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POLIMEROS

Los Polmeros, provienen de las palabras griegas Poly y Mers, que significa muchas
partes, son grandes molculas o macromolculas formadas por la unin de muchas pequeas
molculas: sustancias de mayor masa molecular entre dos de la misma composicin qumi
ca, resultante
del proceso de la polimerizacin

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POLIMEROS NATURALES

Provienen directamente
del reino vegetal o animal.
Por ejemplo: celulosa,
almidn, protenas, caucho
natural, cidos nucleicos

Hemoglobina

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POLIMEROS:
Que es un polmero?

Es una macromolcula formada por la unin de molculas de menor tamao que se conocen co
mo monmeros.

4123->2MDT02R0IOMIMLPEOIOREGMLROOIOEMREOROS

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POLIMEROS SINTETICOS
TIPOS DE POLMEROS

Son los que se obtienen por


procesos de polimerizacin
controlados por el hombre a partir
de materias primas de bajo peso molecular.
Plsticos: polietileno
Elastmeros: caucho
Termorrgidos: baquelita
Fibras: polister

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POLIMEROS NATURALES: ADN

T A
H
H
O
O

H3C
OH H
H P

H
N
N

H N
H
O
O
CH2
H

N O
H
CH2
O

H
PO2
O
H
O
O
N
G
N
H
H

H
C

H
H PO2
O

H
N H
H N

O
H
CH2
O
CH2 O
N
H
H
N
N H
H
T
PO2
H
O
H
H O
H
PO2
O
A
H3C H
N
N
H N N
O
H
N

H H
CH2

O
CH2 O
N
PO2
H
H
H
H
O
H PO2
O
N
G O
N
H
H
O
H

N
H

H
N H
H N

O
O

CH2
CH2 O
N
H
H
N
N H
H
H
OH H

P H

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CELULOSA

ALMIDN

Hidrato de carbono
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MOLECULAS DE HIDROCARBUROS

SATURADAS: enlaces covalentes simples.


Metano
CH
Etano
C 2 H 6
Propano
C 3 H 8
Butano
C 4 H 10
Octano
C 8 H 18

H H H
H H H
HCCCCCCCCH
H
H
H H H H

H H
H H

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MOLECULAS DE HIDROCARBUROS

MOLECULAS INSATURADAS:

Tienen doble o triple enlaces covalentes

Doble

Triple

H
etileno C 2 H 4
H

acetileno C2 H2

C==C
H

HC=-CH

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POLIMERIZACIN

R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrn desapareado


C 2 H 4

gas etileno; molcula insaturada

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ESTRUCTURA DE LA CADENA

TIPOS DE POLMEROS
Lineal

Ramificado

Entrecruzado

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CONFIGURACIN MOLECULAR

Estereoisomera:
ISOTCTICA: todos los grupos R estan a un mismo lado de la cadena.

SINDIOTCTICA: los grupos R estan alternados a ambos lados de la cadena.

ATCTICOS: los grupos R estan en forma


Aleatoria.

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TACTICIDAD Y PROPIEDADES

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ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos

En general, al aumentar la cristalinidad no slo aumenta la opacidad sino tambin la


rigidez y la resistencia a la traccin estiramiento- de los polmeros debido a las f
uerzas intermoleculares que actan
entre las cadenas.
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POLIMERIZACION DE PLASTICOS

POLIMEROS DE ADICION
Polimerizacin en cadena de monmeros no saturados.
INICIACIN
PROPAGACIN
TERMINACIN
INICIACIN: Activacin del monmero : catalizadores

calor, radiacin
Apertura del doble enlace con formacin de un radical o un ion
R-CH2- XCH*
PROPAGACION : Adicin sucesiva y rpida de los monmeros a los centros activos
TERMINACIN : Desactivacin de las especies activas, por reaccin mutua o con otras
molculas .
POLIMEROS DE CONDENSACIN
Enlace a travs de grupos funcionales de las molculas de
monmeros.
EJEMPLOS ESTERIFICACION

AMIDACION
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SINTESIS DE POLIMEROS

UNA NUEVA CLASIFICACIN

POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE CONDENSACIN

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POLIMERIZACIN

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POLIMERIZACIN DE ADICIN
INICA

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POLIMERIZACIN DE ADICIN
EN CADENA POR RADICALES LIBRES

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INICIADORES

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TERMINACION

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POLIMERIZACIN DE ADICIN
ORGANOMETALICA

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POLIMEROS DE ADICION
Name(s)
rties

Formula
Uses

Polyethylene
low density (LDPE)
ethylene
CH =CH

- (CH2-CH2)n-

soft, waxy solid


film wrap, plastic bags
2
2
Polyethylene
high density (HDPE)

- (CH2-CH2)n-

Monomer

Prope

ethylene
CH =CH
rigid, translucent solid
electrical insulation
2
2
atactic: soft, elastic
bottles, toys
similar to LDPE
Polypropylene
(PP) different grades
- [CH2-CH(CH3)]npropylene
CH2=CHCH3
solid
isotactic: hard, strong solid
carpet, upholstery
Poly(vinyl chloride)
(PVC)
vinyl chloride
CH =CHCl

- (CH2-CHCl)n-

strong rigid solid

pipes, siding, flooring


Poly(vinylidene chloride)
(Saran A)

Polystyrene

- (CH2-CCl2)nvinylidene chloride CH2=CCl2


styrene
dense, high- melting solid
hard, rigid, clear solid
seat covers, films

toys, cabinets
(PS)

- [CH2-CH(C6H5)]n-

CH =CHC H
soluble in organic
packaging
2
6

solvents
(foamed)
Polyacrylonitrile
(PAN, Orlon, Acrilan)

- (CH2-CHCN)n-

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acrylonitrile
CH2=CHCN
high-melting solid soluble in organic solvents
rugs, blankets clothing
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POLIMEROS DE ADICION

Polytetrafluoroethy lene
(PTFE, Teflon)
Poly(methyl methacrylate) (PMMA, Lucite, Plexiglas)

- (CF2-CF2)n-

- [CH2- C(CH3)CO2CH3]ntetrafluoroethy lene


CF2=CF2
methyl methacrylate CH2=C(CH3)C O2CH3
vinyl acetate
resistant, smooth solid

hard, transparent solid


non-stick surfaces electrical insulation
lighting covers, signs
skylights
Poly(vinyl acetate)
(PVAc)
- (CH2CHOCOCH3)nCH2=CHOCO CH
soft, sticky solid

latex paints, adhesives

cis-Polyisoprene
natural rubber

Polychloroprene (cis + trans) (Neoprene)


- [CH2- CH=C(CH3)- CH2]n-

- [CH2-CH=CCl- CH2]n3
isoprene CH2=CH- C(CH3)=CH2
chloroprene CH2=CH- CCl=CH

soft, sticky solid

tough, rubbery solid


requires vulcanization for practical use
synthetic rubber
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oil resistant

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POLIMEROS DE CONDENSACION
Formula

TIPO

~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~
H2-OH

polyester

COMPONENTES
HO2C-(CH2)4-CO2H HO-CH2C

polyester Dacron Mylar


para HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH
polyester

meta HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH

~[CO(CH2)4CO- NH(CH2)6NH]n~
polycarbonate
Lexan

polyamide
Nylon 66
(HO-C6H4-)2C(CH3)2 (Bisphenol A) X2C=O
(X = OCH3 or Cl)
HO2C-(CH2)4-CO2H H2N-(CH2)6-NH2
~[CO(CH2)5NH]n~
Nylon 6
Perlon

polyamide

polyamide

para HO2C-C6H4-CO2H
Kevlar
para H2N-C6H4-NH2
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POLIMERIZACIN EN ETAPAS
(CONDENSACIN)

SEA

El lignano es un polmero natural que junto con la celulosa constituye la madera

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Tensin deformacin de polmeros

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PROPIEDADES MECNICAS a temp. ambte.

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Temperatura Tg-transicin vtrea

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POLIMEROS DE MAYOR CONSUMO

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POLMEROS DE MAYOR CONSUMO

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POLICARBONATO
(COMERCIAL)

Bisfenol A

Reaccin bifsica
(H2O/solvente)
Bu4NX catalizador de transferencia de fase

Fosgeno

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OTROS BISFENOLES

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Es el polmero que ms se ve en la vida diaria. El plstico ms popular del mundo.


ste es el polmero que hace las bolsas de almacn, los frascos de champ, los juguetes
de los nios, e incluso chalecos a prueba de balas.
Material verstil.
Estructura muy simple.

En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar


de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno
. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no ha
y ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es much
o ms fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es ms barato y mas fcil d
e
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POLIETILENO
El polietileno de alta densidad (PAD):
es un slido rgido translcido
se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas delgadas y envas
es
a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebrad
izo a -80 C.
es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.

El polietileno de baja densidad (PBD):


Es un slido blando translcido
Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran fcilmente, por
lo que se usan comnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo).
Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidroc
arbonados
Tambin se vuelve quebradizo a -80 C

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El polipropileno es uno de esos polmeros verstiles.

Cumple una doble tarea, como plstico y como fibra.


Como plstico se utiliza para hacer envases para alimentos capaces de ser lavado
s en un lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160 oC. (el p
olietileno, se recalienta a aproximadamente 100oC), lo que significa que los pla
tos de polietileno se deformaran en el lavaplatos.
Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y ext
erior, la clase que usted encuentra siempre alrededor de las piscinas y las canc
has de mini-golf. El polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua.
Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de lo
s carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno s
e puede hacer a partir del monmero propileno, por polimerizacin Ziegler-Natta y po
r polimerizacin catalizada por metalocenos.
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POLIPROPILENO

El polipropileno se sintetiza por la polimerizacin del propileno.


Las macromolculas de polipropileno contienen de 5,000 a 20,000 unidades
monomricas. El arreglo estrico de los grupos metilo unidos en cada
tomo de carbono secundario puede variar. Si todos los grupos metilos se
ubican en el mismo lado de la cadena molecular, el producto se conoce como
polipropileno "isotctico". Solamente el polipropileno isotctico cumple con
los requisitos necesarios para uso en la fabricacin de artculos slidos.
La estructura estereo-regular favorece el desarrollo de regiones
cristalinas. En las piezas moldeadas se obtiene una cristalinidad del 50 al
70%, dependiendo de las condiciones de procesamiento. Las cadenas
moleculares raramente se incorporan en su totalidad a los dominios
cristalinos, ya que contienen partes no isotcticas, y por lo tanto,
incapaces de cristalizar. Es por eso que se usa el trmino "parcialmente"
cristalinos. La estructura cristalina da origen a alta resistencia y rigidez a
partir de las fuerzas secundarias, mientras que las regiones desordenadas
amorfas retienen una gran movilidad. El polipropileno isotctico es
entonces un material termoplstico que, an por encima de la temperatura
de transicin de segundo orden, presenta una relativamente alta rigidez y
resistencia.

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POLIPROPILENO

HOJA2

Quiere saber ms?

El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotctico. Esto signifi


ca que todos los grupos metilos de la cadena estn del mismo lado, de esta
forma:

Pero a veces utilizamos el polipropileno atctico. Atctico significa que los gru
pos metilos estn distribuidos al azar a ambos lados de la cadena, de este modo:


Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos hacer c
opolmeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno isotctico y bloques de
polipropileno atctico en la misma cadena polimrica, como lo mostramos en la figur
a:

Este polmero es parecido al caucho y es un buen elastmero. Esto es porque los b


loques isotcticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotcticos estn unid
os a los bloques atcticos, cada pequeo agrupamiento de polipropileno cristalino is
otctico quedara fuertemente enlazado por hebras del dctil y gomoso polipropileno atc
tico, como usted puede ver en la figura de la derecha.

Para ser honestos, el polipropileno atctico sera parecido a la goma sin ayuda d
e los bloques isotcticos, pero no sera muy fuerte. Los bloques isotcticos rgidos man
tienen unido al material atctico gomoso, dndole ms resistencia. La mayora de los tip
os de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza, pero eso no ocurre con
los elastmeros del polipropileno.

El polipropileno elastomrico, como es llamado este copolmero, es una clase de e


lastmero termoplstico.

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El poliestireno es un plstico econmico y resistente y probablemente slo el polie


tileno sea ms comn en su vida diaria

Puede presentarse en forma de espuma para envoltorio y como aislante. (Styrof


oamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas rgidas transparentes estn
hechas de poliestireno. Tambin una gran cantidad de partes moldeadas en el inter
ior de su auto, como los botones de la radio. El poliestireno tambin es usado en
juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello, computadoras y ac
cesorios de cocina.

El poliestireno es un polmero vinlico. Estructuralmente, es una larga cadena hi


drocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos tomos de carbono. Es producido p
or una polimerizacin vinlica por radicales libres a partir del monmero estireno.
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El poliestireno es tambin un componente de un tipo de caucho duro llamado poli(


estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS. El caucho SBS es un elastmero termo
plstico
Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotctico. Es dife

rente porque los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente
a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no co
nserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos
fenilos.
El nuevo poliestireno sindiotctico es cristalino, y funde a 270oC.
El poliestireno sindiotctico se obtiene por polimerizacin catalizada por metaloc
enos

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PVC

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El poli (cloruro de vinilo) es el plstico que en la ferretera se conoce como PV


C. ste es el PVC con el cual se hacen los caos y los caos de PVC estn por todas part
es.

Los revestimientos "vinlicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo


). En los aos '70, el PVC fue utilizado a menudo en los automotores, para hacer
techos vinlicos.

El PVC es til porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua.
Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortina
s para bao, y por supuesto, caos para agua. Tambin tiene resistencia a la llama, po
rque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los tomos de cloro son l
iberados, inhibiendo la combustin.

Estructuralmente, el PVC es un polmero vinlico. Es similar al polietileno, con


la diferencia que cada dos tomos de carbono, uno de los tomos de hidrgeno est sustit
uido por un tomo de cloro. Es producido por medio de una polimerizacin por radical

es libres del cloruro de vinilo.

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TEFLON
Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida.
El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre comercial Teflon.

El PTFE tambin se utiliza para tratar alfombras y telas para hacerlas resisten
tes a las manchas. Y lo que es ms, es tambin muy til en aplicaciones mdicas. Dado qu
e el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas a
rtificiales del cuerpo.
El PTFE, est compuesto por una cadena carbonada, donde cada carbono est unido a
dos tomos de flor.

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Se elabora a partir de El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato


en su cadena principal. bisfenol A y fosgeno. Esto comienza con la reaccin del b
isfenol A con hidrxido de sodio para dar la sal sdica del bisfenol A. El policarbo
nato, o especficamente policarbonato de bisfenol A, es un plstico claro usado para
hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La General
Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan.

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POLICARBONATO

200 veces ms resistente que el vidrio al impacto

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POLICARBONATO:

DEGRADACION

En presencia de luz sufre un reordenamiento fotoqumico (Fries)


Indeseado porque el producto es amarillo y quebradizo

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NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO ENTRE CADENAS

NYLON 6,6
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POXIPOL 1

Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
Uno de los pomos contiene un polmero de bajo peso molecular con grupos epoxi en s
us extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina

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POXIPOL 2
Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan entre s media
nte el ataque del par electrnico libre del grupo amino a uno de los carbonos unid
os al oxgeno del epxido.

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POXIPOL 3

No slo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo am
ino como el poxido que an no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacc
iones las molculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.

La rigidez del polmero depender del grado de entrecruzamiento, y esto a su vez de


la relacin amina-epxido que se utilice.

Por eso, es posible regular la dureza del Poxipol de acuerdo a la cantidad de ma


terial que se tome de cada pomo.

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EPOXI 3D

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ELASTMEROS
VULCANIZACIN

El proceso de entrecruzamiento de las molculas en


los elastmeros ,se define como vulcanizacin.
El mtodo consiste en aadir compuestos de azufre al elastmero, que se encuentra a el
evadas temperaturas.
Los tomos de S unen cadenas vecinas.

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CAUCHOS SINTETICOS

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GOMA: uniones S-S entre cadenas
La goma natural es un slido opaco, blando y fcilmente deformable que se vuelve pe
gajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero pued
e disolverse en solventes orgnicos. Puede pensarse como derivado del monmero isopr
eno, el cual es un lquido voltil.

GOMA
VULCANIZADA

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FIBRAS NATURALES

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FIBRAS ARTIFICIALES

POLIACRILONITRILO

POLIPROPILENO
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ALGUNAS FIBRAS

Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extrada de pulpa de madera por


una esterificacin con cido actico y anhdrido actico en presencia de cido sulfrico. Lu
go se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y u
na cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir
del cual se puedan formar fibras o pelculas delgadas. La resistencia de las fibra
s est dada por la linealidad de las molculas (poca ramificacin), lo cual hace que p
uedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las m
antengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es s
uave, seca rpidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ro
pa, telas, pelculas fotogrficas, filtros de cigarrillo, almohadas.

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ALGUNAS FIBRAS

Acrlico: est compuesto por unidades repetitivas (CH2-CH(CN))n. Las molculas se encuentran unidas entre s principalmente
gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos CN. Es suave, de aspecto
similar a la lana, retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite
y agentes qumicos. Usos: frazadas,
alfombras, buzos, medias.

Aramida: contiene anillos aromticos en su cadena. Debido a la estabilidad de la


estructura aromtica y la conjugacin de los
grupos amida, posee gran estabilidad qumica y trmica, incluyendo resistencia al fu
ego, por lo cual se utiliza en ropa de proteccin para los bomberos y policas. Sus
usos industriales estn limitados por
su alto punto de fusin e insolubilidad en solventes comunes. Es ms liviano y ms dur
o que el acero, por lo cual un chaleco
antibalas de poco ms de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 di
sparada desde 3 metros de distancia.

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SILICATOS Y SILICONAS

El silicio forma una


variedad de polmeros
naturales inorgnicos,
los silicatos, que
contienen unidades SiO4

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SILICATOS Y SILICONAS

En las siliconas, dos de los oxgenos de la unidad SiO4 han sido reemplazados por
grupos hidrocarbonados, dando lugar a polmeros con estructura (-O-SiR2-)n.

APLICACIONES
TAPAS DE BUJAS CABLES
MANGUERAS DE CALEFACCIN BURLETES DE VENTANAS
TUBOS PARA DILISIS Y TRANSFUSIONES CATTERES
IMPLANTES.

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