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Anlisis volumtrico:

El anlisis volumtrico est basado en la medicin de volmenes en el


laboratorio, consisten en hacer reaccionar cuantitativamente una solucin de la
sustancia cuya concentracin se busca, con un reactivo en solucin cuya
concentracin y forma de reaccionar se conocen. Una vez que toda la sustancia
contenida en la muestra ha reaccionado, se mide el volumen gastado y se calcula
la composicin de la muestra utilizando el mtodo de equivalentes de reaccin.
Preparacin de la muestra para ser usada en anlisis volumtrico:
En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben
estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una
disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a
analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a
cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido
actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad
medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es
necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente
mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o
diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para
disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero)
para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra
original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin.
Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la
disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe
enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la
muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar
uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por la
presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra para
enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la formacin de un enlace
dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones
redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est
todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la
oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta unos
60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin.
Curvas de valoracin:

Las curvas de valoracin son la representacin grfica de la variacin de una


propiedad (pH, potencial, conductividad...) a lo largo de la valoracin, ya sea en
funcin del volumen aadido, del porcentaje de muestra valorada, etc. Adems,
las curvas de valoracin suministran informacin valiosa acerca de la precisin
con la que se puede localizar el punto de equivalencia y procuran informacin para

seleccionar el mtodo ms adecuado de determinacin del punto final. La


informacin derivada de la curva de valoracin ser til para:
1.-Conocer la concentracin del valorante o valorado en el punto de
equivalencia.
2.- Determinar la velocidad de cambio de esa concentracin cerca del punto de
equivalencia, y por ende la precisin con que se puede localizar dicho punto.
3.- Decidir el intervalo de concentraciones en que ser factible la valoracin.

Curvas de valoracin lineal: En las curvas lineales existe una proporcionalidad


directa entre la propiedad que se mide y la variable independiente. Su
representacin suele consistir en dos rectas que se cortan en forma de V, de L,
etc., segn la cual sea la especie causante de la variacin de la propiedad fsica
(sustancia a valorar, reactivo, producto da la reaccin); para su trazado bastan tres
o cuatro puntos antes y despus del punto de equivalencia, algo alejados de l, y
de cuya interseccin se obtiene la posicin del punto final.

Curvas de valoracin no lineales: Las curvas no lineales son las ms


conocidas y en ellas suele existir una relacin directamente proporcional entre la
propiedad que se mide y el logaritmo de la concentracin (o actividad) de las
especies involucradas en la reaccin.
Las curvas de valoracin no lineales suelen dar resultados menos exactos y son
ms engorrosas de obtener y manejar que las lineales, siendo necesario el
trazado completo de la curva, especialmente en las proximidades del punto de
equivalencia.

Tipos de valoracin:
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:
1.- Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el
analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar
el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de
conductancia.

2.-Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin


redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de
referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un redox
aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de
referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.
3.- Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en
la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante.
El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin.
Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que
forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo
T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).
4-. Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las precipitacin.
Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones
como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ionplata. Ag+. Esta
titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.
Tipos de valorantes:
En los mtodos volumtricos de anlisis qumico cuantitativo, tiene gran
importancia el grado de exactitud con que se conocen la concentracin de la
disolucin del reactivo valorante. Por ello, siempre que sea posible debe
emplearse como tal una sustancia:
1.- Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza.
2.- Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del 0.02%)
sean fcilmente investigables.
3.- Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de cristalizacin).
4.- Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada
sea despreciable.
5.- Que sea estable en disolucin.
A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les conoce con el
nombre de sustancias de tipo primario, y a sus disoluciones, que pueden
prepararse con gran exactitud pesando una cantidad dada de compuesto y
disolvindolo en un volumen determinado de disolvente, disolucin patrn.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ah que el analista
solo tiene acceso a un nmero limitado de patrones primarios. Por esta razn, a
veces es necesario utilizar compuestos menos puros, o patrones secundarios, en
lugar de un patrn primario; teniendo que determinar la pureza de ese patrn
secundario mediante anlisis cuidadosos.
Indicadores de valoracin.

1.- Indicadores qumicos o visuales: En el caso de los indicadores qumicos la


propiedad que normalmente experimenta un cambio es la coloracin,
detectndose el punto final por el cambio de color de la disolucin que se produce
cuando vara el pH, potencial,... se subdividen en:
2.- Auto-indicadores: Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador.
El ejemplo ms tpico es el del permanganato.
3.- Indicadores coloreados: Son los ms utilizados; suelen incorporarse al
sistema a valorar, introducindolos directamente en la disolucin del analito, pero
otras veces actan externamente desde fuera de la disolucin, extrayndose
entonces pequeas fracciones de esta y ensayando frente al sistema indicador.
4.- Indicadores fluorescentes: Su funcionamiento es parecido al de los
indicadores coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la valoracin se
pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de la fluorescencia de
la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta.
5.- Indicadores de adsorcin: Son sustancias que cambian de color al ser
adsorbidas o desorbidas por los sistemas coloidales que se forman en el seno de
la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el analito y el
valorante.
6.- Indicadores fisicoqumicos: Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos
para seguir la variacin de la propiedad fsica a lo largo de la valoracin. Sin
embargo los mtodos fsico-qumicos de indicacin de punto final retardan la
volumetra al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que suele
disminuir la frecuencia de los anlisis. Frente a los indicadores qumicos, los
mtodos instrumentales alcanzan una mayor sensibilidad, precisin, resolucin y
no interferencia de partculas en suspensin o de especies coloreadas.
Medidas de punto final de una titulacin o valoracin:
Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:
1.- Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio
qumico.
2.- Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como
la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.
3.- Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al principio
de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto
final.

4.- Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la


disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo
cambiar bruscamente en el punto final.
5.- Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo
potencial depende de la cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un
ejemplo de un electrodo de ion selectivo que permite medir el pH de la disolucin a
lo largo de la valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido.
Puede ser un mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de
automatizar.
5.- Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones
presentes en ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo
significativo. Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H + y OHformando agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La
conductancia total de la disolucin depende tambin de los otros iones presentes
en la disolucin (como los contra iones). No todos ellos contribuyen de igual
manera a la conductividad que tambin depender de la movilidad de cada ion y
de la concentracin total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la
conductividad es ms difcil que medirla.
6.- Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin
presencia de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando
los diferentes estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes
colores.
7.- Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un
ejemplo es la reaccin entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto
dificulta determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer
una titulacin inversa.
8.- Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica: usa el calor producido
o consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo
importante en bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se enlazan
a las enzimas.
9.- Titulacin termomtrica: es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la
anterior por el hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura
como indicativo del punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la
temperatura.
10.- Espectroscopia: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la
disolucin durante la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o
producto es conocido, podra medirse su evolucin con cantidades bastante
pequeas que permitiran conocer el punto final.

11.-Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de


deteccin analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los
reactivos o productos en un electrodo de trabajo que depender de la
concentracin de las especies en disolucin. El punto final se detecta por un
cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay que reducir un
exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de la
valoracin de haluros con Ag+.
Valoracin por retroceso:
El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la
valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original
se aade un exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se
valora el exceso. Este mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso
es ms fcil de identificar que el punto final de la valoracin normal. Se usa
tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta.

Error de valoracin (qumico, visual, fsico, etc.)


La diferencia existente ente la concentracin real del analito en la disolucin y la
hallada experimentalmente constituye el error de valoracin. Este error se puede
descomponer en:

1.- Error qumico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.


2.- Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
3.- Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio
indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable.

Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que el
indicador vire antes o despus del punto de equivalencia, el error de indicador
ser siempre por exceso en las volumetras directas y por defecto en las de
retroceso. Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el

primero que es el que realmente prevalece. El error qumico nace de la diferencia


existente entre el punto de equivalencia y el punto final, divergencia que
depender del sistema indicador utilizado y es inherente al mtodo.
Para los indicadores fsico-qumicos no tienen sentido los errores anteriores por
lo que son ms exactos, pero estn tambin sujetos a la posible respuesta
defectuosa del instrumento de medida y un trazado grfico incorrecto al detectar el
punto final de la curva de valoracin registrada.

Reacciones redox:
Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, de oxido-reduccin o,
simplemente reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o ms
electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus
estados de oxidacin.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber
un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:
El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su
estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo
oxidado.
El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones,
quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo
reducido
Catalizadores:
Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reaccin qumica
sin sufrir ningn cambio permanente. La catlisis es el proceso mediante el cual
aumenta la velocidad de las reacciones qumicas por medio de la presencia de un
catalizador. Un catalizador interviene en una reaccin pero sin llegar a formar
parte de los resultados de esta. Los catalizadores se pueden clasificar en
catalizadores heterogneos o de contacto, y los catalizadores homogneos

Lcda.:
Jonisbel Mongua

Bachiller:
Ruth Sulbaran

Unidad Curricular:
Qumica

C.I.:26.984.240

Seccin:
PQ-01
TI-TI
30/04/2015
Citas electrnicas

http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
http://www.monografias.com/trabajos81/metodos-volumetricos/metodosvolumetricos2.shtml#ixzz3YcXWok7s
http://html.rincondelvago.com/volumetrias.htmlcmodos.

http://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3%B3n-oxidaci%C3%B3n
http://www.buenastareas.com/ensayos/Catalizador-Quimico/622239.html
https://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=20080729040018AAs1Oz

Anexos

Potencimetro y dosificador

ndice

Introduccin...Pg. 03
Desarrollo..Pg.04,09
Conclusin..Pg.10
Citas electrnicas..Pg.11
Anexos.Pg.12

Introduccin

Este trabajo lo realizaremos con el fin de aumentar y ampliar conocimientos de lo


que es la volumetra. En la qumica existen muchos mtodos y herramientas para
trabajar en el laboratorio con el fin de que los procesos tengan un anlisis final
ms concreto; las mediciones de sustancias son de suma importancia para un
anlisis de cualquier proceso qumico. En el presente trabajo especificaremos el
anlisis volumtrico que est basado en medir volumen para hacer reaccionar
cuantitativamente una solucin de la sustancia, as como tambin se har mencin
a como debe ser la preparacin de una muestra para ser usada en el anlisis
volumtrico.
Tambin daremos a conocer acerca de los indicadores, tipos y curvas de
valoracin que son las que suministran informacin sobre la precisin en la que se
puede localizar el punto de equivalencia, adems se definir las reacciones redox
que es donde uno o ms electrones se transfieren provocando un cambio en sus
estados de oxidacin.

Conclusin

Como conclusin tenemos que los mtodos instrumentales de anlisis


cuantitativo se basan en medir una propiedad fsica o fsico-qumica de la muestra
mediante una ecuacin matemtica. Se puede resaltar tambin que las curvas de
valoracin son la representacin de la grfica de la variacin de una propiedad,
as como tambin se puede aadir que los tipos de valoracin tienen una
clasificacin segn el objeto que se valla analizar.
Tambin existen distintos mtodos para determinar el punto de equivalencia o el
punto final, ya sea a travs de un potencimetro, un medidor de pH o pH-metros
entre otros; conocimos tambin lo que es un catalizador, que es una sustancia que
aumenta la rapidez de una reaccin qumica sin sufrir ningn cambio permanente.