HCl(g)

Es exotrmica la reaccin a esa temperatura? Es espontnea?


Calcula el valor de a esa temperatura.
(Datos.
S (J

(kJ

):

): HCl(g) = 92,3.
(g) = 130,6; (g) = 223,0; HCl(g) = 186,8. R = 8,314 J

(Asturias 1993)

Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:


G = H

T S

Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y


reactivos:
r S = S

productos

r S = 2 mol HCl

reactivos

186,8 J
130,6 J
223,0 J
+ 1 mol Cl
1 mol H
K mol HCl
K mol H
K mol Cl

J
= 20
K

La variacin de energa de Gibbs:


r G = 2 mol

92,3 kJ
20 J 1 kJ
25+273 K

= 98,26 kJ
mol
K 103 J

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de r G < 0.


Se trata de un proceso exotrmico a 25 C ya que el valor de r H < 0.
La relacin entre K y la energa de Gibbs viene dada por la expresin:
G = RT ln K
despejando K :
K = exp

G
98,26
= 1,71017
= exp
RT
298
8,31410

2.2. En una empresa pretenden saber la temperatura a partir de la cual la combustin del
monxido de carbono ser espontnea. Qu temperatura les aconsejara? Podra decirles qu
ocurrira a 25,0 C?
Calcule la constante de equilibrio a 25,0 C.
(Datos.
(kJ
): CO(g) = 110,5;
(g) = 393,5.
S (J

): CO(g) = 197,6;
(g) = 213,6; (g) = 205,0. R = 8,314 J

)
(Asturias 1995)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del CO es:


CO(g) + O (g) CO (g)
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:
G = H

T S

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

154

Se calcula H de la reaccin a partir de las entalpas de productos y reactivos:


r H = i Hi

productos

i Hi

reactivos

110,5 kJ
393,5 kJ
1 mol CO
= 283,0 kJ
mol CO
mol CO

r H = 1 mol CO

Se calcula S a partir de las entropas molares de productos y reactivos:


r S = S

productos

r S = 1 mol CO

213,6 J
K mol CO

reactivos

1 mol CO

197,6 J
205,0 J
+ mol O
K mol CO
K mol O

J
= 86,5
K

La variacin de energa de Gibbs:


r G = 283,0 kJ 25+273 K

86,5 J 1 kJ
3 = 257,7 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de r G < 0.


Despejando T en la expresin anterior cuando r G = 0:
T =

H
283,0 kJ 103 J
=

= 3278 K
S 86,5 JK
1 kJ

Como se dedduce a partir del valor de la temperatura, la reaccin es espontnea para


cualquier valor menor de 3278 K.
b) La relacin entre K y la energa de Gibbs viene dada por la expresin:
G = RT ln K
despejando K :
K = exp

G
257,7
= 4,71049
= exp
RT
298
8,31410

2.3. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el


monxido de carbono (
= 110,5 kJ
y
= 137,3 kJ
) reacciona con el
oxgeno para dar dixido de carbono (
= 393,5 kJ
y
= 394,4 kJ
).
Determina si:
a) La reaccin es espontnea a 25 C.
b) La reaccin es endotrmica.
c) El valor de S para la reaccin indicando si la entropa del sistema aumenta o disminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicado y con un gran nmero de pasos de reaccin que son:
1) Adsorcin de CO y adsorcin/disociacin de (H = 259 kJ/mol de CO + O)
2) Energa de activacin (105 kJ/mol de CO + O)
3) Formacin/desorcin de
(H = 21 kJ/mol de
)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a
catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuesta correcta.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

304
259

105

4
3
259
105
21

21

Coordenada de reacci
reaccin

Coordenada de reacci
reaccin

Energa Potencial / kJ
Energ

394,4

Energa Potencial / kJ
Energ

2
Energa Potencial / kJ
Energ

Energa Potencial / kJ
Energ

105

155

Coordenada de reacci
reaccin

280

259
105

Coordenada de reacci
reaccin

(Canarias 1997)

La ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin cataltica del CO es:


CO(g) + O (g) CO (g)
a) Para determinar si la reaccin es espontnea a 25 C es necesario conocer el valor de
G de la reaccin.
r G = G

productos

r G = 1 mol CO

reactivos

137,3 kJ
394,4 kJ
1 mol CO
= 257,1 kJ
mol CO
mol CO

Se trata de una reaccin espontnea a 25 C ya que el valor de rG < 0.


No se tiene en cuenta el valor de G del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para determinar si la reaccin es endotrmica a 25 C es necesario conocer el valor de
H de la reaccin.
r H = i Hi

productos

r H = 1 mol CO

i Hi

reactivos

110,5 kJ
393,5 kJ
1 mol CO
= 283,0 kJ
mol CO
mol CO

Se trata de una reaccin exotrmica a 25 C ya que el valor de rH < 0.


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Para determinar el valor de S de la reaccin a 25 C se utiliza la expresin:
G = H TS
S =

H G
283,0 kJmol 257,1 kJmol
=
T
25+273 K

103 J
= 86,9 J
1 kJ

Como se observa, la entropa de la reaccin disminuye.


El siguiente diagrama de energa muestra las tres diferentes etapas del proceso de
oxidacin del CO a CO :
1) Adsorcin de CO y adsorcin/disociacin de O (H = 259 kJ/mol)
2) Energa de activacin (105 kJ/mol de CO + O)
3) Formacin/desorcin de CO (H = 21 kJ/mol de CO )
y adems que, H = 21 kJ 304 kJ = 283 kJ.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

156

2.4. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por
el que le proporcionan a este la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales.
La ecuacin de combustin de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
(s) + (g)
(g) +
(g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al da equivale a una ingesta de 856 g
de glucosa, calcula:
a) La masa de
que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
b) La energa que se suministra al organismo.
c) El volumen de aire, medido a 17 C y 1 atm, que se necesita para la total combustin de la
cantidad indicada.
(Datos.
(kJ
):
(s) = 1260;
(g) = 393,5;
(g) = 241,8
Constante R = 0,082 atmL

. El aire contiene un 21% en volumen de oxgeno)


(Murcia 1998)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la glucosa es:


C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(g)
El nmero de moles de C H O es:
856 g C H O

1 mol C H O
= 4,76 mol C H O
180 g C H O

Relacionando C H O con CO :
6 mol CO
44 g CO
= 1256 g
1 mol C H O 1 mol CO

4,76 mol C H O

b) La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de


formacin de productos y reactivos:
r H = H
c H

productos

6 mol H2 O

reactivos

241,8 kJ
393,5 kJ
1260 kJ
6 mol CO
1 mol C H O

mol H2 O
mol CO
mol C H O

c H = 2552 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La energa suministrada:
4,76 mol C H O

2552 kJ
= 1,21104 kJ
mol C H O

c) Relacionando C H O con O :
4,76 mol C H O

6 mol O
= 28,5 mol O
1 mol C H O

Considerando comportamiento ideal:


V =

17+273 K 100 L aire



= 3,2103 L aire
21 L O

28,5 mol 0,082 atmLmol K


1 atm

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

157

2.5. Dada la siguiente reaccin en fase gaseosa (que es necesario ajustar):


amonaco + oxgeno monxido de nitrgeno + agua
a) Calcule el calor de reaccin estndar.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco
con 5 g de oxgeno.
(Datos. Entalpas de formacin estndar (kJ
): amonaco = 46; monxido de
nitrgeno = 90; agua = 242)
(Extremadura 1998)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin propuesta es:


4 NH (g) + 5 O (g) 4 NO(g) + 6 H O(g)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
r H = H
r H

productos

4 mol NO

reactivos

90 kJ
242 kJ
46 kJ
+ 6 mol H O
4 mol NH
mol NO
mol H O
mol NH

908 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de
ellos es el reactivo limitante:
5 g O

5 g NH

1 mol O
= 0,16 mol O
32 g O

1 mol NH
= 0,29 mol NH
17 g NH

0,16 mol O
= 0,55
0,29 mol NH

Como se observa, la relacin molar entre O y NH es menor que 5/4, lo cual quiere decir
que sobra NH , por lo que se gasta todo el que es el reactivo limitante y que
determina la cantidad de calor desprendido.
5 g O

1 mol O 908 kJ

= 28,4 kJ
32 g O 5 mol O

2.6. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifique la respuesta que obtenga interpretando cada una de las ecuaciones:
580 kJ

(l) +

(l) + 15 kJ

(g) + 96 kJ Br(g)
(g) 351 kJ

(aq)

(g)
(aq)
(Canarias 1998)

La afinidad electrnica de un elemento se define como la energa que desprende un tomo


cuando capta un electrn. Aplicado al bromo, es la energa asociada al siguiente proceso:
Br(g) + e Br (g) + AE
De acuerdo con la ley de Hess s que se puede calcular la afinidad electrnica del bromo a
partir de las ecuaciones qumicas propuestas que se pueden reescribir para obtener la
ecuacin qumica problema.
Br (l) + e 580 kJ Br (aq)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

158

Esta ecuacin corresponde a tres procesos, disociacin de la molcula de bromo,


disolucin acuosa del bromo (l) y formacin del in bromuro (aq).
Br (g) Br (l) + 15 kJ
La ecuacin anterior corresponde a un cambio de estado, la condensacin del bromo (g).
Br(g) Br (g) + 96 kJ
Esta ltima ecuacin corresponde a la disolucin del ion bromuro (g).
Br (aq) Br (g) 351 kJ
Sumando las ecuaciones qumicas anteriores se obtiene:
Br(g) Br (g) + 341 kJ
La afinidad electrnica del bromo es, AE = 341 kJ

2.7. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y
agua lquida son: 126,1; 393,7 y 285,9 kJ
, respectivamente. Calcula la variacin de
entalpa en la reaccin de combustin total de 3 kg de butano.
(Canarias 1998)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano, C H , es:


C H (g) +

13
O (g) 4 CO (g) + 5 H O(l)
2

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


r H = H

productos

c H = 5 mol H O
c H = 2878,2 kJ

reactivos

285,9 kJ
393,7 kJ
+ 4 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

126,1 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el
que se libera calor.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
3000 g C H

2878,2 kJ
1 mol C H

= 1,5105 kJ
1 mol C H
58 g C H

2.8. El calor de combustin de la glucosa (


) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9
kJ/mol.
Cul es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentacin de glucosa?
(Galicia 1999)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la glucosa es:


C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(g) + 2816,8 kJ
y la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

159

C H O(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g) + 1366,9 kJ


La ecuacin termoqumica correspondiente a la fermentacin de la glucosa es:
C H O (s) 2 C H O(l) + 2 CO (g)
Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener
combinando las reacciones anteriores:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(g) + 2816,8 kJ
4 CO (g) + 6 H O(g) + 2733,8 kJ 2 C H O(l) + 6 O (g)

C H O (s) 2 C H O(l) + 2 CO (g) + 83 kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de
C H O en la fermentacin de glucosa. Para un mol:
83 kJ
= 41,5 kJ
2 mol

2.9. Mediante la fotosntesis las plantas transforman el dixido de carbono y el agua en hidratos
de carbono, como la glucosa, obteniendo la energa necesaria de la luz solar.
Considerando la reaccin:
6

(g) + 6

(l)

(s) + 6

(g)

y sabiendo que a 25C y 1 atm:


(g)
(l)
(s)
(g)
(kJ
)
393,5
285,8
1273,3
0
S (J

)
213,6
69,9
212,1
205
En estas condiciones, determinar:
a) La energa solar mnima necesaria para la formacin de 9 g de glucosa por fotosntesis.
b) Se trata de un proceso espontneo? Razone y fundamente su respuesta.
(Murcia 1999) (Cantabria 2014)

a) La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se


calcula a partir de la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de
formacin de productos y reactivos.
6 CO (g) + 6 H O(l) C H O (s) + 6 O (g)
r H = H

productos

r H = 1 mol C H O

reactivos

285,8 kJ
1273,3 kJ
393,5 kJ
+ 6 mol CO
6 mol H O

mol H O
mol C H O
mol CO

r H = 2802,5 kJmol
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La energa necesaria para obtener 9 g de C H O es:
9 g C H O

2802,5 kJ
1 mol C H O

= 140 kJ
180 g C H O 1 mol C H O

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

160

b) Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:


G = H

T S

Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y


reactivos:
r S = S

productos

r S = 1 mol C H O
6 mol H O

reactivos

212 J
205 J
+ 6 mol O
K mol C H O
K mol O

69,9 J
213,6 J
+ 6 mol CO
K mol H O
K mol CO

= 258,9

J

K mol

La variacin de energa de Gibbs:


r G =

2802,5 kJ
258,9 J 1 kJ
kJ
25+273

= 2879,7

mol
Kmol 103 J
mol

Se trata de un proceso no espontneo a 25 C ya que el valor de r G > 0.


2.10. Determina la entalpa de la reaccin correspondiente a la obtencin del tetracloruro de
carbono segn la ecuacin:
(l) + 3

(g)

(l) +

(l)

sabiendo que las entalpas de formacin de


(l) ,
(l) y
(l) son, respectivamente,
89,7; 135,44 y 143,5 kJ
.
Si la energa del enlace CCl es 322 kJ
, la del enlace ClCl es 243 kJ
, la del
enlace C=S es 477 kJ
y la del enlace SCl es 255 kJ
, estima la del enlace entre los
tomos de azufre en el
.
(Valencia 1999) (CastillaLa Mancha 2011)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


r H = H

productos

reactivos

Sustituyendo:
r H = 1 mol CCl

135,44 kJ
143,5 kJ
89,7 kJ
+ 1 mol S Cl
1 mol CS
= 368,6 kJ
mol CCl
mol S Cl
mol CS

No se tiene en cuenta el valor de H del Cl (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de entalpa asociada a una reaccin tambin se puede calcular a partir de las
energas de enlace mediante la expresin:
r H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:


Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

161

r H = ESS + 4ECCl + 2ESCl 2EC=S + 3ECCl


Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
368,6 kJ = 1 mol SSESS + 4 mol CCl
2 mol C=S
Se obtiene, ESS = 253,6 kJ

322 kJ
255 kJ
+ 2 mol SCl

mol CCl
mol SCl

477 kJ
243 kJ
+ 3 mol ClCl

mol C=S
mol ClCl
.

2.11. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a
0 C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440
caloras.
(Datos. Densidad del hielo a 0 C = 0,92 g/
; densidad del agua lquida = 1,00 g/
.
Constante R = 0,082 atmL/molK = 1,98 cal/molK)
(Valencia 1999)

El proceso del que se desea saber la variacin de energa interna es:


H O(s) H O(l)
La variacin de energa interna de un proceso viene dado por la ecuacin:
U = Q pV

Q = calor intercambiado por el sistema



pV = trabajo realizado contra el sistema

pV = 1 atm 18 g

1 cm3
1 cm3
1 L
18 g
= 1,610 atmL
1 g
0,92 g 103 cm3

Cambiando unidades
cal
molK
= 0,03 cal
1,610 atmL
atmL
0,082
molK
1,98

Sustituyendo en la expresin de U:
U = 1440 0,03 1440 cal/mol
Como se observa, el trabajo es despreciable comparado con el calor, lo cual es debido a la
mnima variacin de volumen que experimenta el hielo al convertirse en agua lquida.
2.12. Utilizando el ciclo de BornHaber, unos alumnos resuelven el siguiente problema:
A partir de los datos de la tabla, a 25 C, determinan la energa reticular (U) de un
compuesto AX(s). (A representa un alcalino y X un halgeno):
Energa
Valor absoluto (kcal
)
Entalpa de formacin de AX(s)
150,0
Potencial de ionizacin de A(g)
95,9
Afinidad electrnica de X(g)
90,7
Energa de disociacin de (g)
57,6
Energa de sublimacin de A(s)
20,6
Cinco alumnos dan cinco respuestas, solo una es correcta. Justifica cul:
a) U = 150,0 20,6 + 95,9 57,6 90,7 = 77,0 kcal

b) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 57,6 90,7) = 233,4 kcal

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

c) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 90,7) = 204,6 kcal


d) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 + 90,7) = 385,0 kcal
e) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 90,7) = 163,4 kcal

162




(Valencia 1999)

Respecto al signo de las energas implicadas en el proceso cabe decir que:


el potencial de ionizacin de A (I)
la energa de disociacin de X (E ) y,
la energa de sublimacin de A (s H)
tienen signo positivo ya que corresponden a procesos endotrmicos.
Por otro lado:
la afinidad electrnica de X (AE) y,
la entalpa de formacin de AX (f H)
tienen signo negativo ya que corresponden a procesos exotrmicos.
Respecto a la energa de disociacin de X (E ), segn la estequiometra del proceso, el
valor a utilizar es la mitad del valor dado.
El ciclo de BornHaber permite calcular la energa reticular de una sustancia con enlace
inico como AX:

De acuerdo con la ley de Hess se puede
escribir:
f H = s H + ED + I + AE + U
Despejando U y sustituyendo:
U = 150,0 20,6 + 95,9 + 28,8 90,7
U = 204,6 kcal

La respuesta correcta es la c.

2.13. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con
aluminio. Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcal
y el
del trixido de dihierro 200 kcal
, calcule:
a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita.
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0 C a 100 C utilizando el calor liberado
al formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita?
(Dato. Calor especfico del agua = 1,00 cal

)
(Castilla y Len 2000)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de la termita es:


Fe O (s) + 2 Al(s) 2 Fe(s) + Al O (s)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

163

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


r H = H
r H

productos

1 mol Al O

reactivos

400 kcal
200 kcal
1 mol Fe O
mol Al O
mol Fe O

200 kcal

No se tiene en cuenta el valor de H del Al(s) y Fe(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de sustancia se obtiene el calor
desprendido en el proceso:
1 kg Fe

103 g Fe 1 mol Fe 200 kcal




= 1786 kcal
1 kg Fe 56 g Fe 2 mol Fe

b) Considerando que el calentamiento del agua tiene lugar en un sistema aislado en el que
no entra ni sale calor, Qsistema = 0, luego:
Qsistema = Q
Q

= m

+ Qreaccio n
C

T = m

QH2 O = calor absorbido por el agua

Qreaccio n = calor cedido en la reaccio n

cal
100 0 C
gC

200 kcal 103 cal


Qreaccio n = 1 mol Al2 O3

= 2105 cal
mol Al2 O3 1 kcal
mH2 O 1

cal
100 0 C + 2105 cal = 0 mH2 O = 2000 g
gC

2.14. Para la descomposicin del xido de plata, a 298 K y 1 atm, segn la ecuacin qumica:
(s) 2 Ag(s) + (g)
se sabe que H = 30,6 kJ y S = 60,2 J
.
Calcule:
a) El valor de G para esa reaccin.
b) La temperatura a la que G = 0. (Suponga que H y S no cambian con la temperatura y
que se sigue estando a 1 atm).
c) La temperatura a la que ser espontnea la reaccin.
(Murcia 2000)

a) La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la


expresin:
G = H

T S

= 30,6 kJ 298 K

60,2 J 1 kJ

= 48,5 kJ
K 103 J

b) Despejando T en la expresin anterior cuando G = 0:


T =

H
30,6 kJ 103 J
=

= 508 K
S 60,2 JK
1 kJ

c) Como se observa en el apartado anterior, se obtiene un valor absurdo de T, lo cual


quiere decir que la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

164

Se trata de un proceso en el que en el sistema:


disminuye la energa

aumenta el desorden.

2.15. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una
fraccin molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/
, que ha de tomar para
compensar las necesidades extra de energa al disputar una etapa de 6 horas.
(Datos.
(
) = 393,5 kJ/mol;
(
) = 285,8 kJ/mol;
(
) = 2225
kJ/mol; frmula de la sacarosa:
)
(Extremadura 2000)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la sacarosa es:


C H O (s) + 12 O (g) 12 CO (g) + 11 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
r H = H

productos

reactivos

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 12 mol CO
1 mol
mol H O
mol CO
2225 kJ

mol C H O

r H = 11 mol H O
C H O

Se obtiene, r H = 5640,8 kJ.


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando el consumo energtico de la carrera con la entalpa de reaccin se obtiene la
cantidad de sacarosa que se necesita para la carrera:
6 h

40 kJ 60 min 1 mol C H O


min
h
5640,8 kJ

= 2,55 mol C H O

Para relacionar el nmero de moles de soluto con el volumen de disolucin es preciso


saber el volumen que ocupa una cierta masa de disolucin.
Una disolucin de C H O cuya fraccin molar de soluto es 0,02:
0,02 mol C H O

0,02 mol C H O + 0,98 mol H O
contiene 0,02 moles de C H O y 1 0,02 moles de H O.
0,02 mol C H O

342 g C H O
1 mol C H O

= 6,84 g C H O

18 g H O
0,98 mol H O
= 17,64 g H O
1 mol H O
24,48 g disolucio n

24,48 g disolucio n

1 mL disolucin
= 18,1 mL disolucio n
1,35 g disolucin

El volumen de bebida energtica que se necesita para la carrera es:


2,55 mol C H O

18,1 mL disolucio n
0,02 mol C H O

2315 mL disolucin

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

165

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

166

2.16. Calcula la variacin de entalpa para la siguiente reaccin:

(Datos.

(g) + 2

(g)

(kJ

):

(g) + 2

(l)

(g) = 74,8;

(g) = 393,5;

(l) = 285,8)
(Canarias 2000)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


r H = H
r H = 2 mol H O

productos

reactivos

285,8 kJ
kJ
393,5 kJ
74,8 kJ
+ 1 mol CO
= 890,3

1 mol CH
mol H O
mol
mol CO
mol CH

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el
que se libera calor.
2.17. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre y . Calcula:
a) Calor desprendido en la combustin de 5 L de una gasolina que contiene 50 % de octano,
30 % de hexano y 20 % de pentano.
b) Las entalpas de formacin del pentano y hexano.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustin de 5 L de
gasolina.
(Datos.

(kJ
):
(g) = 393;
(l) = 286; octano = 250
(kJ
): pentano = 3537; hexano = 4163
Densidad de la gasolina = 0,83 g/
. El aire contiene 21 % en volumen de

(Valencia 2000)

a) El nmero de moles de cada componente de la mezcla es:


5 L gasolina

103 cm gasolina 0,83 g gasolina



= 4150 g gasolina
1 cm gasolina
1 L gasolina

4150 g gasolina

20 g C H
1 mol C H

100 g gasolina 72 g C H

= 11,5 mol C H

4150 g gasolina

1 mol C H
30 g C H

100 g gasolina 86 g C H

= 14,5 mol C H

4150 g gasolina

1 mol C H
50 g C H

100 g gasolina 114 g C H

= 18,2 mol C H

Previamente, es necesario calcular la entalpa de combustin del octano, C H , a partir de


las entalpas de formacin de productos y reactivos:
C H (l) +

25
O (g) 8 CO2 (g) + 9 H2 O(l)
2 2

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 9 mol H2 O

286 kJ
393 kJ
+ 8 mol CO2
1 mol C H
mol H2 O
mol CO2

250 kJ

mol C H

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

167

Se obtiene, H = 5468 kJ/mol.


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El calor desprendido en la combustin de cada uno de los componentes de la gasolina y el
calor total son:
Q1 = 11,5 mol C H

3537 kJ
= 40676 kJ
mol C H

Q2 = 14,5 mol C H

4163 kJ
= 60364 kJ Qt = 2,01105 kJ
mol C H

Q3 = 18,2 mol C8 H18

5468 kJ
= 99518 kJ
mol C8 H18

b) A partir de la entalpa de combustin del pentano (l) se puede obtener su entalpa de


formacin:
C H (l) + 8 O (g) 5 CO (g) + 6 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin, para la ecuacin citada:
3537 kJ = 6 mol H O
Se obtiene, f H

286 kJ
393 kJ
+ 5 mol CO
f H
mol H O
mol CO

= 144 kJ

Repitiendo el proceso con la combustin del hexano (l):


C H (l) +

19
O (g) 6 CO (g) + 7 H2 O(l)
2

4163 kJ = 7 mol H O
Se obtiene, f H

286 kJ
393 kJ
+ 6 mol CO
f H
mol H O
mol CO

= 197 kJ

c) Relacionando los componentes de la gasolina con O :


n1 = 11,5 mol C H

8 mol O
= 92 mol O
mol C H

n2 = 14,5 mol C H

19 mol O
2 mol C H

n3 = 18,2 mol C8 H18

25 mol O
= 227,5 mol O
2 mol C8 H18

= 137,8 mol O

nt = 457,3 mol O

Relacionando O con aire en condiciones normales:


457,3 mol O

22,4 L O 100 L aire



= 4,9104 L aire
21 L O
mol O

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

168

2.18. Para la reaccin hipottica A + B C + D, en condiciones tambin hipotticas, la


energa de activacin es 32 kJ
. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58
kJmol1. Razone si la reaccin dada es exotrmica o endotrmica.
(Canarias 2001)

A partir del diagrama de entalpas


correspondiente al proceso se
deduce que:
H = E

= 32 58 kJmol = 26 kJmol
El signo negativo de la entalpa
indica que se trata de un proceso
exotrmico.
2.19. En la combustin de 24,5 L de una mezcla de moles de etano y moles de propano,
a 25 C y 1 atm, se liberan 1889 kJ.
a) Calcule el nmero total de moles ( + ).
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del
propano.
c) Calcule y e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
(Datos.
(kJ
): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) =
393,5; agua (l) = 285,8. Constante R = 0,082 atmL

)
(Castilla y Len 2001)

a) Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el nmero de moles de


gas que integran la mezcla que se quema:
n +n =

1 atm 24,5 L
= 1 mol mezcla
0,082 atmLmol K 25+273 K

bc) Las ecuaciones qumicas correspondientes a las combustiones del etano y propano
son, respectivamente:
7
(l) +
2
(l) + 5

(g) 2
(g) 3

(g) + 3 H2 O(l)
(g) + 4

(l)

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin se obtienen las entalpas de


combustin de ambos hidrocarburos:
H = H

productos

reactivos

H = 2 mol CO

285,8 kJ
393,5 kJ
85 kJ
+ 3 mol H O
1 mol C H
mol H2O
mol CO
mol C H

H = 3 mol CO

285,8 kJ
393,5 kJ
104 kJ
+ 4 mol H O
1 mol C H
= 2219,7 kJ
mol H O
mol CO
mol C H

= 1559,4 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

169

Para calcular la composicin de la mezcla combustible es preciso resolver el sistema


formado por las siguientes ecuaciones:
n mol C H + n mol C H = 1 mol mezcla
1559,4 kJ
2219,7 kJ
+ n mol C H
= 1889 kJ
n mol C H
mol C H
mol C H

n1 = 0,5 mol C H

n2 = 0,5 mol C H

La contribucin de cada gas a la entalpa de mezcla se calcula a partir del calor


desprendido al quemarse las cantidades de cada uno de los gases:
1559,4 kJ
mol C H
100 = 41,3 %
C H
1889 kJ
1 mol mezcla

mol mezcla
0,5 mol C H

2219,7 kJ
mol C H
C H
100 = 58,7 %
1889 kJ
1 mol mezcla

mol mezcla
0,5 mol C H

2.20. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por
hora de butano como combustible. Cul es la potencia energtica de este dispositivo?
Cul es la composicin de los gases emitidos a la atmsfera?
(Datos. Entalpa de combustin del butano = 689,98 kcal/mol.
Composicin aproximada del aire atmosfrico: = 20 % y = 80 %)
(Galicia 2001)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano (g) es:


C H (l) +

13
O (g) 4 CO (g) + 5 H O(l)
2

La cantidad de butano consumida es:


24 kg C H 103 g C H 1 mol C H


h
1 kg C H
58 g C H

= 413,2

mol C H

h

Relacionando esta cantidad con la entalpa de combustin:


413,2 mol C H 689,98 kcal
kcal

= 2,85105

mol C H
h
h
Los gases emitidos a la atmsfera son el CO formado en la combustin (el H O es lquida)
y el N que acompaa al O del aire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtrica coincide con la composicin molar, el nmero de moles de gases emitidos es:
mol CO
413,2 mol C H 4 mol CO

= 1653

h
mol C H
h
413,2 mol C H 6,5 mol O 80 mol N
mol N


= 10743

h
mol C H 20 mol O
h
Expresando el resultado como porcentaje en moles (volumen):
1653 mol CO /h
100 = 13,3 % CO2
1653 mol CO /h + 10743 mol N /h

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

10743 mol N /h
100 = 86,7 %
1653 mol CO /h + 10743 mol N /h

170

2.21. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25 C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante
del vapor de agua entre 25 C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/gC.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL

)
(Baleares 2001)

Considerando que la formacin del agua:


1
H (g) + O (g) H O(g)
2
tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q
Qsistema = Q + Q

= 0, luego:

Q = calor desprendido en la reaccio n



Q
= calor absorbido por la agua a V cte.

Q = n f H
Q

= mH2 O CV T

1 mol H O

n c H = mH2 O CV T

18 g H O
cal
57,5 kcal 103 cal

+ 1 mol H O
0,68
T 25 C
gC
mol H O
mol H O 1 kcal

Se obtiene, T = 4722 C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se
calcula la presin ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
p =

1 mol H O 0,082 atmLmol K


1 L

4722+273 K

= 410 atm

2.22. Determina la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes
reacciones:
a) C(s) +
b)
c)

(g)

(g) +

(g)

(g)

(l) + 2

H (kJ

) = 393,3

(l)

H (kJ

) = 285,5

(l)

H (kJ

) = 869,4

(g) 2

(g) + 2

(Valencia 2001) (Baleares 2014)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin del cido actico es:


2 C(s) + 2 H (g) + O (g) CH COOH(l)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas pueden reescribirse:
2 C(s) + 2 O (g) 2 CO (g)

H = 2 mol 393,3 kJmol

2 H (g) + O (g) 2 H O(l)

H = 2 mol 285,5 kJmol

2 CO (g) + 2 H O(l) CH COOH(l) + 2 O (g) H = 1 mol 869,4 kJmol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

171

Sumando estas ecuaciones se obtiene la ecuacin problema:


2 C(s) + 2 H (g) + O (g) CH COOH(l)

H = 488,2 kJ

2.23. El octano (
) es un hidrocarburo lquido de densidad 0,79 kg/L. Calcula:
a) La entalpa de combustin del octano en estado tipo.
b) La variacin de energa interna, en estado tipo, para la reaccin anterior.
c) Cul ser el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse
para evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25 C?
(Datos.

(kJ

):

(g) = 393,5;

Entalpa de vaporizacin del

(l) = 285,8;

(l) = 40,6 kJ

Capacidad calorfica molar del


(l) = 75,2 J
Constante R = 8,314 J

(l) = 249,9.


(Valencia 2001)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C H (l) es:


C H (l) +

25
O (g) 8 CO (g) + 9 H O(l)
2

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 9 mol H O

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 8 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

Se obtiene, H = 5470,3 kJ

249,9 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:
U = H nRT
siendo n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la ecuacin citada:
nRT = 8

25
mol 8,31410
2

kJ
25+273 K = 11,1 kJ
molK

Sustituyendo valores
U = 5470,3 kJmol

11,1 kJmol

= 5459,2 kJ

c) Considerando como aislado, el sistema formado por agua y octano, se puede escribir:
QH2 O = calor absorbido por el H O

Qsistema = QH2 O + Qvap + Qcomb = 0 Qvap = calor de vaporizacio n


Qc = calor desprendido por el C H
[n

T] + [n

H] + [n

H] = 0

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

172

Sustituyendo:
100 g H O

1 mol H O
75,210
18 g H O

kJ
kJ
5470,3 kJ
75 K + 40,6
+ nC8 H18
= 0
mol
molK
mol

Se obtiene, n = 4,710 mol C H .


La densidad permite relacionar moles y volumen de C H :
4,710 mol C H

5,410 kg C H

114 g C H 1 kg C H

1 mol C H 103 g C H

= 5,410 kg C H

103 mL C H
1 L C H

0,79 kg C H
1 L C H

= 6,8 mL

2.24. Se colocan 0,6325 g de cido benzoico (slido a temperatura ambiente) en una bomba
calorimtrica (calormetro adiabtico que funciona a volumen constante). En la bomba,
rodeando al reactor, hay 2 L de agua a una temperatura inicial de 25,00 C. La capacidad
calorfica del calormetro (excluyendo el agua) se ha determinado en un experimento
anterior y es de 44,366 caloras/grado.
Tras la combustin completa de los 0,6325 g de cido benzoico la temperatura del agua
alcanza los 26,97 C.
a) Calcule la energa interna de combustin por mol de cido benzoico.
b) Calcule la entalpa de combustin por mol de cido benzoico.
(Datos. Capacidad calorfica del agua a 25 C = 4,184 J

; densidad del agua a 25 C =


0,998 g
; R = 8,3143 J

)
(Castilla y Len 2001)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:


C6 H5 COOH(s) +

15
O (g) 7 CO2 (g) + 3 H2 O(l)
2 2

Considerando aislado el sistema formado por H2 O y C6 H5 COOH, se puede escribir:


Q

= QH2 O + Q

+ Q = 0

QH2 O = calor absorbido por el H O

Qcal = calor absorbido por el calormetro


Qc = calor desprendido en la combustio n a V cte

mH O CH2 O T + kcal T + n QV = 0
2

Sustituyendo:
QH2 O = 2 L

10 mL 0,998 g 4,184 J


26,97
1 mL
gK
1 L

Qcal = 44,366

cal 4,184 J

26,97
K 1 cal

Q = 0,6325 g C6 H5 COOH

25,00 K = 366 J

1 mol C6 H5 COOH
Q
122 g C6 H5 COOH V

16452 J + 366 J + 0,6325 g C6 H5 COOH


Se obtiene, QV = U = 3243,88 kJ

25,00 K = 16452 J

1 mol C6 H5 COOH
Q = 0
122 g C6 H5 COOH V

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

173

b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (U) viene dada por la expresin:
H = U + n RT
Siendo, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la combustin de un mol de cido benzoico:
nRT = 7

kJ
15
kJ
25+273 K = 1,24

8,3143103
mol
2
molK

c H = 3243,88 kJmol

+ 1,24 kJmol

= 3245,12 kJ

2.25. El anlisis elemental de un compuesto determin que este estaba formado nicamente
por carbono, hidrgeno y nitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por
,
y y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes
resultados: 27,74 % de dixido de carbono, 48,53 % de agua y 6,93 % de nitrgeno.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 g
, cuando la
presin es de 748 Torr y la temperatura de 27 C, cul es su frmula molecular?
c) Se sabe que las entalpas de formacin del
(g) y del
(l) son, en condiciones
estndar, 394,76 y 286,75 kJ
, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g
del compuesto, tambin en condiciones estndar, se desprenden 1249,82 kJ. Cul es la
entalpa de formacin del compuesto en dichas condiciones?
(Dato. Constante R = 0,082 atmL

)
(Murcia 2002)

a) De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica


coincide con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de
cada elemento:
72,68 mol mezcla

1 mol C
27,74 mol CO

= 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO

72,68 mol mezcla

45,83 mol H O 2 mol H



= 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H O

72,68 mol mezcla

6,93 mol N
2 mol N

= 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N

Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para
saber cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en
menor proporcin:
mol C
20,16 mol C
= 2
mol N
10,07 mol N
mol H
70,54 mol H
= 7
mol N
10,07 mol N

fo rmula emprica:

b) Considerando comportamiento ideal, la ecuacin de estado permite calcular la masa


molar de la sustancia problema:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

M =

1,80 g 0,082 atmLmol K


748 Torr 1 L

27+273 K 760 Torr



= 45 g
1 atm

174

Con la masa molar y la frmula emprica se obtiene la frmula molecular:


n =

45 g
= 1
12 g C
1 g H
14 g N
2 mol C
+ 7 mol H
+ 1 mol N
1 mol C
1 mol H
1 mol N

La frmula molecular de la sustancia es

c) La entalpa de combustin de la sustancia es:


H =

1249,82 kJ 45 g C2 H7 N

= 1743,9 kJ
32,25 g C2 H7 N 1 mol C2 H7 N

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del C H N(g) es:


C H N(g) +

15
7
1
O (g) 2 CO (g) + H O(l) + N (g)
4
2
2

La entalpa de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos.
r H = H

productos

1743,9 kJ 2 mol CO
Se obtiene, H o

reactivos

7
286,75 kJ
394,76 kJ
mol H O
Ho
2
mol H O
mol CO

= 49,25 kJ

No se tienen en cuenta los valores de H del O (g) y N (g) ya que por convenio estos
valores son nulos.
2.26. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano
gaseoso y etano gaseoso (en kJ
) son, respectivamente, 285,8; 393,5; 889,5 y
1558,3; siendo
(l) y
(g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpa estndar de formacin del metano y etano gaseosos.
b) H de la reaccin:
(g) + (g) 2
(g)
c) G de la reaccin anterior. Es espontnea esta reaccin?
(Datos. Sustancia
(g)
(g) (g)
S (J

) 186,3 229,6 130,7)


(Canarias 2002) (Crdoba 2005)

a) Considerando que la entalpas de combustin de carbono e hidrgeno coinciden con las


de formacin de dixido de carbono y agua, respectivamente, la entalpa de combustin
del metano puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos:
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l)
H = H

productos

Para la ecuacin citada:

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

889,5 kJ = 2 mol H O
Se obtiene, Ho

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 1 mol CO
Ho
mol H O
mol CO

= 75,6 kJ

175

Procediendo de igual forma que con el metano:


7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
2
1558,3 kJ = 3 mol H O
Se obtiene, H o

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 2 mol CO
H o
mol H O
mol CO

= 86,1 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La entalpa de la reaccin:
C H (g) + H (g) 2 CH (g)
puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y reactivos:
r H = 2 mol CH4

75,6 kJ
86,1 kJ
1 mol C H
= 65,1 kJ
mol CH4
mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) La variacin de entropa de la reaccin anterior puede calcularse a partir de las
entropas molares de los reactivos y productos:
S = S

productos

= 2 mol CH

reactivos =

J
186,3 J
130,7 J
229,6 J
+ 1 mol C H
1 mol H
= 12,3
K
K mol
K mol
K mol

En el apartado anterior se ha obtenido que H = 65,1 kJ, por lo tanto, como S > 0, es
< 0, por
una reaccin en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que
lo tanto, se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura.
La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G = H

T S

G = 65,1 kJ 298 K

12,3 J 1 kJ

= 68,7 kJ
K 103 J

Como G< 0, se trata de un proceso espontneo a 298 K.


(En el problema propuesto en Canarias 2002 solo se preguntan los apartados a y b).
2.27. A 25 C los calores de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son 68,31 y
94,03 kcal
, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el
agua queda en estado lquido es de 310,61 kcal
. Calcular el calor de formacin del
acetileno.
(Baleares 2002)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

176

La entalpa de combustin del acetileno puede calcularse a partir de las entalpas de


formacin de productos y reactivos:
5
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + H O(l)
2
r H = H

productos

310,61 kcal = 1 mol H O


Se obtiene, H o

reactivos

68,31 kcal
94,03 kcal
+ 2 mol CO
Ho
mol H O
mol CO

= 54,24 kcal

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.28. Tanto el etanol (
) como la gasolina (supuestamente octano puro,
) se
usan como combustibles para automviles.
a) Establece las reacciones de combustin de ambos compuestos.
b) Calcula las entalpas de combustin del etanol y la gasolina.
c) Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L. Cul debera ser el precio del litro de etanol
para proporcionar la misma cantidad de energa por peso?
(Datos. Densidades (g
): octano = 0,7025; etanol = 0,7894.
(kJ
): octano = 249,9; etanol = 277,0;
= 393,5;
= 285,8)
(Castilla y Len 2002) (Castilla y Len 2009)

a) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a la combustin del etanol y


octano, respectivamente, son:
C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
C H (l) +

25
O (g) 8 CO (g) + 9 H O(l)
2

b) La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos.
r H = H

productos

reactivos

Para el etanol:
c H = 3 mol H O
Se obtiene, H o

285,8 kJ
277 kJ
393,5 kJ
+ 2 mol CO
1 mol C H OH

mol H O
mol C H OH
mol CO

= 1367,4 kJ

Para el octano:
c H = 9 mol H O
Se obtiene, H o

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 8 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

= 5470,3 kJ

249,9 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Relacionando en la gasolina el precio con su potencia energtica:
0,900 1 L C H
1 mL C H
114 g C H 1 mol C H




= 2,710
L C H 10 mL C H 0,7025 g C H 1 mol C H
5470,3 kJ


kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

177

Relacionando la potencia energtica de la gasolina con el etanol:


2,710 1374,4 kJ 1 mol C H OH 8,110


=

1 mol C H OH 46 g C H OH
kJ
g C H OH
8,110 0,7984 g C H OH 10 mL C H OH


= 0,647
L
g C H OH 1 mL C H OH
1 L C H OH

2.29. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de cido benzoico (C6 H5 COOH) y un


exceso de oxgeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, tambin cerrado
con 18,84 kg de agua a 25 C. El calor que se desprende en la combustin del cido benzoico
eleva la temperatura del agua 0,632 C. Calcula:
a) El calor molar estndar de combustin a volumen constante del cido benzoico.
b) El calor molar estndar de combustin a presin constante del cido benzoico.
(Datos. El cido benzoico es slido en condiciones estndar; R = 1,9872 cal

;
capacidad calorfica especfica del agua a 25C = 0,998 cal

)
(Valencia 2002)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:


C6 H5 COOH(s) +

15
O (g) 7 CO2 (g) + 3 H2 O(l)
2 2

Considerando aislado el sistema formado por H2 O y C6 H5 COOH, se puede escribir:


= QH2 O + Q = 0

QH2 O = calor absorbido por el H O

Qc = calor desprendido en la combustio n a V cte

mH O CH2 O T + n QV = 0
2

Sustituyendo:
18840 g H2 O 0,998

cal 1 kcal
1 mol C6 H5 COOH
3
0,632C + 1,89 g C6 H5 COOH
Q = 0
g C 10 cal
122 g C6 H5 COOH V

Se obtiene, QV = E = 767,1 kcal

b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (U) viene dada por la expresin:
H = U + n RT
Siendo, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la combustin de un mol de cido benzoico:
nRT = 7

15
kcal
kcal
25+273 K = 0,3

1,9872103
2
mol
molK

c H = 767,1 kcalmol

+ 0,3 kcalmol

= 767,4 kcal

(Problema similar al propuesto en Castilla y Len 2001 solo que aqu se omite la capacidad
calorfica del calormetro).
2.30. Calcula la energa del enlace OH a partir de los siguientes datos:
=
+

Energas de enlace (kcal


H = 11 kcal
): C=C: 147; CH: 99; CC: 83; CO: 86.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

178

(Valencia 2002)

La variacin de entalpa asociada a una reaccin se calcula a partir de las energas de


enlace mediante la expresin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:


Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = (ECC + 5ECH + ECO + EOH ) (EC=C + 4ECH + 2EOH ) =
= (ECC + ECH + ECO ) (EC=C + EOH )
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
11 kcal = 1 mol CC
1 mol C=C

99 kcal
86 kcal
83 kcal
+ 1 mol CH
+ 1 mol CO

mol CH
mol CO
mol CC

147 kcal
+ 1 mol OHEOH
mol C=C

Se obtiene, EOH = 110 kcal

2.31. Calcula la afinidad electrnica del cloro a partir de los siguientes datos:
Energa de sublimacin del calcio: 46 kcal/mol
Primer potencial de ionizacin del calcio = 6,1 eV
Segundo potencial de ionizacin del calcio = 11,9 eV
Energa de disociacin del enlace ClCl = 58 kcal/mol
Energa reticular del
= 513 kcal/mol
Entalpa de formacin del
= 179 kcal/mol
(Datos. 1 eV = 1,610

J; 1 J = 0,24 cal; Nmero de Avogadro, L = 6,02210

)
(Valencia 2002)

Escribiendo todas las energas en las mismas unidades, kJmol :


E
I

I
E
U

46 kcal
1 kJ
kJ

= 191,7

mol 0,24 kcal
mol

6,1 eV 1,61019 J 6,0221023 a tomo 1 kJ


kJ


3 = 587,7

a tomo
mol
1 eV
1 mol
10 J

11,9 eV 1,61019 J 6,0221023 a tomo 1 kJ


kJ


3 = 1146,6

a tomo
mol
1 eV
1 mol
10 J
=

58 kcal
1 kJ
kJ

= 241,7

mol 0,24 kcal
mol

513 kcal 1 kJ
kJ

= 2137,5

mol
0,24 kcal
mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Ho

179

179 kcal
1 kJ
kJ

= 745,8

mol
0,24 kcal
mol
El ciclo de BornHaber permite calcular la energa
reticular de una sustancia con enlace inico. No
obstante, una aplicacin del ciclo es, conocida la
energa reticular, calcular la afinidad electrnica del
no metal que forma el compuesto.
De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir:
Ho

= E

+ U

+ EClCl + I +I

+ 2 AE +

745,8 kJ = 191,7 kJ + 241,7 kJ + 1734,3 kJ + 2 AE

+ 2137,5 kJ
Se obtiene, AE = 388 kJ

2.32. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta


actualmente como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores
posibilidades de xito inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad
prcticamente ilimitada de combustible que puede estar disponible y los residuos no
contaminantes del proceso. Todo el sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso
( ) con oxgeno gaseoso ( ) para obtener agua (que sera el nico producto del proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capaz de resolver todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes datos:
Bloque de datos A
Bloque de datos B
= 237,2 kJ

= 228,6 kJ

,
,
= 285,8 kJ

= 241,8 kJ

,
,

= 163,2 J

= 44,4 J


,
,
l sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua aparece
en forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul
corresponde a cul? Raznelo.
b) A continuacin le pide que le aclare por qu es interesante esta reaccin para obtener
energa y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada
uno de los procesos.
c) Tambin quiere saber si se obtendr, trabajando a 25 C, agua lquida o en estado gaseoso.
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinado rango con un valor mnimo de 0 C, pero cul sera el valor mximo que se
debera permitir?
Nota: Asuma que los valores de
y no varan en el rango de temperaturas de trabajo
y que siempre vamos a poder mantener las condiciones estndar de reactivos y productos.
(Murcia 2003)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del H (g) es:


H (g) + O (g) H O(?)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

180

En el bloque A se registra un descenso de entropa, S, de 163,2 Jmol K , que es


mayor que el registrado en el bloque B, S, de 44,4 Jmol K . Esto quiere decir que
los datos del bloque A corresponden a la formacin de H2O(l), mientras que los datos
del bloque B corresponden a H O(g).
Si se tiene en cuenta la entalpa, en el bloque A se registra un variacin de entalpa,
H, de 285,8kJmol , que es mayor que el registrado en el bloque B, H, de 241,8
kJmol , la diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol , valor positivo que quiere
decir que en el cambio de estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A
(l), mientras que los del bloque B corresponden a
corresponden a la formacin de
H O(g).
b) La combustin del produce
, sustancia que no produce contaminacin
es un
ambiental, por lo que desde este punto de vista, se puede decir que el
combustible limpio.
Bloque A
1000 g H 1 mol H 285,8 kJ
kJ


= 1,43105

1 mol H
1 kg H
2 g H
kg
Bloque B
1000 g H 1 mol H 241,8 kJ
kJ


= 1,21105

1 mol H
1 kg H
2 g H
kg
c) Se formar
(l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se
registra un mayor descenso en la energa de Gibbs, 237,2 kJ, frente a 228,6 kJ para
H O(g).
d) En el equilibrio G = 0, lo que permite calcular la temperatura de equilibrio del proceso:
H O(l) H O(g)
Teniendo en cuenta que:
G = H

T S

H
241,8 kJ 285,8 kJ 103 J
T =
=

= 370,4 K 97,4C 100C
44,4 163,2 ] JK
S
1 kJ
Por encima de esta temperatura, el H O(l) se convierte en H O(g) con el consiguiente
consumo de energa, la entalpa de vaporizacin, con lo que no se optimizara el
rendimiento energtico.
2.33. Para la reaccin:
(g) + (g) 2 HCl(g)

H = 184,4 kJ
Calcule la entalpa del enlace HCl, si las entalpas de los enlaces HH y ClCl son
respectivamente 435 kJ
y 243 kJ
.
(Crdoba 2003)

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

181

En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces HCl, mientras que se rompen 1


mol de enlaces HH y otro mol de enlaces ClCl.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
184,4 kJ = 2 mol HCl HCl H 1 mol HH
Se obtiene, HCl H = 431,2 kJ

435 kJ
243 kJ
+ 1 mol ClCl

mol HH
mol ClCl

2.34. Cuando se queman 2,35 g de benceno (


) a volumen constante y a 25 C se
desprenden 98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa
misma temperatura.
(Dato. Constante R = 8,310 kJ

)
(Canarias 2003)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del benceno es:


C H (l) +

15
O (g) 6 CO (g) + 3 H O(l)
2

El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna asociada al proceso


y su valor es:
U =

98,53 kJ 78 g C H

= 3270,4 kJmol
2,35 g C H 1mol C H

La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, U, y el calor medido a


presin constante, H, viene dada por la expresin:
H = U + nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = 6 7,5 = 1,5
Sustituyendo:
nRT = 6

kJ
15
kJ
25+273 K = 3,7

8,3103
mol
2
molK

c H = 3270,4 kJmol

+ 3,7 kJmol

= 3274,1 kJ

2.35. a) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin
constante y a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K
segn la reaccin:
(s) MgO(s) +

(g)

Sustancia
(kJ
) S (J
(s) 1096,2 65,7
MgO(s) 601,6 26,8
(g) 393,5 213,4

b) Con los datos aportados en el apartado a), calcule la variacin de energa de Gibbs a dicha
temperatura. Es espontneo el proceso?
(Dato. Constante R = 8,3 J

)
(Crdoba 2003)

a) La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = H

productos

182

reactivos

601,6 kJ
393,5 kJ
+1 mol MgO
1 mol
mol MgO
mol CO
1096,2 kJ
MgCO
= 101,1 kJ
mol MgCO
H = 1 mol CO

Relacionando la masa de sustancia con la entalpa de la reaccin:


121 g MgCO

101,1 kJ
1 mol MgCO

= 145 kJ
84,3 g MgCO 1 mol MgCO

La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, U, y el calor medido a


presin constante, H, viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = 1 0 = 1
Sustituyendo:
nRT = 1 0 8,3103
U = 101,1 kJmol

kJ
kJ
25+273 K = 2,5

mol
molK

2,5 kJmol

= 98,6 kJ

Relacionando la masa de sustancia con la variacin de energa interna de la reaccin:


121 g MgCO

98,6 kJ
1 mol MgCO

= 141,5 kJ
84,3 g MgCO 1 mol MgCO

b) La variacin de entropa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:


S = S
S = 1 mol CO

productos

reactivos

26,8 J
213,4 J
65,7 J
+ 1 mol MgO
1 mol MgCO
= 174,5 J K
K mol
K mol
K mol

La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la


expresin:
G = H

T S

G = 101,1 kJ 298 K

174,5 J 1 kJ
3 = 49,1 kJ
K
10 J

Se trata de una reaccin no espontnea ya que

> 0.

2.36. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por
metano y la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) Cul de estas sustancias produce mayor cantidad de energa por kg de combustible?
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de
) por kg de
combustible?
c) Qu cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energa, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, qu combustible produce mayor contaminacin?
(Datos.
(kJ
):
= 394;
= 286;
= 75;
= 225)
(Valencia 2003)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

183

a) Combustin de C (carbn):
C(s) + O (g) CO (g)

c H = 394 kJmol

1000 g C 1 mol C 394 kJ


kJ


= 32833

1 kg C 12 g C mol C
kg C
Combustin de CH (gas natural):
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l)
La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


c H = 2 mol H O

286 kJ
394 kJ
75 kJ
+ 1 mol CO
1 mol CH

mol H O
mol CO
mol CH

Se obtiene, H = 891 kJmol .


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
1000 g CH 1 mol CH 891 kJ
kJ


= 55688
kg
1 kg CH
16 g CH mol CH

Combustin de C H (gasolina):
C H (l) +

19
O (g) 6 CO (g) + 7 H O(l)
2

Procediendo de igual forma que con el metano:


c H = 7 mol H O

286 kJ
394 kJ
+ 6 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

225 kJ

mol C H

Se obtiene, H = 4141 kJmol .


1000 g C H 1 mol C H 4141 kJ
kJ


= 48151
mol C H
kg
1 kg C H
86 g C H

Como se observa, el CH4 (gas natural) es la sustancia cuya combustin produce mayor
cantidad de energa por kg de combustible.
b) Relacionando cada una de las sustancias con el CO producido en la combustin de las
mismas:
Carbo n

mol
1000 g C 1 mol C 1 mol CO


= 83,3

kg C
1 kg C 12 g C 1 mol C

Gas natural
Gasolina

mol
1000 g CH 1 mol CH 1 mol CO


= 62,5

1 kg CH
16 g CH 1 mol CH
kg CH4

1000 g C H 1 mol C H
6 mol CO


1 kg C H
86 g C H
1 mol C H

= 69,8

mol
kg

Como se observa, el C(carbn) es la sustancia cuya combustin produce mayor


contaminacin (
) por kg de combustible.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

184

c) Relacionando los diferentes valores de energa/kg de combustible con una misma


cantidad de energa (1000 kJ):
Carbo n 1000 kJ

1 kg C 103 g C

= 30,5 g C
32833 kJ 1 kg C

1 kg CH 103 g CH
Gas natural 1000 kJ

= 18,0 g CH
55688 kJ 1 kg CH
Gasolina 1000 kJ

1 kg C H 103 g C H

48151 kJ 1 kg C H

= 20,8 g C H

Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO que producen:
Carbo n 30,5 g C

1 mol C 1 mol CO 44 mol CO




= 111,8 g
12 g C 1 mol C 1 mol CO

1 mol CH 1 mol CO 44 mol CO




= 49,5 g
16 g CH 1 mol CH 1 mol CO

Gas natural 18,0 g CH


Gasolina 20,8 g C H

6 mol CO 44 mol CO
1 mol C H


= 63,9 g
86 g C H
1 mol C H
1 mol CO

Como se observa, el C(carbn) es la sustancia cuya combustin produce mayor


) por cada 1000 kJ.
contaminacin (
2.37. Calcula la variacin de entalpa y energa interna, a 25 C y 1 atm, para el proceso:
(g) + 5

(g) 3

(g) + 4

(l)

(Datos. Entalpas de formacin (kcal


):
Constante R = 8,3 J

; 1 J = 0,24 cal)

(g) = 94;

(l) = 68,3;

(g) = 24,8.
(Valencia 2003)

La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:


r H = H

productos

reactivos

Sustituyendo:
H = 4 mol H O

68,3 kcal
94 kcal
24,8 kcal
+ 3 mol CO
1 mol C H

mol H O
mol CO
mol C H

Se obtiene, H = 530,4 kcalmol


Cambiando unidades
H = 530,4

kcal
1 kJ

= 2210,0 kJ
mol 0,24 kcal

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de energa interna asociada a una reaccin se calcula mediante la expresin:
U = H n RT
donde, n = moles gas en productos moles de gas en reactivos
Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

nRT = 3 6 8,3103

kJ
kJ
25+273 K = 7,4

mol
molK

U = 2210,0 kJmol

7,4 kJmol

= 2202,6 kJ

185

2.38. En una experiencia encaminada a demostrar


la ley de Hess se llev a cabo de dos maneras
distintas la reaccin:
(aq conc.) + HCl (aq)
(aq)
En primer lugar se aadieron en un calormetro 8
mL de
(aq) concentrado a 100 mL de HCl 1,00
M (hay un ligero exceso de amonaco). Los
reactivos estaban inicialmente a 23,8 C y la
temperatura final, despus de la reaccin, fue de
35,8 C.
En el segundo procedimiento, que se muestra parcialmente en la figura, se burbuje aire a
travs de 100 mL de
(aq conc.) para desplazar el
(g). Este se hizo burbujear en 100
mL de HCl(aq) 1,00 M. La temperatura del amonaco concentrado descendi de 19,3 C a
13,2 C. Al mismo tiempo, la temperatura del HCl(aq) 1,00 M se elev de 23,8 C a 42,9 C
cuando finaliz la reaccin con el
(g).
a) Escriba las dos ecuaciones y calcule los valores de H para los dos procesos del segundo
procedimiento.
b) Demuestre que, dentro de los lmites del error experimental, H para la reaccin neta
tiene el mismo valor en las dos experiencias, confirmndose con ello la ley de Hess.
(Datos. Suponga que todas las disoluciones tienen densidad 1 g/mL y un calor especfico de
4,18 J

)
(Extremadura 2003)

a) Procedimiento experimental 1
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
Q
m

= QH2 O + Q = 0

QH2 O = calor absorbido por las disoluciones aq


Q = calor desprendido en la reaccio n

T + Q = 0

Sustituyendo:
100 + 8 mL H O

1 g H O
J
4,18
35,8 23,8 C + Q = 0
gC
1 mL H O

Se obtiene, Q = 5417 J
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de HCl que se consumen se
obtiene la variacin de entalpa del proceso:
10 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 kJ
5417 J



= 54,2 kJ
1 mol HCl 10 J
100 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M

Procedimiento experimental 2
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q
= 0, luego:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

= QNH3 + Q

+ Q = 0

donde:
Q

= m CT = 100 mL H O

QHCl = m CT = 100 mL H O

186

QNH3 = calor absorbido el NH (aq)

QHCl = calor absorbido el HCl(aq)


Q = calor desprendido en la reaccio n

1 g H O
J
4,18
13,2 19,3 C = 2550 J
gC
1 mL H O

1 g H O
J
4,18
42,9 23,8 C = 7984 J
gC
1 mL H O

Sustituyendo:
2550 J + 7984 J + Q = 0 Q = 5434 J
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de HCl que se consumen se
obtiene la variacin de entalpa del proceso:
10 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 kJ
5434 J



= 54,3 kJ
1 mol HCl 10 J
100 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M

b) De acuerdo con la ley de Hess se cumple que:


1 H = 2 H
Como se observa con, el calor liberado en la reaccin de neutralizacin (1), es igual a la
suma del calor liberado por la disolucin de NH ms calor absorbido por la disolucin de
HCl (2).
2.39. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJ
. Las entalpas normales de
formacin del
(g) y del
(l) son, respectivamente, 393,2 kJ
y 285,6 kJ
.
Calcula la entalpa normal de formacin del nbutano.
(Canarias 2004)

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del nbutano es:


C H (g) +

13
O (g) 4 CO (g) + 5 H O(l)
2

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = H

productos

2878,6 kJ = 4 mol CO
Se obtiene, H o

reactivos

285,6 kJ
393,2 kJ
+ 5 mol H O
f H
mol H O
mol CO

= 122,2 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.40. Explica, justificando las respuestas, si las siguientes reacciones son espontneas:
a) 2
(g) 2
(g) + (g)
b) 3 (g) + (g) 2
(g)
c)
(g) 2
(g)

d) (g) + 2 (g) 2
(g)

H = 50,5 kcal
H = 22,1 kcal
H = 13,9 kcal
H = 16,2 kcal
(Canarias 2004)

La espontaneidad de una reaccin se puede justificar a partir de su valor de G:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

187

G < 0 proceso espontneo


G > 0 proceso no espontneo
El valor de G se calcula mediante la expresin:
G = H

T S

a) Para el caso de la descomposicin del perxido de hidrgeno:


2 H O (l) 2 H O(l) + O (g)

H = 50,5 kcal

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, y por otra parte se


desprende calor, H < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
< 0 a cualquier temperatura. Se trata de un proceso espontneo.
energa de Gibbs,
b) Para el caso de la formacin del amonaco:
3 H (g) + N (g) 2 NH (g)

H = 22,1 kcal

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, y por otra parte se


desprende calor, H < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energa de Gibbs, el valor de G depende del valor de la temperatura:
A baja T se cumple que H > T S,por tanto, G < 0 y es un proceso espontneo.
A alta T se cumple que H < T S, por tanto, G > 0 y es un proceso no
espontneo.
c) Para el caso de la descomposicin del tetrxido de dinitrgeno:
N O (g) 2 NO (g)

H = 13,9 kcal

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, y por otra parte absorbe
calor, H > 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la energa de
Gibbs, el valor de G depende del valor de la temperatura:
A baja T se cumple que H < T S, por tanto, G > 0 y es un proceso no
espontneo.
A alta T se cumple que H > T S, por tanto, G < 0 y es un proceso espontneo.
d) Para el caso de la formacin del dixido de nitrgeno:
N (g) + 2 O (g) 2 NO (g)

H = 16,2 kcal

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, y por otra parte se


absorbe calor, H > 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
> 0 a cualquier temperatura. Se trata de un proceso no
energa de Gibbs,
espontneo.
2.41. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25 C de C(s), (g) y
(l) son
393,5; 285,8 y 1366,8 kJ
, respectivamente. Calcule:
a) La entalpa de formacin del etanol,
(l).
b) La variacin de energa interna.
c) G a esa temperatura.
(Datos. Entropas molares estndar (J

): C(s) = 5,7; (g) = 130,6; (g) = 205;

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

(l) = 160,7; constante R = 8,3 J

188

)
(Crdoba 2004)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del etanol es:


2 C(s) + 3 H (g) + O (g) C H OH(l)
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las entalpas dadas son:
C(s) + O (g) CO (g)

H = 393,5 kJmol

H (s) + O (g) H O(l)

H = 285,8 kJmol

H = 1366,8 kJmol

C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones anteriores se pueden reescribir de forma que
sumadas proporcionen la ecuacin inicial:
2 [C(s) + O (g) CO (g)]

H = 2 mol 393,5 kJmol

3 [H (s) + O (g) H O(l)]

H = 3 mol 285,8 kJmol

2 CO (g) + 3 H O(l) C H OH(l) + 3 O (g) H = 1 mol 1366,8 kJmol


Se obtiene, H o

= 277,6 kJ

b) La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y la variacin de entalpa


constante, H, viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
nRT = 0 2,5 8,3103
U = 277,6 kJmol

kJ
kJ
25+273 K = 8,7

mol
molK

8,7 kJmol

= 268,9 kJ

c) La variacin de entropa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:


S = S

productos

S = 1 mol C H OH

reactivos

160,7 J
5,7 J
130,6 J 1
205 J
+ 3 mol H
+ mol O
2 mol C

K mol
2
K mol
K mol
K mol

Se obtiene, S = 345 Jmol K

La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la


expresin:
G = H

T S

G = 277,6 kJ 298 K

345 J 1 kJ
3 = 174,8 kJ
K
10 J

Se trata de una reaccin espontnea ya que

< 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

189

2.42. Calcula la variacin de entalpa y energa interna, a 25 C y 1 atm, para el proceso:


15

(l) + (g) 6
(g) + 3
(l)
2
(Datos. Entalpas de formacin (kJ
Constante R = 8,3 J

):

(g) = 393,1;

(l) = 285,6;

(l) = 82,9.
(Valencia 2004)

La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:


H = H

productos

reactivos

Sustituyendo:
285,6 kJ
393,1 kJ
82,9 kJ
+ 6 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO
mol C H

H = 3 mol H O

= 3298,3 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de energa interna asociada a una reaccin se calcula mediante la expresin:
U = H n RT
donde, n = moles gas en productos moles de gas en reactivos
nRT = 6

kJ
kJ
15
8,3103
25+273 K = 3,7

mol
molK
2

U = 3298,3 kJmol

3,7 kJmol

= 3294,6 kJ

2.43. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre


monxido de carbono e hidrgeno (obtenidos de carbono y agua) segn:
CO(g) + 2

(g)

(l)

a) Cunto metanol puede obtenerse de 12 g de y 74 g de CO si el rendimiento de la


reaccin es del 68 %?
El metanol puede utilizarse como combustible segn:
2

(l) + 3

(g) 2

(g) + 4

(g)

H = 1454 kJ/mol

b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 g de metanol reacciona segn la ecuacin


anterior.
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropa asociado a esta reaccin. Razone la
respuesta.
d) Podra esta reaccin no ser espontnea? Razone la respuesta.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)? Razone la respuesta.
(Murcia 2004)

a) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de


ellos es el reactivo limitante:
12 g H

74 g CO

1 mol H
= 6 mol H
2 g H

1 mol CO
= 2,64 mol CO
28 g CO

6 mol H
= 2,3
2,64 mol CO

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

190

Como se observa, la relacin molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H , por
lo que se gasta todo el CO que es el reactivo limitante y que determina la cantidad de
CH OH obtenido.
2,64 mol CO

1 mol CH OH 32 g CH OH

= 84,6 g CH OH
1 mol CO 1 mol CH OH

Al ser el rendimiento del proceso del 68 %:


84,6 g CH OH teo rico

84,6 g CH OH real
= 57,4 g
100 g CH OH teo rico

b) Relacionando la masa de metanol con la entalpa de la reaccin:


1 g CH OH

1 mol CH OH 1454 kJ

= 22,7 kJ
32 g CH OH 2 mol CH OH

c) Sea la reaccin de combustin del metanol:


2 CH OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 4 H O(g)
Como se observa, se pasa de 2 moles de lquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles
de gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la
entropa aumenta, S > 0.
d) Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que a p y T constantes, G < 0.
La energa de Gibbs, G, est relacionada con H y S por medio de la ecuacin:
G = H

T S

En este caso a cualquier T se cumple que H > T S, por tanto, G < 0 y es un


proceso espontneo.
e) Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura se llevar a cabo completamente
hasta que se agote uno de los reactivos.
2.44. Indica, razonando cada respuesta, como variar la entropa (si aumenta o disminuye)
en los siguientes procesos:
a) Solidificacin del agua.
b) Formacin del tetracloruro de carbono: C(s) + 2 (g)
(l)
c) Descomposicin del amonaco: 2
(g) (g) + 3 (g)
(Canarias 2005)

a) La solidificacin del agua:


H O(l) H O(s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estado lquido con mayor grado de desorden a estado slido ms ordenado.
b) La formacin del tetracloruro de carbono (l) es un proceso en el que disminuye el
desorden ya que se pasa de un estado en el que existen gases a un estado en el que solo
hay lquido. Por lo tanto la entropa disminuye.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

191

c) La descomposicin del amonaco es un proceso en el que aumenta el desorden ya que se


pasa de un estado en el que existen 2 moles de gas a un estado en el que hay 4 moles de
gas. Por lo tanto la entropa aumenta.
2.45. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a) Calcula la entalpa de formacin del benzo()pireno (
) haciendo uso de la ley de
Hess y sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua son,
respectivamente, 393 y 242 kJ
. La entalpa de combustin del benzo()pireno es
16 370 kJ
.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energa se consume en este proceso?
(Canarias 2005)

a) Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la formacin de H O y CO y


combustin de C H , son, respectivamente:
C(s) + O (g) CO (g)

H = 393 kJmol

H (g) + O (g) H O(g)

H = +242 kJmol

C H (s) + 23 O (g) 20 CO (g) + 6 H O(g)

H = 16370 kJmol

De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir:


20 C(s) + 20 O (g) 20 CO (g)

H = 20 mol 393 kJmol

6 H (g) + 3 O (g) 6 H O(g)

H = 6 mol 242 kJmol

20 CO (g) + 6 H O(g) C H (s) + 23 O (g)

H = 1 mol 16370 kJmol

Sumando estas ecuaciones se obtiene:


20 C(s) + 6 H (g) C H (s)

H = 7058 kJ

b) Relacionando benzo()pireno con su entalpa de formacin se obtiene el calor


consumido al formarse 0,2 g de esta sustancia:
0,2 g C H

1 mol C H
252 g C H

7058 kJ C H
1 mol C H

= 5,6 kJ

2.46. Es difcil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para
estos compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionar el compuesto con exceso de (g) para formar
(g) y
(l).
Calcular la entalpa estndar de formacin de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) (
)
Entalpas de formacin a 25 C (kJ
) Entalpa de combustin a 25 C (kJ
)
(g)
(l)
(l)
393,5
285,8
1365,6
b) Ciclohexano (l) (
)
Entalpas de formacin a 25 C (kJ
) Entalpa de combustin a 25 C (kJ
)
(g)
(l)
(l)
393,5
285,8
3920,0
(Almera 2005)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

192

a) La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpas de formacin de productos y reactivos:
CH CH OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
r H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


1365,6 kJ = 3 mol H O
Se obtiene, H o

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 2 mol CO
H o
mol H O
mol CO

= 278,8 kJ

b) Realizando el mismo procedimiento en la combustin del ciclohexano (l):


C H (l) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(l)
3920,0 kJ = 6 mol H O
Se obtiene, H o

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 6 mol CO
H o
mol H O
mol CO

= 155,8 kJ

En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
2.47. Por diversas razones de ndole econmico, poltico y social, algunos pases llevan varios
aos aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de
los ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico
con la propia gasolina. La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de
azcares (por ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del
alcohol como combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es
fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es tanto como la del etano, ya que el
etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se
aporta y basndose en sus conocimientos responda a las siguientes cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones qumicas a las que se ha hecho mencin, es decir, combustin
de etano, combustin de etanol y oxidacin de etano a etanol.
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etano y para la oxidacin de etano a etanol.
c) Calcule los calores de combustin por gramo de etano y de etanol.
d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que
consumira si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es
48 kJ/g . Y si lo hiciese con etano?
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra
transformarse etanol en etano?
Datos.
Etano (g)
(g)
(g)
(g)
(kJ
)
84,7
0
393,5
241,8
(J

) 229,5
205
213,6
188,7

Combustin etanol




H (kJ
) 1235,0




,
(J

)

217,68




,
(Murcia 2005)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

193

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
2
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etanol es:
(l) + 3

(g) 2

(g) + 3

O(g)

Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la


correspondiente a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin
del etano a etanol:
C H (g) + O (g) C H O(l)
b) La entalpa de reaccin correspondiente a la combustin del etano puede calcularse a
partir de las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 3 mol H O

241,8 kJ
393,5 kJ
84,7 kJ
+2 mol CO
1 mol C H

mol H O
mol CO
mol C H

Se obtiene, H = 1427,7 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
C H O(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)

H = 1235,0 kJmol

Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica


correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
C H (g) + O (g) C H O(l)
H = 1427,7 kJ 1235,0 kJ = 192,7 kJ

c) Expresando las entalpas de combustin en kJ/g:


kJ
1427,7 kJ 1 mol C H

= 47,8
g
mol C H 30 g C H
kJ
1235,0 kJ 1 mol C2 H6 O

= 26,9
g
mol C2 H6 O 46 g C2 H6 O

d) Relacionando los calores de combustin del etanol y de la gasolina:


kJ
g C2 H6
g gasolina
= 1,8
con C2 H6 O consume casi el doble
kJ
g gasolina
26,9
g C2 H6 O
48

Relacionando los calores de combustin del etano y de la gasolina:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

194

kJ
g
g gasolina
1
con C H consume casi lo mismo
kJ
g gasolina
47,6
g C H

48

e) Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontnea este proceso:


C H (g) + O (g) C H O(l)
es necesario calcular el valor de G de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
La expresin que permite calcular G es:
G = H

T S

El valor de H es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la


reaccin inversa, H = 192,7 kJmol .
Para calcular el valor de S es necesario conocer previamente la entropa molar del
etanol. Este valor se puede calcular a partir del valor S de la reaccin de combustin del
etanol y de las entropas molares del resto de los componentes de la misma.
C H O(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
S = S
217,68 J K

productos

= 3 mol H O

Se obtiene, S

reactivos

188,7 J
213,6 J
+ 2 mol CO
S
K mol
K mol

= 160,6 Jmol K

+ 3 mol O

205 J

K mol

Con este valor ahora ya se puede calcular S de la reaccin de conversin de etanol en


etano:
S = 1 mol C H

160,6 J
229,5 J 1
205 J
+ mol O
1 mol C H O
= 171,4 J K
2
K mol
K mol
K mol

La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la


expresin:
G = H

T S

G = 192,7 kJ 1200 K

171,4 J 1 kJ
3 = 13 kJ
K
10 J

G < 0, por tanto, a 1200 K el etanol se transforma


Como se observa,
espontneamente en etano.
2.48. Con los datos de las siguientes sustancias en estado gaseoso responda razonadamente a
las cuestiones planteadas

(g)
(g)
(g)
(g)
(kJ
)
393,5
241,8
125,7
0
S (J

)
213,7
188,8
310,2
205,1
a) Escriba la reaccin de combustin del butano.
b) Calcule la entalpa de combustin del butano.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

195

c) Calcule la variacin de energa libre estndar para la combustin del butano contenido en
una bombona comercial.
d) Calcule la energa media del enlace O H.
e) Determine el nmero de bombonas de butano comercial que haran falta para calentar el
agua de una piscina con capacidad para 50 desde 14 C a 27 C.
(Datos. Una bombona de butano comercial contiene 13,6 kg de butano.
Energas medias de enlace (kJ
):
= 346;
= 730;
= 487;
= 413
Suponga que el agua tiene densidad = 1000 kg/ y calor especfico = 4,18 kJ

)
(Castilla y Len 2005)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del butano es:


(g) +

13
2

(g) 4

(g) + 5

(g)

b) La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos.
r H = H

productos

c H = 5 mol H O

reactivos

241,8 kJ
393,5 kJ
+ 4 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

c H = 2657,3 kJ

125,7 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Para calcular G se aplica la ecuacin:
G = H

T S

Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y


reactivos:
r S = S

productos

r S = 5 mol H O
1 mol C H

reactivos

188,8 J
213,7 J
+ 4 mol CO
K mol H O
K mol CO
310,2 J
K mol C H

13
205,1 J
mol O
2
K mol O

= 155,45

J

K mol

La variacin de energa de Gibbs:


r G =

2657,3 kJ
155,45 J 1 kJ
kJ
298 K
3 = 2703,6

mol
Kmol 10 J
mol

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de r G < 0.


La variacin de energa libre al quemar el C H contenido en una bombona comercial es:
13,6 kg C H

2703,6 kJ
10 g C H 1 mol C H


= 6,34
1 mol C H
1 kg C H
58 g C H

kJ

d) La variacin de entalpa asociada a una reaccin se calcula a partir de las energas de


enlace mediante la expresin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

196

Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:


Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 8 EC=O + 10 EOH 3 ECC + 10 ECH + 6,5 EO=O
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
2657,3 kJ = 8 mol C=O
3 mol CC

730 kJ
+ 10 mol OHEOH
mol C=O

346 kJ
413 kJ
487 kJ
+ 10 mol CH
+ 6,5 mol C=O

mol CC
mol CH
mol C=O

Se obtiene, EOH = 515 kJ

e) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
= QH2 O + Q = 0

T + n

QH2 O = calor absorbido por agua

Q = calor desprendido en la combustio n

H = 0

Sustituyendo:
50 m H O
Se obtiene, n

10 kg H O
kJ
4,18
27 14 C + n
kgC
1 m H O

2657,3 kJ
= 0
mol C H

= 1022,5 mol

Relacionando moles de C H con bombonas de butano comercial:


1022,5 mol C H

1 kg C H
58 g C H

1 mol C H 10 g C H

1 bombona
= 4,4 bombonas
13,6 kg C H

2.49. Durante la fotosntesis las plantas verdes aprovechan la energa de la luz para elaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la
reaccin:
6

(g) + 6

(l)

(s) + 6

(g)

En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque solo aprovechan el 5% de la
energa luminosa que reciben.
La glucosa (
, de nombre sistemtico 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal,
H
O
cuya frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada
C
durante la fotosntesis queda en la planta como energa qumica almacenada
H-C-OH
y cumple las tres siguientes funciones:
Materia prima para elaborar otras molculas orgnicas (protenas, hidratos
OH-C-H
de carbono, etc.) que formarn las races, tallos, hojas, flores y frutos.
H-C-OH
H-C-OH

CH2OH

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

197

Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado anterior tambin se
requiere energa, que la planta obtiene al descomponer, durante la respiracin celular, parte
de la glucosa obtenida.
Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva para transformase
en otras sustancias, como almidn, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acutica con una lmpara de 100 W. De toda la energa
luminosa emitida por la lmpara, solo el 1 % llega a la planta, y esta solo aprovecha el 5 %
de la energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta
durante un da, gracias a la fotosntesis, suponiendo que el 50 % de la glucosa sintetizada se
consume en la respiracin para obtener energa.
Datos de energas de enlace en kcal
:
C=O
OH CC
CH
CO
O=O
178
110
83
99
86 118
1 cal = 4,18 J.
(Valencia 2005)

Energa radiada por la bombilla:


86400 s
100 J
1 da
= 8,64106 J
da
s
Energa que llega a la planta (1 %):
8,64106 J radiada

1 J recibida
= 8,64104 J
100 J radiada

Energa absorbida por la planta (5 %):


8,64104 J recibida

1 kJ
5 J absorbida
= 4,32103 J 3 = 4,32 kJ
100 J recibida
10 J

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 5ECC + 7ECH + 5ECO + 1EC=O + 5EOH + 6EO=O 12EC=O + 12EOH =
= 5ECC + 7ECH + 5ECO + 6EO=O 11EC=O + 7EOH
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
Energa desprendida con los enlaces formados:
5 mol CC

83 kcal
99 kcal
86 kcal
118 kcal
+ 7 mol CH
+ 5 mol CO
+ 6 mol O=O

mol CC
mol CH
mol CO
mol O=O

Energa absorbida con los enlaces rotos:


11 mol C=O

110 kcal
178 kcal
+ 7 mol OH

mol OH
mol C=O

Se obtiene, H = 482 kcalmol


Cambiando unidades:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

198

kJ
482 kcal 4,18 kJ

= 2014,8

1 kcal
mol
mol
Relacionando la energa absorbida por la planta con la entalpa de la reaccin:
4,32 kJ

1 mol C H O 180 g C H O

= 0,386 g C H O
2014,8 kJ
1 mol C H O

Teniendo en cuenta que la planta consume el 50 % de esta cantidad en la respiracin, la


cantidad de glucosa acumulada por la planta es:
0,386 g C H O producida

50 g C H O acumulada
= 0,193 g
100 g C H O producida

2.50. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
(
). Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el
octano son 242 kJ/mol, 394 kJ/mol y 250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustin de 2 L de gasolina.
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada
100 km.
(Cdiz 2005)

a) La reaccin de combustin del octano es:


C H (l) +

25
O (g) 8 CO (g) + 9 H O(g)
2

La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos.
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 9 mol H O

242 kJ
394 kJ
+ 8 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

Se obtiene, H = 5080 kJ

250 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El calor desprendido al quemarse 2 L de octano:
2 L C H

0,8 kg C H 10 g C H

1 L C H
1 kg C H

1 mol C H
114 g C H

5080 kJ
= 7,13
1 mol C H

kJ

b) Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:


kJ
7,1310 kJ 5 L C H

= 1783

km
100 km
2 L C H
2.51. Hacer un esquema del ciclo de BornHaber para el LiF(s) y calcular su energa reticular.
Datos:
Calor de formacin del LiF(s) (kJ
) = 617
Energa de disociacin del (g) (kJ
) = 154
Afinidad electrnica del F(g) (kJ
) = 328
Energa de ionizacin del Li(g) (kJ
) = 520
Calor de sublimacin del Li(s) (kJ
) = 161

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

199

(Almera 2005)

Aplicando la ley de Hess se puede calcular la


energa reticular del LiF:
Ho

= H o + E

+ I

+ AE

+ U

siendo:
Ho

= entalpa de formacin del LiF(s)

H o = entalpa de sublimacin del Li(s)


E

= energa de disociacin del F (g)


= energa de ionizacin del Li(g)

I
AE

= afinidad electrnica del F(g)

= energa reticular de LiF(s)

LiF

= 1 mol LiF
1 mol Li

617 kJ
mol

520 kJ
mol

1 mol Li
1 mol F

161 kJ
mol

mol F

328 kJ
U
mol

LiF

154 kJ
mol

= 1047 kJ

2.52. Los diamantes constituyen un material de gran importancia industrial (tcnicas lser,
puntas de perforadoras industriales, etc.), adems tienen gran importancia en joyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la
hulla, respectivamente. En cul de los casos es menor la entalpa?
(Datos. Entalpa de combustin C(grafito) = 393,05 kJ

Entalpa de combustin C(diamante) = 394,93 kJ
)
(Canarias 2006)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin grafito, diamante y hulla,


son, respectivamente:
C(grafito) + O (g) CO (g)

H = 393,05 kJ

C(diamante) + O (g) CO (g)

H = 394,93 kJ

C(hulla) + O (g) CO (g)

H = 404,21 kJ

Para la formacin del diamante a partir del grafito, de acuerdo con la ley de Hess se
puede escribir:
C(grafito) + O (g) CO (g)

H = 393,05 kJ

CO (g) C(diamante) + O (g)

H = +394,93 kJ

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


C(grafito) C(diamante)

H = 1,88 kJ

Para la formacin del diamante a partir del grafito, de acuerdo con la ley de Hess se
puede escribir:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

C(hulla) + O (g) CO (g)

H = 404,21 kJ

CO (g) C(diamante) + O (g)

H = +394,93 kJ

200

Sumando ambas ecuaciones se obtiene:


C(hulla) C(diamante)

H = 9,28 kJ

Como se observa, es menor la entalpa si se forma el diamante a partir de hulla.


2.53. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre(II) se
desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre reaccionado, a 298 K y 760 mmHg. Calcule:
a) La entalpa de formacin del xido de cobre(II).
b) El calor desprendido cuando reaccionan 100 L de oxgeno, medidos a 1,5 atm y 27 C.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL

)
(Cdiz 2006)

a) La reaccin de formacin del CuO(s) es:


Cu(s) + O (g) CuO(s)
La entalpa de esta reaccin se obtiene el calor desprendido con la cantidad de Cu que
reacciona:
2,30 kJ 63,5 g Cu
kJ

= 146

H =
g Cu
mol Cu
mol
b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
n =

1,5 atm 100 L


= 6,1 mol O
0,082 atmLmol K 27+273 K

La cantidad de calor que se desprende cuando reacciona el O es:


6,1 mol O

146 kJ
= 1781 kJ
0,5 mol O

2.54. La dimetilhidracina,
, se utiliza como combustible de cohetes. Cuando
reacciona con oxgeno la ecuacin termoqumica de la reaccin es:

(l) + 2

(g)

(g) + 2

(g) +

(g) H = 901, 6 kJ

a) Calcula H para las siguientes reacciones:


(l) + 4
(g) + 2

(g) 2

(g) +

(g) + 4

(g)

(l) + 2

(g)

c) Los calores de formacin del


respectivamente. Calcula
del

(g)

(l) + 2

b) El calor de vaporizacin del agua es 44,0 kJ


(g) +

(g) + 2
(g) y
(l).

(g)

, calcula H para la reaccin:


(l) +

(g)

(g) son 393,5 y 241,8 kJ

d) Cunto calor se desprende al quemarse en un recipiente abierto 10 g de


(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78 C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidad calorfica del calormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25 C. La
temperatura aumenta hasta 29,55 C. Qu masa de dimetilhidracina se ha quemado?
(Baleares 2006)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

201

a) La primera de las reacciones propuestas es la reaccin inicial la que se ha eliminado el


coeficiente fraccionario de la dimetilhidracina multiplicando por 2, por tanto, la entalpa
de dicha reaccin es doble de la entalpa dada:
H = 2 901,6 kJ = 1803,2 kJ
La segunda de las reacciones propuestas es la reaccin inversa a la reaccin inicial, por
tanto, la entalpa de dicha reaccin es la 901,6 kJ
b) Las ecuaciones termoqumicas propuestas son:
N H CH

(l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(g) + N (g) H = 901,6 kJ

H O(l) H O(g)

H = +44 kJ

De acuerdo con la ley de Hess, estas ecuaciones termoqumicas se pueden reescribir de


forma que sumadas se obtenga la reaccin deseada:
N H CH

(l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(g) + N (g) H = 901,6 kJ

2 H O(g) 2 H O(l)





H = 2 44 kJ

N H CH (l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l) + N (g) H = 989,6 kJ
c) La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin dada:


901,6 kJ = 1 mol CO
Se obtiene, H o

241,8 kJ
393,5 kJ
+ 2 mol H O
H o
mol H O
mol CO

= 24,5 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) Relacionando la masa de dimetilhidracina y la entalpa de reaccin:
1 mol N H CH
58 g N H CH

10 g N H CH

1803,2 kJ
1 mol N H CH

= 310,9 kJ

e) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
= Q

Q
donde:
Q
k

= k

+ Q = 0

T = k

Q = calor absorbido por el calormetro



Q = calor suministrado

1,78 K

1,78 K + 8,55 kJ = 0 k

= 4,8 kJ

e) Considerando el calormetro un sistema aislado, se cumple que:


Q

= Q

+ Q = 0

Q = calor absorbido por el calormetro



Q = calor desprendido en la combustio n

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

202

Sustituyendo
4,8

kJ
29,55 25 K + m g N H CH
K

Se obtiene, m = 0,7 g

1 mol N H CH
58 g N H CH

1803,2 kJ
1 mol N H CH

= 0

2.55. La reaccin de formacin del metanol es:


C(s) + 2

(g)

(g) +

(l)

A partir de las ecuaciones qumicas siguientes:


(l) + 3/2

(g)

(g) + 2

(g)

(g)

H = 393 kJ

H = 286 kJ

C(s) +

(g)

(g) +

(l)

(l)

H = 725 kJ

a) El calor molar de formacin del metanol.


b) La masa de hielo, a 0 C, que puede fundirse con la combustin de 1 litro de metanol).
(Datos. Densidad del metanol = 0,792 g
; calor latente de fusin del hielo = 334 kJ

(Crdoba 2006)

a) De acuerdo con la ley de Hess, estas ecuaciones termoqumicas se pueden reescribir de


forma que sumadas se obtenga la reaccin deseada:
CO (g) + 2 H O(l) CH OH(l) + 3/2 O (g)

H = +725 kJ

C(s) + O (g) CO (g)

H = 393 kJ

2 H (g) + O (g) 2 H O(l)




H = 2 286 kJ

H = 240,0 kJ

C(s) + 2 H (g) + O (g) CH OH(l)
b) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
= Q

+ Q = 0

Q = calor absorbido por el hielo para fundirse



Q = calor desprendido en la combustio n

donde:
Q

= m

Q = m

Sustituyendo:
m
Se obtiene, m

0,792 g CH OH 1 mol CH OH
725 kJ
334 kJ
+ 103 mL CH OH


= 0
kg
1 mL CH OH 32 g CH OH 1 mol CH OH
= 53,7 kg

2.56. Al quemar 1 g de eteno gas (


=
) y 1 g de etanol lquido (
) para formar
(g) y
(l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpas de formacin
del
(g) y del
(l) son 393,84 y 286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpa de las reacciones no ajustadas:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

a1)
a2)
a3)

(g)

(g) +

(l) +

(g)

(g) +

(l)

(g) +

(l)

(g) +

203

(l)

(l)

b) Las entalpas de formacin del eteno y el etanol.


c) La variacin de energa interna a 320 C de las reacciones, no ajustadas:
c1)
c2)

(g) +

(g)

(l) +

(g)

(g) +

(l)

(g) +

(l)

d) Utilizando los datos de energas de enlace de la tabla, calcula la entalpa de la primera


reaccin, y comprala con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifcalas.
(Datos. Enlace:
C=C CH C=O OH O=O
Energa (kJ) 651,58 414,57 745,39 460,64 494,14
Constante R = 8,314 J

)
(Valencia 2006) (Valencia 2008)

a1) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:


C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)
La entalpa de combustin del eteno es:
50,42 kJ 28 g C H

= 1411,8 kJ
g C H 1 mol C H

a2) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:


C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
La entalpa de combustin del etanol es:
29,73 kJ 46 g C H OH

= 1367,6 kJ
g C H OH 1 mol C H OH

a3) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la hidratacin del eteno es:


C H (g) + H O(l) C H OH(l)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los
apartados a1) y a2) se pueden reescribir como:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)

H = 1411,8 kJ

2 CO (g) + 3 H O(l) C H OH(l) + 3 O (g)


H = +1367,6 kJ



H = 44,2 kJ
C H (g) + H O(l) C H OH(l)
b) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)

H = 1411,8 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

204

La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


1 mol C H
Se obtiene, f Ho

286,01 kJ
1411,8 kJ
393,84 kJ
= 2 mol H O
+ 2 mol CO
f Ho
mol H O
mol C H
mol CO
= 52,1 kJ

La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:


C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

H = 1367,6 kJ

Procediendo de igual forma que con el eteno:


1 mol C H OH
f Ho

OH

1367,6 kJ
286,01 kJ
393,84 kJ
= 3 mol H O
+ 2 mol CO

mol C H OH
mol H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

OH

= 278,1 kJ

En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
c) La variacin de energa interna de una reaccin se calcula por medio de la ecuacin:
U = H nRT
donde, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
c1) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)

H = 1411,8 kJ

Sustituyendo en la ecuacin que permite calcular U:


nRT = 2 4 8,3103

kJ
kJ
320+273 K = 9,8

mol
molK

U = 1411,8 kJmol

9,8 kJmol

= 1401,9 kJ

c2) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:


C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

H = 1367,6 kJ

Procediendo de igual forma que con el eteno:


nRT = 2 3 8,3103

kJ
kJ
320+273 K = 4,9

mol
molK

U = 1367,6 kJmol

4,9 kJmol

= 1362,7 kJ

d) La ecuacin qumica ajustada correspondiente al apartado a1), la combustin del eteno,


es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

205

La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 4EC=O + 4EOH EC=C + 4ECH + 3EO=O
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
H = 4 mol C=O
1 mol C=C

745,39 kJ
460,64 kJ
+ 4 mol OH

mol C=O
mol OH
414,57 kJ
494,14 kJ
651,58 kJ
+ 4 mol CH
+ 3 mol O=O

mol CH
mol O=O
mol C=C

Se obtiene, H = 1031,8 kJ

El valor obtenido a partir de las energas de enlace es inferior al que se obtiene a partir de
las entalpas de formacin, 1411,8 kJ. Esto es debido a que los valores de las energas de
enlace utilizados son valores promedio y no los vaores experimentales que se obtienen
cuando se mide la entalpa de combustin con una bomba calorimtrica.
El problema propuesto en 2008 es el mismo solo que con las entalpas expresadas en
kcalmol y la energa interna calculada a 298 K. Las soluciones son:
a1) c Ho

= 337,12 kcal

a3) H = 10,52 kcal


b2) f H

c2) c E

a2) c Ho

= 12,42 kcal

= 335,94 kcal

OH

= 66,4 kcal

OH

= 326 kcal

b1) f H
c1) c E

OH

= 326,6 kcal

d) H = 255 kcal

2.57. El cido actico se obtiene industrialmente por reaccin del metanol (


) con
monxido de carbono.
a) Escribe y ajusta la reaccin anterior.
b) Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza 87 % con 30 kg monxido de carbono de riqueza 70 %. El rendimiento de la reaccin
es del 80 %.
(Datos.
(kJ
): metanol = 238; cido actico = 485; monxido de carbono = 110)
(Asturias 2006)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre CH OH y CO es:


(l) + CO(g)

(l)

b) La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:


H = H
= 1 mol CH COOH

productos

reactivos

485 kJ
238 kJ
110 kJ
+ 1 mol CO
1 mol CH OH

mol CH COOH
mol CH OH
mol CO

Se obtiene, H = 137 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

206

De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el


que se libera calor.
c) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de
ellos es el reactivo limitante. El nmero de moles de cada reactivo es:
5010 g CH OH 87 %
3010 g CO 70 %

87 g CH OH
1 mol CH OH

= 1359,4 mol CH OH
100 g CH OH 87 % 32 g CH OH

70 g CO
1 mol CO

= 750 mol CO
100 g CO 70 % 28 g CO

La relacin molar es:


1359,4 mol CH OH
= 1,8
750 mol CO
Como la relacin molar es mayor que 1 quiere decir que sobra CH OH, por lo que CO es el
reactivo limitante que determina la cantidad de CH COOH formado y el calor
desprendido en la reaccin con un rendimiento del 80 %:
750 mol CO

1 mol CH COOH 80 mol CH COOH real 137 kJ




= 8,22
100 mol CH COOH teo 1 mol CO
1 mol CO

kJ

2.58. A partir de los siguientes datos termodinmicos, todos ellos a 25C:


Sustancia

(kJ
)
S (J

)
(l)

239,1


126,8
CO(g)

110,5


197,5
(g)

0


130,5
a) Calcula los valores de H y S para la reaccin de sntesis del metanol a partir de CO y
gaseosos.
b) En condiciones estndar, ser espontnea dicha reaccin?
(Canarias 2006)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la sntesis de metanol a partir de CO y H es:


CO(g) + 2 H (g) CH OH(l)
La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
H = H

productos

= 1 mol CH OH

reactivos =

239,1 kJ
110,5 kJ
1 mol CO
= 128,6 kJmol1
mol CH OH
mol CO

No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
S = S

productos

= 1 mol CH OH

reactivos =

126,8 J
197,5 J
J
130,5 J
+ 1 mol CO

2 mol H
= 331,7
Kmol
Kmol
molK
Kmol

b) Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G.


La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = H
G =

207

T S

128,6 kJ
331,7 J 1 kJ
298 K

= 29,7 kJmol1
mol
Kmol 103 J
< 0.

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de

2.59. La nitroglicerina,
, es un lquido aceitoso que se ha usado tradicionalmente
para fabricar explosivos. Alfred Nobel ya la emple en 1866 para fabricar dinamita.
Actualmente tambin se usa en medicina para aliviar el dolor de trax en la angina de pecho
ya que acta como vasodilatador.
La nitroglicerina se descompone a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura para dar los
gases nitrgeno, dixido de carbono, oxgeno y agua lquida, desprendiendo 67,90 kJ en la
descomposicin de 10 g de nitroglicerina.
a) Escriba la ecuacin ajustada de la descomposicin de la nitroglicerina.
b) Calcule la entalpa estndar de formacin de la nitroglicerina.
c) Realice el diagrama entlpico de formacin de la nitroglicerina etiquetndolo
completamente.
d) Se estima que a la temperatura de 41 C la nitroglicerina se vuelve inestable estallando
con una violenta explosin. Discuta la espontaneidad del proceso a 41 C e indique, de modo
razonado, si existe alguna temperatura a la cual cambie la espontaneidad.
e) Una dosis de nitroglicerina para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg, suponiendo que
tarde o temprano en el organismo se descompone totalmente esa cantidad, aunque no de
forma explosiva, segn la reaccin dada. Cuntas caloras se liberan?
f) Qu volumen de oxgeno, medido en condiciones normales, se obtendr de la
descomposicin completa de un cartucho de 250 g de nitroglicerina en condiciones
normales?
(Datos.

(g) = 393,5 kJ

(l) = 285,8 kJ

. 1 cal = 4,18 J)
(Castilla y Len 2006) (Asturias 2014)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente al proceso de descomposicin es:


4

(l) 12

(g) + 10

(l) + 6

(g) +

(g)

b) La variacin de entalpa asociada a la anterior reaccin es:


H =

67,90 kJ
227 g C H N O
kJ

= 1541,3

10 g C H N O 1 mol C H N O
mol

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin, para la descomposicin de la


nitroglicerina:
H = i Hoi

productos

H = 12 f H o

i Hoi

+ 10 f H o

reactivos

4 f H o

Sustituyendo
4 mol

1541,3 kJ
285,8 kJ
393,5 kJ
= 12 mol CO
+ 10 mol H O
4 f Ho
mol
mol H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 354 kJ

No se tienen en cuenta el valor de H del N (g) y O (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

208

c) El diagrama entlpico correspondiente a un proceso exotrmico es:


d) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de descomposicin de la nitroglicerina
es necesario determinar el signo de G. La variacin de energa de Gibbs se calcula
mediante la siguiente expresin:
G = H

T S

Conocido el valor de la entalpa (proceso exotrmico), H < 0, es necesario evaluar de la


entropa de dicha reaccin. Como se trata de un proceso en el que se pasa de un lquido a
una gran cantidad de gases, aumenta el desorden, por tanto, S > 0. En este caso, a
< 0, por tanto, se trata de un proceso
cualquier temperatura se cumple que
espontneo.
e) Relacionando la masa de nitroglicerina y la entalpa de reaccin:
0,6 mg C H N O

1541,3 J
1 cal
1 mmol C H N O


= 0,97 cal
227 mg C H N O 1 mmol C H N O 4,18 J

f) Relacionando nitroglicerina y volumen de O (g) en c.n.:


250 g C H N O

1 mol O
22,4 L O
1 mol C H N O


= 6,16 L
227 g C H N O 4 mol C H N O 1 mol O

(En Castilla y Len 2006 solo se preguntan los apartados a, b, d y f).


2.60. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y
279,0 kcal
.
a) Escribe las reacciones de combustin del etanol y del etanal ajustadas.
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso
de oxgeno para dar etanal y agua, ambos compuestos en estado lquido.
c) Cul de las dos sustancias producir ms calor en el proceso de combustin?
(Canarias 2007)

a) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a la combustin del etanol y etanal


son:
(l) + 3 (g) 2
(g) + 3
(l)
(l) + 5/2

(g) 2

(g) + 2

(l)

b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la oxidacin del etanol es:


C H OH(l) + O (g) C H O(g) + H O(l)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

209

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las combustiones del etanol y etanal


son, respectivamente:
C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

H = 327,6 kcalmol

C H O(l) + 5/2 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)

H = 279,0 kcalmol

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones anteriores se pueden reescribir como:
C H OH(l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)

H = 327,6 kcal

2 CO (g) + 2 H O(l) C H O(l) + 5/2 O (g)


H = +279,0 kcal


H = 48,6 kcal
C H OH(l) + O (g) C H O(l) + H O(l)
c) Segn se observa con las entalpas de combustin, el etanol desprende, por mol, ms
calor que el etanal.
2.61. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientes procesos:
a) Congelacin del agua.
b) Demolicin de un edificio.
c) Condensacin de amonaco gaseoso.
d) Separacin de los componentes de una mezcla.
(Canarias 2007)

a) La congelacin del agua:


H O(l) H O(s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estado lquido con mayor grado de desorden a estado slido ms ordenado.
b) La demolicin de un edificio conlleva un aumento del desorden ya que se pasa de una
estructura ordenada (paredes, tabiques, etc.) a una estructura menos ordenada
(escombros). Por lo tanto la entropa aumenta.
c) La condensacin del amonaco:
NH (g) NH (l)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estado gaseoso con mayor grado de desorden a estado lquido ms ordenado.
d) La separacin de los componentes de una mezcla conlleva una disminucin del
desorden en el sistema ya que separar los componentes implicar ordenarlos, por lo tanto
la entropa disminuye.
2.62. El calor de reaccin correspondiente a la descomposicin trmica del carbonato de
calcio es 42,49 kcal
, siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio y
dixido de carbono. Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
una tonelada de xido de calcio, suponiendo que el rendimiento trmico del horno sea del
70 %. Se sabe que la entalpa de la reaccin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

C +
b) El volumen de

210


H = 94,52 kcal
.
que se desprenden en este proceso en condiciones normales.
(Cdiz 2007)

a) La ecuacin termoqumica correspondiente a la descomposicin trmica del CaCO es:


CaCO (s) CaO(s) + CO (g)

H = 42,49 kcal

El calor necesario para obtener una tonelada de CaO es:


10 g CaO

1 mol CaO 42,49 kcal



= 7,610 kcal
56 g CaO 1 mol CaO

Como el rendimiento trmico del horno es del 70 %:


7,610 kcal

100 kcal teo rico


= 1,0910 kcal
70 kcal real

Relacionando este calor con el que se desprende en la combustin del carbono:


1,0910 kcal

1 mol C
= 1,1510 mol C
94,52 kcal

Suponiendo que el carbn contiene 100 % de C, la masa correspondiente es:


1,1510 mol C

12 g C
= 1,38
1 mol C

g C

b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el CO desprendido es:


1,1510 mol C

1 mol CO 22,4 L CO

= 2,58
1 mol C 1 mol CO

2.63. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra


espontneamente. Contesta de forma razonada a las siguientes cuestiones:
a) Cual ser el signo de la variacin de entalpa (H).
b) Qu magnitud es mayor H o TS?
(Canarias 2007)

a) Al disolver el NaI en agua:


NaI(s) Na (aq) + I (aq)
se produce una disminucin espontnea de la temperatura. Esto nos indica que en el
proceso de disolucin se absorbe calor, por lo tanto se trata de un proceso endotrmico,
es decir, H > 0.
b) Como se trata de un proceso espontneo la variacin de energa de Gibbs es G < 0. El
proceso de disolucin por su parte implica un mayor aumento del desorden ya que se
produce se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa menos
ordenada, por lo que se produce un aumento de la entropa, S > 0 y si se tiene en cuenta
que el proceso es endotrmico, H > 0, para que cumpla que G < 0, y de acuerdo con la
expresin:
G = H

T S

tiene que cumplirse que H > TS

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

211

2.64. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlica de aspecto pulverulento). A partir de los siguientes datos determina por debajo de
qu temperatura se produce la peste del estao:

(kJ
)
S (J

)
Sn(blanco)
0,00

51,55
Sn(gris)
2,09

44,14
(Canarias 2008) (Galicia 2013) (Castilla y Len 2014)

Se trata de determinar la temperatura de equilibrio del proceso:


Sn(blanco) Sn(gris)
En primer lugar se debe determinar la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir
de las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 1 mol Sn gris

2,09 kJ
0 kJ
1 mol Sn blanco
= 2,09 kJ
mol Sn gris
mol Sn blanco

Seguidamente, se debe determinar la variacin de entropa de la reaccin, que puede


calcularse a partir de las entropas molares de los reactivos y productos:
S = S

productos

S = 1 mol Sn gris

reactivos

J
44,14 J
51,55 J
1 mol Sn blanco
= 7,41
K
Kmol
Kmol

La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la


expresin:
G = H

T S

Considerando que H y S son independientes de la temperatura, cuando se alcanza el


equilibrio se cumple que r G = 0, lo que permite calcular la temperatura a la que se
alcanza este:
2,09 kJ 103 J
H
=

= 282 K
T =
S 7,41 JK
1 kJ
Se obtiene, T = 282 K (8,9 C), temperatura por debajo de la cual se produce la peste del
estao, el Sn blanco se transforma espontneamente en Sn gris .
(En Galicia 2013 se pregunta en forma de cuestin multirespuesta).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

212

2.65. Calcula el calor de formacin del amonaco si se sabe que la reaccin entre el hidrgeno
y el nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la
reaccin de obtencin de un litro de amonaco a 25 C y 1 atmsfera, aumenta 1,3 C la
temperatura de 0,5 kg de agua.
(Dato. Calor especfico del agua = 4,180 J

)
(Baleares 2008)

Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
Q

= Q

= 0

+ Q

Q
Q

= calor absorbido por el agua


= calor desprendido en la reaccio n

donde:
Q

= m C T

Sustituyendo:
500 g H O 4,180

J
g K

1,3 K + Q

= 0 Q

= 2717 J

Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de gas es:


n =

1 atm 1 L
= 4,110
0,082 atmLmol K 25+273 K

mol NH

Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de NH :


2717 J

1 kJ
= 66,4 kJ
4,110 mol NH 10 J

2.66. En un horno se descompone carbonato de calcio segn:


(s) CaO(s) +
(g)
H = +179 kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (
), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol.
a) Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio,
si solo se aprovecha el 40 % del calor desprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25 C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c) Calcula los kg de
emitidos a la atmsfera en todo el proceso.
(Datos. Constante R = 0,082 atmL

; el aire tiene un 21 % en volumen de oxgeno)


(Murcia 2008)

a) El nmero de moles de CaCO a descomponer es:


100 kg CaCO

10 g CaCO 1 mol CaCO3



= 10 mol CaCO
1 kg CaCO 100 g CaCO3

La energa necesaria para descomponer el CaCO es:


10 mol CaCO

179 kJ
= 1,79105 kJ
1 mol CaCO

La masa de C H necesaria para suministrar esa energa con un rendimiento del 40% es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

x mol C H

213

2219,8 kJ 40 kJ real
= 1,79105 kJ x = 201,6 mol C H
1 mol C H 100 kJ teo rico

201,6 mol C H

44 g C H 1 kg C H

1 mol C H 10 g C H

8,87 kg C3 H8

b) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C H (g) es:


C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O(l)
Relacionando C H con O :
201,6 mol C H

5 mol O
1 mol C3 H8

1008 mol O

Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:


V =

1008 mol 0,082 atmLmol


1 atm

25+273 K

= 2,46104 L O

El volumen de aire correspondiente es:


2,46104 L O

100 L aire
= 1,18105 L aire
21 L O

c) El CO emitido a la atmsfera es el correspondiente a las reacciones:


Descomposicin del CaCO
1 mol CO
= 10 mol CO
10 mol CaCO
1 mol CaCO
1605 mol CO
Combustin del C H
3 mol CO
= 605 mol CO2
201,6 mol C H
1 mol C H
La masa de CO es:
1605 mol CO

44 g CO 1 kg CO

1 mol CO 10 g CO

, kg CO2

2.67. La combustin de 12,40 g de metano, llevada a cabo a presin constante, desprende


689,5 kJ, referidos a la temperatura de 25 C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el
agua producida est en estado lquido, determine:
a) La entalpa estndar de combustin del metano.
b) La energa de Gibbs correspondiente a la combustin del metano a 25 C.
c) La entalpa de formacin del metano a 25 C.
Datos.
Sustancia

(g) (g)
(g)
(l)
(kJ
) 393,5 285,8
S (J

) 186,3 205,1 213,7 69,9


(Crdoba 2008)

a) La entalpa de combustin del metano es:


689,5 kJ 16 g CH

= 889,7 kJ
12,40 g CH 1 mol CH

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

214

b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del metano es:


CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l)
La variacin de entropa de la reaccin, que puede calcularse a partir de las entropas
molares de los reactivos y productos:
S = S

productos

= 2 mol H O

reactivos

69,9 J
213,7 J
186,3 J
205,1 J
+ 1 mol CO
+ 2 mol O
1 mol CH

mol K
mol K
mol K
mol K

Se obtiene, S = 243 Jmol K

La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:


G = H T S
Sustituyendo:
G =

889,7 kJ
243 J 1 kJ
25+273 K

= 817,3 kJ
mol
molK 10 J

c) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


1 mol CH

285,8 kJ
889,7 kJ
393,5 kJ
= 2 mol H O
+ 1 mol CO
f Ho
mol H O
mol CH
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 75,4 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.68. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como
combustible para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los
gasgenos. Sabiendo que la combustin del CO(g) para dar
(g) tiene una variacin de
entalpa de 238 kJ
a 25 C:
a) Calcula la entalpa de formacin del monxido de carbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 de CO medidos a 25 C y 750
mmHg?
c) Qu volumen ocupara el necesario para la combustin del CO del apartado anterior,
medido en las mismas condiciones de presin y temperatura?
(Datos. Constante R = 0,082 atmL

;

(g) = 393,5 kJ
)
(Cdiz 2008)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del gasgeno es:


CO(g) + O (g) CO (g)

H = 238 kJmol

La entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de los
reactivos y productos:
H = H

productos

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1 mol CO

215

393,5 kJ
238 kJ
= 1 mol CO
f HoCO f HoCO = 110,5 kJ
mol CO
mol CO

b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:


n =

1 atm
10 L
750 mmHg 100 m


= 4038 mol CO
0,082 atmLmol K 25+273 K 760 mmHg 1 m

La cantidad de calor que se desprende cuando se quema el CO es:


4038 mol CO

238 kJ
= 7,6
1 mol CO

kJ

c) Relacionando CO y O :
4038 mol CO

0,5 mol O
= 2019 mol O
1 mol CO

El volumen ocupado por esta cantidad de gas es:


V =

2019 mol 0,082 atmLmol K


750 mmHg

25+273 K 760 mmHg 1 m3




= 50
1 atm
10 L

2.69. Uno de los plsticos ms utilizados actualmente es el polietileno. El producto de partida


utilizado en su fabricacin es el etileno. Si los calores estndar de formacin del dixido de
carbono gaseoso y del agua lquida son, respectivamente, 94,1 y 63,8 kcal
y
sabiendo que el calor de combustin del etileno gas es 337,3 kcal
, determine el calor
estndar de formacin del citado reactivo gaseoso de partida.
(Castilla y Len 2008)

La entalpa de combustin del etileno puede calcularse a partir de las entalpas de


formacin de productos y reactivos:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O(l)
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


1 mol C H

63,8 kcal
337,3 kcal
94,1 kcal
= 2 mol H O
+ 2 mol CO
f Ho
mol H O
mol C H
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 21,5 kcal

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.70. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturas y no espontneo a temperaturas altas.
a)
(g) + 3 (g)
(g) +
(g)

= 238 kJ
b)
(s) + 6 (g) 6
(g) + 6
c) CaO(s) + 3 C(s)
(s) + CO(g)
d) (g) + 3 (g) 2
(l)

(l)

= 2816 kJ
= +462 kJ
= +230 kJ
(Canarias 2009)

El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


se calcula mediante la expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = H

T S > 0 proceso no espontneo

G = H

T S < 0 proceso espontneo

216

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos | H| o


|T S| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T:
Si T es elevada, | H| < |T S| G > 0 y el proceso es no espontneo
Si T es baja, | H| > |T S| G < 0 y el proceso es espontneo
Si H > 0 y S > 0, el valor de G depende del valor de T:
Si T es elevada, | H| > |T S| G < 0 y el proceso es espontneo
Si T es baja, | H| > |T S| G > 0 y el proceso es no espontneo.
a) CS (g) + 3 Cl (g) CCl (g) + S Cl (g)

H = 238 kJ

< 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
En esta reaccin,
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b) C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O(l)

H = 2816 kJ

En esta reaccin,
> 0, ya que hay ms moles de gas y lquido en productos que
reactivos, por tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es
espontnea a cualquier temperatura.
c) CaO(s) + 3 C(s) CaC (s) + CO(g)

H = +462 kJ

> 0, ya que hay ms moles de gas en productos que reactivos, por


En esta reaccin,
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a altas
temperatura.
d) N (g) + 3 Cl (g) 2 NCl (l)

H = +230 kJ

En esta reaccin,
< 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es no espontnea a
cualquier temperatura.
2.71. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el
vapor y la presin parcial del vapor es de 1 atm. La presin sobre el lquido es de 1 atm, y
tanto el lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se
aportan, estimar la temperatura de ebullicin del etanol.
Compuesto

(kJ

(l)
(g)

238,64
201,20

S (J

127,00
238,00

(Canarias 2009)

El equilibrio correspondiente a la vaporizacin del metanol es:


CH OH(l) CH OH(g)
La entalpa del proceso de vaporizacin de metanol puede calcularse a partir de las
entalpas de formacin de productos y reactivos:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = H

productos

= 1 mol CH OH(g)

217

reactivos =

201,20 kJ
236,64 kJ
kJ
1 mol CH OH(l)
= 37,44

mol CH OH(g)
mol CH OH(l)
mol

La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:

S = S

productos

= 1 mol CH OH(g)

reactivos =

238 J
127 J
J
1 mol CH OH(l)
= 111

Kmol CH OH(g)
mol CH OH(l)
mol K

La espontaneidad del proceso viene determinada por el valor de


calcula por medio de la expresin:

G =

Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que


temperatura del equilibrio lquidovapor:

T =

37,44 kJmol
111 Jmol K

G, que a su vez se

G = 0, lo permite calcular la

S = 0

103 J
= 337,3 K 64,3 C
1 kJ

2.72. La hidracina lquida,


, se utiliza como propulsor de cohetes.
a) Escribe la ecuacin qumica para la formacin de la hidracina a partir de sus elementos, y
utilizando las ecuaciones qumicas de combustin siguientes:

(g) +

(g)

(g)

(g) +

(g)

(g)

(g)

(l) + 3

(g) 2

(g) + 2

Obtn una ecuacin en la cual la entalpa de formacin de hidracina


se exprese en
trminos de
,
y
.
b) En un cohete, la hidracina lquida reacciona con perxido de hidrgeno lquido para
producir nitrgeno y vapor de agua. Escribe la ecuacin qumica ajustada para esta
reaccin.
c) Calcula la entalpa de reaccin
para la reaccin escrita en el apartado (b).
d) Calcula
para la reaccin del apartado (b) a partir de las energas de disociacin de
enlace:
Energa de disociacin de enlace (kJ/mol):
NN
N=N NN NH OO O=O OH
167
418 942 386 142 494 459
e) Cul de los valores calculados de
en los apartados c) y d) ser ms preciso? Justifica
tu respuesta.
f) Calcula la temperatura mxima de los gases de la combustin si toda la energa generada
en la reaccin se invierte en elevar la temperatura de estos gases.
(Datos.

(l)
(l)

(g)
(kJ
) 50,6
187,8
241,8
Capacidades calorficas (J

): (g) = 29,1;
(g) = 33,6)
(La Rioja 2009)

a) La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de la hidracina es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

N (g) + 2 H (g) N H (l)

218

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que proporcionen la ecuacin deseada:
N (g) + 2 O (g) 2 NO (g)

2 H

2 H (g) + 2 O (g) 2 H O(g)

2 H

2 NO (g) + 2 H O(g) N H (l) + 3 O (g)

Sumando las ecuaciones anteriores se obtiene:


N (g) + 2 H (g) N H (l)

= 2

+ 2

b) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre N H y H O es:


(l) + 2

(l)

(g) + 4

(g)

c) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 4 mol H O

241,8 kJ
50,6 kJ
187,8 kJ
+ 2 mol H O
1 mol N H

mol H O
mol N H
mol H O

Se obtiene, H = 642,2 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H

enlaces formados

enlaces rotos

En la reaccin propuesta se forman 8 moles de enlaces HO, 1 mol de enlaces NN;


mientras que se rompen 4 moles de enlaces HN, 1 mol de enlaces NN, 4 moles de enlaces
HO y 2 moles de enlaces OO.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = 1 mol NN
4 mol HN

942 kJ
459 kJ
+ 4 mol HO

mol NN
mol HO

386 kJ
167 kJ
142 kJ
kJ
+ 1 mol NN
+ 2 mol OO

= 783
mol HN
mol NN
mol OO
mol

e) El valor de la entalpa calculado en el apartado c) es ms preciso que el obtenido en el


d), ya que este ltimo se obtiene a partir de las energas de enlace que son valores
promedio calculados en diferentes sustancias.
f) Si toda la energa desprendida en la reaccin entre N H y H O se emplea en elevar la
temperatura de los gases. Considerando C constante con la temperatura:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

219

H = nC T
642,2 kJ

10 J
33,6 J
29,1 J
= 4 mol H O
+ 1 mol N
Kmol H O
1 kJ
Kmol N

Se obtiene, T = 3928 C, por tanto la temperatura final que alcanzan los gases del cilindro
es:
T = T + T T = 25 C + 3928 C = 3953 C
2.73. Se dispone de una habitacin de dimensiones 4 m x 4 m x 3 m que se calienta usando
1 kg de propano como combustible. Calcula:
a) La entalpa de combustin del propano.
b) La variacin de la composicin, en moles, del aire una vez que se haya consumido todo el
propano.
(Datos.
(kJ
):
(g) = 393,5;
(g) = 241,8;
(g) = 103,9
Composicin volumtrica del aire: 78 % y 22 % .
Constante R = 0,082 atmL

)
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperatura es de 25 C.
(Cdiz 2009)

a) La reaccin de combustin del propano es:


C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O(g)
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
a) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos:
H = H
= 4 mol H O

productos

reactivos =

241,8 kJ
kJ
393,5 kJ
103,9 kJ
+ 3 mol CO

1 mol C H
= 2043,8
mol H O
mol
mol CO
mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La cantidad de aire contenida inicialmente en la habitacin es:
V = 4 m 4 m 3 m = 48 m
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de aire es:
n =

1 atm 48 m
0,082 atmLmol mol

10 L aire
= 1964,3 mol aire
25+273 K 1 m aire

De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciden las composiciones
volumtrica y molar. Las cantidades de N y O son respectivamente:
1964,3 mol aire

78 mol N
= 1532,2 mol N
100 mol aire

1964,3 mol aire

22 mol O
= 432,1 mol O
100 mol aire

La cantidad de O consumido en la combustin de 1 kg de C H es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1 kg C H

220

10 g C H 1 mol C H 5 mol O


= 113,6 mol O
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H

Mientras que la cantidad de N despus de la combustin permanece constante, la


cantidad de O que queda en la habitacin es:
432,1 mol O inicial 113,6 mol O gastado = 318,5 mol O exceso
Las cantidades de CO y H O formados en la combustin de 1 kg de C H son,
respectivamente:
1 kg C H

10 g C H 1 mol C H 3 mol CO


= 68,2 mol CO
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H

1 kg C H

10 g C H 1 mol C H 4 mol H O


= 90,9 mol H O
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H

El nmero total de moles de gas en la habitacin es:


1532,2 mol N
318,5 mol O
68,2 mol CO
90,9 mol H O

nt = 2009,8 mol aire hmedo

La composicin del aire en la habitacin despus de la combustin es:


1532,2 mol N
100 = 76,2 %
2009,8 mol aire

68,2 mol CO
100 = 3,4 %
2009,8 mol aire

318,5 mol O
100 = 15,8 %
2009,8 mol aire

90,9 mol H O
100 = 4,5 %
2009,8 mol aire

La variacin que experimentan los gases iniciales es:


N = 78,0 % N inicial 76,2 % N final = 1,8 %

O = 22,0 % O inicial 15,8 % O final = 6,2 %

2.74. En la obtencin del xido de calcio se utiliza con cierta frecuencia el proceso siguiente:
(s) + (g) CaO(s) +
(g)
Si se conoce que:
(
) = 76 kJ

(
) = 794,96 kJ

Electroafinidad del O (O/ ) = 133,4 kJ

Electroafinidad del (
/ ) = 845,4 kJ

Energa de disociacin del = 498 kJ

Primera energa de ionizacin del Ca = 586 kJ

Segunda energa de ionizacin del Ca = 1130,2 kJ

Energa reticular del CaO = 3480 kJ

Energa de sublimacin del Ca = 167,4 kJ

a) Calcule H de la reaccin en condiciones estndar.
b) Cul ser la U (energa interna) que experimenta el proceso?
(Valencia 2009)

a) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = H

productos

221

reactivos

Se desconoce la entalpa de formacin del CaO y su valor puede calcularse por medio del
ciclo de BornHaber ya que se trata de un compuesto inico:
De acuerdo con la ley de Hess se puede plantear:
EO2
f H = sub H +
+ I +I
+ A +A + UCaO
2
Despejando f H y sustituyendo:
f H = 167,4 + 249 + 1716,2 + 712 3480 kJ =
= 635,4 kJ

Sustituyendo en la expresin de H:
76 kJ
635,4 kJ
H= 1 mol Cl O
+ 1 mol CaO

mol Cl O
mol CaO
794,96 kJ
= 235,56 kJ
1 mol CaCl
mol CaCl
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del
O (g) ya que por convenio este valor es nulo.

b) La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:


U = H RTn
donde, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la ecuacin citada se tiene que n = 0, por tanto se cumple que U = H.
2.75. A 25 C y 1 bar de presin (aprox. 1 atm), la entalpa de combustin del etano,
(g),
es 1558,3 kJ
y las entalpas de formacin del
(g),
(l) y
(g) son,
respectivamente, 52,2; 285,5 y 393,1 kJ
. A partir de estos datos, calcula:
a) La entalpa de formacin del etano a 25 C.
b) El calor de hidrogenacin del eteno para dar etano a 25 C.
c) La variacin de energa interna para la reaccin anterior a 25 C.
(Dato. Constante R = 8,3 J

)
(Crdoba 2009)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano (g) es:


7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
2
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


1 mol C H
Se obtiene, f Ho

285,5 kJ
1558,3 kJ
393,1 kJ
= 3 mol H O
+ 2 mol CO
f Ho
mol H O
mol C H
mol CO
= 84,4 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

222

b) Para la hidrogenacin del eteno:


C H (g) + H (g) C H (g)
De acuerdo con el concepto de entalpa de la reaccin:
H = 1 mol C H

84,4 kJ
52,2 kJ
1 mol C H
mol C H
mol C H

= 136,6 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y la variacin de entalpa
constante, H, viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
nRT = 1 2 8,3103
U = 136,6 kJmol

kJ
kJ
25+273 K = 2,5

mol
molK

2,5 kJmol

= 134,1 kJ

2.76. En la combustin, a volumen cte. y 25 C, de 1 g de cido tartrico slido (


5

(s) + (g) 4
(g) + 3
(l)
2

se desprenden 7691,2 J. Las entalpas de formacin del


(g) y del
(l) son,
respectivamente, 393,5 y 285,8 kJ
. Calcula la entalpa de combustin y la entalpa
de formacin del cido tartrico.
(Dato. Constante R = 8,3110 kJ

)
(Crdoba 2010)

El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna asociada al proceso


y su valor es:
U =

7691,2 J 150 g C H O 1 kJ


= 1153,7 kJmol
1 g C H O 1 mol C H O 103 J

La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, U, y el calor medido a


presin constante, H, viene dada por la expresin:
H = U + nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = (4 2,5) = 1,5
nRT = 4 2,5 8,3103
H = 1153,7 kJmol

kJ
kJ
25+273 K = 3,7

mol
molK
+ 3,5 kJmol

= 1150,0 kJ

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin se puede calcular la entalpa de


formacin del C H O (s):
H = H
1 mol C H O
CO

productos

reactivos

285,8 kJ
1150,0 kJ
= 3 mol H O
+ 4 mol
mol H O
1 mol C H O

393,5 kJ
f Ho
mol CO

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Se obtiene, f Ho

= 1281,4 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.

223

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

224

2.77. La oxidacin de la glucosa tiene lugar en el cuerpo humano segn la siguiente ecuacin:
(aq) + 6

(aq) 6

(aq) + 6

(l)

Suponiendo que las entalpas no se modifican cuando se pasa de 25 C a la temperatura del


cuerpo humano (36 C), calcula la cantidad de energa liberada cuando se oxidan 20 g de
glucosa.
Datos:
(s)

i)

(aq)

H = 25,08 kJ

H = 41,8 kJ

iii)
(g)
(aq)
iv) Hformacin de la glucosa (s)

H = 62,7 kJ
H = 1358,7 kJ

H = 393,13 kJ

ii)

(g)

v) C(s) +
vi)

(aq)

(g)

(g) +

(g)

(g)

(l)

H = 285,6 kJ





(Baleares 2010)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que permitan calcular la entalpa de la reaccin problema:
C H O (s) C H O (aq)

H = 1 mol 25,08 kJmol

C H O (s) 6 C(s) + 6 H (g) + 3 O (g)

H = 1 mol 1358,7 kJmol

6 C(s) + 6 O (g) 6 CO (g)

H = 6 mol 393,13 kJmol

6 CO (g) 6 CO (aq)

H = 6 mol 62,7 kJmol

6 H (g) + 3 O (g) 6 H O(l)

H = 6 mol 285,8 kJmol

6 O (aq) 6 O (g)



H = 6 mol 41,8 kJmol

C H O (aq) + 6 O (aq) 6 CO (aq) + 6 H O(l) H = 2111,8 kJmol
La energa liberada es:
20 g C H O

1 mol C H O 2111,8 kJ

= 234,6 kJ
180 g C H O mol C H O

2.78. El carbonato de magnesio es un slido blanco que existe en la naturaleza como mineral.
El de alta pureza se utiliza como anticido y como aditivo para la sal de mesa, para que
escurra mejor. Adems, el carbonato de magnesio, ms conocido comnmente como tiza, es
utilizado para secar las manos en la escalada, gimnasia y halterofilia.
a) Al disolver 0,203 g de magnesio en 100 g de cido clorhdrico diluido en un vaso de
poliestireno la temperatura del cido ascendi 10,2 C. Calcula el calor liberado en el
experimento y, a partir de este dato, la variacin de entalpa estndar de la reaccin en kJ/kg
de magnesio.
Dato. Calor especfico de la disolucin resultante despus de la reaccin 4,20 kJ

.
b) En un experimento semejante se hizo reaccionar carbonato de magnesio slido con exceso
de cido clorhdrico y se encontr que la variacin de entalpa de la reaccin era de 90,4 kJ
por cada mol de carbonato de magnesio.
Utilizando alguno de los datos anteriormente obtenidos y las entalpas de formacin del
(l) = 285,8 kJ
y del
(g) = 393,5 kJ
, calcula la entalpa de formacin
del
(s).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

225

(Asturias 2010)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Mg y HCl es:


Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl (aq) + H (g)
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
Q

= QH2

+ Q = 0

donde:
QH2 = mH2 O CH2 O T = 100 g H O

QH2 = calor absorbido por el agua


Q = calor desprendido en la reaccio n
1 kg H O
3

10 g H O

75,5

J
10,2 C = 4,284 kJ
kgC

4,284 kJ + Qr = 0 Qr = 4,284 kJ
Relacionando el calor desprendido con la masa de Mg que reacciona se obtiene la
variacin de entalpa del proceso:
4,284 kJ 10 g Mg

= 21 103 kJ
0,203 g Mg 1 kg Mg

Para el siguiente apartado se necesita el valor anterior expresando en kJmol :


21 103 kJ 1 kg Mg 24,3 g Mg


= 512,8 kJ
kg Mg 10 g Mg 1 mol Mg

b) La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin de formacin de MgCO (s) es:


C(s) + 3/2 O (s) + Mg(s) MgCO (s)
De acuerdo con la ley de Hess, las datos termoqumicos dadas se pueden reescribir de
forma que permitan calcular la entalpa de la reaccin problema:
MgCl (aq) + CO (g) + H O(l) MgCO (s) + 2 HCl(aq)

H = +90,4 kJ

C(s) + O (g) CO (g)

H = 393,5 kJ

H (g) + O (g) H O(l)

H = 285,8 kJ



H = 512,8 kJ
Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl (aq) + H (g)

C(s) + 3/2 O (g) + Mg(s) MgCO (s)

H = 1101,7 kJ

2.79. Se desean calentar 50 mL de agua de 18 C a 23 C. Para ello solo disponemos de un
mechero que funciona con etanol. As que vamos a la farmacia y encontramos etanol al 96 %
en volumen.
Qu volumen de etanol de 96% tendremos que quemar para conseguir nuestro objetivo?
Datos en las condiciones en las que nos encontramos:
Cada mol de agua necesita 75,5 J para elevar su temperatura 1 K.
El calor desprendido en la combustin de 1 mol de etanol puro en estado lquido es 1368
kJ.
Solo el 1 % del calor de combustin se invierte en aumentar la temperatura del agua.
El resto se pierde calentando el entorno y transformando el agua presente en el etanol
de 96 % en vapor de agua.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

226

La densidad de la disolucin de etanol es 0,802 g/mL y la del agua 1,000 g/mL.


(Murcia 2010)

Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
= 0, luego:
calor, Q
Q

= QH2

+ Q = 0

donde:
QH2 = mH2 O CH2 O T = 18 g H O
Qc = x g C H O

QH2 = calor absorbido por el agua

Q = calor desprendido en la combustio n

1 mol H O
J
75,5
23 18 K = 1049 J
molK
18 g H O

1 mol C H O 1368 kJ 103 J 1 J u til



= 297 x J
46 g C H O 1 mol C H O 1 kJ 100 J total

1049 297 x J = 0 x = 3,5 g C H O


La densidad y riqueza de la disolucin permiten calcular el volumen de etanol de 96 % que
contiene la masa de C H O calculada y como el etanol del 96 % contiene un 4 % de H O se
puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
0,802

3,5 g C H O + y g H O
g
=
V mL
mL

y g H O
1 gmL
4 =
100
V mL

V = ,

96 %

2.80. El cuerpo humano toma la energa que necesita, entre otras formas, a partir de
azcares (proceso de combustin). Calcula la cantidad mxima de energa que aportara al
organismo de una persona la ingesta de una barra de chocolatina de 180 g, que contiene un
60 % de sacarosa (
) como nico nutriente.
(Datos.
(
) = 2221,9 kJ
;
(
) = 393,5 kJ
;
(
) =
285,8 kJ
)
(Canarias 2010)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la sacarosa es:


C H O (s) + 12 O (g) 12 CO (g) + 11 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = H
= 11 mol H O

productos

reactivos =

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 12 mol CO
1 mol C H O
mol H O
mol CO

Se obtiene, H = 5643,9 kJ

2221,9 kJ
mol C H O

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando la cantidad de C H O con la entalpa de reaccin se obtiene la cantidad
de energa en forma calor que se obtiene:
180 g chocolatina

1 mol C H O
5643,9 kJ
60 g C H O


100 g chocolatina 342 g C H O 1 mol C H O

= 1782 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

227

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

2.81. Calcule los calores de formacin del


Na(s) +
(s) +
(g) +

y del NaOH en estado slido sabiendo que:

(l) NaOH(aq) +

(g)

H = 183125,8 J

(l) 2 NaOH(aq)

H = 235835,6 J

H = 42636 J

H = 285577,6 J

NaOH(s) NaOH(aq)
(g)

(l)

228

(Valencia 2010)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de Na O(s) a 25 C y 1 atm es:


2 Na(s) + O (g) Na O(s)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas anteriores se pueden escribir
de forma que sumadas proporcionen la ecuacin deseada:
2 Na(s) + 2 H O(l) 2 NaOH(aq) + H (g)

H = 2 183125,8 J

H (g) + O (g) H O(l)

H = 285577,6 J

2 NaOH(aq) Na O(s) + H O(l)



H = +235835,6 J

H = 415993,6 J

2 Na(s) + O (g) Na O(s)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de NaOH(s) a 25 C y 1 atm
es:
Na(s) + O (g) + H (g) NaOH(s)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas anteriores se pueden escribir
de forma que sumadas proporcionen la ecuacin deseada:
Na(s) + H O(l) NaOH(aq) + H (g)

H = 183125,8 J

H (g) + O (g) H O(l)

H = 285577,6 J

NaOH(aq) NaOH(s)


H = +42636 J


Na(s) + O (g) + H (g) NaOH(s)
H = 426067,4 J
2.82. Considerando la gasolina formada nicamente por octano (
) y sabiendo que
f Ho
= 242 kJ
, f Ho
= 394 kJ
y f Ho
= 250 kJ
, calcular:
a) La energa liberada en la combustin de 8 L de gasolina de densidad 800 kg/ .
b) El volumen de aire necesario (en condiciones normales) en la anterior combustin. Se
seabe que el aire tiene 21 % en volumen de oxgeno.
c) El volumen de
desprendido en dicha combustin medido a 30 C y 1 atm.
(Dato. Constante R = 0,082atmL

)
(Murcia 2011)

a) La entalpa de combustin del octano, C H , se puede calcular partir de las entalpas de


formacin de productos y reactivos:
C H (l) +

25
O (g) 8 CO (g) + 9 H O(g)
2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

229

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


c H = 9 mol H O

242 kJ
394 kJ
+ 8 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

250 kJ

mol C H

Se obtiene, H = 5080 kJ/mol.


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El nmero de moles de de octano es:
8 L C H

1 m3 C H 800 kg C H 10 g C H 1 mol C H



10 L C H
1 m3 C H
1 kg C H
114 g C H

= 56,1 mol C H

El calor desprendido en la combustin de esta cantidad de sustancia es:


56,1 mol C H

5080 kJ
= 2,85
mol C H

kJ

b) Relacionando moles de octano con O y con aire en condiciones normales:


56,1 mol C H

25 mol O
2 mol C H

22,4 L O 100 L aire



= 7,5104 L aire
21 L O
mol O

c) Relacionando moles de octano con CO :


56,1 mol C H

8 mol CO
1 mol C H

= 448,8 mol CO

Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:


V =

448,8 mol 0,082 atmLmol


1 atm

30+273 K

= 1,1104 L

2.83. Haciendo uso de los calores de formacin del agua lquida,



(l) = 285,9
kJ
y del vapor de agua,

(g) = 241,8 kJ
. Calcula:
a) La entalpa molar de condensacin del agua.
b) El calor intercambiado cuando una molcula de agua vapor pasa al estado lquido.
(Dato. Constante L = 6,02210

)
(Canarias 2011)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la condensacin del agua es:


H O(g) H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = H

productos

reactivos

La entalpa de cambio de estado es:

H = 1 mol H O(l)

285,9 kJ
241,8 kJ
kJ

1 mol H O(g)
= 44,1
mol H O(l)
mol H O(g)
mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

230

b) El calor intercambiado para una sola molcula es:


1 mol H O
44,1 kJ
kJ

= 7,321023

mol H O 6,022 10 mole cula H O
molcula

2.84. Sabiendo que la energa de la primera


ionizacin del sodio es 496 kJ
, la afinidad
electrnica del cloro es 348 kJ
y la energa
reticular del cloruro de sodio es 790 kJ
.
Identifica y calcula los valores de las energas de las
etapas 1 a 5.

(Baleares 2011)

La etapa 1 corresponde a la ionizacin del Na:


Na(g) Na (g) + e
= I = 496 kJ

La etapa 2 corresponde a la afinidad electrnica del Cl:


Cl(g) + e Cl (g)
= AE = 348 kJ

La etapa 3 corresponde a la formacin de los iones:


Na(g) Na (g) + e
Cl(g) + e Cl (g)
= E + E = I + AE = 496 348 kJ/mol = 148 kJ

La etapa 5 corresponde a la energa reticular del NaCl:


Cl (g) + Na (g) NaCl(s)
= U

= 709 kJ

La etapa 4 no tiene un nombre especfico:


Na(g) + Cl(g) NaCl(s)
= E + E = 148 709 kJ/mol = 642 kJ

2.85. La urea,
CO
, es una sustancia soluble en agua, que sisntetizan muchos seres
vivos para eliminar el exceso de nitrgeno.
a) Ajusta la reaccin de formacin de la urea,
CO
(s), a partir de amoniaco,
(g), y dixido de carbono,
(g), sabiendo que en la misma se produce
(l). Cul es
la entalpa de esta reaccin?
b) Calcula la entalpa de disolucin de la urea en agua.
(Datos. Entalpas de formacin estndar (kJ
)
(g) = 46,11;
(g) = 393,51;
(l) = 285,83;
CO
(s) = 333,19;
CO
(aq) = 319,20)
(Cantabria 2011)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

231

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin de formacin de la urea,


CON H (s), a partir de amoniaco y dixido de carbono es:
2

(g) +

(g)

CO

(s) +

(l)

La entalpa de la reaccin se puede calcular partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la ecuacin citada:


r H = 1 mol H O
2 mol NH

285,83 kJ
333,19 kJ
+ 1 mol CON H

mol H O
mol CON H
46,11 kJ
393,51 kJ
+ 1 mol CO
= 133,01 kJ
mol NH
mol CO

b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente al proceso de disolucin de la urea:


CON H (s) CON H (aq)
Aplicando entalpa de la reaccin a la ecuacin anterior:
dis H = 1 mol CON H aq
dis H = 13,99 kJ

319,20 kJ
333,19 kJ
1 mol CON H s

mol CON H aq
mol CON H s

2.86. Las entropa estndar del agua gas y el agua lquida son respectivamente, 188,64 y
69,87 J

. Indicar cmo variar la espontaneidad de un sistema agua lquida agua


vapor a las temperaturas de 0 C, 27 C, 100 C y 127 C. Suponer que los valores de la
entalpa no cambian al variar la temperatura.
(l)

(g)

H = 44 kJ
(Canarias 2012)

El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:


S = S

productos

= 1 mol H O(g)

reactivos =

188,64 J
69,87 J
J
1 mol H O(l)
= 118,77
Kmol
Kmol
K

Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G. La


variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H

T S

A la temperatura de 0 C:
G = 44 kJ 0+273 K

118,77 J 1 kJ
3 = 11,6 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso no espontneo a 0 C ya que el valor de


A la temperatura de 27 C:

> 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = 44 kJ 27+273 K

232

118,77 J 1 kJ
3 = 8,4 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso no espontneo a 27 C ya que el valor de

> 0.

A la temperatura de 100 C:
G = 44 kJ 100+273 K

118,77 J 1 kJ
3 = 0,3 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 100 C ya que el valor de

< 0.

A la temperatura de 127 C:
G = 44 kJ 127+273 K

118,77 J 1 kJ
3 = 3,5 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 127 C ya que el valor de

< 0.

2.87. a) Calcula la cantidad de calor intercambiado a presin y volumen constante en la


combustin completa de 25 g de pentano lquido puro a 25C, sabiendo que el agua formada
queda en estado gaseoso.
(Datos. f Ho
= 41,39 kcal/mol, f Ho
= 57,8 kcal/; f Ho
= 94,05 kcal/mol,
R = 1,987 cal/molK)
b) Si el 50 % de ese calor se invierte en calentar agua a 27 C, qu cantidad de agua pasar
a vapor a 100 C?
(Datos. Calor especfico del agua, = 1 cal/gC; calor latente de vaporizacin del agua,
= 540 cal/g)
(Canarias 2012)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del pentano es:


C H (l) + 8 O (g) 5 CO (g) + 6 H O(g)
El calor medido a presin constante es la variacin de entalpa. Su valor asociado al
proceso puede calcularse a partir de la expresin:
r H = H

productos

c H = 6 mol H O

reactivos

57,8 kJ
94,05 kJ
+ 5 mol CO
1 mol C H
mol H O
mol CO

c H = 775,66 kcal

41,39 kJ

mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el
que se libera calor.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
25 g C H

1 mol C H 775,66 kcal



= 269,3 kcal
1 mol C H
72 g C H

El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna. Su valor asociado


al proceso puede calcularse a partir de la expresin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

233

U = H nRT
siendo, n = coef. Esteq. Productos gas coef. Esteq reactivos gas
nRT = 11 8 1,987103
U = 775,66 kcalmol

kcal
kcal
25+273 K = 1,78

mol
molK

1,78 kcalmol

= 777,44 kcal

Relacionando la energa interna de combustin con la cantidad de C H que se quema:


25 g C H

1 mol C H 777,44 kcal



= 269,9 kcal
1 mol C H
72 g C H

b) Considerando que el proceso de calentamiento se realiza a presin constante y que


= 0, luego:
tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q
Q

= QH2

QH2 = calor absorbido en el calentamiento del agua

+ Qvap + Q = 0 Qvap = calor absorbido en la vaporizacio n del agua


Q = calor desprendido en la combustio n

donde:
QH2 = m Ce T QH2 = m
Qvap = m Leb Qvap = m
Qc = 269,3 kcal

1 cal
100 27 K = 73m cal
gK

540 cal
= 540m cal
g

103 cal 50 cal u til


= 1,347105 cal
1 kcal 100 cal total

La masa de agua vaporizada es:


73m cal + 540m cal + 1,347105 cal = 0 m = 220 g

2.88. La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso


es de 2220 kJ
Calcula:
a) Frmula molecular del hidrocarburo.
b) Energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, medido a 25 C y 1 atm.
c) Masa de agua que se obtendr en la combustin anterior.
(Datos. f H (kJ
):
(g) = 393;
Constante R = 0,082atmL

(l) = 286;

(g) = 106.
(Murcia 2012)

a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del hidrocarburo, C H


C H

(g) +

, es:

3n+1
O (g) n CO (g) + n+1 H O(l)
2

Aplicando el concepto de entalpa de reaccin:


r H = H

productos

2220 kJ = n+1 mol H O

reactivos

286 kJ
393 kJ
+ n mol CO
1 molC H
mol H O
mol CO

Se obtiene, n = 3. La frmula del hidrocarburo es

106 kJ
mol C H

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

234

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Considerando comportamiento ideal, los moles de gas que se queman son:
n =

1 atm 50 L
= 2,05 mol
0,082 atmLmol K 25+273 K

Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de hidrocarburo que se quema:


2,05 mol C H

2220 kJ
1 mol C H

= 4551 kJ

c) Relacionando los moles de hidrocarburo con H O:


2,05 mol C H

18 g H O
4 mol H O

= 147,6 g
1 mol C H
1 mol H O

2.89. La naftalina (nombre comercial del naftaleno, compuesto


aromtico) es un slido blanco que se volatiliza fcilmente y se
produce naturalmente cuando se queman combustibles (su

frmula semidesarrollada est recogida en la figura de al lado).
Su uso domstico es en bolas y escamas para combatir la polilla. En la prctica industrial,
de la destilacin de alquitrn de hulla se obtiene un aceite que contiene aproximadamente
un 50 % de naftaleno.
La combustin completa de este compuesto a 25 C produce 5154 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del naftaleno.
b) Sabiendo que el aceite obtenido en la destilacin supone solo un 22 % de la masa inicial
del alquitrn de hulla del que se dispone. Calcule el calor desprendido en la combustin de
la naftalina presente en una tonelada de este alquitrn de hulla.
(Datos.

(kJ

):

(g) = 393,5;

(l) = 285,8)
(Asturias 2012)

a) La frmula molecular del naftaleno que se obtiene de la figura es C H y la ecuacin


qumica ajustada correspondiente a su combustin es:
C H (l) + 12 O (g) 10 CO (g) + 4 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = H

productos

5154 kJ = 4 mol H O
Se obtiene, f H

reactivos

285,8 kJ
393,5 kJ
+ 10 mol CO
f H
mol H O
mol CO

= 75,8 kJ

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La masa de naftaleno contenida en el alquitrn de hulla es:
1 t alquitrn

50 g C H
10 g alquitrn 22 g aceite


= 1,110 g C H
1 t alquitrn 100 g alquitrn 100 g aceite

El calor desprendido en la combustin de esta cantidad de sustancia es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1,110 g C H

1 mol C H 5154 kJ

= 4,43
128 g C H mol C H

235

kJ

2.90. A partir de los datos (kJ


) que se indican, calcular la segunda afinidad electrnica
de la molcula :
(K) = 89;
(K) = 419;
( ) = 48;
(
) = 2114;
(
) = 494,1.
(Castilla y Len 2012)

El ciclo de BornHaber permite calcular la energa


reticular de una sustancia con enlace inico. No
obstante, una aplicacin del ciclo es, conocida la
energa reticular, calcular la afinidad electrnica
del no metal que forma el compuesto.
De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir:
Ho

= 2 H o + 2 EI
+ AE

+ AE

Ho

494,1 kJ = 2 89 kJ + 2 419 kJ + 48 kJ +

+ AE

+ 2114 kJ

Se obtiene, AE

= +651,9 kJ

2.91. A 298 K, la entalpa de combustin de la acetona lquida es de 31 kJ/g. La entalpa de


vaporizacin de la acetona (l) es de 40 kJ/mol. Las entalpas de formacin del agua lquida y
del
(g) son, respectivamente, 68,30 y 94,05 kcal/mol. Calcula las entalpas de
formacin de la acetona lquida y la acetona gas y la variacin de la energa interna
correspondiente a las reacciones:

(l) + 4

(g) + 4

(g) 3

(g) + 3

(g) 3

(g) + 3

(l)
(l)
(Valencia 2012)

Cambiando unidades:
58 g CH COCH
kJ
31 kJ

= 1798,0

mol
g CH COCH
1 mol
68,30 kcal 4,184 kJ
kJ

= 285,8

mol
1 kcal
mol
kJ
94,05 kcal 4,184 kJ

= 393,5

1 kcal
mol
mol
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos:
H = H

productos

reactivos

Para la combustin de la acetona (l):

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

236

CH COCH (l) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O(l)


1 mol

1798,0 kJ
285,8 kJ
393,5 kJ
= 3 mol H O
+ 3 mol CO
f Ho
mol
mol H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 239,9 kJ

La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y variacin de entalpa, H,


viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
Sustituyendo:
nRT = 3 4 8,314103 kJmol

25+273 K = 2,5

2,5 kJmol

U = 1798,0 kJmol

= 1795,5 kJ

kJ

mol

Para la vaporizacin de la acetona (l):


CH COCH (l) CH COCH (g)
1 mol

40,0 kJ
= f Ho
mol

Se obtiene, f Ho

1 mol CH COCH l

= 199,9 kJ

239,9 kJ

1 mol CH COCH l

Para la combustin de la acetona (g):


CH COCH (g) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O(l)
f Hoc = 3 mol H O

285,8 kJ
199,9 kJ
393,5 kJ
+ 3 mol CO
1 mol

mol H O
1 mol
mol CO

Se obtiene, f Hoc = 1838,0 kJ

La variacin de energa interna en este caso es:


nRT = 3 5 8,314103 kJmol
U = 1838,0 kJmol

5,0 kJmol

25+273 K = 5,0
= 1833,0 kJ

kJ

mol

2.92. La clorofila es el pigmento verde de las plantas, imprescindible para la fotosntesis. Los
pigmentos fotosintticos absorben la energa solar que se emplea en la sntesis de la glucosa
(
) a partir de dixido de carbono y agua, liberndose oxgeno como producot de
reaccin. La clorofila tiene un 2,724 % de magnesio y frmula molecular (
),
donde 0 < x < 12. La sntesis de la glucosa, sin ajustar, es la siguiente:
(g) +

(l)

(s) +

(g)

a) Determine la frmula molecular de la clorofila.


b) Calcule la energa necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta que el
rendimiento energtico del proceso es de un 70 %.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Datos. Entalpas de formacin a 25 C y 1 atm,


285,8;
(s) = 1274,4.

(kJ

):

237

(g) = 393,5;

(l) =

(Granada 2012)

a) Relacionando la cantidad de magnesio con la de clorofila se obtiene el valor de x:


1 mol Mg
1 mol C H N O Mg
24,3 g Mg


100 = 2,724 g Mg
1 mol C H N O Mg 148 x + 152,3 g C H N O Mg 1 mol Mg
Se obtiene, x = 5. La frmula molecular de la clorofila es, C55 H72 N4 O5 Mg.
b) La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se
calcula a partir de la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de
formacin de productos y reactivos.
6 CO (g) + 6 H O(l) C H O (s) + 6 O (g)
r H = H
r H

productos

1 mol C H O

reactivos

285,8 kJ
1274,4 kJ
393,5 kJ
+ 6 mol CO
6 mol H O

mol H O
mol C H O
mol CO

r H = 2801,4 kJmol
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La energa necesaria para obtener 1 g de C H O si el rendimiento del proceso 70 % es:
x kJ teo rico

70 kJ exp
180 g C H O
1 mol C H O


= 1 g C H O
2801,4 kJ
100 kJ teo rico 1 mol C H O

Se obtiene, x = 22,2 kJ.


2.93. Una de las etapas en la obtencin de silicio de alta pureza, para su utilizacin en
semiconductores, se basa en la reaccin, representada en la siguiente ecuacin
termoqumica:
(s) + 2 C(s) Si(s) + 2 CO(g)

H = +689,9 kJ
Determine:
a) Cunto silicio podr obtenerse a partir de 12 g de
y 12 g de C si el rendimiento de la
reaccin es del 68 %.
b) La entalpa de formacin del
.
c) La variacin de entropa de la reaccin de produccin de silicio puro.
d) Cul ser la mnima temperatura, en C, a la que la reaccin es espontnea?
(Datos. f H (kJ
): CO(g) = 110,5.
S (J

): C(s) = 5,7; CO(g) = 197,6; Si(s) = 18,8;


(s) = 41,8)
(Galicia 2012)

a) El nmero de moles de cada reactivo es:


12 g C

12 g SiO

1 mol C
= 1,0 mol C
12 g C

1 mol SiO
= 0,2 mol SiO
60 g SiO

1,0 mol C
= 5
0,2 mol SiO

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

238

como la relacin molar es mayor que 2 quiere decir que queda C sin reaccionar por lo que
es el reactivo limitante que determina la cantidad de Si que se obtiene.
el
Relacionando SiO con Si y teniendo en cuenta el rendimiento:
0,2 mol SiO

68 g Si real
1 mol Si 28 g Si


= 3,8 g
1 mol SiO 1 mol Si 100 g Si teo rico

b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = H

productos

reactivos

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin, para la ecuacin citada:


689,9 kJ = 2 mol CO
Se obtiene, f H

110,5 kJ
f H
mol CO

= 910,9 kJ

No se tienen en cuenta los valores de H del C(s) y Si(s) ya que por convenio estos
valores son nulos.
c) El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
S = S

productos

= 2 mol CO

reactivos =

197,6 J
18,8 J
5,7 J
41,8 J
+ 1 mol Si
+ 1 mol SiO
2 mol C

Kmol
Kmol
Kmol
Kmol

Se obtiene, S = 360,8 J

d) Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G.


La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H

T S

A la temperatura de 25 C:
G = 689,9 kJ 25+273 K

360,8 J 1 kJ
3 = 582,4 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso no espontneo a 25 C ya que el valor de


temperatura se puede invertir la espontaneidad del proceso.

> 0. Si se aumenta la

Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que G = 0, lo permite calcular la temperatura


del equilibrio lquidovapor:
H
T =

T S = 0

689,9 kJ 103 J

= 1912,1 K 1639 C
360,8 JK
1 kJ

2.94. El xido de calcio se utiliza para eliminar el dixido de azufre que se produce en las
plantas termoelctricas que queman combustibles con impurezas de azufre. La reaccin que
se produce es la siguiente:
2 CaO(s) +
Calcule:

(g) + 2

(l) 2

(s)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

239

a) El cambio de entalpa estndar por cada mol de


que haya reaccionado.
b) El nmero de kg de
y el calor a presin constante que se producen diariamente
mediante esta reaccin si la central trmica quema 330 t/da de combustible con 0,1 % (p/p)
de azufre.
(Datos. Entalpas de formacin a 25 C y 1 atm,
(kJ
):
= 296,1;
= 635,6;
= 1432,7)
(Crdoba 2012)

a) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


r H = H

productos

r H = 2 mol CaSO

reactivos

635,6 kJ
1432,7 kJ
296,1 kJ
+ 2 mol CaO
2 mol SO

mol CaO
mol CaSO
mol SO

Se obtiene, r Ho = 1002 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de SO :
1002 kJ
= 501 kJmol 1
2 mol SO
b) La cantidad de SO que se produce a partir de la muestra inicial con CaSO :
330 t comb.

106 g comb.
0,1 g S
1 mol S 1 mol SO



= 1,03104 mol SO
1 t comb. 100 g comb. 32 g S 1 mol S

Relacionando SO con CaSO :


1,03104 mol SO

1 mol CaSO 136 g CaSO 1 kg CaSO




= 1401 kg
1 mol SO 1 mol CaSO 103 g CaSO

Relacionando SO con la entalpa:


1,03104 mol SO

501 kJ
= 5,16106 kJ
1 mol SO

2.95. En el proceso de fermentacin anaerobia (en ausencia de oxgeno) de la fruta y otras


substancias, la glucosa,
(s), se convierte en etanol(l); adems de desprender dixido
de carbono, siendo la entalpa de dicha reaccin 69,4 kJ/mol.
a) Crees que el proceso de fermentacin es esponneo a cualquier temperatura? Justifica la
respuesta.
b) Calcula la entalpa para la obtencin de 5 g de etanol.
c) Qu cantidad de calor est implicada en la fermentacin de 18 g de glucosa?
(Baleares 2012)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la fermentacin de la glucosa es:


C H O (s) 2 C H O(l) + 2 CO (g) + 69,4 kJ
a) Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:
G = H

T S

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, y por otra parte se


desprende calor, H < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

energa de Gibbs,
temperatura.

< 0. Por tanto, se trata de un proceso espontneo a cualquier

b) Relacionando la cantidad de etanol con la entalpa:


5 g C H O

1 mol C H O 69,4 kJ

= 3,77 kJ
46 g C H O 2 mol C H O

c) Relacionando la cantidad de glucosa con la entalpa:


18 g C H O

240

69,4 kJ
1 mol C H O

= 6,94 kJ
180 g C H O 1 mol C H O

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

241

2.96. Guiomar, alumna de primer curso del grado de Qumica, acudi al laboratorio con unos
pendientes de los que colgaba un precioso diamante. En un descuido, uno de ellos se le cay, con
tan mala fortuna que fue a depositarse en el interior de un matraz que contena una disolucin
de
.
A partir de los datos de la tabla adjunta y teniendo en cuenta que:
4
(aq) + C(diamante)
(g) + 4
(g)+ 2
(l)
a) Razona justificadamente si este proceso es espontneo en condiciones estndar.
b) Pudo Guiomar recuperar su diamante o qued volatilizado como
?

(kJ
S (J

)
)

(aq) (dia)
(g)
(g)
(l)
207,36 1,90
393,50 33,84 285,80
146,40
2,37
213,74 240,06 69,91
(Murcia 2013)

a) Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:


G = H

T S

La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos.
r H = H

productos

r H = 1 mol CO

reactivos

285,80 kJ
393,50 kJ
33,84 kJ
+ 4 mol NO
+ 2 mol H O

mol H O
mol CO
mol NO

4 mol HNO

1,90 kJ
207,36 kJ
+ 1 mol C
= 2,2 kJ
mol C
mol HNO

La entropa de la reaccin se calcula a partir de las entropas molares de productos y


reactivos:
r S = S

productos

r S = 1 mol CO

reactivos

69,91 J
213,74 J
240,06 J
+ 4 mol NO
+ 2 mol H O

K mol H O
K mol CO
K mol NO

4 mol HNO

2,37 J
J
146,40 J
+ 1 mol C
= 725,83
K mol C
K
K mol HNO

La variacin de energa de Gibbs es:


r G = 2,2 kJ 298 K

725,83 J 1 kJ
3 = 218,5 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de r G < 0.


b) Al tratarse de un proceso espntaneo a 25 C, el diamante se convirti en CO y
Guiomar no pudo recuperarlo.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

242

2.97. Dados los calores de formacin y de combustin siguientes, y sabiendo que el calor de
vaporizacin del
a 298 K es de 44,0 kJ
. Calcular el incremento de entalpa, H, y
de energa interna, U, para la reaccin a 298 K:

(l)

(l) +

(Datos.

(kJ

(l) +

):

(l) = 488,6;

(g)
(l) = 277,6;

(g) = 393,6;

(g) = 242,0.

(l) = 2248,0 kJ
)
Nota. Considerar que en la reaccin de combustin del acetato de etilo a 298 K el agua se
forma en estado lquido.
(Valencia 2013)

Para obtener la entalpa de la reaccin de esterificacin es preciso determinar


previamente las entalpas de formacin del CH COOC H (l) y la del H O(l). Para ambos
casos se utiliza el concepto de entalpa de reaccin:
H = H

productos

reactivos

Para la vaporizacin del agua (l):


H O (l) H O(g)
1 mol

44,0 kJ
242,0 kJ
= 1 mol H O g
f Ho
mol
mol H O g

Se obtiene, f Ho

= 286,0 kJmol .

Para la combustin del acetato de etilo (l):


CH COOC H (l) + 5 O (g) 4 CO (g) + 4 H O(l)
1 mol

2248,0 kJ
286,0 kJ
393,6 kJ
= 4 mol H O
+ 4 mol CO
f Ho
mol
mol H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 470,4 kJmol .

Para la reaccin de esterificacin:


CH COOH(l) + C H OH(l) CH COOC H (l) + H O(g)
r Ho = 1 mol CH COOC H
1 mol CH COOH
Se obtiene, r Ho = 53,8 kJ

242,0 kJ
470,4 kJ
+ 1 mol H O

mol H O
mol CH COOC H

488,6 kJ
277,6 kJ
+ 1 mol C H OH

mol CH COOH
mol C H OH
.

La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y variacin de entalpa, H,


viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

nRT = 1 0 8,314103 kJmol


U = 53,8 kJmol

2,5 kJmol

25+273 K = 2,5

= 51,3 kJ

243

kJ

mol

2.98. La siguiente reaccin tiene lugar a 1400 C durante el proceso de extraccin del hierro
de sus minerales en el alto horno:
(s) + 3 C(g) 2 Fe(s) + 3
(g)
a) Calcule la H del proceso.
b) Calcule la energa interna del proceso.
c) Si se dispone de una tonelada de un mineral de hierro con una riqueza del 80 % en masa
de
, y un rendimiento para el proceso del 75 %, calcule la masa de CO necesaria para el
proceso y la masa de hierro que se obtiene.
Datos.
Reaccin



Entalpa (kJ)
(s) +

(g) Fe (s) +

(s) +
3

(g) 3

(s) +

(g) 2

(s) +

(g)

+9,0

(g)

41,0

(s) +

(g)

46,4
(Asturias 2013)

a) De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir
como:
3 Fe O (s) + CO(g) 2 Fe O (s) + CO (g)

H = 46,4 kJ

2 [Fe O (s) + CO(g) 3 FeO(s) + CO (g)]

H = 2 41,0 kJ


H = 6 9,0 kJ
6 [FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO (g)]

Fe O (s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO (g)

H = 24,8 kJ
b) La variacin de energa interna de una reaccin se calcula por medio de la ecuacin:
U = H nRT
donde, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Como en este caso n = 3 3 = 0, se cumple que U = H.
c) Relacionando la cantidad de mineral con la de CO:
x g CO

75 g CO exp 1 mol CO 1 mol Fe O 159,6 g Fe O 100 g mineral






= 10 g mineral
80 g Fe O
100 g CO teo 28 g CO 3 mol CO 1 mol Fe O

Se obtiene, x = 5,61105 g

Relacionando la cantidad de mineral con la de hierro:


10 g mineral

80 g Fe O
1 mol Fe O
2 mol Fe


= 1,0104 mol Fe
100 g mineral 159,6 g Fe O 1 mol Fe O

1,0104 mol Fe

55,8 g Fe 75 g Fe real

= 4,2105 g
1 mol Fe 100 g Fe teo rico

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

244

2.99. Los CFC (clorofluorocarbonos) se han utilizado ampliamente como refrigerantes y


como propelentes de aerosoles. El diclorodifluorometano (
, CFC12) es uno de estos
compuestos, algunos de los cuales han sido prohibidos por tratados internacionales. Se ha
sugerido que el oxalato de sodio a elevadas temperaturas se puede usar para destruir los
depsitos de estos compuestos. La reaccin descrita, para el CFC12, ser:
(g) + 2
(s) 2 NaF(s) + 2 NaCl(s) + C(s) + 4
(g)
Con los datos de la tabla siguiente, determinar si la reaccin es espontnea a temperatura
ambiente. Hay algn lmite superior para la temperatura a la cul se da la reaccin?

Sustancia
(kJ
)
(kJ
) (J

)
Oxalato de sodio
Sodio
Carbono
Oxgeno
CFC12
Dixido de carbono
Fluoruro de sodio
Cloruro de sodio

1318 150
51
6
205
442
394
544
384
(Extremadura 2013)

Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G:


G = i Goi

productos

i Goi

reactivos

Como se desconoce el valor de G del Na C O es preciso calcular este por medio de la


expresin:
G = H

T S

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la formacin del Na C O (s) es:


2 C(s) + 2 O (g) + 2 Na(s) Na C O (s)
La entropa de la reaccin se calcula por medio de la expresin:
S = S

productos

S = 1 mol Na C O
Se obtiene, S = 374 Jmol

reactivos

51 J
6 J
150 J
205 J
2 mol Na
+ 2 mol O
+ 2 mol C

K mol
K mol
Kmol
Kmol
K

El valor de G para la formacin del Na C O (s) a la temperatura de 298 K es:


G = 1318

kJ
374 J 1 kJ
298 K

= 1206,5 kJmol
mol
molK 103 J

El valor de G para la destruccin del CFC12 a la temperatura de 298 K es:


G = 4 f G(o

o
) + 2 f G(

= 4 mol CO2

2 f Go(

o
) + f G(

384 kJ
544 kJ
394 kJ
+ 2 mol NaCl
+ 2 mol NaF
mol NaCl
mol NaF
mol CO2

2 mol Na C O
Se obtiene, G = 577 kJ

o
) + 2 f G(

1206,5 kJ
442 kJ
+ 1 mol CF Cl

mol Na C O
mol CF Cl
.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

Se trata de un proceso espontneo a 298 K ya que el valor de

245

< 0.

Para determinar la temperatura lmite superior de la espontaneidad de la reaccin


anterior necesario calcular el valor de G en funcin de T:
G = 4 mol CO2

384 kJ
544 kJ
394 kJ
+ 2 mol NaCl
+ 2 mol NaF
mol NaCl
mol NaF
mol CO2

2 mol Na C O
Se obtiene,

0,374T kJ
1318 kJ
+
Kmol Na C O
mol Na C O

+1 mol CF Cl


442 kJ

mol CF Cl

= 354 0,748 T

Como se puede observar el valor de G < 0 para todo valor de T, lo que quiere decir que
la reaccin anterior es espontnea a cualquier temperatura.
2.100. A partir de las entalpas de formacin del agua lquida (286,19 kJ/mol), el dixido de
carbono (407,10 kJ/mol), el etano gaseoso (122,60 kJ/mol) y el eteno gaseoso (89,54
kJ/mol). Calcula:
a) La entalpa de combustin del etano.
b) El calor transferido cuando una molcula de eteno se convierte en etano por reaccin con
hidrgeno gaseoso (hidrogenacin).
(Dato. Constante L = 6,0221023

)
(Baleares 2013)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del etano es:


7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(l)
2
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Sustituyendo:
H = 2 f Ho(

o
) + 3 f H(

= 2 mol CO

407,10 kJ
mol CO

Se obtiene, H = 1550,17 kJ

f Ho(

3 mol H O

=
286,19 kJ
122,60 kJ
1 mol C H

mol H O
mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para la hidrogenacin del eteno:
C H (g) + H (g) C H (g)
De acuerdo con el concepto de entalpa de la reaccin:
H = 1 mol C H

122,60 kJ
89,54 kJ
1 mol C H
= 212,14 kJmol
mol C H
mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El valor anterior expresado para una molcula es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1 mol C H
212,14 kJ

= 3,510
mol C H 6,02210 3 mole cula C H

22

kJmolcula

246

2.101. Una quesera de A Corua quiere aprovechar energticamente los sueros sobrantes de
la produccin de sus quesos. Se realiza una fermentacin de compuestos orgnicos en un
reactor aerbico, del cual resulta un flujo de gas de 100 mol/h compuesto por 1 0% propano,
un 40 % nbutano, un 50 % de npentano. El gas se conduce a un motor de combustin
interna, cuyo rendimiento es del 85 %, para la generacin de energa calorfica. Suponiendo
que en el motor de combustin interna se realice la combustin a presin constate, conteste
los siguientes:
a) Escribe las reacciones que tienen lugar.
b) Cantidad de energa que se libera en el proceso de combustin por hora.
c) Volumen de gas que se necesita para calentar el aljibe de abastecimiento, que contiene
135 de agua, desde una temperatura de 5 C hasta 20 C.
d) Variacin de energa interna del sistema, considerando que se encuentra a una
temperatura de 20 C.
e) Estudiar la espontaneidad de la reaccin si se realiza a T = 10 C y p = 3 atm.
Datos.

Propano(g) Butano(g) Pentano(g)
(g) (g)
(l)
(kJ
)
103,8
125,6 146,4
393,3 285,8
S (J

)
171,0
310,2 347,8
213,2 205,0 69,8
(kJ

)





4,18
(Galicia 2013)

a) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a la combustin de cada uno de los


hidrocarburos son:
(g) + 5
(g) +

(g) 3

13

2

(g) + 8

(g) + 4

(g) 4
(g) 5

(l)

(g) + 5
(g) + 6

(l)
(l)

b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = i Hoi

productos

i Hoi

reactivos

Combustin del propano


H = 3 f Ho
= 3 mol CO

+ 4 f Ho

f Ho

285,8 kJ
393,3 kJ
103,8 kJ
+ 3 mol H O
1 mol C H

mol H O
mol CO
mol C H

Se obtiene, H = 2219,3 kJmol .


No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de propano del gas combustible:
100 mol gas

10 mol C H 2219,3 kJ

= 2,22104 kJ
100 mol gas 1 mol C H

Combustin del butano

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = 4 f Ho

+ 5 f Ho

= 4 mol CO

f Ho

247

285,8 kJ
393,3 kJ
+ 5 mol H O
1 mol C H
mol H O
mol CO

125,6 kJ

mol C H

Se obtiene, H = 2876,6 kJmol .


Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de butano del gas combustible:
100 mol gas

2876,6 kJ
40 mol C H

= 1,15105 kJ
100 mol gas 1 mol C H

Combustin del pentano


H = 5 f Ho

+ 6 f Ho

= 5 mol CO

f Ho

285,8 kJ
393,3 kJ
+ 6 mol H O
1 mol C H
mol H O
mol CO

146,4 kJ

mol C H

Se obtiene, H = 3534,9 kJmol .


Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de pentano del gas combustible:
100 mol gas

50 mol C H
3534,9 kJ

= 1,77105 kJ
100 mol gas 1 mol C H

La cantidad total de energa que se libera en este proceso es:

H = 2,22104 kJ + 1,15105 kJ + 1,77105 kJ = 3,14105 kJ

Teniendo en cuenta un rendimiento para el proceso del 85 %:


3,14105 kJ

85 kJ real
= 2,67105 kJ
100 kJ teo rico

c) Considerando que la densidad del agua es 1000 kg/m y que el proceso de


calentamiento se realiza a presin constante y que tiene lugar en un sistema aislado en el
= 0, luego:
que no entra ni sale calor, Q
Q

= QH2

QH2 = calor absorbido en el calentamiento del agua



+ Q = 0

Q = calor desprendido en la combustio n

donde:
QH2 = m Ce T QH2 = 135 m
Qc = n mol gas

1000 kg 4,18 kJ

20 5 K = 8,46106 kJ
kgK
1 m

2,67105 kJ
= 2,67103 n kJ
100 mol gas

Los moles de gas requeridos para el calentamiento del agua son:


8,46106 kJ + 2,67103 n kJ = 0 m = 3170 mol gas
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por la mezcla gaseosa es:
V =

3170 mol 0,082 atmLmol K


1 atm

25+273 K

= 7,75104 L

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

248

d) La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y variacin de entalpa,


H, viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
Combustin del propano
nRT = 3 6 8,314103 kJmol

20+273 K = 7,3 kJmol

U = 2219,3 kJmol 7,3 kJmol = 2212,0 kJmol


Relacionando la variacin de energa interna con la cantidad de propano del gas
combustible:
100 mol gas

10 mol C H 2212,0 kJ

= 2,21104 kJ
100 mol gas 1 mol C H

Combustin del butano


nRT = 4 7,5 8,314103 kJmol
U = 2876,6 kJmol

8,5 kJmol

20+273 K = 8,5 kJmol

= 2868,1 kJmol

Relacionando la variacin de energa interna con la cantidad de butano del gas


combustible:
100 mol gas

2868,1 kJ
40 mol C H

= 1,15105 kJ
100 mol gas 1 mol C H

Combustin del pentano


nRT = 5 9 8,314103 kJmol
U = 3534,9 kJmol

12,2 kJmol

20+273 K = 12,2 kJmol

= 3522,7 kJmol

Relacionando la variacin de energa interna con la cantidad de pentano del gas


combustible:
100 mol gas

3522,7 kJ
50 mol C H

= 1,76105 kJ
100 mol gas 1 mol C H

La cantidad total de energa interna que se libera en este proceso es:

U = 2,21104 kJ + 1,15105 kJ + 1,76105 kJ = 3,13105 kJ

Teniendo en cuenta un rendimiento para el proceso del 85 %:


3,13105 kJ

85 kJ real
= 2,66105 kJ
100 kJ teo rico

e) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de oxidacin del etano a etanol es


necesario calcular el valor de G que se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H

T S

Previamente, es necesario conocer el valor de la variacin de entropa de la entropa de la


reaccin de combustin de cada sustancia:
S = S

productos

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

249

Combustin del propano


S = 4 mol H O

69,8 J
171,0 J
213,2 J
205,0 J
+ 3 mol CO
+ 1 mol C H
5 mol O

Kmol
Kmol
Kmol
K mol

Se obtiene, S = 277,2 Jmol

El valor de G a la temperatura de 283 K es:


G = 2219,3

kJ
277,2 J 1 kJ
283 K

= 2140,9 kJmol
mol
molK 103 J

Combustin del butano


S = 5 mol H O

69,8 J
13
213,2 J
205,0 J
+ 4 mol CO
mol O
+ 1 mol C H

Kmol
2
Kmol
K mol

Se obtiene, S = 440,9 Jmol

310,2 J

Kmol

El valor de G a la temperatura de 283 K es:


G = 2876,6

kJ
440,9 J 1 kJ
283 K

= 2751,8 kJmol
mol
molK 103 J

Combustin del pentano


S = 6 mol H O

69,8 J
213,2 J
205,0 J
+ 5 mol CO
+ 1 mol C H
8 mol O
Kmol
Kmol
K mol

Se obtiene, S = 503,0 Jmol

347,8 J

Kmol

El valor de G a la temperatura de 283 K es:


G = 3534,9

kJ
503,0 J 1 kJ
283 K

= 3392,6 kJmol
mol
molK 103 J

Las reacciones de combustin de los tres hidrocarburos son procesos espontneos a


< 0.
283 K ya que sus respectivos valores de
2.102. Usando como datos las siguientes ecuaciones termoqumicas:
(g) +

(g) 2 HI(g)

H = 0,4 kcal/mol HI

(s) +

(g) 2 HI(g)

H = +6,0 kcal/mol HI

(g) + (g) 2 HI(aq)


H = 13,0 kcal/mol HI
Determinar:
a) El calor de sublimacin del yodo.
b) El calor de disolucin del yoduro de hidrgeno.
c) El calor de disociacin trmica del yoduro de hidrgeno.
(Cantabria 2013)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la sublimacin del I es:


I (s) I (g)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
2 HI(g) I (g) + H (g)

H = +0,8 kcal

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

I (s) + H (g) 2 HI(g)

250

H = +12,0 kcal

Sumando las ecuaciones se obtiene:


I (s) I (g)

= 12,8 kcal

b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la disolucin del HI es:


HI(g) HI(aq)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
HI(g) I (g) + H (g)

H = +0,4 kcal

I (g) + H (g) HI(aq)

H = 13,0 kcal

Sumando las ecuaciones se obtiene:


HI(g) HI(aq)

= 12,6 kcal

c) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la disociacin trmica del HI es:


HI(g) I (g) + H (g)

= +0,4 kcal

2.103. Ante el problema del agotamiento de las reservas de petrleo, uno de los posibles
sustitutos de la gasolina es el alcohol, como sucede en Brasil donde se utiliza una mezcla de
etanol y gasolina. La ventaja que tiene el alcohol, que se puede obtener por fermentacin de
los azcares obtenidos de plantas (como el millo) es que la combustin del etanol es
fuertmente exotrmica. A partir de los datos que se indican se pide:
a) Escribir las reacciones de combustin del etano, del etanol y la reaccin de oxidacin del
etano a etanol.
b) Calcular la variacin de entalpa (kJ/mol) para la reaccin combustin del etano y para la
reaccin de oxidacin del etano a etanol.
c) Si dentro del motor de explosin se alcanza una temperatura de 1200 K si a esa
temperatura sera espontnea la reaccin de oxidacin del etano a etanol.
Datos.

(g)
(l)
(g)
(g) (g)
(kJ
)
84,7

393,5 241,8
S (J

)
229,5

213,6 188,7 205,0


1235,0


217,7
(Canarias 2013)

a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del etano es:


7
(g) +
2

(g) 2

(g) + 3

(g)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:


(g) + 3

(g) 2

(g) + 3

(g)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la oxidacin del etano a etanol es:


(g) +

1
2

(g)

O(l)

b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

H = i Hoi

productos

i Hoi

251

reactivos

Combustin del etanol


H = 2 f Ho
= 2 mol CO

+ 3 f Ho

f Ho

393,5 kJ
mol CO

3 mol H O

Se obtiene, H = 1427,7 kJ

=
241,89 kJ
84,7 kJ
1 mol C H

mol H O
mol C H

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Combustin del etano a etanol
Es preciso determinar previamente la entalpa de formacin del etanol a partir de su
entalpa de combustin:
1 mol

1235,0 kJ
241,8 kJ
393,5 kJ
= 3 mol H O
+ 2 mol CO
f Ho
mol
mol H O
mol CO

Se obtiene, f Ho

= 277,4 kJmol .

Aplicando entalpa de reaccin:


H f H o

f H o

1 mol C H O

Se obtiene, H = 192,7 kJ

277,4 kJ
84,7 kJ
1 mol C H

mol C H O
mol C H

c) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de oxidacin del etano a etanol es


necesario calcular el valor de G. La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la
siguiente expresin:
G = H

T S

Previamente, es necesario conocer el valor de la entropa del etanol que puede calcularse a
partir de la entropa de la reaccin de combustin de esta sustancia:
S = S
217,7

productos

reactivos

J
188,7 J
213,6 J
= 3 mol H O
+ 2 mol CO

Kmol
Kmol
Kmol
3 mol O

Se obtiene, S o

205,0 J
+ 1 mol C H O S o
K mol

= 160,6 J

La variacin de entropa de la reaccin de combustin del etano a etanol es:


S = 1 mol C H O

160,6 J
1
205,0 J
229,5 J
+ 1 mol C H
mol O

Kmol
2
K mol
Kmol

Se obtiene, S = 171,4 Jmol

El valor de G a la temperatura de 1200 K es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = 192,7

kJ
171,4 J 1 kJ
1200 K

= 13,0 kJ
mol
molK 103 J

252


> 0.

Se trata de un proceso no espontneo a 1200 K ya que el valor de

2.104. El inters en la produccin bacteriana de protenas para alimentos sintticos se ha


centrado en la reaccin que origina glicina (
) a partir de compuestos sencillos
como el amonaco, el metano y el oxgeno:
(g) + 2

(g)

(g) + 5/2

(s) + 3

(l)

Considerando la siguiente informacin a 1 bar y 25 C:


(kJ
):
(g) = 46,06;
395,13. Entalpa de combustin del

(s) = 536,71;
(g) = 889,17 kJ
.

(l) = 285,57;

(g) =




(g)
(g) (g) glicina(s)
(l)
S (J

) 192,28 186,09 204,94 103,41 69,84


a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin a 25 C.
b) Calcule la variacin de energa de Gibbs (G) e indique si la reaccin ser o no
espontnea a esa misma temperatura.
(Valencia 2014)

a) Para calcular la entalpa de la reaccin es preciso determinar previamente la entalpa de


formacin del CH (g) a partir de su entalpa de combustin. La ecuacin qumica ajustada
correspondiente a la combustin del metano es:
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = i Hoi
1 mol

productos

i Hoi

reactivos

285,57 kJ
395,13 kJ
889,17 kJ
= 2 mol H O
+ 1 mol CO
f Ho
mol H O
mol CO
mol

Se obtiene, f Ho

= 77,10 kJmol .

Para la sntesis de la glicina:


H = f H o

+ 3 f H o

= 1 mol NH2 CH2 COOH


1 mol NH3

f H o

+ 2 f H o

536,71 kJ
285,57 kJ
+ 3 mol H2 O

mol NH2 CH2 COOH
mol H2 O

46,06 kJ
77,10 kJ
+ 2 mol CH4
= 1193,16 kJ
mol NH3
mol CH4

No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de sntesis de la glicina es necesario
calcular el valor de G. La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente
expresin:
G = H

T S

Previamente, es necesario conocer el valor de la entropa de dicha reaccin:


S = S

productos

reactivos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

S = 1 mol NH2 CH2 COOH

253

103,41 J
69,84 J
+ 3 mol H2 O

Kmol
Kmol

192,28 J
186,09 J
204,94 J
+ 2 mol CH4
+ 2,5 mol O

Kmol
Kmol
K mol

1 mol NH3

Se obtiene, S =763,88 JK

El valor de G a la temperatura de 25 C es:


G = 1193,16 kJ 25+273 K

763,88 J 1 kJ
3 = 965,52 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de

< 0.

2.105. Considere el ciclo termoqumico de la figura:

A partir de los siguientes datos:


(kJ
):
(g) = +9,7;
a) Calcule
b) Calcule
c) Calcule

(g) = +33,2; NO(g) = +90,3.

.
.


(Murcia 2014)

a) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = i Hoi

productos

H = 2 f Ho(

i Hoi

2 f Ho(

reactivos

90,3 kJ
33,2 kJ
2 mol NO
= 114,2 kJ
mol NO
mol NO

= 2 mol NO

b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:


H = f H(o

= 1 mol N O

2 f Ho(

9,7 kJ
33,2 kJ
2 mol NO
= 56,7 kJ
mol N O
mol NO

c) Por tratarse de un ciclo, la variacin de entalpa en el mismo debe ser nula.


H

= H + H + H + H =

H = f H(o
H = 2 f Ho(

)
)

= 9,7 kJ

= 2 90,3 kJ = 180,6 kJ

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

254

= 114,2 kJ + 56,7 kJ + 9,7 kJ + 180,6 kJ = 0

No se tienen en cuenta el valor de H del N (g) y O (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.
2.106. Dos estudiantes de qumica tienen una idea para emprender un proyecto empresarial
con el apoyo de la universidad. Ambos estn seguros de que su idea puede ser el origen de
una empresa innovadora con sede en Galicia. Aunque tienen una enorme ilusin necesitan
ayuda para perfilar su proyecto, por ese motivo solicitan tu colaboracin para conocer
cuales son las posibilidades reales de su proyecto.
La idea consiste en crear un biocatalizador capaz de transformar el carbn en gas natural,
en la actualidad existen enormes proyectos internacionales en esta lnea, trabajando con
catalizadores inorgnicos que generan un enorme impacto medioambiental y cuyo costo es
muy elevado, la idea es crear un biocatalizador (una bacteria) capaz de realizar esta
transformacin de una forma econmica y medioambientalmente sostenible, asegurando al
mismo tiempo la independencia energtica de un pas como Espaa que posee grandes
reservas de carbn.
Las ecuaciones estequiomtricas que expresan el proceso se presentan a continuacin que
expresan el proceso son las siguientes:
1. C + __

__

2. C + __

__CO

3. C + __

__

4. C + __

__CO

5. CO + __

__

= 393,4 MJ/kmol

= 111,4 MJ/kmol

= 130,5 MJ/kmol

= 170,7 MJ/kmol

+ __

= 40,2 MJ/kmol

+ __CO

6. C + __ __



= 74,7 MJ/kmol
a) Seale cules de las reacciones anteriores son exotrmicas y cuales endotrmicas.
b) Ajusta las reacciones anteriores.
c) Obtn la reaccin global neta que expresa el proceso y su entalpa de reaccin.
d) Una vez obtenida la reaccin neta seala que elemento qumico se oxida y cual se reduce,
indicando cules son los estados de oxidacin inicial y final.
e) Suponiendo que el aire posee un 20 % en volumen de , calcule que volumen de aire ( )
en condiciones normales es necesario para llenar una ojiva de 100 L de volumen con metano
a una temperatura de 25 C y a una presin de 200 atm.
f) El problema del carbn Espaol, situado en Len y Asturias, es que se trata de lignitos con
un alto contenido en sulfuros, por esta razn este carbn en presencia de hidrgeno genera
enormes cantidades de un gas altamente contaminante.
1. Podras sugerir cul es este gas.
2. Escribe la ecuacin estequiomtrica ajustada del proceso de generacin de este gas.
(Galicia 2014)

ab) Las reacciones qumicas ajustadas son:


+

+
+ H2 +

+

+ H2 +
+

=
=
=
=
=
=

,
,
,
,
,
,

/
/
/
/
/
/

exotrmicas

endotrmicas

c) Utilizando la ley de Hess se obtiene:


3
C + O2 + 2 H2 O 3 CO + CO2 + CH4 r H = 318,5 MJ
2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

d) C su estado de oxidacin cambia de 0 a +2 y +4 Se oxida

O su estado de oxidacin cambia de 0 a 2 Se reduce


H su estado de oxidacin no cambia, se mantiene en +1.
e) Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de gas a producir es:
n =

200 atm 100 L


= 818 mol CH
0,082 atmLmol K 25+273 K

Relacionando CH con O :
818 mol CH

3 mol O
= 1227 mol O
2 mol CH

Relacionando O con aire en condiciones normales:


1227 mol O

100 mol aire 22,4 L aire 1 m3 aire




= 137,4 m3 aire
1 mol aire 10 L aire
21 mol O

f) El gas contaminante es

S +

que se produce mediante la siguiente reaccin:

255

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

256

3. CUESTIONES de CINTICA QUMICA


3.1. Para la reaccin en fase gaseosa A + B X, la ecuacin de velocidad es:
v = k [A [ ].
Cul ser el factor de aumento de velocidad si el volumen se reduce cuatro veces?
a) 16
b) 256
c) 22
d) Ninguno de ellos.
(O.Q.L. Murcia 1996)

La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:


r = k[A]2 B = k

nA
2

nB

V

Si el volumen se reduce cuatro veces, la ecuacin de velocidad es:


r' = k[A]2 B = k

nA 2 nB
nA 2 nB

= 64k

V/4 2 V/4
V2 V

La relacin entre ambas velocidades es:


nA 2 nB

r'
V2 V = 64
=
n 2 n
r
k A2 B
V
V
64k

El factor de aumento de velocidad no coincide con ninguno de los propuestos.


La respuesta correcta es la d.
3.2. Las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de segundo orden:
a) L

b) mol
c)

d)
(O.Q.L. Murcia 1996)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:


r = k [A
La expresin de la constante de velocidad es:
k =

2 y las unidades son

[A]

molL s
molL

La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

257

3.3. Cul de las siguientes afirmaciones es la que mejor explica la accin de un catalizador que
aumenta la velocidad de una determinada reaccin?
a) Impide que ocurra la reaccin inversa.
b) Aumenta la energa cintica de las partculas de las sustancias reaccionantes.
c) Hace que la variacin de la entalpa de la reaccin sea ms negativa.
d) Disminuye la energa de activacin de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 1997)

El diagrama energtico correspondiente a una reaccin catalizada es:


a) Falso. El catalizador disminuye
por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa.
E
b) Falso. La energa cintica de las
partculas
reaccionantes
solo
aumenta
al
aumentar
la
temperatura.
c) Falso. El catalizador tiene el
mismo efecto sobre las reacciones
exotrmicas que endotrmicas.

Reactivos

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos

d) Verdadero. El catalizador
disminuye la energa de activacin
de la reaccin.

Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la d.
3.4. Cul de las siguientes grficas se obtendr cuando, una vez realizadas las experiencias
oportunas, se represente la velocidad inicial de una reaccin qumica de primer orden, respecto
a uno de los reactivos, frente a la concentracin inicial de este?
r


a) b) c) d)
(O.Q.L. Murcia 1997)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de primer orden respecto a un


reactivo A es:
r = k [A]
Si se representa la velocidad, r, frente a la concentracin del reactivo, [A], se obtiene una
lnea recta cuya pendiente es la constante de velocidad k.
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

258

3.5. En la reaccin entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partculas de X y las de Y no dan lugar a productos. Cul es la afirmacin ms adecuada para
explicarlo?
a) El sistema ya ha alcanzado el equilibrio.
b) La energa de activacin de la reaccin inversa es muy baja.
c) Las partculas de X e Y no colisionan con la debida orientacin.
d) El complejo activado es muy inestable.
(O.Q.L. Murcia 1998)

De acuerdo con la teora de las colisiones, para que las partculas que colisionan den lugar
a un producto, es necesario que lo hagan con suficiente energa cintica y la orientacin
adecuada.
La respuesta correcta es la c.
3.6. La ecuacin de velocidad para la reaccin:
a A + b B Productos
viene dada por la expresin v = k [ ] [B . Por tanto, se puede afirmar que:
a) a = 1 y b = 2.
b) La reaccin es de orden 2.
c) La velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor al duplicar la concentracin de B,
manteniendo constante la de A.
d) La constante de velocidad (k) es independiente de las concentraciones de los reactivos y de la
temperatura.
e) Las unidades de la constante de velocidad para esta reaccin son mol .
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. Murcia 2012)

a) Falso. Los coeficientes estequiomtricos no tienen por qu coincidir con los rdenes de
reaccin respecto de cada uno de los reactivos. Solo coinciden en las etapas elementales.
v = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, y sus valores
numricos en este caso son, a = 1 y b = 2.
b) Falso. El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.
c) Verdadero. Si duplica la concentracin de B la velocidad de la reaccin es:
v' = k A [2B]2

4k A [B]2

Relacionando ambas velocidades:


v' 4k A [B]2
=
= 4
v
A [B]2
d) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad depende
exclusivamente del valor de la temperatura.
k k exp

E

RT

y quien depende de las concentraciones de los reactivos es la velocidad de la reaccin.


e) Falso. La expresin de la constante de velocidad es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

k =

molL s
v
y las unidades son
A [B
molL

= mol 2 L s

259

La respuesta correcta es la c.
3.7. En una reaccin qumica, la presencia de un catalizador altera o modifica la:
a) Entalpa de la reaccin.
b) Energa de activacin.
c) Concentracin inicial de los reactivos.
d) Entropa del proceso.
(O.Q.L. Murcia 1998)

Como se observa en la grfica, el catalizador disminuye la energa de activacin de la


reaccin.
EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la b.
3.8. La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica se denomina:
a) Velocidad de la reaccin
b) Mecanismo de la reaccin
c) Orden de la reaccin
d) Secuencia de reaccin
(O.Q.L. Murcia 1999)

En una reaccin que transcurre en una etapa elemental, como por ejemplo:
a A + b B Productos
los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin respecto de cada
uno de los reactivos.
La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:
r = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

260

3.9. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?


a) La constante de velocidad de una reaccin de primer orden se puede expresar en
mol
.
b) La velocidad de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de cualquier reaccin es siempre un nmero entero y mayor que cero.
d) Ninguna de las anteriores es cierta.
(O.Q.L. Murcia 1999)

a) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de primer orden es:


r = k [A]
La expresin de la constante de velocidad es:
r
molL s
y las unidades son
A
molL

k =

b) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta


aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k k exp

E

RT

c) Falso. Desde el punto experimental el orden de una reaccin puede tener cualquier
valor.
La respuesta correcta es la d.
3.10. Una disolucin acuosa de iodo reacciona con una disolucin acuosa de propanona, puesta
en exceso y en presencia de la suficiente concentracin de un cido, de acuerdo a la ecuacin:
CO

(aq) + (aq)

CO

(aq) + HI(aq)

[I 2]

tiempo


La grfica de la figura representa la concentracin de iodo que permanece en la disolucin, sin
reaccionar, a lo largo del tiempo. Segn ella, y en las condiciones de la experiencia, se puede
decir que la velocidad de la reaccin es:
a) Directamente proporcional a [ ]
b) Inversamente proporcional a [ ]
c) Directamente proporcional a [ ][
]
d) Independiente de [ ]
(O.Q.L. Murcia 1999)

Como se observa en la figura, [I ]:


I2 = [I2 ]0 kt
La velocidad de la reaccin se define como:
r =

d [I2 ]0 kt
d I2
=
= k
dt
dt

La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

261

3.11. Cuando las sustancias P y Q reaccionan para formar determinados productos, el orden
global de la reaccin es 3. Cul de las siguientes ecuaciones de velocidad, correspondientes a la
reaccin indicada, no ser posible?
a) v = k [P [ ]
b) v = k [P [Q
c) v = k [ ][Q
d) v = k [ ] [Q [

(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2001)

El orden total de la reaccin es para cada uno de los casos:


a) orden = 2 + 1 = 3
b) orden = 0 + 3 = 3
c) orden = 1 + 3 = 4
d) orden = 1 + 2 = 3
La respuesta correcta es la c.
3.12. Para la reaccin:
2 NO(g) + (g) 2 NOCl(g)
la ecuacin de velocidad viene dada por la expresin:
v = k [NO [ ]
Si las concentraciones de NO y al inicio de la reaccin son ambas de 0,01 mol
, cul
ser la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de NO haya disminuido hasta 0,005
mol
?
a) k 0,005 0,0025
b) k 0,005 0,005
c) k 0,005 2 0,0025
d) k 0,005 0,0075
e) k 0,005 0,0075
(O.Q.N. Murcia 2000)

Relacionando NO con Cl :
0,005 mol NO 1 mol Cl
0,0025 mol Cl

=

dm3
2 mol NO
dm3
El valor de [Cl ] cuando [NO] 0,005 moldm es:
Cl

0,01 mol Cl
dm3

0,0025 mol Cl
dm3

0,0075 mol Cl
dm3

Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:


v = k 0,005 0,0075
La respuesta correcta es la e.
3.13. Cuando se aade a un sistema qumico en equilibrio un catalizador positivo:
a) Disminuye el calor de reaccin, H.
b) Se hace ms negativo el valor de G y, por tanto, la reaccin es ms espontnea.
c) Aumenta nicamente la velocidad de la reaccin directa.
d) Aumentan por igual las velocidades de las reacciones directa e inversa.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2011)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La adicin de un catalizador no tiene


ningn efecto sobre la entalpa o la
energa de Gibbs de una reaccin. El
catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin. Tal como se
observa en la figura, el catalizador
disminuye por igual las energas de
activacin de las reacciones directa e
inversa.

Reactivos

Al disminuir la energa de activacin


las reacciones transcurren en menos
tiempo por lo que aumenta la
velocidad de ambas reacciones.

262

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la d.
3.14. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:
a) Aumenta la velocidad de la reaccin si esta es endotrmica, pero disminuye si es
exotrmica.
b) Aumenta la velocidad de la reaccin, tanto si la reaccin es exotrmica como endotrmica.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y, a consecuencia de ello, la constante de
velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las partculas y, con ella, la energa de activacin.
e) Disminuye la energa de activacin.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)

La velocidad de una reaccin A B, viene dada por la expresin:


r = k[A]n
La relacin entre la constante de velocidad k y la temperatura viene dada por la ecuacin
de Arrhenius:
k k exp

E

RT

a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad, k, aumenta


con al aumentar la temperatura, indistintamente, que la reaccin sea endotrmica o
exotrmica.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la opcin anterior.
c) Falso. No existe relacin entre el aumento de temperatura y la disminucin de la
concentracin de los reactivos.
de) Falso. Aunque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las
partculas, tanto la energa de activacin, E , como el factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes especficas de cada reaccin.
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

263

3.15. La velocidad de una reaccin qumica se debe expresar en:


a) s

b)


c) mol

d)
L

e) Las unidades dependen del orden total de la reaccin.
f) Las unidades dependen de la energa de activacin.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007)

La velocidad de una reaccin se define como:


r =

molL
d[A]
y las unidades son
dt
s

= mol

La respuesta correcta es la c.
3.16. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin de formacin de agua, a partir
de hidrgeno y oxgeno, viene dada por la expresin:
v = k [
[ ]
Las unidades de k deben ser:
a)


b)

s
c)


d) mol


(O.Q.L. Murcia 2000)

La expresin de la constante de velocidad es:


k =

moldm s
r
y las unidades son
moldm
[H2 O2

= mol

La respuesta correcta es la c.
3.17. En una reaccin A + B C, con una ecuacin de velocidad:
v = k [A [ ]
indique cul de las siguientes proposiciones es falsa:
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad no se modifica.
c) El orden de reaccin es 1,5.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2003) (O.Q.L. Asturias 2005)

a) Verdadero. La ecuacin de velocidad es:


v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [B] = [B]/2 y [A] se mantiene constante es:
v' = k [A]

[B]

2

Relacionando ambas velocidades:


[B]
1
v' k [A] 2
=
=

v k [A] [B] 2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

264

Al reducir la concentracin de B a la mitad, la velocidad se reduce a la mitad.


b) Falso. La ecuacin de velocidad es:
v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [A] = [2A] y [B] = [2B] es:
v' = k [2A] [2B]
Relacionando ambas velocidades:
v' k [2A] [2B]
=
= 22
v
k [A] [B]
Al duplicar las concentraciones de A y B, la velocidad no se mantiene constante.
c) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k [A]a [B]b su orden de
reaccin global es (a + b). En este caso se tiene que (0,5 + 1) = 1,5.
d) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k A]a [B]b su orden de
reaccin respecto al reactivo A es a. En este caso se tiene que a = 0,5.
La respuesta correcta es la b.
3.18. El mecanismo propuesto apara la descomposicin del ozono mediante xido ntrico es:
1) NO +

2)

+ O

3)
+ O NO +
Se puede afirmar que:
a) La ecuacin de velocidad ser v = k [NO] [ ].
b) El mecanismo es imposible.
c) El NO acta como catalizador.
d) La etapa determinante de la velocidad es la 3.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2005)

a) Falso. Sin datos cinticos no se puede determinar cul es la ecuacin de velocidad.


b) Falso. El mecanismo propuesto es correcto.
c) Verdadero. Sumando las ecuaciones dadas se obtiene la ecuacin qumica
correspondiente a la reaccin global es:
2 O 3 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto, sino de un catalizador.
d) Falso. Sin conocer las constantes de velocidad no se puede determinar cul es la etapa
determinante.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

265

3.19. Seale la proposicin correcta:


a) A 25 C y 1 atm la energa cintica media de las molculas de es mayor que la de las
molculas de .
b) La energa de activacin de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de reaccin no puede ser cero.
d) Un catalizador modifica el estado de equilibrio de una reaccin aumentando el
rendimiento de los productos.
e) Conociendo la constante de velocidad de una reaccin a dos temperaturas, se puede
calcular la entalpa de dicha reaccin.
f) La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin se denomina mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Valencia 2011)

a) Falso. De acuerdo con la teora cinticomolecular de Boltzmann, como ambos gases


estn a la misma temperatura tienen la misma energa cintica media:
3
Ek = kT siendo k la constante de Boltzmann
2
b) Verdadero. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

la energa de activacin, E , y el
factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes
especficas de cada reaccin y no
dependen de la temperatura.
Si se representa grficamente ln
k frente a 1/T se obtiene una
recta cuya pendiente es E /R y
cuya ordenada en el origen es ln
k .
c) Falso. Sea, por ejemplo, la reaccin:
A + B + C Productos
cuya ecuacin de velocidad es:
r = k A]a B

C]c

en la que el orden de una reaccin es igual a la suma (a + b + c) que s puede ser 0.


En una reaccin ms simple:
A Productos
la ecuacin de velocidad es:
r = k A

si la reaccin es de orden cero (a = 0), se cumple que:


r = k

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

266

En este caso la velocidad de la reaccin permanece constante a lo largo de toda la reaccin.


d) Falso. Un catalizador no acta sobre el estado de equilibrio de una reaccin, su misin
es disminuir la energa de activacin de las reacciones directa e inversa haciendo que se
consiga el equilibrio en menos tiempo, por tanto, no aumenta el rendimiento de los
productos.
e) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, conociendo las constantes de velocidad
de una reaccin a dos temperaturas, se puede obtener su energa de activacin, no su
entalpa.
ln

EA 1
1
k2



k1
R T1 T2

f) Falso. El mecanismo de una reaccin es el conjunto de reacciones que hacen que los
reactivos se transformen en productos.
La respuesta correcta es la b.
(En Valencia 2011 se reemplaza la opcin a por la f).
3.20. En una reaccin qumica, en la que k es la constante cintica y K la constante
termodinmica, al aumentar la temperatura, siempre tiene que ocurrir que:
a) Aumentan k y K.
b) Disminuyen k y K.
c) En algunas reacciones K aumenta y en otras disminuye, pero k siempre aumenta.
d) En algunas reacciones k aumenta y en otras disminuye, pero K siempre aumenta.
e) La energa de activacin aumenta.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. La Rioja 2013)

abd) Falso. Al aumentar la temperatura la constante cintica, k, siempre aumenta,


mientras que la constante termodinmica, K, puede aumentar o disminuir segn que la
reaccin sea endotrmica o exotrmica.
c) Verdadero. Al aumentar la temperatura la constante cintica, k, siempre aumenta,
mientras que la constante termodinmica, K, puede aumentar o disminuir segn que la
reaccin sea endotrmica o exotrmica.
e) Falso. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

la energa de activacin, E , y el
factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes
especficas de cada reaccin y no
dependen de la temperatura.
Si se representa grficamente ln
k frente a 1/T se obtiene una
recta cuya pendiente es E /R y
cuya ordenada en el origen es ln
k .
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

267

3.21. Para la siguiente reaccin:


4 HBr(g) + (g) 2
(g) + 2 (g)
a) Las unidades de la constante de velocidad no dependen de la ecuacin de velocidad.
b) El orden total de reaccin puede pronosticarse a partir de la ecuacin estequiomtrica
anterior.
c) La velocidad de formacin de agua es la mitad de la velocidad de desaparicin de HBr.
d) La velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad de desaparicin de HBr.
e) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol .
f) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol
.
g) La velocidad de reaccin es muy elevada ya que se trata de una reaccin en fase gaseosa.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.N. Sevilla 2010)

a) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a esta reaccin es:


r = k [HBr]a [O2 ]b
La constante de velocidad, k, es:
k =

r
[HBr]a [O2 ]b

Teniendo en cuenta que las unidades de la velocidad son, molL s


concentraciones de los reactivos, molL , las unidades de k son:
k =

molL s
molL
molL

= mol

y las de las

Como se observa, las unidades de k dependen de los valores de a y b, que a su vez son
especficos de cada reaccin.
b) Falso. El orden total de la reaccin no se obtiene a partir de la estequiometra de la
reaccin, se obtiene de la ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:
r = k [HBr [O2 ]b
El orden total de la reaccin es igual a la suma (a + b).
c) Verdadero. Las velocidades de desaparicin del HBr y de formacin del H2O son,
respectivamente:
1 d[HBr]
1 d[H2 O]
rH2 O =

rHBr =
4 dt
2 dt
Relacionando ambas velocidades se observa que:
rHBr 1
=
rH2 O 2
d) Falso. Segn se ha visto en la propuesta anterior.
e) Falso. La velocidad de una reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o
transformada por unidad de tiempo:
1 d[HBr]
rHBr =

4 dt
y sus unidades son molL s

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

268

f) Verdadero. Segn se ha visto en la propuesta anterior.


g) Falso. El que la velocidad de una reaccin sea elevada depende cual sea el orden
magnitud de la constante de velocidad, no depende del estado de agregacin de las
especies reaccionantes.
Las respuestas correctas son c y f.
(En Sevilla 2010 cambian las propuestas c por d y e por f).
3.22. La velocidad de una reaccin se cuadruplica cuando la concentracin de un reactivo se
duplica. Cul es el orden de reaccin respecto de este reactivo?
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
(O.Q.L. Murcia 2001)

Suponiendo la reaccin:
A P
La ecuacin de velocidad es:
r = k [A]n
Si se duplica la concentracin:
r' = k [2A]n
Relacionando ambas velocidades:
r' k [2A]n
=
= 4 2n = 4 n = 2
r
k [A]n
Se trata de una reaccin de segundo orden.
La respuesta correcta es la b.
3.23. Cul de las siguientes grficas podra llevar rotulado en el eje X: tiempo, y en el eje Y:
masa de reactante, en una reaccin de primer orden?


a)

b)

c)

d)
(O.Q.L. Murcia 2001)

La ecuacin que la relaciona la cantidad de reactante con el tiempo en una reaccin de


primer orden es:
A = A0 e

Se trata de una ecuacin exponencial cuya representacin grfica se corresponde con la


figura a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

269

La respuesta correcta es la a.
3.24. La energa de activacin de una reaccin qumica puede disminuirse:
a) Aumentando la temperatura a la que tiene lugar la reaccin.
b) Aumentando la concentracin de uno o de todos los reactivos.
c) Introduciendo un catalizador en el sistema en reaccin.
d) Comprimiendo el sistema en reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2001)

Tal como se observa en la figura, la adicin de un catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.
E

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la c.
3.25. La teora de los choques para las reacciones qumicas establece que:
a) En cada choque molecular tiene lugar una reaccin qumica.
b) Solo se producen choques energticos.
c) Las velocidades de reaccin son del orden de las velocidades moleculares.
d) La velocidad es directamente proporcional al nmero de choques por segundo.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

La teora de los choques dice que solo los choques que tengan la suficiente energa y
orientacin favorable dan lugar a la formacin de productos.
La respuesta correcta es la b.
3.26. La teora de los choques expresa algunas veces la velocidad de reaccin (v) de la forma
siguiente:


v = p Z exp ( /RT)
siendo Z la frecuencia de los choques, la exponencial la probabilidad de que la energa de un
choque sea igual o mayor que y el factor estrico p proporciona una explicacin de:
a) Los choques moleculares.
b) Los choques con energa insuficiente.
c) Los choques con energa suficiente.
d) Los choques con orientacin favorable.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

El factor estrico p indica que solo los choques con orientacin favorable dan lugar a la
formacin de productos. Por ejemplo, en la reaccin:
N O(g) + NO(g) N (g) + NO (g)
Los choques con orientacin favorable son:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

N NO

NN

270

Los choques con orientacin desfavorable son:

N NO
O

N NO

N NO

N NO


La respuesta correcta es la d.
3.27. La velocidad de una determinada reaccin aumenta en un factor de cinco cuando la
temperatura asciende desde 5 C hasta 27 C. Cul es la energa de activacin de la
reaccin?
a) 6,10 kJ

b) 18,9 kJ

c) 50,7 kJ

d) 157 kJ

e) 15,7 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. La Rioja 2013)

La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, por tanto, la relacin


entre velocidades es la misma que la relacin entre constantes de velocidad, 5/1.
La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las
constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

EA 1
1
k2



k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln 5 =

EA
8,31410

1
1

EA = 50,7 kJ
273+27
273+5

La respuesta correcta es la c.
3.28. Cul de las siguientes afirmaciones sobre catalizadores es incorrecta?
a) Los catalizadores son generalmente especficos.
b) Los catalizadores no afectan al equilibrio.
c) Para conseguir un aumento apreciable de la velocidad de reaccin hay que aadir mucho
catalizador.
d) Hay muchas sustancias que pueden envenenar los catalizadores.
(O.Q.L. Murcia 2002)

a) Verdadero. Los catalizadores son especficos de cada reaccin. Por ejemplo, la sntesis
de NH est catalizada por Fe O ; el nquel Raney cataliza la hidrogenacin de aceites
vegetales; platino y paladio se usan como catalizadores en la destruccin de compuestos
orgnicos voltiles (COV) en las incineradoras y las enzimas son biocatalizadores que
catalizan reacciones en los organismos vivos.
b) Verdadero. Los catalizadores no afectan al equilibrio ya que disminuyen por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

271

c) Falso. Los catalizadores actan en pequeas cantidades y se recuperan ntegros al final


de la reaccin.
d) Verdadero. Por ejemplo, en obtencin de NH , la pureza del N y H gaseosos influyen
en el envenenamiento del catalizador Fe O y la presencia de silicio, fsforo, arsnico, u
otros metales pesados en las corrientes de desecho de COV producen el envenenamiento
del catalizador de platino.
La respuesta correcta es la c.
3.29. En una reaccin en la que intervienen dos reactivos, la velocidad de reaccin se hizo el
doble cuando la concentracin de uno de los reactivos se hizo el doble y el otro se mantuvo
constante. En otra experiencia similar, la velocidad de reaccin se multiplic por un factor de
9 cuando la concentracin del segundo de los reactivos se triplic, manteniendo constante la
concentracin del primero. Cul es el orden de la reaccin?
a) 2
b) 3
c) 5
d) 6
(O.Q.L. Murcia 2002)

Suponiendo la reaccin:
a A + b B P
La ecuacin de velocidad es:
r1 = r = k [A]a [B]b
Si se duplica la concentracin de A:
r2 = 2r = k [2A]a [B]b
Si se triplica la concentracin de B:
r3 = 9r = k [A]a [3B]b
Relacionando las velocidades:
r2 k [2A]a [B]b
=
= 2 2a = 2 a = 1
a
b
r1
k [A] [B]
r3 k [A]a [3B]b
=
= 9 3b = 9 b = 2
a
b
r1
k [A] [B]
El orden total de la reaccin es (a + b) = (2 + 1) = 3.
La respuesta correcta es la b.
3.30. En una reaccin qumica endotrmica se cumple que la:
a) Velocidad de reaccin no se ve afectada por la temperatura.
b) Energa de activacin de la reaccin inversa es menor que la de la reaccin directa.
c) Energa de activacin de la reaccin inversa es mayor que la de la reaccin directa.
d) Energa de activacin de la reaccin directa aumenta cuanto ms endotrmica es la
reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2002)

a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

k k exp

272

E

RT

al aumentar la temperatura aumenta la


constante de velocidad y por consiguiente,
la velocidad de la reaccin indistintamente
que la reaccin sea exotrmica o
endotrmica.
r = k [A]x
El diagrama energtico correspondiente a
una reaccin endotrmica sobre en la
figura.

b) Verdadero. Como se observa en la figura, E
c) Falso. Como se observa en la figura, E

> E

d) Falso. Como se observa en la figura, H = E

> E

La respuesta correcta es la b.
3.31. En toda reaccin qumica se cumple que:
a) La velocidad de reaccin suele disminuir con el transcurso del tiempo, al ir disminuyendo
la concentracin del o de los reactivos.
b) La constante de velocidad suele disminuir con el transcurso del tiempo, al ir disminuyendo
la concentracin del o de los reactivos.
c) El orden de reaccin depende tanto del nmero de reactivos como de los coeficientes
estequiomtricos de estos.
d) La variacin de entalpa asociada a una reaccin de orden 2 es superior a la variacin de
entalpa asociada a una reaccin de orden 1.
(O.Q.L. Murcia 2002)

a) Verdadero. La velocidad de una reaccin se define


como:
r =

[A]

d[A]

dt

Al disminuir la concentracin del reactivo con el


transcurso del tiempo, la velocidad se hace menor. Si se
representa grficamente se obtiene:

b) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:


k k exp

E

RT

la constante de velocidad de una reaccin solo depende de la temperatura.


c) Falso. Solo coinciden en una reaccin que transcurra en una etapa elemental, como por
ejemplo:
a A + b B Productos

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

273

solo entonces, los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin
respecto de cada uno de los reactivos.
La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:
r = k [A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
d) Falso. No existe ninguna relacin entre el orden de una reaccin y su variacin de
entalpa.
La respuesta correcta es la a.
3.32. En una reaccin que se desarrolla en varias etapas, cul es la etapa que limita la
velocidad de la reaccin?
a) La primera
b) La ltima
c) La ms rpida
d) La ms lenta
(O.Q.L. Murcia 2002)

En un mecanismo de reaccin, que etapa que determina la velocidad del proceso es la ms


lenta.
La respuesta correcta es la d.
3.33. Para una determinada reaccin qumica se propone el siguiente mecanismo:
A + B C + D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
a la vista del mismo, se puede asegurar que:
a) A y B son reactivos, F es el nico producto y C, D y E son especies intermedias.
b) D y E son catalizadores, A y B son reactivos y F es el nico producto.
c) B es el nico reactivo, A es un catalizador y los productos son C y F.
d) B es el nico reactivo y los productos son A, C, E y F.
(O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Murcia 2006)

Reescribiendo las ecuaciones qumicas del proceso y sumndolas se obtiene la ecuacin


qumica correspondiente a la reaccin global:
3 A + 3 B 3 C + 3 D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
La ecuacin global es:
4 B 3 C + F
De las reacciones parciales y de la reaccin global, se deduce que:
B es un reactivo,
C y F son productos,

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

274

D y E son productos intermedios y


A es un catalizador.
La respuesta correcta es la c.
3.34. En una reaccin cuya H = 15 kJ tiene una energa de activacin de 70 kJ. Si se
introduce un catalizador la energa de activacin baja a 40 kJ. Cunto vale H para la
reaccin catalizada?
a) 15 kJ
b) 15 kJ
c) 45 kJ
d) 45 kJ
(O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Asturias 2005)

Como se observa en la figura, la


adicin de un catalizador disminuye
por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa.
De la figura se deduce que:
H = E

EA (no catalizada)

.
Reactivos

Si las energas de activacin de


ambas reacciones descienden lo
mismo, la entalpa de la reaccin
permanece constante.

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la b.
3.35. En la reaccin de combustin del carbn, este debe calentarse previamente, por qu?
a) La reaccin de combustin es endotrmica.
b) El nmero de molculas que pueden sobrepasar la barrera de activacin es mayor.
c) La reaccin de combustin es exotrmica.
d) La reaccin a temperatura ambiente no es espontnea.
(O.Q.L. Castilla y Len 2002)

En la reaccin de combustin, con el calentamiento previo de las molculas de oxgeno y


de los tomos de carbono se consigue que ms partculas consigan la suficiente energa
para superar la energa de activacin del proceso que las convierta en dixido de carbono.
La respuesta correcta es la b.
3.36. En una reaccin de primer orden del tipo:
A Productos
tiene una vida media ( ) de 55,0 min a 25 C y 6 min a 100 C. Cul es la energa de
activacin para esta reaccin?
a) 25,8 kJ

b) 38,8 kJ

c) 347 kJ

d) 25,8 kJ

e) 38,8 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Tarazona 2003)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

275

La ecuacin que relaciona la constante de velocidad y la vida media para una reaccin de
primer orden es:
ln 2 = k t
Las constantes de velocidad a 25 C y 100 C son, respectivamente:
k25 C =

ln 2
min
55,0

k100 C =

ln 2
min
6,0

La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las


constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

EA 1
1
k2



k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln 2
EA
6,0
=
ln
ln 2
8,31410
55,0

1
1

EA = 27,3 kJ
100+273
25+273

No coincide con ninguno de los valores propuestos y el que ms se aproxima es 25,8


kJmol .
La respuesta correcta es la d.
3.37. Para una determinada reaccin, H = 100 J
. Su energa de activacin:
a) Debe ser igual y del mismo signo que H.
b) Debe tener un valor positivo, independientemente del valor de H.
c) Debe ser igual a la del proceso inverso cambiada de signo.
d) Aumentar con la temperatura, independientemente del valor de H.
e) Es menor que la energa de activacin del proceso inverso.
(O.Q.N. Tarazona 2003)

El diagrama energtico del proceso exotrmico es:


a) Falso. La energa de activacin
representa el mximo de energa requerido
para los reactivos se conviertan en
productos, por tanto EA > 0 y este es un
proceso exotrmico por lo que H < 0.
Respecto al valor absoluto, s que sera
posible que ambas energas fueran
idnticas.

b) Verdadero. La energa de activacin representa el mximo de energa requerido para
los reactivos se conviertan en productos, por tanto EA > 0 su valor no depende del valor de
H.
c) Falso. Como se observa en la grfica, la energa de activacin de la reaccin directa es
siempre menor que la energa de activacin de la reaccin inversa:
E

< E

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

276

d) Falso. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:


k k exp

E

RT

la energa de activacin, E , y el factor preexponencial o de frecuencia, k , son constantes


especficas de cada reaccin y no dependen de la temperatura.
e) Verdadero. Como se observa en la grfica, la energa de activacin de la reaccin
directa es siempre menor que la energa de activacin de la reaccin inversa:
E

< E

Las respuestas correctas son b y e.


3.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28 C pero tarda 48 h si est en el
frigorfico a 5 C. Cul es la energa de activacin para que se corte la leche?
a) 32,6 kJ
b) 32,6 kJ
c) 9,04 kJ
d) 75,2 kJ
e) 75,2 kJ
(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Tarazona 2003)

La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, y esta a su vez es


inversamente proporcional al tiempo, por tanto, la relacin entre constantes de velocidad
es la relacin inversa entre los tiempos, (1/4)/(1/48) = 12.
La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las
constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

EA 1
1
k2



k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln 12 =

EA
8,31410

1
1

EA = 75,2 kJmol1
28+273
5+273

La respuesta correcta es la d.
3.39. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:
A(g) + B(g) C(g)
viene dada por la expresin v = k [A] [B].
En dos experiencias distintas, I y II, se han utilizado los mismos moles de gases reaccionantes,
pero en I el volumen ocupado por ellos era el doble que en II. Cul ser la relacin entre las
velocidades de formacin de C en una y otra experiencia?
a) vI = vII
b) vI = 2 vII
c) 4 vI = vII
d) 2 vI = vII
(O.Q.L. Murcia 2003)

La ecuacin de velocidad para la experiencia I es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

vI = k[A][B] = k

277

nA nB

2V 2V

La ecuacin de velocidad para la experiencia II es:


vII = k[A][B] = k

nA nB

V V

Relacionando las velocidades:


nA nB
vI k 2V 2V 1
=
= se obtiene vI = vII
vII k nA nB 4
V V
La respuesta correcta es la c.
3.40. La propanona reacciona con el iodo en disolucin cida segn la ecuacin qumica:

H
CO
(l) + (l)
CO
(l) + HI(g)

Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
[propanona], M
[ ], M [ ], M Velocidad relativa
0,01
0,01
0,01

1
0,02
0,01
0,01

2
0,02
0,02
0,01

2
0,02
0,01
0,02

4
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [
CO
] [
2
b) v = k [
CO

c) v = k [
CO
] [ ] [ ]
d) v = k [
CO
] [ ]

(O.Q.L. Murcia 2003)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [CH3 COCH3 ]a [I2 ]b [H+ ]c
Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,01)a (0,01)b (0,01)c = 1
v2 = k (0,02)a (0,01)b (0,01)c = 2
v3 = k (0,02)a (0,02)b (0,01)c = 2
v4 = k (0,02)a (0,01)b (0,02)c = 4
Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v2 k (0,02)a (0,01)b (0,01)c 2
=
= 2a = 2 a = 1
v1 k (0,01)a (0,01)b (0,01)c 1
v4 k (0,02)a (0,01)b (0,02)c 4
=
= 2c = 2 c = 1
v2 k (0,02)a (0,01)b (0,01)c 2
v3 k (0,02)a (0,02)b (0,01)c 2
=
= 2b = 1 b = 0
a
b
c
2
v2 k (0,02) (0,01) (0,01)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

278

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k CH3 COCH3 [H+ ]
La respuesta correcta es la d.
3.41. Si el orden de una reaccin respecto al componente A es cero, eso quiere decir que:
a) La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de A.
b) La velocidad de reaccin es independiente de la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no puede determinarse experimentalmente.
d) La reaccin no es apreciable
(O.Q.L. Castilla y Len 2003)

La ecuacin de velocidad de una reaccin de orden cero respecto del componente A es:
r = k [A = k
La velocidad de la reaccin no depende de [A] y solo depende de k, y esta segn la
ecuacin de Arrhenius, solo depende de la temperatura.
k k exp

E

RT

La respuesta correcta es la a.
3.42. La ecuacin de velocidad de la reaccin:
A Productos
es v = k [A].
Indicar cul de las siguientes afirmaciones no es correcta:
a) Si se aade un catalizador positivo al medio donde se produce la reaccin, sin variar la
temperatura, la constante de velocidad (k) no puede aumentar.
b) La velocidad de reaccin y la constante de velocidad pueden ser iguales.
c) La constante de velocidad no se ve afectada por las concentraciones de A y de los
productos.
d) La constante de velocidad se ve afectada por la temperatura.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)

La ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la energa de activacin y


la temperatura:
k k exp

E

RT

a) Falso. Si se aade un catalizador disminuye la energa activacin de la reaccin. De


acuerdo con la ecuacin de Arrhenius si la energa de activacin disminuye, la constante k
aumenta.
b) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de velocidad, si [A] = 1 M, se cumple que v = k.
c) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius la constante de velocidad solo
depende del valor de la energa de activacin y de la temperatura.
d) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius si la temperatura de la reaccin
aumenta, la constante k aumenta.
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

279

3.43. Cules sern las unidades para la constante de velocidad (k) de una reaccin de
segundo orden, cuya ecuacin cintica es vreaccin = k [A , si la concentracin se expresa en
mol y el tiempo en minutos (min)?
a) mol

b)

c)
L

d)
min
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:


v = k [A
La constante de velocidad es:
k =

v
molL min
y las unidades son
[A
molL

La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
3.44. El de la atmsfera protege a la tierra de la radiacin ultravioleta, que podra ser
peligrosa, absorbindola y emitiendo de nuevo la energa a una diferente. Se ha propuesto
el siguiente mecanismo para la destruccin del debido al NO procedente de los gases de
combustin del transporte supersnico:
NO +

+ O NO +
En este esquema el NO es:
a) Un producto de la reaccin total.
b) Un inhibidor.
c) Un reactivo de la reaccin total.
d) Un catalizador.
e) Ninguno de los anteriores.
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2008) (O.Q.L. Cdiz 2008)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin global es:


O + O 2 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto.
No se trata de un inhibidor, ya que sin esta sustancia la reaccin global no se produce, sin
embargo, la presencia de esta sustancia favorece la reaccin la reaccin de
descomposicin del O , por tanto, el NO se comporta como un catalizador.
La respuesta correcta es la d.
3.45. En una reaccin espontnea:
a) La velocidad de reaccin aumenta al subir la temperatura.
b) La velocidad de reaccin disminuye al subir la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no cambia al subir la temperatura.
d) La velocidad de reaccin es demasiado alta para poder medirla.
(O.Q.L. Murcia 2004)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

280

De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:


k k exp

E

RT

al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad y por consiguiente, la


velocidad de la reaccin.
r = k[A]n
La respuesta correcta es la a.
3.46. La sntesis del amonaco:
(g) + 3 (g) 2
(g)
H < 0
requiere un catalizador para aumentar la velocidad de la reaccin porque:
a) Rebaja la energa de activacin de la reaccin directa pero no de la inversa.
b) Disminuye la energa libre del proceso y lo hace ms espontneo y, por tanto, ms rpido.
c) Se consigue que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Rebaja la energa de activacin tanto de la reaccin directa como de la inversa.
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.L. Murcia 2004) (O.Q.L. Valencia 2013)

a) Falso. La adicin de un catalizador disminuye por igual la energa de activacin tanto de


la reaccin directa como la de la reaccin inversa.
b) Falso. La adicin de un catalizador no tiene ningn efecto sobre la energa de Gibbs de la
reaccin. Adems, el hecho de que un proceso sea espontneo no quiere decir que sea
rpido.
c) Falso. La adicin de un catalizador
disminuye por igual la energa de
activacin tanto de la reaccin directa
como la de la reaccin inversa por lo que
no tiene ningn efecto sobre la entalpa
de la reaccin. Como se observa en la
figura:
H = E

d) Verdadero. Segn se ha justificado en


la anterior.
La respuesta correcta es la d.
3.47. Es habitual encontrar a nuestro alrededor joyas fabricadas con oro. Sin embargo, cuando
se coloca oro en polvo finamente dividido en una atmsfera de oxgeno puro se puede llegar a
observar como espontneamente se produce una llama. Por tanto:
a) Se debe tener cuidado con las joyas por si produjeran quemaduras.
b) Se puede concluir que la oxidacin del oro es un proceso endotrmico.
c) La velocidad de reaccin aumenta con la superficie de contacto entre reactivos.
d) La energa de activacin en la oxidacin del oro es tremendamente alta.
(O.Q.L. Murcia 2004)

En el caso de utilizar reactivos cuyo estado de agregacin es slido, la velocidad de


reaccin aumenta al aumentar la superficie especfica de los mismos.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

281

3.48. Para las siguientes reacciones, se han determinado estos datos a 270 C:
+ Cl HCl +

H = 4 kJ

= 17 kJ

+ Br HBr +
H = 63 kJ
= 75 kJ
Cmo ser la fraccin de colisiones efectivas a 270 C?
a) Mayor para la segunda reaccin.
b) Igual para ambas reacciones.
c) Mayor para la primera reaccin.
d) No es posible deducirlo con estos datos.

(O.Q.L. Asturias 2004)

Teniendo en cuenta que ambas reacciones son a la misma temperatura, la mayor fraccin
de colisiones efectivas (mayor velocidad de reaccin) corresponder a la reaccin que
tenga mayor constante de velocidad:
r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende la energa de activacin, E , que indica la barrera de
energa que deben superar los reactivos para convertirse en productos, y del factor
preexponencial, k , que est relacionado con la probabilidad de que el choque entre
partculas se produzca con energa suficiente y orientacin adecuada:
k k exp

E

RT

aunque se dispone de datos de energa de activacin, se desconoce el valor del factor


preexponencial y no se dispone de datos experimentales que permitan calcularlo.
La respuesta correcta es la d.
3.49. Seale la proposicin correcta:
a) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden parcial del reactivo
respecto del que se expresa la velocidad.
b) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden total de reaccin.
/RT
c) En la ecuacin de Arrhenius: k = Ae
, A es el factor de frecuencia y tiene las mismas
unidades de la constante de velocidad.
d) Las unidades de la constante de velocidad en una reaccin de orden 2 son
.
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. La Rioja 2013)

ab) Falso. Las unidades de la velocidad, por definicin, son molL s


del orden parcial ni total de la reaccin.
c) Verdadero. El trmino e

/RT

, no dependen ni

carece de unidades por tratarse de una exponencial.

d) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:


v = k [A]2
La expresin de la constante de velocidad es:
k

mol L s
v
y las unidades son
2
A
mol L

La respuesta correcta es la c.

mol

Ls

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

282

3.50 Cul de estas afirmaciones no es correcta?


a) Se puede acelerar una reaccin aumentando la temperatura.
b) Un catalizador puede acelerar una reaccin.
c) En catlisis heterognea el catalizador est en una fase de la materia igual que los
reactivos y productos.
d) Las enzimas presenta actividad cataltica.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009)

a) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad k:


r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende de la temperatura:
k k exp

E

RT

Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.


b) Verdadero. Generalmente, los catalizadores aumentan la velocidad de una reaccin al
disminuir su energa de activacin.
c) Falso. En la catlisis heterognea el catalizador tiene diferente estado de agregacin
que las especies reaccionantes.
d) Verdadero. Las enzimas son biocatalizadores.
La respuesta correcta es la c.
3.51. En una reaccin de segundo orden se puede afirmar:
A) La suma de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
B) Al menos uno de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
C) La vida media no es constante.
D) La vida media es constante.
E) La constante k puede expresarse en

.
a) A y D
b) B y D
c) A, C y E
d) A y C
e) B y C
(O.Q.N. Luarca 2005)

A) Verdadero. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo


orden es:
r = k [A] [B]

o tambin

r = k [A

La suma de los exponentes de la misma es (1 + 1) = (2 + 0) = 2.


B) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
r = k [A] [B]

o tambin

r = k [A

Como se observa, en el primer caso ambos exponentes son 1.


C) Verdadero. La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de segundo orden es:
1
1

= kt
[A] [A0]

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

283

La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A] =

[A0]

2

Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:


1
1
2

= kt se obtiene t =

k [A0]
[A0] [A0]
Como se observa, t no es constante ya que depende de [A0].
D) Falso. Tal como se ha demostrado en el apartado anterior.
E) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
r = k [A
La expresin de la constante de velocidad es:
k =

2 y las unidades son

[A]

molL min
molL

= M

min

Estas unidades no coinciden con las propuestas.


La respuesta correcta es la d.
3.52. La reaccin:
A + B C + D
es de segundo orden en A y de orden cero en B, y el valor de k es 0,012
velocidad de esta reaccin cuando [A] = 0,125 M y [B] = 0,435 M?
a) 5,010 M

b) 3,410 M

c) 1,3 M

d) 1,910 M

e) 1,510 M

. Cul es la

(O.Q.N. Luarca 2005)

La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:


r = k [A
Sustituyendo:
r = 0,012 0,125 = 1,910

La respuesta correcta es la d.
3.53. Una reaccin A B, transcurre al 50 % en 30 minutos. Cunto tiempo debe pasar
desde el inicio de la reaccin hasta que transcurre el 75 %, suponiendo que es de primer
orden?
a) 45 minutos
b) 75 minutos
c) 60 minutos
d) Para calcularlo tenemos que conocer la constante de reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2005)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

284

La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A] =

[A0]

2

La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:


ln

[A]
= kt
[A0]

Sustituyendo en la ecuacin:
ln

A0 /2
ln 2
0,693
= k t k =
=
= 2,3110
t
30 min
A0

min

Cuando la reaccin ha transcurrido al 75 %, se tiene que [A] = 0,25[A]0 y el tiempo


empleado es:
ln

0,25 [A0]
= 2,3110 t t = 60 min
[A0]

La respuesta correcta es la c.
3.54. Para la reaccin A Productos, se obtiene los siguientes datos:
[A] = 1,512 mol
t = 0 min
[A] = 1,490 mol
t = 1,0 min
[A] = 1,469 mol
t = 2,0 min
Cul es la velocidad inicial de la reaccin en este experimento?
a) 0,40 mol

b) 0,022 mol

c) 0,089 mol

d) 9,810 mol

e) 0,011 mol

(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)

La velocidad inicial se calcula mediante la expresin:


r =

[A]

t

Se obtienen los siguientes valores para la velocidad inicial:


r =

1,490 1,512 molL


1,0 0,0 min

= 0,022 molL min

r =

1,469 1,512 molL


2,0 0,0 min

= 0,0215 molL min

r =

1,469 1,490 molL


2,0 1,0 min

= 0,021 molL min

La respuesta correcta es la b.

r = 0,022 mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

285

3.55. De las siguientes afirmaciones:


i) La energa de activacin es la mnima energa para que reaccionen las molculas.
ii) Las reacciones con pequea energa de activacin tienen lugar fcilmente.
iii) Las reacciones con alta energa de activacin tienen lugar fcilmente.
Son correctas:
a) i y iii
b) Solo i
c) Ninguna
d) i y ii
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2005)

i) Verdadero. Como se observa en la


figura, la energa de activacin
representa la barrera de energa de
deben superar los reactivos para
convertirse en productos.
es baja, es
ii) Verdadero. Si, E
fcil que los reactivos se transformen en
productos.
es alta, es difcil
iii) Falso. Si, E
que los reactivos se transformen en
productos.
La respuesta correcta es la d.
3.56. La velocidad inicial de la reaccin 2 A + B C es ocho veces la constante de velocidad
cuando [A] = 2 M y [B] = 4 M. Cul ser la velocidad cuando la concentracin de C sea 0,2 M
si la concentracin inicial de cada uno de los reactivos era 1 M?
a) v = 3 k
b) v = 0,5 k
c) v = 2 k
d) v = 8 k
(O.Q.L. Asturias 2005)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [A [B
Sustituyendo para los valores dados:
8k = k 2 4 3 = a + 2b a = b = 1
Los valores de [A] y [B] cuando [C] = 0,2 M son, respectivamente:
0,2 mol C

2 mol A
= 0,4 mol A [A] = 1 0,4 M = 0,6 M
1 mol C

0,2 mol C

1 mol B
= 0,2 mol B [B] = 1 0,2 M = 0,8 M
1 mol C

La velocidad en estas condiciones es:


v = k 0,6 0,8 = 0,48 k
No coincide ninguna respuesta y la que ms se aproxima es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

286

3.57. En una reaccin qumica la presencia de un catalizador afecta a:


a) Entalpa, energa libre y energa de activacin.
b) Entalpa y energa de activacin.
c) Energa libre y energa de activacin.
d) Energa de activacin.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

Como se observa en la figura, la adicin


de un catalizador disminuye por igual
las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa. De la
figura se deduce que:
H = E

Reactivos

Si las energas de activacin de ambas


reacciones descienden lo mismo, la
entalpa de la reaccin permanece
constante.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La energa libre no tiene relacin directa con la energa de activacin.


La respuesta correcta es la d.
3.58. La vida media de una reaccin de segundo orden es de 25 s cuando la concentracin
inicial de reactivo es 0,5 M. Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
a) 3,22 L


b) 8,0010

c) 8,0010 L


d) 2,7710

e) 2,7710 L


(O.Q.N. Vigo 2006)

La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de segundo orden es:


1
1

= kt
[A] [A0]
La vida media, t, se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A] =

[A0]

2

Sustituyendo en la ecuacin:
1
1
2

= kt k =

t [A0]
[A0] [A0]
Sustituyendo los datos dados:
k =

1
= 8,0010
250,5

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

287

3.59. La reaccin:
2

(g) 2

(g) +

(g)

obedece a la ley de velocidad: [


] / t = 6,2110 [
]. Si la concentracin inicial de
es 0,5 M, cunto tiempo tardar en disminuir hasta el 30 % de la cantidad inicial?
a) 5430 s
b) 5647 s
c) 1939 s
d) 3877 s
e) 4354 s
(O.Q.N. Vigo 2006)

Se trata de una reaccin de primer orden y la ecuacin de velocidad integrada para la


misma es:
ln

[N O ]
= kt
[N O

El tiempo que debe transcurrir para que [N O ] = 0,3 [N O ]0


ln

0,30,5
= 6,2110
0,5

t t = 1939 s

La respuesta correcta es la c.
3.60. Hace mucho tiempo que se quema la madera para calentarse. Sin embargo, si se quiere
disponer de este calor, el paso previo es encender el fuego. Esto es debido a que a
temperatura ambiente:
a) Las molculas no pueden superar la energa de activacin.
b) La reaccin no es espontnea.
c) La reaccin es espontnea.
d) La madera utilizada no est seca.
(O.Q.L. Murcia 2006)

Suponiendo que la madera es celulosa, a temperatura ambiente, las molculas de celulosa


y de oxgeno no tienen la suficiente energa para superar la energa de activacin del
proceso que las convierta en dixido de carbono y agua.
La respuesta correcta es la a.
3.61. Una vez encendido el fuego, la madera se quema hasta que se agota. Esto debe indicar
que:
a) El valor de G pasa de positivo a negativo una vez iniciado el proceso.
b) Al aumentar la temperatura cambia la velocidad de reaccin.
c) Al ser una reaccin exotrmica cambia la energa de activacin.
d) La madera es de pino resinero.
(O.Q.L. Murcia 2006)

En la reaccin de combustin de la madera se desprende calor, se trata de un proceso


exotrmico. Este calor aumenta la temperatura del proceso por lo que de acuerdo con la
ecuacin de Arrhenius aumenta la constante de velocidad de la reaccin:
k k exp

E

RT

y por consiguiente, la velocidad de la reaccin.


r = k [A

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

288

La respuesta correcta es la b.
3.62. Muchos de los modernos pegamentos de accin rpida y gran fortaleza se basan en la
reaccin de polimerizacin del cianoacrilato. En esta reaccin el vapor de agua de la
atmsfera acta como catalizador. Por tanto:
a) En ausencia de agua G de la reaccin es positivo.
b) Cuando se produzca la reaccin se va a consumir agua.
c) La energa de activacin del proceso cambia con la humedad del ambiente.
d) El proceso de envasado del pegamento se ha de realizar en una atmsfera seca.
e) Todas las respuestas son correctas.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Asturias 2011)

Si el vapor de agua acta como catalizador de la reaccin y la presencia de un catalizador


disminuye la energa de activacin de una reaccin, al cambiar la humedad ambiente
cambia la energa de activacin del proceso.
La respuesta correcta es la c.
3.63. Si la reaccin A + B C es exotrmica y su ecuacin de velocidad es:
v = k [A [ ]
puede decirse que:
a) La reaccin es de orden 3.
b) Si se aumenta la concentracin de A la velocidad se multiplica por 2.
c) Si se aumenta la temperatura la velocidad no vara.
d) Si se aade un catalizador positivo la velocidad no vara.
(O.Q.L. Murcia 2006)

a) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k [A [B su orden de


reaccin global es (a + b). En este caso se tiene que (2 + 1) = 3.
b) Falso. Si se aumenta el valor de [A] s que es cierto que aumenta la velocidad de la
reaccin, pero el factor de aumento tambin depende del valor de [B].
c) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k k exp

E

RT

al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad de la reaccin y tambin la


velocidad de la reaccin.
d) Falso. La adicin de un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin.
E

Reactivos

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

289

3.64. Para la siguiente reaccin 2 A + B Productos.


Determina la ley de velocidad de reaccin, a partir de los siguientes datos:
[A], M
[B], M Velocidad inicial, M

0,10

0,10

2,010

0,20

0,10

8,010

0,30

0,10

1,810

0,20

0,20

8,010

0,30
0,30
1,810
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [A]
b) v = k [A
c) v = k [B]
d) v = k [A] [B]
(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.L. La Rioja 2013)

La ecuacin de velocidad es:


r = k [A]a [B]b
Relacionando las velocidades de los experimentos 1 y 2:
k (0,2)a (0,1)b
810
=
2a = 22 a = 2
210
k (0,1)a (0,1)b
Relacionando las velocidades de los experimentos 2 y 4:
k (0,2)a (0,2)b
810
=
2b = 1 b = 0
810
k (0,2)a (0,1)b
La ley de velocidad de la reaccin es, =

La respuesta correcta es la b.
3.65. En una reaccin de primer orden, despus de un periodo de tiempo de tres veces la vida
media, la fraccin de reactivo inicial que queda sin reaccionar es:
a) 1/12
b) 1/6
c) 1/16
d) 1/8
(O.Q.L. Madrid 2006)

En una reaccin de primer orden la ecuacin de velocidad integrada es:


ln

A
= kt
A0

y la relacin existente entre la constante de velocidad y la vida media viene dada por la
ecuacin:
k =

ln 2

t

Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln

290

ln 2
A
1
A
=
3t =
t
A0 8
A0

La respuesta correcta es la d.
3.66. Cuando se dice que una reaccin es explosiva, se puede afirmar que:
a) Con eso no se tiene informacin ni de su cintica ni de su entalpa.
b) Es rpida pero no sabe nada de su entalpa.
c) Es exotrmica pero no se sabe nada de su cintica.
d) Es rpida y exotrmica.
(O.Q.L. Murcia 2006)

Una reaccin explosiva se caracteriza porque:


Se desprende una gran cantidad de calor, por tanto, se trata de un proceso exotrmico.
Este calor se desprende en muy poco tiempo, lo que implica que la reaccin se lleva a
cabo a una elevada velocidad.
La respuesta correcta es la d.
3.67. Indica cul de los siguientes enunciados es errneo:
a) La velocidad de reaccin indica la variacin que sufre la concentracin de las sustancias
presentes (reactivo o producto) por unidad de tiempo.
b) La velocidad de reaccin no es constante y disminuye a medida que la reaccin avanza.
c) La velocidad de reaccin de un reactivo o de un producto es siempre un valor positivo.
d) La velocidad con la que un reactivo desaparece es siempre igual a la velocidad con la que
se forman los productos.
(O.Q.L. Asturias 2006)

a) Verdadero. La velocidad de una reaccin se define como:


r =

1 d[A]

dt

siendo el coeficiente estequiomtrico de la sustancia A.


b) Verdadero. Al disminuir la concentracin del
reactivo con el transcurso del tiempo, la velocidad
se hace menor.

[A]

Si se representa grficamente se obtiene que la


variacin es exponencial.
La velocidad viene determinada por la pendiente
de la recta en cada punto de la curva.

c) Verdadero. La velocidad de una reaccin se define como:


r =

1 d[A]

dt

siendo el coeficiente estequiomtrico , < 0 para un reactivo y > 0 para un producto.


d) Falso. La velocidad de desaparicin de un reactivo solo se iguala a la velocidad de
formacin de un producto cuando se alcanza el equilibrio.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

291

3.68. Muchas reacciones, aparentemente sencillas, transcurren en realidad a travs de varias


etapas. Esto hace que la velocidad global est fuertemente influenciada por la velocidad de
aqullas. Se puede decir que la velocidad del proceso global:
a) Es la suma de las velocidades de las etapas.
b) Depende fundamentalmente de la etapa ms lenta.
c) Depende fundamentalmente de la etapa ms rpida.
(O.Q.L. La Rioja 2006)

En un mecanismo de reaccin, que etapa que determina la velocidad del proceso es la ms


lenta.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 2002).
3.69. La constante de velocidad de una reaccin qumica:
a) Puede expresarse enmol

b) Puede expresarse enmol s
c) Sus unidades dependen del orden global de la reaccin
(O.Q.L. La Rioja 2006)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de un determinado orden n es:


r = k [A n
La expresin de la constante de velocidad es:
k

mol L s
r
las unidades son
n
mol L
A

mol

La respuesta correcta es la c.
3.70. El smog fotoqumico consiste, entre otros procesos, en la generacin de radicales OH a
travs de la secuencia de reacciones (con todos los reactivos y productos en fase gaseosa)
2 NO +

(muy lento a concentraciones atmosfricas)

+ h NO + O (plena luz solar)


O +
2 OH (muy rpida)
a) La tercera etapa es la etapa determinante de la velocidad (e.d.v.).
b) El
es un catalizador.
c) El radical O es un inhibidor.
d) La primera etapa es la e.d.v.
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Crdoba 2007)

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin global es:


NO + O + H O NO + OH
a) Falso. La etapa determinante de la velocidad es la ms lenta. Para este mecanismo la
etapa ms lenta es la primera.
b) Falso. El NO no es un catalizador ya que es un producto. En la segunda etapa solo se
consume la mitad del que se produce en la primera.
c) Falso. Todo lo contrario cataliza la tercera reaccin que transcurre muy rpida.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

292

d) Verdadero. La etapa determinante de la velocidad es la ms lenta. Para este mecanismo


la etapa ms lenta es la primera.
La respuesta correcta es la d.
3.71. La reaccin 2 A B + C es de orden 2 en A. La velocidad de la reaccin cuando
[A] = 0,2 M es 210 mol
. Cul es la constante de velocidad?
a) 1,510
L

b) 510 mol

c) 510
L

d) 510
L

e) 10
L

(O.Q.N. Crdoba 2007)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es


r = k [A
La constante de velocidad es:
k =

210 molL min


r
=
[A
0,2 molL

= 510

La respuesta correcta es la c.
3.72. Si se desea modificar la constante de velocidad de una reaccin, se puede recurrir a:
a) Modificar la concentracin de los productos y reactivos.
b) Introducir un catalizador.
c) Variar el volumen del recipiente de la reaccin.
d) Reducir la presin a temperatura constante.
(O.Q.L. Murcia 2007)

a) Falso. Si se modifica el valor de [A] y de [P] s que es cierto que se modifica la velocidad
de la reaccin, pero no se modifica la constante de velocidad.
b) Verdadero. La adicin de un catalizador disminuye la energa de activacin de la
reaccin pero modifica la constante de velocidad. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k k exp

E

RT

al cambiar la energa de activacin de la reaccin, cambia la constante de velocidad de la


misma.
cd) Falso. Si se vara el volumen del recipiente o la presin en el interior del mismo, se
modifica el valor de [A] y de [P], que modifican la velocidad de la reaccin, pero no se
modifica la constante de velocidad.
La respuesta correcta es la b.
3.73. En una reaccin qumica que est en equilibrio, la adicin al proceso de un catalizador se
manifiesta:
a) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin directa.
b) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin inversa.
c) Conduciendo a una mayor cantidad de productos.
d) No afectando a las concentraciones de productos y reactivos.
(O.Q.L. Castilla y Len 2007)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

En la figura se muestra el diagrama


energtico correspondiente a una
reaccin catalizada.
La adicin de un catalizador disminuye
por igual las energas de activacin de
las reacciones directa e inversa y no
afecta a las cantidades de las
sustancias presentes en el equilibrio.

Reactivos

293

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos

La respuesta correcta es la d.

Coordenada de reacci
reaccin

3.74. La reaccin de descomposicin del agua oxigenada es la siguiente:


(aq)

(l) +

(g)

y la ecuacin de velocidad:
v = k [
]
Sabiendo que k = 7,3010
, calcula el tiempo necesario para la desaparicin del 60 %
del agua oxigenada a partir de una concentracin inicial de 0,5 M es:
a) 545 s
b) 304 s
c) 20,9 min
d) 11,7 min
(O.Q.L. Madrid 2007)

Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
ln

[H2 O2 ]
= kt
[H2 O2 ]0

Sustituyendo:
ln

0,40,5
= 7,3010
0,5

t t = 1255 s

1 min
= 20,9 min
60 s

La respuesta correcta es la c.
3.75. La informacin cintica para la reaccin:

+
es
= 58 kcal
y para la reaccin catalizada:
+

es
= 10,7 kcal
Cul ser la energa de activacin para la reaccin no catalizada?
a) 47,3 kcal
b) 68,7 kcal
c) 25,3 kcal
d) 40,7 kcal
(Datos.

(kcal

):

6 = 20,2; 2

4 = 12,5)

(O.Q.L. Madrid 2007)

Con los datos proporcionados se puede dibujar el siguiente diagrama energtico:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

294

del que se deduce que:


H = E

= 58 kcal 32,7 kcal

= 25,3 kcal

La respuesta correcta es la c.

3.76. Si dos reacciones tienen la misma energa de activacin:


a) Sus constantes de velocidad pueden ser distintas incluso a la misma temperatura.
b) Sus constantes de velocidad sern siempre distintas independientemente de la temperatura.
c) Sus constantes de velocidad sern siempre iguales.
d) Sus constantes de velocidad sern iguales si la temperatura es la misma.
(O.Q.L. La Rioja 2007)

De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:


k k exp

E

RT

el valor de constante de velocidad, k, depende no solo del valor de la energa de activacin,


E , sino que depende tambin del factor de frecuencia, k , para una determinada
temperatura. Por tanto, aunque dos reacciones tengan el mismo valor de E , si tienen
diferente valor de k tendrn diferente valor de k a una determinada temperatura.
La respuesta correcta es la a.
3.77. La constante de velocidad de la reaccin:
2
(g) 4
(g) + (g)
es 310
.
Para esta reaccin puede afirmarse que:
a) La velocidad de la reaccin es directamente proporcional al cuadrado de la concentracin
de
.
b) El tiempo necesario para que la concentracin inicial de
se reduzca a la mitad vale
231 s.
c) El tiempo necesario para que la concentracin inicial de
se reduzca a la mitad es
mayor cuanto mayor es dicha concentracin inicial.
d) La reaccin es de orden uno respecto al .
e) El orden global de la reaccin es siete.
(O.Q.N. Castelln 2008)

Si la constante de velocidad tiene unidades de s


reaccin de orden 1.
k =

molL s
r

molL
[N2 O5 ]

= s

quiere decir que se trata de una

ade) Falso. Se trata de una reaccin de orden 1 y la propuesta sera correcta para una
reaccin de orden 2.
b) Verdadero. Si la constante de velocidad tiene unidades de s1 quiere decir que se trata
de una reaccin de orden 1.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

295

En una reaccin de orden 1, t se obtiene mediante la expresin:


t =

ln 2
ln 2
=
k
310 s

= 231 s

c) Falso. En el caso de una reaccin de orden 1 el tiempo que tarda en reducirse a la mitad
la concentracin de un reactivo es independiente de la concentracin inicial del mismo.
t =

ln 2

k

Sin embargo, sera correcto para una reaccin de orden 2 en la que el valor de t se
obtiene mediante la expresin:
t =

1

k [A0 ]

La respuesta correcta es la b.
3.78. Cul es el efecto de un catalizador sobre una reaccin en equilibrio?
a) Aumentar el rendimiento de la reaccin.
b) Lograr que la variacin de la energa de Gibbs (G) se haga negativa.
c) Ninguno, porque afecta por igual a la reaccin y directa que a la inversa.
d) Permite que las reacciones endotrmicas transcurran a temperatura ambiente.
(O.Q.L. Murcia 2008)

La adicin de un catalizador no tiene


ningn efecto sobre la entalpa o la
energa de Gibbs de una reaccin. El
catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las
reacciones directa e inversa.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

Al disminuir la energa de activacin las reacciones transcurren en menos tiempo por lo


que aumenta la velocidad de ambas reacciones. Aplicado al equilibrio qumico, este no se
ve afectado por la presencia del catalizador, lo que ocurre es que el equilibrio se alcanza
antes.
La respuesta correcta es la c.
3.79. Para la reaccin A(g) + B(g) C(g) la velocidad viene dada por:
v = k [A] [B]
Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, cunto variar la
velocidad de reaccin?
a) Seguir siendo la misma.
b) Se reducir a la mitad.
c) Se har cuatro veces mayor.
d) Se duplicar.
(O.Q.L. Murcia 2008)

La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

r = k A B = k

296

nA nB

V V

Si el volumen se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:


r' = k A B = k

nA nB
nA nB

= 4k
V/2 V/2
V V

La relacin entre ambas velocidades es:


nA nB
r' 4k V V
= n n = 4
r
k A B
V V
El factor de aumento de velocidad es 4.
La respuesta correcta es la c.
3.80. De una reaccin qumica entre A y B se han obtenido los siguientes datos:


[A]inicial M [B]inicial M vinicial M

Experiencia 1
0,10
0,20
32
Experiencia 2
0,10
0,10
8
Experiencia 3
0,30
0,10
24
Se deduce que la ecuacin de velocidad es
a) v = k [ ][B
b) v = k [B
c) v = k [A] [B]
d) v = k [A [B
(O.Q.L. Murcia 2008)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [A]a [B]b
Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,10)a (0,20)b = 32
v2 = k (0,10)a (0,10)b = 8
v3 = k (0,30)a (0,10)b = 24
Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v1 k (0,10)a (0,20)b 32
=
= 2b = 22 b = 2
8
v2 k (0,10)a (0,10)b
v3 k (0,30)a (0,10)b 24
=
= 3a = 3 a = 1
8
v2 k (0,10)a (0,10)b
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k [A] [B]2
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

297

3.81. Para la siguiente reaccin de combustin:


2
+ 6 4
+ 6

La velocidad de desaparicin de etanol
a) Es igual a la velocidad de desaparicin de oxgeno.
b) Es el doble de la velocidad de formacin de
.
c) Es la tercera parte de la velocidad de formacin de
.
d) Es tres veces mayor que la velocidad de desaparicin de oxgeno.
(O.Q.L. Madrid 2008)

La velocidad de reaccin es:


r =

1 d[CH CH OH]
1 d[O ] 1 d[CO2 ] 1 d[H2 O]
=
=
=

2
6 dt
4 dt
6 dt
dt

ad) Falso. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y del oxgeno es:
1
r
2

1
= r r
6

1
= r
3

b) Falso. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y de formacin del
CO es:
1
r
2

1
= r
4

1
= r
2

c) Verdadero. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y de formacin


del H O es:
1
r
2

1
= r
6

1
= r
3

La respuesta correcta es la c.
3.82. En la siguiente reaccin: A + B C + D, en la que la ley de velocidad es de orden 2
respecto a la sustancia A, siendo el orden global 2. El sistema puede ser sometido a los
siguientes cambios:
1. Un aumento de la concentracin de A
2. Un aumento de la concentracin de B
3. Un aumento de la temperatura
Cul cuales de los cambios propuestos aumentar la velocidad de la reaccin?
a) Solo el 1 y 2
b) Solo el 3
c) Solo el 1 y 3
d) El 1, 2 y 3
(O.Q.L. Asturias 2008)

La ecuacin de velocidad es:


r = k [A
1) Si aumenta [A] el valor de r aumenta.
2) Si aumenta [B] el valor de r permanece constante.
3) De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si aumenta la temperatura aumenta el valor de
k:
k k exp

E

RT

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

298

y si aumenta el valor de k tambin aumenta el valor de r.


La respuesta correcta es la c.
3.83. Para la reaccin: A + B C, la ecuacin de velocidad es: v = k [A [ ]. Cul de las
siguientes afirmaciones es falsa?
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) El orden total de la reaccin es 1,5.
c) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad de reaccin no se modifica.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
(O.Q.L. Canarias 2008)

a) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad y suponiendo que [A] = cte:

v1 = k [A

[B]

si se reduce la concentracin de B a la mitad, la velocidad de reaccin es:

v2 = k [A

[B]

2

relacionando ambas velocidades se tiene que:


v1
= 2
v2
Como se observa, la velocidad se reduce a la mitad.
b) Verdadero. El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales
que se indican en la ecuacin. En este caso, orden total = 0,5 + 1 = 1,5.
c) Falso. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:

v1 = k [A

[B]

si se duplican las concentraciones de A y B, la velocidad de reaccin es:


v2 = k [2A

[2B]

relacionando ambas velocidades se tiene que:


v1
= 2
v2

Como se observa, la velocidad se modifica.


d) Verdadero. El orden de la reaccin con respecto al reactivo A es 0,5.
La respuesta correcta es la c.
3.84. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:
a) Aumenta la velocidad si la reaccin es endotrmica, pero disminuye si es exotrmica.
b) Aumenta siempre la velocidad de reaccin.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y por ello disminuye la constante de velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las molculas y con ello la energa de activacin.
(O.Q.L. La Rioja 2008) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)

a) Falso. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y con


ello la velocidad de la reaccin independientemente de que esta sea exotrmica o
endotrmica.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

299

b) Verdadero. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y


con ello la velocidad de la reaccin.
c) Falso. La concentracin de los reactivos es independiente de la temperatura a la que se
realiza la reaccin.
d) Falso. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y con
ello la velocidad de la reaccin, pero la energa de activacin es un parmetro cintico de
la misma y no depende de la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
3.85. Al aadir un catalizador a una reaccin:
a) Desplaza el equilibrio hacia la reaccin directa.
b) La reaccin se hace ms espontnea al hacerse ms negativo G.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa aumentan por igual.
d) Disminuye el orden total de la reaccin.
(O.Q.L. La Rioja 2008)

La adicin de un catalizador no
tiene ningn efecto sobre la
energa de Gibbs de una reaccin o
sobre el orden de reaccin de la
misma. El catalizador acta sobre
la energa de activacin de la
reaccin.
Tal como se observa en la figura,
el catalizador disminuye por igual
las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa.

Reactivos

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

Al disminuir la energa de activacin las reacciones transcurren en menos tiempo por lo


que aumenta la velocidad de ambas reacciones.
La respuesta correcta es la c.
3.86. La combustin del gas propano tiene lugar segn la ecuacin:
+ 5 3
+ 4

Con esta informacin puede asegurarse que:
a) El orden total de la reaccin directa es 6.
b) El orden total de la reaccin inversa es 7.
c) Para quemar un mol de propano se necesitan 5 moles de .
d) El orden total de la reaccin directa depende de la presin de .
e) Los moles de necesarios para quemar 1 mol de propano dependen del mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.L. La Rioja 2008) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010) (O.Q.L. La Rioja 2012)

ab) Falso. Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar el orden de una
reaccin. La estequiometra de la reaccin solo coincide con el orden de la misma en las
reacciones elementales, aquellas que transcurren en una nica etapa.
c) Verdadero. La estequiometria de la reaccin indica que un mol de propano reacciona
con cinco moles de oxgeno.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

300

d) Falso. La ecuacin de la velocidad de la reaccin es:


r = k C3 H8 a O2 b
Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar los valores de a y b, los
rdenes parciales respecto a cada reactivo.
e) Falso. Los moles de O necesarios para la combustin del propano vienen determinados
por la estequiometra de la reaccin.
La respuesta correcta es la c.
(En CastillaLa Mancha 2010 se reemplaza la propuesta d por la e y en La Rioja 2012 se
cambia la combustin de C3 H8 por C5 H12 ).
3.87. La reaccin de oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno:
2 NO(g) + (g) 2
(g)
a 250 C es de orden parcial 2 respecto al monxido de nitrgeno y orden parcial 1 respecto
al oxgeno y el valor de la constante cintica es k = 6,510

. Por lo tanto, a
dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales de los reactivos son [NO] = 0,100
mol y [ ] = 0,210 mol , la velocidad de reaccin ser:
a) 13,7 mol

b) 273

c) 54,6 mol

d) 6,8 mol

(O.Q.L. La Rioja 2008)

La ecuacin de la velocidad de la reaccin es:


r = k [NO]2 [O2 ]
Sustituyendo
r = 6,510 mol

L s

0,100 molL

0,100 molL

= 13,7 mol

La respuesta correcta es la a.
3.88. Para una reaccin qumica:
a) La ecuacin de velocidad v = k [ ][B indica que las unidades de la constante de cintica
son L

.
b) Las unidades de la velocidad dependen del orden la reaccin.
c) La energa de activacin es independiente de la temperatura pero vara con la presencia
de un catalizador.
d) La velocidad de reaccin puede aumentar o disminuir dependiendo del signo de la energa
de activacin.
e) Las unidades de la constante de velocidad son siempre mol
.
(O.Q.N. vila 2009)

a) Falso. Para esa reaccin laexpresin de la constante de velocidad es:


k

mol L s
r
las unidades son
2
mol L
A B

L mol

b) Falso. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o


transformada por unidad de tiempo. Las unidades de la velocidad son molL s .

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

301

c) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la energa de activacin, E , y el


factor preexponencial, k , son los llamados parmetros cinticos de la reaccin que son
independientes de la temperatura.
k k exp

E

RT

Sin embargo, la adicin de un catalizador


hace disminuir la energa de activacin de
la reaccin, lo que hace aumentar la
velocidad de la misma.
d) Falso. Como puede apreciarse en la
anterior grfica, la energa de activacin
representa la barrera de energa que deben
vencer los reactivos para convertirse en
productos y es siempre positiva.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

e) Falso. Tal como se ha demostrado en el apartado a) las unidades de la constante de


velocidad dependen del orden total de la reaccin.
La respuesta correcta es la c.
3.89. Si se habla de un catalizador se puede afirmar que al adicionarlo en una reaccin:
a) Modifica la entalpa de la reaccin.
b) Modifica la energa libre del proceso.
c) Rebaja la energa de activacin.
d) Modifica el estado de equilibrio de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2009)

El diagrama energtico correspondiente a una reaccin catalizada es:


ab) Falso. El catalizador no afecta al valor
de la entalpa ni de la energa libre de la
reaccin.
c) Verdadero. El catalizador disminuye la
energa de activacin de la reaccin.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

d) Falso. El catalizador no afecta al estado


de equilibrio de la reaccin.
La respuesta correcta es la c.

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

3.90. El proceso de transformacin de diamante en grafito es un proceso muy lento. Por tanto:
a) Con el tiempo, todos los que ahora son diamantes tendrn color negro.
b) Esto asegura que el proceso no es espontneo.
c) Esta velocidad no va a cambiar aunque se aumente la temperatura.
d) La energa de activacin del proceso ha de ser muy baja.
(O.Q.L. Murcia 2009)

Si el proceso es muy lento quiere decir que su energa de activacin es muy alta, por este
motivo, con el paso del tiempo, mucho tiempo, los diamantes acabarn convirtindose en
grafito de color negro.
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

302

3.91. Para el proceso A + B + C 2 D se conoce experimentalmente que la ecuacin de


velocidad es v = k [A] [B]. Por tanto, cul de las siguientes expresiones es incorrecta?
a) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol
.
b) El orden de reaccin de la sustancia C es cero.
c) El reactivo C no se consume durante el proceso.
d) Las unidades de k son
L
.
(O.Q.L. Madrid 2009)

a) Correcta. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o


transformada por unidad de tiempo, y de acuerdo con ello sus unidades son molL s .
b) Correcta. Al aparecer el reactivo C en la ecuacin de velocidad quiere decir que el orden
parcial con respecto al mismo es cero.
c) Incorrecta. Todos los reactivos se consumen durante el transcurso de la reaccin.
d) Correcta. Para esa reaccin la expresin de la constante de velocidad es:
k

v
mol L s
las unidades son
A B
mol L

1
2

L mol

La respuesta incorrecta es la c.
3.92. En relacin con el llamado smog fotoqumico indica cul de las siguientes
proposiciones es incorrecta:
a) Se debe, sobre todo, a los xidos de nitrgeno generados por los automviles.
b) Es tpico de los das de niebla.
c) Contiene el ozono troposfrico que es muy irritante.
d) Es un fenmeno caracterstico de las grandes ciudades occidentales.
(O.Q.L. Madrid 2009)

La formacin del smog en las grandes ciudades se debe a las reacciones:


NO (g) NO(g) + O(g)
O (g) + O(g) O (g)
La respuesta incorrecta es la b.
3.93. La velocidad de una reaccin a 75 C es 30 veces ms rpida que a 25 C. Cul es la
energa de activacin para dicha reaccin?
a) 58,6 kJ

b) 25,5 kJ

c) 7,05 kJ

d) 1,51 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.L. La Rioja 2009)

La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, por tanto, la relacin


entre velocidades es la misma que la relacin entre constantes de velocidad, 30/1.
La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las
constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

1
k 2 EA 1
=


k1
R T1 T2

Sustituyendo:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln 30 =

EA
8,31410

1
1

EA = 58,6 kJ
75+273
25+273

303

La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Oviedo 2002).
3.94. Cules de estos factores afectan al valor de la constante cintica de una reaccin?
i) temperatura ii) concentraciones de reactivos iii) uso de catalizadores
a) Solamente i
b) Solamente ii
c) Solamente i e iii
d) i, ii e iii
(O.Q.L. La Rioja 2009)

i) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta


aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros


cinticos de la reaccin.
ii) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta
aumenta con las concentraciones de las especies reaccionantes de acuerdo con ecuacin
cintica:
r = k [reactivo
siendo, a = orden parcial respecto a dicho reactivo.
iii) Falso. El uso de catalizadores modifica velocidad de una reaccin ya que hace disminuir
la energa de activacin de la misma.
La respuesta correcta es la a.
3.95. Los datos de las velocidades iniciales para la reaccin, X + Y Z, se recogen a
continuacin:
[X] (M)

0,10
0,10
0,30
[Y] (M)

0,10
0,20
0,30
Velocidad (M
)
0,020
0,080
0,540
Cul es la ecuacin cintica para esta reaccin?
a) v = k [X
b) v = k [Y
c) v = k [X][Y]
d) v = k [ ][Y
(O.Q.L. La Rioja 2009)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [X]a [Y]b
Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,10)a (0,10)b = 0,020
v2 = k (0,10)a (0,20)b = 0,080

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

304

v3 = k (0,30)a (0,30)b = 0,540


Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v2 k (0,10)a (0,20)b 0,080
=
=
2b = 22 b = 2
v1 k (0,10)a (0,10)b 0,020
v3 k (0,30)a (0,30)b 0,540
=
=
3a 3b = 33 si b = 2 a = 1
v1 k (0,10)a (0,10)b 0,020
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k [X][Y]2
La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a las propuestas en Madrid 2006 y Murcia 2008).
3.96. La ecuacin qumica y la ecuacin cintica de la reaccin en fase gas entre NO y son:
2 NO(g) + 2 (g) (g) + 2
(g)
v = k [NO [ ]
Cules son las unidades de k si el tiempo est expresado en segundos y la concentracin en
moles por litro?
a) Ls

b)


c) mol

d)


(O.Q.L. La Rioja 2009)

La ecuacin de velocidad corresponde a una reaccin de orden 3:


v = k [NO]2 [H2 ]
La expresin de la constante de velocidad es:
k =

v
2

[NO] [H2 ]

y las unidades son

molL s
(molL )

= L2

La respuesta correcta es la b.
3.97. En una reaccin de primer orden del tipo A P, si el 90 % de A se convierte en P en 30
min, cul es el tiempo de vida media?
a) 18,0 min
b) 9,03 min
c) 0,076 min
d) 0,11 min
e) 13,0 min
(O.Q.N. Sevilla 2010)

La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]

[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln

305

[A]
= kt
[A0]

Sustituyendo en la ecuacin:
ln

[A0]/2
ln 2
= kt k =

t
[A0]

Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:


ln

ln 2
0,1
=
30 t = 9,03 min
t
1

La respuesta correcta es la b.
3.98. Si para la reaccin:
2
(g)
(g) la energa de activacin vale 13 kJ y H = 57 kJ:
a) El valor de la energa de activacin para el proceso inverso valdr 70 kJ.
b) Se trata de una reaccin endotrmica.

c) Se puede asegurar que v = k [


.
d) Si se aade un catalizador la energa de activacin no variar.
(O.Q.L. Murcia 2010)

a) Verdadero. Como se observa en el


diagrama de energa, la entalpa de la
reaccin se obtiene a partir de la diferencia
entre ambas energas de activacin, directa
e inversa:
H = E

En este caso:
57 kJ = 13 kJ E
E

= 70 kJ

b) Falso. Se trata de un proceso exotrmico ya que H < 0.


c) Falso. No se dispone de datos cinticos para poder determinar la ecuacin de velocidad.
d) Falso. Segn se observa en el diagrama de energas.
La respuesta correcta es la a.
3.99. Ya que la reaccin 2 A + B C, que transcurre en una sola etapa, es endotrmica y que
su ecuacin de velocidad es v = k [B :
a) Se trata de una reaccin de orden 3.
b) Al aadir un catalizador la reaccin se hace menos endotrmica y su velocidad aumenta.
c) La velocidad con la que se forma C es la misma con la que desaparece B.
d) En cualquier momento la velocidad es constante si la temperatura no vara.
(O.Q.L. Murcia 2010)

a) Falso. Se trata de una reaccin de orden 2.


b) Falso. La adicin de un catalizador hace disminuir la energa de activacin de la
reaccin de las reacciones directa e inversa, lo que hace aumentar la velocidad de la
misma, sin para ello cambiar la entalpa de la reaccin.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

306

c) Verdadero. Como se trata de una reaccin elemental en la que los coeficientes de B y C


(B = 1 y C = +1), por tanto como:
rB =

1 dB
1 dC

rC =

B dt
C dt

se cumple que rB = rC .
d) Falso. Si la temperatura no cambia, el valor de k se mantiene constante; pero la
velocidad de reaccin tambin depende de [B], por ello para que la velocidad sea
constante es preciso que [B] = constante.
La respuesta correcta es la c.
3.100. La velocidad de una reaccin:
a) Aumenta al subir la temperatura si H > 0.
b) Disminuye al subir la temperatura si S > 0.
c) Es un parmetro que no se puede medir.
d) Aumenta cuanto ms negativo sea el valor de G.
(O.Q.L. Murcia 2010)

a) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y


esta aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros


cinticos de la reaccin.
No obstante, la velocidad aumenta independientemente de cual sea el valor de H.
bd) Falso. La velocidad de una reaccin no depende de los valores de S y G.
c) Falso. La propuesta es absurda.
La respuesta correcta es la a.
3.101. En el proceso de HaberBosch, para la sntesis de
a partir de y
un catalizador para:
a) Mejorar la pureza del
producido.
b) Evitar reacciones explosivas.
c) Favorecer los factores cinticos del proceso.
d) Amortiguar los efectos de la presencia de impurezas en los gases de origen.

, se emplea

(O.Q.L. Murcia 2010)

ad) Falso. Ambas propuestas carecen de sentido.


b) Falso. La reaccin entre N y H no es explosiva.
c) Verdadero. La adicin de un catalizador hace disminuir la energa de activacin de la
reaccin de las reacciones directa e inversa, lo que hace aumentar la velocidad de la
misma.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

307

3.102. La ecuacin de velocidad de cierta reaccin es v = k [A [ ]. Por tanto:


a) La velocidad ser 8 veces mayor si se disminuye el volumen a la mitad.
b) Las unidades de k son mol/L.
c) k es independiente de la temperatura.
d) La velocidad es constante mientras transcurre la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2010)

a) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:


[nA ]2 nB
v1 = k [A] [B] = k 2
V
V
2

si se reduce el volumen a la mitad, la velocidad de reaccin es:


v2 = k [A]2 [B] = k

[nA ]2 nB


V V

relacionando ambas velocidades se tiene que:


v2
= 8
v1
b) Falso. La expresin de la constante de velocidad es:
k =

v
[A]2 [B]

y las unidades son

molL 1 s
molL

1 2

= Lmol 1 s 1

cd) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta


aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros


cinticos de la reaccin.
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
3.103. Si la ecuacin cintica o ley de velocidad para una reaccin qumica es v = k [A [ ].
Qu le ocurrir a la velocidad de la reaccin si se duplican las concentraciones de A y B, en
igualdad de condiciones?
a) Se duplicar
b) Ser ocho veces mayor
c) Depender del valor de k
d) Ser cuatro veces ms grande.
(O.Q.L. Madrid 2010)

De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:


v1 = k [A]2 [B]
si se duplican las concentraciones de ambas especies, la velocidad de reaccin es:
v2 = k [2A]2 [2B]
relacionando ambas velocidades se tiene que:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

308

v2
= 8
v1
Como se observa, la velocidad se hace ocho veces mayor.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
3.104. Para esta reaccin:
+ 5 3
+ 4

Cmo es la velocidad de desaparicin de en relacin con la de produccin de
a) Es la misma que la velocidad de produccin de
.
b) 1/5 la velocidad de produccin de
.
c) 3/5 la velocidad de produccin de
.
d) 5/3 la velocidad de produccin de
.

(O.Q.L. La Rioja 2010)

La velocidad de reaccin es:


r =

d[C H
1 d[O
1 d[CO
1 d[H2 O
=
=
=

5 dt
3 dt
4 dt
dt

La relacin entre las velocidades de desaparicin de O y produccin de CO es:


1
1
r = r
3
5

r = r
3

La respuesta correcta es la d.
3.105. De acuerdo con el
grfico adjunto, cul es la
velocidad de desaparicin del
reactivo a los 10 s?
a) 0,025


b) 0,050


c) 0,40


d) 0,80



(O.Q.L. La Rioja 2010) (O.Q.L. La Rioja 2014)


La velocidad instantnea se define como:
v =

dC
C
=
dt
t

Trazando la tangente a la curva en el punto


t = 10 s y considerando los puntos (0;
0,78) y (20; 0,26) se obtiene:
v =

0,26 0,78 M
= 0,026M
20 0 s

La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

3.106. Bajo determinadas circunstancias, la reaccin de CO con


la siguiente ecuacin cintica:
v = k [CO] [
]
Cules son las unidades de la constante cintica?
a) mol

b)


c) L


d)

para dar

309

y NO tiene

(O.Q.L. La Rioja 2010)

La expresin de la constante de velocidad es:


k =

molL min
v
y las unidades son
[CO] [NO2 ]
molL 2

= mol

La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996 y La Rioja 2004).
3.107. Un catalizador hace que una reaccin transcurra a una mayor velocidad debido a que:
a) Proporciona una mayor temperatura de reaccin.
b) Proporciona una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
c) Hace que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Disminuye la entropa de la reaccin.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)

La adicin de un catalizador no tiene


ningn efecto sobre la temperatura, la
entalpa ni la entropa de una reaccin. El
catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones
directa e inversa.

Reactivos

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

Al disminuir la energa de activacin las reacciones transcurren en menos tiempo por lo


que aumenta la velocidad de ambas reacciones.
La respuesta correcta es la b.
3.108. La fosfina se utiliza para matar insectos y roedores. La degradacin de la fosfina es
muy rpida y se puede representar por la reaccin:
4

(g) (g) + 6

(g)

que obedece a una ley de primer orden v = 1,9810 [


descomponga el 50 % de la fosfina?
a) 15 s
b) 150 s
c) 198 s
d) 35 s
e) 350 s

]. Cul es el tiempo para que se

(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Murcia 2012)

La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de orden 1 es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln

310

[A]
= kt
[A0

Sustituyendo:
ln

0,5
= 1,9810 t t = 35 s
1

La respuesta correcta es la d.
3.109. Cuando se aade un catalizador al equilibrio:
2
(g) + (g) 2
(g)
H = 98,9 kJ
a) Se rebaja la energa de activacin de la reaccin directa pero no de la inversa.
b) Disminuye la energa libre del proceso y lo hace ms espontneo y, por tanto, ms rpido.
c) Consigue la que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Consigue la que la reaccin sea ms endotrmica.
e) Disminuye por igual la energa de activacin de la reaccin directa como de la inversa.
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Cantabria 2013)

La adicin de un catalizador no tiene


ningn efecto sobre la energa de Gibbs ni
sobre la entalpa de una reaccin. El
catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones
directa e inversa.

La respuesta correcta es la e.

3.110. Una sustancia desparece siguiendo una cintica de primer orden, con un de 34,0 s.
Cunto tiempo se requerir para que la concentracin de la sustancia disminuye hasta un
12,5 % del valor inicial?
a) 11 s
b) 68 s
c) 102 s
d) 272 s
(O.Q.L. La Rioja 2011)

La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]

[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:
ln

[A]
= kt
[A0]

Sustituyendo en la ecuacin:
ln

[A0]/2
ln 2 0,693
= kt k =
=
= 2,0410 s1
t
34 s
[A0]

Cuando queda un 12,5% de sustancia el tiempo transcurrido es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

ln

311

0,125 [A0]
= 2,0410 t t = 102 s
[A0]

La respuesta correcta es la c.
3.111. Si para una reaccin la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura
aumenta de 15 C a 25 C. Cul debe ser el valor de la energa de activacin?
a) 487,88 kJ

b) 49,5 kJ

c) 243,94 kJ

d) 975,76 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.L. La Rioja 2011)

La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las


constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

1
k 2 EA 1
=


k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln 2 =

EA
8,31410

1
1

EA = 49,5 kJ
25+273
15+273

La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en La Rioja 2009).
3.112. Para una reaccin irreversible, A B, qu representacin mostrara un
comportamiento lineal si la reaccin es de segundo orden respecto de A?
a) [A vs tiempo
b) 1/[A vs tiempo
c) [A vs tiempo
d) 1/[A vs tiempo
(O.Q.L. La Rioja 2011)

La ecuacin de velocidad integrada para una


reaccin de segundo orden es:
1
1

= kt
[A] [A0]
Si se representa 1/[A] frente a t se obtiene una
lnea recta cuya pendiente es la constante de
velocidad k, y cuya ordenada en el origen es
1/[A0].

La respuesta correcta es la b.
3.113. Un catalizador afecta a la velocidad de una reaccin:
a) Incrementando la energa cintica de los reactivos.
b) Aumentando el nmero de colisiones entre los reactivos.
c) Disminuyendo la diferencia energa entre reactivos y productos.
d) Proporcionando una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.

(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

312

La adicin de un catalizador no tiene ningn efecto sobre la energa cintica ni el nmero


de colisiones que sufren los reactivos, ni cambiando a diferencia de energa entre reactivos
y productos. El catalizador acta sobre la energa de activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones
directa e inversa.
Al disminuir la energa de activacin, las
reacciones transcurren en menos tiempo
por lo que aumenta la velocidad de ambas
reacciones.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos
Coordenada de reacci
reaccin

La respuesta correcta es la d.

(Cuestin similar a la propuesta en CastillaLa Mancha 2010).


3.114. Una reaccin muy importante en la industria del caramelo es la hidrlisis de la
sacarosa:
sacarosa + agua glucosa + fructosa
Se trata de una reaccin de primer orden donde
unidades de la constante de velocidad, k, son:
a) L


b)


c)

d) L
s

v = k [sacarosa]

por lo que las

(O.Q.L. Murcia 2011)

La constante de velocidad es:


k =

1
v
y las unidades son =
s
[sacarosa]

La respuesta correcta es la c.
3.115. Cul(es) de las siguientes propuestas sobre la velocidad de una reaccin es
correcta(s)?
a) Puede expresarse en

.
b) Puede expresarse en mol
.
c) Cuando se adiciona un catalizador la velocidad se modifica.
d) Su valor numrico es constante durante todo el tiempo que dura la reaccin.
e) Su valor numrico depende de la temperatura a que se realiza la reaccin.
(O.Q.L. Canarias 2011)

a) Falso. La velocidad de una reaccin se define como:


r =

molL
d[A]
y las unidades son
dt
s

= mol

b) Verdadero. Segn se ha visto en el apartado anterior.


c) Verdadero.La adicin de un catalizador disminuye por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa. Al disminuir la energa de activacin, las reacciones
transcurren en menos tiempo por lo que aumenta su velocidad.
d) Falso. La velocidad de una reaccin A P, se define como:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

r =

313

d[A] d[P]
=

dt
dt

Como se observa, [A] disminuye con el tiempo, mientras que, [P] aumenta; por tanto la
velocidad no permanece constante.
e) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k:
r = k[A]
y esta aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
k = k exp

E

RT

siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros


cinticos de la reaccin.
Las respuestas correctas son b, c y e.
3.116. En una reaccin del tipo: A + B C se encontr experimentalmente que al duplicar la
concentracin de B, la velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor; pero al duplicar la
concentracin de A no se observa efecto alguno en la velocidad. Por tanto, la ecuacin de
velocidad es:
a) v = k [
b) v = k [B
c) v = k [ ]
d) v = k [ ] [B]
e) v = k [ ] [B
(O.Q.L. Cantabria 2011)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es de la forma:


v = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B.
Si duplica la concentracin de B la velocidad de la reaccin se cuadruplica:
v' = k[A]a [2B]b = 4v
Si duplica la concentracin de A la velocidad de la reaccin no cambia. Esto quiere decir
que el orden de reaccin respecto del reactivo A es 0.
Relacionando ambas velocidades:
v' k[A]a [2B]b
=
= 4 2b = 4 b = 2
a
b
v
k[A] [B]
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k[B]2
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1998 y otras).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

314

3.117. La expresin de la ecuacin de cintica para la reaccin:


A + Productos,
viene dada por v = k [A [B ]. Si durante una reaccin las concentraciones de A y
disminuyen a la mitad, la velocidad de la reaccin:
a) Aumenta en un factor de 4
b) Disminuye en un factor de 4
c) Aumenta en un factor de 8
d) Disminuye en un factor de 8
e) Disminuye en un factor de 16

(O.Q.N. El Escorial 2012)

La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:


r = k[A]2 B
Si la cocentracin de ambas especies se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:
r' = k

1
[A]2 B

= k[A]2 B
2
8
2
2

La relacin entre ambas velocidades es:


1
2
r'
r' 8 k[A] B
=
=
2
r 8
r
k[A] B
La respuesta correcta es la d.
3.118. Si la constante de velocidad de una reaccin se triplica cuando la temperatura
aumenta de 25 C a 35 C, cul ser el valor de la energa de activacin?
a) 799 J

b) 83,8 J

c) 83,8 kJ

d) 8,35 kJ

e) 20,0 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. El Escorial 2012)

La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las


constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

1
k 2 EA 1
=


k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln 3 =

EA
8,31410

1
1

EA = 83,8 kJ
35+273
25+273

(Cuestin similar a la propuesta en La Rioja 2011).


La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

315

3.119. La produccin industrial del amoniaco se representa por la ecuacin:


+ 3

Si la velocidad de desaparicin de hidrgeno es 1,210 mol/min, cul es la velocidad de


aparicin de amoniaco?
a) 2,410 mol/min
b) 1,810 mol/min
c) 1,210 mol/min
d) 8,010 mol/min
(O.Q.L. La Rioja 2012)

La velocidad de reaccin es:


r =

d[N
1 d[H
1 d[NH
=
=

3 dt
2 dt
dt

La relacin entre las velocidades de desaparicin de H y aparicin de NH es:


1
1
r = r
2
3
r

2
= r
3

2
= 1,2103 mol/min r
3

= 8,0104 mol/min

La respuesta correcta es la d.
(Las unidades dadas son incorrectas, deben ser molL min o Mmin ).
3.120. Los valores de tiempos listados en la tabla se midieron a 25 C para la siguiente
reaccin cuando se produjo una cantidad de (aq) detectable:
(aq) + 2 (aq) (aq) + 2
(aq)
Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
Experimento
[
]inicial / M
[ ]inicial / M tiempo / s
1

0,0400
0,0800
39
2

0,0400
0,0400
78
3

0,0100
0,0800
156
4

0,0200
0,0200
?
Cul ser el valor del tiempo esperado para el experimento 4?
a) 156 s
b) 234 s
c) 312 s
d) 624 s
(O.Q.L. La Rioja 2012)

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [S O ]a [I ]b
Teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin es inversamente proporcional al tiempo
de duracin del experimento:
v1 = k (0,0400)a (0,0800)b = 1/39
v2 = k (0,0400)a (0,0400)b = 1/78
v3 = k (0,0100)a (0,0800)b = 1/156

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

316

Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v1 k (0,0400)a (0,0800)b 1/39
=
=
2b = 2 b = 1
v2 k (0,0400)a (0,0400)b 1/78
1/39
v1 k (0,0400)a (0,0800)b
=
=
4a = 4 a = 1
a
b
1/156
v3 k (0,0100) (0,0800)
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k [S O ] [I ]
Relacionando el experimento 4 con otro se obtiene el tiempo de este experimento:
v1 k (0,0400) (0,0400) 1/78
=
=
b = 312 s
1/t
v2 k (0,0200) (0,0200)
La respuesta correcta es la c.
3.121. En el caso del volcn fabricado con la reaccin entre el bicarbonato de sodio y el
vinagre, la espectacularidad es mayor cuando aumenta la velocidad de la reaccin. Para
conseguir mayor velocidad:
a) Se aade todo el vinagre que se pueda.
b) Se necesita conocer la estequiometra de la reaccin.
c) Se utiliza el bicarbonato en bloques compactos.
d) Mejor hacer el experimento en verano que en invierno.
(O.Q.L. Murcia 2012)

Para aumentar la velocidad de la reaccin a temperatura ambiente lo ms adecuado es


aadir la mayor cantidad de vinagre posible (CH COOH 6 %) a NaHCO en polvo.
La respuesta correcta es la a.
3.122. Indica cul de las siguientes afirmaciones es verdadera:
a) La velocidad de la reaccin vara exponencialmente con la temperatura.
b) La constante cintica de la ecuacin de velocidad depende del catalizador.
c) Las unidades de la constante de velocidad no dependen de la ecuacin cintica.
d) Las unidades de la constante de velocidad para esta reaccin son molL .
(O.Q.L. Madrid 2012)

a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad vara


exponencialmente con la temperatura.
k = k exp

E

RT

y como la velocidad de la reaccin es directamente propocional a la constante de


velocidad:
v = k[A]a
se puede afirmar que la velocidad de la reaccin vara exponencialmente con el inverso de
la temperatura.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la ecuacin de Arrhenius, la constante cintica, k,
depende de la energa de activacin, E , y los catalizadores disminuyen el valor de este
parmetro cintico de la reaccin.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

317

c) Falso. Como se observa en la ecuacin general de velocidad para una determinada


reaccin:
v = k[A]a [B]b
el valor de la constante cintica, k, depende de los valores de a y b, que son los rdenes
parciales respecto a los reactivos A y B.
d) Falso. Las unidades de la velocidad son molL s

La respuesta correcta es la b.
3.123. La reaccin
2
es de primer orden. Esto implica que:
a) La ley de velocidad es v = k [
] y las unidades de k son

2
b) La ley de velocidad es v = k [
y las unidades de k son L

c) La ley de velocidad es v = k [
] y las unidades de k son L

2
d) La ley de velocidad es v = k [
/[
] y las unidades de k son L
e) Ninguna de las anteriores es verdadera

(O.Q.L. Valencia 2012)

La ecuacin de velocidad correspondiente a esta reaccin es:


v = k [

La expresin de la constante de velocidad, k, es:


k =

v

[N O ]

Teniendo en cuenta que las unidades de la velocidad son, molL s


concentraciones de los reactivos, molL , las unidades de k son:
k =

molL s
molL

y las de las

La respuesta correcta es la a.
3.124. El valor de la constante especfica de
velocidad, k, para una reaccin ha sido
determinada a dos temperaturas distintas
realizndose la siguiente representacin.
La relacin entre la pendiente de la recta y la
energa de activacin es:
a)
b)
c) /R
d) R

(O.Q.L. Galicia 2012)

Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:


k = k exp

E

RT

la energa de activacin, E , y el factor preexponencial o de frecuencia, k , son constantes


especficas de cada reaccin y no dependen de la temperatura.
Si se representa grficamente ln k frente a 1/T se obtiene una recta cuya pendiente es
/R.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

318

La respuesta correcta es la c.
3.125. Cuando la sacarosa,
cido, reacciona segn la ecuacin:

, se disuelve en agua en presencia de un catalizador

+
2

La reaccin sigue la ley de velocidad:
v = k [ 1 2 11 ]
Si 3,00 g de sacarosa disminuye a 2,70 g en un tiempo de 2,50 h, en presencia de una cierta
cantidad de catalizador cido, cul es la vida media para esta reaccin en estas
condiciones?
a) 12,5 h
b) 16,4 h
c) 23,7 h
d) 37,9 h
(O.Q.L. Galicia 2012) (O.Q.L. Madrid 2012)

Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
ln

[C H O ]
= kt
[C H O ]0

Sustituyendo:
ln

2,70
= k 2,5 h k = 4,2110
3,00

La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[C H O ]0

[C H O ] =
2
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
ln

[C H O ]0 /2
= kt
[C H O ]0 ]

t =

ln 2
0,693
t =
k
4,2110 h

= 16,4 h

La respuesta correcta es la b.
3.126. Calcula la constante de velocidad de la reaccin A + B C a partir de siguientes datos
experimentales:
Experimento
[A] (mol )
[B] (mol ) vinicial (mol
)
1

0,20
0,20

0,144
2

0,40
0,20

0,288
3

0,20
0,40

0,576
a) 1,18

b) 0,06

c) 3,60

d) 18,0

e) 0,06

(O.Q.N. Alicante 2013)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

319

La ecuacin de velocidad de la reaccin es:


v = k [A]x [B]y
Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,20)x (0,20)y = 0,144
v2 = k (0,40)x (0,20)y = 0,288
v3 = k (0,20)x (0,40)y = 0,576
Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v2 k (0,40)x (0,20)y 0,288
=
=
2x = 2 x = 1
v1 k (0,20)x (0,20)y 0,144
v3 k (0,20)x (0,40)y 0,576
=
=
2y = 4 y = 2
v2 k (0,20)x (0,20)y 0,144
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k [A] [B]2
Sustituyendo en esta ecuacin se obtiene el valor k:
k =

0,144 molL 1 s
0,20 molL

0,20 molL

k = 18,0 L2 mol

La respuesta correcta es la d.
3.127. La constante de velocidad para la reaccin de primer orden correspondiente a la
deshidratacin del alcohol tbutlico a 500 C es de 1,2010
. Si la constante de
velocidad a 600 C es 6,8010
, la energa de activacin de la reaccin es:
a) 227 kJ

b) +227 kJ

c) +318 kJ

d) +100 kJ

e) +75,7 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Alicante 2013)

La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las


constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
ln

1
k 2 EA 1
=


k1
R T1 T2

Sustituyendo:
ln

6,8010

1,2010

EA
8,31410

1
1

EA = +227 kJ
600+273
500+273

La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

320

3.128. Sea el equilibrio:


1
3

(g) +
(g)
(g)
2
2
esta reaccin es exotrmica y libera 46,2 kJ
y constituye un buen ejemplo del
equilibrio qumico. Si se le aade un catalizador positivo:
a) La energa de activacin de la reaccin disminuye.
b) El proceso se hace ms espontneo.
c) La entalpa del proceso aumenta.
d) La entalpa del proceso disminuye.
(O.Q.L. Asturias 2013)

La adicin de un catalizador disminuye


por igual la energa de activacin tanto
de la reaccin directa como la de la
reaccin inversa por lo que no tiene
ningn efecto sobre la entalpa de la
reaccin. Como se observa en la figura:
H = E

La adicin de un catalizador no tiene


ningn efecto sobre la energa de Gibbs
de la reaccin. Adems, el hecho de que
un proceso sea espontneo no quiere
decir que sea rpido.
La respuesta correcta es la a.

3.129. De las siguientes afirmaciones sobre el


H (kJ/mol)
grfico seale la que NO es correcta:
a) (1) representa la energa de los reactivos. +25
b) (2) representa la energa de activacin de
la reaccin directa y (4) la energa de
1
activacin de la reaccin inversa.
+13
c) (3) representa la energa del complejo
activado.
d) (5) representa la energa absorbida por la
0
reaccin y es 12 kJ/mol.

3
2

Coordenada de reaccin

(O.Q.L. Asturias 2013)

a) Correcta. (1) representa la energa de los reactivos, 13 kJ/mol.


b) Correcta. (2) representa la energa de activacin de la reaccin directa, (25 13) = 12
kJ/mol. (4) representa la energa de activacin de la reaccin inversa, (25 0 = 25 kJ/mol).
c) Correcta. (3) representa la energa del complejo activado, (25 13) = 12 kJ/mol.
d) Incorrecta. (5) representa la energa liberada por la reaccin, (13 25) = 12 kJ/mol.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

321

3.130. Ya que podemos encender una astilla de madera podemos decir que la energa de
activacin de la reaccin:
a) Es muy pequea.
b) Depende de la temperatura.
c) No depende de la energa liberada.
d) Muestra que la variacin de entropa negativa.
(O.Q.L. Murcia 2013)

El que se pueda encender fcilmente una astilla de madera quiere decir que la energa de
activacin del proceso de transformacin de la madera (celulosa) en dixido de carbono y
agua es muy pequea.
La respuesta correcta es la a.
3.131. Se estima que la velocidad de una reaccin qumica se duplica al incrementar 10 C su
temperatura. Por tanto, si una determinada reaccin se inicia a 20 C con una velocidad v,
cuando el sistema se calienta hasta 40 C, se velocidad deber ser:
a) 2v
b) 3v
c) 4v
d) 8v
(O.Q.L. Murcia 2013)

La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad k:


r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende de la temperatura:
k k exp

E

RT

Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin. No obstante,


como se puede observar en la ecuacin de Arrhenius, la variacin de la constante de
velocidad con la temperatura, y por tanto de la velocidad, no es lineal.
Ninguna respuesta es correcta.
3.132. La velocidad de la reaccin entre dos compuestos, A y B, sigue la siguiente ley de
velocidad: v = k [ [B . De acuerdo a los datos de la tabla, la velocidad (v ) de la reaccin
en el experimento 2 ser?

[A]

[B]
Velocidad observada

Experimento 0,10

0,10

v
Experimento 0,30

0,20

v
a) v = v
b) v = 6 v
c) v = 12 v
d) v = 18 v
(O.Q.L. Madrid 2013)

Sustituyendo en la ecuacin de velocidad para cada experimento:


v1 = k (0,10)2 (0,10)
v2 = k (0,30)2 (0,20)
Relacionando ambas las velocidades se obtiene:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

322

v2 k (0,30)2 (0,20)
=
= 18
v1 k (0,10)2 (0,10)
La respuesta correcta es la d.
3.133. Qu explica el incremento de la velocidad de reaccin cuando se aade un catalizador a
una reaccin qumica?
a) Una disminucin de H.
b) Un aumento en la energa potencial de los reactivos.
c) Una disminucin de la energa potencial del complejo activado.
d) Una disminucin de la entropa del complejo activado.
(O.Q.L. Madrid 2013)

Como se observa en la grfica, el catalizador produce una disminucin en la energa


potencial del complejo activado.


La respuesta correcta es la c.
3.134. Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin:
2
4
+
Catalizada por tetracloruro de carbono, tiene una cintica de primer orden respecto al
reactivo y transcurre a 6,0810 mol
cuando la concentracin de
es 0,100 M.
De ello se deduce que el valor de la constante de velocidad es:
a) 3,0410

b) 3,0410


c) 6,0810

d) 6,0810


e) 6,0810


(O.Q.N. Oviedo 2014)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de primer orden es:


r = k [N O
La constante de velocidad es:
k =

6,0810 molL s
r
=
0,100 molL
N O

= 6,0810

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

323

3.135. El etileno puede hidrogenarse en fase gaseosa segn la siguiente ecuacin:


+

Su ecuacin de velocidad es:
v = k
] [
Si a una mezcla estequiomtrica de reactivos, inicialmente a una presin P se le aumenta la
presin a temperatura constante hasta una presin 3P, la velocidad de reaccin aumenta:
a) 2 veces
b) 3 veces
c) 4 veces
d) 6 veces
e) 9 veces
(O.Q.N. Oviedo 2014)

Como la concentracin es directamente proporcional a la presin y la mezcla es


estequiomtrica, la ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin a una presin P
puede escribirse como:
v1 = k

P
2

P

2

Analogamente, para una presin 3P:


v2 = k

3P
2

3P

2

Relacionando ambas velocidades se obtiene:


3P
k
v
2
=
P
v
k
2

3P
2 v = 9
P
v
2

La respuesta correcta es la e.
3.136. La reaccin: 2
etapas elementales:

(g) +

(g) + (g) 2

(g) 2

(g) transcurre a travs de las siguientes

(g) + F(g) (lenta)

F(g) +
(g) 2
(g) (rpida)
La ecuacin de velocidad ser de la forma:
a) v = k [
] [F]
b) v = k [
] [ ]
c) v = k [
[ ]
d) v = k [
] [

e) v = k [


(O.Q.N. Oviedo 2014)

En un mecanismo de reaccin la etapa ms lenta es la determinante de la velocidad de la


reaccin. En este caso, el F(g) formado se consume en la segunda etapa tan rpidamente
como se forma en la primera. Por tanto, es la primera etapa la determinante de la
velocidad, que al ser una etapa elemental hace que la ecuacin de velocidad de la reaccin
sea:
] [ ]
v = k [
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

324

3.137. La oxidacin de amoniaco produce nitrgeno y agua de acuerdo con la siguiente


ecuacin:
4
+ 3
2
Si la velocidad de formacin del
?
a) 2,0 M mol

b) 3,0 M mol

c) 4,5 M mol

d) 9,0 M mol

+ 6

es 3,0 M mol
, cul es la velocidad de desaparicin del

(O.Q.L. La Rioja 2014)

La velocidad de reaccin es:


r =

1 d[NH
1 d[O
1 d[O
1 d[H O
=
=
=

4 dt
3 dt
2 dt
6 dt

La relacin entre las velocidades de desaparicin de O y formacin de N es:


1
3
1
r = r r = r
2
2
3
3
r = 3,0 Ms
2

r = 4,5 M

La respuesta correcta es la c.
3.138. Un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin qumica debido a que:
a) Desplaza el equilibrio qumico.
b) Incrementa la energa de activacin.
c) Disminuye la entalpa de reaccin.
d) Facilita un camino de reaccin alternativo.
(O.Q.L. La Rioja 2014)

La adicin de un catalizador no tiene ningn efecto sobre la entalpa de la reaccin ni el


equilibrio qumico. El catalizador acta sobre la energa de activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones
directa e inversa.
Al disminuir la energa de activacin,
proporciona un camino alternativo para
convertir los reactivos en productos.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

Productos

La respuesta correcta es la d.
3.139. Para una reaccin de primer orden:
a) La constante de velocidad no tiene unidades.
b) Las unidades de la constante de velocidad son mol
c) Las unidades de la constante de velocidad son mol
d) Las unidades de la constante de velocidad son .

Coordenada de reacci
reaccin

.
(O.Q.L. Valencia 2014)

La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de primer orden es:


r = k [A]

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

325

La expresin de la constante de velocidad es:


k =

molL s
r
y las unidades son
molL
[A

La respuesta correcta es la d.
3.140. Para la siguiente reaccin:
CO(g) +
(g)
(g) + NO(g)
Se ha observado que al doblar la concentracin de
(g) en el reactor la velocidad de la
reaccin se cuadruplica mientras que un aumento parecido en la concentracin de CO(g) no
tiene efecto medible sobre la velocidad de la reaccin. Indique cul de las siguientes
afirmaciones es cierta:
a) La ley de velocidad de la reaccin es v = k [CO] [
]
b) La ley de velocidad de la reaccin es v = k [CO] [

c) La ley de velocidad de la reaccin es v = k [

d) La ley de velocidad de la reaccin es v = k [CO
(O.Q.L. Valencia 2014)

La ecuacin de velocidad es:


v = k [CO]a [NO ]b
Si el cambio en la concentracin de CO no tiene efecto medible en la velocidad de la
reaccin quiere decir que el orden respecto a este reactivo es 0.
Si al duplicar la concentracin de NO se cuadruplica la velocidad de la reaccin quiere
decir que el orden respecto a este reactivo es 2.
4 v k (M)a (2M)b
=
2b = 22 b = 2
a
b
v
k (M) (M)
.

La ley de velocidad de la reaccin es, =


La respuesta correcta es la c.

3.141. Se ha medido la velocidad de reaccin al echar 25 mL de HCl 0,5 M sobre una cinta de
magnesio a 20 C. Qu condiciones aumentarn ms la velocidad de reaccin?
a) Usar magnesio en polvo y 50 mL de disolucin de cido 0,5 M a 25 C.
b) Usar magnesio en polvo y 25 mL de disolucin de cido 1 M a 30 C.
c) Usar magnesio en polvo y 50 mL de disolucin de cido 0,5 M a 30 C.
d) Usar una tira de magnesio y 25 mL de disolucin de cido 1 M a 30 C.
(O.Q.L. Asturias 2014)

Los factores que aumentan la velocidad de esta reaccin son:


temperatura: 30 C
concentracin de los reactivos: HCl 1 M
rea especfica de los reactivos: magnesio en polvo
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

326

4. PROBLEMAS de CINTICA QUMICA


4.1. De los datos que se proporcionan en la tabla siguiente, respecto de la reaccin:
A + 2 B C + D
[ ] mol

] mol

2,010

4,010

2,010

8,010

4,010

4,010

Qu se puede deducir de los rdenes de reaccin?

(mol

5,710
11,410
22,810
(Asturias 1997)

La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:


v = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
11,410
v

v
5,710

k 2,010

8,010

k 2,010

4,010

21 = 2 y = 1

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 4:


22,810
v

v
5,710

k 4,010

4,010

k 2,010

4,010

22 = 2 x = 2

El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.


La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
=

4.2. Con el objeto de identificar la cintica de una reaccin del tipo:


aA + bB Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos
valores de concentracin de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la
siguiente tabla muestra los valores de cada uno de los parmetros medidos.
Experiencia
[A]0 (M)
[B]0 (M) Velocidad inicial (M
)
1

0,02
0,01
0,00044
2

0,02
0,02
0,00176
3

0,04
0,02
0,00352
4

0,04
0,04
0,01408
a) Encuentre el valor del orden de la reaccin respecto del reactivo A, del B, y el total.
b) Determine la constante de velocidad de esta reaccin.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la
que se realiza la reaccin pasa de 300 a 400 K, calcule la energa de activacin.
(Dato. Constante R = 8,31410 kJ

)
(Murcia 2001)

a) La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:


r = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

327

Relacionando las velocidades de las experiencias 4 y 3:


0,01408 k 0,04 0,04
r

=
0,00352 k 0,04 0,02
r

2 = 2 y = 2

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:


0,00352 k 0,04 0,02
r

=
0,00176 k 0,02 0,02
r
Orden total de la reaccin = x + y

21 = 2 x = 1

orden = 1 + 2 = 3

b) Haciendo los clculos con los datos del experimento 4:


k =

0,01408 Ms
r
k =
[A] [B
0,04 M 0,04 M

= 220

y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:


Experiencia
1
2
3
4

[A (M)
0,02
0,02
0,04
0,04

[B (M)
0,01
0,02
0,02
0,04

Velocidad inicial (Ms


0,00044
0,00176
0,00352
0,01408

k (M s
220
220
220
220

En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad
no hubiesen sido los mismos, se habra calculado el valor medio de los mismos.
c) La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad
con la temperatura:
ln

EA 1
1
k
=


T
k
R T

Sustituyendo
ln 74 =

1
1

EA = 42,9 kJ
8,31410 300 400
EA

4.3. Para la descomposicin del


se ha medido la constante de velocidad a 25 C y 55 C,
encontrndose valores de 3,4610 y 1,510
, respectivamente. Determina la energa
de activacin y la constante de velocidad a una temperatura de 0C.
(Dato. Constante R = 8,31410 kJ

)
(Galicia 2003)

La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad con


la temperatura:
ln

EA 1
1
k
=


T
k
R T

Sustituyendo y teniendo en cuenta que las unidades se expresan en el S.I.:


ln

3,4610
1,510

EA
8,31410

1
1

EA = 102,1 kJ
328 298

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

328

Para obtener el valor de k a 0 C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresin que


relaciona las constantes:
ln

k
3,4610

102,1

1
1

k
273 298

8,31410

= 7,910

4.4. Dada la siguiente reaccin:


2 NO(g) + 2 (g) (g) + 2
(g)
Calcula:
a) La variacin de entalpa estndar, as como el valor de esa entalpa para la reaccin de 20
g de NO.
b) Se trata de una reaccin espontnea?
c) Si para la reaccin anterior se han obtenido los siguientes datos:
Experiencia [NO] mol
[ ] mol
(mol
)
1
0,1

0,1

1,3510
2
0,2

0,1

2,7010
3
0,2

0,2

5,4010
Calcula la ecuacin de velocidad, la constante cintica y la velocidad cuando [NO] = [
0,15 M.
(Datos.
(kJ
): N (g) = 90,4;
(g) = 241,8.
S(J

): NO(g) = 211;
(g) = 188,7; (g) = 131; (g) = 192)

] =

(Asturias 2005)

a) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


productos y reactivos:
H = i Hi

productos

i Hi

reactivos

Para la ecuacin citada:


H = 2 mol H O

241,8 kJ
90,4 kJ
2 mol NO
= 664,4 kJ
mol H O
mol NO

No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) y N (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Relacionando masa y entalpa:
20 g NO

1 mol NO 664,4 kJ

= 221,5 kJ
30 g NO 2 mol NO

b) Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G.


La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
S = i Si
= 1 mol N

productos

i Si

reactivos =

188,7 J
211 J
191,2 J
131 J
+ 2 mol H O
2 mol H
+ 2 mol NO

K mol
K mol
K mol
K mol

S = 115,4 J K

Sustituyendo en la expresin de la energa de Gibbs:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = 664,4 kJ 298 K

329

115,4 J 1 kJ
3 = 630 kJ
K
10 J

Se trata de un proceso espontneo a 25 C (temperaturas bajas), ya que el valor de


< 0. No obstante, a temperaturas elevadas cambia el signo de la energa de Gibbs y el
proceso es no espontneo ( G > 0), ya que entonces:
| H| < |T S| G > 0
c) La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:
v = k NO H

siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos NO y H , respectivamente.


Relacionando las velocidades de las experiencias 4 y 3:
v
2,7010

v
1,3510

k 0,2 0,1
k 0,1 0,1

21 = 2 x = 1

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:


5,4010
v

v
2,7010

k 0,2 0,2
k 0,2 0,1

21 = 2 y = 1

La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:


=

Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:


k =

1,3510 molL s
v
k =
[NO] [H ]
0,1 molL 0,1 molL

= 1,35 L

y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
El valor de la velocidad si [NO] = [H ] = 0,15 molL :
v = 1,35 Lmol s

0,15 molL

0,15 molL

= 2,7010

mol

4.5. Los siguientes datos corresponden a cuatro reacciones qumicas del tipo general:
A + B C + D
(kJ
)
G (kJ
)
H (kJ
)
Reaccin 1

1,0

2

0,2
Reaccin 2

0,5

5

0,8
Reaccin 3

0,7

0,7

0,6
Reaccin 4

1,5

0,5

0,3
a) Cul es la reaccin ms rpida?
b) Qu reacciones son espontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquiera de las condiciones anteriores?
(Canarias 2007)

a) La reaccin ms rpida es aquella que tiene menor energa de activacin, E . Por tanto,
la reaccin ms rpida es la 2.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

330

b) Una reaccin es espontnea cuando en unas determinadas condiciones de presin y


temperatura se cumple que G < 0. Como muestra la tabla, las reacciones 1 y 4 cumplen
esa condicin. Por tanto, las reacciones 1 y 4 son espontneas.
c) La presencia de un catalizador en proceso produce un descenso en valor de la energa
de activacin sin modificar el valor de ninguna de las funciones termodinmicas. Por tanto,
solo se modifica el valor de la energa de activacin, .
4.6. Para la reaccin A + B P, se han obtenido los siguientes datos:
[A] (M)
0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B] (M)
0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
(M
) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
Calcula el orden de reaccin con respecto tanto a A como a B, as como la constante de
velocidad.
(Murcia 2007)

La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:


r = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
0,059 k 0,02 0,02
r

=
0,030 k 0,01 0,02
r

21 = 2 x = 1

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:


0,060 k 0,02 0,03
r

=
0,059 k 0,02 0,02
r

1 = 1,5 y = 0

Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:


k =

0,030 Ms
r
k =
[A]
0,10 M

= 0,3

y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtienn valores


similares de la constante.
4.7. En una reaccin del tipo A + B C se obtiene experimentalmente que la ecuacin de la
/
velocidad es v = k [A] [B], donde k = A
. Se pide:
/
a) Explica que representa cada uno de los trminos de la ecuacin k = A
.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Indica de forma razonada tres formas para aumentar la velocidad de la reaccin.
(Canarias 2009)

a) En la ley de Arrhenius, k = Ae

k es la constante de velocidad
E es la energa de activacin que indica la barrera de energa que deben superar
los reactivos para convertirse en productos.
A es el factor preexponencial o factor de frecuencia que est relacionado con la
probabilidad de que el choque entre partculas se produzca con energa suficiente y
orientacin adecuada

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

331

R es la constante de los gases


T es la temperatura absoluta.
b) El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales que se indican
en la ecuacin. En este caso, como el orden parcial respecto a cada reactivo es 1, el orden
total de la reaccin es 2.
c) La ecuacin de velocidad es v = k [A] [B]
Si se aumenta [A] o [B] el valor de v aumenta.
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si se aumenta la temperatura aumenta
el valor de k y con ello el valor de v.
Si se aade un catalizador el valor de v aumenta.
4.8. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
[1] sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre
[2] dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre
[3] trixido de azufre + agua cido sulfrico
a) Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener
200 kg de cido sulfrico 3,15 M? Densidad del cido sulfrico 1,19 g
.
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a 20
C y 3 atm?
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se
duplica, manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8,
mientras que si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la
velocidad de reaccin se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625
K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades. Cul es la energa de activacin de
la reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
(Datos. Constante R = 8,31410 kJ

= 0,082 atmL

(Asturias 2009) (Granada 2011)

a) Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso son:


2 ZnS(s) + 3 O (g) 2 ZnO(s) + 2 SO (g)
2 SO (g) + O (g) 2 SO (g)
2 SO (g) + 2 H O(l) 2 H SO (aq)
La ecuacin global del proceso es:
ZnS(s) + 2 O (g) + H O(l) ZnO(s) + H SO (aq)
El nmero de moles de H SO que contiene la disolucin cida es:
200103 g H SO 3,15 M

1 cm H SO 3,15 M
3,15 mol H SO

= 529,4 mol H SO
1,19 g H SO 3,15 M 103 cm H SO 3,15 M

Relacionando H SO con ZnS y blenda:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

529,4 mol H SO
529,4 mol ZnS

1 mol ZnS
1 mol H SO

332

529,4 mol ZnS

97,4 g ZnS 1 kg ZnS 100 kg blenda




1 mol ZnS 10 g ZnS 53 kg ZnS

97,3 kg blenda

b) Relacionando blenda con O :


529,4 mol ZnS

3 mol O
2 mol ZnS

794,1 mol O

Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:


V =

794,1 mol 0,082 atmLmol


3 atm

25+273 K

= 6360 L

c) Tomando como base de clculo 1000 mL de disolucin:


1 cm H SO 3,15 M 98 g H SO
3,15 mol H SO


100 = 25,9%
10 cm H SO 3,15 M 1,19 g H SO 3,15 M 1 mol H SO

La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm de disolucin es:


103 cm H SO 3,15 M

1,19 g H SO 3,15 M
98 g H SO
3,15 mol H SO
= 881,3 g H O
1 mol H SO
1 cm H SO 3,15 M

La molalidad de la disolucin es:


mol
3,15 mol H SO 10 g H O

= 3,57

kg
881,3 g H O 1 kg H O
d) La ecuacin general de velocidad para la reaccin [2] viene dada por la expresin:
r = k SO

siendo a y b los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.


Llamando x = [SO ] e y = [O ] se pueden escribir las siguientes ecuaciones:
r r = k x y
r 8r = k 2x y
r 3r = k x 3y
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
8r k 2x y
r
=
r
r
k x y

23 = 2 a = 3

Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 3:


3r k x 3y
r
=
r
r
k x y

31 = 3 b = 1

El orden total de la reaccin es:


a + b = 3 + 1 = 4

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

333

e) La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad


con la temperatura:
ln

EA 1
1
k
=


T
k
R T

Sustituyendo y teniendo en cuenta que las unidades se expresan en el S.I.:


ln

EA
1
1
0,55
=

EA = 125,1 kJ
1,5
8,31410 625 600

(Este problema fue propuesto completo en O.Q.N. Murcia 2000, en Granada 2011 se omite
el apartado e y en Baleares 2008 se proponen los apartados ac).
4.9. Se ha medido la velocidad en la reaccin: A + 2 B C a 25 C, para lo que se han
diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultados la siguiente tabla de valores:
Experimento [ ] mol
[ ] mol
(mol
)
1
0,1

0,1

5,510
2
0,2

0,1

2,210
3
0,1

0,3

1,6510
4
0,1

0,6

3,310
Determina los rdenes de reaccin parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad
cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,010 M.
(Canarias 2012)

La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:


v = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
2,210
v

v
5,510

k 0,2 0,1
k 0,1 0,1

22 = 2 x = 2

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 4:


3,310
v

v
1,6510

k 0,1 0,6
k 0,1 0,3

21 = 2 y = 1

El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.


La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
=

Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:


k =

v
A B

k =

5,510 molL s
0,1 molL
0,1 molL

= 5,510

y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
El valor de la velocidad si [A] = [B] = 5,010 molL :
v = 5,510

L mol s

5,010 molL

= 6,8810

mol

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

334

5. CUESTIONES de EQUILIBRIO QUMICO


5.1. Si para una sustancia la densidad del slido es mayor que la densidad del lquido, la
pendiente de la curva del punto de fusin es:
a) No puede determinarse sin el punto crtico.
b) Cero.
c) No puede determinarse sin el punto triple.
d) Positiva.
e) Negativa.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)

Una sustancia como la que se propone


presenta el siguiente diagrama de fases:
Como se observa, la curva del punto de fusin
viene dada por lnea AD que tiene pendiente
positiva.
La respuesta correcta es la b.

5.2. Para la reaccin:
2
(g) + (g) 2
(g)
= 13 a 900 K.
Cul es el valor de a la misma temperatura?
a) 13
b) 0,0024
c) 960
d) 0,18
e) 0,77
(Dato. R = 0,0821 atmL

)
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Extremadura 2013)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 (2 + 1) = 1
Sustituyendo:
K = 13 0,082 900

= 0,18

La respuesta correcta es la d.
(En Extremadura 2013 cambia los componentes del equilibrio).
5.3. Para la reaccin: Hg(l) Hg(g), a 100 C es 0,00036 atm y G a 100 C es:
a) (8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
b) +(8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
c) +(8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
d) (8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
e) 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

335

La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:


G = RT ln K = 2,30 RT log K
Sustituyendo:
G = 2,30 8,314 373 log 0,00036
La respuesta correcta es la d.
5.4. Para la siguiente reaccin:
NO(g) + CO(g) (g) +
(g)
H = 374 kJ
Qu condiciones favorecen la conversin mxima de reactivos a productos?
a) Alta temperatura y baja presin
b) Baja temperatura y baja presin
c) Alta temperatura y alta presin
d) Baja temperatura y alta presin
e) Ninguna de estas condiciones
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Madrid 2009)
(O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Madrid 2011)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin
disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso los
productos.
Si se disminuye la temperatura, el sistema se desplaza en el sentido en el que se
desprenda calor y, por tanto, aumente la temperatura del sistema. Como se trata de un
proceso exotrmico, el sistema se desplaza hacia la formacin de los productos.
La respuesta correcta es la d.
5.5. Para la siguiente reaccin:
2
(g) + 2 (g) 4 HCl(g) +

(g)

= 8,0 a 900 K.

Si las presiones iniciales de


(g) y (g) son 0,10 atm cada una y las presiones de HCl(g) y
(g) son 0,25 atm cada una, cul de las siguientes proposiciones es correcta?
a) < y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
b) > y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
c) < y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
d) > y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
e) La reaccin est en equilibrio.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Sevilla 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)

El valor de Q se calcula con las presiones parciales antes de alcanzarse el equilibrio:


Q =

pHCl p
p

0,25 0,25
= 9,8
0,1 2 0,1 2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

336

Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
La respuesta correcta es la b.
5.6. Para la reaccin:
3 Fe(s) + 4
(g)
(s) + 4 (g)
Un aumento en el volumen del recipiente de reaccin produce el siguiente efecto sobre el
equilibrio:
a) No se produce ningn cambio.
b) El valor de disminuye.
c) Se produce ms (g).
d) Se produce ms
(g).
e) El valor de aumenta.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


n
4
H2
K =
= V
n
H O
V4

4
4

n
n

4
4

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 4 4 = 0
Se obtiene que, K = K .
Este tipo de equilibrios en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos
que en reactivos no est afectado ni por variaciones de presin ni de volumen.
La respuesta correcta es la a.
5.7. La reaccin:
(g) + (g) 2 NO(g)
se encuentra en equilibrio a unas determinadas condiciones de presin y temperatura. Al
aadir nitrgeno a la mezcla, sucede que:
a) Nada, porque no se puede alterar el equilibrio.
b) Se desplaza el equilibrio a la izquierda, para que tambin aumente la concentracin de .
c) Disminuye el valor de la constante de equilibrio.
d) Se desplaza el equilibrio a la derecha, con el fin de compensar el efecto del aumento de la
concentracin de .
(O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Galicia 2013)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

337

a) Falso. Al aadir N (g) a temperatura constante el equilibrio se rompe.


b) Falso. Si se aade N (g), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con O hacia la
formacin de NO (derecha) por lo que la concentracin O disminuye.
c) Falso. Si se aade N (g) a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de los productos. Las nuevas cantidades de las sustancias en el
equilibrio son diferentes a las existentes antes de aadir N (g) pero la relacin entre ellas
se mantiene de acuerdo con la expresin de K por lo que el valor de la constante no
cambia al no variar la temperatura.
d) Verdadero. Tal como se ha explicado en el apartado b).
La respuesta correcta es la d.
5.8. Para el equilibrio:
2
(g) 2 NO(g) + (g)
a) =
b) Se favorece la obtencin del NO al aumentar la presin.
c) Se desplaza a la izquierda al aadir .
d) Se desplaza a la derecha al aadir un catalizador.
(O.Q.L. Murcia 1996)

a) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 3 2 = 1
En este caso se cumple que K K .
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
b) Falso. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que baje la presin total, es decir,
en el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio,
en este caso hacia la formacin de NO .
c) Verdadero. Si se aade O , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con NO hacia la
formacin de NO (izquierda).
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
como inversa, por tanto el equilibrio no se modifica.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

338

5.9. Una reaccin qumica tiene una constante de equilibrio muy elevada. Por tanto:
a) El equilibrio se alcanzar rpidamente.
b) La mezcla de los reactivos puede ser explosiva.
c) La velocidad no depender de las concentraciones de los reactivos.
d) No se puede decir nada de la velocidad de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Madrid 2013) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)

a) Falso. El tiempo que tarda en alcanzarse el equilibrio no depende del valor de su


constante de equilibrio sino del valor las constantes cinticas de las reacciones directa e
inversa.
b) Falso. El que la mezcla de reactivos pueda ser explosiva no depende del valor de su
constante de equilibrio sino de las caractersticas propias de los reactivos.
c) Falso. La velocidad de una reaccin A B se define como:
r = k [A
donde k es la constante cintica o de velocidad, [A] es la concentracin molar del reactivo
A y n es el orden parcial de la reaccin respecto al mismo.
d) Verdadero. Suponiendo el equilibrio A B, cuya constante de equilibrio viene dada
por la expresin:
K =

B

A

el hecho de que la constante de equilibrio sea muy elevada quiere decir que [B] >> [A]
pero no suministra ninguna informacin sobre la velocidad de la reaccin.
La respuesta correcta es la d.
5.10. Una sustancia AB se descompone para formar A y B de acuerdo con la reaccin:
AB(g) A(g) + B(g)
siendo la constante de equilibrio 1,0. Si se introducen 2 moles de AB en un recipiente de un
litro, al alcanzar el equilibrio el nmero total de moles ser:
a) 2
b) 2,3333
c) 3
d) 4
(O.Q.L. Murcia 1996)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:


ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

AB
2
x

2 x

x
x

x
x

La expresin de la constante de equilibrio es:


K =

A B

AB

Sustituyendo en la expresin de K y teniendo en cuenta que V = 1 L:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

1,0 =

339

x2
x = 1 mol
2 x

El nmero de moles totales en el equilibrio es:


nt = 2 x + x +x = 2 + x = 3 mol
La respuesta correcta es la c.
5.11. Suponga una reaccin endotrmica en fase gaseosa del tipo 2 A B:
a) El equilibrio se desplaza a la izquierda al aumentar la presin.
b) Al aumentar la temperatura aumenta la constante de equilibrio.
c) La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
d) Ninguna de las anteriores es correcta.
(O.Q.L. Murcia 1996)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en
el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de B (derecha).
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de B (derecha).
Al alcanzarse el nuevo equilibrio se tiene que la cantidad de B es mayor que la existente en
el equilibrio anterior, mientras que la cantidad de A es menor. Teniendo en cuenta que la
expresin de K es:
K =

B

A

el valor de la constante K a la nueva temperatura es mayor que el anterior.


c) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante de
equilibrio para cada temperatura.
d) No tiene sentido.
La respuesta correcta es la b.
5.12. El punto de ebullicin normal de un lquido es:
a) La temperatura a la que la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica.
b) La temperatura por encima de la cual un gas no puede ser condensado.
c) La temperatura a la que su presin de vapor es igual a una atmsfera.
d) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio entre el lquido y el gas.
e) Ninguno de los anteriores.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)

Un lquido hierve cuando su presin de vapor se iguala a la presin atmosfrica. El punto


de ebullicin normal corresponde a cuando la presin atmosfrica es 1 atm.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

340

La respuesta correcta es la c.
5.13. La temperatura crtica en un diagrama de fases para una sustancia pura es:
a) La temperatura a la que tiene lugar el punto triple.
b) La temperatura a la que termina la curva de sublimacin.
c) La temperatura a la que el slido, lquido y gas existen en equilibrio.
d) La temperatura por encima de la cual el gas no se puede licuar por aumento de presin.
e) La temperatura a la que termina la curva de puntos de fusin.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)

A la vista del siguiente diagrama de fases:


ac) Falso. La temperatura del punto triple
(A) es aquella en la coexisten en equilibrio
los tres estados de agregacin de una
sustancia.
b) Falso. La curva de sublimacin (lnea
OA) est formada por los puntos en los que
se encuentran el equilibrio el slido con el
vapor y termina en el punto A donde se
encuentra el punto triple.

d) Verdadero. La temperatura del punto crtico (C) es aquella por encima de cual no se
puede licuar un vapor por mucho que se aumente la presin.
e) Falso. La curva de fusin (lnea AD) est formada por los puntos en los que se
encuentran el equilibrio el slido con el lquido y termina en el punto D.
La respuesta correcta es la d.
5.14. La energa Gibbs de formacin del NO(g) es 86,69 kJ
constante de equilibrio de la reaccin:
(g) + (g) 2 NO(g)
a) 1,5710
b) 1,0710
c) 2,4710
d) 7,2410
e) 4,0610
(Dato. R = 8,314 J

a 25 C y 1 atm. Calcula la

)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Asturias 2008)

La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de NO(g) es:


1
1
N (g) + O (g) NO(g) G = 86,69 kJmol
2
2

Como en la reaccin propuesta se forman 2 moles de NO, el valor de G es el doble del


valor dado, 173,38 kJ.
La expresin que relaciona K con G es:
K exp
Sustituyendo:

G

RT

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K = exp

173,38 kJmol
8,31410

kJmol

25+273 K

= 4,0610

341

Como se deduce del valor de la constante, a temperatura ambiente, se forma muy poco NO.
La respuesta correcta es la e.
5.15. Para la siguiente reaccin:
(g) 2
(g)
H = +58,2 kJ
Cul de las siguientes modificaciones producir un aumento en la concentracin de
(g)?
a) Un aumento de la temperatura.
b) Una disminucin del volumen.
c) La concentracin de
(g) permanecer constante ya que est en el equilibrio.
d) Un aumento de la presin.
e) Una disminucin de la temperatura.

(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Madrid 2010)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma calor y, por tanto, disminuya la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso endotrmico, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NO .
bd) Falso. Si se disminuye el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de
Boyle aumenta la presin. Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin disminuya, es decir,
hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso N O .
c) Falso. Carece de sentido, ya que si se altera el equilibrio cambia la composicin del
mismo.
e) Falso. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y, por tanto, aumente la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso endotrmico, el sistema se desplaza
hacia la formacin de N O .
La respuesta correcta es la a.
5.16. Para la siguiente reaccin:
4
(g) + 7 (g) 2
(g) + 6
(g)
Si inicialmente [
] = [
] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio la concentracin de agua que
queda sin reaccionar es [
] = 0,60 mol/L, calcule la concentracin de equilibrio de

(g) en mol/L.
a) 3,00
b) 2,00
c) 2,40
d) 0,90
e) Se necesita la constante de equilibrio para el clculo.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2013)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

342

La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:


NH


4x
4x

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

O


7x
7x

N O
3,60
2x

3,60 2x

H O
3,60
6x

3,60 6x

La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:


[H O] = 3,60 6x = 0,60 x = 0,50 M
La concentracin de NH en el equilibrio es:
[NH ] = 4 0,5 M = 2,00 M
La respuesta correcta es la b.
5.17. La posicin de equilibrio no se ve afectada apreciablemente por cambios en el volumen
del recipiente para la reaccin:
a) (g) + (g) 2 NO(g)
b) (s) + 6 (g) 4
(l)
c) (g) + 3 (g) 2
(g)
d) (g) + (s) 2 HI(g)
e)
(l)
(l) + (g)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Cdiz 2008)

a) Verdadero. La expresin de la constante K es:


nNO 2
[NO]2
V2
=
K =
n
n
N O

V
V

nNO 2
=
n n

b) Falso. La expresin de la constante K es:


K =

=
n
[Cl ]6

1
6

V6
n

K s depende de V

V6

c) Falso. La expresin de la constante K es:


n

K =

[NH ]
N

[H

V2
n
n

V
V3

n
n

V2 K s depende de V

d) Falso. La expresin de la constante K es:


nHI
2
IH]
= V
K =
n
H
V

nHI 2 1
K s depende de V
V
n

e) Falso. La expresin de la constante K es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K = O ] =

343

K s depende de V

La respuesta correcta es la a.
5.18. Para la reaccin de descomposicin de carbamato de amonio:
(s) 2
(g) +
(g)
en el equilibrio la presin total del gas es 0,843 atm a 400 K. La constante de equilibrio
esta temperatura es:
a) 0,0222
b) 0,00701
c) 0,843
d) 0,0888
e) 0,599

(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Asturias 2007) (O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. La Rioja 2012)
(O.Q.L. Castilla y Len 2014)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


K = p

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:


p

= 2 p

= 2p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:


p = p

+ p

= 3p p =

p
0,843 atm
=
= 0,281 atm
3
3

Sustituyendo en la expresin de K :
K = 2p p = 4 0,281 = 0,0888
La respuesta correcta es la d.
(En Asturias 2007 ponen unidades a la constante de equilibrio, atm , y en La Rioja 2011 y
2012 se propone otra temperatura y otra presin de equilibrio).
5.19. El proceso dado por la ecuacin qumica:
(g) +
(g)
(g)
puede decirse que est en equilibrio cuando:
a) Las constantes de velocidad se igualan.
b) La velocidad de la reaccin directa y la velocidad de la reaccin inversa son nulas.
c) Las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales.
d) La velocidad de la reaccin directa es doble de la velocidad de la reaccin inversa.
(O.Q.L. Murcia 1997)

Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al equilibrio


propuesto se definen, respectivamente, como:
PCl

r2 = k 2 PCl

r1 = k 1 Cl

en el equilibrio r1 = r2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

344

donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [Cl ], [PCl ] y [PCl ] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
La respuesta correcta es la c.
5.20. Para una determinada reaccin qumica entre sustancias gaseosas se sabe que
100. Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = 0, puesto que el sistema se encuentra en equilibrio.
b) G < 0
c) G > 0
d) No es posible hacer ninguna afirmacin relativa a G.

(O.Q.L. Murcia 1997)

La expresin que relaciona G con K es:


G= RT ln K
Como el ln K > 0, como los valores de R y T son siempre positivos, entonces G < 0. Se
trata de un proceso espontneo a esa temperatura.
La respuesta correcta es la b.
5.21. La reaccin de formacin del amonaco es exotrmica. Cul de las siguientes
afirmaciones es falsa?
a) La reaccin es ms rpida al aumentar la temperatura.
b) Al aumentar la presin disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
c) Al aumentar la temperatura aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de
los productos.
d) Al aumentar el volumen disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
(O.Q.L. Murcia 1997)

a) Verdadero. Al aumentar la temperatura, las molculas se mueven con mayor velocidad,


se producen ms choques entre ellas y por lo tanto aumenta la velocidad de la reaccin.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Por ejemplo, en el equilibrio correspondiente a la formacin de NH :
N (g) + 3 H (g) 2 NH (g)

H< 0

b) Verdadero. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de


Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en
el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de NH por lo que aumenta la concentracin de esta sustancia
mientras que disminuyen las concentraciones de los reactivos.
c) Verdadero. Al aumentar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

345

temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la


formacin de los reactivos por lo que aumenta la concentracin de estos, mientras que
disminuye la del producto.
d) Falso. Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (ley de
Boyle). Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que suba la presin total, es decir,
en el sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio,
en este caso hacia la formacin de N y H , por lo que aumenta la concentracin de estas
sustancias (reactivos) mientras que disminuye la concentracin del producto.
La respuesta correcta es la d.
5.22. La presin de vapor de un lquido en equilibrio con su vapor:
a) Aumenta con la temperatura.
b) Depende de los volmenes relativos de lquido y vapor en equilibrio.
c) Depende del rea de la superficie del lquido.
d) Depende de la cantidad de lquido presente.
e) No depende de la temperatura.
(O.Q.N. Burgos 1998)

La presin de vapor de un lquido solo depende de la temperatura, ya que si aumenta la


temperatura del lquido, este gana energa que se emplea para romper los enlaces
intermoleculares, que mantienen unidas a las molculas en la fase lquida, y pasan a la fase
vapor haciendo que el nmero aumente el nmero de molculas en la fase vapor y con
esto la presin de vapor.
La respuesta correcta es la a.
5.23. Para la reaccin:
2
(s) 2 CuBr(s) +

(g)

la presin del
(g) en el equilibrio es 1,9010 kPa a 298 K. Calcule G a 298 K cuando la
presin del (g) producido en la reaccin es 1,0010 kPa.
a) 39,9 kJ

b) 0
c) 44,1 kJ

d) 3,2 kJ

e) 7,3 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Madrid 2013)

La expresin que permite calcular G es:


G = RT ln K
Al tratarse de un equilibrio heterogneo la expresin de K es:
K = p

Teniendo en cuenta que para calcular la constante de equilibrio la presin de referencia es


1 atm (101,3 kPa), el valor de K es:
K =

1,9010
101,3

Sustituyendo:

= 1,8810

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

G = 8,31410

kJmol

298 K ln 1,8810

= 44,1 kJmol

346

La expresin que permite calcular G es:


G = G + RT ln Q
El valor de Q es:
Q =

1,0010
101,3

= 9,8710

Sustituyendo, el valor de G es:


G = 44,1 kJmol

+ 8,31410

kJmol

298 Kln 9,8710

= 7,3 kJ

La respuesta correcta es la e.
5.24. Para la reaccin:
4
(g) + 7 (g) 2
(g) + 6
(g)
Si inicialmente [
] = [
] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio [
concentracin de equilibrio del (g) en mol/L.
a) 2,40
b) 0,70
c) 3,50
d) 3,00
e) Se necesita la constante de equilibrio para el clculo.

] = 0,60 mol/L, calcule la

(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Asturias 2009)

La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:


cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

NH


4x
4x

7x
7x

N O
3,60
2x

3,60 2x

H O
3,60
6x

3,60 6x

La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:


[H O] = 3,60 6x = 0,60 x = 0,50 M
La concentracin de O en el equilibrio es:
[O ] = 7 0,5 M = 3,50 M
La respuesta correcta es la c.
5.25. Para la reaccin qumica:
3 Fe(s) + 4
(g)
(s) + 4 (g)
la relacin entre las constantes de equilibrio y
a) =

b) = /
c) = /

d) =
e) =

es:

(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Murcia 2007) (O.Q.L. Murcia 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

347

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 4 4 = 0
Se obtiene,

Se trata de un equilibrio en el que existe el mismo nmero de moles de gas en productos


que en reactivos. Este tipo de equilibrios no est afectado ni por variaciones de presin ni
de volumen.
La respuesta correcta es la d.
5.26. El equilibrio:
(g) 2 N(g) a temperatura constante.
a) No vara si se aade Ar a presin constante.
b) No vara si se introduce Ar a volumen constante.
c) No vara si se reduce el volumen del recipiente.
d) Solo cambia si se modifica la presin.
e) Al aumentar el volumen del recipiente al doble, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Si se aade Ar (un inerte) al equilibrio a presin constante, de acuerdo con la ley
de Boyle aumenta el volumen del recipiente.
La expresin de la constante K es:
nN 2
2
N]
nN 2 1
= V =

K =
n
V
n
N
V
2

Como se observa, la constante K depende del valor de V, si este cambia tambin lo hace el
valor de K por lo que el equilibrio se altera.
b) Verdadero. Si se aade Ar (un inerte) al equilibrio a volumen constante, aumenta la
presin total del sistema por la adicin del nuevo componente, pero mantenindose
constantes las presiones parciales de las sustancias implicadas en el equilibrio por lo que
el valor de la constante K no se altera y el equilibrio no cambia.
c) Falso. Si se reduce el volumen del recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la
ley de Boyle aumenta la presin en el interior del recipiente. De acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el disminuya la presin, es decir,
hacia donde haya menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de N . El equilibrio
se altera.
d) Falso. Ya que el equilibrio se altera tambin si cambia el nmero de moles de cualquiera
de las especies implicadas en el equilibrio.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

348

Tambin se altera si se modifica la temperatura ya que se trata de un proceso endotrmico


que se ve favorecido por temperaturas altas.
e) Falso. Es la propuesta contraria al apartado c), si se duplica el volumen del recipiente a
temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle la presin en el interior del
recipiente se reduce a la mitad. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza en el sentido en el aumente la presin, es decir, hacia donde haya ms moles de
gas, en este caso hacia la formacin de N. El equilibrio se altera.
La respuesta correcta es la b.
5.27. Si la constante de equilibrio para la reaccin:
2
(g) + (g) 2
(g) es, a 800 C,

= 9

El valor de dicha constante a la misma temperatura pero para el equilibrio dado por la
ecuacin:
(g) + (g)
(g)
debe ser:
a) = 9

b)

= 3

c)

= 4,5

d)

= 3


(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.L. Castilla y Len 2003)

La expresin de la constante K para el equilibrio cuya constante es conocida es:


K =

p
p

= 9

La expresin de la constante Kp para el equilibrio cuya constante se desea conocer es:


K ' =

p
p

La relacin entre ambas constantes de equilibrio es:


K ' = K

K ' = 9 = 3

La respuesta correcta es la d.
5.28. Una vez alcanzado el equilibrio qumico a una determinada temperatura, es incorrecto
afirmar que:
a) Las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos permanecen constantes.
b) Los reactivos dejan de transformarse en productos.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) La variacin de energa libre del sistema (
) es igual a 0.
(O.Q.L. Murcia 1998)

Sea, por ejemplo, el equilibrio A(g) B(g) + C(g).


a) Verdadero. La expresin de su constante de equilibrio es:
K =

B C

A

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

349

En el instante en el que se alcanza el equilibrio los valores [A], [B] y [C] se mantienen
constantes.
b) Falso. Una vez alcanzado el equilibrio qumico, los reactivos siguen transformndose en
productos a la misma velocidad que los productos se transforman en reactivos con.
c) Verdadero. Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al
equilibrio propuesto se definen, respectivamente, como:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al equilibrio
propuesto se definen, respectivamente, como:
r1 k 1 A
r2 k 2 B

a
c

en el equilibrio r1 r2

donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B] y [C] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
d) Verdadero. Desde el punto de vista termodinmico, cuando un sistema alcanza el
equilibrio se cumple que la variacin de energa de Gibbs de la reaccin, Gr = 0.
La respuesta correcta es la b.
5.29. Para una determinada reaccin en equilibrio se sabe que a 300 K vale 1,0 y que
600 K vale 2,0; por tanto, se puede afirmar que:
a) a 450 K vale 1,5.
b) El aumento de la presin del sistema favorece la formacin de productos.
c) La reaccin es endotrmica.
d) aumenta al aumentar la presin.
e) La presin es una variable que no influye sobre la constante de equilibrio del sistema.
f) La reaccin es exotrmica.

(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.L. Castilla y Len 2003) (O.Q.N. Alicante 2013)

a) Falso. La ecuacin de vant Hoff relaciona la dependencia de la constante K con la


temperatura:
ln

K
K

H 1
1


R T
T

Como se observa, la relacin entre T y K no es lineal.


bd) Falso. No se puede conocer cmo afectan las variaciones de presin al equilibrio sin
saber de qu equilibrio se trata, es decir, sin conocer el nmero de molculas de gas en
reactivos y productos.
c) Verdadero. Sustituyendo los datos en la ecuacin de vant Hoff:
ln

H 1
1
2,0
=

H 3458 J
1,0 8,314 300 600

Como H > 0, se trata de un proceso endotrmico.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

350

e) Falso. Los nicos equilibrios que no se ven afectados por las variaciones de presin son
aquellos en los que existe el mismo nmero de molculas de gas en reactivos y productos.
La respuesta correcta es la c.
(En Alicante 2013 se cambia e por f).
5.30. Algunos estudiantes suelen equivocarse al realizar clculos con constantes de equilibrio
ya que utilizan moles en lugar de moles/L, aunque a veces el resultado numrico sea el
mismo. Esta ltima circunstancia solo se da en una de las reacciones siguientes:
a) 2 CO(g) + (g) 2
(g)
b) (g) + (g) 2 HCl(g)
c)
(g)
(g) + (g)
d) (g) + 3 (g) 2
(g)
e) C(s) +
(g) 2 CO(g)
(O.Q.L. Asturias 1998) (O.Q.L. Extremadura 2003)

El error no importa en aquellos equilibrios en los que el valor de la constante Kc no


dependa del volumen.
a) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:

K =

[CO ]

[CO]2 [O

V2

nCO
V2

n
V

V K s depende de V

nCO 2 n

b) Verdadero. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:


2

K =

[HCl]
=
n
H Cl
V

nHCl
V2

nHCl 2
n n

n
V

c) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:


PCl Cl
=
K =
PCl

V
n

n
V

1
K s depende de V
V

d) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:


n

K =

[NH ]
N

[H

V2
n
n

V
V3

n
n

V2 K s depende de V

e) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:


nCO
2
= V
K =
n
CO
V
[CO]2

nCO
=
n

1
K s depende de V
V

La respuesta correcta es la b.
(En Asturias 1998 se pregunta en qu reaccin K = K ).

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

351

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

352

5.31. Seale la proposicin correcta:


a) El agua pura hierve a menor temperatura en Madrid que en Almera.
b) Un slido sublima cuando la presin del punto triple es inferior a 1 atm.
c) La presin de vapor de un lquido depende de la cantidad de lquido.
d) Cualquier gas puede licuarse a temperatura ambiente si se aumenta suficientemente la
presin.
e) La temperatura de fusin de un slido vara mucho con la presin.
(O.Q.N. Almera 1999)

a) Verdadero. Un lquido hierve cuando su presin de vapor se iguala a la presin


atmosfrica. Madrid est a mayor altura que Almera que est a nivel del mar. Por tanto, el
valor de la presin atmosfrica es menor en Madrid que en Almera y la temperatura de
ebullicin del agua es menor.
b) Falso. Depende como sea el diagrama de fases de la sustancia.
c) Falso. La presin de vapor de un lquido solo depende de la temperatura.
d) Falso. Solo es posible si la temperatura crtica de dicho gas es menor que la temperatura
ambiente.
e) Falso. Observando el diagrama de fases
de una sustancia se observa que la curva de
equilibrio slidolquido (AD) es una recta
con pendiente infinita, lo cual quiere decir
que la temperatura de fusin de un slido
apenas vara con la presin.
La respuesta correcta es la a.

5.32. Para la reaccin:
2
(s) 2 CuBr(s) +

(g)

la presin del
(g) en el equilibrio es 1,9010 kPa a 298 K. Calcule G a 298 K cuando la
presin del (g) producido en la reaccin es 1,9010 kPa.
a) 39,9 kJ

b) 0
c) 44,1 kJ

d) 3,2 kJ

e) 7,3 kJ

(Dato. R = 8,314 J

)
(O.Q.N. Almera 1999)

La expresin que permite calcular G es:


G = RT ln K
Al tratarse de un equilibrio heterogneo la expresin de K es:
K = p

Como la presin de trabajo coincide con la presin de equilibrio, el sistema se encuentra


en equilibrio. Teniendo en cuenta que para calcular la constante de equilibrio la presin de
referencia es 1 atm (101,3 kPa), el valor de K es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K =

1,9010
101,3

= 1,8810

353

Sustituyendo:
G = 8,31410

kJmol

298 K ln 1,8810

= 44,1 kJ

La respuesta correcta es la c.
5.33. Para la reaccin:
(s) + (g) MgO(s) +

(g)

= 2,98

Calcule la constante de equilibrio para la reaccin:


2 (g) + 2 MgO(s) 2
(s) + (g)
a) 0,113
b) 8,88
c) 0,336
d) 1,73
e) 5,99
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007) (O.Q.L. Madrid 2010)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


K =

= 2,98

La expresin de la constante K del equilibrio que se quiere conocer es:


K ' =

p
p

La relacin entre ambas constantes es:


K ' =

1
K

K ' =

1
2,98

= 0,113

La respuesta b) es absurda ya que una constante de equilibrio no puede ser negativa.


La respuesta correcta es la a.
5.34. En cul de las siguientes procesos se cumple que

, a la misma temperatura?

a) CO(g) + (g)
(g)
b)
(g) + (g)
(g)
c) (g) + (g) 2 HF(g)
d)
(g) 2
(g)
(O.Q.L. Murcia 1999)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Para que se cumpla que K = K es preciso que = 0.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

354

a) Falso. Ya que = 1 (1 + 0,5) = 0,5.


b) Falso. Ya que = 1 (1 + 1) = 1.
c) Verdadero. Ya que = 2 (1 + 1) = 0.
d) Falso. Ya que = 2 1 = 1.
La respuesta correcta es la c.
5.35. Sabiendo que:
2 NO(g) (g) + (g)
H = 181,83 kJ.
Para el equilibrio:
(g) + (g) 2 NO(g)
Cul de las siguientes afirmaciones ser correcta?
a) es independiente de la temperatura.
b) aumenta conforme aumenta la temperatura.
c) disminuye cuando la temperatura aumenta.
d) vara con la adicin de NO(g) al sistema en reaccin.
(O.Q.L. Murcia 1999)

Si la reaccin de descomposicin del NO es exotrmica, la reaccin opuesta, de formacin


del NO, es un proceso endotrmico.
a) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante de
equilibrio K para cada temperatura.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
La expresin de la constante de equilibrio de la formacin de NO es:
K =

[NO]2

N O

b) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de NO con lo que la concentracin de esta sustancia se hace mayor al alcanzarse
el equilibrio.
Si el valor de [NO] aumenta y a su vez [N ] y [O2] disminuyen, el valor de

aumenta.

c) Falso. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor eliminado y as suba la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de N y O con lo que las concentraciones de estas sustancias se hacen mayores
al alcanzarse el equilibrio.
Si los valores de [N ] y [O ] aumentan y a su vez [NO] disminuye, el valor de K disminuye.
d) Falso. Si se aade NO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de N y O . Los
valores de las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son diferentes respecto

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

355

de las iniciales, pero el valor de la constante K se mantiene, ya que, solo cambia al variar
la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
5.36. Con el fin de reducir la contaminacin atmosfrica provocada por el dixido de azufre, se
propone hacer pasar el aire a travs de xido de calcio a alta temperatura para que:
(g) + CaO(s)
(s)
cumplindose que:
a) =

b) =
c) =

d) = p
(O.Q.L. Murcia 1999)

a) Verdadero. Se trata de un equilibrio heterogneo en el que el valor de la constante K


es:
1

K =
[SO2 ]
bc) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 0 1 = 1
Sustituyendo:
K = Kp RT
d) Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo en el que el valor de la constante K es:
K =

1
p

La respuesta correcta es la a.
5.37. El puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdo a la ecuacin:
4 HCl(g) + (g) 2
(g) + 2 (g)
H < 0.
Para aumentar el rendimiento del proceso, interesa:
a) Aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
b) Aumentar la temperatura.
c) Aumentar la presin, manteniendo constante la temperatura.
d) Aadir un catalizador.
(O.Q.L. Murcia 1999)

Para aumentar el rendimiento del proceso es preciso que la reaccin se desplace hacia la
obtencin de Cl (derecha).
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

356

cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un


sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (ley de
Boyle). Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin total, es decir, en
el sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de HCl y O (reactivos), por lo que disminuye el rendimiento
del proceso.
b) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de HCl y O (reactivos), por lo que disminuye el rendimiento del proceso.
c) Verdadero. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de H O y Cl (productos), por lo que aumenta el rendimiento
del proceso.
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
como inversa, por tanto el equilibrio no se modifica.
La respuesta correcta es la c.
5.38. La reaccin directa del sistema en equilibrio:
CO(g) + 2 (g)
(g)
es exotrmica. Cul de las siguientes afirmaciones respecto a dicho equilibrio es correcta?
a) La constante de equilibrio ser mayor a 473 K que a 373 K.
b) Si aumentamos la presin de la mezcla en equilibrio, a una determinada temperatura, la
proporcin de
(g) en ella aumentar.
c) La unidad que debe corresponderle a la constante de equilibrio es mol
.
d) La adicin de un catalizador adecuado a la mezcla en equilibrio, a una determinada
temperatura y presin, har que se incremente la proporcin de
(g) en ella.
e) Si se redujese la concentracin de CO(g) y se dejara evolucionar al sistema, en el nuevo
equilibrio, aumentara la proporcin de
(g) en la mezcla, a una determinada presin
y temperatura.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Si se aumenta la temperatura, acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura.
Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de CO y H2.
La expresin de la constante K es:
K =

CH OH


[CO] [H ]2

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

357

Si las cantidades de CO y H aumentan y la CH OH disminuye, el valor de la constante K


se hace menor.
b) Verdadero. Si se aumenta la presin, acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema
se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir en el sentido en el que
haya menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de CH OH a costa de CO y H .
en la mezcla aumenta.
Por este motivo, la proporcin
c) Falso. Las unidades de la constante son:
K =

moldm
moldm

= mol dm

d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto sobre la reaccin directa


como inversa, por tanto la cantidad de CH OH producida es la misma solo que el tiempo
que se tarda es menor.
e) Falso. Si se reduce [CO], acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente dicha concentracin, es decir hacia la formacin de CO y
H gastando CH OH. Por este motivo, la proporcin CH OH en la mezcla disminuye.
La respuesta correcta es la b.
5.39. Para la reaccin qumica 1 se sabe que G = 0; para la reaccin qumica 2 se sabe que
G < 0; para la reaccin qumica 3 se sabe que G > 0. Llamando , y ,
respectivamente, a las correspondientes constantes termodinmicas de equilibrio. Cul de
las siguientes ordenaciones es la correcta?
a) > >
b) > >
c) > >
d) > >
e) = =
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Murcia 2003)

La expresin que relaciona K con G es:


K = exp

G

RT

G = 0 K = exp

G
= 0 K = 1
RT

G < 0 K = exp

G
> 0 K > 1
RT

G > 0 K = exp

G
< 0 0 < K < 1
RT

Por tanto, el orden correcto de las constantes es:


>

>

La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

5.40. Para las reacciones:


2
(g) + (g) 2
(g)
(g) + (g)
(g)

se cumple, a la misma temperatura, que:
a) =
b) =

c) = 2

d) =

e) =

358

[1]
[2]

(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2008)
(O.Q.L. Asturias 2009)

La relacin entre las constantes K de ambos equilibrios es:


K =

K =

p
p

p
p

La respuesta correcta es la b.
5.41. En un recipiente se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio. Una vez
cerrado hermticamente se calienta hasta 400 K para que se produzca la reaccin de
descomposicin:
(s)
(g) + HCl(g)
y alcance el equilibrio. Si la constante para esta reaccin y a dicha temperatura es
610
, la presin a la que se encontrar la mezcla en el recipiente ser de:
a) 1,5510 atm
b) 7,7510 atm
c) 6,0010 atm
d) No se puede calcular por falta de datos.
(O.Q.L. Murcia 2000)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


K = p

pHCl

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:


p

= pHCl = p

Sustituyendo en la expresin de K :
K = p
p = K = 610

= 7,7510

atm

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la presin total es:
p = p

+ pHCl = 2p p = 2 7,7510

atm = 1,5510

atm

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

359

La respuesta correcta es la a.
5.42. Para el equilibrio:
C(s) +
(g) CO(g) + (g)
H > 0.
Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
a) El aumento de la temperatura provocar el aumento de la concentracin de CO y en el
nuevo equilibrio.
b) El aumento de la presin no implicar variacin alguna de las concentraciones de
reactivos y productos.
c) Una disminucin de la presin provocar un aumento de la concentracin de CO y .
d) Si se aumenta la concentracin de se formar ms agua.
(O.Q.L. Murcia 2000)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de CO y H .
b) Falso. Si aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de C y H O, por lo que si varan las concentraciones de
todas las especies implicadas en el equilibrio, H O, CO y H .
c) Verdadero. Si disminuye la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el
sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de CO y H .
d) Verdadero. Si se aumenta la concentracin de H , de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que se consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de C y H O.
La respuesta correcta es la b.
5.43. Para la reaccin en equilibrio:
2
(g) 2 NO(g) + (g)
la relacin entre las constantes de equilibrio
a) = /

b) =

c) =


e) =
d) =

debe ser:


(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. Murcia 2014)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT
siendo

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

360

= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 3 2 = 1


Sustituyendo:
=

La respuesta correcta es la d.
(En la cuestin propuesta en Murcia 2014 se cambia la opcin c por la e).
5.44. Entre las sustancias R, S y Q se establece el siguiente equilibrio qumico:
R(g) + Q(g) S(g)
Si se mezclan R y Q en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio, a unas determinadas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual
nmero de moles de R, Q y S. En tales condiciones la constante de equilibrio es 4 moldm3.
Cuntos moles de S se han formado?
a) 0,25
b) 0,40
c) 2,0
d) 2,5
(O.Q.L. Murcia 2000)

La expresin de la constante K es:


K =

S
R Q

Llamando x a los moles de R, Q y S en el equilibrio y sustituyendo:


x
10
4 =
x = 2,5 mol
x 2
10 2
La respuesta correcta es la d.
5.45. En cul de los siguientes equilibrios qumicos, en los que todas las especies estn en
estado gaseoso, al duplicar la presin, manteniendo la temperatura constante, se favorece la
formacin de una mayor cantidad de productos:
a) + 2 HCl
b) 2 + 2

c)
2

d) + 2 NO
(O.Q.L. Murcia 2000)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se duplica la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
De los equilibrios propuestos el nico que tiene menos moles de gas en productos que en
reactivos es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

361

La respuesta correcta es la b.
5.46. Se hacen reaccionar iodo e hidrgeno para obtener, en equilibrio con los anteriores
elementos, ioduro de hidrgeno. De cul de las siguientes magnitudes depender el valor de
la constante ?
a) De la concentracin inicial de hidrgeno
b) De la temperatura
c) De la presin a la que se encuentre el sistema
d) De la cantidad de HI obtenido
(O.Q.L. Murcia 2000)

De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio solo
depende de la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
5.47. El valor de

para el equilibrio:

(g) 2
(g)
a 25 C, sabiendo = 0,040 a esa temperatura es:
a) 2,0
b) 1,0
c) 0,5
d) 0,98
(Dato. R = 0,082 atmL

)
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 1 = 1
Sustituyendo:
K = 0,040 0,082 25+273 = 0,98
La respuesta correcta es la d.
5.48. Predecir el efecto de un incremento de la presin sobre los equilibrios:
1)
(g) 2
(g)
2) (g) + (g) 2 HI(g)
a) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 hacia la derecha.
b) En la 1 hacia la derecha, en la 2 hacia la derecha.
c) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 no influye.
d) En la 1 hacia la derecha, en la 2 no influye.
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

362

Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
En el equilibrio 1, el sistema se desplaza hacia los reactivos (izquierda).
En el equilibrio 2, el incremento de presin no influye al existir el mismo nmero de
molculas gaseosas en ambos lados de la reaccin.
La respuesta correcta es la c.
5.49. Cuando se enfra el equilibrio:
(aq) +
(aq)
(aq)
la intensidad del color rojopardo del compuesto
a) La reaccin es endotrmica.
b) La reaccin es exotrmica.
c) La temperatura acta como catalizador.
d) La informacin es insuficiente para decidir.

(aq) aumenta. Esto indica que:

(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se baja la temperatura (se enfra), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se genere el calor perdido y as suba la temperatura.
Como el equilibrio se desplaza en el sentido en el que forma FeSCN (color pardorojizo)
quiere decir que se trata de una reaccin exotrmica.
La respuesta correcta es la b.
5.50. La constante de equilibrio de la reaccin:
(g) 2
(g)
a 100 C es 0,212.
Calcula cul es el valor de la constante de equilibrio de la reaccin escrita como sigue:
1) 2
(g)
(g)
2)
(g)
(g)
a) = 9,44 y = 4,34
b) = 4,72 y = 4,34
c) = 4,72 y = 2,17
d) = 14,16 y = 6,48
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

La expresin de la constante K es:


K =

p
p

= 0,212

Las expresiones de las constantes K y K son, respectivamente:


K =

p
p

K =

1
1
K =
= 4,72
K
0,212

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K =

p
p

K =

1
K

K =

1
0,212

363

= 2,17

La respuesta correcta es la c.
5.51. La constante de equilibrio de la reaccin:
2
(g) + (g) 2
(g)
= 0,35
Si se llena un recipiente con
con una presin parcial de 0,10 atm y con
presin parcial cada uno de 0,20 atm, la reaccin est en equilibrio?
a) No
b) La informacin es insuficiente para decidir.
c) Depender de la presin total.
d) S

con una

(O.Q.L. Castilla y Len 2000)

La expresin de la constante K es:


K =

p
p

= 0,35

Sustituyendo los valores de la presin dados en la expresin anterior se obtiene el


cociente de reaccin, Q :
Q =

0,1 2
= 1,25
0,2 2 0,2

Como Q > K quiere decir que el sistema no se encuentra en equilibrio. Para que se
alcance este es preciso que Q se haga menor hasta que se iguale a K . El sistema debe
desplazarse hacia la formacin de SO y O .
La respuesta correcta es la a.
5.52. A partir de las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:
i)

(g) +

(g) 2 NO(g)

= 1,710

ii) (g) + (g) 2 NO(g)



= 4,110
El valor de la constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
(g) + (g)
(g)

es:
a) 7,010
b) 4,210
c) 2,410
d) 1,610
e) 2,610
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)

La expresin de la constante K de la reaccin problema es:


K =

p
p

La expresin de la constante K de las reacciones dadas es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K =

= 1,710

K =

= 4,110

364

Como se observa, el valor de p no aparece en la expresin de la constante K a calcular,


por tanto despejando dicho valor en K y K e igualando se obtiene:
p

= K p

K =
p

= K p

p
p

K

K

Sustituyendo los valores de las constantes K y K se obtiene el valor de la constante K :


K =

4,110

= 2,410

1,710

La respuesta correcta es la c.
5.53. Para la reaccin:
CO(g) + 2 (g)
= 91,4 a 350 K y
a) 49,9 kJ
b) 2,0810 kJ
c) 3,7410 kJ
d) 217 kJ
e) 446 kJ
(Dato. R = 8,314 J

(g)

= 2,0510 a 298 K. Cul es el valor de H?

)
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Sevilla 2010)

La ecuacin de vant Hoff relaciona la dependencia de la constante K con la temperatura:


ln

K
K

H 1
1


R T
T

Sustituyendo:
ln

91,4
2,0510

H
8,31410

1
1

H = 217 kJ
298 350

La respuesta correcta es la d.
5.54. Para la reaccin:
2 HgO(s) 2 Hg(l) + (g)
la expresin de la constante de equilibrio es:
a) = [ [ ]2 / [
]2
b) = [
c) = [ ]2 / [
]2
d) = 1/ [
e) = [ / [
]2
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


= [

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

365

La respuesta correcta es la b.
5.55. Para la reaccin:
(g) + (g) 2 HI(g)
el valor de a 1100 K es 25. Si inicialmente solo existe HI(g) con concentracin de 4,00
mol , cul ser la concentracin de (g) en el equilibrio, expresada en mol ?
a) 0,363
b) 2,00
c) 0,667
d) 0,571
e) 0,148
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2009)

La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:


cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

H


x
x

I


x
x

HI
4,00
2x

4,00 2x

La expresin de la constante K es:


[HI]2

K =
H [I ]
Sustituyendo:
25 =

4,002x
x = I2 = 0,571 mol
x2

La respuesta correcta es la d.
5.56. Considerando el equilibrio dado por la ecuacin:
(g)
(g) + (g)
al disminuir la cantidad de cloro en la mezcla en equilibrio:
a) Aumenta la cantidad de
(g) y disminuye la de
(g).
b) Aumenta la cantidad de
(g) y la de
(g).
c) Aumenta la cantidad de
(g) y disminuye la de
(g).
d) Disminuye la cantidad de
(g) y la de
(g).
(O.Q.L. Murcia 2001)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se disminuye la cantidad de Cl de la mezcla en equilibrio, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que se reponga el Cl eliminado,
es decir, hacia formacin de Cl y PCl .
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio, aumentan las cantidades de Cl2 y
.
la cantidad de
La respuesta correcta es la a.

y disminuye

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

366

5.57. Para el equilibrio imaginario indicado por la ecuacin qumica:


a A + b B c C + d D
se debe cumplir que:
a) La velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa.
b) Las concentraciones de A y B pueden variar pero el producto de ambas, [A][B], debe
permanecer constante.
c) No ocurre ningn tipo de reaccin porque ya se ha alcanzado el equilibrio.
d) Los coeficientes estequiomtricos de cada especie deben ser idnticos.
(O.Q.L. Murcia 2001)

a) Verdadero. Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al


equilibrio propuesto se definen, respectivamente, como:
r1 = k 1 A

r2 = k 2 C

equilibrio r1 = r2

donde k y k son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B], [C] y [D] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b, c y d son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
b) Falso. La expresin de la constante de equilibrio K es:
K =

C
A

c
a

D d

B b

Cuando se alcanza el equilibrio los valores de [A], [B], [C] y [D] se mantienen constantes y
guardan la relacin propuesta en la constante K .
c) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio las especies A y B siguen transformndose en C y
D, y la vez, C y D tambin se transforman en A y B. La peculiaridad del equilibrio es que las
velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) Falso. Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin son los necesarios para que se
cumpla la ley de conservacin de la masa.
La respuesta correcta es la a.
5.58. Un recipiente cerrado, de volumen V
, contiene 2 moles de un gas A. Cuando la
temperatura es de 25 C, el gas se descompone de acuerdo con la ecuacin qumica:
2 A(g) 2 B(g) + C(g)
H = 65 kJ

alcanzndose el equilibrio cuando en el recipiente estn presentes x moles de C y la presin
reinante es de P atm. Cuntos moles forman la mezcla gaseosa en equilibrio?
a) 2x
b) 22x
c) 2x
d) 2+x
(O.Q.L. Murcia 2001)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:


ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

A
2
2x

2 2x

B


2x
2x

C


x
x

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

367

El nmero total de moles en el equilibrio es:


n = 2 2x + 2x + x = 2 + x
La respuesta correcta es la d.
5.59. El dixido de azufre reacciona con el oxgeno, en un recipiente cerrado, para formar
trixido de azufre, segn la ecuacin qumica:
2
(g) + (g) 2
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio en el recipiente de volumen fijo, se puede decir que:
a) Se ha gastado todo el
y iniciales.
b) El
y el ya no reaccionan para formar
.
c) El
no se descompone para dar
y .
d) La cantidad de
permanece invariable.
(O.Q.L. Murcia 2001)

a) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio deben estar presentes todas las especies
implicadas en dicho equilibrio.
bc) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio SO y O siguen reaccionando para formar SO ,
a la vez que el SO se descompone en SO y O .
d) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio las cantidades de las especies implicadas en
dicho equilibrio permanecen invariables.
La respuesta correcta es la d.
5.60. Se hacen reaccionar e para dar HI gas. Indique de cul de las siguientes
magnitudes depender el valor de la constante cuando se haya alcanzado el equilibrio:
a) La concentracin inicial de
b) La temperatura
c) La presin total del sistema
d) El volumen de la vasija de reaccin
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

Para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2 HI (g)
La expresin de la constante K es:
K =

pHI 2
p p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:


p = pyi
Sustituyendo en la expresin de K :
K =

p yHI 2
py py

yHI 2
y y

Como se observa, la constante K no depende de la presin. Teniendo en cuenta que para


un gas a temperatura constante, presin y volumen son magnitudes inversamente
proporcionales (ley de Boyle), la constante K tampoco depende del volumen de la vasija
de reaccin.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

368

La expresin de K se puede simplificar an ms:


nHI
n

K = n
n = n

n n

nHI 2
n

donde n son los moles totales.


Por tanto, K no depende de [H ] inicial y de acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la
constante solo depende de la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
5.61. El equilibrio dinmico implica:
a) Una tendencia solo hacia la entalpa mnima.
b) Una tendencia solo hacia el desorden molecular o entropa mxima.
c) Un reajuste entre las tendencias hacia la entalpa mnima y la entropa mxima.
d) Un reajuste entre las tendencias hacia un mximo de calor y mnimo trabajo.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

Un sistema alcanza el equilibrio cuando G = 0. Si se tiene en cuenta que:


G = H T S
El equilibrio dinmico implica que las especies del equilibrio no tengan tendencia a
convertirse unas en otras. Para ello se necesita un reajuste en el sistema que haga que H
tienda al mnimo, mientras que S tienda al mximo y as perder capacidad de
desordenarse.
La respuesta correcta es la c.
5.62. El

(s) se descompone segn la reaccin:


(s)
(s) +
(g)
Siendo = 0,0095 a 120 C. Si se quiere impedir cualquier prdida de peso al pesar
a 120 C, la presin parcial del
deber ser:
a) Mayor que 0,0095 atm.
b) Menor que 0,0095 atm.
c) Igual a la presin parcial del
(s).
d) Igual a 1 atm.

(O.Q.L: Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Asturias 2005)

La expresin de la constante K es:


K = p

Si la presin parcial del CO es mayor de 0,0095 atm, se tendr que Q > K y para que se
alcance de nuevo el equilibrio a esa temperatura el sistema se debe desplazar hacia la
formacin de Ag CO .
La respuesta correcta es la a.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

369

5.63. Un recipiente contiene agua lquida y vapor a 100 C y 1 atm, en equilibrio. Si se


mantiene constante la temperatura y se aumenta la presin:
a) Se formar ms vapor
b) Se formar ms lquido
c) No se desplazar el equilibrio
d) Solidificar el vapor
(O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2007) (O.Q.L. Castilla y Len 2008)

Se trata del equilibrio:


H O(l) H O(g)
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la presin a temperatura constante, disminuye el volumen, y de acuerdo con
el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda el
volumen. Como el H O(l) es ms densa que el H O(g) el volumen que ocupa el lquido es
menor, por tanto, el sistema se desplaza hacia la formacin de ms lquido.
Tambin puede verse a partir del
diagrama de fases del agua:
En el punto B coexisten H O(g) y H O(l),
al aumentar la presin a temperatura
constante, se pasa al punto B donde solo
hay H O(l).
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en
Murcia 2006).
5.64. En un matraz de 5 L se establece el siguiente equilibrio:
(s) CaO(s) +
(g)
Cul sera el efecto de agregar 1 g de
(s) a temperatura constante?
1) Aumentara

2) No variara

3) Disminuira

4) Diminuira la velocidad de reaccin.
a) Cierta solo la 1
b) Cierta solo la 2
c) Cierta solo la 3
d) Ciertas la 1 y la 4
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de K es:


K = p

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

370

La constante K a determinada temperatura solo depende de la cantidad de CO en el


equilibrio.
Si se aade
a temperatura constante la cantidad de
en el equilibrio no vara,
ya que como se observa, la especie CaCO no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio.
La respuesta correcta es la b.
5.65. En un recipiente cerrado, a volumen constante y alta temperatura, se produce de forma
espontnea la siguiente reaccin entre gases:
4
(g) + 5 (g) 4 NO(g) + 6
(g)
Como consecuencia de ello se hacen las siguientes afirmaciones:
1) Se produce un aumento de la densidad del sistema.
2) Se produce un aumento de la presin en el sistema.
3) Se produce un aumento de la entropa del sistema.
4) Se produce una disminucin de la energa libre del sistema.
Seale si alguna de las proposiciones siguientes es errnea:
a) 2 y 3
b) 2 y 4
c) Solo 3
d) Solo 1
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

1) Errnea. La masa y el volumen permanecen constantes, por tanto, la densidad tambin


lo es.
2) Correcta. Como se produce un aumento en la cantidad de los productos gaseosos
formados, se produce un aumento de presin en el sistema.
3) Correcta. Como se produce un aumento en la cantidad de los productos gaseosos
formados, se produce un aumento de la entropa en el sistema.
4) Correcta. Al alcanzarse el equilibrio, se produce una disminucin de la energa libre de
los productos y de los reactivos hasta que G = 0.
La respuesta correcta es la d.
5.66. El HI(g) est disociado en un 20 % en y a 700 C y 1 atm. Si se mantiene constante
la temperatura y se aumenta la presin:
a) La disociacin ser mayor que el 20 %.
b) La disociacin ser menor que eI 20 %.
c) No se disociar.
d) Se disociar igual, ya que Ia presin no afecta a este equilibrio.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

Se trata del equilibrio


2 HI (g) H (g) + I (g)
La expresin de la constante K es:
K =

p
p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K =

py

py
p yHI

K =

yHI

371

Por tanto, si se aumenta la presin el grado de disociacin permanece constante.


La respuesta correcta es la d.
5.67. Indique cul o cules de los equilibrios siguientes, un aumento de la presin produce el
efecto indicado:
1)
(g) + 2 (g)
(g) + 2
(g) Desplazamiento hacia la derecha
2) CO(g) + 2 (g)
(g) Desplazamiento hacia la derecha
3)
(g) 2
(g) Ningn efecto
4) C(s) +
(g) 2 CO(g) Ningn efecto
a) 3 y 4
b) 2
c) 1
d) Ninguno
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
1) Falso. El sistema tiene los mismos moles de gas en reactivos y productos, por tanto, un
aumento de presin no le afecta.
2) Verdadero. El sistema tiene ms moles de gas en reactivos que en productos, por tanto,
un aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la derecha.
34) Falso. El sistema tiene ms moles de gas en productos que en reactivos, por tanto, un
aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la izquierda.
La respuesta correcta es la b.
5.68. La constante de equilibrio para la reaccin:
(s)
(g) +
(g)
es = 1,210 a 25 C.
Cuando una muestra de
(s) se encierra en un recipiente a 25 C, la presin parcial de
en el equilibrio con el slido es:
a) 7,210 atm
b) 0,27 atm
c) 1,110 atm
d) 0,8 atm
e) 1,210 atm
(Dato. R = 0,082 atmL

)
(O.Q.N. Oviedo 2002)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K = p

372

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:


p

= p

= p

Considerando que los gases se comportan de forma ideal:


NH = H S =

p

RT

Sustituyendo en la expresin de K :
K = NH
1,2 10 =

H S K =
p2
0,082 298

p2

RT

p = 0,268 atm

La respuesta correcta es la b.
5.69. La presin y la temperatura del punto triple del
son 5,1 atm y 56,7 C. Su
temperatura crtica es 31 C. El
slido es ms denso que el
lquido. Bajo qu
condiciones de presin y temperatura el
es un lquido estable en equilibrio?
a) 10 atm y 25 C
b) 5,1 atm y 25 C
c) 10 atm y 33 C
d) 5,1 atm y 100 C
e) 1 atm y 56,7 C
(O.Q.N. Oviedo 2002)

Tal como se observa en el diagrama de fases del CO :


a) Verdadero. A 10 atm y 25 C el CO
es lquido.
b) Falso. A 5,1 atm y 25 C el CO es
gas.
c) Falso. A 10 atm y 33 C el CO es
fluido supercrtico (SCF), est por
encima de la Tcrtica y no se puede licuar.
d) Falso. A 5,1 atm y 100 C el CO es
slido.
e) Falso. A 1 atm y 56,7 C el CO es
gas.

La respuesta correcta es la a.
5.70. Una reaccin tiene una constante de velocidad de la reaccin directa igual a 2,310
y la constante de equilibrio es 4,010 . Cul es el valor de la constante de velocidad de la
reaccin inversa?
a) 1,110

b) 5,810

c) 1,710

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

d) 9,210
e) 9,210

373



(O.Q.N. Oviedo 2002)

Sea, por ejemplo, la reaccin que se verifica en nica etapa:


A P
las ecuaciones de velocidad de las reacciones directa e inversa son, respectivamente:
r

= k

[A] r

= k

[P]

Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que:


r

= r

Igualando los segundos miembros de las ecuaciones:


k

[A] = k

[P]

Se define la constante de equilibrio, K, como:


K =

k
k

[P]

[A]

Sustituyendo:
4,010 =

2,310
k
k

= 5,810

La respuesta correcta es la b.
5.71 Al representar el % de producto presente
en una mezcla en reaccin (eje Y) frente a la
presin una vez alcanzado el equilibrio (eje X),
se obtiene la grfica de la figura. A qu
sistema en equilibrio debe corresponderle esta
grfica?
a) (g) + (g) 2 NO(g)
b)
(g) 2
(g)
c) 3 (g) + (g) 2
(g)
d) (g) + (g) 2HI(g)


(O.Q.L. Murcia 2002) (O.Q.L. Asturias 2011)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Como se observa en la grfica propuesta, se trata de un equilibrio en el existe menor
concentracin de producto conforme aumenta la presin total en el sistema. Si se aumenta
la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que disminuya el
nmero de molculas gaseosas presentes en los reactivos.
De los equilibrios propuestos el nico que tiene menos moles de gas en reactivos que en
productos es:
(g) 2

(g)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La respuesta correcta es la b.

374

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

5.72. En cul de las siguientes reacciones en equilibrio se cumple que


valor a una temperatura dada:
a)
(g) + CO(g) (g) +
(g)
b) (g) + (g) 2 HI(g)
c)
(g) +
(g)
(g) + NO(g)
d) C(s) +
(g) 2 CO(g)

375

tienen distinto

(O.Q.L. Murcia 2002)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Para que K K es preciso que 0.
De los equilibrios propuestos, el nico en el que se cumple que 0 es:
C(s) + CO2(g) 2 CO(g)

en este caso, = 2 1 = 1

La respuesta correcta es la d.
5.73. La expresin correcta para la constante del equilibrio:
(s) + 5 (g)
(s)

es:
[

a)

b)

c)

= [

d)

]
]5

[ ][

[
]

5 [ ][
]5
1
[

]5


(O.Q.L. Murcia 2002)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de su constante de equilibrio es:


=

1
[

]5

La respuesta correcta es la d.
5.74. Cul de las siguientes afirmaciones, referidas al equilibrio qumico, es correcta?
a) El valor de las constantes y solo depende de la temperatura a la que se alcance el
equilibrio.
b) Para los equilibrios qumicos en fase gaseosa y son iguales.
c) El grado de disociacin indica la cantidad de moles de sustancia que se han disociado una
vez alcanzado el equilibrio.
d) La presin siempre influye sobre un equilibrio qumico.
(O.Q.L. Murcia 2002)

a) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio, el valor de la constante de equilibrio


solo depende de la temperatura.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

376

b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Para que K = K es preciso que = 0.
c) Falso. No basta con conocer los moles disociados, ya que el grado de disociacin se
define como:
=

moles disociados

moles iniciales

d) Falso. La presin no influye en los equilibrios en los que existe igual nmero de moles
de gas en reactivos y productos.
Por ejemplo, para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2HI(g)
La expresin de la constante K es:
K =

pHI 2
p p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:


p = pyi
Sustituyendo en la expresin de K :
K =

pyHI 2
py py

yHI 2
y y

como se observa, la constante K no depende de la presin.


La respuesta correcta es la a.
5.75. En el equilibrio:
(dis) + 4 CO(g)
(dis) + 4 (g)
donde Hb indica hemoglobina, cmo deberamos actuar en los casos de envenenamiento por
monxido de carbono?
a) Disminuyendo la presin de oxgeno.
b) Aumentando la presin de oxgeno.
c) Disminuyendo la concentracin de hemoglobina.
d) Metindose en una baera.
(O.Q.L. Murcia 2002)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

377

El envenenamiento por CO implica un aumento en la presin de esta sustancia. Si se


aumenta la presin parcial del CO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje esta presin, es decir, hacia la formacin de
carboxihemoglobina y O .
Si se desea impedir el desplazamiento del equilibrio en el sentido de formacin de los
productos es necesario aumentar la cantidad de algunos de ellos. En este caso, lo ms
sencillo sera incorporar al organismo ms cantidad de O , en otras palabras, aumentando
la presin parcial del O .
La respuesta correcta es la b.
5.76. En la reaccin:
(g) + (g) 2 HF(g)
con H = 536 kJ y energa de activacin 208 kJ, cul de los siguientes enunciados no es
correcto?
a) El calor de formacin es 268 kJ/mol.
b) En el equilibrio, un aumento de la temperatura favorece la reaccin inversa, aumentando
la concentracin de (g) y (g).
c) En el equilibrio, un aumento de la temperatura y la presin favorece la reaccin directa,
aumentando la concentracin de HF(g).
d) La energa de activacin de la reaccin inversa es 372 kJ por mol de HF.
(O.Q.L. Castilla y Len 2002)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Verdadero. Teniendo en cuenta que se forma HF a partir de los elementos que lo
integran en su forma ms estable en condiciones estndar, si se desprenden 536 kJ en la
formacin de 2 moles de HF, la entalpa de formacin de esta sustancia:
536 kJ
= 268 kJmol
2 mol

b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la
temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica, el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de H y F con lo que aumenta la concentracin de esta sustancia en el nuevo
equilibrio.
c) Falso. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso, el aumento de presin no influye al existir el mismo nmero de molculas
gaseosas en ambos lados de la reaccin.
Por otra parte el aumento de temperatura ya est respondido en el apartado anterior.
d) Verdadero. A la vista del diagrama energtico, por mol de HF, correspondiente a este
proceso:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

la energa de activacin de la reaccin


inversa es:
E

= 104 kJ 268 kJ

= 372 kJ

Complejo activado

EA (directa) = 104 kJ

Energa Potencial / kJ
Energ

H = E

EA (inversa) = 372 kJ
H2 (g) + F2 (g)

H = -268 kJ

HF (g)

La respuesta correcta es la c.
Coordenada de reacci
reaccin

5.77. Para el sistema:


2
(g) 2 NO(g) + (g)
Sabiendo que se parte de 1,00 mol de
siguientes expresiones de siendo x = .

1) =
2)


1 2

1

378

en un recipiente de 1,00 L, se postulan las

2


1

4) =

1
Cul de estas expresiones es cierta?
a) Todas
b) Ninguna
c) Solo la 2
d) Solo la 1

3) =

(O.Q.L. Asturias 2002)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:


ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

NO
1
2x

1 2x

NO


2x
2x

O


x
x

La expresin de la constante K es:


K =

[NO]2 [O ]

[NO ]2

Teniendo en cuenta que el volumen es 1 L:


K =

2x 2 x
4x 2 x
=

1 2x 2
1 2x 2

Como se observa, la expresin de


La respuesta correcta es la b.

no coincide con ninguna de las cuatro propuestas.


Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

379

5.78. La siguiente afirmacin:


La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye cuando aumenta la
temperatura.
a) Es falsa.
b) Es cierta siempre.
c) Es cierta solo para reacciones espontneas.
d) Es cierta solo para reacciones no espontneas.
e) Es cierta solo para reacciones en fase gaseosa.
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Cantabria 2011)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Para el equilibrio:
A(g) B(g)

H < 0

si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se


desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura. Al
tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
la expresin de la constante de equilibrio es:
K =

[B]

[A]

Si aumenta [A] y, por tanto, disminuye [B] el valor de la constante de equilibrio disminuye.
La respuesta correcta es la b.
5.79. La siguiente reaccin:
(g) 2
(g)
alcanza el equilibrio a la temperatura de 150 C siendo = 3,20 moles/L. Cul debe ser el
volumen del reactor en el que transcurre la reaccin para que en l estn en equilibrio 1 mol
de
y 2 moles de
?
a) 1,60 L
b) 0,80 L
c) 1,25 L
d) 2,50 L
(O.Q.L. Murcia 2003)

La expresin de la constante K es:


K =

[NO ]2

N O

Sustituyendo:
2/V 2
V = 1,25 L
1/V

3,2 =

La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

380

5.80. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de hidrgenocarbonato de sodio


slido y se calienta hasta 120 C. Cuando se alcanza el equilibrio dado por la ecuacin
qumica:
2
(s)
(s) +
(g) +
(g)
la presin en el interior del recipiente es de 2,26 atm. Indica el valor de Kp para dicho proceso
en las citadas condiciones.
a) 6,63

b) 5,12

c) 1,28

d) 1,13

(O.Q.L. Murcia 2003) (O.Q.L. Murcia 2008)

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:


p

= pH2O = p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:


pt = p

+ p

= 2p p =

pt
2,26 atm
p =
= 1,13 atm
2
2

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de Kp es:


K = p

Sustituyendo:
K = p K = 1,13 = 1,28
La respuesta correcta es la c.
5.81. Considere la reaccin en equilibrio
2 NO(g) (g) + (g)
Qu le ocurrir a la concentracin de NO cuando, sin variar la temperatura, se disminuya
hasta 1/3 de su valor inicial el volumen del recipiente que contiene la mezcla gaseosa en
equilibrio?
a) Se triplicar.
b) Se har seis veces mayor.
c) Se reducir a la tercera parte.
d) No variar.
(O.Q.L. Murcia 2003)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se disminuye el volumen hasta la tercera parte a temperatura constante, se triplica la
presin total del recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el
nmero de molculas de gas en ambas partes de la reaccin es el mismo, por tanto, la
modificacin propuesta no altera el equilibrio.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

381

Respecto a la concentracin de NO, si el volumen se reduce a un tercio del inicial la


concentracin se triplica.
La respuesta correcta es la a.
5.82. Indique cul de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la concentracin de reactivos es igual a la
concentracin de productos.
b) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la velocidad de la reaccin inversa se iguala a la
velocidad de la reaccin directa.
c) Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio este evoluciona favoreciendo la
reaccin endotrmica.
d) En un sistema en equilibrio, un catalizador disminuye, en la misma magnitud, la energa
de activacin requerida para la reaccin directa y para la inversa.
(O.Q.L. Murcia 2003)

a) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio, las concentraciones de productos y reactivos no


tienen por qu igualarse, lo que ocurre es que permanecen constantes.
b) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio se igualan las velocidades de la reaccin
directa e inversa.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
c) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. La reaccin endotrmica es la consume calor para producirse.
d) Verdadero. Como se observa en la
grfica, la adicin del catalizador
disminuye por igual la energa de
activacin de las reacciones directa e
inversa.

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

Reactivos

La respuesta correcta es la a.
Productos
Coordenada de reacci
reaccin

5.83. Considere el siguiente sistema en reaccin en un recipiente cerrado y una vez alcanzado
el equilibrio:
(s) CaO(s) +
(g) H = 178,3 kJ
.
A una temperatura determinada, quin ser proporcional a la constante de equilibrio?
a) Las cantidades de
(s), CaO(s) y
(g) en el equilibrio.
b) La cantidad inicial de
(g).
c) La cantidad de
(g) en el equilibrio.
d) La cantidad de
(s) inicial.
(O.Q.L. Murcia 2003)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de K es:


K = p

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

La constante
equilibrio.

a determinada temperatura solo depende de la cantidad de

382

en el

La respuesta correcta es la c.
5.84. En el equilibrio:
(s)
(s) +
(g) +
(g)
donde H > 0 para el proceso de descomposicin:
a) Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la derecha.
b) Un aumento de la temperatura no influye por tratarse de un equilibrio.
c) Un aumento de la presin facilita la descomposicin del bicarbonato.
d) y son iguales.
(O.Q.L. Castilla y Len 2003)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la
temperatura. Como se trata de una reaccin endotrmica, el equilibrio se desplaza hacia
(derecha).
la formacin de
b) Falso. Como se ha visto en el apartado anterior las variaciones de temperatura s que
influye en el desplazamiento del equilibrio. Es ms, la temperatura es la nica variable que
hace cambiar la constante de equilibrio de una reaccin.
c) Falso. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de Ca HCO .
d) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 0 = 2
Para que K = K es preciso que = 0.
La respuesta correcta es la a.
5.85. Dado el equilibrio qumico en fase gaseosa:
+ 3 2

Cmo se obtendra mayor cantidad de amonaco?
a) Aumentando la presin total del recipiente.
b) Disminuyendo la presin total del recipiente.
c) Disminuyendo la presin parcial del nitrgeno.
d) Disminuyendo la presin parcial del hidrgeno.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

383

cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un


sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Verdadero. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es
decir, en el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el
por lo que la cantidad de esta
equilibrio. En este caso hacia la formacin de
sustancia aumenta.
b) Falso. Es el opuesto al anterior. El sistema se desplaza hacia la formacin de N y H .
cd) Falso. Si se disminuye la presin parcial del N (o H ), de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente dicha presin parcial,
es decir, hacia la formacin de estas sustancias.
La respuesta correcta es la a.
5.86. En un equilibrio = si:
a) Todas las especies son gases.
b) Se ha alcanzado el equilibrio.
c) Se produce en condiciones homogneas.
d) La variacin entre el nmero de moles gaseosos de productos y reactivos es nula.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
En el caso de que = 0, se cumple que K = K .
La respuesta correcta es la d.
5.87. Para el equilibrio:
(g) + (g)
(g)
si se aade cloro, manteniendo la temperatura constante:
a) El equilibrio no se modifica.
b) Se produce un desplazamiento hacia los reactivos.
c) Se produce un desplazamiento hacia los productos.
d) Se produce un aumento de la constante de equilibrio.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Al aadir Cl a temperatura constante se equilibrio se rompe.
b) Falso. Si se aade Cl , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de los
productos.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

384

c) Verdadero. Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se


desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de
los productos.
d) Falso. Si se aade Cl a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de los productos. Las nuevas cantidades de las sustancias en el
equilibrio son diferentes a las existentes antes de aadir Cl pero la relacin entre ellas se
mantiene de acuerdo con la expresin de K por lo que el valor de la constante no cambia
al no variar la temperatura.
La respuesta correcta es la c.
5.88. La del
, es 1,810 y su velocidad de disociacin es v = 810 [
Cul sera la constante de velocidad de la reaccin de asociacin de y
a) 4,410
b) 1,2510
c) 4,410
d) 810
e) 1,810

].

(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

La ecuacin qumica correspondiente a la disociacin del CH COOH:


CH COOH CH COO + H
Las ecuaciones de velocidad correspondientes a la disociacin y a la asociacin del
CH COOH son, respectivamente:
v

= k

[CH COOH] v

= k

[CH COO ] [H ]

Cuando se igualan ambas velocidades se alcanza el equilibrio:


k

[CH COOH] =k

[CH COO ] [H ]

se obtiene:
k
k

[CH COOH]

[CH COO ] [H ]

Segn la ley de accin de masas, la constante de equilibrio es:


K =

[CH COOH]

[CH COO ] [H ]

Igualando ambas expresiones se obtiene:


K =

k
k

Sustituyendo:
1,810 =

8,010
k
k

La respuesta correcta es la a.

= 4,410

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

385

5.89. Cuando se disuelve en agua dglucosa, sufre una conversin parcial a dglucosa con
propiedades fsicas ligeramente diferentes. Esta conversin denominada mutarrotacin se
detiene cuando el 63,6 % de la glucosa est en forma . Cul sera la K del equilibrio de
mutarrotacin?
a) 1,7510
b) 0,636
c) 6,3610
d) 6,3610
e) 1,75
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

La ecuacin qumica correspondiente al equilibrio de mutarrotacin es:


dglucosa dglucosa
La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

dglucosa
1
x

1 x

dglucosa


x
x

Sabiendo que x = 0,636 y sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio se


obtiene:
K =

[dglucosa]
0,636
=
= 1,75
[dglucosa] 1 0,636

La respuesta correcta es la e.
5.90. La sacarosaP se sintetiza por reaccin de fructosa y glucosaP, segn:
fructosa(aq) + glucosaP(aq) sacarosaP(aq)
La constante de equilibrio es 0,05. Hasta qu volumen debe ser diluida una disolucin que
contiene 0,05 moles de cada uno de los reactivos, fructosa y glucosaP para que en el
equilibrio enzimtico se tenga un 3 % de conversin a sacarosaP?
a) 0,0078
b) 78,4

c) 784 mL
d) 7,84 L
e) 0,784

(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:


ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

fructosa
0,05
x

0,05 x

glucosaP
0,05
x

0,05 x

sacarosaP


X
X

La expresin de la constante de equilibrio es:


x
sacarosaP
V
K c =
=

0,05 x 0,05 x
fructosa glucosaP

V
V

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

386

Sabiendo que la conversin es del 3 %:


x = 0,05 mol

3 mol convertido
= 0,0015 mol
100 mol inicial

Los moles de ambos reactivos que quedan sin convertir en el equilibrio son:
0,05 mol inicial 0,0015 mol convertido = 0,0485 mol equilibrio
Sustituyendo en la expresin de K :
0,0015
103 cm3
V
V = 0,0784 L
78,4
0,05 =
0,0485 2
1 L
V2

La respuesta correcta es la b.
5.91. Se quiere eliminar el vapor de agua de un recipiente. Utilizando la siguiente
informacin, cul ser la reaccin correspondiente al mejor reactivo desecante?
a) Cu(s) +
(g) CuO(s) + (g)

b) CO(g) +
(g)
(g) + (g)

c) CO(g) + (g) C(s) +
(g)


d) 2 (aq) +
(aq)
(g) +
(g)
e) GdOCl(s) + 2 HCl(g)
(g) +
(s)

= 210
= 100
= 210
= 10
= 0,12

(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004) (O.Q.L. Cantabria 2011)

Escribiendo todos los equilibrios de forma que el H O sea un reactivo, la reaccin que
posea el mayor valor de la constante de equilibrio ser aquella en la que est presente
el mejor reactivo desecante, ya que la reaccin se encuentra ms desplazada hacia la
derecha.
El valor de la constante de equilibrio de las reacciones inversas en los casos c), d) y e) son,
respectivamente:
c) CO(g) + H (g) C(s) + H O(g)
K ' =

1
1
=
K
210

= 510

d) SO (g) + H O(g) 2 H (aq) + SO (aq)


K ' =

1
1
=
K
10

K = 10

= 10

e) GdCl3(s) + H O(g) GdOCl(s) + 2 HCl(g)


K ' =

K = 210

K = 0,12

1
1
=
= 8,3
K
0,12

La respuesta correcta es la d.
5.92. El yodo es un slido poco soluble en agua, en la que origina una disolucin marrn. El
sistema (s) (aq) est en equilibrio y se aade ms yodo slido. Qu ocurrir?
a) La disolucin se teir de marrn ms oscuro.
b) La disolucin tomar color marrn ms claro.
c) No tendr efecto en el equilibrio.
d) Aumentar la concentracin de (aq).
(O.Q.L. Murcia 2004)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

387

Se trata de un equilibrio heterogneo en el que la expresin de K es:


K = I aq
La constante solo depende de la concentracin de I (aq) por lo que si se mantiene
constante la temperatura este valor se mantiene constante. Por este motivo, al ser el I
insoluble en agua la adicin de ms cantidad de esta sustancia no tiene ningn efecto
sobre el equilibrio y la cantidad aadida se va al fondo del vaso.
La respuesta correcta es la c.
5.93. El trixido de azufre se utiliza
industrialmente para preparar cido sulfrico.
2 SO2 + O2
Se forma por la combinacin de dixido de
azufre con un exceso de aire.
El
puede utilizarse como catalizador de
la reaccin:
2 SO3
2
(g) + (g) 2
(g)
El perfil de energa para esta reaccin aparece

en la figura adjunta.
Cul de las siguientes actuaciones modificar el equilibrio en el sentido de aumentar la
formacin de trixido de azufre al tiempo que aumente la velocidad de reaccin?
a) Disminuir el volumen del vaso de reaccin a temperatura constante.
b) Incrementar la temperatura del vaso de reaccin a presin constante.
c) Disminuir la temperatura del vaso de reaccin a presin constante.
d) Incrementar la cantidad de pentaxido de divanadio.
(O.Q.L. Murcia 2004)

En la grfica se observa que el contenido energtico de los productos es menor que el de


los reactivos, lo quiere decir que se trata de un proceso exotrmico.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:
r = k [SO

[O

A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de


Arrhenius:
k k exp

E

RT

a) Verdadero. Si se disminuye el volumen a temperatura constante, se aumenta la


presin total del recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el
.
sistema se desplaza hacia la formacin de
Al disminuir el volumen aumenta la concentracin de las especies reaccionantes y, por
tanto, aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

388

temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica el equilibrio se desplaza hacia la


formacin de SO .
c) Falso. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y as aumente la
temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de SO .
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si disminuye la temperatura disminuye el valor
de k y con ello la velocidad de la reaccin.
d) Falso. La adicin de ms cantidad del catalizador V O no altera el equilibrio ya que un
catalizador disminuye por igual la energa de la activacin de las reacciones directa e
inversa.
La respuesta correcta es la a.
5.94. Sea la reaccin exotrmica (H < 0) en equilibrio:
A(g) + 2 B(g) 3 C(g)
donde A, B y C son sustancias que se comportan como gases ideales.
Indique cul de las siguientes actuaciones desplazar el equilibrio hacia la derecha:
a) Una disminucin de presin a temperatura constante.
b) Una disminucin de la temperatura del sistema.
c) La adicin de un catalizador.
d) La adicin de C al sistema a temperatura y presin constante.
(O.Q.L. Madrid 2004)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin total, es decir, en
el sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso como existe el mismo nmero de molculas gaseosas en cada parte de la
reaccin el cambio en la presin no produce ningn efecto sobre el sistema en equilibrio.
b) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor eliminado y as
aumente la temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza
hacia la formacin de los productos (derecha).
c) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
como inversa, por tanto el equilibrio no se modifica.
d) Falso. Si se aade C, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de los reactivos
(izquierda).
La respuesta correcta es la b.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

389

5.95. Considere la siguiente reaccin qumica en equilibrio:


2
(g) + 2 (g) 4 HCl(g) + (g)
Este equilibrio puede desplazarse hacia la derecha por:
a) Eliminacin de
(g) de la mezcla.
b) Adicin de ms (g) a la mezcla.
c) Adicin de Ne(g) a la mezcla.
d) Disminucin del volumen de la mezcla.
e) Aumento del volumen de la mezcla.
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
(O.Q.L. Castilla y Len 2012)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Si se elimina H O, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se forme esta sustancia. La reaccin se desplaza hacia la
izquierda.
b) Falso. Si se aade O , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que se consuma esta sustancia. La reaccin se desplaza hacia la
izquierda.
c) Falso. Suponiendo que el Ne (un inerte) se aade al equilibrio a volumen constante, el
cambio producido es un aumento de la presin total del sistema por la adicin del nuevo
componente, pero mantenindose constantes las presiones parciales de las sustancias
implicadas en el equilibrio por lo que el valor de la constante Kp no se altera y el equilibrio
no cambia.
d) Falso. Si se reduce el volumen del recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la
ley de Boyle aumenta la presin en el interior del recipiente. De acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el disminuya la presin, es decir,
hacia donde haya menos moles de gas, en este caso hacia la izquierda, formacin de H O y
Cl .
e) Verdadero. Es la propuesta contraria al apartado d), si se aumenta el volumen del
recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle la presin en el interior
del recipiente se reduce. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza en el sentido en el aumente la presin, es decir, hacia donde haya ms moles de
gas, en este caso hacia la derecha, formacin de HCl y .
La respuesta correcta es la e.
5.96. Para la siguiente reaccin:
(g) 2
(g)
el valor de = 5,810 .
Si la concentracin inicial de
(g) = 0,040 M y la concentracin inicial de
cul es la concentracin de equilibrio de
(g)?
a) 1,710 M
b) 3,310 M
c) 9,410 M
d) 1,210 M
e) 2,310 M

(g) es 0 M,

(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. La Rioja 2013)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

390

La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:



cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

N O
0,040
x

0,040 x

NO


2x
2x

La expresin de la constante de equilibrio es:


K =

[NO2 ]2

N2 O 4

Sustituyendo en la expresin de K :
5,8 10 =

2x
x = 6,9 10
0,04 x

El valor de [N O ] en el equilibrio es:


N O = 0,04 6,910

M = 3,310

La respuesta correcta es la b.
(En Madrid 2010 la cantidad inicial de N O es 0,50 M y en La Rioja 2013 0,6 M).
5.97. Si se aumenta la temperatura, la constante del equilibrio:
(g) 2
(g) H = 54,8 kJ
.
a) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms deprisa
b) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms despacio
c) Aumenta
d) Disminuye
(O.Q.L. Murcia 2005)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Como se trata de una reaccin endotrmica el equilibrio se desplaza hacia
la formacin de NO con lo que la cantidad de esta sustancia en el equilibrio se hace mayor
mientras que la N O se hace menor.
La expresin de la constante K es:
[NO ]2

K =
N O
como [NO ] aumenta y [N O ] disminuye el valor de
La respuesta correcta es la c.

aumenta.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

391

5.98. Con respecto al equilibrio qumico puede afirmarse que:


a) La funcin de un catalizador es la sustitucin del mecanismo de reaccin por otro con una
energa de activacin ms baja.
b) La presencia de un catalizador hace ms positivo el valor de la constante de equilibrio, al
aumentar la concentracin de los productos con respecto a la de los reactivos.
c) La presencia de un catalizador en una reaccin reversible desplaza el equilibrio hacia la
derecha.
d) Los catalizadores solo tienen efecto en los equilibrios homogneos.
(O.Q.L. Murcia 2005)

Como se observa en la figura, la misin de


un catalizador disminuir por igual la
energa de la activacin de las reacciones
directa e inversa. Por este motivo el
equilibrio no se altera, simplemente se
alcanza en menos tiempo.

Reactivos

EA (no catalizada)

EA (catalizador)

La respuesta correcta es la a.
Productos
Coordenada de reacci
reaccin

5.99. Para el sistema en equilibrio:


2 A(g) + B(g) 2 C(g) H < 0.
a) La velocidad de reaccin ser mayor a 1000 C que a 640 C.
b) Si la presin total de la mezcla en equilibrio es de 1 atm, entonces = .
c) Al aumentar la presin total aumenta .
d) Si se expande el sistema, a temperatura constante, se favorece la formacin de C.
(O.Q.L. Murcia 2005)

a) Verdadero. La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:


La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:
r = k [A [B
A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de
Arrhenius:
k k exp

E

RT

Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.


b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 3 = 1
En este caso, K K ya que 0. El que la presio n de la mezcla sea 1 atm no tiene
ninguna influencia en la relacin entre las constantes.
c) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, el valor de la constante K solo
cambia si cambia la temperatura, no cambia al variar la presin.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

392

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
d) Falso. Si se expande el sistema a temperatura constante, disminuye la presin total del
recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que aumente el nmero de
molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el sistema se desplaza hacia
los reactivos.
La respuesta correcta es la a.
5.100. La constante de equilibrio ( ) de una reaccin siempre tiene como unidades:
a) Moles/litro.
b) Es adimensional.
c) Las mismas que .
d) No se pueden precisar, depender de las especies y estequiometra de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2005) (O.Q.L. Asturias 2006)

Las dimensiones de la constante K dependen de que equilibrio se estudie.


En el equilibrio:
N (g) + 3 H (g) 2 NH (g)
La expresin de la constante K es:
K =

[NH ]2
N [H ]3

las unidades de la constante son L2 mol 2

En el equilibrio:
I (g) + H (g) 2 HI(g)
La expresin de la constante K es:
[HI]2
la constante es adimensional
K =
H I
La respuesta correcta es la d.
5.101. La reaccin:
2 NO(g) + (g) 2

(g)

H = 113,0 kJ

tiene una ecuacin de velocidad v = k [NO 2 [ ].


Cul de los siguientes cambios aumentar el rendimiento de
a) Un aumento de la presin total a temperatura constante.
b) Un aumento de la temperatura.
c) Adicin de un catalizador a temperatura constante.
d) Un aumento del volumen a temperatura constante.

y la velocidad?

(O.Q.L. Asturias 2005)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

393

cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un


sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir,
hacia donde menos molculas gaseosas haya, en este caso hacia la formacin de NO por lo
que aumenta el rendimiento de esta sustancia.
Como la temperatura permanece constante la constante de velocidad no cambia. Adems,
como la reaccin se desplaza hacia la formacin de NO , los valores de [NO] y [O ]
disminuyen por lo que disminuye la velocidad de la reaccin.
b) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la temperatura y como se trata de un
proceso exotrmico, estos solo estn favorecidos por un descenso de la temperatura. Por
este motivo la cantidad de NO disminuye y con ello el rendimiento.
Como la temperatura aumenta tambin lo hace la constante de velocidad. Adems, como la
reaccin se desplaza hacia la formacin de NO y O , las concentraciones de estas especies
aumentan por lo que tambin aumenta la velocidad de la reaccin.
c) Falso. La adicin de un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa e inversa
por lo que no se aumenta el rendimiento en NO .
d) Falso. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle
disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que aumente la presin, es decir, hacia donde ms molculas gaseosas
haya, en este caso hacia la formacin de NO y O por lo que disminuye el rendimiento de
NO .
Como la temperatura permanece constante la constante de velocidad no cambia. Adems,
como la reaccin se desplaza hacia la formacin de NO y O , las concentraciones de estas
especies aumentan por lo que tambin aumenta la velocidad de la reaccin.
Ninguna de las respuestas es correcta.
5.102. En una reaccin en equilibrio:
a) Lo nico que puede modificar las concentraciones de los componentes es un cambio en la
temperatura.
b) Un cambio en la temperatura no cambiar nunca las concentraciones de los componentes.
c) Un cambio en la presin bastar para cambiar las concentraciones de los componentes.
d) Un cambio en la concentracin de cualquiera de los componentes cambiar todas las
concentraciones.
(O.Q.L. Asturias 2005)

ab) Falso. Las concentraciones de los componentes de una mezcla en equilibrio cambian
adems de con la temperatura con los cambios en el nmero de moles, presin y volumen.
c) Falso. Un cambio en la presin no produce ningn cambio en los equilibrios como el
siguiente:
H (g) + Cl (g) 2 HCl(g)
en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos y reactivos.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

394

d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, un cambio en la concentracin


de una de las especies del equilibrio hace que el sistema se desplace en el sentido opuesto
lo que hace cambiar las concentraciones de todas las especies presentes.
La respuesta correcta es la d.
5.103. Si para el equilibrio:
2
(g) + (g) 2
(g)
Se supone que las concentraciones iniciales de todas las especies son 2,0 M, cules de los
siguientes grupos de valores no son posibles como concentracin de equilibrio?



a) 1,8
1,9
2,2
b) 2,2
2,1
1,8
c) 2,4
2,4
1,6
d) 1,4
1,7
2,6
(O.Q.L. Asturias 2005)

Suponiendo que la reaccin transcurre hacia la derecha, la tabla de concentraciones


correspondiente al equilibrio es:
La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

SO
2
2x

2 2x

O
2
x
2x
2 x

SO
2

X
2 + 2x

a) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:


[SO ] = 1,8 M

[O ] = 1,9 M

[SO ] = 2,2 M

d) Posible. Suponiendo que x = 0,3 M los valores el equilibrio son:


[SO ] = 1,4 M

[O ] = 1,7 M

[SO ] = 2,6 M

Suponiendo que la reaccin transcurre hacia la izquierda, la tabla de concentraciones


correspondiente al equilibrio es:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

SO
2

2x
2 + 2x

O
2

x
2 + x

SO
2
2x

2 2x

b) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:


[SO ] = 2,2 M

[O ] = 2,1 M

[SO ] = 1,8 M

c) No posible. En este caso no se cumple la estequiometra para ninguno de los dos


sentidos ya que es imposible que partiendo de las mismas cantidades iniciales las
cantidades en el equilibrio de SO y O sean iguales.
La respuesta correcta es la c.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

395

5.104. Cul de los siguientes equilibrios se desplazar hacia la formacin de reactivos


cuando aumenta el volumen de la reaccin?
a) (g) + 3 (g) 2
(g)
b) (g) + (g) 2 HI(g)
c) 2
(g) 2 (g) + (g)
d) 2 (g) 3 (g)
e) (g) + (g) 2 HF(g)
f) C(s) +
(g) 2 CO(g)
g) CO(g) +
(g)
(g) + NO(g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2011)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle
disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que aumente la presin, es decir, hacia donde ms molculas gaseosas
haya.
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
a) = 2 4 = 2. Se desplaza hacia los reactivos.
beg) = 2 2 = 0. No afecta al equilibrio.
cd) = 3 2 = 1. Se desplaza hacia los productos.
f) = 2 1= 1. Se desplaza hacia los productos.
La respuesta correcta es la a.
(Las diferentes propuestas estn repartidas en las tres olimpiadas).

[ AB ]

Concentracin / M

5.105. Para la siguiente reaccin:


+ 2 AB
el grfico de concentracin de las especies
implicadas frente al tiempo es:
El valor de la constante de equilibrio es:
a) 1
b) 2
c) 4
d) 8

[ A2 ] = [B2]

Tiempo

(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)

La expresin de la constante K es:


[AB]2
K =

A [B ]
Segn el grfico, los valores de las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
[AB] = 2 M
Sustituyendo:

[A ] = [B ] = 1 M

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

K =

2
1

396

2
2

= 4

La respuesta correcta es la c.
5.106. Si la densidad del grafito es aproximadamente 2 g
y la del fullereno 1,5 g
en qu sentido desplazar el equilibrio la aplicacin de una presin elevada?
a) Hacia la formacin de grafito.
b) Hacia la formacin de fullereno.
c) No hay desplazamiento.
d) Se forman cantidades aproximadamente iguales de ambas variedades alotrpicas.

(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)

Con esos valores de la densidad, las sustancias propuestas no se comportan como gases
ideales por lo que no se les puede aplicar el principio de Le Chtelier sobre el
desplazamiento del equilibrio.
La respuesta correcta es la c.
5.107. Para la reaccin:
(s) + 2 (g) Sn(s) + 2
(g)
a 750C la presin total del sistema es 32,0 mmHg, siendo la presin parcial del agua
23,7 mmHg. La constante de equilibrio para dicha reaccin es:
a) = 7,30
b) = 5,25
c) = 3,80
d) = 8,15
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)

La expresin de la constante K es:


K =

p
p

2
2

La presin parcial de H es:


32,0 mmHg 23,7 mmHg = 8,3 mmHg
Sustituyendo se obtiene:
2
1 atm
760 mmHg
K =
2 = 8,15
1 atm
8,3 mmHg
760 mmHg

23,7 mmHg

La respuesta correcta es la d.
5.108. Para el equilibrio de disociacin del complejo de cobre con amonaco:

+ 4

La afirmacin correcta es:
a) La adicin de ms
destruye el complejo.
b) La adicin de Cu desplaza el equilibrio hacia la derecha.
c) La adicin de KCl desplaza el equilibrio hacia la izquierda.
d) Al calentar, para eliminar
, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2005) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2009)

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

397

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
a) Falso. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se aade NH el equilibrio se
desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia, es decir, se desplaza hacia la
formacin del complejo (izquierda).
bc) Falso. Las especies Cu y KCl no estn presentes en el equilibrio por lo que no lo
afectan.
el equilibrio
d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se elimina
se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia, es decir, se desplaza hacia
la derecha de forma que se destruye el complejo.
La respuesta correcta es la d.
5.109. Para la reaccin qumica:
A(l) + B(l) C(g)

H < 0

Se puede puede afirmar:


a) La reaccin qumica es espontnea.
b) Solo ser espontnea a temperaturas bajas.
c) Un aumento de la presin desplaza el equilibrio hacia los productos.
d) La reaccin qumica no se ver alterada por modificaciones de presin.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de de G.


G > 0 proceso no espontneo
G < 0 proceso espontneo
La expresin que permite calcular el valor de G es:
G = H

TS

Como se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, ya que no hay gases
en los reactivos y s en los productos, se trata de una reaccin que es espontnea a
cualquier temperatura.
a) Verdadero. Segn se ha justificado.
b) Falso. Segn se ha justificado.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
cd) Falso. Si aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que disminuya el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Como solo existe gas en los
productos se desplaza hacia los reactivos.
La respuesta correcta es la a.

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398

5.110. Un aumento de la presin en el recipiente de reaccin en el que se est produciendo:


(g) + (g) 2 HF(g)
har que:
a) La temperatura disminuya.
b) El equilibrio se desplace hacia la derecha.
c) El equilibrio se desplace hacia la izquierda.
d) No se afecte al equilibrio.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)

La expresin de la constante K es:


K =

p
p

De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:


K =

py

py
p yHF

K =

y
yHF

Por tanto, si se aumenta la presin el equilibrio no se afecta.


La respuesta correcta es la d.
5.111. Un recipiente cerrado contiene una cierta cantidad de lquido en equilibrio con su
vapor. Si el volumen del recipiente disminuye, qu sucede cuando se establece el equilibrio?
a) Disminuye la temperatura.
b) Condensa parte del vapor.
c) Aumenta la presin.
d) Disminuye la presin.
e) Parte del lquido pasa a la fase vapor.
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Cantabria 2014)

Si la temperatura permanece constante, la presin de vapor del lquido tambin


permanece constante ya que esta solo depende de la temperatura.
De acuerdo con la ecuacin de estado de los gases ideales:
p =

nRT

V

para que p se mantenga constante, si V disminuye n debe disminuir, es decir debe


condensar parte del vapor.
La respuesta correcta es la b.
5.112. Se introduce una cierta cantidad de 4 10 (s) en un recipiente a 400 K y se espera a
que se alcance el equilibrio de la siguiente reaccin:
4 10 (s) 4 (g) + 5

(g)
Si la presin total es de 1,86 atm, el valor de la
a) 9,6110

b) 11,16

c) 2,78

d) 0,36

e) 41,41

a dicha temperatura es:

(O.Q.N. Vigo 2006)

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399

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de K es:


K p

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:


p = 5p = 5p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:
pt = p + p = 6p p =

pt
1,86 atm
p =
= 0,31 atm
6
6

Sustituyendo en la expresin de K :
K = 3125 p6 K = 3125 0,31 atm 6 = 2,77
La respuesta correcta es la c.
5.113. Un recipiente contiene en equilibrio hielo y agua lquida a 0 C y 1 atm. Si se aumenta
la presin manteniendo constante la temperatura:
a) Se formar ms hielo.
b) Se formar ms lquido.
c) Se sublimar parte del hielo.
d) Parte del agua lquida pasar a vapor.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009)

Se trata del equilibrio:


H O(s) H O(l)
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la presin, disminuye el volumen, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda el volumen. Como el
H O(l) es ms densa que el hielo el volumen que ocupa el lquido es menor, por tanto, el
sistema se desplaza hacia la formacin de ms lquido.
Tambin puede verse a partir del diagrama de fases del agua:

En el punto B coexisten H O(s) y H O(l), al


aumentar la presin a temperatura constante,
se pasa al punto B donde solo hay H O(l).
La respuesta correcta es la b.


Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

5.114. Dada la siguiente reaccin:


2
(g) + (g) 2
(g)
la relacin entre las constantes de equilibrio
a) =

b) =

c) =

d) =

e) =

f) =

400

es:

(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.L. Murcia 2012)

La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:


K = K RT

siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 3 = 1
Por tanto:
K = K RT 1 o bien K = K RT

La respuesta correcta es la c.
(En Murcia 2012 e y f reemplazan a b y d).
5.115 Se introduce
siguiente reaccin:

(s) en un recipiente de 1 L a 25 C y se alcanza el equilibrio de la

(s)
(g) +
(g)
La concentracin molar en el equilibrio de
a) 1,310 M
b) 3,210 M
c) 1,310 M
d) 1,610 M

= 1,610 .
(g) es:

(O.Q.L. Madrid 2006)

Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:


K = [NH ] [H S]
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:
[NH ] = [H S]
Sustituyendo en la expresin de K :
K

NH

El valor de [NH ] en el equilibrio es:


NH = K = 1,610 = 1,3

La respuesta correcta es la a.

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401

5.116. Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica:


a) Aumenta
b) Disminuye
c) No depende de la temperatura
d) Aumenta en las reacciones exotrmicas y disminuye en las endotrmicas
(O.Q.L. Madrid 2006)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Para el equilibrio:
A(g) B(g)

H < 0

si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el princpio de Le Chtelier el sistema se


desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura. Al
tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
La expresin de la constante de equilibrio es:
K =

[B]

[A]

Si aumenta [A] y, por tanto, disminuye [B] el valor de la constante de equilibrio


disminuye.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Tarazona 2003).
5.117. Cul de las siguientes caractersticas corresponde a un estado de equilibrio?
a) Para que se alcance el estado de equilibrio qumico el sistema debe ser cerrado.
b) Un verdadero equilibrio qumico solo se alcanza partiendo de los reactivos de la reaccin.
c) El equilibrio se caracteriza por la constancia de algunas propiedades como la
concentracin, por lo que se trata de un sistema de composicin constante.
d) Incluso despus de alcanzarse el equilibrio qumico continan producindose las recciones
directa e inversa a nivel microscpico.
(O.Q.L. Asturias 2006)

a) Falso. Esa condicin solo es necesaria para los equilibrios en fase gaseosa.
b) Falso. El estado de equilibrio de un sistema puede alcanzarse tanto partiendo de
reactivos, de productos o de ambos.
c) Falso. El estado de equilibrio de un sistema no se caracteriza porque se mantenga
constante la concentracin de las sustancias, sino por el valor de la constante de equilibrio.
Es decir, a una misma temperatura, se puede tener el mismo valor de la constante Kc con
diferentes valores de las concentraciones de reactivos y productos.
d) Verdadero. El estado de equilibrio se caracteriza por ser dinmico, es decir, que las
reacciones directa e inversa continan una vez que se ha alcanzado este.
La respuesta correcta es la d.

Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre)

402

5.118. Dado el equilibrio qumico representado por la siguiente ecuacin:


(g) + 3 (g) 2
(g)
Si una vez establecido el equilibrio se aade una cierta cantidad de (g), se puede decir, sin
error, que para alcanzar de nuevo el equilibrio:
a) El sistema evolucionar disminuyendo la masa de (g) y permaneciendo constante el
resto de los gases.
b) Disminuir la masa de (g) y aumentar la de
(g), permaneciendo constante la de
(g).
c) El (g) actuar de reactivo limitante por lo que se consumir completamente.
d) El sistema evolucionar, pero no se puede decir, en primera aproximacin, si la masa de
(g) aumentar o disminuir.
(O.Q.L. Asturias 2006)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:


cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
.
sentido en el que consuma esta sustancia. Se consume