AMMONIA SYNTHESIS (ENGINEERING CORP SISTEM)

SINTESIS DEL AMONIACO

INTRODUCCION
Amoniaco (NH3) es un compuesto de nitrgeno e hidrgeno. Es un gas
incoloro con un olor acre caracterstico. Amonaco contribuye
significativamente a las necesidades nutricionales de los organismos
terrestres por qu sirve como un precursor de alimentos y fertilizantes.
Aunque en uso amplio, el amonaco es custico y peligroso.
Es uno de los materiales nitrogenados ms importantes. Es una base de que
todo el nitrgeno que contienen los compuestos se deriva. En su mayora es
producida sintticamente, pero durante algunos procesos qumicos como
por producto. Directa o indirectamente, el amonaco es un bloque de
construccin para la sntesis de muchos productos farmacuticos y se utiliza
en muchos productos de limpieza comerciales
Amonaco gaseoso se aisl por primera vez por Joseph Priestley en 1774 y
se denomin como "aire alcalino". Claude Louis Berthollet haba
comprobada su composicin en 1785.
El proceso de Bosch Haber para producir amonaco de nitrgeno en el aire
fue desarrollado por Fritz Haber y Carl Bosch en 1909 y patentado en 1910.
Antes de la disponibilidad de gas natural barato, hidrgeno como un
precursor de la produccin de amonaco se produjo a travs de la electrlisis
del agua o mediante el proceso de chloralkali.
FABRICAR
(a) Haber y Bosch proceso crudo
Materiales
Base: 1000kg de NH3 (85% de rendimiento)
Hidrgeno = 210kg de
Nitrgeno = 960kg
Catalizador = 0,2 kg
Potencia = 850KWH
Combustible gas para los compresores = 3800Kcal
Refrigeracin agua = 12.500 kg
FUENTES DE MATERIA PRIMA
Nitrgeno
Nitrgeno se toma aire de la forma como se explica
Hidrgeno
Hidrgeno pueden ser sintetizado desde cualquier alimentacin indicados
en la tabla de valores

Accin de alimentador

Procesos tcnicas para

producir H2

Gas natural
Oxidacin parcial
Oxidacin parcial
Oxidacion parcial Baja temperature
Combustibles bajo en sulfurous Oxidacin parcial
Carbn
Oxidacin parcial
Agua
Electrolisis

Catalizador
Catalizador ms ampliamente utilizado para la sntesis del amonaco
es de hierro con agregados promotores por ejemplo xidos de
aluminio, zirconio o silicio en cerca de 3% de concentracin y xido
de potasio al 1%. Estos evitar la sinterizacin y hacen el catalizador
ms poroso. Catalizadores de hierro pierden su actividad
rpidamente, si se calienta por encima de los 520 C. Tambin, se
desactiva al contacto con cobre, fsforo, arsnico, azufre y CO.

Purificacin de crudo gases

Nitrgeno lquido el lavado se utiliza principalmente para purificar y
preparar el gas de sntesis de amonaco en plantas de fertilizantes.
Generalmente es el ltimo paso de purificacin antes de la sntesis
del amonaco. El lavado de nitrgeno lquido tiene la funcin para
quitar las impurezas residuales como Ar, CO y CH4 de un flujo de
hidrgeno crudo y para establecer una relacin estequiometria H2/N2
= 3:1. Monxido de carbono debe ser quitado totalmente, ya que es
venenoso para el catalizador de sntesis de amonaco. Ar y CH4 son
componentes inertes, enriqueciendo en el bucle de sntesis del
amonaco. Si no se elimina, purga de un gas de sntesis.

Hidrgeno Raw y HP nitrgeno se alimentan a la unidad de lavado de

nitrgeno lquido. Ambas corrientes se enfran contra el gas producto. La
alimentacin de hidrgeno en bruto a la parte inferior de la columna de
lavado de nitrgeno y un poco de lquido de antemano condensada a la
parte superior. Componentes traza se retiran y se separan como gas
combustible. Para establecer la relacin de H2 / N2 se desea, HP nitrgeno
es, adems, la mezcla dentro y fuera de la caja fra.
Fabricar
El mtodo fue desarrollado por primera vez por Haber y Bosch, por tanto,
conocido como Proceso de Haber y Bosch. La fabricacin de amoniaco se
lleva a cabo haciendo pasar la mezcla de hidrgeno puro y nitrgeno en la
proporcin de 3: 1 en volumen bajo presin (100-1000atm dependiendo de
la conversin es necesario). Tanto los gases son enviados a travs del filtro
para eliminar el aceite de compresin y, adems, a travs del convertidor
guardia alta temperatura en la que el CO y el CO2 se convierten a CH4, y
tambin la eliminacin de trazas de H2O , H2S, P y As . Se aade el gas
relativamente fro a lo largo del exterior de las paredes de tubo de
convertidor para proporcionar el enfriamiento. Acero al carbono se utiliza
como material de construccin para el recipiente a presin y los tubos
internos.
Los flujos de gas precalentado junto a travs del interior del tubo que
contiene catalizador de hierro promovido a 500-5500C. El producto NH3, con
8 a 30 % de conversin en funcin de unas condiciones de proceso, se
elimina por condensacin, primero con la refrigeracin por agua de
refrigeracin y luego NH3. La mezcla de N2 -H2 no convertido se recircula a
Permitir un rendimiento del 85-90 %
Coste est fuertemente influenciado por la presin, temperatura,
catalizador, la pureza de las materias primas y lo ms importante la
recuperacin de calor y la reutilizacin. Para la consecucin de material de
calidad a menor costo modificacin de Haber y Bosch proceso se inici

(b) Modern method/ Killogg ammonia process

Material prima

Natural gas
Aire
Reaccin
2CH4 + O2 2CO + 4H2
2CO + O2 2CO2
N2 + 3H2 2NH3
Fabricado
Diagrama de flujo Del amoniaco
Reactor orgnico
hidrogenacin

Absorvedor de hidrogeno

Oxigenaci
n de

Gas

Convertidor de
co2

Gas
natural

Metanizacio
n

Gas
AIRE

Cambio
de cale
factura
Tubos
convertidores de

Balan

Mezclador
de
2vapor
convertid
Mezclado
or de CO
r de

Cambio
de Aire frio

Comprensor
Cambio
Cambio
deturbo
de con
cale

Separad
Calibraci
or
primario n de ag
Separador

Cambio
Cambio Columna de la
secundario
de sntesis
a T
a Aire
T planta
frio

En el proceso de gas natural se utiliza para la produccin de nitrgeno y de

hidrgeno. El nitrgeno purificado e hidrgeno se hacen reaccionar para dar de este
modo gas amonaco. En la produccin comercial de azufre gas natural libre se
mezcla con vapor de agua en el volumen
Proporcin basada de 3,7: 1 y se comprimen para 40atm. La mezcla se calienta
previamente con la chimenea reciclado o gases efluentes y se introduce en el
horno. En 800-8500C en presencia de catalizador de hierro promovido con otros
xidos de metales de conversin de metano se lleva a cabo con la formacin de CO.
El gas residual se mezcla con aire y se introduce en el convertidor de eje para
conseguir la conversin completa. El calor residual se utiliza para la generacin de
vapor y etanolamina, que se utiliza en CO2 y eliminacin de H2S. El veneno que
contiene gas de salida se regener en el metanador en 280-3500C que en ltima
instancia usado para calentar el agua de alimentacin.
Purificada mezcla de N2 y H2 se comprimi a 300atm en 320 a 3800C en presencia
de catalizador convertido a NH3. se logr 14-20% de conversin por paso. NH3
condensa y se separa de gas de salida, mientras que no convertidos gases de N2 y
H2 fueron reciclados junto con los gases frescos.
La sntesis de amonaco est siendo exotrmica del proceso requiere un sistema de
control de la temperatura efectiva en todas las etapas de reaccin.
Modificado proceso Haber Bosch
La fabricacin de amoniaco puede llevarse a cabo mediante la oxidacin parcial de
hidrocarburo derivado a partir de nafta, gas natural o carbn por aire enriquecido
con oxgeno en presencia de catalizador. CO se elimina pasando a travs de
solucin amoniacal de formiato cuproso. El N2 restante y el gas H2 se utilizan para
la fabricacin de amonaco por el proceso de Haber.
Modificado proceso Haber Bosch presenta los siguientes pasos
a) Fabricacin de gases reactivos

b) Purificacin
c) Compresin
d) la reaccin cataltica
e) La recuperacin de amonaco y de reciclaje de los gases reactivos
a) Fabricacin de gases reactivos
Gas de agua como fuente de H2 se prepara a partir de coque y vapor de agua a
10000C14000C. Se enfri y se purific pasndolo a travs de cal y xido de hierro
recubierto con virutas de madera.
C + H2O + CO H2? H = -38900cal
Gas pobre se prepara haciendo pasar aire a travs de coque calentado o lecho de
carbn at10000C-14000C. Resultando CO2 a travs del lecho caliente del
combustible que lo redujo a monxido de carbono, el nitrgeno del aire permanece
mezclado con CO. El gas se enfra y se purifica. En los dos casos el calor sensible de
los gases es utilizado por la produccin de vapor en la caldera de recuperacin
PURIFICACIN
Tanto gas de agua y gas pobre se mezclan en una relacin tal manera que despus
de la concentracin de purificacin de nitrgeno y de hidrgeno en volumen se
convierte en uno es a tres (1: 3). El gas mixto fro se mezcla con exceso de vapor de
agua, a continuacin, los gases calientes pasan a travs de convertidores
horizontales que contienen catalizador que consta de xido de hierro promovido con
Cr2O3 y CeO2. La conversin exotrmica de CO a CO2 por el vapor se lleva a cabo a
una temperatura de 4500C ptima por el calor de reaccin.
CO + H2 + H2O CO2 + 2H2O? H = 98,000cals.
La mezcla caliente de CO2, H2, N2 y CO se enfra al pasar a travs del
intercambiador de calor, entonces el gas enfriado se almacena. CO2 es eliminado
por uno u otro mtodo que se describe (Mdulo: 2, Conferencia: 2) como mtodo de
recuperacin de CO2
Los gases despus de la eliminacin de CO2, se comprimen para 200atm presin,
se enfri, y se trataron en una torre de presin con una solucin amoniacal de
formiato de cuproso que absorbe CO El gas resultante es una mezcla de H2 y N2. (3
vol: 1 vol). La solucin de formiato cuproso despus de quitar de monxido de
carbono se recicla de nuevo al proceso.
COMPRESIN
La mezcla de N2 y H2 purificada a 200atm presin es comprimido adicionalmente a
Presin 300atm mezclado con gas de reciclado a la misma presin y pasado a
travs de filtros de aceite. La mezcla de gas comprimido se enfra luego por agua
fra, seguido de refrigeracin por amonaco lquido. El gas de reciclaje en el gas
mezclado contena algo de amoniaco. Este amonaco se licua por la presin y por lo
tanto de refrigeracin antes de permitir que la mezcla de gas entre en el
convertidor, el amonaco lquido se separa.
d) la reaccin cataltica
La mezcla de gas pasa a continuacin en el convertidor que est hecha de nquel,
vanadio, acero al cromo que tiene de 7 pies. altura y 21 pulgadas de dimetro. La
tapa transparente que tiene un espesor de pared de 3 pulgadas se lleva a cabo por
medio de pernos de acero al nquel. El convertidor est equipado con doble efecto

bobina como intercambiador de calor a travs del tubo interior de la cual pasa la
mezcla de gas fro, y a travs del tubo exterior de la cual pasa la mezcla de gas de
salida caliente. En la base de la bobina hay bobina de resistencia para la calefaccin
elctrica. En el convertidor se encuentra la cmara de catalizador de contacto
consiste en tres tubos concntricos que contienen el catalizador granular.
El gas comprimido entra a travs de la bobina interior del intercambiador de calor.
Despus de pasar a travs del intercambiador de gas se calienta elctricamente por
e y, por ltimo, a travs de la ltima. A continuacin, entra en la espiral externa del
intercambiador de calor central, da el calor al gas entrante, y luego se apaga del
convertidor desde la parte superior.
e) La recuperacin de amonaco y de reciclaje de los gases reactivos
El saliente mixta de gas containing19% NH3 y el resto N2 y H2 salir del convertidor
es enfriado por agua fra en el condensador. Mayor parte del amonaco se licua. El
NH3 lquido se separa y la mezcla de gas no convertido que contiene algo de NH3
unliquefied se comprime a 300atm presin y luego se mezcla con la mezcla de gas
comprimido fresco y reciclado. Una parte del gas de reciclado se rechaza de vez en
cuando para evitar la acumulacin de argn y metano. La temperatura en la cmara
de contacto es 5500c.
Cintica y termodinmica
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)? H = - 22.0kcals
El mayor rendimiento de reaccin anterior se puede obtener a alta presin y baja
temperatura que se puede expresar de la siguiente
Cuando, la constante de equilibrio es una funcin inversa de la temperatura
absoluta
La reaccin es exotrmica y similar a la oxidacin de SO2 se ve favorecida por la
baja temperatura de punto de vista de equilibrio, pero la cintica de reaccin dictar
una temperatura de compromiso en algn valor ms alto como 500 - 5500c en
convertidor de una sola etapa.
El coste de sistema de reaccin de alta presin es mayor operacin de modo de
mltiples etapas tal como se utiliza con la oxidacin SO2 no es econmicamente
viable para la produccin de amonaco.
El problema de diseo reduce as a una optimizacin de la velocidad espacial sobre
la base de las siguientes consideraciones.
La fraccin de NH3 (x) en el gas de salida disminuye con el aumento de la velocidad
de flujo o velocidad espacial por la ecuacin
Adems de muy alta velocidad espacial, el enfriamiento de la cama se aumenta el
costo de la recuperacin NH3 porque x es menor y tambin aumenta el coste de
bombeo, por tanto, sobre la base de estas consideraciones se calcula un coste
optimizado.
DESARROLLO CATALIZADOR
El xido de hierro promovido por lcali se utiliza ampliamente como catalizador o de
metal no ferroso xidos tales como K2O (1-2%) y Al2O3 (2-5%). El xido de hierro se
funde en un horno elctrico y los promotores aadieron. La masa solidificada se
muele al tamao de partcula deseado. El xido de hierro se reduce a hierro poroso
en las fases de puesta en marcha de operacin en el reactor de sntesis. Hay una

temperatura de funcionamiento mxima de aproximadamente 6200C, encima de la

cual se fusiona el catalizador.
Un catalizador de hierro promovido recientemente se ha desarrollado en Europa
Cenis proceso) que permite una temperatura muy baja (4000C) y la operacin de
baja presin (100atm). La vida del catalizador no se ha establecido firmemente.
MODIFICACIONES DE DISEO DE PROCESOS
La presin afecta a la conversin, tasas de recirculacin y la refrigeracin del
proceso. Los diversos procesos utilizados con diferente parmetro de proceso son
las siguientes
Muy alta presin (900-1000atm, 500-6000C, la conversin del 40-80%) - Claude,
Du Pont, L'Air Liquide
Alta presin (600atm, 50000C, 15-25% de conversin) - Casale
Una presin moderada (200-300atm, 500-5500C, 10-30% de conversin) - Haber
Bosch, Kellogg, Muser, nitrgeno Engineering Corporation
Baja presin (100atm, 400-4250C, 8-20% de conversin)
Monte Cenis: utiliza un nuevo tipo de catalizador de hierro promovido cianuro de
hierro.
La tendencia moderna es hacia la baja presin y el aumento de las cargas de
recirculacin debido al costo relativamente alto de los recipientes a presin. Las
grandes instalaciones de trenes individuales el uso de compresores centrfugos y
tener capacidades de hasta 1000 toneladas / da a partir de un nico reactor a bajo
costo de produccin se utilizan ampliamente.
PROPIEDADES
Frmula molecular: NH3
Peso molecular: 17.031gm / mol
Apariencia: Gas incoloro
Olor: acre fuerte
Punto de ebullicin: -33.340C
Punto de fusin: -77.730C
Densidad: 681.9kg / m3 a -33.30C (lquido)
USOS Solubilidad:
Soluble en agua
El amonaco es importante materia prima para las industrias de fertilizantes
Se utiliza durante la fabricacin de compuestos nitro, por ejemplo, fertilizantes
urea, sulfato de amonio, fosfato de amonio, etc.
Tambin se utiliza en la fabricacin de cido ntrico, hidroxilamina, hidrazina,
aminas y amidas, y en muchos otros compuestos orgnicos
Tambin se utiliza en el tratamiento de calor, la fabricacin de pasta de papel,
como explosivos y refrigerantes

SINTE
SIS
DE
AMON
IACO