_________________________________________________________________________________________

4 La estructura de la materia
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11

Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases

Fuerzas entre molculas y iones
Estructuras de los cristales
Bandas de orbitales moleculares
Slidos metlicos
Slidos inicos: enlace y estructura
La formacin de los slidos inicos: entalpa de red
Slidos moleculares
Slidos covalentes
Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos
Propiedades de los lquidos

_________________________________________________________________________________________
4.1 Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases
Fuerzas

Orden

Distancias

Propiedades

Gas

Despreciables frente a
la agitacin trmica

Continuo
movimiento al azar

Largas,
desiguales

Volmenes variables, fluidos, bajas densidades,

se difunden con rapidez

Lquido

Intermedias

Semiorden

Cortas,
desiguales

Volmenes fijos, fluidos, altas densidades, se

difunden a travs de otros lquidos

Slido

Grandes frente a la
agitacin trmica

Elevado orden

Cortas,
iguales

Volmenes fijos, no fluidos, altas densidades, se

difunden muy lentamente a travs de otros slidos

4.2 Fuerzas entre molculas y iones

Las molculas pueden atraerse entre s mediante fuerzas relativamente dbiles que se conocen con el
nombre genrico de fuerzas de Van der Waals. A continuacin se citan los tipos ms importantes. Se
incluye tambin la fuerza iondipolo, que es una fuerza de atraccin entre un ion y una molcula.
Fuerzas dipolodipolo. Las fuerzas dipolodipolo son atracciones entre los dipolos elctricos de
molculas polares.
Fuerzas dipolodipolo inducido. Las fuerzas dipolodipolo inducido se dan entre una molcula polar y
otra no polar. La molcula polar induce un dipolo en la no polar.
Fuerzas de dispersin o de London. Son atracciones que se dan entre cualquier tipo de molculas debido
a los dipolos instantneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la densidad electrnica que
rodea a los tomos. Las fuerzas de London dependen de la forma de la molcula. Para molculas de
forma semejante, crecen con la masa molecular y con la polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan
la fluctuacin de los electrones (tabla 4.1).
Tabla 4.1. Puntos de fusin y ebullicin de gases no polares.
Sustancia
He
Ne
Ar
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)

270
269

249
246

189
186

Kr

Xe

F2

Cl2

Br2

I2

157
153

112
108

220
188

101
34

7
59

114
184

Fuerzas iondipolo. En una fuerza iondipolo, un catin atrae la carga parcial negativa de un dipolo
elctrico o un anin atrae la carga parcial positiva del dipolo. Esta fuerza es la responsable de la
hidratacin de los iones en agua. La hidratacin del catin persiste muchas veces en el slido (p.ej.
Na2CO3 10 H2 O). Un catin se hidrata ms fuertemente cuanto menor sea su tamao y mayor su carga.
El enlace de hidrgeno. Es una interaccin primordialmente de tipo dipolodipolo especialmente fuerte,
que se da entre un tomo de hidrgeno con carga parcial positiva y un tomo electronegativo pequeo
(normalmente N, O o F). La presencia de enlace de hidrogeno en el H 2 O, NH3 y HF, justifica sus
anormales puntos de fusin y ebullicin (figura 4.1). Es tambin el responsable de la alta capacidad

Tema 4: Estructura de la materia | 63

Universidad de Alcal

calorfica molar del agua lquida, as como de sus elevados calores de vaporizacin y de fusin.
120
H2 O

Grupo 17
Grupo 16
Grupo 15
Grupo 14

Temperatura (C)

60
HF

H2Te
HI
SbH3
SnH4

H2Se
NH3

60

120

H2 S

HBr

HCl
PH 3

AsH3
GeH4

SiH4
CH 4

180

Figura 4.1. Temperaturas de

ebullicin de algunos compuestos
simples de hidrgeno. Las lneas
conectan molculas que contienen
tomos del mismo periodo. Obsrvese
el efecto del enlace de hidrgeno en
los puntos de ebullicin del agua,
fluoruro de hidrgeno y amonaco.

Periodo

Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares. La tabla 4.2 ordena los tipos de
interacciones por su fortaleza. La energa de las interacciones dipolodipolo y de London disminuye muy
rpidamente con la distancia. En la tabla 4.3 se desglosa la contribucin aproximada de cada tipo de
fuerza a la energa total de interaccin intermolecular para algunas sustancias. La contribucin de las
fuerzas de London puede ser mayor que la de las fuerzas dipolodipolo incluso en molculas polares.
Tabla 4.2. Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares
Principales factores responsables de la
Tipo de interaccin
energa de interaccin
Ionion
Carga de los iones
Enlace de hidrgeno
(tipo especial de interaccin dipolodipolo)
Iondipolo

Carga del ion; momento dipolar

Dipolodipolo

Momentos dipolares

Dispersin o London

Polarizabilidades

Dipolodipolo inducido

Momento dipolar; polarizabilidad

Energa Tpica*
en kJ/mol
250
20

Dependencia de la
energa con la distancia
1/d
1/d2

15

1/d3 a 1/d6

2 a 0,3

1/d6

2
0,05

* A una distancia de 5,00

Tabla 4.3. Contribuciones aproximadas a la energa total de interaccin entre molculas en kJ/mol.
Momento dipolar
Energa permanente
Entalpa molar de
permanente (D)
dipolodipolo
Energa de London Energa total vaporizacin (kJ/mol)
Molcula
Ar
CO
HCl
NH3

0
0,1
1,03
1,5

0
0
3,3
13*

8,5
8,7
17,8
16,3

8,5
8,7
21
29

6,7
8,0
16,2
27,4

H2O

1,8

36*

10,9

47

40,7

* Existe enlace de hidrgeno

4.3 Estructuras de los cristales

Slidos cristalinos y slidos amorfos. La mayora de slidos se caracterizan por ordenamientos de partculas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras. Estos slidos se denominan slidos cristalinos. Algunos slidos, denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y bien definidas. Los
vidrios se consideran slidos amorfos o lquidos superenfriados, ya que fluyen aunque con suma lentitud.
Los slidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red cristalina, por lo que los
fragmentos mantienen similares ngulos interfaciales y caractersticas estructurales. Los slidos amorfos
se rompen de forma irregular dando bordes disparejos y ngulos irregulares. Los slidos cristalinos
tienen puntos de fusin bien definidos, mientras que los amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes

64 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

en las diversas porciones de la muestra, al irse venciendo las distintas fuerzas que unen sus partculas.
Celdilla unidad. Las estructuras de los slidos cristalinos se discuten mejor en trminos de celdilla
unidad. sta es una parte del cristal que reproduce su globalidad por apilamiento repetido (figura 4.2).
Las celdillas apiladas se relacionan mediante operaciones de simetra puras de traslacin.

(a)

Figura 4.2. Un slido de dos dimensiones y

dos opciones de celdilla unidad. Cualquiera de
las dos reproduce el cristal completo, pero se
prefiere generalmente la opcin (a) ya que
muestra la mxima simetra de la estructura,
contrariamente a (b).

(b)

Red cristalina. La unidad asimtrica es el tomo, ion, molcula o grupo de ellos a partir del cual se
construye el cristal. La disposicin de las unidades asimtricas en un cristal se describe mediante una
matriz de puntos llamada red cristalina (figura 4.3).
unidad
asimtrica

(a)

(b)

Figura 4.3. (a) Representacin de los puntos

de la red del NaCl, cuya estructura se muestra
en (b) o (c). Cada punto representa la
localizacin de una unidad asimtrica Na +Cl .
La situacin del punto en la unidad asimtrica
es arbitrario. En (b) se ha puesto en el ion Cl ;
en (c) en un punto intermedio entre los iones
Na + y Cl , con igual resultado.

(c)

Sistemas cristalinos y tipos de redes. Para que una celdilla unidad por repeticin pueda reproducir la red
cristalina, debe de pertenecer a uno de los 7 sistemas cristalinos de la tabla 4.4.
Tabla 4.4. Dimensiones de las celdillas unidad para los siete sistemas cristalinos
Sistema
Longitudes
ngulos
Ejemplo
Cbico
a =b=c
= = = 90
NaCl (sal de roca)
Tetragonal
a =bc
= = = 90
TiO2 (rutilo)
Ortorrmbico

a bc

= = = 90

Monoclnico

a bc

= = 90; 90

Triclnico

a bc

90

Hexagonal

a =bc

= = 90; = 120

Rombodrico

a =b=c

= = 90

MgSO4 7H 2O (epsomita)
CaSO42H2O (yeso)
K2 Cr2O7
SiO2 (slice)

a
celdilla unidad

CaCO3 (calcita)

Adems de en los vrtices, los puntos de la red tambin pueden aparecer en otras posiciones de la
celdillas unidad, produciendo 14 tipos de redes cristalinas (figura 4.4).
Isomorfismo y polimorfismo. Dos sustancias que cristalizan en el mismo tipo de red cristalina se dice que son
isomorfas. Una sustancia presenta polimorfismo cuando puede cristalizar en ms de un tipo de ordenamiento.
Empaquetamientos compactos de esferas. Las estructuras de muchos slidos se pueden describir en
trminos de esferas apiladas que representan tomos o iones. Especialmente til es el estudio de las
formas en que se pueden apilar de la forma ms compacta posible esferas de igual tamao. En una capa,
las esferas se disponen de forma que cada esfera queda rodeada de otras seis esferas. La apilacin regular
de estas capas, manteniendo la mxima compactacin, se puede producir de dos maneras, dando lugar a
empaquetamientos compactos hexagonales o cbicos (figura 4.5).
Agujeros en empaquetamientos compactos. Una caracterstica de las estructuras compactas es la existencia de dos tipos de agujeros: octadricos y tetradricos (figura 4.6). Su importancia estriba en que muchas estructuras, incluyendo las de algunos compuestos inicos y aleaciones, se pueden describir como
formadas por empaquetamientos compactos en los que iones o tomos adicionales ocupan sus agujeros.

Tema 4: Estructura de la materia | 65

Universidad de Alcal

Cbica simple

Cbica centrada
en el cuerpo

Tetragonal
simple

Cbica centrada
en las caras

Monoclnica
simple

Tetragonal centrada
en el cuerpo

Triclnica

Ortorrmbica
Ortorrmbica Ortorrmbica centrada Ortorrmbica
simple
centrada en las bases
en el cuerpo
centrada en las caras

Monoclnica
centrada en las bases

Hexagonal

Rombodrica

Figura 4.4. Los catorce tipos de redes cristalinas.

(a)

A
(b)

Celdilla hexagonal

Celdilla cbica
centrada en caras

Figura 4.5. Para construir una estructura compacta, se apila una segunda capa (B) sobre los huecos de la primera capa (A).
La tercera capa se puede colocar en un empaquetamiento compacto de dos formas diferentes.
(a) Empaquetamiento hexagonal compacto. La tercera capa se coloca sobre los huecos de la segunda de forma que coincida
sobre la primera. El resultado es una disposicin de tipo ABAB..., cuya celdilla unidad es hexagonal.
(b) Empaquetamiento cbico compacto. La tercera capa (C) se dispone sobre los huecos de la segunda que coinciden con
huecos de la primera. La cuarta capa coincide con la primera. El resultado es una disposicin de tipo ABCABC..., cuya
celdilla unidad es cbica centrada en las caras.

4.4 Bandas de orbitales moleculares

La teora de orbitales moleculares que hemos aplicado a molculas pequeas puede ampliarse para explicar las propiedades de los slidos. En un slido, el solapamiento de un nmero muy grande de orbitales
prximos en energa forma virtualmente una banda continua que cubre un rango de energas (figura 4.7)
Conductividad metlica. La conductividad elctrica se debe al desplazamiento de cargas elctricas a
travs de un material y puede tener distintos orgenes. As, las sustancias inicas en estado lquido o en
disolucin son conductores inicos, ya que el transporte de cargas lo realizan los iones, que se desplazan

66 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

Figura 4.6. (a) Los agujeros octadricos estn

entre seis esferas de dos capas de un empaquetamiento compacto. Se seala con puntos negros la localizacin de los agujeros octadricos
en la celdilla unidad de una estructura cbica
centrada en las caras.
Si cada esfera tiene un radio r, cada agujero
octadrico puede alojar otro tomo de radio
inferior a 0,414r. Si hay N tomos en el cristal,
hay N agujeros octadricos.
(b) Los agujeros tetradricos estn entre
cuatro esferas de dos capas de un empaquetamiento compacto.Se seala la localizacin de
los agujeros tetradricos en la celdilla unidad
de una estructura cbica centrada en las caras.
Si cada esfera tiene un radio r, cada agujero
tetradrico puede alojar otro tomo de radio
inferior a 0,225r. Si hay N tomos en el cristal,
hay 2N agujeros tetradricos.

(a)
agujeros
octadricos

(b)
agujeros tetradricos

A
Figura 4.7. Los orbitales s de dos tomos iguales solapan al
aproximarlos dando lugar a dos orbitales moleculares, uno
enlazante y otro antienlazante. Si situamos en una lnea un
nmero N de tomos iguales, sus N orbitales s solaparn dando
lugar a N orbitales moleculares. Un de ellos no tendr ningn
nodo entre tomos vecinos, ser el orbital ms enlazante y, por
tanto, el de menor energa. Otro tendr nodos entre todos los
tomos vecinos, ser el orbital ms antienlazante y, por tanto, el
de mayor energa. El resto tendr un nmero de nodos y una
energa intermedias. La diferencia de energa entre los orbitales
extremos es siempre finita aunque N tienda a infinito y depende
fundamentalmente de la fortaleza de la interaccin entre tomos
vecinos. Eso significa que la diferencia de energa entre los
orbitales tiende a cero al crecer N, de forma que en la prctica se
puede considerar que forman una banda continua de niveles de
energa. La banda que acabamos de describir est formada por
orbitales s y se llama banda s. Tambin se pueden formar
bandas p o d.

AA

2 Orbitales Atmicos dan 2 Orbitales Moleculares

NA

AN

Orbital ms antienlazante

Banda de O.M.
Orbital ms enlazante
N Orbitales Atmicos dan N Orbitales Moleculares
Si N es grande, los O.M. estn muy prximos
formando una banda

con libertad. En los slidos, la conductividad elctrica es casi siempre debida al movimiento de
electrones y se llama conductividad electrnica o tambin conductividad metlica, ya que la presentan
fundamentalmente (pero no nicamente) los metales. Respecto de la conduccin electrnica, un material
puede ser conductor metlico, semiconductor, superconductor o aislante. La conductividad electrnica
de un slido se explica adecuadamente en trminos de bandas de orbitales moleculares.
Conductores metlicos. Los conductores se caracterizan por tener bandas parcialmente llenas (figura
4.8), por las que los electrones se mueven con relativa libertad. Si se aplica por ejemplo un campo
elctrico, se movern preferentemente en el sentido del campo, producindose la conduccin. La conducNa
(tomo)

Na
(metal)
Agujero

3s
(a) Banda semillena:
conduccin metlica

(b) Banda llena:

aislante

Figura 4.8. (a) Un conductor metlico, por ejemplo el sodio, se

caracteriza por tener una banda no completamente llena. Los
electrones de los niveles superiores pueden ser fcilmente
promocionados a los niveles vacos cercanos y, como resultado,
pueden moverse relativamente con libertad a travs del slido.
(b) Si una banda est completamente llena y hay un agujero de
energa considerable antes del siguiente orbital vaco disponible,
la sustancia es un aislante.

Tema 4: Estructura de la materia | 67

Universidad de Alcal

tividad de algunos metales se debe a la superposicin entre bandas de orbitales moleculares (figura 4.9).
Mg
(tomo)

Mg
(metal)
Figura 4.9. (a) El agujero entre las bandas s y p de un slido
depende de la separacin de energa entre los orbitales s y p y de
la fortaleza de la interaccin entre los tomos (las bandas son
ms anchas cuando la interaccin es fuerte). (b) A veces, las
bandas pueden superponerse. Este es el caso de metales como el
magnesio, lo que justifica su conductividad elctrica.

p
p
Agujero

(a)

(b)

Aislantes. Si la banda de valencia est completamente llena y hay un considerable agujero hasta la banda
vaca, la sustancia es un aislante. En la figura 4.10, se muestra el diagrama de bandas de un aislante: un
ejemplo de slido inico.
Na

Na +Cl

NaCl(s)

Cl

3s (Na+)
3s

Gran
diferencia
de energa

Agujero
grande

3pz

(a)

3p (Cl)
(b)

Figura 4.10. (a) Orbitales moleculares del par Na+Cl . La electronegatividad del Cl es mucho mayor que la del Na, por lo que la diferencia de energa entre el orbital 3s del Na y el 3pz del Cl es muy grande
y la interaccin pequea. El resultado es coherente con un modelo
inico. (b) En un cristal de NaCl, los orbitales 3p llenos de los Cl y
los 3s vacos de los Na+ forman sendas bandas. Las bandas son
estrechas, pues el solapamiento entre iones iguales es pequeo. El
agujero entre bandas es grande y el NaCl es un buen aislante.

(a) 0
100%
Ocupacin
T=0K

Agujero
pequeo

Energa

Energa

Energa

Semiconductores. Un semiconductor tiene un agujero entre bandas pequeo, de forma que, a T > 0 K, la
agitacin trmica de algunos electrones puede ser suficiente como para que salten a la banda vaca,
permitiendo la conductividad (figura 4.11).

(b) 0
100%
Ocupacin
T>0K

(c) 0
100%
Ocupacin
T>0K

Figura 4.11. (a) A T = 0 K, los electrones ocupan los

orbitales de las bandas por orden de energa. (b) A T > 0 K,
la agitacin trmica de los electrones hace que algunos de
ellos puedan ocupar niveles de energa mayores. (c) Un
semiconductor, a T = 0 K, tiene una banda llena y otra
vaca con un agujero de energa relativamente pequeo. A
T > 0 K, algunos electrones saltan de la banda llena a la
vaca, posibilitando la conduccin.

La conductividad de los semiconductores es normalmente intermedia entre la de los aislantes y la de los

conductores metlicos. Sin embargo, el criterio para distinguir entre un conductor metlico y un
semiconductor es que la conductividad del semiconductor aumenta con la temperatura (figura 4.12).
108

Conductividad (S cm1)

Conductor metlico
104

Superconductor
1

104

Semiconductor

108
1

10

T (K)

100

1000

Figura 4.12. La conductividad de un semiconductor

aumenta fuertemente con la temperatura, mientras que la de
un conductor metlico disminuye.
En un semiconductor, al aumentar la temperatura
aumenta el nmero de electrones que pasan de la banda
llena a la vaca, y, por tanto, su capacidad conductora.
En un conductor metlico, hay un efecto contrario ms
fuerte que el anterior. Para que un electrn pueda moverse
suavemente, es necesario que los tomos estn dispuestos
lo ms uniformemente posible. Al aumentar la temperatura,
la estructura cristalina pierde uniformidad y el electrn
pierde movilidad, por lo que la conductividad disminuye.
Un superconductor (ver debajo) se caracteriza por
conducir a bajas temperaturas sin resistencia elctrica
(conductividad infinita).

Semiconductores intrnsecos y extrnsecos. Un semiconductor intrnseco es aquel que lo es por s

mismo. Las propiedades semiconductoras de un material se pueden mejorar sustituyendo (dopando)

68 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

algunos de los tomos de su red cristalina por otros que tengan un nmero distinto de electrones. La
concentracin de dopante necesaria es muy baja, alrededor de 1 tomo en 109. Este tipo de conductores
se llaman extrnsecos (figura 4.13).
Tipo p

Tipo n

Banda
dadora

As

Si
Energa

Energa

Si

Si
(a)

Banda
aceptora
Ga
Si

(b)

Figura 4.13. (a) Al dopar un cristal de silicio con tomos de As, hay un electrn
adicional por cada tomo dopante. Estos electrones adicionales estn en una banda
localizada en los tomos de As, que es muy estrecha si los tomos de As estn
muy alejados unos de otros. A T > 0, algunos de los electrones del As saltan a la
banda vaca del Si, es decir a un tomo vecino de Si, migrando de silicio en silicio
a travs de la red cristalina.
(b) Al dopar un cristal de silicio con tomos de Ga, hay un electrn menos por
cada tomo dopante: se forma una banda aceptora vaca que puede aceptar, a T >
0, electrones de la banda llena del Si. De esta forma se introducen agujeros
electrnicos en el silicio, dando lugar a la semiconductividad.

Superconductores. Un superconductor es una sustancia que conduce la corriente elctrica sin resistencia.
Cada superconductor tiene una temperatura crtica caracterstica, por encima de la cual pierde sus
propiedades superconductoras. Hasta 1986, los superconductores conocidos (llamados de baja
temperatura y que incluan metales, algunos xidos y algunos haluros) tenan que ser enfriados a
temperaturas inferiores a 20 K. En 1986, se descubri el primer superconductor de alta temperatura (A.
Mller y G. Berdoz, premios Nobel 1987), un xido de cobre superconductor a 30 K, que fue el origen de
una nueva generacin de superconductores con temperaturas crticas de 200 K e incluso superiores.
Modelo localizado y modelo de bandas. Puede demostrarse que la descripcin de una molcula mediante
enlaces deslocalizados es, en muchos casos, virtualmente idntica a la descripcin en trminos de enlaces
localizados (as es en el metano pero no en el benceno). Segn el modelo de bandas, un slido est
formado por orbitales deslocalizados a lo largo de todo el cristal, no localizados en un tomo, ion o
molcula concreto. Es apropiado pensar en un slido como constituido por tomos, iones o molculas
discretas? La respuesta es que siempre que no tenga bandas parcialmente llenas, ya que una banda llena
equivale a la suma de densidades electrnicas localizadas. Los slidos inicos o moleculares se pueden
ver como un conjunto de iones o molculas discretos, aunque la descripcin de bandas es necesaria para
aquellas propiedades relacionadas con electrones individuales. La descripcin de bandas es, por contra, el
modelo ms natural para los metales.
4.5 Slidos metlicos
Enlace y propiedades. Una visin simple del enlace deslocalizado de un metal es el del mar de electrones: los electrones de valencia forman un mar de cargas negativas que mantiene firmemente unidos a los
tomos. El mar de electrones puede desplazarse por lo que los metales son conductores. Adems, los
metales son maleables (se trabajan bien en hojas) y dctiles (se pueden convertir en alambres delgados)
(figura 4.14).
+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+
+

+ + +
+ +
+ + +
+ +

(a)
(b)
Figura 4.14. (a) El desplazamiento del cristal metlico segn un plano no produce grandes fuerzas de repulsin. (b)
El desplazamiento de un cristal inico segn un plano produce intensas fuerzas de repulsin y distorsin del cristal.

Estructuras. Las estructuras de los elementos metlicos son especialmente simples porque se pueden
considerar formados por esferas de igual tamao unidas mediante un enlace, el metlico, que es poco

Tema 4: Estructura de la materia | 69

Universidad de Alcal

direccional. Por ello, los tomos de un metal tienden a rodearse del mayor nmero posible de otros
tomos, cristalizando a menudo en empaquetamientos compactos (nmero de coordinacin = 12) o en
otras estructuras de altos nmeros de coordinacin (figura 4.15, y tabla 4.5). El nmero de coordinacin
de una red es el nmero de vecinos ms prximos que tiene un tomo o ion dado. Los planos de algunos
empaquetamientos compactos de metales no se apilan regularmente (ABAB... o ABCABC...) sino de
formas ms complejas (p. ej. ABACBABABC...).
Tabla 4.5. Tipos de red cristalina habituales en los metales
Tipo de red cristalina
hexagonal (empaquetamiento hexagonal compacto, ABAB...)
cbica centrada en las caras (empaquetamiento cbico compacto, ABCABC...)
cbica centrada en el cuerpo
cbica simple (muy poco usual)
Li
13,094

Be
4,913

Li
13,094

hcp<72 hcp<1250
ccc<PE ccc<PE

hcp<72
ccc<PE

Nmero de Coordinacin
12
12
8
6

Elemento
Volumen molar (cm3 mol1), a 298,15 K
Rango de temperatura (K) de estabilidad
de las formas alotrpicas de cada metal

Na
23,932

Mg
14,082

Al
10,061

hcp<36
ccc<PE

hcp

ccp

K
45,646

Ca
26,439

ccc

Rb
56,200
ccc

Sc
15,134

Ti
10,697

V
8,377

Cr
7,274

ccc

ccc

Nb
10,895

Mo
9,443

Tc
8,644

Ru
8,222

ccc

ccc

hcp

Hf
13,526

Ta
10,919

W
9,601

hcp<2268
ccc<PE

ccc

Nd
20,71

ccp<510 hcp<1607 hcp<1173

ccc<PE ccc<PE ccc<PE

Sr
34,07

Y
20,017

Zr
14,106

ccp<486 hcp<1733 hcp<1138

hcp<878 ccc<PE ccc<PE
ccc<PE

Cs
70,168

Ba
38,399

ccc

ccc

Fr

Ra
41,337

La-Lu

Mn
7,42

Fe
7,137

Co
6,712

Ni
6,631

Cu
7,156

Zn
9,219

Ga
11,865

ccp

ccp

hcp

orto

Rh
8,334

Pd
8,918

Ag
10,335

Cd
13,078

In
15,851

Sn
16,391

hcp

ccp

ccp

ccp

hcp

fct

diam<291
tcc<PE

Re
8,916

Os
8,476

Ir
8,572

Pt
9,148

Au
10,277

Hg
14,152

Tl
17,322

Pb
18,377

Bi
21,442

ccc

hcp

hcp

ccp

ccp

ccp

ccp

romb

Pm
20,361

Sm
20,12

Eu
29,160

Gd
20,027

Tb
19,43

Dy
19,123

Ho
18,869

Yb
25,00

Lu
17,891

hcpd

hcpd<1190
ccc<PE

ccc

Np
11,65

Pu
12,12

Am
17,74

cub<1368 ccc<1183 hcp<661

ccp<1408 ccp<1663 ccp<PE
ccc<PE ccc<PE

tcc<79 hcp<503
romb<PE ccc<PE

Ac-Lr

ccc

La
22,74

Ce
20,83

Pr
20,93

hcpd<613 ccp<95 hcpd<1094 hcpd<1135

ccp<1141 hcpd<263 ccc<PE ccc<PE
ccc<PE ccp<1003
ccc<PE

Ac
22,694
ccp

Th
19,922

Pa
15,278

U
12,572

Er
18,565

Tm
18,183

hcp<1535 orto<220 hcp<1243 hcp<1239 hcp<1190 hcp<1277 hcp<270 hcp<1673

ccc<PE hcp<1589 ccp<PE ccc<PE ccc<PE ccc<PE ccp<1005 ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE

Cm
18,17

Bk
16,95

Cf
16,50

ccp<1673 tcc<1443 orto<935 orto<553 mon<395 hcpd<923 hcpd<1550 hcpd<1200 hcpd<873

ccc<PE ccc<PE tetr<1045 tetr<850
ccp<1350 ccp<PE ccp<PE ccp<998
ccc<PE ccc<PE
ccc<PE
ccp<PE

Empaquetamientos compactos
ccp = cbico compacto (centrado en caras, ABC)
hcp = hexagonal compacto (ABAB)
hcpd = hexagonal compacto doble (ABAC)
Empaquetamientos cbicos no compactos
ccc = cbico centrado en el cuerpo
cub = cbico simple

Es

Fm

Md

No

Lr

ccp

Otros empaquetamientos
tcc = tetragonal centrado en el cuerpo
tetr = tetragonal complejo
orto = ortorrmbico centrado en las caras
mon =: monoclnico
romb = rombodrico

Figura 4.15. Estructuras cristalinas de los metales. Los colores indican el tipo de estructura
cristalina del metal en su forma alotrpica estable a 298,15 K y 0,1 MPa.

Muchos metales presentan polimorfismo, es decir, existen bajo diferentes formas cristalinas, que se
transforman unas en otras al cambiar la presin o la temperatura. En muchos casos las estructuras son
compactas a bajas temperaturas, pero se transforman en no compactas, generalmente cbicas centradas
en el cuerpo, al subir la temperatura debido al incremento de las vibraciones de los tomos.

70 | Enlace qumico y estructura de la materia

906 C

Fe
cbica centrada
en el cuerpo

Licenciatura en Qumica

1401 C

Fe
cbica centrada
en las caras

Fe

A altas presiones

1530 C

cbica centrada
en el cuerpo

Fe

Fe(lquido)

hexagonal compacta

4.6 Slidos inicos: enlace y estructura

Enlace. Un modelo simple, aunque aproximado, de un slido inico es el de una disposicin infinita de
cationes y aniones, que se mantienen unidos por fuerzas electrostticas. En un modelo inico puro, se
supone que los iones son esferas que no se deforman en presencia de otros iones de signo contrario.
Tipos de estructura. El enlace inico es poco direccional, lo que explica que cada ion tienda a rodearse
del mximo nmero posible de contraiones, formando redes tridimensionales con un elevado nmero de
cationes y de aniones fuertemente unidos entre s. Por tanto, los nmeros de coordinacin son altos (alrededor de 6) y las estructuras compactas, aunque menos que las metlicas, debido a que el distinto tamao
y la carga elctrica de anin y catin limitan su empaquetamiento (tabla 4.6 y figura 4.16).
Tabla 4.6. Tipos de estructura y relacin r+/r ptima para cada una de ellas
Tipo de estructura

Nmero de Coordinacin*

N+/N **

r</r > ptimo***

Figura

Blenda de cinc (ZnS)

Wurtzita (ZnS)
Cloruro de sodio (NaCl)
Cloruro de cesio (CsCl)
Rutilo (TiO2 )

(4,4)
(4,4)
(6,6)
(8,8)
(6,3)

1:1
1:1
1:1
1:1
1:2

0,220,41
0,220,41
0,410,73
0,731,00
0,410,73

4.14(c)
4.14(d)
4.14(a)
4.14(b)
4.14(f)

Fluorita (CaF2)

(8,4)

1:2

0,731,00

4.14(e)

Antifluorita (ejemplo: K2O)

(4,8)

2:1

0,731,00

* (Nmero de coordinacin del catin, nmero de coordinacin del anin).

El nmero de coordinacin de un ion es el nmero de iones de carga opuesta que tiene ms prximos.
** Nmero de cationes/nmero de aniones
*** Relacin ptima entre el radio del ion ms pequeo y el del ms grande, calculada geomtricamente. Habitualmente, el
radio mayor es el del anin, por lo que la relacin anterior se convierte en r+ /r .

(a)

Cl

Na

(d)

Zn

(b)

Cl

Cs

(e)

Ca

(f)

Ti

(c)

Zn

Figura 4.16. (a) La estructura tipo cloruro de sodio puede verse como un
empaquetamiento cbico compacto de voluminosos aniones Cl , en el
que los cationes Na+ ocupan los N agujeros octadricos. Cada ion est
rodeado de 6 contraiones (iones de carga opuesta). En una celdilla unidad
hay 4 iones Na+ y 4 iones Cl (tener en cuenta que un ion de un vrtice se
comparte entre 8 celdillas unidad, uno de un lado entre 4 y uno de una
cara entre 2).
(b) La estructura tipo cloruro de cesio tiene una celdilla unidad cbica en
la que un anin Cl ocupa cada vrtice y un catin de Cs + el centro de la
celdilla (o viceversa). Cada ion est rodeado de 8 contraiones. En una
celdilla unidad hay 1 anin Cl y un catin Cs +.
(c) La estructura tipo blenda de cinc (ZnS) est basada en un
empaquetamiento cbico compacto de aniones S 2, en el que los cationes
Zn2+ ocupan la mitad de los 2N agujeros tetradricos. Cada ion est
rodeado de 4 contraiones.
(d) La estructura de la Wurtzita, otra forma polimrfica del ZnS, est
basada en un empaquetamiento hexagonal compacto de aniones. Los
cationes ocupan la mitad de los 2N agujeros tetradricos. Cada ion est
rodeado de 4 contraiones.
(e) La fluorita (CaF 2) est basada en un empaquetamiento cbico
compacto de cationes, en el que los aniones ocupan todos los 2N agujeros
tetradricos (hay dos veces ms de aniones que de cationes). Cada catin
est rodeado de 4 aniones y cada anin de 8 cationes. La estructura
antifluorita es idntica a la fluorita, pero intercambiando cationes y
aniones (Ejemplo, K2 O).
(f) El rutilo est basado en un empaquetamiento hexagonal compacto de
aniones en el que los cationes ocupan la mitad de los N agujeros
octadricos (el nmero de cationes es la mitad del de aniones).

Tema 4: Estructura de la materia | 71

Universidad de Alcal

Radios inicos. Cuando un slido est formado por un slo elemento, se toma la mitad de la separacin
internuclear entre tomos adyacentes como una medida de radio. Sin embargo, en un slido inico, los
tomos adyacentes son diferentes, lo que plantea el problema de repartir la separacin entre los iones
individuales. La forma ms directa de resolver el problema es hace una suposicin sobre el radio de un
ion y usar dicho valor para recopilar un conjunto de valores autoconsistentes para otros iones. El anin
O2 presenta la ventaja de encontrarse en combinacin con un nmero elevado de elementos y de ser
razonablemente duro (poco polarizable, su tamao no vara mucho al cambiar el catin). Muchas escalas
de radios inicos estn basadas en r(O2) = 1,40 .
Racionalizacin de las estructuras. La estructura que adopta un slido inico puede racionalizarse si se
considera la obligacin de mantener la electroneutralidad del slido y la tendencia a maximizar las
atracciones entre iones de carga contraria y minimizar las repulsiones entre iones de la misma carga. El
primer requisito restringe las estructuras posibles para un compuesto inico a aquellas que tengan la relacin N+/N adecuada (tabla 4.6). El segundo requisito sugiere que la estructura ms adecuada es aquella
cuyo nmero de coordinacin es el adecuado para la relacin entre el radio del catin y del anin (figura
4.17 y tabla 4.6) De esta forma, se puede predecir la estructura de muchas sustancias. Sin embargo, existen numerosas excepciones, que mayormente se pueden justificar por alejamientos del modelo inico.

nmero de coordinacin = 6
nmero de coordinacin = 6
nmero de coordinacin = 6
relacin de radios < 0,414
relacin de radios = 0,414
relacin de radios > 0,414
No favorable
Figura 4.17. Un ion en un entorno octadrico (N.C. = 6) est rodeado de 6 contraiones (por claridad, en el dibujo slo se
muestran los 4 situados en un plano). Cuando la relacin de radios es 0,414, el ion cabe justo en el agujero. Cuando es
menor, los iones de carga opuesta no estn en contacto y los de carga igual se tocan: de acuerdo a argumentos
electrostticos simples, el nmero de coordinacin favorable es menor de 6. El nmero de coordinacin de 6 es favorable
entre 0,414 y 0,732 (para esta ltima relacin de radios, es ya posible situar 8 contraiones alrededor del ion considerado).

4.7 La formacin de slidos inicos: entalpa de red

Entalpa de red. La estabilidad de una red inica procede principalmente de la fuerte atraccin entre
iones de carga opuesta y es medida por la entalpa de red (HU), que se define como la entalpa
correspondiente al proceso de ruptura de la red en los iones gaseosos, p. ej., KCl(s) K+(g) + Cl (g).
Ciclo de BornHaber. La entalpa de formacin (Hf) de una sustancia es la variacin de entalpa
producida en el proceso de formacin de dicha sustancia a partir de sus elementos en su forma estable en
condiciones normales (25 C y 1 atm). El proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + 1/2
Cl2 (g) KCl(s). El ciclo de BornHaber relaciona la formacin de un slido inico como el cloruro de
potasio con otros procesos ms elementales (figura 4.18).
El ciclo de BornHaber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas
participantes, a partir del resto (tabla 4.7). En el ejemplo de la figura 4.18, se cumple que:
Hf(KCl(s)) = HS(K) + 1/2 HD(Cl 2(g)) + HEA(Cl) + HI(K) HU(KCl)
Tabla 4.7. Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol
Haluros del grupo 1 y 11
LiF 1046 LiCl 861 LiBr 818
LiI
759

del grupo 2
BeCl2 3017 Li 2O

2799

xidos
BeO 4443

Sulfuros

NaF

929

NaCl

787

NaBr

751

NaI

700

MgCl 2 2524

Na2 O 2481

MgO

3850

MgS

3406

KF

826

KCl

717

KBr

689

KI

645

CaCl2 2255

K2 O

CaO

3461

CaS

3119

AgF

971

AgCl

916

AgBr

903

AgI

887

SrCl2 2153

SrO

3283

SrS

2974

2238

72 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

K+(g) + Cl(g)
69 kJ/mol
K(g) + Cl(g)
211 kJ/mol

HU =
717 kJ/mol

K(s) + 1/2 Cl2(g)

Hf = 437 kJ/mol
KCl(s)
HS(K)+ 1/2 HD(Cl2) = 89 +122 = 211 kJ/mol
HI(K)+ HEA(Cl) = 418 + (349) = 69 kJ/mol

Figura 4.18. El ciclo de BornHaber para la formacin de KCl

slido a partir de potasio y cloro. La suma de las entalpas por el
camino largo (flechas huecas) es igual a la suma de las entalpas
por el camino directo (flechas rellenas).
HS = entalpa de sublimacin
HD = entalpa de disociacin
HI = entalpa de ionizacin
HEA = entalpa de electroafinidad
HU = entalpa de red
Hf = entalpa de formacin
Formacin de tomos gaseosos a partir de los elementos
Formacin de los iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de la red inica a partir de los iones gaseosos.

Ecuacin de BornLand. La ecuacin de BornLand estima tericamente la entalpa de red esperada

para un compuesto inico, a partir de un modelo de enlace puramente inico (recuadro 4.1).
1 NAMz+eze
1
1
HU (estimada) =
n
d
40
0

z+, z= Cargas inicas

M = constante de Madelung

0 = 8,854 10

d0 = distancia de equilibrio entre catin y anin

12

m1J1

NA = constante de Avogadro

e = unidad elemental de carga = 1,602 1019 C

La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente (recuadro 4.2), que
toma en cuenta que cada ion en una red tiene cerca a ms de un ion. Su valor depende del tipo de red
(tabla 4.8).
Tabla 4.8. Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica
Tipo de red
Blenda de cinc (ZnS)
Cloruro de sodio
Cloruro de cesio
M
1,63806
1,74756
1,76267

Fluorita (CaF2 )

Rutilo (TiO2)

2,51939

2,408

El factor de Land (n) refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser
estimado a partir de su configuracin electrnica externa (tabla 4.9). Para una red que contiene iones de
diferente configuracin, se toma la media de los valores de sus iones. As, para NaCl n = (7 + 9)/2 = 8.
Tabla 4.9. Valores del factor de Land para algunos iones
Configuracin
He
Ne
n
5
7
+

Ejemplos
Li
F , O2, Na +

Ar, Cu+
9
+
K , Cl , Ca2+

Kr, Ag +
10

Br , Rb +

Xe, Au+
12

I , Cs +, Ba2+

Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
concuerdan bastante bien con los valores experimentales del ciclo de BornHaber. De hecho, podemos
considerar el acuerdo entre la entalpa de red experimental y la terica como una medida de la validez del
modelo inico para una sustancia. Los dihaluros de la tabla 4.10 presentan valores de entalpa de red que
difieren significativamente de los calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues se ajustan peor a
un modelo inico puro (cationes ms polarizantes).
Tabla 4.10. Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros, en kJ/mol
Compuesto
LiF
NaF
KF
LiI
NaI
KI
MgBr2
MgI2
Entalpa de red experimental
Entalpa de red terica
Diferencia, en porcentaje

1046
1032
1,3%

929
901
3,0%

826
790
4,3%

759
709
6,6%

700
672
4,0%

645
622
3,6%

2395
2140
11%

2315
1985
14%

MnBr2

MnI2

2441
2177
15%

2382
2010
16%

Entalpa de red y puntos de fusin. En slidos puramente inicos, se esperara que los puntos de fusin
aumentaran en el mismo sentido que la entalpa de red, es decir, al aumentar la carga de los iones y al
disminuir su tamao. Aunque ste es el comportamiento observado en algunos casos (tabla 4.11), la
apreciable participacin de enlace covalente en muchos compuestos inicos hace que estos resultados no

Tema 4: Estructura de la materia | 73

Universidad de Alcal

Recuadro 4.1. Deduccin de la ecuacin de Born-Land.

En un modelo puramente inico, se supone que un slido inico est formado por esferas cargadas indeformables. En tal
caso la energa de atraccin entre dos esferas de distinta carga viene dada por la expresin:
d
z+, z= Cargas inicas (catin, anin)
e
= unidad elemental de carga = 1,602 1019 C
z
ez
e
E = 1 +
4 0 d
d = distancia entre catin y anin
z+
z
0 = 8,854 1012 C2 m1 J1
En un slido inico, hay ms interacciones que en un par inico. As, un catin sodio en el cloruro sodio sufre la
atraccin de los seis cloruros que le rodean inmediatamente, pero las repulsiones de 12 cationes sodio situados ms
lejos, etc. (ver 4.6). La suma de todas esas atracciones-repulsiones se puede calcular geomtricamente (recuadro 4.2) y
su resultado es la constante de Madelung (M).
M z+eze
E= 1
4 0
d
Si slo hubiera atraccin entre los iones, stos se aproximaran infinitamente hasta fundirse. Si sto no es as es porque
la repulsin existente entre sus cortezas electrnicas acaba por detener la aproximacin a una distancia en la que la
energa se hace mnima. La energa de repulsin se puede expresar como
E R = 1 Bn
4 0 d
donde B es una constante y n es el factor de Land, que refleja la resistencia a acercarse estrechamente un ion al otro. La
energa total queda como:
M z+eze
M z+eze B
(1)
E= 1
+ 1 Bn = 1
+ n
4 0
4 0 d
4 0
d
d
d
En el equilibrio, los iones se colocan a una distancia d0 en la que la energa se hace mnima:
dE = 0 = 1 M z+eze n B
(2)
4 0
dd0
d0n+ 1
d02
lo que fsicamente equivale a decir que la fuerza de atraccin y repulsin se hacen iguales. Despejando B en (2)
B=
y sustituyendo en (1) (E0 es la energa en el equilibrio)

M z+eze d0n 1
n

M z+eze M z+eze
M z+eze
E0 = 1

= 1
1 1
n
4 0
4 0
n d0
d0
d0

Para expresar el resultado en forma de entalpa de red hay que cambiar el signo de la expresin y multiplicarla por el
nmero de Avogadro para contener 1 mol de sustancia:
NA M z+eze
H U = 1
1 1
n
4 0
d0
Se han propuesto otras ecuaciones que emplean funciones distintas de la aqu empleada para la modelizar la energa de
repulsin o que consideran otros factores como las atracciones de Van der Waals.
Recuadro 4.2. Clculo de la constante de Madelung
Calculemos la constante de Madelung para una red ficticia de una sola dimensin formada por igual nmero de cationes
y aniones alternados y separados por la misma distancia d. La energa de atraccin entre los iones de un par inico es:
d
z ez e
E = 1 +
z+ z z+ z z+ z z+ z z+ z z+ z
4 0 d
Pero en la red cada ion es atrado por dos iones de carga contraria situados a la distancia d, repulsado por dos iones de la
misma carga situados a una distancia 2d, pero a la vez atrado por dos iones de carga contraria situados a 4d... La energa
de atraccin culmbica es la suma de todas contribuciones:
2 z+eze
2 z+eze
2 z+eze
2 z+eze
z ez e
E = 1
1
+ 1
1
+ ... = 1 + 2 1 1 + 1 1 + ...
4 0
4 0 2d
4 0 3d
4 0 4d
4 0 d
2 3 4
d
La suma de la serie entre parntesis converge en ln 2, por lo que la energa de atraccin en la red es 2 ln 2 = 1,386 veces
la del par inico. Este es el valor de la constante de Madelung que, obsrvese, depende slo de la geometra de la red.
z ez e
E = 1 + 1,386
4 0 d

74 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

Tabla 4.11. Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio
Sustancia
NaF
NaCl
NaBr
Radio del anin ()
1,36
1,81
1,95
Punto de fusin (C)
990
801
755
Tabla 4.12. Puntos de fusin para algunos haluros
Sustancia
BeCl 2
CaCl2
HgCl2
Punto de fusin (C)
405
772
276

NaI
2,16
651

NaBr

MgBr2

AlBr3

LiBr

NaBr

KBr

755

700

975

547

755

730

sean generalizables, tal como se observa en algunas de las series de puntos de fusin de la tabla 4.12, que
difieren de lo esperado para compuestos inicos puros.
Entalpa de red y solubilidad. Muchos compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el
agua. La entalpa de disolucin (Hd ) es la entalpa del proceso de disolucin de un slido inico. Para el
cloruro de litio es la entalpa del proceso LiCl(s) Li+(aq) + Cl (aq), donde Li+(aq) y Cl (aq) son los
iones hidratados. Se llama hidratacin (para el agua) o solvatacin (en general) al proceso por el cual un
ion se rodea de molculas de disolvente, de forma que se produce una atraccin mutua. Se llama entalpa
de hidratacin (HH ) de un ion a la entalpa de este proceso, que para el catin litio es Li+(g) Li+(aq).
El proceso de disolucin en agua de un slido inico se puede descomponer en dos etapas (figura
4.19). Para el LiCl, la entalpa de disolucin se relaciona con las de hidratacin y de red mediante la
ecuacin Hd(LiCl) = HH(Li+) + HH(Cl ) + HU(LiCl).
Li+ (g) + Cl (g)

HU =
861 kJ/mol

Figura 4.19. El ciclo de termoqumico para la disolucin del

LiCl slido. Los compuestos inicos se disuelven debido a que
sus iones se hidratan.
HH = entalpa de hidratacin
HU = entalpa de red
Hd = entalpa de disolucin
Ruptura de la red inica para producir los iones gaseosos
Hidratacin de los iones gaseosos

HH(Li +) + HH(Cl ) =
(558) + (340) =
898 kJ/mol

LiCl( s)
Hd = 37 kJ/mol

Li+ (aq) + Cl (aq)

El aumento de la carga y la disminucin del radio inico favorecen la hidratacin de los iones (tabla
4.13), pero dificultan la ruptura de la red. Este efecto contradictorio hace difcil predecir la variacin de
la entalpa de disolucin y de la solubilidad de las sales inicas (tabla 4.14).
Tabla 4.13. Entalpas de hidratacin en kilojulios por mol de algunos iones
Ion
Entalpa de hidratacin

Li+
558

Na+
444

K+
361

Cl
340

Tabla 4.14. Variacin de la solubilidad de algunos haluros alcalinos

Compuesto
LiF
LiCl
Entalpa de hidratacin en kJ/mol
1041
898
Entalpa de red en kJ/mol
1046
861
Entalpa de disolucin en kJ/mol
5
37
Solubilidad (mol/l)
0,06
14

Br
309
LiBr
867
818
49
10

I
296
NaCl
783
787
4
5,4

Li +
558

Be2+
1435
KCl
701
717
16
4,2

Al3+
2537
RbCl
675
692
17
6,0

Estabilidad trmica de las combinaciones de cationes grandes aniones grandes. Se ha observado que
los cationes grandes estabilizan a los aniones grandes (y viceversa). Un ejemplo, es el de los carbonatos
metlicos que son ms estables trmicamente, frente a su descomposicin en el xido y CO2, cuando el
tamao del catin es mayor. La tabla 4.15 muestra el aumento de la temperatura y de la energa libre de
la descomposicin con el tamao del catin para varios carbonatos de metales del grupo 2. Este
comportamiento no se debe a la entropa de descomposicin, que es muy parecida para todos los
carbonatos ya que est dominada por la formacin de CO 2(g), sino al aumento drstico de la entalpa de
descomposicin.

Tema 4: Estructura de la materia | 75

Universidad de Alcal

Tabla 4.15. Datos termodinmicos para la reaccin MCO 3(s)

M

MO(s) + CO2(g) a 25 C

H (kJ mol 1)

Mg
100,6

Ca
178,3

Sr
234,6

Ba
269,3

S (J K 1 mol 1)

175,0

160,6

171,0

172,1

48,3

178,3

234,6

269,3

G (kJ mol1)*
Temp. descomposicin ( C)

400

900

1290

1360

* G = H TS. Los valores dados estn calculados a 298 K (25 C).

La explicacin se encuentra en las entalpas de red de carbonato y xido:

H

MCO3(s)

HU (MCO 3)
M2(g) + CO32(g)

MO(s) + CO2(g)
HU (MO)

Hd (CO32)

H = Hd (CO32) + HU (MCO 3) HU (MO)

M2(g) + O2(g) + CO2(g)

La entalpa de red de un xido es mayor que la del carbonato correspondiente ya que la distancia
interinica es ms pequea, y esto favorece la descomposicin del carbonato para cualquier catin. Ahora
bien, si el catin es grande, la diferencia en la distancia interinica y en la energa de red es relativamente
pequea (figura 4.20), y la descomposicin es menos favorable termodinmicamente.

CO32

CO32

Gran %
de cambio

Pequeo %
de cambio

O2

O2

Figura 4.20. Una muy exagerada representacin de la

disminucin en la distancia interinica al descomponer un
anin (por ejemplo, cuando CO3 2 descompone en O 2).
Cuando el catin es grande, la distancia y, por tanto, la
energa de red cambian relativamente poco. Cuando el
catin es pequeo, el cambio relativo en la distancia y la
energa de red es grande, lo que favorece
termodinmicamente la descomposicin.

La diferencia entre la energa de red del xido y la del carbonato aumenta con la carga del catin, lo que
explica que los carbonatos del grupo 2 sean menos estables que los del grupo 1.
4.8 Slidos moleculares
Los slidos moleculares estn formados por molculas covalentes discretas (p.ej. H2O, I2, etc) o por
tomos (p. ej., los gases nobles en estado slido) unidos mediante fuerzas de Van de Waals.
4.9 Slidos covalentes
Los slidos covalentes estn formados por redes de tomos unidos por enlace covalente. Los nmeros de
coordinacin son bajos (en muchos casos 4), al estr limitados por el nmero de enlaces covalentes que
puede formar un tomo dado. Las redes covalentes pueden ser tridimensionales, bidimensionales (lminas) monodimensionales (cadenas), aunque slo las primeras componen slidos puramente covalentes.
Los slidos covalentes tridimensionales tienen elevados puntos de fusin y ebullicin por las fuerzas
extremadamente fuertes que los unen. En los bi y monodimensionales, las lminas cadenas se atraen
por fuerzas dbiles similares a las fuerzas de Van der Waals descritas para las molculas (figura 4.21).
Silicatos y fosfatos. Fosfatos y fundamentalmente silicatos son ejemplos de sustancias que forman
slidos covalentes, inicos o moleculares de estructuras variadas y complejas. Todos ellos estn
constituidos por unidades XO4 que comparten entre s uno o ms tomos de oxgeno. Algunos ejemplos
se dan a en la figura 4.22.

76 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

Figura 4.21. El carbono cristalino.

(a) Estructura del diamante. En el diamante el nmero
de coordinacin del carbono es 4. Cada tomo est
rodeado tetradricamente por cuatro tomos equidistantes. La longitud de los enlaces CC es 1,54 .
(b) Estructura del grafito. Es la estructura ms estable
del carbono. Dentro de cada capa los enlaces CC son
fuertes y la longitud de enlace es 1,42 . Los enlaces
entre los carbonos de capas distintas son dbiles y la
distancia es de 3,40 .

1,42

1,54
3,40
(a)

(b)

a)

OH
Si O
OH

HO

OH
Si OH
OH

HO

O
P O
OH

H6Si2O7

b)

Si

H6Si2O7

Si O

Si

HO

Si
OH

Si

Si

P
O
O
P

O
P

P4O10
(ciclo)

Si

Si

Si

Si O Si
O
O

Be 3Al2(Si 6O18)
Mineral Berilo
(anin cclico)

H3P3O9
(anin cclico)

LiAl(SiO 3) 2
Mineral espodumena
(cadenas)

Si

c)

Si

Si

Si O

HO

O
P OH
OH

Si

O
O
Si O Si
O
O
Si
Si
O
O
Si O Si
O
O
Si
Si
O
O
Si O Si

Si
O
Si

[Ca 2Mg5(Si 4O11) 2(OH) 2] x

asbesto
(red monodimensional)

O
Si
O
Si
O
O

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

(Si 2O52) x
talco
(red bidimensional)

Si
O
Si

Si
O
Si

Figura 4.22. a) Por comparto de

un vrtice, se forman molculas o
iones dmeros.
b) Al compartirse dos vrtices, se
pueden formar estructuras
infinitas en cadenas. Otra
posibilidad es la formacin de
ciclos, dando lugar a molculas
discretas. (En el anin Si6O1812 ,
no se han dibujado los dos
oxgenos terminales situados
sobre cada silicio).
c) Cuando se comparten tres
vrtices, se pueden formar
molculas discretas (P4 O10),
cadenas dobles (asbesto) o capas
(talco). (En el asbesto y el talco,
no se han dibujado los oxgenos
terminales que hay sobre cada
tomo de silicio).
d) Por compartimiento de cuatro
vrtices, se forman redes
covalentes tridimensionales (p. ej.
el cuarzo, SiO2, no dibujado)

4.10 Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos

Tipo de slido
Unidad estructural
Enlace entre unidades
Dureza
Punto de fusin
Conductividad

Generalmente se
presenta en
Ejemplos

Inico
Ion
Enlace inico
Duro
Alto
(600 a 3000 C)

Metlico
tomo
Enlace metlico
Amplia gama
Amplia gama
(39 a 3400 C)

Covalente 3D
tomo
Enlace covalente
Duro
Alto
(1200 a 4000 C)

Molecular
Molcula
Fuerzas de Van der Waals
Blando
Bajo
(272 a 400 C)

Aislante en slido pero

Conductor
Aislante o
Aislante
conductor fundido o en
semiconductor
disolucin.
Compuestos de los metales Metales de la mitad No metales del centro No metales de la derecha
y no metales
izquierda
KI, Na2 CO3, LiH
Na, Zn, bronce
Diamante, Si, SiO2
O2 , C6 H6 , H2O

Tema 4: Estructura de la materia | 77

Universidad de Alcal

4.11 Propiedades de los lquidos

Viscosidad. La fluidez de un lquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad
aumenta con las fuerzas intermoleculares.
Tensin superficial. Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas
intermoleculares, por lo que prefieren situarse en el interior (figura 4.23). La tensin superficial mide la
energa necesaria para ampliar la superficie de un lquido.
Accin capilar. Las fuerzas que mantienen unido al lquido se denominan fuerzas de cohesin. Las
fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se denominan fuerzas de adhesin. Las diferencias
de magnitud entre ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un lquido en un
recipiente y de la accin capilar (figura 4.24).
Figura 4.23. Diferencia entre las fuerzas que actan sobre una molcula
dentro del lquido y las que actan sobre una molcula en la superficie.
Hay una fuerza resultante hacia el interior de la disolucin sobre las
molculas de la superficie. Esta fuerza es la responsable de que las gotas
de agua sean esfricas, ya que una esfera tiene un rea menor que
cualquier otra forma del mismo volumen.

h
Hg

agua
(a)

(b)

(c)

Figura 4.24. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

adhesin entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesin del
lquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando as la superficie de contacto. El menisco es cncavo.
b) En cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesin son mayores que
las de adhesin, por lo que se forma un menisco convexo.
c) La accin capilar puede observarse en un tubo de pequeo dimetro.
Cuando las fuerzas de adhesin son mayores que las de cohesin, el
lquido contina ascendiendo por los lados del tubo hasta que se alcanza
el equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.

Bibliografa
Atkins, pgs. 351391; Whitten, pgs. 296339; Shriver, pgs. 107-141; Butler, pgs. 107-132, 505527;
Sharpe, pgs. 153-188.
Bibliografa complementaria
1 L. Smart, E. Moore, Qumica del estado slido, Addison-Wesley Iberoamericana, Madrid, 1995, 301
pginas, ISBN 0-201-62582-2.
Seminarios
fuerzas intermoleculares
4.1
4.2
4.3
4.4

4.5

Lista los tipos de fuerzas intermoleculares que puede haber entre los pares de molculas o tomos dados:
a) Cl2, b) Ar, c) HCl, d) HF, e) N2 , f) H2O, g) CH4 , h) CH2=CH 2, i) I2 .
Qu molcula es ms polar, BF 3 PF 3? Qu molcula contiene los enlaces ms polares? Quien tendr
el punto de fusin ms elevado (piensa en quien tendr mayores interacciones de Van der Waals)?
Cules de las siguientes sustancias formarn probablemente enlaces de hidrgeno?
a) HF, b) NH3, c) CH4 , d) CH3OH (metanol), e) CH3 COOH (cido actico), f) H3 PO4, g) CH3 OCH3.
Di qu fuerzas intermoleculares hay que superar para
a) fundir el hielo, b) fundir I2 slido, c) convertir NH3 lquido en NH3 vapor, d) eliminar el agua de
hidratacin de MnCl2 4H2 O
Qu sustancia de cada par tendr probablemente el punto de fusin ms elevado?

78 | Enlace qumico y estructura de la materia

Cl

Cl
C

Licenciatura en Qumica

Cl
y

H
C

H
H
Cl , c) CH4 y SiH4, d) HCl y HBr.
a) HF y HCl, b) H
4.6 Explica por qu el punto de ebullicin del H 2S es ms bajo que el del agua.
4.7 Las masas molares del bromo, Br2, y el cloruro de yodo son casi iguales, 159,8 g/mol y 162,4 g/mol,
respectivamente. Explica el hecho de que la temperatura de ebullicin normal del Br2 sea 59 C inferior a
la del ICl, que es de 97 C.
teora de bandas
4.8

Aplicando la teora de bandas explica los conceptos de conductor, semiconductor y aislante. Afecta por
igual la temperatura a un conductor y a un semiconductor?
slidos metlicos

La aleacin intersticial WC tiene la estructura del cloruro de sodio. Descrbela en trminos de los
agujeros de una estructura compacta.
4.10 Seala de qu tipo son probablemente los siguientes semiconductores extrnsecos:
a) Ge dopado con As; b) Ge dopado con Ga.
4.9

estructura de los slidos inicos

4.11
4.12

4.13

4.14
4.15

A qu se debe que los compuestos inicos tengan elevados puntos de fusin?

En una estructura de tipo cloruro de sodio,
a) Cul es el nmero de coordinacin del catin y del anin?
b) Cuantos iones Na+ ocupan las posiciones de segunda lnea alrededor de un ion Na +?
En una estructura de tipo cloruro de cesio,
a) Cul es el nmero de coordinacin del catin y del anin?
b) Cuantos iones Cs+ ocupan las posiciones de segunda lnea alrededor de un ion Cs+?
Seala el tipo de red cristalina al que pertenecen las estructuras inicas ac de la figura 4.16.
a) Sabiendo que los radios inicos de Sr2+ y Se 2 son 1,14 y 1,86 , respectivamente, predice el tipo de
red en que cristalizar el SrSe. Idem para b) CsF (r+ = 1,81 , r = 1,15 ); c) MgS (r+ = 0,80 , r =
1,70 ); d) ZnBr2 (r+ = 0,74 , r = 1,82 ); e) KI (r+ = 1,52 , r = 2,06 ).
entalpa de red

4.16

4.17
4.18
4.19

4.20
4.21
4.22

Cules de los siguientes pares de compuestos isoestructurales sern probablemente ms estables frente a
la descomposicin trmica? a) MgCO 3, CaCO3 (la descomposicin da MO + CO2 ); b) CsI3, N(CH 3)4 I3
(ambos compuestos contienen I3 ; la descomposicin da MI + I2; el radio de N(CH3)4 + es mucho mayor
que el de Cs+).
Presenta un argumento para dar cuenta del hecho de que, al quemarlo en oxgeno, el litio forma el xido
Li2O, mientras que el sodio forma el perxido Na2 O2 .
Justifica el hecho de que la diferencia existente entre las energas de red de LiI y NaI es menor que entre
LiF y NaF.
Explica el orden de entalpa de red de los siguientes compuestos:
a) HU (MgO) = 3850 kJ mol1 y HU (BaO) = 3114 kJ mol 1.
b) HU(MgO) = 3850 kJ mol1 y HU(MgS) = 3406 kJ mol1.
Ordena los siguientes compuestos por su entalpa de red:
a) KCl, b) LiCl, c) KBr, d) NaCl, e) KI.
Ordena los haluros de plata por su entalpa de red.
Explica la variacin de los puntos de fusin en los siguientes compuestos inicos:

Tema 4: Estructura de la materia | 79

Universidad de Alcal

a) NaF (1 261 K) y MgO (3 073 K), b) NaF (1 261 K), NaCl (1 074 K), NaBr (1 028 K) y NaI (924 K).
4.23 Observa los siguientes datos experimentales:
Compuesto:
KCl
KBr
KI

Punto de fusin
776 C
730 C
686 C

Solubilidad en agua
34,7 g/100 ml (a 20C)
53,5 g/100 ml (a 20C)
127,5 g/100 ml (a 20C)

Relaciona el orden de puntos de fusin y de solubilidad encontrado con el previsto para la entalpa de red
por la ecuacin de BornLand. De acuerdo a lo que sabes, te hubiera sorprendido encontrar un orden
de solubilidad contrario?
4.24 Define: carga inica, entalpa de red, entalpa de formacin, entalpa de disociacin, entalpa de
hidratacin, entalpa de disolucin.
slidos covalentes

Compara las estructuras del diamante y del grafito (ver figura 4.21):
a) Qu tipo de modelo (inico, metlico, covalente molecular) describe mejor el enlace dentro de una
capa de la estructura del grafito?.
b) Qu tipo de modelo describe mejor el enlace entre capas en la estructura del grafito?
c) Explica por qu el grafito, al contrario que el diamante, es muy blando, mientras que, como el
diamante, tiene un punto de fusin muy alto.
4.26 Da una explicacin estructural al hecho de que el cuarzo es duro, el asbesto fibroso y filamentoso, y la
mica tiene un aspecto laminar.
4.25

clases de slidos

Clasifica como metlico, molecular, inico o de red covalente a cada uno de los siguientes slidos:
a) es no conductor como slido, pero conduce como lquido.
b) se disuelve en agua para dar una disolucin no conductora.
c) funde por debajo de 100 C en un lquido no conductor.
d) conduce la electricidad en estado slido.
4.28 Para las siguientes sustancias en estado slido, di la unidad estructural a partir de la cual se construye el
slido, el tipo de enlace dentro de la unidad y entre unidades, as como el tipo de slido:
a) P4, b) C(diamante), c) KBr, d) TiCl4 , e) I2 , f) K, g) IBr, h) N2 , i) H2O, j) Cu, k) CaCO3 .
4.29 Distingue, entre las siguientes sustancias, las que sern conductoras de las que sern aislantes en estado
slido:
a) Na, b) NaCl, c) TiCl4, d) Fe, e) CsCl 2.
4.30 Clasifica cada una de las siguientes sustancias como slido molecular, inico, covalente o metlico:
4.27

Sustancia
Punto de fusin ( C)
Punto de ebullicin (C)
Conductor elctrico en slido
Conductor elctrico en lquido
4.31

a)
CeCl 3
848
1727
no
s

b)
Ti
1675
3260
s
s

c)
TiCl 4
25
136
no
no

d)
NO2F
175
45,9
no
no

e)
B
2300
2550
no
no

f)
g)
MoF 6
Se8
17,5 (406 torr) 217
35
684
no
malo
no
malo

Cul puede ser la causa de las diferencias entre los puntos de fusin de las siguientes sustancias: SiO2
(1710 C), NaCl (810 C), Cl2 (100 C), H2 O (O C) y SF6 (35 C)?

Problemas
estructura cristalina
4.1

Muestra que la esfera mayor que puede caber en un agujero octadrico de un empaquetamiento compacto
tiene un radio igual a 0,414 veces el de las esferas que forman la red. (Truco: Considera los cuatro
crculos obtenidos cortando por un plano que atraviese el agujero y el cuadrado que forman las esferas

80 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

que lo rodean).
slidos metlicos

El aluminio cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su radio metlico es 1,25
(1 = 1010 m) y su masa molar es 26, 98 g mol1.
a) Cul es la longitud de una cara de la celdilla unidad?
b) Cul es la densidad del aluminio (NA = 6,022 1023 mol1)?
4.3 El oro cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su densidad es 19,3 g/cm3 y su
masa molar es 196,97 g mol1. Calcula su radio metlico (NA = 6,022 1023 mol1).
4.2

estructura de los slidos inicos

4.4

A partir de los siguientes datos sobre la longitud de una cara de la celdilla unidad de compuestos que
cristalizan en la estructura de tipo NaCl, determina el radio del catin: MgSe (5,45 ), CaSe (5,91 ),
SrSe (6,23 ), BaSe (6,62 ). (Para determinar el radio del Se2, haz la suposicin de que los iones Se2
estn en contacto en MgSe).
entalpa de red, ciclo de BornHaber

4.5

4.6

4.7
4.8
4.9
4.10

4.11

a) Calcula la entalpa de red del bromuro de potasio [HU(KBr)] sabiendo que su entalpa de formacin
[Hf(KBr(s))] vale 392 kJ mol1, la entalpa de sublimacin del potasio [HS(K)] es 90 kJ mol1, la
entalpa de disociacin del bromo gaseoso [HD(Br2 (g))] es 193 kJ mol 1 y la de evaporacin
[Hvap(Br(l))] es 31 kJ mol1. La entalpa de ionizacin del potasio [HI(K(g))] es 418 kJ mol1 y la
afinidad electrnica del bromo [EA(Br)] es 323 kJ mol1. El bromo es lquido en condiciones normales.
b) Compara el valor obtenido en el apartado a) para la entalpa de red del bromuro de potasio con el
estimado mediante la frmula de BornLand. El bromuro potsico cristaliza en una red similar a la del
cloruro de sodio [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio
inico del bromuro es 1,95 (1 = 1010 m), el del potasio 1,33 , y el factor de Land (n) para el par
bromuropotasio vale 9,5. El nmero de Avogadro (NA ) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e)
1,602 1019 C. La permitividad del vaco (o ) es igual a 8,854 1012 C2 m 1 J1.
Calcula la afinidad electrnica del yodo (el yodo es slido en condiciones normales), a partir de los
siguientes datos (en kJ mol1): Hf(KI(s)) = 327; HS(K(s)) = 90; HS(I2 (s)) = 62; HD (I2(g)) = 151;
HI(K(g)) = 418; HU(KI(s)) = 645.
Calcula la afinidad electrnica (EA) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol 1):
Hf(CaCl2(s)) = 794; HI1+I2 (Ca(g) = 1734; HD (Cl2 (g)) = 242; HS(Ca) = 171; HU (CaCl2 ) = 2239.
Calcula la entalpa de red (HU ) de red del Na2 O, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(Na2O(s)) = 416; HD(O2 (g)) = 496; EA(O(g)) = 690; HS(Na) = 100; HI(Na(g) = 494.
Calcula la entalpa de ionizacin (HI) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ mol 1):
Hf(AgCl(s)) = 127; HS(Ag) = 284; EA(Cl(g)) = 349; HU(AgCl(s)) = 916; HD(Cl 2(g)) = 242.
a) Estima, mediante la frmula de BornLand, la entalpa de red para la sustancia ficticia NaCl2 . Supn
una red tipo rutilo [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 2,408] y una
distancia NaCl de 2,53 (1 = 1010 m). El factor de Land (n) para el par clorurosodio vale 8,0. El
nmero de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e) 1,602 1019 C. La permitividad
del vaco (o) es igual a 8,854 1012 C2 m1 J1.
b) Considera la reaccin hipottica Na(s) + Cl 2(g) NaCl2 (g), donde el producto obtenido contienen
iones Na2+ y Cl. Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable
[HS(Na(s)) = 100 kJ mol1, HD(Cl2 (g)) = 242 kJ mol1, HI1(Na(g)) = 494 kJ mol1,
HI2(Na(g) ) = 4560 kJ mol1, EA(Cl) = 349 kJ mol1].
Si los radios inicos de Sr2+ y Se2 son 1,14 y 1,86 respectivamente (1 = 1010 m), el SrSe cristaliza

Universidad de Alcal

Tema 4: Estructura de la materia | 81

en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son slidos en condiciones normales:
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [M (NaCl) = 1,7476; n = 10;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf(SrSe(s)) = 602 kJ mol1;
EA(Se(g)) = 425 kJ mol1; HI1 +I2(Sr(g)) = 1617 kJ mol1; HS(Sr(s)) = 207 kJ mol1;
HS(Se(s)) = 164 kJ mol 1].
4.12 El NiF2 cristaliza en una estructura de tipo fluorita (M = 2,5194).
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [d = 2,0 , n = 8,0;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf(NiF2 (s)) = 785 kJ mol1;
EA(F(g)) = 328 kJ mol1; HI1+I2 (Ni(g)) = 2480 kJ mol1; HS(Ni(s)) = 355 kJ mol1; HD (F2 (g)) =158
kJ mol1].
entalpa de red, entalpa de hidratacin y entalpa de disolucin
4.13

Calcula la entalpa de disolucin del fluoruro de potasio, sabiendo que HU (KF(s)) = 798 kJ mol1,
HH (K+) = 322 kJ mol1 (H = hidratacin o solvatacin con agua) y HH (F) = 506 kJ mol1.

Soluciones a los seminarios

4.1

4.2

4.3
4.4

4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19

4.20
4.21
4.22

Cl2
Ar
HCl
HF
N2
H2 O
CH4
H2 C=CH2
I2
DipoloDipolo
si
si
si
Fuerzas de London
si
si
si
si
si
si
si
si
si
Enlace de Hidrgeno
si
si
La molcula de BF3 (triangular plana) es no polar. La molcula de PF 3 (pirmide triangular) es polar.
El BF 3 tiene los enlaces ms polares ya que la diferencia de electronegatividad entre sus tomos es mayor.
El PF3 tiene mayor punto de fusin, ya que sus molculas interaccionan mediante interacciones dipolodipolo adems de
fuerzas de London.
a), b), d), e), f). (tienen F, O, o N e hidrgenos con carga parcial positiva).
a)
b)
c)
d)
DipoloDipolo
si
si
si (iondipolo)
Fuerzas de London
si
si
si
si
Enlace de Hidrgeno
si
si
a) HF (enlace de hidrgeno); b) el primer ismero (es polar); c) SiH4 (fuerzas de London mayores); d) HBr (fuerzas de
London mayores, pues su tamao es mayor).
Porque no hay enlace de hidrgeno entre sus molculas.
Las molculas de ICl son polares mientras que las de Br2 son apolares.
Ver teora.
Empaquetamiento cbico compacto de tomos de wolframio con tomos de carbono en los agujeros octadricos.
a) tipo n; b) tipo p.
Ver teora
a) (6,6); b) 12.
a) (8,8); b) 6.
a) cbica centrada en las caras; b) cbica simple; c) cbica centrada en las caras.
a) 1,14/1,86 = 0,61, cloruro de sodio (ver tabla 4.6); b) 0,66, cloruro de sodio; c) 0,47, cloruro de sodio; d) 0,41, rutilo; e) 0,74,
cloruro de cesio.
Catin grande estabiliza a anin grande. a) CaCO3 ; b) N(CH3 )4 I3.
El catin mayor (Na) estabiliza al anin grande (O2 2) frente a su descomposicin en O2 y oxgeno.
Ver figura 4.16.
Si consideramos un modelo 100% inico, se debe cumplir la ecuacin de Born-Land que predice un aumento de la entalpa
de red al disminuir el radio de los iones, siempre que la carga inica sea la misma. Por lo tanto, el orden a) es porque el radio
del Mg 2+ es menor que el del Ba2+ y el b) porque el radio del O2 es menor que el del S2.
LiCl > NaCl > KCl > KBr > KI, ver seminario 2.4.
AgF > AgCl > AgBr > AgI, ver seminario 2.4 .
Si consideramos un modelo 100% inico, el aumento de la entalpa de red debe producir un aumento del punto de fusin. La
entalpa de red aumenta al disminuir el radio y al aumentar la carga inica (ver seminario 2.4 ). a) La carga de los iones
aumenta al pasar de NaF a MgO. b) El tamao del anin aumenta al ir de NaF a NaI.

82 | Enlace qumico y estructura de la materia

Licenciatura en Qumica

4.23 La entalpa de red aumenta al ir de KCl a KI. Se observa una disminucin del punto de fusin y un aumento de la solubilidad
al disminuir la entalpa de red. La variacin del punto de fusin se corresponde con lo discutido en 2.7. El aumento del radio

4.24
4.25

4.26
4.27
4.28

4.29
4.30
4.31

de los aniones al ir de KCl a KI disminuye la entalpa de red, lo que favorece la solubilidad, pero tambin hace menos
exotrmica la hidratacin de los iones, lo que la dificulta. Por ello, un aumento del radio puede tanto aumentar como disminuir
la solubilidad.
Ver teora.
a) Covalente; b) molecular; c) Es blando porque una capa desliza con facilidad sobre la otra (estn unidas por fuerzas de Van
der Waals). Tiene alto punto de fusin porque para que se puedan mover con facilidad partculas pequeas, es necesario
vencer los enlaces covalentes.
El cuarzo es un slido covalente tridimensional, el asbesto es monodimensional y la mica bidimensional.
a) inico; b) molecular; c) molecular; d) metlico.
Unidad, enlace dentro de unidad, enlace entre unidades, tipo de slido: a) P4, covalente, Van der Waals, slido molecular; b)
C, ninguno, covalente, slido covalente tridimensional; c) K+ y Br , ninguno, inico, slido inico; d) TiCl4 , covalente, Van
der Waals, slido molecular; e) I2 , covalente, Van der Waals, slido molecular; f) K, ninguno, metlico, slido metlico; g)
IBr, covalente, Van der Waals, slido molecular; h) N 2, covalente, Van der Waals, slido molecular; i) H2 O, covalente, Van
der Waals, slido molecular; j) Cu, ninguno, metlico, slido metlico; k) Ca2+ y CO3 , ninguno en Ca 2+ y covalente en CO3 ,
inico, slido inico.
Sern conductoras a) y d). El resto sern aislantes.
a) inico; b) metlico; c) molecular; d) molecular; e) covalente; f) molecular; g) molecular.
SiO 2 es un slido covalente y NaCl es inico, mientras que el resto son moleculares.

Soluciones a los problemas

4.1

r1

2r1
r2

2r1 + 2r2

4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13

(2r1 )2 + (2r1 )2 = (2r1 + 2r2)2

8r12 = (2r1 + 2r2) 2
(8) 1/2r1 = 2r1 + 2r2
[(8) 1/22]r1 = 2r2
r2/r1 = [(8)1/22]/2 = 0,414
a) 3,54 , b) 4,05 g/cm3 .
1,44 .
r(Se2) = 1,93 ; r(Ca2+) = 1,03 ;
r(Sr2+ ) = 1,19 ; r(Ba2+ ) = 1,38 .
a) H U = 689 kJ mol 1; b) HU = 664 kJ mol1.
EA = 296,5 kJ mol1.
EA = 351 kJ mol1.
HU = 2541 kJ mol1.
733 kJ mol1.
a) H U = 2314 kJ mol 1;,
b) Hf = 2384 kJ mol 1, no es estable.
a) 2913 kJ mol1; b) 3015 kJ mol1.
a) 3061 kJ mol1; b) 3122 kJ mol1.
Hd = 30 kJ mol 1.