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cinetiHidroliAcMet PDF
cinetiHidroliAcMet PDF
cC + dD
(Productos)
d [A ]
;
dt
d [B ]
;
dt
d [C ]
;
dt
d [D ]
dt
1 d[A ]
1 d[B ]
1 d[C ]
1 d[D ]
= =
=
a dt
b dt
c dt
d dt
(1)
(2)
da
= k a1
dt
(3)
a
= k t
a0
(5)
adoptando la forma:
ln
a0 x
= k t
a0
ln (a 0 - x ) = ln a 0 - kt
(6)
a = a0 x
(7)
3 .2
3 .1
3 .0
ln(a -x)
2 .9
2 .8
2 .7
2 .6
2 .5
2 .4
2 .3
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
t i e m p o ( m in )
H
CH3-COOCH3 + H2O
CH3-COOH + CH3OH
tiempo
(min.)
0
10
20
-
()
x = a0
k = Ae
Ea
RT
(12)
forma logartmica:
ln k = ln A -
ln k
Ea 1
R T
(13)
A partir de la pendiente de
esta ecuacin se calcula el valor de Ea
y del valor de la ordenada en el
origen, se determina el de A. En el
caso de que A no se pueda obtener de
este modo, habr que hacerlo
utilizando la ecuacin (13).
1/T (K -1 )
RESULTADOS
1.- Determinacin numrica de la constante de velocidad.
Los datos de las tablas se sustituyen en la ecuacin (6), se calcula k y se hace la media
que debe coincidir (mas o menos segn sean de buenos los datos) con el valor calculado
con la pendiente de la grfica.
Para completar las Tablas se realizan las siguientes operaciones:
- Para calcular x en la tabla se restan a todos los datos de la columna: volumen total de
NaOH el valor de ml de NaOH a tiempo 0.
- El ltimo valor de la columna x es a0.
- El resto de las operaciones se indica en la primera fila de cada columna.
volumen total
de NaOH
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
ln (a0-x)
k (min.-1)
21,4
21,8
3.08
20
22,4
20
3,03
4.30x10-3
40
23,7
2,3
19,5
2,97
2.78x10-3
70
25,2
3,8
18
2,89
2.73x10-3
90
26,2
4,8
17
2,83
2.76x10-3
120
27,3
5,9
15,9
2,77
2.63x10-3
130
28,1
6,7
15,1
2,71
2.82x10-3
43,2
21,8=a0
-------
------
k=
3.00x10-3 (min-1)
Se repite esta misma tabla para todas las temperaturas (al final del documento)
T (K)
1/T 103
25
30
35
40
45
50
289
303
308
313
318
323
3.35x10-3
3.30x10-3
3.25x10-3
3.19x10-3
3.14x10-3
3.10x10-3
k
0,0028
0,0047
0,0074
0,0136
0,0159
0,0247
ln k
-6
-5.5
-4.91
-4.3
-4.14
-3.7
y por tanto
volumen total
de NaOH
21,3
10
22,6
20
23,6
30
24,4
50
26,2
60
27,1
70
27,9
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
ln (a0-x)
k (min.-1)
44,4
k=
Volumen total
de NaOH
21.4
10
23
20
24.4
30
25.8
40
27.1
50
28.5
60
29.3
43.9
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
ln (a0-x)
k (min.-1)
ln (a0-x)
k (min.-1)
k=
Tabla I.- 40C
tiempo
(min.)
volumen total
de NaOH
21.4
10
24.3
20
26.1
30
27.9
40
29.6
50
31.2
60
32.4
41
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
k=
8
volumen total
de NaOH
21.8
22.9
10
24.5
15
26.1
20
27.5
25
28.4
30
29.7
35
30.8
43.5
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
ln (a0-x)
k (min.-1)
ln (a0-x)
k (min.-1)
k=
Tabla I.- 50C
tiempo
(min.)
volumen total
de NaOH
22.3
24.7
15
27.9
20
29.6
25
31.1
30
32
35
33.8
41.8
(x) en ml de
NaOH
(a0-x) en ml
de NaOH
k=
10