TERMODINMICA DEL NO EQUILIBRIO

11 de septiembre de 2014
Instrucciones: La duracin del examen es de 3 horas. Puede utilizar libros,
apuntes y calculadora.

1. (2.5 puntos) Por medio de un gradiente de potencial qumico de un compuesto i en

una disolucin real, aplicado a travs de una membrana de espesor , se produce
un flujo de masa del compuesto i (Ji ). El potencial qumico del compuesto i en la
disolucin real se expresa como i = 0i + RT lnpi , siendo pi su presin parcial, que
se escribe en funcin de su actividad (ai ) y la presin parcial del compuesto pruo i
(p0i ), como: pi = ai p0i .
Escriba la expresin de la produccin local de entropa, as como la ecuacin que
relaciona la fuerza generalizada con Ji , y determine el coeficiente fenomenolgico de
esta ecuacin a temperatura constante T . Considere que xi = xi , donde xi es la
fraccin molar.
2. (2.5 puntos) Una corriente elctrica constante de 10A/m2 circula a lo largo de una
pieza de plomo aislada trmicamente de sus alrededores. Como consecuencia del
paso de la corriente se origina un gradiente de temperatura en el metal.
Sabiendo que el valor mximo de dicho gradiente de temperatura es 0.03K/textm y
que la conductividad trmica del plomo es 5W/mK, calcule el valor del coeficiente
Peltier del sistema. Suponga que el sistema es unidimiensional.
3. (2.5 puntos) Un sistema termodinmico est descrito por las siguientes ecuaciones:
dx
= x 4xy 2x3 + 4xy 2 ,
dt
dy
= y x2 8y 3 + x2 y,
dt
donde x e y representan las variables termodinmicas, y  es una constante positiva.
a) El punto (x, y) = (0, 0) es un estado estacionario. Para qu valores de  es
estable?
b) Considerando soluciones de la forma x = 2y, para qu valores de  aparecen
nuevos estados estacionarios? Son estables estos nuevos estados?
4. (2.5 puntos) Considere el siguiente conjunto de reacciones:
X + Y  2Z,
X + Z  2W,
3X + Y  4W,
donde W , X, Y y Z son cuatro compuestos diferentes.

a) Son independientes las reacciones?

b) Suponiendo aplicable el rgimen lineal, escriba las ecuaciones termodinmicas
del sistema, en funcin del nmero mnimo de fuerzas y flujos independientes.
c) Escriba los coeficientes fenomenolgicos en funcin de los ratios de las tres
reacciones en equilibrio.
d ) Podra darse un proceso de transferencia de energa, de forma que alguno de los
procesos termodinmicos del sistema ocurra en sentido contrario al habitual?