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BALANCES DE ENERGA

PROBLEMARIO
6.2. Una cantidad de cloroformo lquido se coloca en un matraz abierto y
transparente de tres litros y se hierve el tiempo suficiente para purgar todo el
aire del espacio del vapor. Despus se sella el matraz y se deja equilibrar a 30C,
temperatura a la cual el cloroformo tiene una presin de 243 mmHg. La
inspeccin visual indica que hay 10ml de cloroformo lquido.
a) Cul es la presin en el matraz en el equilibrio? Explique su razonamiento.
La presin final es: 243mmHg. Desde que todava se encuentra lquido, la presin y
temperatura debe estar dentro de la curva de equilibrio vapor-liquido, donde la
definicin de presin es la presin de vapor de las especies del sistema a esa
temperatura.

b) Cul es la masa total (gramos) de cloroformo en el matraz? Qu fraccin


est en fase de vapor en el equilibrio?
Asumiendo que se comporta como un gas ideal:
-

m (vapor) =(((3.00.010)L/(30+273.15)K)/0.082061

)*((243mmHg/760mmHg)*119.39)=

4.59g
m (liquido) =( 10 ml* 1.489 )

- m (total) = m (vapor) + m (liquido) = (4.59g+ 14.84g) = 19.5g


- Xvapor = (4.59g/19.5g) = 0.235
6.12. Un matraz contiene clorobenceno puro y est unido a un manmetro de
mercurio de extremo abierto. Cuando el contenido del matraz est a 58.3C, la
altura del mercurio en el brazo del manmetro conectado al matraz es 747 mm
en el brazo abierto a la atmosfera es 52 mm. A 110C, el nivel de mercurio es
577 mm en el brazo conectado al matraz y 222 mm en el otro brazo. La presin
atmosfrica es 755 mmHg.

a) Extrapole los datos usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron para estimar la


presin de vapor del clorobenceno a 130C.
T1= 58.3C
P1*=755mmHg (747-52) mmHg = 60mmHg
T2= 110C
P2*= 755mmHg (577-222) mmHg = 400mmHg
ln p*=

+b

a=

= -4661.4

b= ln p1*-

= ln (60) +

ln p*=

+ 18.156 donde T= 403.2K

= 18.156

ln p*(130C) = 6.595 , por lo tanto, p* (130C) =

= 731.4 mmHg.

b) Aire saturado con clorobenceno a 130C y 101.3 kPA se enfra hasta 58.3C a
presin constante. Estime el porcentaje de clorobenceno presente al principio
en el principio en el vapor que se condesa.
Tomando una base de 100 mol.
*Condiciones de saturacin en la entrada:
P=

*(130C)

*Condiciones de saturacin en la salida:

= 0.0789
*balance del aire:

c) Resuma las suposiciones que hizo al realizar los clculos del inciso (b).
Como el clorobenceno es una especie poco condensable, el agua no se condensa
y con la ecuacin de Clasius-Claperyron se estima una instauracin a 130C

6.22 Una mezcla gaseosa que contiene 85.0 mol % de N y el balance de nhexano, fluye por una tubera a razn de 100 m/h. La presin es de 2 atm
absoluta y la temperatura de 100C.
(a) Cul es la velocidad de flujo molar del gas en kmol/h?
Solucin
1m=1000 L
1kmol=1000 mol
100m 1000 L
h

=100,000 Lh

1m

PV=nRT
n = PV/RT
n= (2atm)(100,000 Lh)
(0.082 LatmmolK)(373 K)

1/h
1/mol

= 200,000 atm Lh

=6538.9393 mol/h

30.586 Latmmol

=mol
h

6538.9393 mol
h

1 kmol
1000 mol

(b) Est saturado el gas? Si

= 6.5389 kmol/h velocidad de flujo molar

6.42 El cido ntrico se usa en forma extensa para producir nitratos inorgnicos
y orgnicos, para diversos tratamientos de metales y en fotograbado se produce
oxidando amoniaco o cido ntrico sobre un catalizador de platino-rodio
oxidando el oxgeno ntrico a dixido de nitrgeno y disolviendo el NO2 en agua:
4NH3 + 5O2

Una reaccin secundaria que reduce el rendimiento de producto es la oxidacin


del amoniaco de nitrgeno y vapor de agua.

El vapor de amoniaco saturado producido al vaporizar amoniaco liquido puro a


180 kilo pascales absolutas se mezclan con una cantidad estequiometria de aire
y la corriente combinada entra a un convertidor. Antes de mezclan de mezclarse
al amoniaco, el aire se comprime y se hace pasar atraves de un precalentador.
Entra al compresor a 30C y 1 atm con humedad relativa al 50% e intercambia
calor al precalentador. Entra al compresor a 30% y 1 atm con humedad relativa
al 50% e intercambia calor del precalentador con los grases que salen del
convertidor. La cantidad de oxgeno en la alimentacin es la cantidad que se
requiere en teora para transformar todo el amoniaco en
en el
convertidor, el amoniaco reacciona en su totalidad y 17% forma en NO y el
balance forma N2.
En el breve tiempo durante el cual la mezcla reacciona esta en presencia del
catalizador (menos de 0.001 seg), se forma una cantidad insignificante de NO 2.
El gas producido se somete a una serie de pasos de enfriamiento e hidratacin
en los cuales el NO se oxida por completo en NO2 que a su vez se combina con
agua (parte de la cual se encuentra en el gas producido y el resto se agrega),
para formar un solucin al 55% por peso de cido ntrico acuoso. El NO formado
en esta ultimo reaccin se reoxida y el NO2 agregado se hidrata para formar an

ms HNO3. Puede considerarse que el gas producido en el proceso contiene solo


N2 y O2. El siguiente es un diagrama de flujo simplificado del proceso.

a) Tomando como base 100 mol de amoniaco alimentados al proceso,


calcule (i) el volumen (m3) del vapor de amoniaco y del aire alimentados
al proceso, usando la ecuacin de estado de factor de compresibilidad
para el clculo de amoniaco, (ii) los moles y la composicin molar del gas
que sale del convertidor, y (iii) la alimentacin necesaria de agua lquida
(m3) en el paso de enfriamiento e hidratacin.
i) alimentacin de NH3 P = P* (T) = 820 kPa = 6150 mm Hg = 8.09 atm
Por la ecuacin de Antoine:
Log10 (6150) = 7.55466 1002.711/ (T + 247.885)
Por la tabla de B.1
Pc = 111.3 atm
TC = 405.5 K
Esto nos da que Z= 0.92
Para sacar el volumen de NH3

Aire alimentado:
NH3 +2O2

0.02094
V=
ii) Balances a convertir

T= 18.4C = 291.6 K

NO: n3=
N2 = n4 = 3.76 (2) mol + 3 mol NH3 *
O2= n5= 200 mol 97 mol NH3 *
H2O: n6 = 20.36 mol + 100 mol NH3 *
Los moles totales son:
N= (97+753.5+76.5+170.4) mol
N= 1097 mol
iii) Para la reaccin: 4NO 3O2 2H2O

4HNO3

Balance en el absorber de HNO3: N8= 97 mol NO reactor *


Agua

en

el

producto:

n9=

97

97 mol HNO3
mol

de

HNO3

Balance de hidrogeno a absorber: (170.4) (2)+2n2=97+ (277.6) (2) (mol H)= 155.7
mol de agua
Volumen de agua:
V=

b. Ajuste la escala de los resultados calculados (a) a una nueva base de 1000
toneladas mtricas producidas de solucin de cido ntrico al 55%
Moles de cido en la base vieja
M=

Factor escalar=
Volumen de amoniaco:
V= (8.997x 104) (0.272 m3 amoniaco) = 2.45x 104 m3 amoniaco
Volumen de aire:
V= (8.997x 104) (24.2 m3)= 2.18x106 m3 aire
Volumen de agua:
V= (8.997x 104) (2.81x10-3 m3 agua)= 253 m3 agua

6.52 Una corriente de vapor contiene 65% mol de estireno y 35% mol de
tolueno se encuentra en equilibrio por una muestra qumica p= 150 mm Hg
estimar la composicin del lquido, la temperatura del sistema.
Datos
Ymol S= 0.65
Y mol T= 0.35
Para poder resolverlo se junta la ley de Rasoult + Ecuacin de Antonoine
Ley de rasoult PA = YAP = XA PA*
Ecuacin de Antonoine In P* =
Al juntarlas queda:

Para calcular la composicin de tolueno y estireno:

Como nos falta la temperatura para saber las composiciones se utiliza la frmula 1=

1=

Al final T= 86C
Ahora sustituimos T en ambas ecuaciones y queda:

Problema 6.62
Los clculos del equilibrio vapor-lquido pueden simplificarse a veces usando
una cantidad llamada volatilidad relativa, que puede definirse en trminos de la
siguiente ilustracin de las fases vapor- lquido en equilibrio:
Vapor: Yi, Yj, Yk
Liquido: Xi, Xj, Xk
La volatilidad relativa de la especie respecto a la especie j es:

Si ij es mucho mayor de 1, la especie i en mucho ms voltil que la j ( es decir


tiene una tendencia mucho mayor a vaporizarse a las temperaturas de presin
del sistema); por otra parte, cuando ij <<1, la especie i es mucho menos voltil
que la especie j. Entre ms se acerca ij a 1, ms difcil es separar la especie i de
la especie j por un proceso como la de destilacin o la concentracin parcial de
una mezcla de vapor.
a) Desmuestre que la volatilidad relativa de la especie A respecto a la
especie B, AB es igual a la relacin entre las presiones de vapor a la
temperatura del sistema. P*A/P*b. Si ambas especies siguen la ley de Roult
y el comportamiento de los gases ideales.
La ley de Roult nos dice que:
PA = XA P*A

PB = XB P*B

Despejando la fraccin molar obtenemos

XA = P*A/PA
Relacionando las presiones de vapor del compuesto A y B.

b) Determine la volatilidad relativa del estireno respecto a la del etil


benceno a 85 C y la volatilidad relativa del benceno respecto a la del etil
benceno a la misma temperatura. Cul par sera ms difcil de separar
por destilacin?
La volatilidad relativa nos dir cual reaccin es ms difcil de separar, el valor
que se acerque a 1 ser nuestro par ms difcil de deparar por destilacin.
Utilizando la formula emprica de Antoine podemos obtener la P* de los
compuestos:

Con T en C y P* en mmHg
Para el estireno tenemos a 85C:

P*= 102.0041198= 109.9508 mmHg

Para el benceno tenemos a 85C:

P*= 102.945163= 881.380797 mmHg

Para el etil-benceno tenemos a 85C:

P*= 102.180968= 151.69398 mmHg

Para la volatilidad relativa

Por lo tanto el par de estireno y etil-benceno ms difcil de separar por destilacin ya


que E,EB es ms cercano a 1.
c) Demuestre que para una mezcla binaria de i y j
Para 1=Xi + Xj

Despejando Xj = 1-Xi

1= Yi + Yj
y

Recordando la presin de vapor

Sustituyendo Xj y Yj;

Despejamos Yi

Yj =1-Yi

d) Aplique la ecuacin del inciso c) al sistema benceno-etil-benceno a 85C


usndola para estimar las fracciones molares del benceno en la fase de
vapor en equilibrio con lquidos que tienen las siguientes fracciones
molares de benceno: 0.0, 0.2, 0.4, 0.6, o.8 1. Despus calcule la presin
total del sistema para cada una de estas seis condiciones.
Tenemos que para B,EB = 5.810255
Sustituimos la ecuacin del inciso

Ahora sustituimos las fracciones de B para obtener YB.


Para YB a XB= 0.0

Para YB a XB= 0.2

Para YB a XB= 0.4

Para YB a XB= 0.6

Para YB a XB= 0.8

Para YB a XB= 1

Para calcular la presin total necesitamos.

Para PT a XB= 0.0


PT= (0.0)(881.380797)+(1-0.0)(151.693998)=151.69398
Para PT a XB= 0.2
PT= (0.2)(881.380797)+(1-0.2)(151.693998)=297.6313
Para PT a XB= 0.4
PT= (0.4)(881.380797)+(1-0.4)(151.693998)=443.5687
Para PT a XB= 0.6
PT= (0.6)(881.380797)+(1-0.6)(151.693998)=589.5060
Para PT a XB= 0.8
PT= (0.8)(881.380797)+(1-0.8)(151.693998)=735.4434
Para PT a XB= 1
PT= (1)(881.380797)+(1-1)(151.693998)=881.3807
Problema 6.72
La deshidratacin del gas natural es necesaria para evitar la formacin de
hidratos gaseosos, los cuales pueden tapar las vlvulas y otros componentes de
un gasoducto, y tambin para reducir los problemas potenciales de corrosin.
Se introduce gas natural que contiene 80 lb m H2O/106 SCF de gas [SCF =ft3
(TPE)] a la parte inferior de un absorbedor a la velocidad de 4.0 X 106 SCF/da.
Una corriente liquida que contiene trietilenglicol (TEG, peso molecular =150.2 )
y una pequea cantidad de agua se alimenta por la parte superior del
absorbedor, el cual funciona a 500 psia y 90F. El gas seco que sale del
absorbedor contiene 10 lbm H2O/106 SCF de gas. El solvente que sale del
absorbedor que contiene toda la mezcla de TEG/agua alimentada a la columna
ms toda el agua absorbida del gas natural, pasa a una columna de destilacin.
La corriente del producto ligero que procede de la columna de destilacin
contiene solo agua lquida. La corriente del producto pesado que contiene TEG y
agua es la corriente que se recircula al absorbedor.
a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso en tu totalidad.
Calcule la velocidad de flujo msico (lbm/da) y la velocidad del flujo
volumtrico (ft3/da) del producto ligero de la columna de destilacin.

Para el flujo de alimentacin del agua

Para el flujo de alimentacin del gas seco

Balance general
N1=n3 =
Flujo del agua en el secado del gas.

Balance

b) La mxima deshidratacin se logra si el gas que sale de la columna de


absorcin est en equilibrio con el solvente que entra a la misma. Si la
constante de la Ley de Henry para el agua en TEG a 90F es 0.398 psia/
fraccin mol, Cul es la fraccin molar mxima permisible de agua en el
solvente que entra al absorbedor?
Para obtener la fraccin molar de agua en el gas seco utilizamos:

Utilizando la ley de Henry tenemos:

c) Se necesitara una columna de altura infinita para alcanzar el equilibrio


entre el gas y el lquido en la parre superior del absorbedor. Para que la
operacin deseada se logre en la prctica, la fraccin molar de agua en el
solvente de entrada debe ser menor que el valor calculado en el inciso b).
Suponga que es 80% de ese valor y que la velocidad de flujo del TEG en el
solvente recirculante es 37 lbm H2O/106 SCF de agua absorbida en la
columna. Calcule la velocidad de flujo (lbm/dia) de la corriente de
solvente que entra en el absorbedor y la fraccin molar de agua en la
corriente de solvente que sale de este ltimo.

N5 = 4.434(17.78-2.22)=69lbmolTEG/d

Solvente que entra al absorbedor

Balance de w en el absorbedor
N6=( 17.78+0.95-2.22) lbmolw/d=16.51lbmolw/d

d) Cul es el objetivo de la columna de destilacin en el proceso?


La columna de destilacin recupera el solvente para su re-uso en el absorbedor.

6.82

(a) Explique por que la solucin se calienta primero (en el tanque de


disolucin), se filtra y despus se enfria (en el cristalizador) para filtrarla de
nuevo.
Se calienta la solucin para que todo el MgSO4 se disuelva, se filtra para que la
solucin quede libre de solidos y se enva a un cristalizador para que la solucin
de MgSO4 se enfre y permita una recuperacin posterior.
(b) Calcule la velocidad de produccin de los cristales y la velocidad requerida
de alimentacin de agua dulce al tanque de disolucin
MW MgSO4 = (24.31+32.06+64.00)= 120.37
MW MgSO4.7H20 = (20.37+7(18.01))= 246.44
Balance MgSO4
(300lbm/h)(0.32 lbmMgSO4/lbm)+m4(120.37/246.44)+0.05m4(0.23)
m 4= 5.257x104 lbm cristales/ h
Balance de masa
60000+m1=6300+1.05m4
m 1= 1494 lbm H2O / h
(C ) Calcule la relacin lbm de recirculacin / lbm de agua de reposicin
Balance de masa en el tanque
60000+m1+m6 = m2+ 6000
Balance de MgSO4
54000(120.37/246.44) + 0.23m6 =m2 (0.32)
m 2 = 26375.50 + 0.23m6 / 0.32 = m2

m2= 82423.43 + 0.718 m6


Sustituir m2
60000+14941+m6 = 82423.43 + 0.718 m6 + 6000
74941 + m6 = 82423 43 + 0.718 m6 + 6000
m 6= 9.575x104 lbm/ h reciclado
Relacin 9.575x104 lbm/ h reciclado /1494 lbm/h = 64 lbm reciclado / lbm agua de
reposicin

6.92

Calcule las proporciones (Kg de acetato de butilo requeridos / Kg de caldo


acidificado ) y (Kg de solucin alcalina requeridos /Kg de caldo acidificado ) y la
fraccin masica de penicilina en la solucin del producto.
Grados de libertad de la extraccin 1
F= C-P+2
F= 1-3+2= 0
Grados de libertad de la extraccin 2
F= 1-3+2 = 0
Balance

Transfiere el 90%
m 3p = (0.90)(1.5)= 1.35 kgP

Balance de penicilina
m 1p = m2p+m3p
1.5 = m2p+1,35KgP
m 2p= 0.15 KgP
pH= 2.1 con K=25.0
K= m 3p/(m3p+m1)/m2p/(m2p+Kg acido)
25.0= 1.35/(1.35+m1)/0.15/(0.15+98.5
m 1= 34.16 KgBA
Unidad II
Transfiere 90%
m 3p= (0.90)(1.35) = 1.215 KgP
Balnce de P
m 3p = m5P + m6P
m 6p= 0.135 KgP
pH= 5.8 con K= 0.10
K= m6p/(m6p+m1)/m5p/(m5p+m4)
0.10= m6p/(m6p+34,16)/1.215/(1.215+m4)
m 4= 29.65 Kg AlK
REALCION
M1/100= 34.16KgAB/100KgCA = 0.3416 KgAB/KgCA
M4/100 = 29.65KgAlK/100Kg CA = 0.2965 Kg AlK/ Kg CA
Xp= m5p/ m4+m5p

Xp= 1.215/ (29.65+1.215Kg)


Xp= 0.394Kg

(c ) Da una breve explicacin sobre lo siguiente


Cul es la probable razn para tranferir la mayor parte de penicilina de una
fase acuosa a una organica y para devolver la mayor parte de penicilina de
nuevo a la fase acuosa , si cad transferencia produce una perdida de frmaco?
La primera transferencia es con pH bajo , separa la mayor parte de penicilina para el
otro constituyente del caldo que no e soluble en acetato de butilo. L a segunda
transferencia la penicilina se mueve de nuevo a una fase con alto pH acuosa sin las
impurezas del caldo.
Cul es el objetivo de acidificar el caldo antes de la primera etapa de extraccin
y por que se agrega una base como solucin de extraccin a la segunda mitad?
Con el Ph bajo favorece la transferencia a la fase organica y un pH alto favorece la
transferencia de vuelta a la fase acuosa.

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