Captulo 5

Haluros de alquilo: Sustitucin nucleoflica y

eliminacin.
Parte I

5.1 Introduccin.

5.2 Nomenclatura.

 Clasificacin de los haluros de alquilo

5.3 Aplicaciones y usos de los haluros de alquilo.

5.3A Disolventes.
5.3B Reactivos.
5.3C Anestsicos.
5.3D Freones: refrigerantes y agentes espumantes.
5.3E Pesticidas e insecticidas.

5.4 Estructura de los haluros de alquilo.

 Momentos dipolares moleculares de haluros de metilo

5.5 Propiedades fsicas de los haluros de alquilo.

5.5A Puntos de ebullicin.

5.6 Preparacin de haluros de alquilo.

5.6A Halogenacin radicalaria.

5.6B Halogenacin allica.

5.7 Reacciones de los haluros de alquilo:

sustitucin y eliminacin.

5.8 Sustitucin nucleoflica bimolecular:

Reaccin SN2.

5.9 Reacciones generales de SN2.

Reacciones de intercambio de halgenos.

Por lo general no es fcil obtener haluros fluorados yodados

5.10 Factores que gobiernan las reacciones SN2.

Fuerza de los nuclefilos.

La basicidad viene determinada

por una Keq.
La nucleofila viene determinada
por lavelocidad de ataque sobre
un tomo de carbono.

5.10A Influencia estrica en la nucleofilia.

5.10B Influencia del disolvente en la nucleofilia.

Un disolvente prtico es aquel que tiene protones cidos, generalmente en forma
de O-H y N-H. Estos grupos forman enlaces de hidrgeno con los nuclefilos
cargados negativamente.
Este tipo de solventes especialmente los alcoholes son apropiados para estas
reacciones, ya que disuelven a los reactivos (haluros de alquilo), pero inapropiados
para nuclefilos pequeos como por ejemplo el in fluoruro.

Los disolventes aprticos polares tienen momentos dipolares fuertes para permitir
la solubilidad de los reactivos, a pesar de que no tienen grupos O-H N-H.

5.11 Reactividad del sustrato en las reacciones

SN2.
5.11A Influencia del grupo saliente en el sustrato.

Los buenos grupos salientes deben ser bases dbiles, aquellas bases conjugadas
de cidos fuertes.

5.11B Influencia estrica del sustrato.

5.12 Estereoqumica de las reacciones SN2.

La reaccin ocurre con un ataque opuesto a la salida del grupo saliente.
Ocurre con inversin de la configuracin.
Es una reaccin estereoselectiva.

5.13 Sustitucin nucleoflica unimolecular SN1.

5.13A Influencia de los sustituyentes

5.13B Influencia del grupo saliente.

5.13C Influencia del solvente.

5.14 Estereoqumica de la reaccin SN1.

5.15 Reordenamientos en las reacciones SN1.

5.16 Comparacin entre las reacciones SN1 y SN2.